TW416968B - Process for producing a vulcanizable rubber composition with silica-based reinforcing filler - Google Patents

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Α7 Β7 416968 五、發明説明（1) 本發明在其一般性的方面，係有關於一類型的可硫化 橡膠組合物，它包括低碳黑含量，並在一可交鍵的不飽和 鏈狀聚合物基材中併入一矽基補強填充劑一部分或完全 取代碳黑。 更特定的本發明，係有關於製造上述類型的組合物的 方法，和從該組合物製得一胎面。 在下列敘述和繼而申請專利中，術語：可交鍵的不飽 和鏈狀聚合物基材，乃意指任何無交鍵的聚合物，天然的 或合成的，Μ硫基體糸交鏈（硫化反應）的結果能顯出彈 姓體典型的所有物理化學和機械特性。如已知的，在輪胎 製造的領域中，不斷増加的硏究之主要課題是盡可能降低 輪胎的滾動阻力。 爲此緣故，在技術上提出使用低含量磺黑之橡髎組合 物來製造輪胎的胎面。 在這些橡膠組合物中，以無機的，所謂「輕的」補強 填充劑，諸如石裔、滑石、高嶺土、皂土、二氧化鈦、各 種矽酸鹽，特別是砂石來部分或全部取代碳黒。 然而，因為矽石與組合物之聚合物基質之親合力很差 ，通常要在後者中併入一適當的偶合劑，使矽石與聚合物 基質能化學鍵接。 因此，例如在美國專利5,227,425號中，敘述了可用 於有低滾動阻力胎面的橡膠組合物，它藉將一聚合物基材 與高量的矽石作為填充劑和一矽烷基偁合劑混合而獲得， 此聚合物基材包括一共軛二烯和含從5至50%乙稀基的乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） n^—- ml ^Et - - r^— .^ϋ - (請先閎請背面之注#^項再填寫本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 i 4I6S68 Α7 Β7 五、發明説明（2) 烯芳香化合物之共聚物。 類似的，在歐洲專利申謓案ΕΡ-Α-0 447 066中，敘述 了可用於有依滾動阻力胎面的組合物，其中使矽石與聚合 物基材化學鍵接的主要組份是一矽烷基偶合劑。 按照前有技術之經常教導和製造者不斷提供的指示， 有關於該偁合劑（參，例，文章”SILICA BASED TREAD COMPOUNDS: BACKGROUND AND PERF0RMANCEM Ρ.14» tab. IV，由Degussa發表於1993年10月28-29日在巴塞爾（Basel) 舉行的TYRETECH ’93會議中），在製備組合物時，矽石和 偶合劑必須同時加入並併入組合物Μ獲得矽石化學鍵接於 偶合劑所需的效果，並在後續的硫化反應操作中鍵合於聚 合物基質。 然而，需要將矽石和偶合劑同時併入組合物中，在 混合並機械處理操作組合物時*對能獲得最高溫度設下嚴 重的限制。 事實上，在製備紐合物時，若要避免偶合劑的不可逆 熱降解，組合物之溫度不能超過160°-1651C。 但是依照上述溫度之限制引起在混合中機械栝性之顯 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 著降低，而混合之機械活性又是對矽石最佳分散遍佈於聚 合物基質是必要的。 隨著矽石於組合物中分散不足之結果引起一些缺點， 基本上是由於橡膠組合物從一處至另一處，組合物之物理 機械性能之極度不同和不均勻性。 更特定的，Μ上述組合物製造胎面的許多嘗試中，觀 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） A7 B7 Γ" 16 9 6 8 五、發明説明（3) 察到這樣製成的橡膠組合物來獲得胎面有明顯的拉延困難 並胎面紋大小之不同。 除了所有這些缺點，還加上另一値不可忽視的缺點， 亦即降低了用於製埴胎面的拉延器械的生產童。 其實 > 用技術上已知的含高矽石量之橡膠組合物，就 不能維持通常用於習用橡膠組合物之拉延速度，其值必須 降至能確保組合物在溫度約為1201：時從拉延工作槿中出 來0 以等於通常拉延速度之約50%來拉延，可Μ獲得上述 結果。 事實上，以較高速度會發現在胎面中有孔隙的區域， 它明顯地危害其尺寸性質之穩定性。 這些區域之來源可視為主要是由於高拉延速度導至高 溫，結果在橡膠組合物中所含鍵接於砂石的水快速蒸發。 顯然，較高的拉延速度，因此組合物達到的溫度使此 負面的現象更為明顯。 所引起的在設備每小時生產力之極度降低，顯著地影 響到生產時間和成本。 本發明的基本技術問題是在於提供一可硫化的橡膠組 合物，其中併入至少一矽基的補強填充劑，它具改良的砂 石分散性和改良的物理機械性和可加工之特性。 因此依照本發明的第一方面，係有藺於製造含矽基補 強填充劑之可硫化橡膠組合物的方法，其特戡在於包括下 列步驟： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） (請先閎绩背面之注意事項再填寫本頁) - Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 五、發明説明（4) Α7 Β7 416968 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -在溫度從165°至180t：，在基本上無矽石偶合劑中，充 分温合一可交鍵的不飽和鍵狀聚合物基材，至少一矽基 的補強填充劑和具選擇性的一種或多種非交鍵成份； -向如此所得的橡膠組合物加入至少一矽烷基的矽石偶合 劑和具選擇性的一第二份該矽基的補強填充劑； _結果之橡膠組合物在溫度從110°至16〇υ經受緊密的混 合； -向該橡膠組合物加入並在其中均勻分散一適當之硫化劑 »溫度為較低於硫化反應之溫度。 在以下敘述和在所附之申請範圍中，術語「矽基的補 強填充劑j意指基於二氧化矽（矽石）、矽酸鹽及其混合 物之補強瑱充劑，所具之表面稹，按BET法測定是從100至 300 m2/g ° 僅為簡化本敘述，本發明的矽基槙充劑在下以術語「 矽石」表之。 依照本發明，在橡膠組合物中，每100分重量之聚合 物基材，最有利的混入10至SO份重量之矽石。 事實上，當橡膠組合物混合這樣量之矽石，從它製得 的輸胎，考慮到它的機械特性、滾動阻力之降低，車輛行 駛安全性，特別是在潮濕路面上之附著力，可獲得最佳的 結.果0 事實上，從Μ下敘述會更清楚，發現了在每份的 聚合物基材中，所加入的矽石之量少於1〇重量份時，橡膠 組合物和從它所得之產品的補強活性降低。然而在60和80 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格公釐） 7 (請先閱讀背面之注項再填窝本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 at Ί^'Ϊ18963 Β7 五、發明説明（5). 重量份之間，橡膠組合物之可加工性開始大幅度明顯降低 ，在80份K上成為至終不再能接受的。 為本發明的目的，在可用的聚合物基材中，不飽和的 鍵聚合物或由共軛二烯和/或脂族或芳族乙烯單體經聚合 反應所得之共聚物是理想的。 更恃定的，本發明的聚合物基材物可選自組群包括： 天然橡膠、1,4-順聚丁二烯、聚氯丁烯、1,4-順聚異戊二 烯、具選擇性鹵化的異戊二烯-異丁烯共聚物、丁二烯-丙 烯氰、苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-異戊二烯三聚物 ，在溶液中或在乳濁液中製備的，乙烯-丙烯-二烯之三聚 物。 依照本發明，按照最終產品所預期的特性，各聚合物 基材可Μ分別使用或彼此混合使用。 依照本發明之一理想實體，為提供橡膠組合物所必要 的機械和可加工性能所需要的非交鍵成份是在第一混合步 驟中加入並混入聚合物基材的。 這類成份，就其本身而言，是選自組群包括補強填充 劑，諸如，例如，磺黑、增塑劑、加工輔助劑、抗氧化劑 、防阻老化劑、等。 熟悉技術人士能輕易決定選擇各成份之量和比例來獲 得上述特性之最佳值。 除此Μ外，決定於混入橡膠組合物之矽石量，矽石 也能分成二份或多份加入聚合物基材中，最後一份能與偶 合劑同時加入，下面會更清楚說明。 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS Μ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-8 ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 4 16968 B7 五、發明説明（Ο 事實上，注意到當混入橡膠組合物中之矽石童在每 100份聚合物基材中超過50重量份時，以二或多份分開步 驟加入並緊密混合能顯著地改良砂石在聚合物基材中之分 依照本發明，也驚訝地發現在製備橡膠組合物時矽石 與偶合劑，並在硫化反應時矽石與聚合物基材的化學鍵合 所需之效果可藉將這些組份分別混入橡膠組合物來獲得

C 與前有技術經常的教導相反，事實上可觀察到將偶合 劑和所有矽石或至少其一實質部分在不同時間内併入橡 膠組合物中並不危及矽石與偶合劑之反應可能性，也不危 及矽石、偶合劑和聚合物基質間所形成鍵之穩定性。 反之，本發明方法的目檫比前有技術所預見的有更重 大的和意外的優點。 依照本發明的一理想實體，所有矽石或其至少一實質 部分是不用任何偶合劑來混入橡膠組合物中，並在溫度 從165°至18〇υ間，理想者約為175¾，與該橡膠組合物之 其他成份充分混合，此溫度是比前有技術到目前爲止所用 的溫度高許多。 所幸上述高混合溫度可用熟知技術人士名為” Banbury 的普通混合設備將聚合物基材、矽石和具選擇性非交鍵成 份混合時容易並快速達到。 在這類設備中*事實上，要製備的橡膠組合物經受機 械加工，因它顙著的黏彈特性導至溫度快速上升至上述值 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29»7公釐） 9 1.'--卜—--------'τ------- (請先閱讀背面之注意事項存填寫本萸) Α7 Β7 |!ί 9 6 Β； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（Ό 之範圍內。 侬照本發明，橡膠組合物所經受的增加機械加工可能 性，一方面使矽石均勻分散在全部橡膠組合物中，另一方 面除去後者中結合於矽石的實質部分的水。 至於有關於橡膠組合物的濕含量，特別觀察到它易於 降低至依照前有技術所製得的橡膠組合物中所得值與之相 等或小於約80%的值，因此基本上降低橡膠組合物在後續 加工步驟中產生孔隙結構。 在進行重覆試驗本發明橡膠組合物之過程 中，也注意到矽石分散遍及橡膠組合物、和在從它而得的 半成品（例如胎面）或完成的產品（例如輪胎）中，是 極度均勻的狀態，是可下定義的，在下將Μ—特定分散指 數的方法來更清楚表明。 Μ上逑類型的混合設備，更有利的是可在時間從1.5 至5分鐘間隔内，理想地約3分鐘，獲得Μ上優良特性。 需要完成此第一混合步驟的時間按照橡膠組合物的真 正配方和所選混合設備之結構和功用特性，顯然可在上述 值範圍内變化。 依照本發明，在獲得矽石均勻分散遍及橡膠組合物後 ，伴隨箸適當降低其水含量，向橡膠组合物加入一適合之 偶合劑，它能與矽石起化學反應，並將後者在其接縐的硫 化反應步驟中結合於聚合物基材上。 最後，適用的偶合劑包括至少一官能基，它在橡膠組 合物的製備步驟中的壓力和溫度條件中能與矽石外表面上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 10 I!--：-----40裝----J--訂------- - _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

i 4 16 9 6 G Α7 Β7 五、發明説明（8) 的活性基囫（羥基、甲矽烷基，等）作用；並至少有一官 能基是在橡膠組合物硫化反應的壓力和溫度條件中能與聚 合物基材作用的。 為本發明之目的，特別適用之偶合劑是有下列結構式 之矽烷基試劑： (R)a - Si -CnHanX ( I ) 其中： R是含1至4碩原子的一烷基或烷氧基，或一氣原子，n是 從1至6的一整數，而X是-Sim-C„H2n-Si-(R)3，一亞硝 基、一氫硫基、一胺基、一環氧基、一乙烯基、一亞胺基 、一値氯原子、一個或多値硫原子、或一SmY基，其中Yii 自下列官能基： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :-.¾.

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LI 經濟部中央標準局ίΜ工消費合作社印製 其中m和η是從1至6的一整數，R是含有1至4碳原子的 一烷基或一烷氧基，或一氯原子。 具上式（I )的特別適用之偶合劑是： 雙（3-三乙氧甲矽烷基-丙基）四硫化物， 雙（2-三乙氧甲矽烷基—乙基）四硫化物， 雙（3-三甲氧甲矽烷基—丙基）四硫化物， 雙（2-三甲氧甲矽烷基-乙基）四硫化物， 3-氫硫丙基-三甲氧基矽烷， 3-氫硫丙基〜三乙氧基矽烷， λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（加幻卩7公楚） 11 696 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 2-氩碕乙基-三甲氧基矽烷， 2- 氫硫乙基-三乙氧基矽烷， 3- 硝丙基-三甲氧基矽烷， 3-硝丙基-三乙氧基矽烷， 3-氯丙基-三甲氧基矽烷， 3-氣丙基-三乙氧基矽烷， 2-氣乙基-三甲氧基矽烷， 2- 氣乙基-三乙氧基矽烷， 3- 三甲氧基甲矽烷丙基-N, 二甲基硫代胺甲醯四硫化物， 3-三乙氧基甲矽烷丙基-Ν,Ν〜二甲基硫代胺甲醯四硫化物， 2- 三乙氧基甲矽烷基-Ν,Ν-二甲基硫代肢甲醢四硫化物， 3- 三甲氧基甲矽烷丙基-苯並瞎唑四硫化物， 3-三乙氧基甲矽烷丙基-苯並_唑四硫化物* 3-三乙氧基甲矽烷丙基-甲基丙烯酸酯-硫化物， 3-三甲氧基甲矽烷丙基-甲基丙烯酸酯-硫化物， 及其類。 它們之中特別理想的是雙（3-三乙氧基甲矽烷丙基）四 硫化物，市面上是DEGUSSA的商名Si69。 矽石偶合劑之併入橡膠組合物是使後者，依照上列所 述矽石併入步驟之法，受到緊密結合。但溫度從最低值 11(Γ至最高值，其範圍從140°至16〇υ，依照加於橡膠蛆 合物的矽石並同時一起加入的偶合劑的量而定。 如上強調的，事實上，矽石可Μ與偶合劑分開，在一 步驟或分別的二步驟中完全混合入橡膠組合物中，或在後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 12 I:--J---—Γο裝：- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 416968 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（10 者的混合步驟中有一部分與該偶合劑一起加入。 在這方面*已觀察到矽石最佳分散和表面栝性的上列 有益效果，和混合於矽石部分水之除去，也可藉將偶合劑 與部分矽石同時加於橡膠組合物來獲得，此部分矽石等於 不超過要混人聚合物基材的矽石總重童的1/3。 在此情況中，混合階段的橡膠組合物之溫度铌持在接 近140¾的最低值（基本上無矽石）和接近1601C的最大值， 其時使用上列最大量的矽石（不超過總重量之1/3)之間 依照本發明，令人驚訝地發現，矽石與偶合劑除了彼 此能反應至一實質上完全的程度外，甚至在不同時間加入 橡膠組合物中，也能在低於那些視為最理想的溫度中<160 -165¾ )中彼此化合鍵合。 雖然此現象尚未完全清楚，矽石、聚合物基材和具選 擇性的其它非交鏈加成物之預先混合步驟被視為在某些方 面能「活化」矽石之外表面，和/或有較多數目的羥基或 甲矽烷基變得能有效地與偶合劑作用。 感謝矽石的這些較高反應性，也觀察到混合時間從0.5 至1.5分鐘已足以使偶合劑混入橡膠組合物中並使後者 與矽石發生作用。 本發明之目的，並不依靠選擇加入矽石的方法（分別 在一步驟或數步驟，或至少部分與偶合劑一起），加入橡 膠組合物中矽烷基偶合劑之量是每100重量份之矽石為從 4至15重量份，而理想地，每100重量份之矽石為8至10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2丨OX297公釐） --J--------- n [ n - - (請先閱讀背面之注意事頃再填寫本頁) 13 4ίβ9ΘΒ Α7 Β7 五、發明説明（11) 重量份之間。 事實觀察到低於4重量份的偶合劑不能與矽石外表面 上所有有效官能圓起作用，而超過15重量份（對所示的矽 石類型），並不能.注意到結合活性之明顯改良。 依照本發明的一理想實體，混合和均勻分散矽石的步 驟，和混合並使矽石與偶合劑作用之步驟乃在不同時間和 /或不同儀器中，在放出橡膠組合物並在各步驟完成後使 其冷郤，來進行。 另一方法是也可Μ在柑同的混合儀器中（Banbury或雙 螺旋拉延檯）中進行上述之混合步驟，然而要小心降低橡 膠組合物之溫度，在開始偶合劑的混合步驟前，使操作在 上值（110°-160t )範圃内進行。 偶合劑-且均勻混合入橡膠組合物中，藉加入並混合 入一硫化劑使後者硫化，具選擇並理想地伴以適合之硫化 反應栝化劑和加速劑。 若聚合物基材選自理想的可交鏈之不飽和鍵狀聚合物 ，最有利使用的硫化劑是硫，或含硫的分子（硫提供者） ，而加速劑和活化劑則可用技術上已知的。 在硫化反應括化劑中，硬脂酸鋅是理想的，它能藉加 入氧化鋅和硬脂酸，在橡膠組合物中直接生成。 依照上述詳述之方法，對照於在橡膠組合物中併入矽 石及其偶合劑的前行步驟，硫化劑與可能的加速劑和活化 劑藉與橡膠組合物緊密混合而併入後者中。 為了避免在橡膠組合物中早期的和不需要的硫化反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! Ο X 297公釐） ----------J 參 1J——L—訂 « < (請先間绩背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 14 - 五、 發明説明（l2) A7 B7 4t6968 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 ，其溫度應維持在低於硫化反應溫度之值，理想值之範圍 從 100°至 1101C。 為了更佳控制溫度，在本案中理想地，在加入硫化劑 前，在偶合劑併入後，必要時將橡膠組合物從設備中放出 來，並使它冷郤。 在此步驟中，發現混合時間從2. 5至4分鐘已足夠在 橡膠組合物整體中獲得一均勻分散的硫化體条（硫化劑、 加速劑和括化劑）。 本發明的方法目標之進一步實體中，硫化反應活化劑 ，例如氧化鋅和硬脂酸，可Μ在上述混合步驟中的第一步 ，與矽石、聚合物基材和其它非交鏈劑一起混入橡膠組 合物中。 依照本發明進一步和有利之實體，也可能藉同時向橡 膠組合物加人偶合劑、硫化劑和上述的加速劑來減少全部 步驟之數目。 依照本發明進一步方面，藉上述方法提供一可硫化的 橡膠組合物，它有矽基補強槙充劑和低磺黑含量，此橡膠 組合物特別適用於製造輪胎的胎面，特別是具低滾動阻力 的胎面。 依照本發明，上逑橡膠組合物包括至少一可交鍵的不 飽和鏈狀聚合物基材和至少一均勻分散於全部橡膠組合物 之矽基補強填充劑。 本發明橡膠組合物件包括在每100重量份之聚合物基 材中有10至80重量份之矽石。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（13) A7 B7 Ο 適用於本發明目標之聚合物基材中，理想的有不飽和 的鍵狀聚合物或由共轭二烯和/或脂族或芳族乙烯單體聚 合反應所獲得的共聚物。 更特定的，本發明的聚合物基材物可選自紐群包括： 天然橡膠、1,4-順聚丁二烯、聚氯丁烯、1,4-順聚異戊二 烯、具選擇性鹵化的異戊二烯-異丁烯共聚物、丁二烯-丙 烯氟、苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-異戊二烯三聚物 、在溶液中或在乳濁液中製備的，乙烯-丙烯-二烯三聚物 及其混合物。 依照本發明提供橡膠組合物之一典型組合物如下（重 量份數），僅作爲不受限制之例： 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 -聚合物基材 -碳黑 -砂石 ~偶合劑 -ZnO -硬脂酸 -抗氧化劑 -防疲勞劑 •硫或供硫劑 -加速劑 -增塑劑 100 0-80 10-80 4-15%之矽石 1-3 0- 3 1- 3 0.5-3 0.5-3 0.5-3 3-30 感謝上述之高分散度，本發明之橡膠組合物不僅提供 了均勻的特性，也能從其製得有理想的低滾動阻力值之輪 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐） -16 16 I..----*---------訂------ '* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 416968 五、發明説明（14) 胎胎面。 感謝其恆定的特性和其低濕含量，本發明的橡膠組合 物也有改良的加工特性，使能藉拉延、模製或壓延來獲得 半成品，並在特定的胎面面上有大小穩定 > 且孔隙指數小 於2%，在Μ後使用中相當被接納的胎面。 依照本發明進一方面，是提供製造有低滾動阻力而有 高性能車輛輪胎之胎面的一方法，其特徽在於它包括生成 有矽基補強填充劑和低磺黑含量之可硫化橡膠之橡膠組合 物之步驟，藉上述方法類型可Μ獲得。 本發明的胎面物理想地在溫度從80至120 C藉拉延、 模製或壓延來獲得。 感謝前述均勻性和低濕含量之有利特性*本發明可硫 化的橡膠組合物能在相當高速度中拉延，比前有技術的含 矽石橡膠組合物所達到的最大速度高許多。 按此法壓擠所得的胎面，除了有所需的低滾動阻力外 >更有利地具有孔隙度，定義磊： [(dm ~ dt)/dia] X 100 其中： dm =—橡膠組合物試樣本身之密度，且經過壓縮處理除去 其内任何孔隙； =在拉延檯出口所取一橡膠組合物試樣之密度； 它從0至2%。 當胎面裝配成要硫化的輪胎結構體時，此值完全相容 於對胎面所要求的特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 17 A7 4 1 6 988 B7 五、發明説明（is). 除此，依照本發明的胎面所具的矽石分散指數是該指 數與有相同組成但基本上不含矽石的眙面（即，其中所有 矽石被碳黑取代）之指數之差是小於20,000。 在下列敘述和所附申請範圍中，術語「分散指數」乃 意指一無因次之數值，對應於所考慮的半成品（例如一胎 面）或成品（例一輪胎）外表面之粗糙度。 測量上列指數之值可藉市面已有之儀器，諸如，例如 FEDERAL的分散分析儀（ESTERLINE公司），它包括一自動指 出圔線的針，它能在要分析的試樣表面上滾動，並有記錄 和處理在與該表面成直角的指示針移動的裝置。 這些移動可藉畫出指示針位置變化的輪廓之圖示，此 輸廓之形狀是一間斷不連續的線，其特徴是一条列的峯， 並與一參考線比較不同的幅度與頻率。 顯然，一完全平滑表面會產生一直線，而一「粗糙的 」表面產生間斷不連縷的線，不規則和鋸齒狀越多，指示 針在途徑上遇到越多不同的阻礙。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 大家熟知，在遍及橡膠組合物中，成分之不良分散》 由於硫化反應所製得的最終產品之表面上充滿撤粗糙性， 這些微粗糙性越多越明顯*表示分散越差。 分析儀偵測得指示針在試樣預定長度的表面上所遇到 的峯數，並將它們轉變成一數宇值-在此定義為「分散指 數」-對應於峯頻率平方和峯平均高度之積，其中峯頻率 是測量每cm之峯，峯之平均高度則為其微米。 侬照本發明的進一步方面，提供製造車輸輪胎之方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!OX297公釐） 18 416968 A7 B7 五、發明説明（16) ，特別是適用於製造高性能輪胎，它提供含一矽基補強埴 光劑的胎面，此方法包括的步驟有製備在胎體圓周上一胎 面，在其外部有一滾動表面，並藉硫化將該胎體與該胎面 連接，其特戡在於藉依照本文上述方法獲得之橡膠組合物 來製取該胎面。 依照本發明進一步方面也指車輪之輪胎，按照本 發明之方法來生產之胎面，顯示矽石在全部聚合物基材中 有最佳分散度，使該指數與有相同组成但基本上不含砂石 輪胎之分散指數之差是小於20,000。 令人驚訝的，依照本發明方法製造之輪胎*經過道路 測試並與売全相同的輪胎，只是用了按照前有技術製造的 胎面作比較，前者有更佳之結果，可見於下。 雖然所牽涉的現象尚未能完全明瞭，但令人想到輪胎 在道路使用的表現可能不僅受在胎面中存在矽石的強烈影 響*也可能受矽石併入聚合物基材的方法強烈影響。 因此，依照進一步的方面，本發明乃有關改進輪胎在 道路使用表現的一方法，其特擻在於輪胎眙面之獲得是經 過可硫化橡膠組合物之形成，它可藉本文上述方法來獲得 ύ 藉下逑本法一呰實例，按照本發明製造可硫化橡膠組 合物的方法Μ及製造胎面和有這些胎面之輪胎的方法可Μ 更清楚明白進一步的特點及優點。 提供下列諸例僅爲非限制性的說明，並參考附圖，它 顯示依照本發明一輪胎之部分中斷的截面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ；---：----_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟、部中央棹準局員工消費合作杜印製 19 416908

經濟部中央標準局員工消費合作社印I A7 B7 五、發明説明（17) 參照附圖，一輪胎，傳統地包括至少一胎體層2，它 相向的周邊外彎圍繞胎唇金屬絲3，各結合入一胎唇4， 其界定乃沿輸胎内周邊，而輪胎本身啣接於輪圈5上。 沿胎體層2圓周擴展層中加Μ—個或數個環帶條6 > 後者係由併入一橡膠組合物片之織物或金屬索製成。 在胎髖層2的外部，對應於其相向邊部分，加Μ—對 胎邊7，各胎邊從胎唇4延伸向上至輪胎的所謂「扃」域 8，由對應於環帶條6柑向端界定。 在環帶條6上加Μ圓周形之胎面9，其邊端在對驩於 扃8連接於胎邊7處終結。胎面9有外部滾動表面9a，其 設計是為了與地面接觸，其中有周邊槽10*並有添加的橫 亙槽，並未示於附圖中，它界定了許多胎面塊11*變化 性地沿該滾動表面9a分佈。 上述輪胎1之製造方法是包括許多生產步驟*它們本 身是十分傳統並為技術上已知的。 更特定的，這類方法包括初歩的和分別製造對應於輸 胎不同部分（胎體層、環帶條、胎唇金靥絲、填充物、胎 邊和胎面）的步驟，它們藉一適當之裝配機彼此按序裝配 〇 接緒的硫化步驟將上述半成品熔接彤成一統一塊；卽 輪胎。 顯而易見的，製備上述半成品步驟之前是製備和生成 對腱的橡膠組合物之步驟。 在本發明的輪胎中，例如那些有低滾動阻力的，眙面 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） .1JBEK9P. -- ^^1 -- (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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4 1 6SSS 五、發明説明（18 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9中通常用作補強填充劑的磺黑，部分或全部被矽石取代 ，或被能適當改良胎面的滯後特點的其它一些組分取代1 藉生成一可硫化的橡膠組合物來生產胎面9，而橡膠組合 物又能藉上述方法製得。 這一方法能克服已述方法之困難，從以下諸例能更清 楚明白，在此提供僅作非限制性的說明。 例1 用POMINI公司型號F270的一封閉式轉子混合機（Banbury) ，使其轉動速度約爲40 r.p.m.，建續加入下列組分：107kg E-SBR聚合物基材、37kg磺黑、32kg矽石、2kg二氧化鋅、 lkg硬脂酸、2.5kg抗氧化劑、lkg抗疲勞劑、和16kg之芳 番油作為增塑劑*和較小量的其它常用成份。 所用各組份之特點如下： E-SBR= 丁二烯-苯乙烯共聚物，Μ乳濁液製備，其苯乙烯 含量為23% ; 碳黑=Ν 115 型（C a b 〇 t C 〇 r ρ 〇 r a t i ο η); 矽石= BET 175 m2/g，VN3型（Degussa); 抗老化劑= 6PPD，也稱為 SANTOFLEX 13<Monsanto); 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 抗疲勞劑=TMQ，也稱為 VULCANOX 4020 (Bayer〉。 更特定的，裝入各組份是按照下列時間順序（從旋轉 開始計算時間）： '聚合物基树、碳黑和矽石 15” -添加物 Γ 30，， -増塑劑 2， 21 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7

41698S 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（l9) 按此加入的橡膠組合物的各成份然後再完全混合約 1'45”，這第一步驟的全部時間長度約等於3’45”。 在混合操作中，控製施予橡膠組合物之機械功，使它 保持其溫度範圍為約165°-1701C。 如此可獲得200kS橡膠組合物，結果矽石是均勻分散 的。 在室溫中冷卻後，如此所得之橡膠紐合物裝入POMINI 公司，型號為11D的一封閉式轉子混合機中，同時加入2. 35 kg矽烷偶合劑Si 69 [雙（3-三乙氧矽烷基-丙基）四硫化物] (DEGUSSA) 〇 在這方面，應觀察到當矽烷偶合劑是液態的，諸如例 Degussa試劑Si69，後者併入橡膠組合物可能引起處理之 困難-在某些情況中可能使成品之質變差：在這樣情況中 ，和在已知方式上，最好在混合機中加入與偁合劑同時加 入小量的惰性镇充劑（諸如，例如碳黑或矽石）*使得前 者能容易地併入橡膠組合物中。 另外，可用固態的偶合劑，諸如，例Degussa的X50S (50%磺黑，50%矽烷〉，其用量按上述說明的各組分之對 應值。 在本例中，混合機之轉子也使之在約為40 r.p.tn.轉 動，如此使橡膠組合物和偶合劑有緊密之混合，並維持組 合物之溫度值約等於135T；。 約2 30”後放出180kg橡膠組合物，然後在室溫冷郤後 再裝入，同時裝入2.3kg硫化體条，它包括：硫lkg，二苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---1--_-----'—衣 ^------訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 - 22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 100 35 30 8%之矽石 2 1 2.5 1.0 15 1.2 2.5

Ί;;"4 t69 6 G Α7 . Β7_ 五 '發明説明（2〇 ) _ 基哌啶 DPG(Monsanto) 0.6kg，SANTOCURE NS(Monsanto) 1.6kg和技術上已知的硫化反應加速劑，裝人相同的POMINI 公司型號11D之封閉式轉子混合劑（Banbury)，使其旋轉速 度約爲20 r. p. m.。 然後橡膠組合物經過緊密的混合使硫化體糸分散，注 意維持組合物溫度之值約等於l〇〇t。 約3’後，放出170kg可硫化的橡膠組合物，包括的重 量份數： -聚合物基材 -碳黑 -砂石 -偶合劑 -ZnQ -硬脂酸 -抗氧化劑 -防疲勞劑 -增塑劑 一硫 -加速劑 例2 -5 依照述於前例1之步驟，製備有示於下列表I組分之 橡膠組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} ---„-----1-----„--1T------^: -· (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（η) 表 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1' 416968 A7 ’ B7 成分 例2 例3 例4 例5 S-SBR 100 75 E-SBR • 75 75 NR — 25 - - BR - - 25 25 碳黑 20 50 40 20 矽石 50 15 20 50 偶合劑 5 1.5 2 5 ZnO 2 2 2 2 硬脂睃 1 1 1 1 抗氧化劑 2.5 2.5 2.5 2.5 碕 1.5 1.5 1.5 1.5 加速劑 2 2 2 2 S~SBR=在溶液中製備的丁二烯-苯乙烯共聚物，其笨乙烯 含量為26%，1,4-反式鍵含量爲22% ,乙烯基為 60¾ > NR =天然橡膠； BR =聚丁二烯，1,4-順式鍵含量等於93% ; 其它成份：如例1中。

例R 製備如前逑例1有相同組分之橡膠組合物，同時向已 併入矽石之橡膠組合物進行加入和混合偶合劑和硫化體系 的步驟。 在此例中，最後混合步驟之溫度維持約等於loot)之 本纸張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2] 0 X 297公釐）.. _ 2 4 - {請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 6 9 ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22) 值，爲避免橡膠組合物之過早硫化反應。 俐7 製備如前述例1相同紐分之橡膠組合物，在第一混合 步驟剛結束，不從Banbury中放出橡膠組合物，就進行偶 合劑之混合。 然而*在第一步驟結束時使橡膠組合物之溫度降至約 14〇π，逐漸減少橡膠組合物經受Banbury轉子之機械功 Ο 在此例中，兩步驟之全部時間長度約等於6’。 依照例1的方法進行後續的硫化體条之併入步驟。 例只f屮較例1 用與例1相同童的相同成分，依照前有技術的製備方 法來製備第一比較之橡膠組合物。 更特定的，所有組分*除了硫和碕化反應加速劑，裝 入POMINI公司型號F270之Banbury，使其在約40 r.p.m.旋 轉。 因為矽石和偶合劑同時存在，於混合操作約持績3’内 ，組合物之溫度維持於約1601：之值。 然後向所得的橡膠組合物中加入硫化體系，此整體經 受Ρ0ΜΙΝΙ公司型號11D的Banbury之混合，使它在約20 r.p m.轉動。 在此例中於混合操作約持續2’内，也使組合物之溫度 維持約ιοου之值，比硫化反應溫度略低。 例Q ( hh龄例） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I-^---^--*--JOM·;-I (請先鬩讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 25 416968

五、發明説明（23 ) 按照傳统已知方法製備第二比較橡膠組合物，包括只 有碳黑作為補強填充劑，其組分的重量份數如下： H. ' I I - - - - -·I I. Γ1 1- I I -3 一請先閱读背面之注意事項存填窝本頁) 訂 _聚合物基材（E-SBR) 100 _磺黒 68. -ZnO 2. -硬脂醆 1. -抗氧化劑 2. -防疲勞劑 1. -增塑劑 2. -硫 1. -加速劑 1. 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 各依照前述例1、8和9在後來時間製備數批橡膠組 合物，各枇由15/20次裝料組成。 從各次裝料中取一試樣，以後按技術上已知的一方法 和儀器之硫化，再Μ後經過數次測驗來測定在所有批中各 批的具特別意義的某些參數之變化係數。 這些參數是： -體積質量U«):依照ISO標準2751測定； -100%伸長之彈性模量（CA1) ··按ISO標準37 (環測試件 )測定； -300%伸長之彈性模量（CA3):按ISO標準37 (環測試件 )測定； -斷裂強度：按ISO標準37(環測試片）測定； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! ο X 297公釐） 26 A7 B7 416968 發明説明（24) -硬度：按ISO標準48測定。 以下表I顯示進行測試之結果，K變化係數表之，變 化係數越小，在各生產枇中測得的係數可變性越小。 表 I 組成物 批號 CA1 CA3 CR 硬度 例 1 6 0. 10 2.33 2.52 5.50 0.70 例 8 10 0.29 6.21 5.24 6.13 1.86 例 9 17 0.23 4.47 4.94 4.83 2.00 例11 石分散指動：> 評估） - hi -« - --- *-- 【费1 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 依照前例1、6、8和9所得之橡膠組合物按照技術 上已知的方法和儀器經過拉延來製備車輛輪胎之外股。 取如此所得的（硫化的）輪胎之眙面試驗，然後使之 經過數以試驗為測定矽石分佈指數。 以前述FEDERAL公司之分散分析儀來進行測試，參照 值取自從前例9不含矽石橡膠組合物開始所得胎面試樣中 所測得之值。 用於測試的分析儀偵測指示針在經過路徑長度等於 14.25mm中所遇到的峯數。 Μ下表Μ顯示得自例1和6的橡膠紐合物（依照本發 明）、橡膠組合物8 (按前有技術方法製得的）和橡膠組 合物9 (不含矽石）的内胎試樣之分散指數。取這最後二 試樣乃為作參考。 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27 27 五、發明説明（25 A7 B7 4169

為了顯示組分之分散，特別是矽石之分散，第一列顯 示分析儀所記錄的分散指數值，第二列顯示由不含矽石試 樣的粗糙度所造成的「道路雜音」清除後之該值，Μ此法 使之顯著後，藉此二值之差可比較在橡膠組合物中矽石之 分散度。 可容易地觀察到，含矽石橡膠組合物分散指數和相同 的橡膠組合物但其中所有矽石被碳黑取代的分散指數之間 之差總是小於20, 000。 表 I 矽石分散指數 橡膠組合物 例子本身 只含矽石- 例 1 28,869.3 11,668.0 例 6 33,283.7 16,082.3 例 8 38,259.0 21,057.7 例 9 17,201.3 _ — (請先閲绩背面之注$項再填寫本頁)

經濟、部中央標準局員工消費合作社印製 ·=不含矽石試樣（例9的橡膠組合物）測定值之數字數據。 因為矽石分佈指數越大，矽石在測試的橡膠組合物中 的分佈越差，與前有技術比較，本發明所獲得的極大改良 可從上列數據清楚顯明。 例12 道路行駛表琨 依照前例1、 6和8所得之橡膠組合物，Μ習用儀器 拉延來製造一些胎面，然後將這些胎面裝配在235/40-18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ29?公釐） 28 -0 Q _ ί 416963 A7 B7 五、發明説明（26 ) 號之輪胎上。 嵌照本發明，例1和6之橡膠組合物以速度約為21m/ mi η拉延，產生的胎面之孔隙約等於2%，然而用例8之橡 膠組合物（前有技術）必須採用降低30%的拉延束度（14.7 m/m i η) 〇 除了速度降低，還必須丢索約20%的胎面，因為對固 定的幾何形狀要求缺乏一致性。 如此得到的輪胎經過檫準測試來評估它們的道路行駛 表現。 在進行的所有測試中，以用例8的橡膠組合物製造的 輪胎作為參考，來評估併入本發明的橡膠組合物製成眙 面的輪胎。 各測試結束後，測試駕駛員對所測定的各評估參數Μ 0至10的等级來給分。 表3V和V列出得到的結果，是由兩位不同測試駕駛員 所評定的平均值來表示。 ^^1- - I- -ί ^^1 1 * Μ -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、tT Μ濟部中央標準局員工消費合作社印製 表IV 乾燥路面測試 參 數 例1 例6 例 8 轉動方向盤所需力量 6 5.5 4.5 傳動即時性 5 5 4 橫向和諧 6.5 6 4 彎路放開 6.5 6 3.5 直行穩定性 6.5 6 4 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} A7 B7 18968 五、發明説明（27) 表V 潮濕路面測試 參 數 例1 例6 例 8 彎路穩定性 (方向盤轉動過度） 7.5 6 5 彎路穩定性 (方向盤轉動不足） 7.5 6 4.5 直行穩定性 7 6 4.5 水中駕駛 7,5 6 5 彎路控制 7 6 5 —^^1' I II - - -1 ι^ϋ ^^^1 PUB (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鯉濟部中央標準局員工消費合作社印製 從上表可以看到，本發明的輪胎與依照前有技術製造 之輪胎比較，前者表現有顯箸之改良。 更特定的，茌有關橫向和諧、彎路控制與放開特性、 和在乾或瀛路面的直行穩定性都有明顯的改良。 從以上敘述和閫明中，本發明所得到的多項優點是顯 而易見的，諸如： 改進了矽石遍及橡膠組合物和在從它而得的產品中之 分散性； (b)橡膠组合物之低濕含量，隨而可能大幅度提高它的拉 延速度》同時也增加了工廠的生產置； (c>橡膠組合物及從它而得的產品的物理機槭性能有高度 重現性和恒定之值； (d)改良輪胎的道路操作表現，尤其在濕路面上。 顯然，熟悉技術人士能對上述發明引入任何變化和改 良，爲滿足恃殊的和有條件的要求，下列申請範圍界定了 變化和改良的受保護範疇。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 30 ^77 i 416963 五、發明説明（） 27-1 圖式簡單說明 第1圖係顯示依照本發明一輪胎之部分中斷的截面 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖。 元件標號對照表： 1 輪胎 2 胎體層 3 金屬絲 4 胎唇 5 輪圈 6 環帶條 7 胎邊 8 肩域 9 胎面 9a 外部滾動表面 10 周邊槽 11 胎面塊 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -30-1 -

Claims (1)

1. 4 16968 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第85104897號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：89年8月 一種製備具有矽基補強填充劑之可硫化橡膠組合物的 方法，其特徵在於包括下列步驟： a) 在基本上沒有石夕偶合劑與165。至180°C間之溫度 下’充分混合一可交聯的不飽和鏈狀聚合物基材、 至少一矽基補強填充劑與選擇性一種或多種非交 聯的成份； b) 於如此所得的橡膠組合物中加入至少一砍院基的 矽偶合劑與選擇性一該矽基補強填充劑之第二部 分； c) 在110°至160°C之溫度下，將所得之橡膠組合物 緊密地混合；及 d) 在一低於硫化反應溫度之溫度下，於該橡膠組合 物中加入一適宜之硫化劑，並使之均勻分散遍及 該橡膠組合物， 其中每100重量份之聚合物基材中，係加入10至80 重量份之該矽基補強填充劑， 其中該矽烷基偶合劑具有下列結構式： (R)3-Si-CnH2nX 其中： R為一包含1至4個碳原子的烷基或烷氧基，或一氯原 子，η為1至6的整數，而X為-Sim-CnH2n-Si-(R)3、一亞 硝基 風硫基 胺基、一環氧基、一乙稀基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XMX公釐） :—,—------^3^·------訂----l·.—^ '^ (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 - c Η C 3 II Η c——c S 1 416968 —____^_______ '申凊專利範園 亞胺基、一氯原子、一或數個硫原子、或一 SmY基， 其中γ係選自下列官能基： C-N-(CH3)2 S 其中m與η為1至6的整數’而R為一含有1至4個碳原子 的貌基或烧氧基，或一氯原子，且至少一該取代的R 係非烷基，及 其中該可交聯不飽和鏈聚合物基材係選自組群包括： 天然橡膠、1，4-順聚丁二烯、聚氣丁烯、込‘順聚異 戊二歸、選擇性由化的異戊二烯-異丁婦共聚物、丁 二烯-丙烯氰、苯乙烯-丁二烯與笨乙烯_ 丁二烯_異戊 一稀二聚物’在溶液中或在乳濁液中製備的，乙締_ 丙烯-二烯之三聚物，及其混合物。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該充分混合聚合 物基材、矽基補強填充劑與選擇性非交聯成份之步驟 a)係以於兩個或更多步驟中加入該補強填充劑來進 行。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中矽基補強填充劑 之第二部分的量係不超過該補強填充劑總重量的 1/3。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該加有至少—發 偶合劑與該矽基補強填充劑之第二部分之橡膠組合物 的緊'混合步驟係依據加入該橡膠組合物中之發石的 本紙張尺度適用中國國家標窣（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- A8 B8 CS 416968 六、申請專利範圍 量’而在140至160。(：之溫度下進行。 5 如申凊專利範圍第1項之方法，其中該石夕石具有1 〇 〇 至3〇〇 m2/g之表面積。 6.如申請專利範圍第1項之方法，其中該非交聯劑係選 自组群包括：補強填充劑' 增塑劑、加工輔助劑、抗 氧化劑與防老化劑。 7·如申請專利範圍第1項之方法，其中該矽烷基偶合劑 係以每100重量份之該矽基補強填充劑，4至〗5重量份 的量加入該橡膠組合物中。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該矽烷基偶合劑 為雙（3-三乙基乙氧基曱石夕燒丙基）四硫化物。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該硫化劑包括硫 或一含硫的分子。 10. —種具有低滾動阻力之車輛輪胎的胎面，其包含至少 一矽基補強填充劑，其具有的矽石分散指數為使該指 數與相同組成之基本上不含矽石之胎面的分散指數之 間的差為小於20,000 » 11 · 一種製造車輛輪胎之胎面的方法，其包括下列步驟： a) 製備一沿胎體（2)之圓周的胎面（9)，其包含至少一 矽基補強填充劑，該胎面（9)在外部係設有—滾動 表面（9a)，及 b) 藉硫化使該胎體（2)與該胎面（9)連合， 其特徵在於，該胎面（9)具有的矽石分散指數為使該 指數與相同組成之基本上不含矽石之胎面的分散指數 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ——-——.·----參—— - (請先聞讀背面之注意ΐ項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- ^ 416968 六、申請專利範圍 之間的差為小於20,000。 12. —種車輛之輪胎，其包括： -至少一胎體層（2) ’其係固定在一對胎唇金屬絲（3) 的相對邊上，各併入沿該輪胎（1)之内圓周邊界定之 對應的胎唇（4)中； -至少一環帶條（6) ’其係沿該胎體層（2)之圓周周 圍延伸； -一胎面（9)，其包括至少一分散遍及一聚合物基 材之矽基補強填充劑，該胎面（9)係置於沿該環帶條（6) 的圓周上，並具有外部的滾動表面（9a)，可在路面上 滾動； 其特徵在於，該胎面（9)具有的矽石分散指數為 使該指數與相同組成之基本上不含矽石之胎面的分散 指數之間的差為小於20,000。 (諳先閲讀背面之注意事項存填寫本寊) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -34-