TW409135B - Opaque oriented polypropylene film - Google Patents

Description

409135 案號 87121677

Sj 月&曰 修正 丘、發明説明（1) 本發明係有關 膜，立特別係有關 合物與分散在其中 於某些種類的 類似者’常採用多 為泮透明性其可保 象。特別者，某種 彼等經包裝產品增 明性，若該膜仍讓 具有高非 含有空洞 的環狀烯 食品，例 層臈包裝 護被包裝 波長的光 加腐敗。 某些光通 透明度與低光透射率之聚肉烯 的定向延伸膜’其係用成膜聚 燦共聚物（C0C)製備得者β 如點心食品像洋芋片，餅乾和 ，此種包裝膜的一項合宜揀質 的產品免於因曝光引起惡化現 ，長達450 nm者經發現會伲成 即使膜中含有某種程度的#透 過也會發生腐敗，增加多層膜 邦透明性的一種方法為加入會阻礙光通過的空洞層。 在熱塑性膜中加入空洞層的方法已知有經由在熱塑性 聚合物内裝載空洞化劑，將其澆鑄成膜，及隨後拉伸而形 成定向延伸熱塑性膜。於特別的加工條件下可以採用不同 的空洞化劑以製得合意的非透明定向延伸聚合物膜。 以往已有嘗試變異空洞化劑種類以改良特定向延伸聚 合物膜所具非透明性與機製性者β例如，美國專利第 4, 758, 462號和第5, 176, 954號揭示使用有機聚合物例如聚 對苯二甲酸丁二醇酯作為定向延伸聚丙烯基質材料中的空 洞化劑。Park等人之美國專利第4, 758, 462號係有關具有 增進非透明性之聚合物膜及製造彼等之方法《該’ 462專利 λ ) 的膜係以其中裝有空洞層的熱塑性聚合物基質材料所製成 。該等空洞可經由聚對苯二曱酸丁二醇酯空洞劑予以造成

Keller等人之美國專利第5, 1 76, 954號係有關一種經

409135 案號 87121677

Sj 月&曰 修正 丘、發明説明（1) 本發明係有關 膜，立特別係有關 合物與分散在其中 於某些種類的 類似者’常採用多 為泮透明性其可保 象。特別者，某種 彼等經包裝產品增 明性，若該膜仍讓 具有高非 含有空洞 的環狀烯 食品，例 層臈包裝 護被包裝 波長的光 加腐敗。 某些光通 透明度與低光透射率之聚肉烯 的定向延伸膜’其係用成膜聚 燦共聚物（C0C)製備得者β 如點心食品像洋芋片，餅乾和 ，此種包裝膜的一項合宜揀質 的產品免於因曝光引起惡化現 ，長達450 nm者經發現會伲成 即使膜中含有某種程度的#透 過也會發生腐敗，增加多層膜 邦透明性的一種方法為加入會阻礙光通過的空洞層。 在熱塑性膜中加入空洞層的方法已知有經由在熱塑性 聚合物内裝載空洞化劑，將其澆鑄成膜，及隨後拉伸而形 成定向延伸熱塑性膜。於特別的加工條件下可以採用不同 的空洞化劑以製得合意的非透明定向延伸聚合物膜。 以往已有嘗試變異空洞化劑種類以改良特定向延伸聚 合物膜所具非透明性與機製性者β例如，美國專利第 4, 758, 462號和第5, 176, 954號揭示使用有機聚合物例如聚 對苯二甲酸丁二醇酯作為定向延伸聚丙烯基質材料中的空 洞化劑。Park等人之美國專利第4, 758, 462號係有關具有 增進非透明性之聚合物膜及製造彼等之方法《該’ 462專利 λ ) 的膜係以其中裝有空洞層的熱塑性聚合物基質材料所製成 。該等空洞可經由聚對苯二曱酸丁二醇酯空洞劑予以造成

Keller等人之美國專利第5, 1 76, 954號係有關一種經

409135 es l 6 _案號871216ΤΓ_年/月厶日 修正_ 五、發明說明（2) 不對稱積層的高度非透明性雙軸定向延伸聚合物膜其具有 一核心層，其中含有聚對苯二甲酸丁二醇酯空洞化劑，以 及氧化鐵，銘和二氧化鈦。 於上述諸專利中述及的聚對苯二甲酸丁二醇酯為良好 的空洞化劑，可以在高溫（亦即，高於基質材料所具熔點 的溫度）下加工。不過，聚對苯二甲酸丁二醇酯對於水解 性解體具敏感性，且因而可能降解成較低分子量的物質。 彼等低分子量物質係經知悉會滲移到加工裝置，例如，熔 管，濾器，模具等的表面者。彼等物質會蓄積且可能最後 從金屬表面脫落且進入膜中呈硬質蛋殼雜質的大型沈積 物，其會促使膜分解。 另一方面，耐綸空洞化劑且多半會發生水解性解體和 分散。不過，耐綸空化劑通常不能在高溫下使用。例如， 美國專利第4, 377,616號揭示當在聚合物中使用耐綸作為 空洞化劑時，膜的拉伸溫度可以頗為接近該聚合物基質材 料之熔點。 也有嘗試使用其它空洞化劑與聚合物基質來製造非透 明定向延伸膜者。Joesten等人的美國專利第5, 134, 173號 與第5，1 8 8，7 7 7號中係使用交聯聚苯乙烯作為空洞化劑以 製造非透明雙軸定向延伸聚合物膜。 本發明可克服先前技藝的缺陷及改良製造雙軸定向延 伸聚合物膜的製造能力，該等膜係經由使用空洞化劑而經 賦與非透明性。 本發明為一種非透明性雙軸定向延伸聚合物膜，其具

A:\91510.ptc 第5頁 409135 es l 6 _案號871216ΤΓ_年/月厶日 修正_ 五、發明說明（2) 不對稱積層的高度非透明性雙軸定向延伸聚合物膜其具有 一核心層，其中含有聚對苯二甲酸丁二醇酯空洞化劑，以 及氧化鐵，銘和二氧化鈦。 於上述諸專利中述及的聚對苯二甲酸丁二醇酯為良好 的空洞化劑，可以在高溫（亦即，高於基質材料所具熔點 的溫度）下加工。不過，聚對苯二甲酸丁二醇酯對於水解 性解體具敏感性，且因而可能降解成較低分子量的物質。 彼等低分子量物質係經知悉會滲移到加工裝置，例如，熔 管，濾器，模具等的表面者。彼等物質會蓄積且可能最後 從金屬表面脫落且進入膜中呈硬質蛋殼雜質的大型沈積 物，其會促使膜分解。 另一方面，耐綸空洞化劑且多半會發生水解性解體和 分散。不過，耐綸空化劑通常不能在高溫下使用。例如， 美國專利第4, 377,616號揭示當在聚合物中使用耐綸作為 空洞化劑時，膜的拉伸溫度可以頗為接近該聚合物基質材 料之熔點。 也有嘗試使用其它空洞化劑與聚合物基質來製造非透 明定向延伸膜者。Joesten等人的美國專利第5, 134, 173號 與第5，1 8 8，7 7 7號中係使用交聯聚苯乙烯作為空洞化劑以 製造非透明雙軸定向延伸聚合物膜。 本發明可克服先前技藝的缺陷及改良製造雙軸定向延 伸聚合物膜的製造能力，該等膜係經由使用空洞化劑而經 賦與非透明性。 本發明為一種非透明性雙軸定向延伸聚合物膜，其具

A:\91510.ptc 第5頁 89. 1. 查正 左尸年/月乙日 五、發明說明（3) 有於其中安置有空洞層的熱塑性聚合物基質材料。該等空 洞係在定向延伸中以環狀烯烴共聚物粒子作為空洞^劑= 形成的。該固體粗子與該基質材料呈相區別且不相容。 構成本發明#透明膜的熱塑性基質聚合物可為與環狀 烯烴聚合物空洞化劑不相容的任何熱塑性聚合物。較好， 該聚合物基質材料為聚烯烴例如聚乙烯，聚丙婦，聚丁婦 等。最佳的聚稀烴為聚丙稀。 本發明空洞化劑為經由環狀烯烴與脂族晞煙在金屬錯 合物或戚格勒一納塔觸媒存在中共聚合所形成的環狀稀烴 共聚物。本發明環狀烯烴共聚物具有以熱變形溫度（HDT) 鑑定為75 t至220 °C之轉變溫度，更好為130。(：至180 °C。 彼種環狀稀烴共聚物的代表性品級為托帕茲樹脂（Topaz resins)6015 和 6017，可得自 Ticona，其為Hoechst的工業 聚合物事業》 可用於該共聚物中的環狀烯烴單體之例子包括，但不 限於’ q至C12環狀烯烴，包括經取代原冰片烯

Cnorbornenes) ° 脂族共單體的例子包括，但不限於乙烯，丙烯，和丁 烯，較好為乙烯。 本發明聚合物膜可視情況於其至少一表面上具有至少 一不含空洞的熱塑性表層。 結果’本發明有利地提出一種非透明烴雙軸定向延伸 的聚合物臈’其含有在製造中不會發生水解性解體之環狀 烯煙聚共聚物空洞化劑β此可減少不要的低分手量物質之

A:\91510.ptc 第6頁 89. 1. 查正 左尸年/月乙日 五、發明說明（3) 有於其中安置有空洞層的熱塑性聚合物基質材料。該等空 洞係在定向延伸中以環狀烯烴共聚物粒子作為空洞^劑= 形成的。該固體粗子與該基質材料呈相區別且不相容。 構成本發明#透明膜的熱塑性基質聚合物可為與環狀 烯烴聚合物空洞化劑不相容的任何熱塑性聚合物。較好， 該聚合物基質材料為聚烯烴例如聚乙烯，聚丙婦，聚丁婦 等。最佳的聚稀烴為聚丙稀。 本發明空洞化劑為經由環狀烯烴與脂族晞煙在金屬錯 合物或戚格勒一納塔觸媒存在中共聚合所形成的環狀稀烴 共聚物。本發明環狀烯烴共聚物具有以熱變形溫度（HDT) 鑑定為75 t至220 °C之轉變溫度，更好為130。(：至180 °C。 彼種環狀稀烴共聚物的代表性品級為托帕茲樹脂（Topaz resins)6015 和 6017，可得自 Ticona，其為Hoechst的工業 聚合物事業》 可用於該共聚物中的環狀烯烴單體之例子包括，但不 限於’ q至C12環狀烯烴，包括經取代原冰片烯

Cnorbornenes) ° 脂族共單體的例子包括，但不限於乙烯，丙烯，和丁 烯，較好為乙烯。 本發明聚合物膜可視情況於其至少一表面上具有至少 一不含空洞的熱塑性表層。 結果’本發明有利地提出一種非透明烴雙軸定向延伸 的聚合物臈’其含有在製造中不會發生水解性解體之環狀 烯煙聚共聚物空洞化劑β此可減少不要的低分手量物質之

A:\91510.ptc 第6頁 __案號4^4多5 #车S月6 a _ 五、發明說明（4) 沈積，藉此改良加工性，減低製造成本及改良薄膜品質β 此外’本發明膜可以有利地在高溫下加工而不會發生水解 性解體β 為了更易了解本發明，以及其所具其它與進—步之目 的可參看下列說明且其範圍係在後附申請專利範圍内指明 〇 本發明係有關一種非透明性雙軸定向延伸聚合物膜， 其具有内含空洞層之熱塑性聚合物基質材料。該等空洞得、 在定向延伸中用環狀烯烴共聚物粒子作為空洞化劑而形成 的。該固體粒子與該基質材料呈相區別且彼此不相容。 本發明膜已在上文提及為內含空洞層的熱塑性基質材 料。由此敘述可了解者為該等空洞為在基質構型中的分散 相。"層"一詞係打算用來傳達下述認知’亦即，在該基質 内有許多經分散的空洞且該等空洞本身係經定向使得其兩 主要尺寸係對應於該聚合物膜構造的空向延伸方向而併排 〇 空洞化劑為空洞起始粒子，其相對於構成基質所具基 本上呈連續相的聚合物係不相容者，或具有非常低的相容 性者。該等空洞起始粒子係構成被分散相’其於最後在定 向延伸後在該聚合物基質内形成空洞層。 在經由上述粒子伲成的空洞化而形成每一空洞之後， 該粒子通常對系統沒有其它影響。這是因為其折射率可能 與構成該基質所含基本上呈連續相的聚合物所具折射率相 接近得足以使其對择透明性沒有貝獻之故。在這種情況中

A:\91510.ptc 第7頁 __案號4^4多5 #车S月6 a _ 五、發明說明（4) 沈積，藉此改良加工性，減低製造成本及改良薄膜品質β 此外’本發明膜可以有利地在高溫下加工而不會發生水解 性解體β 為了更易了解本發明，以及其所具其它與進—步之目 的可參看下列說明且其範圍係在後附申請專利範圍内指明 〇 本發明係有關一種非透明性雙軸定向延伸聚合物膜， 其具有内含空洞層之熱塑性聚合物基質材料。該等空洞得、 在定向延伸中用環狀烯烴共聚物粒子作為空洞化劑而形成 的。該固體粒子與該基質材料呈相區別且彼此不相容。 本發明膜已在上文提及為內含空洞層的熱塑性基質材 料。由此敘述可了解者為該等空洞為在基質構型中的分散 相。"層"一詞係打算用來傳達下述認知’亦即，在該基質 内有許多經分散的空洞且該等空洞本身係經定向使得其兩 主要尺寸係對應於該聚合物膜構造的空向延伸方向而併排 〇 空洞化劑為空洞起始粒子，其相對於構成基質所具基 本上呈連續相的聚合物係不相容者，或具有非常低的相容 性者。該等空洞起始粒子係構成被分散相’其於最後在定 向延伸後在該聚合物基質内形成空洞層。 在經由上述粒子伲成的空洞化而形成每一空洞之後， 該粒子通常對系統沒有其它影響。這是因為其折射率可能 與構成該基質所含基本上呈連續相的聚合物所具折射率相 接近得足以使其對择透明性沒有貝獻之故。在這種情況中

A:\91510.ptc 第7頁 S3. L 1 年/月6曰 修正 五、發明說明（5) ’其非透明性主要為因系統中有空洞存在所發生的光散射 效應之功能。 所得膜所具代表性空洞係經定義為具有主要尺寸X和 Y’及次要尺寸Z者’其中尺寸X係與機器方向的定向相併 齊’尺寸Y係與橫方向的定向相併齊，且尺寸Z係與膜的厚 度方向併齊且大約相當於起始該空洞所用球體粒子的斷面 尺寸 〇 本發明的一項必需部份為定向延伸條件為使得膜中所 含空洞的X和Y兩尺寸相對於Z尺寸為主要尺寸，依此，在z 尺寸通常近似於起始空洞所用球體粒子的斷面尺寸之下， X和Y兩尺寸皆為明顯地較大者。 構成佔有本發明膜較大部份的基質所含基本上呈連續 相之熱塑性聚合物可為與該環狀烯烴共聚物空洞化劑不相 容（"incompatible")的任何熱塑性聚合物不相容"一詞 意指兩種物質（亦即’熱塑性聚合物材料與空洞化劑）在高 於該熱塑性聚合物基質材料所具熔點之溫度下混合後仍保 持其各自成分之情況。 ' 被等熱塑性5^合物基質材料的例子包括聚稀煙，例如 聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯等。不同的彼等材料種類為乙稀 與α -烯烴’如與丁烯，己烯，等的無規共聚物，以及彼 等的任何摻合物或混合物。特佳的基質聚合物為等規立構 聚丙烯（isotactic polypropylene)，商業上用到的典型 聚丙烯均聚物包括可得自Exxon公司的PP4612E2，與得自 Amoco化學公司的10-6371。

A:\91510.ptc

第8頁 S3. L 1 年/月6曰 修正 五、發明說明（5) ’其非透明性主要為因系統中有空洞存在所發生的光散射 效應之功能。 所得膜所具代表性空洞係經定義為具有主要尺寸X和 Y’及次要尺寸Z者’其中尺寸X係與機器方向的定向相併 齊’尺寸Y係與橫方向的定向相併齊，且尺寸Z係與膜的厚 度方向併齊且大約相當於起始該空洞所用球體粒子的斷面 尺寸 〇 本發明的一項必需部份為定向延伸條件為使得膜中所 含空洞的X和Y兩尺寸相對於Z尺寸為主要尺寸，依此，在z 尺寸通常近似於起始空洞所用球體粒子的斷面尺寸之下， X和Y兩尺寸皆為明顯地較大者。 構成佔有本發明膜較大部份的基質所含基本上呈連續 相之熱塑性聚合物可為與該環狀烯烴共聚物空洞化劑不相 容（"incompatible")的任何熱塑性聚合物不相容"一詞 意指兩種物質（亦即’熱塑性聚合物材料與空洞化劑）在高 於該熱塑性聚合物基質材料所具熔點之溫度下混合後仍保 持其各自成分之情況。 ' 被等熱塑性5^合物基質材料的例子包括聚稀煙，例如 聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯等。不同的彼等材料種類為乙稀 與α -烯烴’如與丁烯，己烯，等的無規共聚物，以及彼 等的任何摻合物或混合物。特佳的基質聚合物為等規立構 聚丙烯（isotactic polypropylene)，商業上用到的典型 聚丙烯均聚物包括可得自Exxon公司的PP4612E2，與得自 Amoco化學公司的10-6371。

A:\91510.ptc

第8頁 409135 __案號8Ή21677 年/月彡日 修正_ 五、發明說明（8) ，彼等混合操作可以方便地在形成隨後經雙軸定向延伸的 起始膜所用的擠壓機上完成。 該環狀烯烴共聚物在所得膜中的含量可為，例如，達 膜所含經空洞化層的30重量％，較好3至15重量％，更好5至 1 2重量％。 在形成熱塑性聚合物基質，如美國專利第4, 377, 616 號所述者（其揭示内容以全文併於本文作為參考）可以採用 母料技術（master batch technique)於原位（in situ)製 造空洞起始粒子。在形成母料之後，可以經由添加對外的 熱塑性基質材料直到獲得合意比例為止而完成系統的恰當 稀釋。不過，也可以將諸成分直接混合與擠壓而取代母料 方法。 在製成母料前體組成物以供使用更多的構成基質所含 基本上呈連續相之聚合物予以最後稀釋以製造最後的膜時 ，該母料可以含有在實用上可以用尺寸在〇1至1〇微米間 的球形細分粒子形成分散在熱塑性基質聚合物中之儘可能 多的環狀烯烴共聚物。在沒有困難之下，可以在基質内分 散高達30重量％在此種尺寸範圍内之環狀烯烴共聚物。 形成本發明非透明定向延伸膜的通用方法係經由長眼 擠摩（stot extuding)由已混合在一起的構成基質所含基又 本上呈連續相之聚合物與該環狀烯烴聚合物所組成的臈， 及於其後將該膜依次雙軸定向延伸。於定向延伸過程中， 在基質内形成空洞如上文所指出者’構成基質所含基本i 呈連續相的聚合物與空洞起始性粒子必須彼此不相容或

A: \915KKptc 第11頁 4091¾¾

物或：=: 狀烯烴為脂族烯烴在金屬錯合 聚物β彼等環存聚合所形成的環狀婦煙共 與6017，烯烴共聚物的典型品級為托帕茲樹脂6015 。、 ，查為得自H〇eChSt工業聚合物事業部的Tic〇na者 木，狀烯烴與脂族烯烴的共聚物可經由技藝中已知的恰 虽予段予以製備。 型者，該聚合反應係在有助於芳環烯金屬錯合物觸 ，與^意單體的交互作用之反應介質内進行。因此，可以 使用芳環烯金屬錯合物觸媒在液體脂族烯烴中的漿液作為） 反應介質。類似者’使用典型烴溶劑的溶液程序也適用， $好該溶劑為芳族或環脂族烴化合物中之一者，但線型或 分支脂族化合物也適用。適用的溶劑包括技藝中已知的習 用溶劑’例如苯，甲苯，二曱苯，乙基苯，環戊烷，環己 貌’甲基環己烧’戊院，己烧，庚烧，辛烧，礦油，溶劑 摻合物等。 本發明脂族烯烴為主要單體。該主要單體例子包括乙 稀’丙烯和丁烯，較好為乙烯。 所得環狀烯烴共聚物所具典型地以熱變形溫度（HDT) 描述的轉變溫度宜接近構成基質所含基本上呈連續相的熱 塑性聚合物所具熔點以促使熔融體固化成為分散在連續聚

合物基質内的小粒子分離相。該環狀烯烴共聚物所具HDT 為75t至220 °C，較好131TC至18(TC，更好為151TC至 170 t。

第9頁 87121677 409135 五、發明說明（？） 所製得之環狀烯烴共聚物可以相當容易地分散在聚合 物基質内，且對構成基質所含基本上呈連續相的聚合物呈 合理地不相容性使得在定向延伸步驟中拉動聚合物的力量 會造成兩聚合物之的介面斷裂。該環狀烯烴共聚物可回收 於製造中再利用，且在加工條件下不會降解產生不要的副 產物。 因為環狀烯烴共聚物所導致的膜核心空洞化之故，本 發明可提出低於40%的透光率及至少10%的不透明率。更好 該透光率低於25%且該不透明率至少75%。 本發明膜具有非常高的不透明率及非常低的透光率》 為本發明目的起見要在不透明率與透光率之間予以區別。 不透明率係與透光率相反者且為透射過膜的光所發生的散 射與反射之函數。膜的不透明性為例如阻斷在膜下面的筆 跡之能力。透光率為更直接穿透膜的光之函數β依此，高 度反射性膜可提供高度不透明性同時使光透射過。這是因 為百分透光率不是百分不透明率的反換命題之故。 透光率為直接通過膜的光量。為了防止食物腐敗，減 低透光率為所需。防止在長達4〇 〇nm的較知uv波長中及在 40 0至4 5 Onm的藍一紫光範圍中之光透射對於此目的而言係 特別期望者。 本發明膜可用技藝中熟知的任何方式製備，較好經由 共擠壓，欲擠壓成瞑的該構成基質所含基本上呈連續相的 聚合物與該環狀烯烴共聚物可經由將諸組成材料置於高於 該基質聚合物所具熔點以上的溫度τ充分地混合而準備成

第10頁 409135 __案號8Ή21677 年/月彡日 修正_ 五、發明說明（8) ，彼等混合操作可以方便地在形成隨後經雙軸定向延伸的 起始膜所用的擠壓機上完成。 該環狀烯烴共聚物在所得膜中的含量可為，例如，達 膜所含經空洞化層的30重量％，較好3至15重量％，更好5至 1 2重量％。 在形成熱塑性聚合物基質，如美國專利第4, 377, 616 號所述者（其揭示内容以全文併於本文作為參考）可以採用 母料技術（master batch technique)於原位（in situ)製 造空洞起始粒子。在形成母料之後，可以經由添加對外的 熱塑性基質材料直到獲得合意比例為止而完成系統的恰當 稀釋。不過，也可以將諸成分直接混合與擠壓而取代母料 方法。 在製成母料前體組成物以供使用更多的構成基質所含 基本上呈連續相之聚合物予以最後稀釋以製造最後的膜時 ，該母料可以含有在實用上可以用尺寸在〇1至1〇微米間 的球形細分粒子形成分散在熱塑性基質聚合物中之儘可能 多的環狀烯烴共聚物。在沒有困難之下，可以在基質内分 散高達30重量％在此種尺寸範圍内之環狀烯烴共聚物。 形成本發明非透明定向延伸膜的通用方法係經由長眼 擠摩（stot extuding)由已混合在一起的構成基質所含基又 本上呈連續相之聚合物與該環狀烯烴聚合物所組成的臈， 及於其後將該膜依次雙軸定向延伸。於定向延伸過程中， 在基質内形成空洞如上文所指出者’構成基質所含基本i 呈連續相的聚合物與空洞起始性粒子必須彼此不相容或

A: \915KKptc 第11頁 409135 五、發明說明（9) 具有非常低的相容性 同相之意義。該空洞 體内部構成分散相， 空洞所填充，其中該 由於該環狀烯烴 基本上呈連續相的聚 定向延伸過程中，每 的橫向定向延伸中， 些步驟會使膜產生亮 於許多情況中， 體的膜白空洞化狀況 層的一表面或兩表面 共擠壓所得表面層可 物基質相同或相異的 強度和整體性，熱可 以選用不同的材料 備更多的共擠麗層。 性，例如膜的強度與 機製性等而選用。 在採用表面層或 構造的30%至95%。相 5至70%，在期望或需 外表面不會顯現出任 本發明膜的厚度 ’且此名詞 起始性粒子 而該聚合物 球形粒子則 共聚物粒子 合物彼此不 可用為 係在該 於最後 位於空 係與該 相容， 球會造成一流線 此空洞的橫 白色的珍珠 為了改良程 所致不規則 上形成一經 為透明者或 材質β針對 封合性，可 於多層膜的 彼等層所用 整體性，熱 表層或多層 反地，合併 要時，該等 何不規則性 為12. 7微朱 向尺寸 狀不透 序操作 表面之 共擠壓 含顏料 特別的 印刷性 一表面 材料同 可封合 該兩物質 較低熔聚 經定向延 洞内的某 構成基質 因此在機 形空洞。 對對應地 明表觀。 性及為了 形成，可 所得表面 者且可具 特性，例 。可機製 或兩表面 樣地可針 性，可印 保持兩不 合物的整 伸後會被 處。 材料所含 器方向的 而於隨後 增加。這 減少因球 在空洞化 層。此經 有與聚合 如，膜的 性等，可 上可以製 對特殊特 刷性，可 時’核心厚度較好為整體 表層厚度為整體膜厚度的 表層可以充足地厚使得其 或核心材料的表面突出。 至1 〇2· 8微米，較好為

121677 409135 五、發明說明〇〇) 17·?微米至76.2微米’且更好為20. 3微米至63·5微米。 由於本發明膜構造經雙轴定向延伸的結果，除了使構 造所含核心層不透明化之外’該定向延伸也改良該複合層 所具物理性質例如抗撓曲破裂性（flex-crack resistance )，耶耳門朵夫（Elmendorff)抗扯強度，模數，伸長率， 抗張強度，衝擊強度等’所得膜除了富有高品質表觀與優 良的非透明特性之外，可具有低水蒸氣穿透率特性與低氧 氣穿透率特性。如此使該膜理想地適用來包裝包括液體之 食品β 該等空洞經認為是密閉空泡《此點意謂著實質地沒有 從核心的一侧開放到另一侧可讓液體或氣體橫越過之途徑 〇 實施例 下面的實施例係用以示範說明本發明。下面的實施例 1為一比較例用以闌示先前技藝膜的透光率，實施例2和3 顯示出本發明膜所展現的性質。 實施例1 (比較例） 對有經空洞化核心的白色膜檢驗透光率。該膜具有一 經空洞化且含5%聚對苯二甲酸__丁二醇酯（ΡΒΤ)填充料的等 規立構聚丙烯（ΡΡ)核心且在其每一側面上有 ΡΡ均聚物表層總經空洞化膜厚度為40. 6微米。 該膜的透光率為25.8%，其不透明率為85.1%。 實施例2 ·

'8 7 1 21 677 409135 五、發明說明（11) 使用8%具有的HDT且經为散在等規立構丙稀均聚 物基質内之COC製造經空洞化核心之白色膜。所有其它條 件基本上與實施例1相同。該經空洞化膜的厚度為38. 1微 米。其透光率為20.9%，且其不透明率為87.9%。 實施例3 使用20%具有150 °C的HDT具經分散在等規立構聚丙烯 均聚物基質内之COC製造經空洞化核心之白色膜。所有其 它條件基本上與實施例1相同。該經化膜的厚度為4 0 · 6微 米，其透光率為20%且其不透明率為87. 9%。 雖然本發明目前認為較隹的實施例予以說明，不過請 於此技者都了解可以對本發明施以各種改變與修飾而不違 離本發明旨意。因此之故，落於本發明範圍内的所有彼等 改變與修飾都意欲包括在申請專利範圍之内。

8712167?

Claims (1)

1. 公附告本 409135 39. i.~6 案號871216T7_#年/月乙日 修正 六' 1 _ 2. 申請專利範圍 一種非透明雙軸定向延伸聚合物膜，其包括： 熱塑性聚合物，其構成内含空洞層的基質所含之基本 連續相，其争該等空洞係在定向延伸過程中用構成分 散相之空洞化劑所形成的，該空洞化劑為固體的環狀 烯烴共聚物粒子，其可經由環狀烯烴與脂族烯烴在金 屬錯合物觸媒存在中共聚合所形成，且其對該連續相 材料呈相區別性且基本上係不相容者。 如申請專利範圍第1項之膜 續相的該聚合物為聚丙烯。 3. 4 5 6 · 其中構成該基質之基本連 其中該共聚物具有75 °C至 其中該環狀烯烴係選自（：4 其中該脂族烯烴單體為乙 其中該脂族烯烴單體係選 如申請專利範圍第1項之膜 2 2 0 °C之熱變形溫度。 如申請專利範圍第1項之膜 至c12烯烴之組群者。 如申請專利範圍第1項之膜 稀。 如申請專利範圍第1項之膜 自乙烯，丙烯和丁烯所成組群者。 如申請專利範圍第1項之膜，其更在其至少一表面上具 有不含空洞之熱塑性表層。

   A:\91510.ptc 第15頁 公附告本 409135 39. i.~6 案號871216T7_#年/月乙日 修正 六' 1 _ 2. 申請專利範圍 一種非透明雙軸定向延伸聚合物膜，其包括： 熱塑性聚合物，其構成内含空洞層的基質所含之基本 連續相，其争該等空洞係在定向延伸過程中用構成分 散相之空洞化劑所形成的，該空洞化劑為固體的環狀 烯烴共聚物粒子，其可經由環狀烯烴與脂族烯烴在金 屬錯合物觸媒存在中共聚合所形成，且其對該連續相 材料呈相區別性且基本上係不相容者。 如申請專利範圍第1項之膜 續相的該聚合物為聚丙烯。 3. 4 5 6 · 其中構成該基質之基本連 其中該共聚物具有75 °C至 其中該環狀烯烴係選自（：4 其中該脂族烯烴單體為乙 其中該脂族烯烴單體係選 如申請專利範圍第1項之膜 2 2 0 °C之熱變形溫度。 如申請專利範圍第1項之膜 至c12烯烴之組群者。 如申請專利範圍第1項之膜 稀。 如申請專利範圍第1項之膜 自乙烯，丙烯和丁烯所成組群者。 如申請專利範圍第1項之膜，其更在其至少一表面上具 有不含空洞之熱塑性表層。

   A:\91510.ptc 第15頁