TW416994B - Method of coating of electric steel strips with an annealing separator - Google Patents

Description

41B984 A7 B7 五、發明説明（1 ) , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關一種藉由施用含有Mg〇及另外含有至 少一種包含氯化合物之添加劑之水溶液以作為退火分離劑 之氧化物粉末塗覆電鋼帶之方法。本發明之特徵在於氣化 銨(NH4C1或NH4C1 · nH2〇)係作為添加劑添加至水溶液。 電鋼帶傳統上係藉由熔融合金·缚製塊料、熱乳塊料 、使熱軋帶退火以調整抑制劑相、冷軋該被熱軋之帶、施 用基本上由作為其後之電鋼帶最終退火之黏著劑保護之 MgO組成之退火分離劑，該電鋼帶被捲曲並作二級再結 晶退火。 用於變壓器之由梦鋼帶製成之紋理取向之電鋼帶需具 有紋理，所謂”Goss取向”，其能於軋動方向輕易具可磁性 化’且其係與紋理生成之抑制劑（諸如，A丨及N、Μη及S、 Cu及S、Μη及Se)成合金。此等合金形成諸如ain、MnS、 CuS、MnSe之化合物’當以細微分散形式沈澱時，此等 化合物避免紋理之生成於再結晶退火期間太早發生β以此 方式，於二級再結晶時’具有Goss取向之紋理之較佳生成 被達成之。 顆粒之最均勻之細微分散分伸對於抑制劑之限制紋理 生成作用係重要的。此產生於熱帶退火期間及/或脫碳後 之氮化期間。於琿擇性紋理生成前不久，抑制劑分佈仍可 被影響。已被證實退火分離劑之組成於紋理生長抑制劑之 分佈亦扮演重要角色。因此，其它物質已被以添加劑且以 小含量添加至退火分離劑，該分離劑基本上係由氡化鎂组 成，以便改良表面性質，增加極性化，及降低磁滯現象之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） -4 - ___416984 __ 五、發明説明（2 ) . | 損失。 德國專利第2 947 945 C2號案推薦添加硼及鈉之化合 物，歐洲專利案第0 232 537 B1號案推薦添加鈦、硼或硫 之化合物。起先，添加氯化物一般被認為有害。但是，依 據德國專利第3,440,344號案，添加混合Sb、Sr、Ti或Zr之 氣化物之硫酸銻應改良磁性。但是，硫酸銻於水中具有差 的溶解度，且其係有毐的。依據德國專利第4 409 691 Α1 號案之教示，高水溶性之鈉化合物或細微分散之氧化鋁化 合物應被添加，且金屬之氣化物亦可被添加。歐洲專利第 0 789 093 Α1號案描述鹵素及鹵化物作為添加劑。依據歐 洲專利第0 416 420 Α2號案，如所定義之氣含量藉由添加 Mg、Ca、Na及/或Κ之氣化物而被設定於退火分離劑内》 列示於出版物之氣化物之缺點係與此等氣化物—起被引入 之元素’於長期退火方法後，會使具問題之固態殘質留於 帶之表面上。 本發明之目的係避免最終退火之加熱相期間氮化物及 /或破化物抑制劑之過早分解或改良此相中之氮化物抑制 劑。一般而言’於此相中抑制劑中要係經由退火氣體與鹼 性物質或其内所含之抑制劑反應而影響之β因此，退火分 離劑之組成扮演重要之角色。 為達成此目的，依據本發明’提議出氯化銨（Nh4C1 或NH/l · nH2〇)係作為添加劑添加至一般方法之水溶液 。添加劑之量之選用係使氯濃度，相對於退火分離劑中之 MgO之重量含量，係〇 〇1至〇 1〇重量％ ,較佳係〇 〇2至〇 〇5 本纸张尺度適则’_家丨牌（CNS ) A4規格（210X297公般） (#先閲讀背面之注意寧項再填寫本頁}

A7 B7 418S94 五、發明説明（3 ) , 重量％。 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 依據本發明焦化磷酸鈉可作為另一添加劑添加之，其 較佳量係使鈉濃度’相對於退火分離劑中2Mg〇之量， 被調整至0.02至0.05重量％。 藉由依據本發明之添加至退火分離劑之添加劑，層狀 物之形成被控制，如此玻璃膜於低溫形成，且具有高的一 致性’如此電鋼帶間之退火氣體與抑制劑之交互作用可被 避免。 完成依據本發明之方法中’及改良磁滯損失，取向尖 銳性之明確增加被達成’即，顯著之G〇ss取代，因此，對 於經由激光處理之主要精製而改良具有重大之潛質。此外 ，有關所提議之添加劑之較佳使利用性而言具有優點，水 中之良好可溶性，低成本及易於使用，及其在毒性及生態 上之安全性》 於依據本發明之方法中退火分離器内之氣及鈉之濃度 可彼此獨立地被調整。氣及鈉係以不同化合物之形式被引 入水溶液，如此，個別氣及鈉之濃度之個別之最佳化可被 確保。 依據本發明對於高可滲透之電鋼帶，添加氯及選擇性 之鈉至退火分離劑之一特別優點係磁性質對於最後退火期 間之條件之差異反應較不強烈。因為最後退火係於線圈中 完成，不可避免地退火條件之差異發生於帶之橫轴方向及 從軸方向。此等退火條件之差異主要包含退火氣體之露點 。以水性淤漿形式施用然後被乾燥之氧化鎂需含有一定含 本紙張又度適州中囤國家標隼< CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 6 - A7 B7 416S94 五、發明説明（4) , 量之氫氧化鎂。此氫氧化鎂於最終退火之加溫相期間被熱 分解成氧化鎂及水。因此釋出的水增加退火氣體之露點》 不利之露點對於抑制劑分佈有負面作用。 相較於其它已知之氣化合物，選擇氣化銨作為退火分 離劑之氣分散劑具有特別之重要性及二種決定性之優點、 第一’氮之結合伙伴需於環境可接受之方式在最終退火之 熱條件下經由氣相移除，而未留臥任何固態殘質。再者 ’如前所述’電鋼帶内之氮化物抑制劑之過早分解需被避 免°此二條件以顯著方式藉由氣化銨符合之。NH3之熱分 裂發生於最終之退火方法期間。此氣體進一步增加捲繞線 圈間之氮分壓，而為避免鋼帶内之氮化物抑制劑分解之先 決條件，且其後分解成無害之乂及112。 經由使用焦磷酸鈉作為添加至退火分離劑之額外添加 劑，可達成磁性質之進一步改良《焦磷酸鈉支持氯添加劑 於改良鋼帶性質中之作用。此外’其亦妨礙鋼帶之氮濃度 之明確増加。 本發明將藉由下列範例之助作更詳細之解釋。 範例1 於製備0.23mm厚度之高可滲透紋理耳向之電鋼片中 ’氣濃度藉由添加氣化敍而調整之，而且為作比較之用， 亦添加作為添加劑之氣化銻至退火分離劑。 本紙張X度適扣中囡國家標準（CNS ) M规格（2丨0><297公釐） (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（5 ) 418834 第1表 濃度單位係ppm，以退火分離劑中之MgO為基準 nh4ci SbCl3 MgO中之量 200 200 由添加劑 120/240 170 總C1 320/440 370 第1圖顯示有關磁滯損失IV7之結果。依據本發明藉由 氣化銨調整氯濃度導致，相較於使用氣化銻者，具有磁性 質上之明確改良。 範例2 於製備0.30mm厚度之高可滲透紋理耳向之電鋼片中 ，退火分離劑中之氣及鈉之濃度藉由添加劑氣化銨及焦磷 酸鈉調整至下述值。 第2表 C1及Na之濃度單位係ppm

Cl Na MgO中之量 200 20 由 NH4C1 144 由 Na4P207 280 總量 344 300 第3表顯示以磁滯損失PK7為基準之結果 本紙張X度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2S»7公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

4^4: - 五、發明説明（6 ) 第3表 精加工帶之激光處理 無添加劑 具有Na及C1 無 1.06 0.99 有 1.02 0.89 磁性質依據本發明調整鈉及氯之濃度而明 - ^ 滯損失被減少約7%^施行於作為主要精加工之精加工帶 之激光處理之作用以依據本發明調整之退火劑内之Na及 C1之濃度而特別顯著。 範例3 於製備0.27mm厚度之高可滲透紋理耳向之電鋼片中 ，退火分離劑中之氣及鈉之濃度藉由連續添加氣化銨及焦 碟酸納調整至下述值。 第4表 經"'部屮JA"-^^1-J!X消抡合作.^卬制 C1及Na之濃度係以ppm計 C1 Na MgO中之量 200 20 由 NH4C1 275 — 由 Na4P207 280 總量 475 300 第5表顯示以磁滯損失pi 7(w/kg)為基準之結果。

本紙張尺度通W中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 9 五、 418834____________ 發明説明（7) A7 B7 第5表 磁滯損 *Pl.7(w/kg) 精加工帶之激 光處理 無C1 (自 NH4C1) 具有Na及Cl (自NH4C1及 Na4? 2Ο7) 無 0.91 0.88 有 ___—-— -- 0.77 藉由依據本發明調整氣濃度，磁滯損失被減少約2% 。再者，依據本發明調整納濃度進一步使磁滯損失減小3〇/ 。如第2圖所示’激光處理之功效清楚地增加。 11

(讀先閱讀背面之注意事項再本茛J

£衣IM 好逆-部屮呔4.?.ίν-χ;η工消贽合竹打印纪 本紙张尺度適準（CNS ) Α4規格（210Χ297公瘦)

Claims (1)

1. I AS \ ^ k B8 _< 古‘丨 gs8 416BB4 六、申請專调粟圍 ， 1. 一種藉由施用主要含有Mg0及至少一種包含氣化合物 之添加劑之水溶液以退火分離劑塗覆電鋼帶之方法， 其特徵在於氣化銨（ΝΗ/Ι或NHfl . nH2〇)係作為添加 劑添加至水溶液。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於添加至水溶 液之氣化錢之量係使於該退火分離劑内之氣浪度以 MgO量為基準計係〇.01至01〇重量％者。 3. 如申請專利範圍第2項之方法，其特徵在於氣濃度被調 整至於該退火分離劑中以Mg0量為基準計係〇 〇2至 0.05重量％者。 4·如申請專利範圍第1至3項之任一項之方法，其特徵在 於焦磷酸鈉（NaAO,或NaAC»7 · nH2〇)被作為添加劑 添加至該水溶液。 5.如申請專利範圍第4項之方法’其特徵在於於該鈉濃 度被調整至，以該退火分離劑中之Mg〇量為基準計， 係為0.02至0.05重量％者。 (請先聞讀背面之注$項再本頁) |裝- 本 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐）