CZ294306B6 - Způsob výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, granulát tímto způsobem vyrobený a bělicí prostředek tento granulát obsahující - Google Patents
Způsob výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, granulát tímto způsobem vyrobený a bělicí prostředek tento granulát obsahující Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294306B6 CZ294306B6 CZ19973198A CZ319897A CZ294306B6 CZ 294306 B6 CZ294306 B6 CZ 294306B6 CZ 19973198 A CZ19973198 A CZ 19973198A CZ 319897 A CZ319897 A CZ 319897A CZ 294306 B6 CZ294306 B6 CZ 294306B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- coating
- granulate
- granules
- coated
- bleach activator
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000012190 activator Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 88
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008063 acylals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 abstract 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 abstract 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 22
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 17
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 17
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 8
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 8
- -1 ether carboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 7
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KYVZSRPVPDAAKQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 KYVZSRPVPDAAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009994 optical bleaching Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009491 slugging Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 210000000278 spinal cord Anatomy 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, při kterém se granulát aktivátoru bělení obalí v mechanicky vyvolané fluidní vrstvě potahující látkou a současně nebo následně se temperuje při teplotě v rozmezí od 30 do 100 .degree.C, avšak při teplotách stejných nebo nižších, než je teplota měknutí nebo tavení potahující látky, po dobu 1 až 180 minut. Dále se týká granulátu tímto způsobem vyrobeného a bělicího prostředku, tento granulát obsahujícího.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby potahovaného granulátu, aktivátoru bělení, granulátu tímto způsobem vyrobeného a bělícího prostředku, tento granulát obsahujícího.
Dosavadní stav techniky
Aktivátory bělení jsou důležitými součástmi pracích prostředků, solí na odstraňování skvrn a prostředků pro strojní myčky nádobí. Umožňují bělicí působení již při relativně nízkých teplotách tím, že reagují s peroxidem vodíku - většinou s perboritany a peruhličitany - za uvolňování některé organické peroxykarboxylové kyseliny.
Docílitelný výsledek bělení je určován druhem a reaktivitou vytvořené peroxykarboxylové kyseliny, strukturou perhydrolyzovatelné vazby, jakož i rozpustností aktivátoru bělení. Protože se většinou jedná o reaktivní ester nebo amid, je v mnoha případech nutné, používat je pro předpokládanou oblast použití v granulované formě, aby se zabránilo hydrolýze v přítomnosti alkalických složek pracího prostředku a aby se zajistila dostatečná skladovatelnost.
Ke granulování těchto látek byly v minulosti navrženy četné pomocné látky a postupy. V EP-A0 037 026 byl popsán způsob výroby snadno rozpustného granulátu aktivátoru z 90 až 98 % aktivátoru s 10 až 2% esteru celulózy, škrobu nebo etheru škrobu. Granuláty, tvořené aktivátorem bělení, filmotvomými polymery a přísadami některé organické karboxylové, hydroxykarboxylové, nebo etherkarboxylové kyseliny s C3 až Cá jsou uvedeny ve WO-90/01535. Z EP-A-0 468 824 jsou známy granuláty z aktivátoru bělení a z filmotvomého polymeru, který je snadněji rozpustný při pH 10, než při pH 7. DE-OS-44 39 039 popisuje postup výroby granulátu aktivátoru smíšením suchého aktivátoru bělení se suchým, anorganickým pojivém, obsahujícím hydrátovou vodu, slisováním této směsi na větší agregáty a rozdrcením těchto agregátů na požadovanou velikost zrna. Bezvodý způsob výroby zhutněním aktivátoru bělení bez přídavku vody s alespoň jednou látkou, ve vodě bobtnající, je znám z EP-A-0 075 818.
U těchto aktivátorů je nedostatkem, že vlastnosti granulátu jsou v podstatě určovány pojivém a použitým způsobem granulování a že vedle v literatuře popisovaných výhod mají též určité nevýhody, například nikoli optimální uvolnění účinné látky, malou odolnost proti otěru, vysoký podíl prachu, nedostatečnou skladovací stabilitu, odměšování v prášku nebo poškozování barvy tkaniny při použití v pracích a čisticích prostředcích.
Aby se granulátu dodaly definované vlastnosti, často se provádí dodatečně ke kroku granulování další krok potahování. Běžnými postupy jsou potahování v míchačkách (mechanicky vyvolaná fluidní vrstva) nebo obalování v přístrojích s fluidním ložem (pneumaticky vyvolaná fluidní vrstva).
Tak se ve WO-92/13798 popisuje pro aktivátor bělení potah organickou kyselinou, rozpustnou ve vodě a tající nad 30 °C a ve WO-94/03305 potah kyselého polymeru, rozpustného ve vodě, aby se snížilo poškozování barev prádla.
Z WO-94/26862 je znám potah granulátu, tvořeného aktivátorem bělení a polymerem, rozpustným ve vodě a/nebo rozpustným v alkáliích, organickou sloučeninou, tající mezi 30 °C a 100 °C, ke snížení odměšování v práškovém konečném produktu. Při tom se granulát aktivátoru vnese do pluhové míchačky Lodige, cirkuluje se bez použití rozrušovače při teplotě místnosti 160 až 180 otáčkách za minutu a pak se postřikuje horkou taveninou. Nevýhodou tohoto postupu je
- 1 CZ 294306 B6 velmi špatná kvalita potahu, který sice vyvolává snížení odmeŠování v práškovitém konečném produktu, ale nemá žádný vliv na další vlastnosti granulátu, jako je například uvolňování účinné látky, odolnost proti otěru, podíl prachu nebo skladovací stabilita. Kladný vliv na chování při odměšování má pravděpodobně ztuhnutí potahovací látky v kapkách na povrchu granulátu, čímž je vyvoláno zakotvení zrna granulátu v sypkém materiálu.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy byl vývoj způsobu potahování granulátu aktivátoru, který umožní cílené nastavení vlastností granulátu v širokém rozsahu při současném optimálním využití potahujícího materiálu.
Tato úloha byla vyřešena temperováním během potahování a/nebo po něm.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, při kterém se granulát aktivátoru bělení obalí v mechanicky vyvolané fluidní vrstvě potahující látkou a současně nebo následně se temperuje při teplotě v rozmezí od 30 do 100 °C, avšak při teplotách stejných nebo nižších, než je teplota měknutí nebo tavení potahující látky, po dobu 1 až 180 minut.
Jako základní granuláty se mohou použít všechny aktivátory, které mají v granulované formě teplotu tavení nad 100 °C. Příkladem aktivujících látek jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU), diacetyldioxohexahydrothiazin (DADHT), acyloxybenzensulfonáty (například nonanyloxybenzensulfonát [NOBS], benzoyloxybenzensulfonát [BOBS]), acylované cukry (například pentaacetylglukóza [PAG]) nebo sloučeniny, které jsou popsány vEP-A-0 325 100, EP-A-0 492 00 a WO-91/10719. Dalšími vhodnými aktivátory jsou Nacylové aminy, amidy, laktamy, aktivované estery karboxylových kyselin, anhydridy karboxylových kyselin, laktony, acylaly, amidy karboxylových kyselin, acyllaktamy, acylované močoviny a oxamidy, vedle toho zejména ale též nitrily, které mohou obsahovat vedle nitrilové skupiny též kvartémí ammoniovou skupinu. V základním granulátu mohou být obsaženy též směsi různých aktivátorů bělení.
Tyto základní granuláty mohou obsahovat obvyklé granulační pomocné prostředky, které mají mít teplotu tavení nad 100 °C. V úvahu zde přicházejí filmotvomé polymery, například ether celulózy, škrob, ether škrobu, homopolymery, kopolymery a roubované kopolymery nenasycených karboxylových kyselin a/nebo sulfonových kyselin, jakož i jejich soli, organické látky, například celulóza, zesítěný polyvinylpyrrolidon nebo látky anorganické, jako je například kyselina křemičitá, amorfní křemičitany, zeolity, bentonity, alkalické křemičitany o vzorci MM SixO2x-i* y H2O (M,M = Na, K, H; x = 1,9 - 23; y = 0 - 25), ortho-, pyro- a polyfosfáty, kyseliny fosfonové a jejich soli, sírany, uhličitany, hydrogenuhličitany. Podle potřeby se tyto granulační pomocné prostředky mohou použít jednotlivě, nebo jako směsi.
Vedle aktivátoru bělení a pomocného granulačního prostředku mohou základní granuláty aktivátoru bělení obsahovat ještě další přísady, které zlepšují vlastnosti, jako je například skladovací stabilita, schopnost aktivace bělení. K těmto přísadám se řadí anorganické kyseliny, organické kyseliny, jako jsou například jednosytné nebo vícesytné karboxylové kyseliny, kyseliny hydroxykarboxylové a/nebo etherkarboxylové, jakož i jejich soli, komplexotvomé sloučeniny, kovové komplexy a ketony.
Podle potřeby se uvedené přísady mohou použít jednotlivě nebo jako směsi.
Výroba těchto základních granulátů probíhá smíšením suchého aktivátoru bělení se suchou pomocnou granulační látkou, slisováním této směsi na větší aglomeráty a rozdrcením těchto aglomerátů na požadovanou velikost zrna.
- 7 CZ 294306 B6
Poměr aktivátoru bělení k pomocnému granulačnímu prostředku činí obvykle 50 : 50 až 98 : 2, výhodně 70 : 30 až 96 : 4 % hmotnostních. Množství přísady se řídí zejména jejím druhem. Tak se okyselující přísady a organické katalyzátory pro zvýšení účinnosti perkyselin přidávají v množstvích od 0do20% hmotnostních, zvláště v množstvích od 1 do 10% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost, kovové komplexy se naproti tomu přidávají v koncentracích v oblasti ppm.
Jako potahující látky přicházejí v úvahu všechny sloučeniny, nebo jejich směsi, které jsou při teplotě místnosti pevné a při teplotách mezi 30 až 100 °C měknou nebo tají.
Jako příklady je možné uvést:
Mastné kyseliny s až C3i (například kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina stearová); mastné alkoholy s CgažC3i; polyalkenylglykoly (například polyethylenglykoly s molekulovou hmotností od 1000 do 50 000 g/mol); neiontové sloučeniny (například polyalkoxyláty mastných alkoholů s Cg až C3i s 1 až 100 moly EO); aniontové sloučeniny (například alkansulfonáty, alkylbenzensulfonáty, alfaolefinsulfonáty, alkylsulfonáty, alkyethersulfáty s uhlovodíkovými skupinami s C8 až C3i); polymery (například polyvinylalkoholy); vosky (například montánní vosky, parafínové vosky, esterové vosky, polyolefinové vosky); silikony.
V potahujících látkách, které měknou nebo se taví při teplotách od 30 °C do 100 °C se mohou kromě toho vyskytovat další látky, neměknoucí nebo netající v této oblasti teplot, v rozpuštěné nebo suspendované formě, například: polymery (například homopolymery, kopolymery nebo roubované kopolymery nenasycených karboxylových kyselin a/nebo sulfonových kyselin, jakož i jejich soli s alkalickými kovy, ethery celulózy, škrob, ethery škrobu, polyvinylpyrrolidon), organické látky (například jednosytné nebo vícesytné karboxylové, hydrokarboxylové nebo etherkarboxylové kyseliny se 3 až 8 uhlíkovými atomy, jakož i jejich soli); barviva; anorganické sloučeniny (například křemičitany, uhličitany, hydrogenuhličitany, sírany, fosforečnany, fosfonáty).
Podle požadovaných vlastností potahovaného granulátu může obsah potahující látky činit 1 až 30% hmotnostních, výhodně 5% až 15% hmotnostních, vztaženo na potahovaný granulát aktivátoru.
K. nanášení potahující látky se mohou použít míchačky (mechanicky vyvolaná fluidní vrstva) a přístroje s fluidním ložem (pneumaticky vyvolaná fluidní vrstva). Jako míchačky jsou vhodné například pluhové míchačky (kontinuální, nebo šaržovité), míchačky s kruhovou vrstvou nebo též míchačky Schugi. Při použití míchačky se temperování může provádět v předehřívači granulátu, a/nebo přímo v míchačce, a/nebo ve fluidním loži, zařazeném za míchačkou. Pro chlazení se mohou použít chladiče granulátu nebo chladiče s fluidním ložem. U přístrojů s fluidní vrstvou probíhá temperování horkým plynem, použitým pro fluidizaci. Postupem s fluidní vrstvou potažený granulát se může podobně jako při použití míchačky chladit v chladiči granulátu, nebo v chladiči s fluidní vrstvou. Při použití míchačky, jakož i při použití fluidního lože se potahující látka může nastřikovat stříkacím ústrojím pro jednu nebo pro dvě látky.
Temperování spočívá v tepelném zpracování při teplotě od 30 do 100 °C, avšak při teplotě tavení nebo měknutí dané potahovací látky, nebo pod ní. Výhodně se pracuje při teplotě, která leží těsně pod teplotou tavení nebo měknutí.
Velikost zrn potahovaného granulátu aktivátoru bělení činí od 0,1 do 2,0 mm, výhodně od 0,2 do 1,0 mm a obzvláště výhodně od 0,3 do 0,8 mm.
- o CZ 294306 B6
Přesná teplota při temperování, případně teplotní rozdíl k teplotě tavení potahující látky, závisí na množství potahu, na době temperování a na vlastnostech, požadovaných od potahovaného granulátu aktivátoru bělení. Pro každý systém se musí zjistit pokusně.
Doba temperování činí přibližně 1 až 180 minut, výhodně 3 až 60 minut, obzvláště výhodně od 5 do 30 minut.
Výhoda nového způsobu proti současnému stavu techniky spočívá v tom, že tekutý potahující prostředek neztuhne příliš rychle a tím má možnost vytvořit na povrchu granulátu tenký film. Tak se docílí velmi stejnoměrné potažení zrna v tenké vrstvě a optimální účinek potažení při použití minimálního množství potahující látky. Při obvyklém postupu, to je bez kroku temperování, dochází k příliš rychlému ztuhnutí jednotlivých kapiček na studeném povrchu granulátu. V důsledku toho je povrch obložen jen jemnými jednotlivými kapičkami a vykazuje ještě velká místa s chybným potahem. Požadovaný účinek potažení je tím docílen jen dostatečně, případně jen pro dosažení požadovaného účinku potažení potřebné značně vetší množství potahující látky. To však ale snižuje obsah aktivační látky, což je často nežádoucí.
Způsobem podle vynálezu je možné vhodnou volbou potahující látky, množstvím potahu a teplotním vedením postupu v širokém rozmezí optimalizovat vlastnosti granulátu aktivátoru cíleně k požadavkům. Především je tím umožněna cílená optimalizace následujících vlastností granulátu aktivátoru.
1. Časově optimalizované uvolňování účinné látky
K zabránění vzájemného působení mezi bělicím systémem a enzymatickým systémem je výhodná časově zpožděná reakce a uvolnění účinné látky bělícího systému při současně rychlejším působení enzymů. Tak mohou enzymy v prvních minutách procesu praní plně rozvinout svůj prací účinek, aniž by se přitom poškodil bělicí systém. Teprve poté, co enzymy svou práci vykonaly, se spustí reakcí aktivátoru bělení se zdrojem peroxidu vodíku proces bělení. Vhodným potažením aktivátoru bělení se může reaktivita, to je rychlost rozpouštění, případně rychlost tvorby perkyseliny cíleně uvést v soulad s enzymatickým systémem. U způsobu podle vynálezu je možné cílené nastavení rychlosti tvorby perkyseliny při současném minimálním množství potahující látky a tedy maximálním obsahu aktivátoru.
2. Zvýšení odolnosti proti otěru
Potažením granulí změkčující se anebo taviči se látkou se může zvýšit odolnost granulátu aktivátoru proti otěru. Při tom je zvýšení odolnosti proti otěru o to větší, čím lépe je povrch granulátu obalen potahující látkou. Způsobem potahování podle vynálezu se může vyvolat při minimálním množství potahující látky optimální nanesení potahující látky na povrch granulátu a tím optimální zlepšení odolnosti proti otěru.
3. Snížení podílu prachu
Způsobem potahování podle vynálezu, při němž se vhodným temperováním během kroku potahování a/nebo po něm zabrání příliš rychlému ztuhnutí změkčující se anebo taviči se látky, je při minimálním množství potahující látky možné optimální odprášení granulátu, protože potahující látka po delší dobu zůstává tekutá a pojivá a je tím schopná vázat více prachových částic. Při potahování postupem podle současného stavu techniky se v nepříznivém případě musí dokonce počítat se zvýšením prachového podílu v důsledku částečně přímého rozprašovacího sušení.
4. Zvýšení skladovací stability
Při skladování pracího nebo čisticího prostředku může dojít na hranici mezi zrnem aktivátoru a přímo sousedícím zrnem zdroje peroxidu vodíku k reakci s následnou ztrátou aktivního kyslíku
-4CZ 294306 B6 a tím k nekontrolovanému odbourání bělícího systému. Optimálním potažením, které je možné jen pomocí způsobu potahování podle vynálezu, se na povrchu zrna vytvoří úplná ochranná vrstva, která pak podvazuje reakci zrna aktivátoru se zrnem zdroje peroxidu během skladování. Při použití potahujících látek, které jsou ve vodě rozpustné a/nebo nízko tající, se při procesu praní může přesto docílit potřebná bělicí účinnost.
Takto získané granuláty jsou vhodné pro přímé použití v pracích a čisticích prostředcích. Jsou ideální pro použití v komplexních pracích prostředcích, solích na odstraňování skvrn, v prostředcích pro myčky nádobí, v práškových univerzálních čisticích prostředcích a v čisticích prostředcích na chrup. V těchto kompozicích se granuláty podle vynálezu většinou používají se zdroji peroxidu kyslíku. Příkladem pro to jsou monohydrát perboritanu, tetrahydrát perboritanu, peruhličitany, jakož i adukty peroxidu vodíku s močovinou nebo aminoxidy. Kompozice vedle toho může podle současného stavu techniky vykazovat další složky pracího přípravku, jako jsou organické nebo anorganické komponenty a vedlejší komponenty, tenzidy, enzymy, prací aditiva, optické bělicí prostředky a parfém.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Potahování v míchačce Schugi s dále zařazeným fluidním ložem pro temperování a chlazení
TAED4303 (Hoechst AG) se kontinuálně dávkoval v množství 480 kg/h do míchačky Schugi (Flexomix 160, fa. Hosokawa Schugi) a postřikoval se taveninou kyseliny myristové o teplotě 75 °C. Potažený materiál padal přímo do dále zařazeného fluidního lože (Hosokawa Schugi) a tam se v prvé komoře po 5 až 10 minut temperoval při teplotě fluidního lože asi 54 °C a pak se chladil v druhé komoře při teplotách fluidního lože asi 35 °C. Pro účely srovnání (současný stav techniky) se TAED 4303 (tetraacetylethylendiamin) kontinuálně dávkoval v množství 480 kg/h do míchačky Schugi, postřikoval se taveninou kyseliny myristové o teplotě 75 °C a pak se přímo chladil v dále zařazeném fluidním loži při teplotě fluidného lože asi 35 °C.
Kvalita potažení produktů se posuzovala pomocí stanovení rychlosti tvorby kyseliny peroctové při teplotě 20 °C. Čím je tvorba kyseliny peroctové pomalejší, tím je vyšší stupeň docíleného potažení.
Pro stanovení rychlosti tvorby kyseliny peroctové se do kádinky o obsahu 2 1 při 20 °C předložil
1 destilované vody, 0,8 g zkušebního pracího prostředku WMP a 1,5 g monohydrátu perboritanu a míchalo se magnetickým míchadlem s 250 až 280 otáčkami za minutu. Po 1 až 2 minutách se pak přidalo 0,5 g potahovaného granulátu TAED. Po jedné minutě se odpipetoval alikvotní podíl 50 ml a přelil se do Erlenmayerovy baňky se 150 g ledu a 5 ml 20 % kyseliny octové. Po přidání 2 až 3 ml 10% roztoku jodidu draselného se titrovalo plynule 0,01 M roztokem thiosíranu sodného až k potenciometrickému bodu ekvivalence (Titroprocessor 716 DMS, fa. Metrohm) a ze spotřebovaného množství thiosíranu se vypočetlo množství kyseliny octové. V odstupech až 5 minut se odebíraly další vzorky a titrovaly se jak bylo popsáno. Celý postup byl opakován tolikrát, až po třech následujících titracích byly nalezeny stejné, nebo dokonce klesající množství kyseliny peroctové. Maximálně zjištěné množství kyseliny peroctové pak bylo vzato za 100 % a na tomto základě se stanovilo množství vzniklé kyseliny peroctové v % po 5, 10 a 20 minutách jako míra rychlosti vzniku kyseliny peroctové.
-5CZ 294306 B6 min 10 min 20 min
Tabulka 1: Rychlost tvorby kyseliny peroctové z granulátu TAED, potaženého v míchačce Schugi s dále zařazenou fluidní vrstvou (Produkty 1 a 4: srovnávací příklad)
Produkt č. Granulát TAED Vytvořená kys. peroctová (%)
| 1 | Základní granulát | 75 | 95 | 100 |
| 2 | (BG*, nepotažen) BG + 10 % kysel, myristové, temper. | 11 | 21 | 55 |
| 3 | BG + 15 % kysel, myristové, temper. | 9 | 18 | 54 |
| 4 | BG + 15 % kysel, myristové, chlazený | 39 | 59 | 83 |
*BG základní granulát
Temperováním se při stejném množství potahující látky může kvalita potahu, vyjádřená zpožděním tvorby kyseliny peroctové, výrazně zlepšit (porovnání produktů 3 a 4).
K docílení optimální kvality potahu je při vhodném temperování množství 10% (produkt 2) potahující látky dostačující.
Příklad 2
Potahování ve fluidní vrstvě s následujícím temperováním
500 až 600 g TAED 4303 se předložilo do fluidní vrstvy (fluidní přístroj Strea 1, fa. Aeromatic) a postřikovalo se taveninou kyseliny stearové o teplotě asi 80 °C. V jednom případě přitom byla pro účely porovnání fluidní vrstva provozována při nižší teplotě a po ukončení postřikování byla ještě po asi 5 minutách dochlazována (současný stav techniky). V jiném případě byl granulát potahovaný způsobem podle vynálezu znovu vložen do fluidní vrstvy a znovu temperován. Fluidní vrstva se k tomu postupně ohřála na 65 až 75 °C a tato teplota produktu byla asi 5 až 8 minut udržována konstantní. Temperovaný produkt byl potom postupně opět ochlazen.
Kvalita potahu byla opět zkoušena stanovením rychlosti tvorby kyseliny peroctové při teplotě 20 °C. Čím je pomalejší tvorba kyseliny peroctové, tím je lepší stupeň potahu.
Tabulka 2: Rychlost tvorby kyseliny peroctové z granulátu TAED, potahovaného ve fluidní vrstvě s následným temperováním (produkty 5, 8 až 10: srovnávací příklady)
| Produkt č. | Granulát TAED | Vytvořená kys. peroctová (%) | ||
| 5 min | 10 min | 20 min | ||
| 5 | Základní granulát (BG) | 75 | 95 | 100 |
| 6 | BG + 10 % kyseliny stearové, temperován | 10 | 21 | 50 |
| 7 | BG + 20 % kyseliny stearové, temperován | 12 | 22 | 52 |
| 8 | BG + 10 % kyseliny stearové, netemperován | 70 | 85 | 98 |
| 9 | BG + 20 % kyseliny stearové, netemperován | 40 | 60 | 84 |
| 10 | BG + 30 % kyseliny stearové, netemperován | 20 | 35 | 60 |
Temperováním se může při stejném množství potahující látky kvalita potahu, vyjádřená zpožděním tvorby kyseliny peroctové, výrazně zlepšit (srovnání produktů 6 a 8, případně produktů 7 a 9).
K docílení optimální kvality potahu je při vhodném temperování postačující množství 10% potahující látky (produkt 6).
-6CZ 294306 B6
Vliv temperování na kvalitu potahu se ukazuje též ve stabilitě skladování granulátů TAED v kompozicích pracích prostředků.
Zkoušení stability skladování probíhalo v předem zhotovených skládačkách (výška 6,5 cm; šířka 3,2 cm; hloubka 6,5 cm) při teplotě 38 °C a při relativní vlhkosti vzduchu (rF) 80 % po období 28 dnů. Každá skládačka byla naplněna homogenní směsí 8,0 g zkušebního pracího prostředku WMP, 1,5 g peruhličitanu sodného a 0,5 g zkoušeného granulátu TAED a pak byla nahoře uzavřena samolepicí páskou. Všechny vzorky byly smíchány a naplněny ve stejný den. Naplněné a popsané skládačky pak byly postaveny do klimatické skříně v dostatečném odstupu od sebe a skladovány při 38°Ca80% rF. Po 0, 3, 6, 9, 15, 23 a 28 dnech skladování se vzorky z klimatické skříňky vyjmuly a celý vzorek se při 20 °C vnesl do 1 1 destilované vody za míchání magnetickým míchadlem (250 až 350 ot/min) a přidalo se 1 g peruhličitanu sodného. Další stanovení vytvořeného množství kyseliny peroctové proběhlo podle údajů v příkladu. Z nalezené maximální hodnoty kyseliny peroctové se pak vypočítal obsah TAED ve vzorku. Stupeň uchování TAED představuje procentový obsah TAED ve vzorku po skladování, vztažený k obsahu TAED v neskladovaném vzorku.
Tabulka 3: Stabilita skladování u kompozic pracích přípravků z granulátů TAED potahovaných postupem ve fluidní vrstvě s následným temperováním
Produkt č. Granulát TAED Stupeň uchování TAED po skladování (%)
| dny 0 | 3 | 6 | 9 | 15 | 23 | 28 | ||
| 5 | Základní granulát (BG) | 100 | 24 | 14 | 12 | 10 | 9 | 8 |
| 6 | BG + 10 % kys. stearové temperován | 100 | 88 | 61 | 56 | 47 | 45 | 45 |
| 8 | BG + 10 % kys. stearové | 100 | 52 | 24 | 20 | 18 | 16 | 15 |
netemperován
Při nízkých množstvích potahující látky 5 až 10 % je možné docílit zlepšení četných vlastností produktu, zde například skladovací stability kompozic pracích prostředků, jen temperováním, to je jen pomocí způsobu podle vynálezu.
Příklad 3
Potahování postupem ve fluidní vrstvě se současným temperováním
TAED 4303 se dávkoval ohebným dávkovacím šnekem kontinuálně v množství 40 kg/h do přístroje s fluidní vrstvou (pokusný přístroj s fluidním ložem) a potahoval se 20 % kyseliny myristové. Doba prodlení ve fluidní vrstvě činila asi 30 minut. Produkt vynášený turniketovou propustí se podával dávkovacím šnekem do prosévacího stroje, kde se oddělil hrubý podíl, větší než 1 mm a jemný podíl, menší než 0,2 mm. Hrubý podíl se potom drtil v mlýně a pak spolu s jemným podílem se vracel ohebným dávkovacím šnekem do přístroje s fluidní vrstvou. V průběhu pokusu se teplota fluidního lože zvýšila z počátečních 46 °C na konečných 54 °C.
Kvalita potahu se zkoušela stanovením rychlosti tvorby kyseliny peroctové při teplotě 20 °C, jakož i stanovením podílu prachu menšího než 0,2 mm v potahovaném granulátu TAED. Čím je tvorba kyseliny peroctové pomalejší, tím je lepší docílený stupeň potažení. Čím je nižší podíl prachu, tím je lepší potažením docílené odprášení a zvýšení odolnosti proti otěru. Výsledky jsou uvedené v následující tabulce 4.
-7CZ 294306 B6
Tabulka 4: Rychlost tvorby kyseliny peroctové z granulátu TAED, potahovaného ve fluidní vrstvě se současným temperováním (produkt 11: srovnávací příklad)
Produkt č. Granulát TAED Teplota ve fluidní vrstvě °C Kyselina peroctová (%) Prach
| 5 min | 10 min | 20 min | (%) | |||
| 11 | Zákl. gran. BG | - | 75 | 95 | 100 | - |
| 12 | BG + 20 % kys. myristové | 46 | 66 | 81 | 94 | 30 |
| 13 | BG + 20 % kys. myristové | 49 | 48 | 68 | 87 | 15 |
| 14 | BG + 20 % kys. myristové | 52 | 38 | 60 | 86 | 10 |
| 15 | BG + 20 % kys. | 54 | 20 | 36 | 62 | 5 |
myristové
Se stoupající teplotou fluidního lože, blížící se teplotě tání kyseliny myristové (55 °C), se výrazně zlepšuje kvalita potahu, vyjádřená zpožděním tvorby kyseliny peroctové, a dociluje se lepší odprášení a vyšší odolnost proti otěru, vyjádřené klesajícím podílem prachu menšího než 0,2 mm v potaženém granulátu.
Příklad 4
Potahování v pluhové míchačce se současným temperováním
1,2 kg granulátu TAED podle patentu EP-A-0 037 026 se vneslo do dávkové pluhové míchačky (M5R, fa. Lodige) a za promíchávání s otáčkami míchacího ústrojí asi 150 ot/min se postřikovalo 210 g taveniny kyseliny stearové o teplotě 80 °C. Při tom se obsah míchačky během kroku potahování zahříval topným pláštěm a temperoval se při teplotě 50 °C. Doba potahování a temperování činila asi 10 minut. Pro porovnávací účely se podle WO-94/26826 vneslo 1,2 kg granulátu TAED podle EP-A-0 037 026 do dávkové pluhové míchačky a při teplotě místnosti se za promíchávání při rychlosti míchacího ústrojí asi 150 otáček za minutu postřikovalo 210 g taveniny kyseliny stearové o teplotě 80 °C.
Kvalita potahu se zkoušela stanovením rychlosti tvorby kyseliny peroctové při teplotě 20 °C.
Tabulka 5: Rychlost tvorby kyseliny peroctové z granulátu TAED, potahovaného v pluhové míchačce s temperováním během kroku potahování (produkty 16 a 18: porovnávací příklady)
Produkt č. Granulát TAED Kyselina peroctová (%) min 10 min 20 min
| 16 | Základní granulát BG | 81 | 96 | 100 |
| 17 | BG + 15 % kyseliny stearové temperován | 44 | 61 | 79 |
| 18 | BG +15% kyseliny stearové netemperován | 75 | 90 | 98 |
Bez temperování se sice může potažením docílit pozitivní vliv na odměšování v prášku (produkt 18), ale zlepšení četných dalších vlastností, zde například zpoždění tvorby kyseliny peroctové, je možné pouze temperováním, to je způsobem podle vynálezu (produkt 17).
Kladný vliv na odměšování, který byl docílen potahováním bez temperování, je pravděpodobně vyvolán ztuhnutím potahující látky ve formě kapiček, čímž je vyvoláno zakotvení zrn granulátu v sypkém materiálu. S tím ale není spojen žádný kladný vliv na další četné vlastnosti.
-8CZ 294306 B6
Příklad 5
Potahování v pluhové míchačce se současným temperováním
TAED 4303 se kontinuálně dávkoval v množství 100 až 300 kg/h do pluhové míchačky (KT160, fa. Drais). Při tom se obsah míchačky pomocí topného pláště temperoval na teploty v rozmezí 44 až 52 °C. Doba prodlení v míchačce činila 8 až 12 minut. Současně se do přední části míchačky (blíže ke vstupu produktu) vstřikovala tavenina kyseliny stearové o teplotě 80 °C. Množství potahující látky činilo 7 %. Míchačka pracovala s otáčkami míchacího ústrojí 90 otáček za minutu bez vložení rozrušovacích nožů. Stupeň naplnění míchačky byl nastaven tak, aby produkt právě překrýval hřídel míchačky. Potažený materiál se z míchačky kontinuálně odebíral a přímo se vedl na síto (0,2 až 1,0 mm), aby se oddělily jemné a hrubé podíly.
Kvalita potahu se zkoušela stanovením rychlosti tvorby kyseliny peroctové při teplotě 20 °C.
Tabulka 6: Rychlost tvorby kyseliny peroctové granulátu TAED potahovaného v pluhové míchačce se současným temperováním (produkt 19: srovnávací příklad)
| Produkt č | Granulát TAED | Teplota v mích, hmotě | Kyselina peroctová (%) | ||
| 5 min | 10 min | 20 min | |||
| 19 | Zákl. granulát | - | 72 | 95 | 100 |
| 20 | BG + 7 % kyseliny stearové | 44 | 72 | 95 | 99 |
| 21 | BG + 7 % kyseliny stearové | 48 | 70 | 90 | 98 |
| 22 | BG + 7 % kyseliny stearové | 52 | 60 | 80 | 94 |
Se stoupající teplotou míchané hmoty, blížící se teplotě tání kyseliny stearové, se zvyšuje kvalita potahu, vyjádřená zpožděním tvorby kyseliny peroctové.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, vyznačující se tím, že se granulát aktivátoru bělení obalí v mechanicky vyvolané fluidní vrstvě potahující látkou a současně nebo následně se temperuje při teplotě v rozmezí od 30 do 100 °C, avšak při teplotách stejných nebo nižších, než je teplota měknutí nebo tavení potahující látky, po dobu 1 až 180 minut.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že základní granulát aktivátoru má teplotu tavení nad 100 °C.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že potahující látka má teplotu měknutí, nebo tavení v rozmezí od 30 do 100 °C.
- 4. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se temperování provádí během kroku potahování, nebo po něm, při teplotách v blízkosti teploty měknutí nebo tavení potahující látky.-9 CZ 294306 B6
- 5. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako aktivátory bělení používají N-acylované aminy, amidy, laktamy, acyloxybenzensulfonáty, acylované cukry, aktivované estery karboxylových kyselin, anhydridy karboxylových kyselin, laktony, acylaly, oxamidy, a/nebo nitrily, které mohou obsahovat kvartérní amoniovou skupinu.
- 6. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako potahující látky používají mastné kyseliny, mastné alkoholy, polyalkylenglykoly, neiontové tenzidy, aniontové tenzidy, polymery, vosky, a/nebo silikony.
- 7. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že potahující látka obsahuje polymery, organické a/nebo anorganické látky v rozpuštěné nebo suspendované formě.
- 8. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsah potahující látky činí 1 až 30 % hmotnostních, výhodně 5 až 15 % hmotnostních, vztaženo na potažený granulát aktivátoru.
- 9. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že nanášení potahující látky probíhá v míchačce s mechanicky vyvolaným fluidním ložem.
- 10. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že velikost zrna potahovaného granulátu aktivátoru bělení činí 0,1 až 2,0 mm, výhodně 0,2 až 1,0 mm a obzvláště výhodně 0,3 až 0,8 mm.
- 11. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že základní granulát aktivátoru obsahuje až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost základního granulátu aktivátoru, jedné nebo více přísad, zvolených ze skupiny, tvořené anorganickými kyselinami, organickými kyselinami, komplexotvornými sloučeninami, ketony, nebo kovovými komplexy.
- 12. Potahovaný granulát aktivátoru bělení, vyrobený způsobem podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 11.
- 13. Prací, čisticí, bělicí a dezinfekční prostředek, obsahující potahovaný granulát aktivátoru bělení, vyrobený způsobem podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 11.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19641708A DE19641708A1 (de) | 1996-10-10 | 1996-10-10 | Verfahren zur Herstellung eines gecoateten Bleichaktivatorgranulats |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ319897A3 CZ319897A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ294306B6 true CZ294306B6 (cs) | 2004-11-10 |
Family
ID=7808324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973198A CZ294306B6 (cs) | 1996-10-10 | 1997-10-09 | Způsob výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, granulát tímto způsobem vyrobený a bělicí prostředek tento granulát obsahující |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6107266A (cs) |
| EP (1) | EP0835926B1 (cs) |
| JP (1) | JP4897988B2 (cs) |
| KR (1) | KR100507515B1 (cs) |
| AR (1) | AR008887A1 (cs) |
| BR (1) | BR9704995A (cs) |
| CA (1) | CA2216193C (cs) |
| CZ (1) | CZ294306B6 (cs) |
| DE (2) | DE19641708A1 (cs) |
| ES (1) | ES2276414T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9701617A3 (cs) |
| PL (1) | PL188368B1 (cs) |
| TW (1) | TW418252B (cs) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19641708A1 (de) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines gecoateten Bleichaktivatorgranulats |
| DE10038832A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-03-28 | Henkel Kgaa | Umhüllte Bleichaktivatoren |
| DE10057045A1 (de) | 2000-11-17 | 2002-05-23 | Clariant Gmbh | Teilchenförmige Bleichaktivatoren auf der Basis von Acetonitrilen |
| DE10161766A1 (de) * | 2001-12-15 | 2003-06-26 | Clariant Gmbh | Bleichaktivator-Co-Granulate |
| DE10304131A1 (de) | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren |
| DE10334046A1 (de) * | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von granulierten Acyloxybenzolsulfonaten oder Acyloxybenzolcarbonsäuren und deren Salze |
| DE102004012568A1 (de) * | 2004-03-12 | 2005-12-08 | Henkel Kgaa | Bleichaktivatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102004012915A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-13 | Clariant Gmbh | Feste Zubereitungen enthaltend einen sensitiven Wirkstoff |
| KR101453110B1 (ko) * | 2006-04-04 | 2014-10-28 | 바스프 에스이 | 중합체 층으로 피복된 표백 시스템 |
| GB0710559D0 (en) * | 2007-06-02 | 2007-07-11 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
| US20100075883A1 (en) * | 2008-09-24 | 2010-03-25 | Ecolab Inc. | Granular cleaning and disinfecting composition |
| DE102009017722A1 (de) * | 2009-04-11 | 2010-10-14 | Clariant International Limited | Bleichmittelgranulate mit Aktivcoating |
| GB0918914D0 (en) | 2009-10-28 | 2009-12-16 | Revolymer Ltd | Composite |
| DE102009057222A1 (de) * | 2009-12-05 | 2011-06-09 | Clariant International Ltd. | Bleichkatalysator-Compounds, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102010028236A1 (de) * | 2010-04-27 | 2011-10-27 | Evonik Degussa Gmbh | Bleichmittelpartikel umfassend Natriumpercarbonat und einen Bleichaktivator |
| GB201019628D0 (en) | 2010-11-19 | 2010-12-29 | Reckitt Benckiser Nv | Dyed coated bleach materials |
| GB201106408D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Revolymer Ltd | Novel composite |
| GB201106377D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Reckitt & Colman Overseas | Novel composite |
| GB201106409D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Revolymer Ltd | Novel composite |
| GB201106391D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Reckitt & Colman Overseas | Novel composite |
| US8765114B2 (en) | 2012-10-30 | 2014-07-01 | The Clorox Company | Anionic micelles with cationic polymeric counterions methods thereof |
| US8883706B2 (en) | 2012-10-30 | 2014-11-11 | The Clorox Company | Anionic micelles with cationic polymeric counterions systems thereof |
| US8883705B2 (en) | 2012-10-30 | 2014-11-11 | The Clorox Company | Cationic micelles with anionic polymeric counterions systems thereof |
| US8728530B1 (en) | 2012-10-30 | 2014-05-20 | The Clorox Company | Anionic micelles with cationic polymeric counterions compositions thereof |
| US8728454B1 (en) | 2012-10-30 | 2014-05-20 | The Clorox Company | Cationic micelles with anionic polymeric counterions compositions thereof |
| US20140227333A1 (en) * | 2013-02-12 | 2014-08-14 | Ecolab Usa Inc. | Dry active oxygen technology |
| KR20170003922A (ko) * | 2014-05-09 | 2017-01-10 | 바스프 에스이 | 세탁용 세제에서 사용하기 위한 2-층 코팅을 갖는 아실히드라존 과립물 |
| DE102015225882A1 (de) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Partikuläres Mittel zur Verstärkung der Bleichwirkung |
| WO2017177211A1 (en) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | Battelle Memorial Institute | Encapsulation compositions |
| CN111575118B (zh) | 2016-10-18 | 2022-10-28 | 斯特里莱克斯有限责任公司 | 环境湿气可活化的表面处理粉末 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT339246B (de) * | 1974-08-14 | 1977-10-10 | Henkel & Cie Gmbh | Als bestandteil von pulverformigen wasch- und bleichmitteln geeignetes bleichhilfsmittel |
| DE3011998C2 (de) * | 1980-03-28 | 1982-06-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen, leichtlöslichen Granulates mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren |
| ATE12517T1 (de) * | 1980-12-09 | 1985-04-15 | Unilever Nv | Bleichmittelaktivatorgranulate. |
| DE3128336A1 (de) * | 1981-07-17 | 1983-01-27 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren" |
| EP0075818B2 (de) * | 1981-09-28 | 1990-03-14 | BASF Aktiengesellschaft | Körniger Bleichaktivator |
| US4486327A (en) * | 1983-12-22 | 1984-12-04 | The Procter & Gamble Company | Bodies containing stabilized bleach activators |
| US4678594A (en) * | 1985-07-19 | 1987-07-07 | Colgate-Palmolive Company | Method of encapsulating a bleach and activator therefor in a binder |
| MA21216A1 (fr) * | 1987-03-17 | 1988-10-01 | Procter & Gamble | Compositions de blanchiment. |
| US4889651A (en) * | 1988-01-21 | 1989-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters |
| DE3826092A1 (de) * | 1988-08-01 | 1990-02-08 | Henkel Kgaa | Granulares, bleichaktivatoren enthaltendes bleichhilfsmittel mit verbesserten eigenschaften |
| DE3843195A1 (de) * | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines lagerstabilen, leicht loeslichen bleichaktivator-granulats |
| GB8925621D0 (en) * | 1989-11-13 | 1990-01-04 | Unilever Plc | Process for preparing particulate detergent additive bodies and use thereof in detergent compositions |
| US5230822A (en) * | 1989-11-15 | 1993-07-27 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Wax-encapsulated particles |
| US5200236A (en) * | 1989-11-15 | 1993-04-06 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method for wax encapsulating particles |
| DK17290D0 (cs) * | 1990-01-22 | 1990-01-22 | Novo Nordisk As | |
| GB9016504D0 (en) * | 1990-07-27 | 1990-09-12 | Warwick Int Ltd | Granular bleach activator compositions |
| DE4024759A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Bleichaktivatoren in granulatform |
| DE69030443T2 (de) * | 1990-12-28 | 1997-11-13 | Ausimont Spa | Verfahren zur Erhöhung der Bleichwirksamkeit von anorganischen Persalzen |
| GB9102507D0 (en) * | 1991-02-06 | 1991-03-27 | Procter & Gamble | Peroxyacid bleach precursor compositions |
| US5458801A (en) * | 1991-09-27 | 1995-10-17 | Kao Corporation | Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition |
| WO1994003305A1 (en) | 1992-08-04 | 1994-02-17 | The Morgan Crucible Company Plc | Gold-nickel-vanadium brazing materials |
| US5298061A (en) * | 1993-05-14 | 1994-03-29 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin |
| DE4316481A1 (de) * | 1993-05-17 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Bleich- und Desinfektionsmittel |
| US5534196A (en) * | 1993-12-23 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Co. | Process for making lactam bleach activator containing particles |
| US5480577A (en) * | 1994-06-07 | 1996-01-02 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Encapsulates containing surfactant for improved release and dissolution rates |
| DE4439039A1 (de) * | 1994-11-02 | 1996-05-09 | Hoechst Ag | Granulierte Bleichaktivatoren und ihre Herstellung |
| GB2299956A (en) * | 1995-04-13 | 1996-10-23 | Procter & Gamble | Detergent compositions for dishwashers |
| DE19641708A1 (de) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines gecoateten Bleichaktivatorgranulats |
| DE19740671A1 (de) * | 1997-09-16 | 1999-03-18 | Clariant Gmbh | Bleichaktivator-Granulate |
-
1996
- 1996-10-10 DE DE19641708A patent/DE19641708A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-09-22 CA CA002216193A patent/CA2216193C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-25 DE DE59712800T patent/DE59712800D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-25 EP EP97116693A patent/EP0835926B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-25 ES ES97116693T patent/ES2276414T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-07 US US08/939,170 patent/US6107266A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-08 KR KR1019970051487A patent/KR100507515B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-08 TW TW086114779A patent/TW418252B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-10-08 AR ARP970104657A patent/AR008887A1/es unknown
- 1997-10-08 HU HU9701617A patent/HUP9701617A3/hu unknown
- 1997-10-09 BR BR9704995A patent/BR9704995A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-10-09 PL PL97322521A patent/PL188368B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-10-09 CZ CZ19973198A patent/CZ294306B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-10-09 JP JP27750497A patent/JP4897988B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-07-21 US US09/621,492 patent/US6645927B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-05-12 US US10/436,472 patent/US20030207784A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2216193C (en) | 2006-07-04 |
| US6645927B1 (en) | 2003-11-11 |
| JPH10152697A (ja) | 1998-06-09 |
| US6107266A (en) | 2000-08-22 |
| EP0835926A2 (de) | 1998-04-15 |
| ES2276414T3 (es) | 2007-06-16 |
| BR9704995A (pt) | 1998-11-03 |
| KR100507515B1 (ko) | 2005-11-14 |
| DE19641708A1 (de) | 1998-04-16 |
| CA2216193A1 (en) | 1998-04-10 |
| JP4897988B2 (ja) | 2012-03-14 |
| HUP9701617A2 (hu) | 1998-07-28 |
| HUP9701617A3 (en) | 2000-03-28 |
| AR008887A1 (es) | 2000-02-23 |
| DE59712800D1 (de) | 2007-03-15 |
| EP0835926B1 (de) | 2007-01-24 |
| EP0835926A3 (de) | 1999-01-07 |
| KR19980032630A (ko) | 1998-07-25 |
| CZ319897A3 (cs) | 1998-04-15 |
| TW418252B (en) | 2001-01-11 |
| PL188368B1 (pl) | 2005-01-31 |
| US20030207784A1 (en) | 2003-11-06 |
| HU9701617D0 (en) | 1997-11-28 |
| PL322521A1 (en) | 1998-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ294306B6 (cs) | Způsob výroby potahovaného granulátu aktivátoru bělení, granulát tímto způsobem vyrobený a bělicí prostředek tento granulát obsahující | |
| US6133216A (en) | Coated ammonium nitrile bleach activator granules | |
| KR100564071B1 (ko) | 피복된 과립 형태의 암모늄 니트릴계 표백 활성화제 | |
| US5534196A (en) | Process for making lactam bleach activator containing particles | |
| US5458801A (en) | Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition | |
| JP2781231B2 (ja) | 安定化漂白活性剤押出物の着色 | |
| JP3279609B2 (ja) | 固形アセチルペルオキシボラート化合物、該化合物の製法、及び該化合物を含有する洗剤組成物、清浄化剤組成物、漂白剤組成物及び消毒剤組成物並びに有機合成のための酸化剤 | |
| US5736502A (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| JPH07502770A (ja) | 層状シリケート安定剤を含有する粒状ペルカーボネート洗濯漂白剤 | |
| KR100572242B1 (ko) | 과탄산나트륨의 제조방법 | |
| HU217766B (hu) | Eljárás kis relatív nedvességtartalmú detergens kompozíció előállítására és detergens kompozíciók | |
| EP0731774B1 (en) | Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate | |
| JP2004507611A (ja) | 改善された溶解度特性を有する顆粒状漂白剤活性化剤 | |
| US5702635A (en) | Granular laundry bleaching composition | |
| JP2869310B2 (ja) | 安定な過炭酸ソーダ及びその製造方法並びに安定な過炭酸ソーダを含有してなる漂白洗浄剤組成物 | |
| MXPA97007796A (en) | Procedure for the preparation of a coated granulate of a blank activator | |
| JP2758547B2 (ja) | 漂白洗浄剤組成物 | |
| MXPA00002645A (en) | Bleaching activators based on ammonium nitrile in the form of coated granules | |
| US20090131298A1 (en) | Method for Producing Granulated Ammonium Nitriles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20141009 |