JPH09256068A - 優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法 - Google Patents
優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法Info
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- JPH09256068A JPH09256068A JP8068008A JP6800896A JPH09256068A JP H09256068 A JPH09256068 A JP H09256068A JP 8068008 A JP8068008 A JP 8068008A JP 6800896 A JP6800896 A JP 6800896A JP H09256068 A JPH09256068 A JP H09256068A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均一で優れた被膜性能をもつグラス被膜を形
成すると共に優れた磁気特性を得る。 【解決手段】 ＢＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、
ＣＡＡ値４５〜３００秒のＭｇＯであって且つ、Ｆｅ化
合物として酸化物、水酸化物、炭酸塩の１種又は２種以
上をＦｅとして０．１５〜５．０％を脱炭焼鈍後の鋼板
に塗布し、仕上げ焼鈍することにより優れたグラス被膜
と磁気特性が得られる。この際、同時にフッ素化合物、
塩素化合物の１種又は２種以上をＦ及び／又はＣｌとし
て０．０１０〜０．１５％含有させることにより更にグ
ラス被膜と磁気特性の向上が得られる。
成すると共に優れた磁気特性を得る。 【解決手段】 ＢＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、
ＣＡＡ値４５〜３００秒のＭｇＯであって且つ、Ｆｅ化
合物として酸化物、水酸化物、炭酸塩の１種又は２種以
上をＦｅとして０．１５〜５．０％を脱炭焼鈍後の鋼板
に塗布し、仕上げ焼鈍することにより優れたグラス被膜
と磁気特性が得られる。この際、同時にフッ素化合物、
塩素化合物の１種又は２種以上をＦ及び／又はＣｌとし
て０．０１０〜０．１５％含有させることにより更にグ
ラス被膜と磁気特性の向上が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は方向性電磁鋼板の製
造に際し、最終仕上げ焼鈍工程において、均一で優れた
被膜性能をもつグラス被膜を形成すると共に、優れた磁
気特性を得るための方向性電磁鋼板製造方法に関する。
造に際し、最終仕上げ焼鈍工程において、均一で優れた
被膜性能をもつグラス被膜を形成すると共に、優れた磁
気特性を得るための方向性電磁鋼板製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常、方向性電磁鋼板はＳｉ：２．５〜
４．０％を含有する素材スラブを熱延し、焼鈍と１回叉
は中間焼鈍を挟む２回以上の冷延により最終板厚とされ
る。次いで、連続焼鈍炉においてＨ2 或いはＮ2 ＋Ｈ2
雰囲気中でＰＨ2 Ｏ／ＰＨ2 を制御して脱炭焼鈍を行
い、脱炭、一次再結晶及びＳｉＯ2 を主成分とする酸化
層形成処理を行う。その後、ＭｇＯを主成分とする焼鈍
分離剤をスラリー状としてコーティングロール等により
鋼板に塗布し、乾燥後、コイルに巻取り最終仕上げ焼鈍
を行い、通常は絶縁被膜剤処理とヒートフラットニング
を行って最終製品とされる。
４．０％を含有する素材スラブを熱延し、焼鈍と１回叉
は中間焼鈍を挟む２回以上の冷延により最終板厚とされ
る。次いで、連続焼鈍炉においてＨ2 或いはＮ2 ＋Ｈ2
雰囲気中でＰＨ2 Ｏ／ＰＨ2 を制御して脱炭焼鈍を行
い、脱炭、一次再結晶及びＳｉＯ2 を主成分とする酸化
層形成処理を行う。その後、ＭｇＯを主成分とする焼鈍
分離剤をスラリー状としてコーティングロール等により
鋼板に塗布し、乾燥後、コイルに巻取り最終仕上げ焼鈍
を行い、通常は絶縁被膜剤処理とヒートフラットニング
を行って最終製品とされる。
【０００３】この方向性電磁鋼板は＜００１＞軸をもつ
（１１０）＜００１＞結晶が高温の二次再結晶で優先的
に成長し、鋼中にインヒビターとして分散しているＡｌ
Ｎ，ＭｎＳ等によって、その成長を抑えられている他の
結晶を侵食するために（１１０）＜００１＞結晶が優先
的に成長するものと考えられている。従って、優れた方
向性電磁鋼板を製造するためには、鋼中インヒビターＡ
ｌＮ，ＭｎＳ等の分散状態とこれらの分解までの制御が
重要である。特に、最終仕上げ焼鈍においてインヒビタ
ーは脱炭焼鈍で形成した鋼板表面の酸化膜、焼鈍分離剤
及び最終仕上げ焼鈍での熱サイクルや雰囲気ガス条件に
より影響を受ける。
（１１０）＜００１＞結晶が高温の二次再結晶で優先的
に成長し、鋼中にインヒビターとして分散しているＡｌ
Ｎ，ＭｎＳ等によって、その成長を抑えられている他の
結晶を侵食するために（１１０）＜００１＞結晶が優先
的に成長するものと考えられている。従って、優れた方
向性電磁鋼板を製造するためには、鋼中インヒビターＡ
ｌＮ，ＭｎＳ等の分散状態とこれらの分解までの制御が
重要である。特に、最終仕上げ焼鈍においてインヒビタ
ーは脱炭焼鈍で形成した鋼板表面の酸化膜、焼鈍分離剤
及び最終仕上げ焼鈍での熱サイクルや雰囲気ガス条件に
より影響を受ける。
【０００４】これらの中でとりわけ焼鈍分離剤に用いる
グラス被膜形成剤のＭｇＯの反応性は、グラス被膜形成
を介してのインヒビターの挙動に影響が大きい。これ
は、ＭｇＯの粒子の純度、活性度、粒度等の物性値が最
終焼鈍での昇温過程における脱炭酸化膜の変化やグラス
被膜の形成反応開始温度、成長速度、コイル板間の雰囲
気酸化度等に多大な影響をもたらして、グラス被膜の形
成状態等によって鋼中インヒビターの安定性に影響を与
えるからである。
グラス被膜形成剤のＭｇＯの反応性は、グラス被膜形成
を介してのインヒビターの挙動に影響が大きい。これ
は、ＭｇＯの粒子の純度、活性度、粒度等の物性値が最
終焼鈍での昇温過程における脱炭酸化膜の変化やグラス
被膜の形成反応開始温度、成長速度、コイル板間の雰囲
気酸化度等に多大な影響をもたらして、グラス被膜の形
成状態等によって鋼中インヒビターの安定性に影響を与
えるからである。
【０００５】仕上げ焼鈍におけるグラス被膜形成反応
は、焼鈍分離剤のＭｇＯと脱炭焼鈍で形成されたＳｉＯ
2 主体の酸化膜と反応して通常グラス被膜と呼ぶフォル
ステライト被膜を形成する（２ＭｇＯ＋ＳｉＯ2 →Ｍｇ
2 ＳｉＯ4)。叉、この際、鋼中インヒビターとしてＡｌ
Ｎを用いる場合にはフォルステライト被膜直下付近にＡ
ｌ2 Ｏ3 とＭｇＯによるスピネル構造の化合物を形成す
る。
は、焼鈍分離剤のＭｇＯと脱炭焼鈍で形成されたＳｉＯ
2 主体の酸化膜と反応して通常グラス被膜と呼ぶフォル
ステライト被膜を形成する（２ＭｇＯ＋ＳｉＯ2 →Ｍｇ
2 ＳｉＯ4)。叉、この際、鋼中インヒビターとしてＡｌ
Ｎを用いる場合にはフォルステライト被膜直下付近にＡ
ｌ2 Ｏ3 とＭｇＯによるスピネル構造の化合物を形成す
る。
【０００６】このグラス被膜形成においては、ＭｇＯと
ＳｉＯ2 の反応は純粋系においては１６００℃近い高温
でなければ反応が生じず、酸化膜の性状（成分、形成状
態）、仕上げ焼鈍条件の制御（ヒートサイクル、雰囲気
ガス）と共に焼鈍分離剤の性状として不純物の調整、粒
径、粒子形状、表面状態、活性度等を制御して仕上げ焼
鈍工程においていかに低温から均一なグラス被膜形成を
行わせるかが優れたグラス被膜と良好な磁気特性を得る
ための重要なカギとなる。
ＳｉＯ2 の反応は純粋系においては１６００℃近い高温
でなければ反応が生じず、酸化膜の性状（成分、形成状
態）、仕上げ焼鈍条件の制御（ヒートサイクル、雰囲気
ガス）と共に焼鈍分離剤の性状として不純物の調整、粒
径、粒子形状、表面状態、活性度等を制御して仕上げ焼
鈍工程においていかに低温から均一なグラス被膜形成を
行わせるかが優れたグラス被膜と良好な磁気特性を得る
ための重要なカギとなる。
【０００７】このように方向性電磁鋼板の商品価値を決
定する上で重要なグラス被膜と磁気特性に対して焼鈍分
離剤ＭｇＯの影響が大きいことから、ＭｇＯ品質の改善
は方向性電磁鋼板製造技術上重要な課題となってきてい
る。焼鈍分離剤に使用するＭｇＯは、一般的には苦汁
（ＭｇＣｌ2)或いは海水等を原料として、先ず、Ｃａ
（ＯＨ)2との反応によりＭｇ（ＯＨ)2結晶を調整し、純
度等の調整の目的で圧縮洗浄等によって１回叉は洗浄と
結晶調整を挟む２回以上の焼成によってＭｇＯとされ、
必要に応じて粉砕、分級等による粒度調整を行って製品
とされる。
定する上で重要なグラス被膜と磁気特性に対して焼鈍分
離剤ＭｇＯの影響が大きいことから、ＭｇＯ品質の改善
は方向性電磁鋼板製造技術上重要な課題となってきてい
る。焼鈍分離剤に使用するＭｇＯは、一般的には苦汁
（ＭｇＣｌ2)或いは海水等を原料として、先ず、Ｃａ
（ＯＨ)2との反応によりＭｇ（ＯＨ)2結晶を調整し、純
度等の調整の目的で圧縮洗浄等によって１回叉は洗浄と
結晶調整を挟む２回以上の焼成によってＭｇＯとされ、
必要に応じて粉砕、分級等による粒度調整を行って製品
とされる。
【０００８】ＭｇＯの性状の中でグラス被膜形成とこれ
に関連してインヒビターの安定性ひいては磁気特性に影
響する因子としては、ＭｇＯの純度、粒度、活性度、鋼
板への密着性等が主なものであるが、鋼板に塗布される
際には、水和の進行度合い、粒子の水スラリー中の分散
状態、塗布量等がある。このため、優れたグラス被膜と
磁気特性を有する方向性電磁鋼板を得るためには、これ
らの条件を最適にすることが重要である。
に関連してインヒビターの安定性ひいては磁気特性に影
響する因子としては、ＭｇＯの純度、粒度、活性度、鋼
板への密着性等が主なものであるが、鋼板に塗布される
際には、水和の進行度合い、粒子の水スラリー中の分散
状態、塗布量等がある。このため、優れたグラス被膜と
磁気特性を有する方向性電磁鋼板を得るためには、これ
らの条件を最適にすることが重要である。
【０００９】前述のように通常、ＭｇＯは必要に応じて
反応促進剤として配合する少量の添加剤と共に水に懸濁
させてスラリー状として鋼板に塗布される。この際、Ｍ
ｇＯの製造条件によっては、例えば、高活性の場合、水
との混合攪拌条件によってはＭｇＯ→ＭｇＯ（ＯＨ)2と
なる水和反応が生じ、コイル内（板間）に水分を持ち込
む結果、板間露点を高め且つコイル長手方向及び幅方向
において雰囲気状態を不均一にする問題がある。このた
め、仕上げ焼鈍昇温過程で不均一で、過剰な追加酸化を
生じさせ、スケール、ガスマーク、ピンホール、変色等
の重度の被膜欠陥を引き起こす。ところが、この高水和
による問題点を解決するための手段としては、一般的に
は、高温焼成による方法が採用される。この方法とし
て、一般的には特開昭５５−７３８２３号公報に開示さ
れた高温焼成による方法が採用される。しかし、このよ
うに焼成温度を上げることで得られた低活性ＭｇＯで
は、水和性の低下は得られるが活性（反応性）や付着性
が低下する欠点がある。叉、特開昭６２−１５６２２６
号公報にはＭｇＯ粒子の最表面層を活性化処理する方法
が提案されている。この方法では、高温焼成したＭｇＯ
の最表面層のみを気相中で処理して水和層を形成するも
のである。これによりグラス被膜と磁気特性のかなりの
向上が見られている。
反応促進剤として配合する少量の添加剤と共に水に懸濁
させてスラリー状として鋼板に塗布される。この際、Ｍ
ｇＯの製造条件によっては、例えば、高活性の場合、水
との混合攪拌条件によってはＭｇＯ→ＭｇＯ（ＯＨ)2と
なる水和反応が生じ、コイル内（板間）に水分を持ち込
む結果、板間露点を高め且つコイル長手方向及び幅方向
において雰囲気状態を不均一にする問題がある。このた
め、仕上げ焼鈍昇温過程で不均一で、過剰な追加酸化を
生じさせ、スケール、ガスマーク、ピンホール、変色等
の重度の被膜欠陥を引き起こす。ところが、この高水和
による問題点を解決するための手段としては、一般的に
は、高温焼成による方法が採用される。この方法とし
て、一般的には特開昭５５−７３８２３号公報に開示さ
れた高温焼成による方法が採用される。しかし、このよ
うに焼成温度を上げることで得られた低活性ＭｇＯで
は、水和性の低下は得られるが活性（反応性）や付着性
が低下する欠点がある。叉、特開昭６２−１５６２２６
号公報にはＭｇＯ粒子の最表面層を活性化処理する方法
が提案されている。この方法では、高温焼成したＭｇＯ
の最表面層のみを気相中で処理して水和層を形成するも
のである。これによりグラス被膜と磁気特性のかなりの
向上が見られている。
【００１０】更に、焼鈍分離剤中への添加剤によるグラ
ス被膜及び磁性の改善技術として、特公平２−５８２０
号公報にはＳｂ，Ｓｒ，Ｔｉ，Ｚｒの塩化物の一種叉は
二種以上をＭｇＯ：１００重量部に対して０．０２〜
１．５重量部添加する方法が提案されている。これによ
り、添加剤化合物が鋼板表面の酸化層成分のＳｉＯ2 リ
ッチ化と緻密化をもたらし、仕上げ焼鈍において追加酸
化の抑制と反応促進効果をもたらして優れた鉄損特性と
グラス被膜が得られるものである。
ス被膜及び磁性の改善技術として、特公平２−５８２０
号公報にはＳｂ，Ｓｒ，Ｔｉ，Ｚｒの塩化物の一種叉は
二種以上をＭｇＯ：１００重量部に対して０．０２〜
１．５重量部添加する方法が提案されている。これによ
り、添加剤化合物が鋼板表面の酸化層成分のＳｉＯ2 リ
ッチ化と緻密化をもたらし、仕上げ焼鈍において追加酸
化の抑制と反応促進効果をもたらして優れた鉄損特性と
グラス被膜が得られるものである。
【００１１】叉、特開平３−１２０３７６には前記のよ
うな塩化物の添加技術の改善技術としてＭｇ，Ｎａ，Ｋ
及びＣａから選択された金属塩化物をＭｇＯへ添加すれ
ば硫酸アンチモン、メタほう酸ナトリュウムの併用なし
に磁気特性の改善効果が得られることが示されている。
うな塩化物の添加技術の改善技術としてＭｇ，Ｎａ，Ｋ
及びＣａから選択された金属塩化物をＭｇＯへ添加すれ
ば硫酸アンチモン、メタほう酸ナトリュウムの併用なし
に磁気特性の改善効果が得られることが示されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】このように、ＭｇＯ性
状や反応促進剤としての添加物を改善することでグラス
被膜形成反応が改善され、効果が得られている。しか
し、鋼成分、脱炭焼鈍条件や最終仕上げ焼鈍条件によっ
ては被膜特性や磁気特性が不安定になる場合があり、未
だ十分な技術とはいえず、更なる技術改善が望まれてい
るところである。
状や反応促進剤としての添加物を改善することでグラス
被膜形成反応が改善され、効果が得られている。しか
し、鋼成分、脱炭焼鈍条件や最終仕上げ焼鈍条件によっ
ては被膜特性や磁気特性が不安定になる場合があり、未
だ十分な技術とはいえず、更なる技術改善が望まれてい
るところである。
【００１３】本発明者等は低水和で且つ高反応性の焼鈍
分離剤の実現に到達すべく、低水和ＭｇＯの反応性向上
策について膨大な研究と実験を行って検討した。その結
果、比表面積が大きく且つ低活性のＭｇＯにＭｇＯの製
造段階或いはスラリー調整段階でＦｅ化合物をＦｅとし
て一定量含有するもの、又、このＦｅ含有ＭｇＯにフッ
素及び／叉は塩素を複合含有させた焼鈍分離剤を用いる
ことにより、従来のＭｇＯや塩素化合物添加技術による
改善技術によるグラス被膜や磁気特性の向上効果を更に
上回る改善効果が得られることを見いだした。
分離剤の実現に到達すべく、低水和ＭｇＯの反応性向上
策について膨大な研究と実験を行って検討した。その結
果、比表面積が大きく且つ低活性のＭｇＯにＭｇＯの製
造段階或いはスラリー調整段階でＦｅ化合物をＦｅとし
て一定量含有するもの、又、このＦｅ含有ＭｇＯにフッ
素及び／叉は塩素を複合含有させた焼鈍分離剤を用いる
ことにより、従来のＭｇＯや塩素化合物添加技術による
改善技術によるグラス被膜や磁気特性の向上効果を更に
上回る改善効果が得られることを見いだした。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、微粒子且
つ低活性のＭｇＯ粒子の反応性向上策として、特にＭｇ
Ｏ中に存在させる不純物としてＦｅ化合物に着目しＦｅ
の酸化物、水酸化物、炭酸化合物を一定量含有させると
反応性が顕著に改善され、又、Ｆ及び／またはＣｌ化合
物を共存させた場合に極めて安定したグラス被膜形成反
応が得られることを発見した。
つ低活性のＭｇＯ粒子の反応性向上策として、特にＭｇ
Ｏ中に存在させる不純物としてＦｅ化合物に着目しＦｅ
の酸化物、水酸化物、炭酸化合物を一定量含有させると
反応性が顕著に改善され、又、Ｆ及び／またはＣｌ化合
物を共存させた場合に極めて安定したグラス被膜形成反
応が得られることを発見した。
【００１５】これにより、従来技術では実現できなかっ
たＭｇＯ表面水和層による反応性向上や、本発明者等に
よる塩化物添加技術を凌ぐ技術の開発に成功した。即
ち、広範囲の仕上げ焼鈍条件下においてグラス被膜が均
一で、磁気特性がコイル全面、全長に渡って良好な方向
性電磁鋼板を得ることに成功した。本発明の要旨は以下
のとおりである。 （１）所定の厚みに冷延した珪素鋼帯を脱炭焼鈍し、Ｍ
ｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布し、仕上げ焼鈍す
ることからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、Ｂ
ＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値４５〜３
００秒のＭｇＯであって、且つＦｅ化合物として酸化
物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上をＦｅとして
０．１５〜５．０％含有する焼鈍分離剤を前記脱炭焼鈍
後の鋼板に塗布し、仕上げ焼鈍を施して優れたグラス被
膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法。
たＭｇＯ表面水和層による反応性向上や、本発明者等に
よる塩化物添加技術を凌ぐ技術の開発に成功した。即
ち、広範囲の仕上げ焼鈍条件下においてグラス被膜が均
一で、磁気特性がコイル全面、全長に渡って良好な方向
性電磁鋼板を得ることに成功した。本発明の要旨は以下
のとおりである。 （１）所定の厚みに冷延した珪素鋼帯を脱炭焼鈍し、Ｍ
ｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布し、仕上げ焼鈍す
ることからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、Ｂ
ＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値４５〜３
００秒のＭｇＯであって、且つＦｅ化合物として酸化
物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上をＦｅとして
０．１５〜５．０％含有する焼鈍分離剤を前記脱炭焼鈍
後の鋼板に塗布し、仕上げ焼鈍を施して優れたグラス被
膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１６】（但し、ＣＡＡ値：液温度３０℃における
測定値、ＢＥＴ：気層吸着法（Ｎ吸着量）により求めた
表面積） （２）所定の厚みに冷延した珪素鋼帯を脱炭焼鈍し、Ｍ
ｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布し、仕上げ焼鈍す
ることからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、Ｂ
ＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値４５〜３
００秒のＭｇＯであって、且つＦｅ化合物として酸化
物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上をＦｅとして
０．１５〜５．０％と、同時にフッ素化合物、塩素化合
物の１種叉は２種以上をＦ及び／叉はＣｌとして０．０
１０〜０．１５０％含有する焼鈍分離剤を前記脱炭焼鈍
後の鋼板に塗布し、仕上げ焼鈍を施して優れたグラス被
膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法。
測定値、ＢＥＴ：気層吸着法（Ｎ吸着量）により求めた
表面積） （２）所定の厚みに冷延した珪素鋼帯を脱炭焼鈍し、Ｍ
ｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布し、仕上げ焼鈍す
ることからなる方向性電磁鋼板の製造方法において、Ｂ
ＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値４５〜３
００秒のＭｇＯであって、且つＦｅ化合物として酸化
物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上をＦｅとして
０．１５〜５．０％と、同時にフッ素化合物、塩素化合
物の１種叉は２種以上をＦ及び／叉はＣｌとして０．０
１０〜０．１５０％含有する焼鈍分離剤を前記脱炭焼鈍
後の鋼板に塗布し、仕上げ焼鈍を施して優れたグラス被
膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の適用にあたっては、出発
材としてはＳｉ：２．５〜４．０％含む珪素鋼スラブを
公知の方法で熱延し、１回叉は焼鈍を挟む２回以上の冷
延を行い、最終板厚とし、次いで脱炭焼鈍を行って表面
にＳｉＯ2 を主成分とする酸化膜を形成したいわゆる脱
炭焼鈍板が用いられる。この鋼板にＭｇＯの製造段階か
使用時のスラリー調整段階で前記Ｆｅ化合物として酸化
物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上と必要に応じ
てフッ素化合物及び／叉は塩素化合物を同様にして一定
量含有するように調整した焼鈍分離剤をスラリーとして
均一に微細分散した後、連続ラインにおいてコーティン
グロール等で塗布し、１５０〜４００℃（板温度）程度
の温度で乾燥し、コイルに巻き取られる。この際、焼鈍
分離剤ＭｇＯにはグラス被膜形成の反応促進補助剤、板
間露点調整剤、インヒビター強化補助剤として、他の酸
化物、ほう素化合物、硫黄化合物、窒素化合物等が鋼成
分や処理条件に応じて添加配合される。
材としてはＳｉ：２．５〜４．０％含む珪素鋼スラブを
公知の方法で熱延し、１回叉は焼鈍を挟む２回以上の冷
延を行い、最終板厚とし、次いで脱炭焼鈍を行って表面
にＳｉＯ2 を主成分とする酸化膜を形成したいわゆる脱
炭焼鈍板が用いられる。この鋼板にＭｇＯの製造段階か
使用時のスラリー調整段階で前記Ｆｅ化合物として酸化
物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上と必要に応じ
てフッ素化合物及び／叉は塩素化合物を同様にして一定
量含有するように調整した焼鈍分離剤をスラリーとして
均一に微細分散した後、連続ラインにおいてコーティン
グロール等で塗布し、１５０〜４００℃（板温度）程度
の温度で乾燥し、コイルに巻き取られる。この際、焼鈍
分離剤ＭｇＯにはグラス被膜形成の反応促進補助剤、板
間露点調整剤、インヒビター強化補助剤として、他の酸
化物、ほう素化合物、硫黄化合物、窒素化合物等が鋼成
分や処理条件に応じて添加配合される。
【００１８】このように処理されたコイルは、最終仕上
げ焼鈍としてバッチ式、或いは連続式炉内において１２
００℃で２０Hrのような高温、長時間処理がなされ、グ
ラス被膜形成と二次再結晶及び純化が同時に行われる。
方向性電磁鋼板においては、この際のグラス被膜の形成
時期、形成量、形成状態等がインヒビターＡｌＮ，Ｍｎ
Ｓ等の分解速度に影響を与えたり、グラス被膜の質、張
力或いは純化反応等に影響を及ぼす結果、製品のグラス
被膜特性と磁気特性を左右するものである。
げ焼鈍としてバッチ式、或いは連続式炉内において１２
００℃で２０Hrのような高温、長時間処理がなされ、グ
ラス被膜形成と二次再結晶及び純化が同時に行われる。
方向性電磁鋼板においては、この際のグラス被膜の形成
時期、形成量、形成状態等がインヒビターＡｌＮ，Ｍｎ
Ｓ等の分解速度に影響を与えたり、グラス被膜の質、張
力或いは純化反応等に影響を及ぼす結果、製品のグラス
被膜特性と磁気特性を左右するものである。
【００１９】このようにして処理されたグラス被膜形成
後のコイルは、連続ラインにおいて余剰の焼鈍分離剤を
水洗により除去し、軽酸洗の後、絶縁被膜剤を塗布し、
その焼き付けと形状矯正、歪取り焼鈍をかねてヒートフ
ラットニングが行われ、最終製品とされる。この際、方
向性電磁鋼板は、とりわけ高磁束密度材においては被膜
張力による鉄損、磁歪等の改善効果が大きいことから、
仕上げ焼鈍で形成したグラス被膜の張力効果を更に向上
するために絶縁被膜成分としては張力付与型のものが適
用される。
後のコイルは、連続ラインにおいて余剰の焼鈍分離剤を
水洗により除去し、軽酸洗の後、絶縁被膜剤を塗布し、
その焼き付けと形状矯正、歪取り焼鈍をかねてヒートフ
ラットニングが行われ、最終製品とされる。この際、方
向性電磁鋼板は、とりわけ高磁束密度材においては被膜
張力による鉄損、磁歪等の改善効果が大きいことから、
仕上げ焼鈍で形成したグラス被膜の張力効果を更に向上
するために絶縁被膜成分としては張力付与型のものが適
用される。
【００２０】この張力被膜剤としては、例えば固形分で
コロイダルシリカ１００重量部に対し、Ａｌ，Ｍｇ，Ｃ
ａ等の燐酸塩の１種叉は２種以上を１３０〜２００重量
部とクロム酸、クロム酸塩、重クロム酸塩の１種叉は２
種以上をＣｒＯ3 として１２〜４０重量部配合したもの
を用いるのが経済的に高張力被膜を得るのに好適であ
る。
コロイダルシリカ１００重量部に対し、Ａｌ，Ｍｇ，Ｃ
ａ等の燐酸塩の１種叉は２種以上を１３０〜２００重量
部とクロム酸、クロム酸塩、重クロム酸塩の１種叉は２
種以上をＣｒＯ3 として１２〜４０重量部配合したもの
を用いるのが経済的に高張力被膜を得るのに好適であ
る。
【００２１】この後、更に鉄損を改善しようとする場合
には、レーザー、歯形ロール、エッチング、局部メッキ
等により圧延方向とほぼ直角方向に線状、点状に間隔と
深さをコントロールして、歪、疵、メッキ層等を処理し
て磁区細分化処理が行われる。次に本発明の限定理由を
述べる。先ず、本発明に適用されるＭｇＯの性状として
は比表面積が１５〜１００ｍ2 である。ＭｇＯの比表面
積は大きいほど反応性の向上に有利である。しかし、製
造上の問題と水和性の問題から制約がある。１５ｍ2 ／
ｇ未満では本発明のＦｅ化合物含有によっても反応性が
十分でない。一方、１００ｍ2 ／ｇ超ではスラリー調整
時の水和水分の制御が困難になるため制限される。次
に、ＭｇＯのＣＡＡ値は４５〜３００sec である。ＣＡ
Ａ値はＭｇＯの反応性を示す代表的な値の一つである。
本発明のように焼鈍分離剤中にＦｅ化合物或いはＦｅ化
合物とＦ及び／叉はＣｌを複合含有する場合には、グラ
ス被膜形成反応が飛躍的に向上する。また、グラス被膜
が仕上げ焼鈍のより低温から形成され、高温域での追加
酸化抑制効果が強くなり、コイル内での均一化効果をも
たらす。このため、本発明においては、ＣＡＡ値の広範
囲のＭｇＯにおいてグラス被膜形成の良好域が見られ
る。しかし、ＣＡＡ値４５秒未満の場合、現場作業にお
いては、スラリー調整時に水和水分の安定した制御が困
難になり高水和をもたらす場合がある。このため、仕上
げ焼鈍における過酸化の問題から被膜欠陥や磁性不良を
引き起こす場合があるため制限される。また、ＣＡＡ値
３００秒超では、ＭｇＯ粒子が不活性過ぎてＦｅ化合物
やＦｅ化合物とＦ及び／叉はＣｌ化合物による反応促進
効果を以てしても反応性不良の問題が生じ易くなるため
制限される。
には、レーザー、歯形ロール、エッチング、局部メッキ
等により圧延方向とほぼ直角方向に線状、点状に間隔と
深さをコントロールして、歪、疵、メッキ層等を処理し
て磁区細分化処理が行われる。次に本発明の限定理由を
述べる。先ず、本発明に適用されるＭｇＯの性状として
は比表面積が１５〜１００ｍ2 である。ＭｇＯの比表面
積は大きいほど反応性の向上に有利である。しかし、製
造上の問題と水和性の問題から制約がある。１５ｍ2 ／
ｇ未満では本発明のＦｅ化合物含有によっても反応性が
十分でない。一方、１００ｍ2 ／ｇ超ではスラリー調整
時の水和水分の制御が困難になるため制限される。次
に、ＭｇＯのＣＡＡ値は４５〜３００sec である。ＣＡ
Ａ値はＭｇＯの反応性を示す代表的な値の一つである。
本発明のように焼鈍分離剤中にＦｅ化合物或いはＦｅ化
合物とＦ及び／叉はＣｌを複合含有する場合には、グラ
ス被膜形成反応が飛躍的に向上する。また、グラス被膜
が仕上げ焼鈍のより低温から形成され、高温域での追加
酸化抑制効果が強くなり、コイル内での均一化効果をも
たらす。このため、本発明においては、ＣＡＡ値の広範
囲のＭｇＯにおいてグラス被膜形成の良好域が見られ
る。しかし、ＣＡＡ値４５秒未満の場合、現場作業にお
いては、スラリー調整時に水和水分の安定した制御が困
難になり高水和をもたらす場合がある。このため、仕上
げ焼鈍における過酸化の問題から被膜欠陥や磁性不良を
引き起こす場合があるため制限される。また、ＣＡＡ値
３００秒超では、ＭｇＯ粒子が不活性過ぎてＦｅ化合物
やＦｅ化合物とＦ及び／叉はＣｌ化合物による反応促進
効果を以てしても反応性不良の問題が生じ易くなるため
制限される。
【００２２】また、Ｆｅ化合物は酸化物、水酸化物、炭
酸塩或いはこれらの複合物で含有するように調整され
る。Ｆｅ化合物の含有量はＦｅとして０．１５〜０．５
０％の範囲である。０．１５％未満ではＦｅ化合物によ
る反応促進効果が極度に弱くなる。一方、５％超の場
合、低融点と反応促進作用が過剰となり、ピンホール状
欠陥やスケール状欠陥が生じ易くなるため制限される。
本発明におけるこのようなＦｅ化合物の焼鈍分離剤への
配合状態は、ＭｇＯの製造過程の焼成以前に配合し一部
固溶状態になったもの叉は混合状態になったもの、或い
は通常のＭｇＯに添加するもの等何れの状態でも良い。
また、本発明におけるＦｅ化合物の中で、酸化物が最も
安定して良好であるが水酸化物、炭酸塩の場合にも仕上
げ焼鈍の昇温過程で分解し、酸化物に変化し、ほぼ同様
の効果をもたらす。
酸塩或いはこれらの複合物で含有するように調整され
る。Ｆｅ化合物の含有量はＦｅとして０．１５〜０．５
０％の範囲である。０．１５％未満ではＦｅ化合物によ
る反応促進効果が極度に弱くなる。一方、５％超の場
合、低融点と反応促進作用が過剰となり、ピンホール状
欠陥やスケール状欠陥が生じ易くなるため制限される。
本発明におけるこのようなＦｅ化合物の焼鈍分離剤への
配合状態は、ＭｇＯの製造過程の焼成以前に配合し一部
固溶状態になったもの叉は混合状態になったもの、或い
は通常のＭｇＯに添加するもの等何れの状態でも良い。
また、本発明におけるＦｅ化合物の中で、酸化物が最も
安定して良好であるが水酸化物、炭酸塩の場合にも仕上
げ焼鈍の昇温過程で分解し、酸化物に変化し、ほぼ同様
の効果をもたらす。
【００２３】複合的に添加されるＦ化合物及びＣｌ化合
物の量はＦ及び／叉はＣｌとして０．０１０〜０．１５
０重量部である。Ｆｅ化合物を含有するＭｇＯにこれら
のハロゲン元素化合物を複合した場合、それらの単独で
含有する場合に比し更に大きい効果が生じ、グラス被膜
と磁気特性の大幅な改善が得られる。Ｆ及び／叉はＣｌ
量として０．０１％未満では、このグラス被膜形成反応
促進及び安定化効果が十分に発揮できない。０．０１〜
０．１５％の範囲では、Ｆｅ添加効果を補って、仕上げ
焼鈍の条件の広範囲に渡って良好なグラス被膜形成と磁
気特性の改善が顕著に得られる。０．１５％超では、被
膜界面における融点低下が過度に生じて酸化過度特有の
ピンホール状金属光沢斑点やスケール等の欠陥を生じ
る。また、余剰のフッ素化合物や塩素化合物による高温
でのグラス被膜と地鉄界面のエッチング反応が生じ、グ
ラス被膜が不均一になったり、薄くなる、いわゆるグラ
スレス化による欠陥が生じるため制限される。
物の量はＦ及び／叉はＣｌとして０．０１０〜０．１５
０重量部である。Ｆｅ化合物を含有するＭｇＯにこれら
のハロゲン元素化合物を複合した場合、それらの単独で
含有する場合に比し更に大きい効果が生じ、グラス被膜
と磁気特性の大幅な改善が得られる。Ｆ及び／叉はＣｌ
量として０．０１％未満では、このグラス被膜形成反応
促進及び安定化効果が十分に発揮できない。０．０１〜
０．１５％の範囲では、Ｆｅ添加効果を補って、仕上げ
焼鈍の条件の広範囲に渡って良好なグラス被膜形成と磁
気特性の改善が顕著に得られる。０．１５％超では、被
膜界面における融点低下が過度に生じて酸化過度特有の
ピンホール状金属光沢斑点やスケール等の欠陥を生じ
る。また、余剰のフッ素化合物や塩素化合物による高温
でのグラス被膜と地鉄界面のエッチング反応が生じ、グ
ラス被膜が不均一になったり、薄くなる、いわゆるグラ
スレス化による欠陥が生じるため制限される。
【００２４】ＭｇＯ製造時にこれらフッ素或いは塩素元
素のソースとして添加される化合物としては、Ｈ，Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｚｒ，
Ｖ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｂ
ｉ，Ｂの中から選ばれる元素よりなるフッ素化合物叉は
フッ素化合物及び塩素化物の１種叉は２種以上を最終製
品のＭｇＯ中で少なくともＦ及び／叉はＣｌとして０．
０１〜０．１５％含有するように添加量を調整したり、
ＭｇＯの製造途中工程における洗浄工程、焼成条件をコ
ントロールすることで目的量に制御する。
素のソースとして添加される化合物としては、Ｈ，Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｚｒ，
Ｖ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓｂ，Ｂ
ｉ，Ｂの中から選ばれる元素よりなるフッ素化合物叉は
フッ素化合物及び塩素化物の１種叉は２種以上を最終製
品のＭｇＯ中で少なくともＦ及び／叉はＣｌとして０．
０１〜０．１５％含有するように添加量を調整したり、
ＭｇＯの製造途中工程における洗浄工程、焼成条件をコ
ントロールすることで目的量に制御する。
【００２５】また、本発明においては前記のようにＭｇ
Ｏの製造段階でフッ素或いは塩素化合物を用いてフッ素
量と塩素量を調整することの他にＭｇＯの使用段階でフ
ッ素或いは塩素元素のソースとして、酸或いは金属化合
物等で添加調整することもできる。この場合には、Ｈ，
Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｚ
ｒ，Ｖ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓ
ｂ，Ｂｉ，Ｂの中からなるフッ素化合物叉はフッ素化合
物及び塩素化物の１種叉は２種以上をＭｇＯスラリー中
でＦ及び／叉はＣｌとして、０．０１〜０．１５％含有
するようにＭｇＯスラリー調整時に添加する。これらの
添加剤によっても製造時のフッ素、塩素の調整と同様に
効果がもたらされる。
Ｏの製造段階でフッ素或いは塩素化合物を用いてフッ素
量と塩素量を調整することの他にＭｇＯの使用段階でフ
ッ素或いは塩素元素のソースとして、酸或いは金属化合
物等で添加調整することもできる。この場合には、Ｈ，
Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｚ
ｒ，Ｖ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｓ
ｂ，Ｂｉ，Ｂの中からなるフッ素化合物叉はフッ素化合
物及び塩素化物の１種叉は２種以上をＭｇＯスラリー中
でＦ及び／叉はＣｌとして、０．０１〜０．１５％含有
するようにＭｇＯスラリー調整時に添加する。これらの
添加剤によっても製造時のフッ素、塩素の調整と同様に
効果がもたらされる。
【００２６】添加量がＦ及び／叉はＣｌとして０．０１
〜０．１５％になる範囲であれば、製造時の調整と同様
な効果が得られる。０．０１０％未満の場合と０．１５
重量部超の場合、ＭｇＯ製造時におけるＦ及び／叉はＣ
ｌの限定理由と同じ理由によって制限される。なお、本
発明を適用する珪素鋼帯の組成は、重量％でＳｉ≦４．
０％、好ましくはＳｉ：２．５〜４．０％を含有し、そ
れ以外の組成については通常の方向性電磁鋼板に含有さ
れる組成と含有量で十分である。
〜０．１５％になる範囲であれば、製造時の調整と同様
な効果が得られる。０．０１０％未満の場合と０．１５
重量部超の場合、ＭｇＯ製造時におけるＦ及び／叉はＣ
ｌの限定理由と同じ理由によって制限される。なお、本
発明を適用する珪素鋼帯の組成は、重量％でＳｉ≦４．
０％、好ましくはＳｉ：２．５〜４．０％を含有し、そ
れ以外の組成については通常の方向性電磁鋼板に含有さ
れる組成と含有量で十分である。
【００２７】
＜実施例１＞重量％でＣ：０．０７９、Ｓｉ：３．２
８、Ｍｎ：０．０６５、Ｓ：０．０２５、Ａｌ：０．０
２７、Ｎ：０．００７８、Ｃｕ：0.０６、Ｓｎ：０．０
１２、残部を鉄と不可避の不純物からなる高磁束密度方
向性電磁鋼板素材を公知の方法で熱延、焼鈍、冷延を行
い、最終板厚０．２３mmとした。その後、Ｎ2 ２５％＋
Ｈ2 ７５％、露点６８℃の雰囲気中で８５０℃で１２０
秒間の脱炭焼鈍を行った。次いで、表１に示す組成の比
表面積４５ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値６０秒のＭｇＯ１００重
量部に対し、ＴｉＯ2 ：５重量部、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ：
０．３重量部配合した焼鈍分離剤を鋼板に塗布し、乾燥
後コイルとして捲取り、１２００℃で２０Hrの最終仕上
げ焼鈍を行った。この後、絶縁被膜剤として３０％コロ
イダルシリカ：７０ml、５０％りん酸アルミニュウム：
５０mlからなるコーティング剤を乾燥、焼き付け後の重
量で５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、連続炉中で８５０
℃、３０秒間のヒートフラットニング処理を行い最終製
品とした。
８、Ｍｎ：０．０６５、Ｓ：０．０２５、Ａｌ：０．０
２７、Ｎ：０．００７８、Ｃｕ：0.０６、Ｓｎ：０．０
１２、残部を鉄と不可避の不純物からなる高磁束密度方
向性電磁鋼板素材を公知の方法で熱延、焼鈍、冷延を行
い、最終板厚０．２３mmとした。その後、Ｎ2 ２５％＋
Ｈ2 ７５％、露点６８℃の雰囲気中で８５０℃で１２０
秒間の脱炭焼鈍を行った。次いで、表１に示す組成の比
表面積４５ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値６０秒のＭｇＯ１００重
量部に対し、ＴｉＯ2 ：５重量部、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 ：
０．３重量部配合した焼鈍分離剤を鋼板に塗布し、乾燥
後コイルとして捲取り、１２００℃で２０Hrの最終仕上
げ焼鈍を行った。この後、絶縁被膜剤として３０％コロ
イダルシリカ：７０ml、５０％りん酸アルミニュウム：
５０mlからなるコーティング剤を乾燥、焼き付け後の重
量で５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、連続炉中で８５０
℃、３０秒間のヒートフラットニング処理を行い最終製
品とした。
【００２８】この試験におけるグラス被膜形成状況、絶
縁被膜特性、磁気特性の結果を表２に示す。
縁被膜特性、磁気特性の結果を表２に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】この結果、本発明のようにＦｅ化合物を一
定量含有する焼鈍分離剤を使用した場合には、光沢の良
いグラス被膜が均一に、厚く形成され、被膜張力、密着
性及び磁気特性の優れた結果が得られた。一方、比較例
のＦｅ化合物を含有しない場合には、グラス被膜が十分
に形成されず、被膜張力、密着性が悪いばかりでなく、
磁気特性もかなり劣る結果となっていた。 ＜実施例２＞重量％でＣ：０．０５４、Ｓｉ：３．３
５、Ｍｎ：０．１１、Ａｌ：０．０３０、Ｓ：０．００
７５、Ｎ：０．００７８、Ｓｎ：０．０４、残部をＦｅ
と不可避の不純物からなる方向性電磁鋼板スラブを公知
の方法で１１５０℃の低温で加熱後、熱延し、焼鈍と冷
延により最終板厚０．２３mmとした。このコイルを連続
焼鈍ラインにおいてＮ2 ２５％＋Ｈ2 ７５％、露点６６
℃の雰囲気中で８３５℃で１１０秒間脱炭焼鈍し、引き
続き鋼中Ｎ量が２００ppm となるようにＮ2 ２５％＋Ｈ
2 ７５％＋ＮＨ3 のドライ雰囲気中で７５０℃で３０秒
間の窒化処理を行って出発材とした。
定量含有する焼鈍分離剤を使用した場合には、光沢の良
いグラス被膜が均一に、厚く形成され、被膜張力、密着
性及び磁気特性の優れた結果が得られた。一方、比較例
のＦｅ化合物を含有しない場合には、グラス被膜が十分
に形成されず、被膜張力、密着性が悪いばかりでなく、
磁気特性もかなり劣る結果となっていた。 ＜実施例２＞重量％でＣ：０．０５４、Ｓｉ：３．３
５、Ｍｎ：０．１１、Ａｌ：０．０３０、Ｓ：０．００
７５、Ｎ：０．００７８、Ｓｎ：０．０４、残部をＦｅ
と不可避の不純物からなる方向性電磁鋼板スラブを公知
の方法で１１５０℃の低温で加熱後、熱延し、焼鈍と冷
延により最終板厚０．２３mmとした。このコイルを連続
焼鈍ラインにおいてＮ2 ２５％＋Ｈ2 ７５％、露点６６
℃の雰囲気中で８３５℃で１１０秒間脱炭焼鈍し、引き
続き鋼中Ｎ量が２００ppm となるようにＮ2 ２５％＋Ｈ
2 ７５％＋ＮＨ3 のドライ雰囲気中で７５０℃で３０秒
間の窒化処理を行って出発材とした。
【００３２】この鋼板に表３に示すようにＭｇＯの製造
段階でＦｅ化合物、Ｆ化合物、Ｃｌ化合物を最終焼成前
のＭｇ（ＯＨ)2の結晶調整段階で添加し、焼成後にＦｅ
2 Ｏ 3 をＦｅとして０．５％及び１．５％と、且つ、
Ｆ，Ｃｌを一定量含有し、それぞれ比表面積が３５ｍ2
／ｇ、ＣＡＡ値１００秒となるように製造したＭｇＯを
１００重量部に対し、ＴｉＯ2 を５重量部からなる焼鈍
分離剤スラリーを塗布し、乾燥後コイルに巻き取った。
次いで、実施例１と同様に最終焼鈍と絶縁被膜材処理を
施して最終製品とした。この試験におけるグラス被膜と
磁気特性の結果を表４に示す。
段階でＦｅ化合物、Ｆ化合物、Ｃｌ化合物を最終焼成前
のＭｇ（ＯＨ)2の結晶調整段階で添加し、焼成後にＦｅ
2 Ｏ 3 をＦｅとして０．５％及び１．５％と、且つ、
Ｆ，Ｃｌを一定量含有し、それぞれ比表面積が３５ｍ2
／ｇ、ＣＡＡ値１００秒となるように製造したＭｇＯを
１００重量部に対し、ＴｉＯ2 を５重量部からなる焼鈍
分離剤スラリーを塗布し、乾燥後コイルに巻き取った。
次いで、実施例１と同様に最終焼鈍と絶縁被膜材処理を
施して最終製品とした。この試験におけるグラス被膜と
磁気特性の結果を表４に示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】この試験の結果、本発明のＦｅ化合物、フ
ッ素化合物、塩素化合物をＭｇＯ焼成前に添加してＦ
ｅ，Ｆ及び／またはＣｌ量を調整したＭｇＯを適用した
コイルは、いずれもグラス被膜形成反応が優れ、良好な
グラス被膜特性と磁気特性が得られた。一方、比較例の
Ｆｅ化合物、Ｆ及びＣｌをＭｇＯ中に含有しない場合に
は、グラス被膜の形成状況が極度に悪く、磁気特性も著
しく悪い結果となった。
ッ素化合物、塩素化合物をＭｇＯ焼成前に添加してＦ
ｅ，Ｆ及び／またはＣｌ量を調整したＭｇＯを適用した
コイルは、いずれもグラス被膜形成反応が優れ、良好な
グラス被膜特性と磁気特性が得られた。一方、比較例の
Ｆｅ化合物、Ｆ及びＣｌをＭｇＯ中に含有しない場合に
は、グラス被膜の形成状況が極度に悪く、磁気特性も著
しく悪い結果となった。
【００３６】図１に本発明２，８、比較例１の焼鈍分離
剤を用いた場合の仕上げ焼鈍昇温過程の被膜形成状況を
示す。本発明の焼鈍分離剤のものは、より低温から被膜
形成が行われ、特に、Ｆｅ化合物とＦ，Ｃｌのハロゲン
元素化合物を複合含有する場合が反応性が優れているこ
とが判る。図中のＭｇＯ量（ｇ／ｍ2)は鋼板表面のグラ
ス被膜を定電位電解法で剥離し、Ｍｇを定量した後、Ｍ
ｇＯに換算した値である。
剤を用いた場合の仕上げ焼鈍昇温過程の被膜形成状況を
示す。本発明の焼鈍分離剤のものは、より低温から被膜
形成が行われ、特に、Ｆｅ化合物とＦ，Ｃｌのハロゲン
元素化合物を複合含有する場合が反応性が優れているこ
とが判る。図中のＭｇＯ量（ｇ／ｍ2)は鋼板表面のグラ
ス被膜を定電位電解法で剥離し、Ｍｇを定量した後、Ｍ
ｇＯに換算した値である。
【００３７】
【発明の効果】本発明はＭｇＯの製造過程或いはスラリ
ー調整段階でＦｅ化合物として酸化物、水酸化物、炭酸
塩を含む比表面積が大きく、低水和のＭｇＯを提供す
る。さらに、この結果、Ｆｅ化合物によるグラス被膜形
成の促進効果が得られ、特に、Ｆｅと共にＦ，Ｃｌを複
合含有させた焼鈍分離剤では、極めて安定して良好なグ
ラス被膜と磁気特性の方向性電磁鋼板が得られる。
ー調整段階でＦｅ化合物として酸化物、水酸化物、炭酸
塩を含む比表面積が大きく、低水和のＭｇＯを提供す
る。さらに、この結果、Ｆｅ化合物によるグラス被膜形
成の促進効果が得られ、特に、Ｆｅと共にＦ，Ｃｌを複
合含有させた焼鈍分離剤では、極めて安定して良好なグ
ラス被膜と磁気特性の方向性電磁鋼板が得られる。
【図１】実施例２の焼鈍分離剤を用いて最終仕上げ焼鈍
の昇温過程のグラス被膜の形成状況を調査した結果であ
る。図中のＭｇＯ量（ｇ／ｍ2)は、鋼板表面の被膜を定
電位電解法により剥離し、Ｍｇを定量したあとＭｇＯと
して換算した値である。
の昇温過程のグラス被膜の形成状況を調査した結果であ
る。図中のＭｇＯ量（ｇ／ｍ2)は、鋼板表面の被膜を定
電位電解法により剥離し、Ｍｇを定量したあとＭｇＯと
して換算した値である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 紀宏 福岡県北九州市戸畑区飛幡町１−１ 新日 本製鐵株式会社八幡製鐵所内 (72)発明者 田中 収 福岡県北九州市戸畑区大字中原46番地の59 日鐵プラント設計株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 所定の厚みに冷延した珪素鋼帯を脱炭焼
鈍し、ＭｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布し、仕上
げ焼鈍することからなる方向性電磁鋼板の製造方法にお
いて、ＢＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値
４５〜３００秒のＭｇＯであって、且つＦｅ化合物とし
て酸化物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上をＦｅ
として０．１５〜５．０％含有する焼鈍分離剤を前記脱
炭焼鈍後の鋼板に塗布し、仕上げ焼鈍することを特徴と
する優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製
造方法。（但し、ＣＡＡ値：液温度３０℃における測定
値、ＢＥＴ：気層吸着法（Ｎ吸着量）により求めた表面
積） - 【請求項２】 所定の厚みに冷延した珪素鋼帯を脱炭焼
鈍し、ＭｇＯを主成分とする焼鈍分離剤を塗布し、仕上
げ焼鈍することからなる方向性電磁鋼板の製造方法にお
いて、ＢＥＴ比表面積１５〜１００ｍ2 ／ｇ、ＣＡＡ値
４５〜３００秒のＭｇＯであって、且つＦｅ化合物とし
て酸化物、水酸化物、炭酸塩の１種叉は２種以上をＦｅ
として０．１５〜５．０％と、同時にフッ素化合物、塩
素化合物の１種叉は２種以上をＦ及び／叉はＣｌとして
０．０１０〜０．１５０％含有する焼鈍分離剤を前記脱
炭焼鈍後の鋼板に塗布し、仕上げ焼鈍することを特徴と
する優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8068008A JPH09256068A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8068008A JPH09256068A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09256068A true JPH09256068A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13361408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8068008A Withdrawn JPH09256068A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 優れたグラス被膜を得るための方向性電磁鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09256068A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302730A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-02 | Kawasaki Steel Corp | 被膜特性および低磁場特性に優れた方向性珪素鋼板の製造方法 |
| JP2001522942A (ja) * | 1997-11-12 | 2001-11-20 | エーベーゲー ゲゼルシャフト フュル エレクトロマグネティシェ ベルクストッフェ ミット ベシュレンクテル ハフツング | 電磁鋼板に焼鈍分離剤を被覆する方法 |
| WO2002088403A1 (fr) * | 2001-04-23 | 2002-11-07 | Nippon Steel Corporation | Procede de production de tole d'acier au silicium unidirectionnel exempte de pellicule de revetement minerale inorganique |
| WO2017195686A1 (ja) * | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 神島化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム粉末、及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP8068008A patent/JPH09256068A/ja not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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