TW407180B - Interior and exterior construction material having satisfactory resistance to the contamination - Google Patents

Interior and exterior construction material having satisfactory resistance to the contamination Download PDF

Info

Publication number
TW407180B
TW407180B TW088108185A TW88108185A TW407180B TW 407180 B TW407180 B TW 407180B TW 088108185 A TW088108185 A TW 088108185A TW 88108185 A TW88108185 A TW 88108185A TW 407180 B TW407180 B TW 407180B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
resin
weight
atom
page
Prior art date
Application number
TW088108185A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Chida
Susumu Wada
Yasushi Yonei
Kayoko Honda
Haruhiko Mohri
Original Assignee
Daikin Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Ind Ltd filed Critical Daikin Ind Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TW407180B publication Critical patent/TW407180B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B32B2355/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

407180 五、發明說明（1) 【技術領域 本發明係有關一絲θ 4 用構築材料，今媒有良好抗污染附著性之内外塗裝 埶可塑，1±| 冓桌材料為經由塗佈含有親水性化合物之 熱』塑性树脂組合物而構 3之 【習知技術】 战 為知以來，内外择田a 舉例如使用於住突ί:之膜材料及板材料等，可具體的 窗、屋頂防水板豕防=f、屋詹板、塑膠製簾、百葉 以及床舖材料等之構築材：眼薄板（"―以）、壁紙 在上述構築材料中， 要求需維持長期之美^ ^僅疋物理性質的对久性，也被 污毕性的蠢谢昨+硯，因此使用具有優異的耐候性及去 被覆方法中被提出。 構桌材料的表面處理方法或 亦即： (1)在基材上藉由接著劑來貼附 8-084648號、特開平7_23㈧μ节β壯㈢乏方法C特開千 公報）； 32*28號及特開平5_〇38782號等各 (2 )使鼠樹脂薄膜敎炫著而糾力装 H 骑，P/^e' 材上之方法（特開平 〇 L 〇 L ο (I 特開 6-1 55Β7Π 缺 B 4* bb 各公報）； 1ί3ί^〖υ號及特開平6 - 0 5 5 5 688號等 在基材上塗裝當作耐候性及防污 裝劑使用的
人=么取人J3* a ^ /·、丨工 <主衣’用/丨义ΓΠ «、J 5液硬化型氟樹脂組合物之方法（特開 t公7 ; Ϊ及 —2"839號及特開平2_299838號等
407180
五 '發明說明（2) (4)在基材上塗裝以氟化乙 =合物之方法(〜二 唬及特開平2_274534號等各公報）等眾所週知的方式。 水性還=5)在塑膠製薄膜的—面上塗裳親 在背面藉由接著劑使適用在屋外器具上之方法 (特開平8- 1 50 68 1號公報）等。 覆物1:谁在i f!1)及（3)的方法中’於所得到的被 藉菩…a #仃二希望尺寸及形狀之加工觀點來看，必須 等來氟部J預先打磨（Sanding)、擦乾溶劑 來除去，被覆層，在加工上的處理很煩雜。 )^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ C urethane 劑但1 ii:=，°xy)系等之物質作為接著 會產：間的接著劑會慢慢劣①，經年後 產2脹；剝離等長期安定性不佳的問題。 氟化：乙琉上/之習知技術（1)〜（4 ”，因使用四 乙t婦/乙細共聚八驶〆ρ 高疏水性物質作為惫或氟化乙烯叉系樹脂等 水性。在此产# ^树脂，所以最後製品的表面成為高疏 性在此障形下就產生了以下的問題。 到構』材機關的檢討結果，彳"部附著 氣中含有很多古择t木貝，例如汽車及工場等所排的廢 疏水性表面容：二=油性）之物質。另-方面，在 若依照上述之習Π水性污染物之結果亦被報導出來， 省去技術的話，雖可有效的去除附著後的污
407180 五、發明說明（3) ::且但會產生防止污染附著性f (抗污染附著性）盆戈 果不易充分的問題。 ）放 還有最近，特別是在用氯乙烯樹 料的領域中，不僅只希望且有習左备极1=之外裝材 ,Λ ^ , '、哥S知乱樹脂被覆特徵之蛞备 後的去污染|生（後洗淨性） 吁徵之經年 後的短期間之後抗污汰附基也希望同時具有在經過施工 '月間二佼柷/可本附者性仍然很強之特性。 ί 一步’氟樹脂薄膜也有所謂的高價之問題。 更進一步在上述（5)的方法中， 生膠體劑的厚度一般說來很薄，此"二= 候性不足’而產…獲得長期的^ 根據以士的事實，本發明的目的為提 良好，接著性、耐候性卞附耆性 材料。 云/可木哇荨優異的内外裝用構築 【發明的揭示】 t M β外裝用構築材料’該構 。：塑性：脂及含有親水性化合物的樹脂 佈， I材上而構成。 D又佈在 系聚八制命翁於r ^ 1生樹月曰以為丙烯系聚合體或丙悚 «體/、亂化乙烯又系聚合體之混合物較佳。 烯 又’親水性化合物以A右擤厶M A , ^ 化合物較佳。 為有機金屬化合物或親水性膠體 破壤ί務=稀系聚合體的重量平均分子量為1萬〜50萬， ’皿度為4° C以上，氟化乙烯又系聚合體以擇自由 407180 發明說明 五 (4) 氟化 乙綿· 嫌/ 一又/四氟化乙烯共聚合體、蠢几 f 歸共聚合體以及氣化乙埽：化乙，又/四氣化乙 有蠢各共聚合體等所組成的群體中至+Γ氣化乙稀/三氟 有1乙歸又單元6。〜85莫耳％者較佳乂1種共聚合體且含 網眼：拓基材以為軟質聚氯乙烯製：板、軟質嚷萄… 民4板、硬質聚氯乙烯製薄板 車人質聚氯乙烯製 月二票言志薄膜 '織布 '不織布 '聚碳合鋼板、壁 r曰：板以及上述物質等之複合體者板，8樹 【發明之最佳實施例】 心佳。 將熱裝用構築材料，該構築材料為 基材上及含有親水性化合物的樹脂組合物塗佈t 性旯i ί::+，藉著將在熱可塑性樹脂中添加具有親水 =基的化合物之組合物塗佈於基 =親水 能產味ίί 述親水性化合物於塗膜表面附近 ΐ=及：定化作用，可得到耐候性'硬度： ::附者十生、去污染性皆優異的構築材料… 二 '、，口日日性氟樹脂薄膜或硬化型氟樹脂組合物之方法（、上述阿 j1 )及（3 )的方法）比較起來，也產生了熱壓著性: 徒幵之效果。 工 在本發明中所使用的熱可塑性樹脂，雖然可以使用可 溶解或分散於當作塗裝（coating)劑使用的有機溶劑及7 水中者，但是從所謂的溶劑溶解性及低溫成膜性之觀點來 看’則以丙烯系聚合體與氟化乙烯叉系聚合體之混合物較 第8頁 407180 甲基 五佳發明“ 使用，ί發明中可使用之丙烯* 合體所：可塑性物質則並不特別f合體右為從習知以來所 黯埽酸乙酷、（甲基）丙』：基）丙稀酸甲㉟、（甲基 基）丙Μ二内烯酸異丁酯、（甲Λ ) & I基丙烯酸丁 &烯酿9一… （甲基）丙烯西…（甲 (甲 ，以 重量 貝4對 '硬 分子 絞 量 :變 150 U0 八 第9頁 407180 五、發明說明（6) 本發明之氟化乙浠叉糸共聚合體’為用以職予本發明 組合物氟樹脂本來所具有的耐候性、耐藥品性、防水性及 耐摩耗性，而所謂的氟化乙烯叉系共聚合體，可舉例如擇 自四氟化乙烯（TFE)、三氟氯乙烯（CTFE)、六氟丙烯 (HFP)及三氟丙烯等之中一種以上的單體而與氟^化乙烯 叉（VdF)進行共聚合所得之共聚合體其中的一種或二種 以上。特別是在上述共聚合體中以VdF/TFE共聚合體、 i
VdF/TFE/HFP共聚合體以及VdF/TFE/CTFE共聚合體等較 佳，而從對有機溶劑的溶解性之觀點來看，V d F單元以含 有60〜85莫耳％ (mole% )’特別是含有70〜80莫耳％的共 聚合體較佳。上述共聚合體的重量平均分子量通常為3X 1〇4〜2 X 1〇4的程度。 又，款化乙稀又系聚合體也可以含有構成上述丙烯系 聚合體之單體作為單體成分。如上所述的單體’可舉例 如：丙稀酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯等之丙烯系單體或上述 的單體與可共聚合的單體之單體混合物。 上述丙婦酸烧酯，可舉例如丙焊酸甲酯、丙稀酸乙酯 (EA )、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯（)、丙烯酸異丁 酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯' 丙烯酸正已酯、丙烯 酸2 -乙基已酯以及丙烯酸月桂酯等。上述化合物中，炫基 的碳數以在1〜4的丙烯酸烷酯較佳。又’上述所謂甲基丙 烯酸烷酯，可舉例如甲基丙烯酸甲酯（MMA )、甲基丙烯 酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯 '曱基丙烯酸異戊酯、甲基
第10頁 407180 五、發明說明（7) 丙烯酸正已酯、甲基丙烯酸2 一乙基已酯以及甲基丙烯酸月 桂酯等。上述化合物中’以烷基碳數為1〜3之甲基丙烯酸 炫酯較佳。 所謂可與上述丙烯系單體共聚合之單體，玎例如丙烯 酸、甲基丙烯酸、琥珀酸及衣康酸等之不飽和羧酸類；丙 烯醯胺、曱基丙稀酿胺、N—甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙 烯醯胺、N -羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-烷基丙烯醯胺、N -烷基曱基丙烯醯胺、n，n -二炼基丙烯 醯胺以及N，N-二烷基甲基丙烯醯胺等之醯胺化合物；丙烯 酸2 -經基乙醋、丙稀酸N，N-二院基氨基乙醋、雨怖酸環氧 丙酯以及丙烯酸氟烷酯等之丙烯酸酯；曱基丙烯酸2 -羥基 乙酯、甲基丙烯酸N，N-二烷基氨乙酯、甲基丙嫌酸環氧丙 酯（GMA )、甲基丙烯酸氟烷酯以及乙埽乙二醇二甲基丙 烯酸酯等之曱基丙烯酸酯；烯丙基環氧丙鍵等之乙烯醚化 合物；1,3 - 丁二烯、異戊二烯以及氯丁二烯等之共概二稀 烴；笨乙烯、曱基苯乙烯、_化笨乙烯以及二乙烯苯 等之芳香族乙烯化合物；丙稀腈及甲基丙烯腈等之氰化乙 烯化合物等等。另外，醋酸乙烯、含烷支鏈的乙烯酯混合 物之Ve〇va9、Veoval0 (殼（shell )化學）等乙烯酯化合 物則如例所示。上述的單體可單獨或2種以上混人使用。 及丙體之中’以甲基丙烯酸甲醋、丙稀：丁酷以
407180 五、發明說明（8) 2 0〜3 0 0重量部較佳 上述晶種粒子的平均粒徑與 系聚合體的粒子平均粒徑有密切 叉系聚合體粒子的平均粒徑為3 〇 均粒徑以20〜250nm較佳。 上述含丙烯系單體之氟化 般方法而得到，例如以晶種（ 聚合可在與一般的乳化聚合相 含有氟化乙烯叉構成之晶種粒 劑、聚合引發劑、鏈轉移劑、 劑以及溶劑等，並在20〜90 t 30〜70 °C的溫度下進行0.5〜6 乙烯又系聚合體，可利用— seed )聚合所得較佳。晶種 同的條件下進行。例如，在 子的水介質中添加界面活性 必要時用的螯合劑、pH調整 ’較佳為20〜80 °C，更佳為 小時的反應。 晶種聚合後之氟化乙埽又 的關連，為了使氟化乙烯 〜300nm，晶種粒子的平 在 任何一 次加入 的部份 加入之 在 進行晶 服，此 性分散 聚合， 分子鏈 與多官 晶種聚 種方法 之方法 連續或 方法。 上述丙 種聚合 時於丙 體狀態 而形成 互相纏 能基單 合時， 將單體 ;先加 分次加 烯系單 後，首 烯系單 ，再藉 丙烯系 繞之相 體進行
第12頁 加入反應系統中：將 入一部份的單體反應 入之方法；以及將單 體之晶種粒子存在下 先藉著丙烯系單體引 體中形成了晶種粒子 由添加聚合引發劑使 聚合體分子鏈與氟化 洛體粒子。又，藉著 共聚合可形成擬相互 之後，再將剩下 體全部的量連續 利用乳化聚合法 發晶種粒子膨 呈均一溶解的水 丙烯系單體進行 乙烯叉系聚合體 上述丙烯系單體 進入綱目構造 407180
五、發明說明（9) 、一乙一醇二甲基丙稀酸酯等β 時之i:?浠系聚合體與氟化乙烯又系聚合體在進行併用 膜硬^下ί率/若就丙料聚合體在未滿ig重量部時其塗 及光ί * ώ 、报難得到充分的抗污染附著性及去污染性以 二基/λ接著性也降㈣ 佳，但是若1耐乙稀又系聚合體9〇〜0重量部較 來看，則以l “丨、耐樂品性以及可撓性的平衡等觀點 則ι乂丙烯系聚合體15〜80重量部及齦 合體85〜20重量部較佳。 U及氣化乙烯又系聚 其人，就親水性化合物進行說明。 屬化ίΐί:中之親水性化合物’係指如上述般之有機金 屬化:物或親水性膠體化合物而言。 首先就有機金屬化合物進行說明。 i at你ί發明中所明的有機金屬化合物，為由具有水解消 、之有機金屬化合物（Α)、其寡聚物（oligomer 广:有機金屬化合物（A) 2種以上所構成的共寡聚物 ^1〇〇^〇Π"Γ)以及由具有水解消去取代基之有機金屬化 )、其券聚物或該有機金屬化合物（B) 2種以上 成的共募聚物等，該有機金屬化合物（Β)的至少1個 =解消去取代基其碳原子數為4以上且比任何一個有機 -化合物（A )的水解消去取代基的碳原子數還多。 上述有機金屬化合物I A )的水解消去取代基之碳原 數以1〜100較佳，而有機金屬化合物（B )的至少1個之
第13頁 407180 五、發明說明（ίο) 水解消去取代基之碳原子數則以4〜1 〇 〇 〇較佳。更進一 步’上述有機金屬化合物（A )全部的水解消去取代基之 碳原子數以在3以下較佳，而有機金屬化：二取;V至之少 1個之水解消去取代基之碳原子數則以在4以上較佳。藉著 有機金屬化合物（B )的至少1個之水解消去取代基之碳原 子數在4以上的情形，其水解消去取代基也會於水解前的 組合物混合時發揮消泡的作用。另一方面有機金屬化合 物（A)會在塗膜形成後出現在塗犋表面，並因受到水解 而進行塗膜表面親水化的工作。 更進-步具體而言，上述有機金屬化合物為如式U )中所示之有機金屬化合物： (OR' ) aR2c (1 } 〔式中’a為0或1〜6的整數，^焱n-n 1〜6的整數（但是，‘cV為〜5的整數’ C為。或 含有相同或不同皆可之氧原=子31和不同時為〇)，X1為 及/弋务塔工 山 原子 虱原子、氟原子' 矽原子 或虱原子且杈原子數為i〜5〇〇〇之 子’ M1具有至少3價原子價之 羊有2 土或風原 或不同皆可之氧原子、氮 〃屬原子’ R 4含有相同 原子數為之丨價有機原/ 原子及/或氣原子且碳 為含有相同或不同皆可之機氧氣烧殘基或氫原子，R2 氯原子且具有餐合化能力：：：：*氮原子、氟原子及/或 基〕，其募聚物或由該===數為1〜1 0 0 0的有機 之共寡聚物，以及< (2);金示屬之化古合物中2種以上所構成 X2eM2 (0R>5 ) R16 有機金屬化合物： 第14頁 4°ns〇 五、發明說明（11) 〔式中d為〇或1〜6的整數， 卜 1〜6的整數（但是d + P + f、 I為〇或 A +上 e + fg3，d與f不同時為〇) ， χ2為 含有相同或不同皆可之氧 ^ ^ ^ 卜 两 R / -V' IS -7 孔原子、釓原子、氟原子、；δ夕；^ f 及/或氯原子且碳原子叙* Α ^ π 丁 1 m ^ 于數為1〜5 0 0 0之1價有機基或氫屌 子，M2為具有至少3梧E 、界 mi 有主夕^貝原子價之金屬原子，R15為含有相 同或不同皆可之4馬工 3 ^ '、子、氮原子、氟原子及/或氯原子且 a為〜1 0 0 0之1價有機基、矽氧烷殘基或氫原子 (=是R15之至少-個的碳原子數在4以上且比子一 個石反原子數還多），r丨6丸 ^ ’ K 為含有相同或不同皆可之氧原 子原子、氟原子及/或氯原子且具有螯合化能力 原ΐί為1〜1 0 0 0的有機基〕，其寡聚物或由該有機金屬 化合物中2種以上所構成之共募聚物。 機金屬 一亦即，較佳的有機金屬化合物為如上述式（1 )中所 二之有機金屬化合物、其募聚物或由該有機金屬化合物中 種i上所構成之共募聚物（以下稱為「化合物〗 如上述汰。而 令有機+ Μ )中所示之有機金屬化合物、其寡聚物或由 X屬化合物中2種以上所構成之共寡聚物（以下稱 為「化合物2」）。 、乂卜祜 化合物1為在塗膜上賦與親 能防止污举β ，、巧你主犋上形成 、，=木附考及能防止雨水附著之塗膜的作用。 百先’就化合物1進行說明。 或卜數表面/縮性、水解性及脫離性等觀點來看為〇 JE數，並以2〜4的整數較佳。 上述b從表面濃縮性及親水性等觀點來看為〇或丨〜5的
4〇7l80 五、發明說明（12) 整數’並以〇〜1的整數較佳 上述C從表面濃縮性、水解性及脫離性 或1〜6的整數，並以0〜3的整數較佳。 “來看為〇 另外，a、b及c的合計量是以金屬原子. 決疋量的多少，在式（丨）中之〇R1或只2的其中二、子價來 了達到抗污㈣著性、表面濃縮性及水解性的；方’， 不能同時為0，a、b&c的合計量也至少要為3。 a 上述X1也可為氫原子，又以例如在下述之 (3 Ή舉例之含有氧原子、氮原子、i原？、石夕原〜子 及/或亂原子且碳原子數為丨〜5_ d價有機基較佳。 (1)上述有機基Γ ，可舉例如H (CH2 ) P、（ch3 ) 2
CH' H(CH2 ^^0^(CF2 )q(cf2 )p. (cf3 )；CH 2 )cj(CH2 )p (式中，p為0或1〜6的整數，q為1 〜10的整數’氣原子的一部分也可用氣原子來置換）等， 而上述之，機基可為直鏈，亦可為支鏈。 (CH,
CH 、CF3CH2、CF3CF2CH2、（CF3 ) 2CH、F (CF5 上述等之具體例，可舉例如ch3、ch3ch2 、ch3ch2c比 L 2 \〇ΐβ j i v l 2 / 4CH2CH2、F ( CF2 ) 8CH2CH2 及11 ( CF2 ) 4CH2 等，但是從表面濃 縮性、水解性、脫離性等觀點 c )2ch 較佳。 3 2 - (2_)又_上述有機基X1 ，可舉例如NH2 '第二級氨 基、第二級氨基、0H、NCO、C02H、C02Na、C02K、S03H、 SOJa、SOJ、％氧基及羥乙烯基（cH2CH2〇 )等具有官能基 之有機基。
第16頁 4〇7l8〇 五、發明說明（13) --- 上述等之具體例，可舉例如h2n (CH2)3 、0CN(CH2 )3、ch3 0 (ch2 ch2 0) (ch2 ) 3、ch3〇 (CH9CM ) 5 (CH2 ) 3 ' ch30 (ch2ch2o ) 10 (ch2)3 以及 3 C<2/CHCH2 〇 (CH2)3 是=水性、相溶性及密著性等觀點來看，則以 OCN (CH2 ) 3 CH30 (CH20 ) 5 (CH2 ) 3 較佳。 又上述有機基XI，可舉例如可含有氧原子、氮 原子、鼠原子、氯原子及矽原子等之聚合性有機基。 、(:ΛΙη等之ΓΗ具體例，可舉例如CH2 =C叫）⑶2 (ch2)
3(CH2) ΓΗ r = CHCH2 'CH^=CH〇(CH^3 ^CH2=CHOCO :ch2)3、ch2 =CHCeH4及CH2 =chc〇2 (Ch2 )3 等，但 ⑶=及、取得的容易度等觀點來看，則以CH2 =C (CH3 ) ⑶2 (CH2 ) 3 及CH2 =CH〇 (CH2 ) 3 較佳。 另外’在本發明中’將如式（i)所示之呈 二Γ二機基化合物進行聚合或共聚合而得到分子量為 佳。 萬，更佳為5000〜20〇〇G之聚合體或共聚合體較 氟原j:1 ’為含有相同或不同皆可之氧原子、氮原子、 或氣原+，而從表面濃縮性、水解性及脫離： 殘基或ϊί子則為妷原子數1〜100之1價有機基、矽氧烷 上述之内的Hf有機基，可舉例如H (c )2CH'«(CH2)raC = 0^(CF2)n(CH2)^ (CF3)：cH η3 407180 五、發明說明（14) (CF2 ) n (CH2 ) m、F (CF2 ) n (CH2 ) ,C二0、H (CF2 ) n (CH2 )mC = 0、（F (CF2 ) n (CH2 ) ra ) 2N、（（CF3 ) 2CH ) 2N、（H (CF2 ) n (CH2 ) „ ) 2N、F (CF2 ) n0 (CF (CF3 ) CF20 ) mCF (CF3 ) C = 0、（F (CF2 ) n (CH2 ) , ) 2 C = N、（（CF3 ) 2CH) | 2 C:N、（H (CF2 ) n (CH2 ) m ) 2 C = N、F (CF2 ) n (CH2 ) m | C = 0NR3、H (CF2 ) n (CH2 ) m C:0NR3、F (CF2 ) n (CH2 ) rfl C = CH2、H (CF2 ) n (CH2 ) „ C = CH2、F (CF2 ) n (CH2 ) „ C = CF2 ' H (CF2 ) n (CH2 ) m C = CF2 (式中，m 為0 或 1 〜6 的整 數，η為1〜1 0的整數，R3表示碳原子數為1〜6之烷基，烷 基可為直鏈或支鏈）等式中所示者較佳。 | 上述等之有機基的具體例，可舉例如CF3CH2、 | CF3CF2CH2 、CF3 (CF2 ) 2CH2 、CF3 (CF, ) 3CH2CH2 ' j (CF3 ) 2CH ' CFg (CF2 ) 7CH2CH2 ' H (CF2 ) 2CH2 ' H ( CF2 )3ch2 、h (cf2 ) 4ch2 、cf3c =〇、cf3 cf2c = o、cf3 (cf2 )6c=o及cf3 (cf2 ) 7C = 0等，但是從表面濃縮性、水解性及 脫離性等觀點來看，則以cfsch2、CF3CF2CH2、CF3 (CF, !
)2CH2 ' CF3 (CF2 ) 3ch2ch2 、cf3c = o 及cf3 CF2C = 0 較佳，而 CF3CH2 &CF3CF2CH2 更佳。 I 上述R1之内的矽氧烷殘基，可舉例如（Si (OR; ) 20 ) ' nRi (式中，R1與上述的R1中之1價有機基相同）等。 -
上述R2，為相同或不同皆可，也可含氟原子及/或氯 原子並具有螯合化之能力，而從表面濃縮性、水解性及脫 f 離性等觀點來看，為碳原子數1〜2 0，並以2〜1 0較佳之有 | 機基。 I
第18頁 407180 五、發明說明（15) 在本發明中，具有上述般螯合化能力之有機基藉由使 用有機金屬化合物來進行結合，可得到所謂在貯藏安定 性、反應性、溶解性及相溶性上皆優良之效果。 成為上述般具有螯合化能力之有機基而得到的化合 物，可舉例如2，4 -戊二酮及2，4 -庚二酮等之方-雙酮 類；乙醯乙酸曱酯、乙醯乙酸乙酯以及乙醯乙酸丁酯等之 酮酯類；乳酸、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸銨鹽、水楊 酸、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、蘋果酸、蘋果酸乙酯、酒 石酸以及酒石酸乙酯等之羥基羧酸類或其酯類、鹽類；4 -羥基4-甲基-2二戊酮、4-羥基2-戊酮、4-羥基2-庚酮、4-羥基-4-曱基-2-庚酮等之酮醇類；單乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺、N-甲基單乙醇胺、N-乙基單乙醇胺、Ν,Ν-二甲 基乙醇胺以及Ν，Ν-二乙基乙醇胺等之氨基醇類；丙二酸二 乙酯、羥甲基三聚氰胺、羥甲基尿素以及羥甲基丙烯醯胺 等之烯醇性活性氫化合物類等等較佳，上述化合物中之氫 原子的全部或一部分可用氟原子及/或氣原子進行置換， 而從表面濃縮性或安定性等觀點來看，則以-雙酮類及 酮酯類更佳。 上述金屬原子M1，可舉例如侧、铭、鎵、銦、#2、 銃、紀、鋼、奶、石夕、鍺、錫、紹、鈦、錯·、給、珅、 銻、絲、鈒、錕、组、蹄、針、鉻' 19、鑛、疏^ 、猛、 得、銖、鐵、銘、鎳、釕、姥、錯、锇、銀及翻等，但是 從合成及取得的容易度之觀點來看，以鋁 '鈦、硼、锆或 碎較佳。
第19頁 407180 五、發明說明（16) 如式（1)中所示之有機金屬化合物、其寡聚物或由 該有機金屬化合物2種以上所構成之共寡聚物，可舉例如 下述之有機金屬化合物或由該等有機金屬化合物所得到之 寡聚物或共寡聚物等。 在式（1 )中，若b為0時： 0 CH〇 1 CHg 0-^- s i -0^- c Η 3 0 CHg 、 0 CH〇 1 cf3 ch2 0-fS i-0 ^-ch3 0CH2 c F3 、
och2 cf3 I CF3 CH2 0-(-S i-0 >-nCH2 c F3 I 4 OCH2 cf3
第20頁 407180 五、發明說明（17) B (OCH2CH2C8F17) 3、 B (OCH2CF2CF3) 2(OCH3)、B ( O C Η ( C F 3) 2) 2(〇CH3)、 B (〇CH2CH2C8F17) 2(〇 C H 3)、 B (〇CH2CF2CF3)2(〇H) 、 B ( O C H ( C F 3) 2) 2 (〇 H )、 B (O C H2C H2C8F 17) 2 (OH)、 B ( O C O C F 3) 3、 B ( O C O C 2 F 5) 3、 B (〇CO C 8 F 17) 3、 B ( O C O C F 3) 2(OCH3) 、 B (〇COC2F5) 2 (O C H 3)、 B ( O C O C 8 F 17) 2(〇CH3)、 A 1 (〇CH2CF2CF3)3、A1 (〇CH(CF3)2)3 A 1 (〇CH2CH2C8F17) 3、 A 1 (OCH^C F〗C F3)2(〇CH3)、A 1 (〇CH(C F 3)2)2(0 c H 3)、 A 1 (OCH2CH2C8F17) 2 ( 〇 C H 3)、
A 1 (OCH2CF2CF3) 2(〇H)、A 1 (〇CH (C F 3) 2) 2 ( 〇 H )、 A 1 (OCH2CH2C8F17) 2(〇H)、 A 1 (OCH2CF2CF3) 2(OH)、A 1 (OCH (C F 3) 2) 2 ( 〇 H )、 A 1 (OCH2CH2C8F17) 2(〇H)、 A 1 (〇C〇CF3) 3、 A1 (〇C〇C2F5) 3、 nil 第21頁 五、發明說明（18) A 1 (〇C〇C8F17) 3、 A1 (〇C〇CF3)2(〇CH3)、A1 ( O C O C 2 F 5) 2 ( O C H 3)、 aaacaaaoaatttttttttttt
\)/ 3 H (c 2 o )c17H F c 8〇 c c o 3 c F 〇 c \)y 、 3 3 H ) c 3 〇
F 〇 c H c 〇 c 3 H c /V 2 3 F c o c H c o c 3 F c c H c 〇 c 3 H c 、'/i 3 3 2 ) )) 5 5 5 Η Η H 2 2 2 c c c 〇〇〇 〇 o〇 c c c Η Η H c c c 〇〇〇 c c c 3 3 3 F F F c c c 2 \/ 3 F c 〇 c H c 〇 c 3 F 3)c H ( c 1
H
• IX c 〇 o 〇
Fee 3
H
H 〇 H(c 2〇 \1/ /l\ 5 H i 、 2 T 4 c ) o 417 ◦3)F c F 8 c H c 2 CCTH F o c c c : 2 Η H c c F c 2 F c 3 F C3) 2 2 2
H ' 4 \ly 2 \—/ 3 F c 2 2 \l/ 3 H c H c 3 、 2 H 3)c H ( CH 〇 c (o 2 ( \1/ 2 7 1 \J/ r 3 F 8F c c 2 2 H F c c 2 2 Η H c c 〇 o 2 2 \—/ 3 F c /(\ H c F 8 c c 2 2 H F c c 2 2 Η H c c 〇〇
3 F H c ✓IV H c , 2 \ϊ/ 2 \—/ 3 2 2 、 2 \i/ 2 \i/ 3 H c ___' H c 〇 /V 2 7 2
H 2 3)c 4 '2 \)/ F 3 H c F (c 2 c HHO e c c 〇〇 o 2 F 8
T 、 2 \1/ H 〇 /V 2 7 、 4 \—/ 5 、F 2 2)c Η o 〇 c (o 2 ( ihhi 407180 五、發明說明（19) T i ( O C O C 8 F 17) 4> T i (〇COCF3)2(〇CH3)2、 T i (〇C〇C2F5)2(〇CH3)2、 T i (OCOC8Fi7)2(〇CH3)2、
Ti (CF3COCHCOCF3) 2(〇CH (CH3) 2) 2、 T i (CF3C〇CHCOOC2H5) 2(OCH (CH3) 2) 2 在式（1)中，若b為1時： Η S i (〇 C H 2C F 3) 3 、H S i (〇 C H 2 c F 2C F 3 ) 3、 Η S i (〇 C H ( C F 3 )2) 3、 H S i ( 〇 C H 2 C H 2 C 8 F 17) 3、 Η S i (〇 C H 2。 F 2 C F 3) 2 (0 c H 3) \ Η S i (〇 C H ( C F 3) 2) 2( 〇 C H 3) Η S i (〇 C H 2。 H 2 C 8 F 1 7) 2 ( 〇 c H 3) 、 Η S i (〇 C H 2。 F 2 C F 3) 2 (〇 H ) 、 Η S i (〇 C H ( C F 3) 2 ( Ο H ) 、 Η S i (〇 C H 2。 H 2 C 8 F 1 7) 2( 〇 H ) 、 Η S i (〇 C 〇 C F 3) 3、H S i ( 〇 C 〇 C 2 F 5) 3、 Η S i (〇 C 0 c 8 F 1 7) 3、 Η S i (〇 c 〇 c F 3) 2 (〇 C H 3) 、 Η S i (〇 c 〇 c 2F 5) 2 ( 〇 C H 3 ) 、 Η S i (〇 c 〇 c 8 F 17) 2 ( 〇 C H 3) \ C Η 3s i ( D C H 3) 3、 C Η 3s i (〇C H 2c F 3) 3 、C H 3S i ( 〇 C H 2 C F 2 C F 3) 3、 C Η 3S i ( 〇 C H ( C F 3) 2)3、 C H 3S i (〇 C H 2 ιιιιη 第23頁 407180 五、發明說明（20) CH2C8F17) 3' C Η 3 S i (OCH2CF2CF3) 2(〇CH3)、 C H 3 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(〇CH3)、 C H 3 S i (OCH2CH2C8F17) 2(OCH3)、 C H 3 S i (OCHCF2CF3) 2 (〇H)、 C H 3 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(〇H)、 C H 3 S i (OCH2CH2C8F17) 2(〇H)、 C H 3 S i (〇C〇CF3) 3、 C H 3 S i (〇C〇C2F5) 3、 C H 3 S i (〇COCgFi7) 3、 C H 3 S i (〇C〇CF3) 2 ( 〇 C H 3)、 C H 3 S i (〇C〇C2F5) 2 ( 〇 C H 3)、 C H 3 S i ( O C O C 8 F 17) 2(〇CH3)、 H 2N ( C H 2) 3 S i ( O C H 2 C F 3) 3、 H 2 N ( C H 2) 3 S i (OCH2CF2C F3) 3、 H 2N ( C H 2) 3 S i (OCH ( C F 3) 2) 3、 H 2 N ( C H 2) 3 S i (O C H2C H2CgF ιη) 3、 H2N (CH2)3S i (OCH2CF2CF3) 2(〇CH3)、 H 2N ( C H 2) 3 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(〇CH3)、 H 2 N ( C H 2) 3 S i (OCH2CH2C8F17) 2(〇CH3)、 H 2 N ( C H 2) 3 S i (OCH2CF2CF3) 2(OH)、 H 2N ( C H 2) 3 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(OH)、 H 2N ( C H 2) 3 S i (〇CH2CH2C8Fi7) 2(〇H)、 H 2N (CH2) 3 S i ( 〇 C 〇 C F 3) 3, H 2N ( C H 2) 3 S i ( 〇 C 〇 C 2 F 5) 3、 H 2N ( C H 2) 3 S i ( 〇 C 〇 C 8 F 17) 3、 lilii 第24頁 407180 五、發明說明（21) H 2N ( C Η 2) 3 s i ( 〇 C O C F 3) 2(OCH3)、 H 2N ( C H 2) 3 S i (〇C〇C2F5) 2(〇CH3)、 H 2 N ( C H 2) 3 S i (OCOCgFi?) 2 ( 〇 C H 3)、 O C N ( C H 2) 3 S i ( 〇 C H 2C F 3) 3、 〇 C N ( C H 2) 3 S i (OCH2CF2CF3) 3、 〇 C N ( C H 2) 3 S i ( 〇 C H ( C F 3) 2) 3、 〇CN ( C H 2) 3 S i (〇CH2CH2CgFi7) 3、 〇CN(CH2)3S i (〇CH2CF2CF3)2(〇CH3)、 OCN (CH2) 3S i (〇CH (CF3) 2) 2(〇CH3)、 OCN(CH2)3S i (〇ch2ch2c8f17) 2(〇ch3), OCN (CH2) 3S i (〇C〇CF3)3、 OCN ( C H 2) 3 S i ( 〇 C O C 8 F 17) 3、 OCN ( C H 2) 3 S i ( 〇 C 〇 C F 3) 2(〇CH3)、 OCN ( C H 2) 3 S i ( 〇 C O C 2 F 5) 2(〇CH3)、 OCN ( C H 2) 3 S i (〇C〇C8Fi7) 2(〇CH3)、 ! C Η 3O (CH2CH2〇) g(CH2) 3S i ( O C H 2C F 3) 3, C H 3 〇 ( C H 2 C H 2〇 ) g ( C H 2) 3 S i (〇CH2CF 2 C F 3 ) 3、 C H 3 〇 ( C H 2 C H 2〇 ) g ( C H 2) 3 S i (OCH ( C F 3) 2) 3、
C H 3 〇 ( C H 2 C H 2〇 ) g ( C H 2) 3 S i (〇CH2CH 2 c 8 F 17) 3、
(0 C H 2 c F (OCH ( C C H 3 O ( C H 2 C H 2 〇 ) g ( C H 2) 3 S i 2C F 3) 2(0 C H 3)、 C H 3 〇 ( C H 2 C H 2〇 ) g ( C H 2) 3 S i mm 第25頁 _407180_ 五、發明說明（22) F 3) 2) 2 ( O C Η 3)、 C Η 3 〇 (CH2CH20) g(CH2) 3S i (〇CH2CH 2C 8F i7)2(0 C H 3)、 C H 3 O (CH2CH2〇) g(CH2) 3S i ( 〇 C H 2 C F 2C F 3) 2 ( Ο H )、 C H 3 O ( C H 2 C H 2〇 ) g ( C H 2) 3 S i ( 〇 C H ( C F 3) 2) 2 (〇 H )、 C H 30 (CH2CH20) g(CH2) 3S i (OCH2CH 2C8F17) 2(OH)、 CH3O (CH2CH2〇) g(CH2) 3S i (〇COCF3)3、 C Η 3O (CH2CH2〇) g(CH2) 3S i ( 〇 C 〇 C 2 F 5) 3, C H 3 〇 ( C H2C H2O) g ( C H 2) 3 S i ( O C O C g F 17) 3、 CH30(CH2CH2〇）g(CH2)3Si ( 〇 C 0 C F 3) 2 ( 〇 C H 3)、 C H 3 〇 (CH2CH2O) g ( C H 2) 3 S i ( 〇 C O C 2 F 5) 2 (〇 C H 3)、 C H 3 〇 ( C H 2 C H 2 〇 ) g ( C H 2) 3 S i (〇C〇C8 F 17) 2 ( 〇 C H 3) (式中，g為卜100的整數） CH2=C (CH3) C〇2(CH2) 3s i (〇CH2CF3) 3、 C H 2= C ( C H 3) C〇2(CH2) 3S i (OCH2CF2 C F 3) 3、 CH2=C (CH3) C〇2(CH2) 3s i (OCH (CF3) 2) 3、 C H 2= C ( C H 3) C〇2(CH2)3S i ( 〇 C H 2C H 2 liiii 第26頁 _407180__ 五、發明說明（23) C 8 F 17) 3、 C Η 2 = c (CH3) C〇2(CH2) 3s 1 (〇CH2CF2 C F 3) 2 (〇 C H 3)、 C H 2= C (CH3) C02(CH2) 3S i (OCH (CF 3) 2) 2 (〇 C H 3)、 C H 2= C (CH3) C〇2(CH2) 3S i (〇CH2CH2 c 8 F 17) 2(〇 C H 3)、 C H 2= C ( C H 3) C〇2(CH2)3s i (OCH2CF2 C F 3) 2 (〇 H )、 C H 2= C (CH3) C〇2(CH2) 3S i (OCH (CF 3) 2) 2 (〇 H )、 C H 2= C ( C H 3) C〇2(CH2) 3S i (〇CH2CH2
CgFi7) 2(〇H)、 CH2=C (CH3) C02(CH2) 3S i (〇COCF3) 3、 CH2=C (CH3) C〇2(CH2) 3s i (OC〇C2F5) 3、 CH2=C (CH3) C〇2(CH2) 3S i (OCOCgFi?) 3、 CH2=C (CH3) C02(CH2) 3s 1 (OCOCF3) 2 (〇 C H 3)、 CH2=C (CH3) C〇2(CH2)3S i (〇C〇C2F5) 2 ( ◦ C H 3)、
C H 2= C (CH3) C〇2(CH2) 3s i (〇C〇C8F 17)2( 〇CH3) 第27頁 407180 五、發明說明（24) 在上述寡聚物之中，作為除了由前式（1 )中之b及c 同時為0且Μ1為矽時之有機金屬化合物所得到之共寡聚物 以外的共寡聚物原料之一，可舉例如下列之化合物。 S i ( 〇 c H 3) 4、S i ( O C 2H 5 ) 4、 S i ( 〇 c H 2 C F 2 C F ' 3) 4、 S i ( 〇 C H (C F 3) 2 ) 4、 S i ( 〇 c H 2C H 2C 8 F 1 7) 4、 S i ( 〇 c H 2C F 2C F 2H ) 4、 S i ( 〇 c H 2 C 4 F 8 H ) 4、 S i ( O c H 2C F 2C F 3) 2 ( O C H 3) 2 ' S i ( 〇 c H (C F 3) 2) -2 ( 〇 C H 3 ) 2、 S i ( 0 c H 2C H 2C 8 F 1 7 ) 2 (〇 C H 3 ) 2、 S i ( 〇 c H 2C F 2C F 2H ) 2 (〇 C H 3) 2、 S i ( 〇 c H 2C F 2C H 2H ) 2 (〇 C 4 H 9) 2 、 S i ( 〇 c H 2C F 2C F 3) 2 ( Ο H ) 2、 S i ( 〇 c H (C F 3) 2) 2 ( 0 H ) 2、 S i ( 〇 c H 2C H 2C 8 F 17) 2 (〇 H ) 2、 S i (0 C H 2 C F 2C F 2H ) 2 ( 〇 N 二 C C h3 (C2 h5) ) 2、 S i ( 〇 c 〇 C F 3) 4 、Si (〇 C 〇 C 2? 5) 4、 S i ( 〇 c 〇 C 8 F I?) 4、 S i ( 〇 c 〇 C F 3) 2 (O C H 3) 2、 S i ( 0 c 〇 C 2F 5) 2 ( 〇 C H 3) 2、 S i ( o c 〇 C 8 F 17) 2 (〇 C H 3) 2、 S i ( o c H 2C F 2C F3) 3(OCH2C H : 2) h 〇 c H 3、 S i ( o c H (C F 3) 2)3 ( O C H 2 C H 2) h 〇 c H 3、 S i ( o c H 2 C H 2 C 8 F i7) 3 ( 〇 C H 2C H 2) h 0 C H 3、
第28頁 _407180_ 五、發明說明（25) S i (OCH2CF2CF3)2(〇CH3) ( O C Η 2 C Η 2) h 〇 C Η 3、 S i (〇CH ( C F 3) 2) 2(〇CH3) ( O C H 2 C H 2) h O C H 3 ,
S i (O C H2C H2CgF γη) 2 ( 〇 C H 3) ( 〇 C H 2 C H 2) h 〇 C H 3、
Si (OCH2CF2CF3)2(〇H) ( O C H 2 C H 2) h 〇 C H 3、 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(OH) (OCH2CH2) h 〇 C H 3、 S i (OCH2CH2C8F17) 2(〇H) ( O C H 2C H 2) h 〇 C H 3、
Si (OCOCF3) 3(OCH2CH2) hOCH3,
Si (〇COC2F5)3(〇CH2CH2) h O C H 3,
Si (OCOC8F17) 3 (OCH2CH2) h〇CH3、 S i (OC〇CF3) 2(〇CH3) ( O C H 2 C H 2) h 〇 C H 3、 S i ( 〇 C 〇 C 2 F 5) 2 ( 〇 C H 3) ( 〇 C H 2 C H 2) h O C H 3、 S i ( 〇 C O C 8 F 17) 2(〇CH3) (OCH2CH2) h 〇 C H 3
Si (〇 C H 3) 4、
Si (〇 C 2H 5) 4、
Si ( 〇 C 4H 9) 4、
Si (ON = CCH3(C2H5) ) 4 ISIS^ " 第29頁 _407180_ 五、發明說明（26) (式中，h為1〜100的整數） 在以上的有機金屬化合物中，以R1的碳原子數為1〜 3者較佳。 又，本發明中所謂的寡聚物或共寡聚物，可舉例如直 鏈狀、支鏈狀、環狀及三維化等之寡聚物或共寡聚物。 在本發明中之寡聚物或共寡聚物的聚合度，以2〜1 0 0 較佳，4〜2 0則更佳。聚合度若變小，則寡聚物或共寡聚 物容易形成低沸點，導致在塗裝時容易揮發，形成難以收 取之塗膜。聚合度若超過1 0 0，則在合成時聚合度的控制 會變得很困難，導致寡聚物或共寡聚物的粘度容易變高， 而使作業性產生惡化的傾向。但是，若寡聚物或共寡聚物 在式（1 )中之a為4、b與c為0以及M1為矽且又具有氟原 子之情況下時，其聚合度從塗膜外觀、耐垂流性、耐鹼性 之觀點來看，則以2〜4 0較佳，可舉例如： OCHq
I ch3 O-f S i - 04^· CH2CH2(CF2)7 cf3 och2 ch2(cf2)7 cf3 0CH2 CH2 (C F2)5 c F 3 C 2 H 5 0-( S i - 0 CH 2CH2(CF2)5 CF3 0 CHr
第30頁 五、發明說明（27)
in 7 IRQ
0 ch3
C Η 2 c H2 (C F2 )9 C F 3
CH o-es i -〇 1 〇ch3 在上述式（1 )中所示之有機金w…p个々 . d 構成該有機金屬化合物之金屬的齒化物、统基金屬 ^鹽UU〇xide)及金屬f合物等i種或2種以上的化= 與由擇自可適用於該有機金屬化合物之有機基的醇_:物 酸、肟（ox i me )_一、0 _雙酮類、冷_酮酯類、鹼金屬醇聰竣 及敌酸的鹼金屬鹽等1種或2種以上的化合物，在/蓮 jKy.., 受之觸
螺存在下’於平常之1大氣壓附近以—20〜1〇〇 〇c、更佳J 〜80 =的溫度攪拌，並在較佳之乾燥的不活性氣體的氛'、圍0 下進订反應之方法而進行合成，或亦可使用反應溶劑。 在上述之合成法中，於溫度0〜2 0 0 °C下，20〜150 t '^更佳’藉著讓式（1)中所示之有機金屬化合物 =盡；成均-狀態而徐徐加水，以使式（"中所示： 人，ί ^，_Γ物與水反應而水解，大約在同時亦進行縮 σ 付到f有機金屬化合物的寡聚物。 有機：屬中使用2種以上式（1)中所示之 其八工M 人 仔到共I聚物。另外’共募聚物也可在 其刀中含有2種以上的金屬。 的大；0点丨L —t物及共寡聚物的聚合度，可藉由反應 〜不及例如在式M、 y中所示之有機金屬化合物兩者的莫
第31頁 4〇7l8〇 五、發明說明（28) 耳ί Ϊ控：。例如以（H2〇) /〔式（"中所示之機金屬 化口 . 4〜0 · 9 5的範圍内之莫耳比來反應的話，、·5Γ扩 到聚：度為2〜20程度之寡聚物或共寡聚物。又 使于 上述·\耳比在〇· 94〜1. 〇的範圍内，則可得聚合^ 上、丨00以下之寡聚物或共寡聚物。另外，上 ^ 物，以使用構成單位（unl"組合比（莫耳比）為、Μ 1/9〜9/1的式（1 )中所示之2種有機金屬化合所得 共寡聚合物較佳。 π付巧之 上述催化劑，可舉例如鹽酸、硫酸、醋酸、對曱苯碏 酸、氨、三甲胺、三乙胺、-三丁胺、i , 8_二吖二環（5 , 4，0 )十一碳烯-7 (DBU )、（-)-鷹爪豆鹼、4_N，N一二 曱基胺基吡啶、單乙醇胺、三乙醇胺、ν,ν,ν’，ν’-四甲基 乙撐二胺、氫氧化納、氫氧化钟、破酸氫納、第3 丁氧 鉀、乙氧鈉、氯氧化四甲基銨、硫酸氫四甲基銨、氫氧化 四丁基銨及硫酸氫四丁基銨等之酸/鹼類；二丁基錫二月 桂酸鹽、二丁基錫乙酸鹽、二辛基錫馬來酸鹽、四異丙基 鈦酸酯、四丁基鈦酸酯等之有機金屬化合物/有機金屬鹽 類等等，但是由將催化劑殘渣從生成物中除去之難易度觀 點來看，以鹽酸、氨及三乙胺較佳。 上述反應溶劑，可舉例如甲醇、乙醇、異丙醇 '正丁 醇、第3 丁醇、辛醇、2, 2.2 -三氟乙醇、2, 2, 3,3, 3 -五氟 乙醇等之醇類；四氫呋喃、1，4 -二噁烷及四氟化吡喃等之 醚類；丙酮、乙酸2-甲氧蒸乙醋等之酮類或酯類；N，N-二 甲基甲醯胺、N ’N -二甲替乙醯胺’N-曱替乙醯胺’N-曱 4〇tns〇 五、發明說明（29) 基比咯烷酮，聚噁°坐林等之醯胺類· 一 (cf2 ) 8COOH等之羧酸類；三氟甲其义、二氟乙酸、F 等之含氟芳香族類等等。但是從、、容基魅本/r雙三氟甲基苯 2, 2, 2-三氟乙醇，2, 2, 3, 3, 3_五氟局之觀點來看，以 二噁烷以及四氫化吡喃較佳。 。四氯α夫喃’ 1，4 上述式（1)中所示之化合物】 .^ 以將塗膜表面親水化’ g而賦予塗膜優f膜中進行水解 性、低帶電性及防濁性。丨盒膜優異之抗污染附著 ^ ί式（1)中所示之化合物1中，藉著R1及R2内之至少1 =子的含有，可得到例如所謂表面濃縮性、表面親水 化之再現性優異等的效果。 $ 卜 葬荽i古在式（1)中所示之化合物1中的氟原子含有率， 重量。，°，15〜6°重量％更佳，可得到例如 ，縮（1、表面親水化之再現性優異等的效果。 石夕且又式（1)中，藉著&為4、13與(：為0以及M1為 全屬彳卜二&氟原子之有機金屬化合物的寡聚物或由該有機 二以下種以上所構成的共寡聚物其聚合度在2以上 優異之效^得到例如所謂塗膜外觀、耐垂流性及财驗性 附著機U上述式（2)中所示之化合物2不只有抗污染 消泡作用 了藉者R15及/或R16的長鏈疏水基進一步發揮 脫離成為、’且塗膜形成後其中的R!5及/或R1S會藉由水解而 損及所賦親水性。所以如果與化合物1併用的話’是不會 ''予給化合物1之塗膜表面之親水性的。 五、發明說明（30) 化合物2則以下述者較佳 上述d，從表面濃縮性、水解性及 看，為0或1〜6的整數，並以2〜4的整數較处‘。之觀點來 上述e，從表面濃縮性及親水性之= 卜5的整數，並以〇〜}的整數較佳。 耒看，為0或 上述f，從表面濃縮性、水解性及 看，為0或卜6的整數，並以〇〜3的整數較佳親點來 決定，：是\ 5 S係由金屬原子Mz的原子價來 著性、表面漢縮性及水解性上之=其/;方在抗污染附 〇，d、《«,人 肝庄上之必要’d與f不能同時為 e及f的合計量至少要為3。 中之含可為5原子，或可為例如在以下（4 ) - ( 6 ) 碳原子^ ^子、虱原子、氟原子、矽原子及/或氣原子且 (4 )予數為卜5000之1價有機基較佳。
(CH )上^ 有機基Χ2，可舉例如H (CH2 )P、（CH3 )2CH (CH: ) P「V: (CH、2 )'(CH2 ) P、（CF3 ) 2CH、H (CF2 ) ^ 原子的P—式中’ ？為〇或卜6的整數，Q為卜10的整數、氟 直鏈或*。卩分可用氣原子置換之）等，上述之有機基可為 鍵。 者等之具體例，可舉例如CH3、CH3CH2、 (CF \ 2r (CH3 ) 2CH ' CF3CH2 ' CF3CF2CH2 ' (CF3 ) 2CH ' f 表面灌 、F (Ci?2 ) 8CH2CH2 及11 (CF2 ) 4CH2 等，但是從 及（CF、、 14，水解性及脫離性等觀點來看，則以cf3cf2ch2 3 ) 2CH較佳。
第34頁 4〇7ί8〇 五、發明說明（31) (5 )又上述有機基X2，可舉例如NH2 '第二級氨基、第三 級氨基、OH、NCO、C02H、C02Na、C02K、S03H、S02Na、 SOsK、環氧基 '羥乙烯基（CH2CH20 )等含有官能基之有機 基。 上述者等的具體例’可舉例如H2N ( ch2 ) 3、OCN ( CH2 )3 ' CH30 (CH2CH2〇 ) (CH2 ) 3 . CH30 (CH2CH20 ) 5 (CH9 ) 3 ' CH30 (CH2CH20 ) 10 (CH2 ) 3、 " CHg CHCHg 0 (CHg)^ 一 ______ 0
等，但是從親水性、相溶性及密著性之觀點來看，以〇CN (CH2 ) 3 及CH30 ( CH2CH20 ) 5 ( ch2 ) 3 較佳。 (6 )又上述有機基X2，亦可為例如含有氧原子、氮原 子、氟原子、氣原子及矽原子等聚合性之有機基。 上述者等的具體例’可舉例如CH2 = C (CH3 ) C02 ( CH2 ) 3、CH2 = CH、CH2 = CHCH2、CH2 = CH0 (CH2 ) 3、ch2:choco (ch2 )3、CH2 = CHC6H4、CH2 = CHC02 ( CH2 ) 3 等，但是從聚合性、取 得的容易度之觀點來看’以ch2=c (CH3 ) C02 (CH2 ) 3、 CH2 = CH0 (CH2 ) 3 較佳。 另外，在本發明中，將如式（2)所示之具有上述聚 合性之有機基化合物進行聚合或共聚合而得到分子量為 2000〜20萬’更佳為5000〜20000之聚合體或共聚合體較 佳。 上述R15 ’為含有相同或不同皆可之氧原子、氮原子、
第35頁 五、發明說明（32) 3 I ^或虱原子，而從表面濃縮性、水解性及脫離性 .''. ，則為碳原子數1〜1 〇 〇 〇之1價有機基、矽氧产 殘土或t原子，上述碳原子數以4〜100較佳，4〜20則更疋 仏4疋 R至少1個為碳原子數4以上且不能多於化人 物1之π的任一個碳原子數。 化。 、雖然上述Rls可舉出與R1相同之例子，但是必須至少i 個為如以下所不之碳原子數為4以上者。碳原子數為4以上
之1價的有機基，可舉例如H (CH2)P、（CH3 )2 CH、H
=;pC = 〇、F (CF2 (CF2 )p、（CF3 )2 CH、H 2 卜(CH2 )P、F (CF2 )q (CH2 )p OO、H (CF2 )ς 2 )pC = °、（F (CF2 )q (CH2 )P)2N、（（CF3 )2
)2 、 (H (CF2 )q (CH2 )P)2N 、F (CF2 )q0 (CF ^ 3 ) CF20 ) pCF (Cp3 } c = 〇 . (F (CF2 } ^ (CH2 } ^ CH, υ y 2 W1 / 2 Ί、F (CF2 )„ (CF2 )pC = 0NR3、H (CF2 )Q (CH2 )q (ch2 (CH2 ) dC = CF2、H (CF2 ) q (CH; )9C-N ' ( (cf, CH ) , C = N ' (H (CF2 ) q P (CH, ,C = CH9、H (CF; )pC = 0NR3、F (CF, PC:CH2、F (CF2 ) H v ··乙 /p_ --L — 、- - l 乙 / -_H2 (式中，p為〇或i〜6的整數，^為1〜1〇的整數， \表不碳原子數為1〜6烷基，烷基可為直鏈或支鏈。但 尺有機基中的；ε炭原子數合計需為4以上）所示者較佳。 上述者等之碳原子數4以上之有機基的具體例，可舉 例如cf3 (cf2 )2cH2 、cf3 (cf2 ) 3ch2ch2、cf3 (cf2 )7CH2CH2 ^ cf3 (cf2 ) 9ch2CH2 ' H (CF2 ) 3CH2 ή (CF2 )4CH2、CF3 (CF2 ) 6C=〇、cf3 (cf2 ) Tc = o 等，但是從消泡
第36頁 «7180 五、發明說明（33) 性、表面濃縮性、水解性及脫離性之觀點來看，則以cf3 (cf2 ) 3ch2ch2 . cf3 (cf2 ) 5ch2ch2 ^ cf3 (CF2 ) 7ch2ch9 ^ cf3 C U1 2 J 9 C H2 較佳。 一 _h i^iP15 3, 〈内的矽氧烷殘基，可舉例如（Si (〇R15 ) 2〇 Λ p 15 f -V' tb 7 n上二為R:w上述的R15中之1價有機基相同）等。 為相同或不同皆可，也可含氟原子及/或氯 離性箄i fi ί合化之能力，而從表面濃縮性、水解性及脫 機基。來看，為碳原子數4〜20，並以4〜10較佳之有 用右明巾，具有上述般螯合化能力之有機基藉由使 :Ϊ ΐ屬化合物來進行結合，可得到所謂在貯藏安定 性、溶解性及相溶性上皆優良之效果。 物，ΐίί述般具有整合化能力之有機基而得到的化合 類；r二 -戊二酮及2，4_庚二酮等之々、雙酮 酮萨猫’乙酸曱酯、乙醯乙酸乙酯以及乙醯乙酸丁 π等之 二乳酸、乳酸…乳酸乙酿、乳酸録鹽、：：之 &、水杨酸甲醋、水揚酸乙酯、蘋果酸 杨 石酸以及洒7；衲r姑蝥々、，“ 职不敗G S旨、酒 w §文乙酉曰等之羥基羧酸類或其酯類、鹽類.4_ 二甲基-2二戊酮、4-經基2_戊酮、 =’ 胺甲基―2—庚，等之，醇類…醇胺：二U胺 :=、N—甲基單乙醇胺、N_乙基單乙醇胺 以及N，N-二乙基乙醇胺等之氨基醇 —「甲 甲基三聚氰胺 '經甲基尿素…甲基心： 專之烯醇性活性氫化合物類等等較佳，上述化合物：之
第37頁 407180 五、發明說明（34) 原子的全部或一部分可用氟原子及/或氯原子進行置換， 而從表面濃縮性或安定性等觀點來看，則以0 -雙酮類及 酮酯類更佳。 上述金屬原子M2，可舉例如蝴、銘、嫁、钢、銘、 銃、記、鑭、釣、石夕、錯、錫、錯、鈦、結、給、石申、 錄 '站、奴、銳、组、蹄、外、絡、I目、鎢、石尼 '猛、 得、銖、鐵、銘、鎳、釕、鍵：、錯、锇、錶及翻等，但是 從合成及取得的容易度之觀點來看，以鋁、鈦、硼、锆或 矽較佳。 在式（2 )中所示之化合物2的較佳例，可舉例如以下 所示者。 在式（2)中*若b為0時. 0 CHq 1 F-( C F2-^~f CH2-^ O-f S i -O-^CHg 〇4ch2-^cf2^-f
F 2 F c H c r o H c y o——s——o r 〇 4 2 2 F Η c c
S
F r
2 F C
F H c -6 r 2 F c s
F (式中，r*為1〜6的整數，s為1〜10的整數。但是至少一個 為 r + s 2 4 )
第38頁 五、發明說明（35) B ( 〇 C H 2C H 2 c 8 F 17) 3、 B ( 〇 C H 2。 H 2 c 8 F 1 7 -) 2 (〇 C H 3 )、 B ( o c H 2c H 2 c 8 F 11 -) 2 (〇 H )> B ( 〇 c 0 C 8 F 17)3、 B ( 0 c 〇 C 8 F 11 。2 (〇C H 3) A 1 ( o C H 2 C H 2 c 8 F 17 ) 3、 A 1 ( 〇 C H 2 C H 2 C 8 F 17 ) 2( 〇 C H 3)、 A 1 ( 〇 C H 2 c H 2 C 8 F 17 ) 2( 〇 H ) 、 A 1 ( 〇 C H 2 c H 2 C 8 F 17 ) 2( 〇 H ) 、 A 1 ( 〇 C 〇 C 8 F 17) 3、 A 1 ( 〇 C 〇C :8 F 17) 2 (〇丨 C H 3 ) A 1 ( c F 3C 〇 C H C 〇 C F 3 ) 3、 A 1 ( c F 3C 〇 C H C 〇 C F 3 ) 2 (C H 3C C H 3) 、 A 1 ( c F 3C 〇 C H C 〇 〇 C 2H 5) 3、 A 1 ( c F 3C 〇 C H C 〇 〇 C 2h 5) 3、 A 1 ( c F 3C丨 0 C H C 0 〇 C 2h 5) 2( C H 3 〇 c H 3) 、 A 1 ( c F 3C 〇 C H C 〇 C F 3) 2 (〇 H )、 A 1 ( c F 3C 0 C H C 〇 0 C 2H 5) 2 (OH T i ( 〇 C H 2 c H 2 c 8 F 17 ) 4、 T i ( 〇 C H 2 c H 2 c 8 F 17 ) 2( 〇 C H 3) 2 T i ( 〇 C H 2 c H 2 c 8 F 17 ) 2 ( 〇 C H (C I T i ( 〇 C H 2 c H 2 C 8 F 17 ) 2( 0 H ) 2、
第39頁 4U71S0 五、發明說明（36) T i (OCOCgFi7) 4、 T i (OCOC8F17)2(〇CH3)2、 T i (CF3COCHCOCF3) 2(〇CH (CH3) 2) 2、 T i (CF3COCHCOOC2H5) 2(OCH (CH3) 2) 2 在式（2 )中，若e為1時： H S i (O C H2C H2C8F 17) 3、 HS i (〇CH2CH2CgFi7) 2 ( 〇 C H 3)、 HS i (OCH2CH2C8F17) 2(〇H)、 HSi (OC〇C8F17)3、 HS i (O C 〇 CgF \η) 2 ( 〇 C H 3)、 C H 3 S i (〇CH2CH2C8F17) 3、 C H 3 S i (OCH2CH2C8F17) 2 ( 〇 C H 3)、 C H 3 S i (OCH2CH2C8F17) 2(〇H)、 CH3Si(〇C〇C8F17)3、 ， C H 3 S i ( 〇 C 〇 C 8F i7) 2 ( 〇 C H 3)、 . H2N ( C H 2) 3 S i ( 〇 C H 2C H 2C 8F 17) 3、 h2n (CH2) 3S i (OCH2CH2C8F17) 2(〇CH3) , _ H2N (CH2) 3S i (och2ch2c8f17) 2(0H)、 H 2 N ( C H 2 ^ 3 S i (O C O CgF γη) 3、 H 2N ( C H 2) 3 S i ( O C 〇 C 8 F 17) 2 ( 〇 C H 3)、 IBi 第40頁 407180 五、發明說明（37) 〇CN ( C Η 2) 3 S i (OCH2CH2C8F17) 3、 O C N ( C Η 2) 3 s i (〇CH2CH2C8Fi7)2(〇CH3)、 OCN ( C Η 2) 3 S i ( O C O C 8 F 17) 3、 OCN ( C H 2) 3 s i ( 〇 C O C 8 F 17) 2(OCH3)、 C H 3 O ( C H 2 C H 2 〇 ) g(CH2) 3S i (〇CH2CH 2 C 8 F 17) 3、
C H 3 O (CH2CH2〇）g(CH2) 3S i (OCH2CH 2 c 8 F 17)2(0 c H 3)、 CH3〇 （CH2CH2〇）g(CH2) 3S i ( O C H 2 C H 2C8F17) 2(〇H) 、 CH3〇 （CH2CH2〇）g(CH 2) 3S i ( O C O C 8F 17) 3, CH3〇(C H 2 C H 2 〇 ) g ( C H 2) 3 S i (〇C〇C8 ^17) 2 (OCH3) (式中，g為1〜100的整數） CH2=C (CH3)C〇2(CH2)3Si ( 〇 C H 2 C Η 2 c 8 F 17) 3、 C H 2= C ( C H 3) C〇2(CH2) 3S i (OCH2CH2 C8f17) 2(OCH3)、 CH2=C ( C H 3) C〇2(CH2) 3S i ( 〇 C H 2 C H 2 C8F17) 2(〇H)、
CH2=C (CH3) C〇2(CH2) 3S i (〇C〇CgFi7) 3、 C H 2= C (CH3) C02(CH2)3Si ( 〇 C 〇 C 8 F ! 7 ) 2 ( 〇 C H 3 ) 第41頁 407180 五、發明說明（38) 在上述寡聚物之中，作為除了由前式（2)中之e及f 同時為0且Μ2為矽時之有機金屬化合物所得到之共募聚物 以外的共寡聚物原料之一。可舉例如下列之化合物。
Si ( O C Η 3) 4、Si ( O C 2H 5) 4、 S i (OCH2C F2C F3) 4、S i (OCH ( C F 3) 2) 4、 S i (OCH2CH2C8F17) 4、 S i (OCH2CF2CF2H) 4、 S i (OCH2C4F8H) 4、 S i (〇CH2CF2CF3) 2(OCH3) 2、 S i ( 〇 C H ( C F 3) 2) 2 (〇 C H 3) 2、 S i (OCH2CH2C8F17) 2 ( 〇 C H 3) 2、 S i (OCH2CF2CF2H) 2 ( 〇 C H 3) 2、 S i (OCH2CF2CH2H) 2 ( 〇 C 4H 9) 2、
Si (OCH2CF2CF3)2(〇H)2、
Si (〇CH(CF3)2)2(〇H)2、 S i (O C H2C H2CgF γη) 2(〇H) 2、
Si (OCH2CF2CF2H)2(〇N = CCH3(C2H5))2、 Si (OCOCF3)4、Si (OC〇C2F5)4、
Si (OCOC8F17) 4,
Si (OCOCF3)2(OCH3)2、 S i (O C 〇 C2F 5) 2 ( 〇 C H 3) 2、 S i (O C 〇 CgF \η) 2 ( 〇 C H 3) 2、 S i (〇CH2CF2CF3)3(〇CH2CH2) hOCH3、 S i (OCH (CF3) 2)3(OCH2CH2) hOCH3、 Si (OCH2CH2C8F17) 3(OCH2CH2) h〇CH3、
第42頁 _<107180 _ 五、發明說明（39) S i (OCH2CF2CF3)2(〇CH3) (OCH2CH2) h 〇 C Η 3、 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(〇CH3) (OCH2CH2) h O C H 3、
S i (OCH2CH2C8F17) 2(〇ch3) ( 〇 C H 2 C H 2) h ◦ C H 3、
Si (OCH2CF2CF3)2(〇H) ( O C H 2 C H 2) h O C H 3、 S i (OCH ( C F 3) 2) 2(OH) (OCH2CH2) h O C H 3、
Si (〇CH2CH2C8F17)2(〇H) ( O C H 2 C H 2) h 〇 C H 3、
Si (OCOCF3) 3(OCH2CH2) h O C H 3,
Si (OCOC2F5) 3 (OCH2CH2) h〇CH3、
Si (OCOC8F17) 3 (OCH2CH2) h〇CH3、 S i (OCOCF3) 2(OCH3) ( O C H 2 C H 2) h 0 C H 3、 S i ( 〇 C 〇 C 2 F 5) 2 ( 〇 C H 3) ( 〇 C H 2 C H 2) h 〇 C H 3、 S i ( 〇 C 〇 C 8 F 17) 2(〇CH3) (OCH2CH2) h 〇 C H 3
Si (〇 C H 3) 4、
Si ( 〇 C 2H 5) 4、
Si ( 〇 C 4H 9) 4、
Si (ON=CCH3(C2H5) ) 4 liii 第43頁 407180 五、發明說明（40) (式中，h為1〜1〇〇的整數） 又’本發明中所謂的募聚物或共寡聚物， 鍵狀、支鏈狀、環狀及三維化等之寡聚物或共 在本發明中之寡聚物或共寡聚物的聚合度 幸父佳’ 2〜4 0則更佳。聚合度若變小，則寡聚彩 物容易形成低沸點，導致在塗裝時容易揮發， 之塗膜。聚合度右超過1〇〇 ’則在合成時聚名 會變得很困難’導致寡聚物或共寡聚物的粘度 2使作業性產生惡化的傾向。但是’若寡聚物 式（2)中之d為4、e與f為0以及M2為石夕且又 ，情況下時，其聚合度從塗膜外觀、耐垂流 之觀點來看，則以2〜4 0較佳，可舉例如： och3 ch3 o-f S i ch2ch2(cf2)7 cf3 〇ch2 ch2(cf2)7 CFg 可舉例如直 寡聚物。 ，以2〜1 〇 〇 7或共寡聚 形成難以收 -度的控制 容易變高， 或共寡聚物 具有氟原 ϋ、耐驗性
OCH I C 〇 He 0-f S i - I OCH
2CH2(CF2)5 CFg 〇 CH 2CH2(CF2)5 CF 3 0 CHg CH3 〇*^i-〇^-CH2CH2(CF2)9CF3 O CH〇
第44頁 407180 五、發明說明（41) 上述式（2)中所不之化合物2， 人 的方法來製造。 巾1匕σ物1同樣 更進一步，本發明Φ + ， 狀―Si (〇—,2)3令戶斤中=二f機5屬化合物，以由在 —R3 ) 4中所不之4官能矽A浐r 乂牡'μ 不同之碳原子數卜4的烷A ^ Γθ η二及R可為相同或 (化合物3)特別佳的坑基）所付到之募聚物或共寡聚物 其中，為共寡聚物時，2^ ^ 聚合比（莫耳比）若從4乳烧與4官能碎氧烧的 .^ 、 壓著性及低污染附著性等物性觀點 來看，以0· 1/5〜5/1較佳，#^ 】有丨王寻物〖生覜點 佳。 更進一少，若為0. 5/5〜3/5則特 所謂化合物3，具體而士 -Γ | ,, 俨盥四田-盆體而δ可舉例如由曱基三曱氡基矽 说與四甲乳基梦烧所構成之共寡聚物。 使用上述化合物1你良士地a ρ 阶人4 φ i 乍為有機金屬化合物時，化合物1的
配5比率相對於熱可塑性格Bfc彳η Λ去θ A 蔷卹并、，r 改树月曰1 0 0重I部而言為0 .卜1 ο 〇重 ° ，並以〜5 0重量部較佳。若未、篇〇 ]番θ 附著性會有降低的傾β .从&右未滿〇.1重置部，杬巧染 W ,降低的傾向，若超過丨〇 〇重量部，則會有塗 ，硯不良及與樹脂的相溶性降低的傾向。、 、 相針i ί ’熱可塑性樹脂與上述化合物2的配合比率，若 ^於：可塑性樹脂10。重量部而言，化合物2為"卜5重 卜2重量部較佳。#未滿〇.01重量部，則會 降低，同時在塗膜也合：:里:則不但親水性會 隹寬膜也會有谷易發生龜裂的傾向。 、步熱可塑性樹脂與上述化合物3的配合比
五、發明說明（42) __^ 率，若從所謂的親水性表現之觀點來看，相 樹脂100重量部以0.卜100重量部較佳，特別2若彳:二3性 塗佈^平坦性（leveling)來看則則，重量的 :外二匕合物Η可各別單獨使用或任意 。 用，但以至少使用化合物】或3者較佳。又， 文 具”泡作用，因此以和化合物〗及/或3 為' ”Λ本中所使用之親水性膠體化合物，含有在有機 ς媒或水中使二氧切分散安^化而得到之二氧化石夕溶機 R為碳二在其粒子表面具有—SlGH，—_ (式中， R為奴原子數1以上之烷基）等之親水性基。 甲 丁基；外碳;舉例如甲基、乙基、丙基及 看以6較佳，肖別是為甲基^^親/性表現之觀點來 樹脂ί合之平均粒徑’若從在熱可塑性 但是若從本組合物塗佈：之以10〜2°0nm較隹， 感保持之觀點來看則是广又保持、加工表面之光滑 又，上述所較佳。 脂組合物中之分4忠A Μ 之比重，若同樣地從在上述樹 佳。 散&性的觀點來看以0.90〜1.5g/Cm3較 未特‘二: 氧化石夕分散而形成溶膠者，在此 乙基酮（MEK )等之_牛_》如甲基異丁基酮（ΜίβΚ)及甲基 、’乙酸乙酯及乙酸丁酯等之酯
第46頁 407180 五、發明說明（43) 類；甲苯、 及甲醇等之 及水等。
二甲苯等之芳香族類 醇類；甲基溶纖劑、 ;乙二醇、異丙醇、乙醇 甲基卡必醇等之單醚類以 在上述物質中 右攸所謂與』 I δ月班 性及配合時之安定性的觀點來^ 較佳。 水有 述熱可塑性樹脂之親和 以使用酮類、酯類及水 上述 軋化矽溶膠 常法混合而製造。’可利用將上述二氧化石夕與溶媒以 所传之一乳化石夕溶膠之杜瘅 始操作之容 〈坫度，若從計量之容易度及起 佳，但之觀點來看，以卜2〇—者較 點來看則θ H 、’〔f月曰組合物調配後之分散容易性的^ 个有則疋以卜50 mpa/S者較佳。 7蜆 在本發明中所可以適切 於市面上有販賣者，可舉上述二氧切溶膠，其 ST、XBA_ST、NPC —s/、如J產化學，業（株）製之 MEK-ST 、 EG_S EG ST~ZL 、 IPA-ST 、 u ύ 1 zl、ϋΛ-ST等溶劑刑々一与，， ^ y —亍3夕又ςτ 9n 孓之一虱化矽溶膠； ST'〇、ST-s、ST :、:T 3〇、ST~40、st、c、St-N、 ST-ZL , QAS 4〇 L 2〇L、ST~XS、ST~U、ST-YL、 ST~AK 茸 Λ Lss—45 、ST-UP 、ST-〇UP 、
AK 4水型之二氧化矽溶膠。 UJF 在本發明中使用親水性膠體 之調配比率相斜於，、十.备二1匕合物％，親水性化合物 從所謂雜/對 遂熱塑性樹脂100重量部而言，若 β親水性表現的觀點來看以O.iq 〇〇重量部較佳，
407180 五、發明說明（44) 是若從塗裝後之平坦性的觀點來看則是以5〜5 0重量部較 佳。
在本發明中所使用之組合物可與有機溶劑混合，而所 謂的有機溶劑以例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及 環已酮等之酮類；乙酸乙酯及乙酸丁酯等之乙酸酯等等較 佳，在上述物質中加入例如溶纖劑類、卡必醇類、脂肪族 烴類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；醇類以及氯系溶劑 等等更佳。 I 例如在聚破酸醋等塑料之基材上進行塗佈時所使用的 有機溶劑，可舉例如碳原子數3〜6之酮系溶劑，例如丙 - 酮、甲基乙基酮、二乙基酮、曱基正丙基酮、曱基異丙基 酮、環丁酮、環戊酮、甲基異丁基酮等，其中特別以曱基 異丁基酮及甲基乙基酮較佳。將碳原子數3〜6的酮系溶劑 以總溶劑量的10重量％以上之比率，藉由在基材表面進行 | 稍微地溶解即可得到密著性。更進一步可併用之有機溶 劑，可舉例如甲基正丁基酮、乙基正丁基酮、甲基正戊基 曱酮、二異丁基酮、甲基正已基酮、異丙叉丙酮、環己 烷、雙丙酮醇、甲酚酮及異佛爾酮等之酮類溶劑；乙酸乙 酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、2 -甲氧基乙 · 酸乙酯、乙酸戊酯、乙二酸二甲酯、戊二酸二曱酯及琥珀 I. 酸二甲酯等之酯系溶劑；甲基溶纖劑。2-甲氧基-2-丙醇 溶纖劑、1 -乙氧基-2 -丙醇丁基溶纖劑、1，4二噁烷、丙二 s 醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯等之醚系溶劑。 在本發明中所使用的樹脂組合物中之溶劑比率，通常
第48頁 07180
五、發明說明（45) 為95〜40重量％ ，並以85〜5〇重吾 ，脂成分的固體成分漠度；5:=:广，；情形中之 重量％較佳。若超過60重量％ ，則% ，並以15〜50 鬲而損及作業性。 、’，Q物的粘度會變得過 熱安ί化：對;、ίί明之樹脂組合物的需[可配合系力 劑'平光劑、染料、消泡劑、分二線吸收劑、光安定 削1時在上述物質中以配合^色顏料等之添加 劑等較佳。 糸夕，線吸收劑及光安定 紫外線吸收劑’可舉例如二苯甲 甲_、Λ腈Π物（2,2 —二經基-2-甲氧基二苯 正辛氧Α亡装氧基_3，3 一一本基兩烯酸酯' 2-羥基-4-基、Λ甲—美丙，等）、，分子型紫外線吸收劑（[Η里 内埽酸Λ\人％酿基經基乙氧基）二笨甲_〕/甲基甲基 重量體等），其中以含有甲基甲基丙烯酸醋50 量部樹脂成分10°重量部而言，以含約卜12重 ^ ^ τ ^ ^ ^4 (4〜第3辛美贫雙（辛基本基）硫化物' 〔2,2，~硫代雙 基i哌咬基)基）Λ二酸Λ、^1，2,2,6, 6一五甲 土六_酸6日、2 ( ，5 一-第3 丁基一 4_羥基苄
第49頁 3 丁基-4-^^鹽）〕一正丁胺錄 '錄複合物—3,5_二-第 四甲^卞，、填酸單乙醇鹽、辛達胺類（雙（2,2, __ ^07^80 五、發明說明（46) ^ f ) _2一、正丁基^丙二酸雙（12,2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基） 等，上述之光安定劑相對於本發明組合物中之樹脂成分 100重量部而言’以含約〇.卜1〇重量部的比率較佳。 上述著色顏料相對於本發明組合物中之樹脂成分1〇〇 重罝部而言，以含有2~ 100重量部的比率較佳。 取又，其他的添加劑可舉例如聚矽氧烷油、聚矽氧烷寡 承物、氟系油、增粘劑、防霉劑、偶合劑及填充劑等。 "丨I : ’在上述所舉出的添加劑之中，關於未說明使用 i :重Λ使用=相對於本發_ ^ 0重量部，以〇. 〇 5〜5重量部較佳。 ^發明中所使用的樹脂組合物之製 =…例如將上繼乙稀又系共聚合體、〗丙：基 系聚σ體、親水性化合物、溶劑以 上述混合比率進行混合之方法。^要對應之添加劑以 '、人，就構成本發明的内外塗装用接％ u 行說明。 卜芏裝用構柴材料之基材進 首先，上述基材的形狀，除了例如 板）、柵網、薄膜（包含塗膜）、柄 匕δ網眼溥 維等之外，也可以為所期望之内外裝用：：：不織布及纖 狀。 ’用構築材料的最終形 ,又，如開頭所述，本發明的構築材料Α你 觀及長期耐久性之内裝材料或外裝材料卜‘、、、使用於要求美 基材之材料，可舉例如軟質及硬質的聚，而關於本發明 脂、聚酯、聚碳酸酯、聚醯胺（尼龍=乙烯、ABS樹 寺之熱可塑性樹
第50頁 407180 五、發明說明（47) 月旨，尿烧樹脂、環董嫩 .^ Ht 虱樹知、本酚樹脂、三聚氰胺樹脂等之 鐵（含鍍鋅鐵皮、艘錫鐵皮）、紹、不錢 鋼及鈦專金屬’以及玻璃、碳、紙、板等等。 ，讲：：楚基材也可以舉例如將聚氣乙烯薄板或薄膜貼合 r:維上所2 ΐ所構成之鋼板、將聚氯乙烯樹脂被覆在聚 二m ί成之薄板、將熱可塑性樹脂被覆在玻璃纖維 體等等。 以及由上述材料中複數個材料所構成之複合 盆上1^材料之中’基材形狀及材質的較佳組合及由上述 . 月構桌材用途之較佳者例示如下： (例1 ) 基材的形狀：薄板（sheet ) 基材的材質··熱可塑性樹脂 由該基材構成之構築材料的用途：内外塗裝材料 (例2 ) 基材的形狀：薄板 基材的材質：聚氯乙烯 =該基材構成之構築材料的用途：住家、屋頂防水薄板、 倉庫 (例3 ) 基材的形狀：網眼薄板（mesh sheet ) 基材的材質：在表面層具有聚氣乙烯之物（心材聚醋） j忒基材構成之構築材料的用途：建築用防護網 '人工 I、捲式百葉窗
第51頁 ____ 407180 五、發明說明（48) (例4 ) 基材的形狀：薄板、薄膜 基材的材質：聚氯乙烯 由該基材構成之構築材料的用途：標記（mar k i ng )薄 m、農業用乙烯屋、^氏、地毯 (例5 ) 基材的形狀：薄板、板 基材的材質·聚碳酸醋 由該基材構成之構築材料的用途：家庭用汽車棚，高速道 路用側壁 (例6 ) 基材的形狀：薄板、板 基材的材質.石板（S1 ate) 由該基材構成之構築材料的用途：家屋側壁，屋頂 (例7 ) 基材的形狀：薄板、板 基材的材質.鑛鋅鐵皮、鍵錫鐵皮 由該基材構成之構築材料的用途：簡易貯藏室、家屋屋 頂、壁、招牌。 (例8 )
基材的形狀：板，所期望之製品最終形狀 ，材的材質：尿烷（urethane )樹脂、ABS樹脂 ^該基材構成之構築材料的用途：換 1 墊、招牌 α早用
第52頁 407180 五、發明說明（49) (例9 ) 網球拍，高爾夫 基材的形狀·所期望之製品最終形狀 基材的材質.碳纖維、鈇纖維 由該基材構成之構杀材料的用途：釣竿 球杆 其次，就將上述樹脂組合物塗佈於基材上之方法進行 説明。 在本發明中，為了要在基材上塗佈上述樹脂組合物， 砰適當使用例如以毛刷或滾筒進行塗佈之方法；氣體噴灑-(air spray )、非氣體噴灑（airless spray )及煙霧噴j 灑（aerosol )等喷灑法；含浸法、滾筒塗佈法 '油墨塗、 佈法及照像凹版塗佈法等等習知以來廣為使用之方法。 又塗佈後，U常溫乾燥或是加熱乾燥進行成膜，而從 所謂的表面物性及外觀安定性之觀點來看，以利用廣用之 電乾燥器等在約50〜200 °C的溫度下進行乾燥較佳。 在該基材上所形成之塗膜厚度，從塗膜外觀及塗裝性 等觀點來看’以1〜1 〇 〇 # m為適當，1〜3 〇 # m更佳。
於此處之本發明構築材料中，在將上述樹脂組合物塗 佈於基材上之兩’也可以進行底層及中層塗裝。不進行上 述底層及中層塗裝亦可，但是從所謂的提高與基材之接 性、改善提昇被覆物最終之完成外觀及增加總塗佈膜厚度 之觀點而言，還是以進行底層及中層塗裝較佳。 X 底層塗料及中層塗裝之範例，以在擇自環氧樹脂（含 有焦油改質、尿烷改質）、乙烯系樹脂（含有焦油改質、
407180 五、發明說明（50) ~~ ' --— 丙烯樹脂）、氯化橡膠、聚尿烷樹脂以及苯酚樹脂中至少 一種成分之合成樹脂中，加入一般使用之著色顏料、 顏料、沈殿防止劑、分散劑、硬化劑、硬化促進劑、稀】 劑及溶劑等所混煉得到之塗料較佳。 柿擇 塗佈的方法，可與上述本發明的樹脂組合物之方 同。又’利用底層及中層塗裝所得到之塗膜厚度並目 加以限制，各別為1〜100/im的程度即可。 特別 依亡述般所得到之本發明的内外塗裝用構 對應於其形狀及材質，可使用在例如簡易倉庫、住 右 紙、地毯、換氣扇、簾及捲式百葉窗；農業用用壁 ，道用、建築用以及車輛保護用薄板；標記薄膜'<人=、 =米二J平薄板(geo membrane)、招牌' 貯藏室、家屋J 頂、豕屋側壁、屋頂防水薄板、換氣扇蓋、坐至 網球拍等方面。 、]干及 以下，利用實施例就本發明進行詳細的 明並非只限於以下所述者。 月本發 製造例1〜5 0 所謂的熱可塑性樹脂使用了以下之物質。 •氟化乙烯叉系聚合體A :大金工業（株）製之< 7 7 LC-700，VDF/TFE/CTFE = 7W4/11 (莫耳比）。 儿 .氟化乙烯叉類聚合體B :工几7 π f.欠厶公司製之力〆 士 一 — ADS，VDF/TFE/HFP = 75/ 20/5 (莫耳比）。 ‘ .丙烯系聚合體a :混合了三蔓人造纖維（株）製之文< 407180 五、發明說明（51) 十于一几BR-73 (Tg:l〇〇C ’重量平均分子量為8萬）及 肀于一儿BR-85 (Tg :105°C ’重量平均分子量約^萬 )，甲基甲基丙烯酸酯含有量為90莫耳％以上Hτ α Ϊ量平均 分子量調配在約1 0萬之聚合體。 •丙烯系聚合體b :三菱人造纖維（株）製之的 少<十于一几BR-83 (Tg.l05C ，重量平均分子量為* 萬，甲基甲基丙烯酸酯的含有量為9 0莫耳以上）。~ 又’所謂親水性化合物係使用了以下之物質。 •親水性化合物1 :甲基三乙氧基矽烷與四甲氣基石夕烧之 共寡聚物（20量體，莫耳比1:5)。 & •親水性化合物2 :甲基三乙氧基矽烷與四曱氧基梦炫之 共募聚物（1 0量體，莫耳比1 : 5 ) 。 &〜 .親水性化合物3 :四乙氧基矽烷之募聚物（5量體）。 •親水性化合物4 :曱基三丙氧基矽烷與四正丙氧基石夕烷 之共寡聚物（1 0量體，莫耳比1 : 5 )。 .親水性化合物5 :曰產化學工業（株）製之MEK — ST (有 機矽溶膠，甲基乙基酮分散型矽溶膠，粒徑1〇〜2〇nm，粘 度5mPa/s以下，比重〇. 98〜1. 〇2 ) 。 | •親水性化合物6 :親水性化合物1及5之混合物（親水性 f 化合物5中的固體成分與親水性化合物1之重量比為1 〇 : 3 -.親水性化合物7 :日產化學工業（株）製之Snowtex 20 (水分散型矽溶膠，粒徑1 〇〜2〇nm，粘度3mPa/s ’比重1 · ! 13 ) 〇
第55頁 407180 五、發明說明（52) .親水性化合物8 :日產化學工業（株）製之Snowtex C (水分散型矽溶膠，粒徑10〜20nm ，粘度1 〇mpa/s，比重 1.13)。 實施例1〜5 0 按照如表1〜2所示之調配比率將氟化乙烯又系聚合體 與丙烯系聚合體進行混合，溶於乙酸乙酯/甲苯的混合溶 劑（重量比：6 / 4 )中而得到固體成分濃度3 6重量％之樹 脂混合物。 其次，把所得到的樹脂混合物以MEK /乙酸丁酯/甲 笨之混合溶劑稀釋成丨5重量％的濃度之後，添加相當於用 來作為紫外線吸收劑之樹脂固體成分的丨〇重量％之住友化 學（株）製之 — 130。 上最後，以如表丨〜2所示之調配比率添加親水性化合物 而調製成本發明之樹脂組合物1〜5 0。
併將上述所得之樹脂組合物利用刷子塗佈法將其塗传 軟氣化乙稀板（日本測試板（test pannei)工業（ ^衣，尺寸為3〇〇mmx300mmX2mm)上，放置1分鐘使周 '丄在熱風循環式乾燥器中以丨5〇 r、5分鐘進行 至發，之構築材料。得到之塗膜厚度約1 5um。 ，、J 的尺^ f所得到之構築材料依照7〇龍X1. 50mm x20 ①浐1 =、片’並針對該試片進行以下之物性試驗。 ①抗巧染附著性i 將忒片在向南面設置角30度及時間6個月的條件下]
第56頁 4〇7ί8η 五、發明說明（53) 置在屋外之後，依照以下基準以目視來評價污染程度。 A .無斑點狀或線條狀之污染物及雨跡附著。 B .有若干斑點之污染物及雨跡附著。 C .全體皆有些微之污染物及雨跡附著。 D .全面皆有明顯之污染物及雨跡附著。 E .達到暴露前的外觀及色調皆無法辨認程度之顯著污染 物及雨跡附著。 ②抗污染附著性2 永搞將試片言史置於室内的天花板上6個月，利用目視對以 、。的煙霧為主之室内污染附著度依照以下基準進行評· A•幾乎不因附著而變黃、變 B ·有若干變黃、變黑。 C .整體大部分變黃、變黑。 D·嚴重地變黃、變里。 ③去污染性 … 預先將三菱瓦斯化學f她 而形成8重量％濃度，再予喷(二製：碳黑MA_ C之熱風滅卢丹噴/麗塗裝於各試片上。其後在 附著：、接衣:”：乾燥器中乾燥3小時以使碳黑能強 照以下A m ^陝復到室溫後以水流進行洗淨，立 A.來判斷碳的殘存程度。 木物大致上被除去。 β •有若-
五 '發明說明（54) D ·幾乎無法除去 ④塗膜硬度 使用J IS K 5400所述之方法’確認以鉛筆書寫後再以 橡皮擦擦去其不留痕跡的最高限度。以船筆芯之硬度順 來進行評價。 ' ⑤促進耐候性1及2 利用SWQM ( ^方試驗機（株）製之耐候性試驗機： 驗時間2000小時）及SUV (岩崎電氣（株）製之超級促進二 ，，性試驗機：試驗時間5 0 0小時）2種試驗機對各試片進-L 、、，目視及實體顯微鏡（1 5倍）來觀察表面隨時間_ 5丨1 # 亚依照以下基準進行評價。將由2個試驗機所；^ 到之結果各別去朴扣 、试m尸fr传 A .外觀（光田澤進耐候性1及促進耐候性2。 b .目視沒ί題：髮、紋、剝離' 變黃等）無異常。 ! 鬆化，微變黃。但疋在顯微鏡觀察下則有若干表面疏 C · 腫脹 目視即可看出 I干表面疏鬆化 變黃部或基材界面 ⑥ D .有明顯的表 E ·全表面有明 後接者性 面疏鬆化 顯地微小 、變黃及斑點腫脹。 裂紋及黃變。 將相同試片2片 (imPulSe ) 運行層壓，使用壓著裝置（富士脈衝 寬度5mm的條徠/成柄易式熱壓著機FI- 600- 0 5 )以壓荖 、丨卞進行题货 ^ 之妆張試驗機UCT- 5 0 0 ),
^工 > 于7々社製 者，並將所得到之壓著試片利用 407180 五、發明說明（55) 在試驗速度50mm/分、全尺寸（full scale) 10kg的條件 下進行剝離，接著利用目視對壓著部之剝離狀態就以下之 基準進行判定，另外，比較所求得之剝離強度。 0 :熔融粘著之氯乙烯層破裂（界面未剝離） X :在層壓之2片試片的界面產生剝離。 五、發明說明（56) 4〇n8n N) CO to to 〇 CD 00 -4 cn CO CO 實施例 編號 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 芽Ο 樹脂成分 CT cr cr cr cr P c〇 03 u> P P D5 P5 P3 ¢0 P (a ί» P 丙烯系聚合 物之種類 70/30 50/50 30/70 0/100 70/30 70/30 70/30 150/50 |50/50| |50/50| |40/60| 40/60 |40/60| |27/73| |27/73| |27/73| |15/85| 15/85| 丨15/85| 0/100 0/100 0/100 混合比例 (重量部） Η— ►—· — H-* »—* ►—* ►—* — ►—» Η- — »—* 種類 親水性化合物 CO 〇 CO ο g ω t—* g CO o I—* g g ω g »—* g g o 添加量 (重量部) > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 抗污染 附著性1 評價結果 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 耐污染 附著性2 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 去污染性 X l tv> X X l X X |H〜2H| l to X l to X |H 〜2H| X l to l CO i to H〜2H Η〜2Η H〜2H w i CO i to 塗膜硬度 > > > ω > > > > > > > > > > > > > > > ca ω 促進 耐候性1 > > > td > > > > > > > > > > > > > > > Cd td ω 促進 耐候性2 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > I 德 後接著性 1.44 CO CJ1 to 1.47 1.44 | 1,39 1 CO CO H-» g L,i；i8 | 1.36 1 »—* CO CD L1見 | 1.39 | Ol »—* σ> CO 00 CO Ol 1 1.50 1 L1·46 L1·40」 -1·45, 剝離強度 (kg/cm) 0
第60頁 _4〇ns〇 五、發明說明（57) CJ1 〇 CD 00 »Ν 05 αι CO t\5 CO <X> CO 00 CO --3 CO 05 CO CJ1 CO CO CO CO to CO CO CO CD CO CO to CO CT) CO CJ1 CO CO CO 實施例 編號 > > > > > ΐ> > > > > > > > > > > > > > > > > txs ω ω td tn to 萆 Ε» 03 Ρ 0> P 05 Pi P 05 CU p5 P3 05 p3 Pi 03 f» P5 0> 05 03 p3 ta P3 05 丙烯系聚合 物之種類 70/301 50/501 27/731 o/iool 70/30 丨 50/50 丨 27/731 0/1001 70/301 50/501 '27/731 10/1001 170/301 150/501 127/731 10/1001 170/301 150/501 丨 27/731 10/1001 170/30 150/501 丨 27/73 0/100 170/30 150/50 127/73 10/100 混合比例 |(重量郤) CT) Gi σ> CT> σι σι Ol CO CO CO ω CO CO CO N) CO CO CO CO 1—* »—* H-a (—* 種類 cr 今 ο s g g g g o o 〇 o g s 〇 o 添加量 (重量部) > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 抗污染 附著性1 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 耐污染 附著性2 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > 去污染性 Η 〜2H| Ν· l to CO a to K X l CO CO |H〜2H to a X l to N) w X X l to l to 塗骐硬度 > > > ω > > > Dd > > > Cd > > > ω > > > ω > > > 03 > > > ω 促進 耐候性1 > > > go > > > td > > > td > > > w > > > td > > > 00 > > > ω 促進 耐候性2 > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > i 辟 1 後接著性 丨 1—t σ> 1.43 1 1.40 I CO CO L43 I 1—> CO ! 1.45 I 仏 CD ·—» g ►—* 00 L—1.46 丨 仁 CJ1 11^4 4 I LA-44 | LL42 I LL42 1 ►—* g ω CO 1 1.38 1 IL37 I »—» CO Ll.47 | J—1.45 丨 11.50 I —1.47 3 ^ to_^ 第61頁 五、發明說明（58) 根據表1及表2可知’藉由本發明之熱可塑性樹脂組合 物的塗佈’可得到具有優異之抗污染附著性（屋外、室内 )、去污染性、硬度、促進耐候性及後接著性之構築材 料。 ^ 實施例51〜6 6 亂化乙烯叉糸聚合體C ’係使用大金工業（株）製的 七7 SE-310 (具有VDF/TFE/CTFE/甲基甲基丙烯酸酯 = 52.5/9.8/7.7/30 (莫耳比）單體比的共聚合體（c-1) 之水性組合物，樹脂固體成分為5 〇重量％ )或 七7 7儿SE-430—(、其有VDF/TFE/CTFE/曱基甲基丙烯酸酯 = 45/8.4/6.6/40 (莫耳比）單體比的共聚合體（C-2)之 水性組合物’樹脂固體成分為5 0重量％ )製成。 在如表3所示之調配比率的氟化乙烯叉系共聚合體 中，將1 0重量部之造膜助劑（丁基卡必醇乙酸酯）、〇 · 7 重置部之增粘劑（旭電化工（株）製的 7浐方7 —儿UH-420 ) 、2重量部的紫外線吸收劑 (子β方γ半社製的予又e 11 30 )以及5重量部的水，與 如表3所示量之親水性化合物進行混合，邛得本發明之樹 脂組合物5 1〜6 6。 將所得之樹脂組合物按照與實施例1同樣之步驟而得 到構築材料及試片，進行與實施例1同樣的評價。結果如 表3所示。
第62頁 407180 五、發明說明（59) σ> σ> CD CJ1 05 私 σ> CO Oi to σ> σ> Ol CD ΟΊ CO cn Ol 05 Ol cn Ol CJl CO CJl CO cn 實施例 編號 Ο I CO 〇 1 CO Ο CO O 1 DO n 1 CO O 1 ro n 1 〇〇 o CO 0 1 >—* 〇 1 1—t 0 1 1—* 〇 1 〇 0 1 0 〇 μ—^ 芽Γ* 1 1 t 1 1 1 i 1 丙稀系聚合 物之種類 60/40 60/40 60/40 60/40 60/40 60/40 60/40 60/40 I70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 混合比例 (重量部） 00 00 ΓΟ- 00 内' •P>W CO to 種類 g g g g s g g g g g 添加量 (重量部) > > > > > > > > > > > > > > > > 抗污染 附著性1 > > > > > > > > > > > > > > > > 耐污染 附著性2 > > > > > > > > > > > > > > > > 去污染性 ffi l to X H〜2H H〜2H H〜2H K l to w l CO a l to H〜2H w l CO H〜2H nt 1 CO H 〜2H| a 1 CO w \ CO X l N) 塗膜硬度 > > > > > > > > > > > > > > > > 促進 耐候性1 > > > > > > > > > > > > > > > > 促進 耐候性2 > > > > > > > > > > > > > > > > 剝離狀態 後接著性 00 1.45 1.44 1.43 1.46 1.38 1.37 1,36 1.44 1.47 1.48 1.46 1.43 CO 1.48 1.50 3娥 0 1·«Ι 第63頁
甶表3可知，使用水分散 具有與溶劑型同樣良好之抗污\的$可塑性樹脂組合物也 耐候性及後接著性。 木附著性、去污染性、促進 比較例1〜1 〇 在上述氟化乙烯叉系共平人 之調配比率與丙料聚合體，X -A或6中’以如表4所示 之步驟而得到溶解於乙酸乙進行與實施例1同樣 合物，並添加紫外線吸收劑日本混合溶劑中之樹脂混 加親水性化合物。 成為樹脂組合物。但是不袁 5丨姐ί所得之树月曰組合物按照與實施例1同樣·^步驟而得 杀材料及试片’進行同樣的評價。結果如表4所示。 比較例11〜1 2 與上述實施例51〜6 6同樣地以如表4所示之調配比率 配合助劑、增粘劑及紫外線吸收劑等物質而進行製造，而 在樹脂組合物中不添加親水性化合物。 將所得之樹脂組合物按照與實施例1同樣之步驟而朴 到構築材料及試片，進行同樣的評價。結果如表4所示。
第64頁 ^7is〇 五、發明說明（61) 1—* t—* CD 00 σ> ΟΙ CO to μ-» 比較例 〇 1 0〇 ο 1 Η— ω ω ω td > > > > > > 妗？》 CT 芽C1 八幕 ift ^ 樹脂成分 I 1 D3 ED 03 cu 03 05 Ρ5 Ρ3 丙烯系聚合 物之種類 60/40 70/30 70/30 50/50 27/73 0/100 70/30 50/50 40/60 27/73 15/85 0/100 混合比例 (重量部） i 1 ί i 1 1 i I I 種類; 親水性化合物 1 I I 1 1 1 1 1 1 1 I 添加量 (重量部) CO td ω ω ω ω ω ω ω ω ω ω 抗污染 附著性1 i評價結果 to W ω ω ω ω td ω ω « ω ω 耐污染 附著性2 C3d td ω ω ω W ω ω ω ω ω W 去污染性 π 匁 F〜ΗΒ丨 F〜ΗΒ 勺 1 塗膜硬度 ω td ω td ω ο ω ω ω ω ο ο 促進 耐候性1 CX3 ω ω ω ω η ω ω ω ω ο ο 促進 耐候性2 > > > > > > > > > > > > 剝離狀態 後接著性 1.40 1.40 c〇 ►—· ω CD Η-* CO σ> 1.47 ·—· Η-^ h—* CO CD μ-· αι ο 1.47 CO ►—Λ σι 剝離強度 (kg/cm) ϋ_Ι 第65頁 ____一 撕 180 五、發明說明（62) ,由表4可知’上述實施例在不使用親水性化合物之情 形下’抗污染附著性及去污染性皆全面降低。 比較例1 3
將大金工業（株）製新佛利昂（ne〇flori)vDF VP —850 (氟化乙烯叉均聚物）氟化乙烯叉單獨聚合體）與 洛姆，赫斯公司製之丙烯樹脂B-4 4預先調整成固體成分比 (重畺）7 / 3之調配樹脂的異佛爾_分散體，將其塗佈在 派勒克斯破璃板上之後’置於23〇它下烘烤5分鐘而鑄造薄 膜化。將薄膜剝離後，以聚酯系接著劑接著於軟質氯化乙 烯板/日本測試薄板（t e s t pane 1 )工業（株）製）上而 作成°式片。使用該试片進行與實施例1同樣之評價。結果 如表5所示。 、、 比較例1 4〜1 5 乙烯，ί ί工業（株）冑氟薄膜之新佛利昂FEP (四氟化 =:;^烯共2體’膜厚12um)或新佛利裏 〔乙埤/四鼠化乙烯共聚合體，膜 樣地以聚顆接著劑接著於軟質氣化um)與比較例13同 使用該试片進行與實施例i同樣乍片。 '結果如表5所示。
407180 五、發明說明（63) 5； 比較例| W 〇 耐污染， 附著性1 評價結果 〇 〇 〇 耐污染 附著性2 > > 〇 去污染性 ffi 塗膜硬度 J V » $ »谷 夺fw索 。阼本 1 ^ 麥差 -si* 鞣S 涔a Γ s ί 促進耐候性1 k Q S ； 促進耐候性2 J 剝離狀態 後接著性 V 隊1 。陆 D) | 剝離強度 (kg/cm) 0αι 第67頁 111
五、發明說明（64) 由表5可知，以氟薄膜貼合之物其抗污染附著性非此 惡劣’且由於介在之接著劑層的劣化而使促進耐候性降* 低’同時氟層不經磨砂（sand i ng )後不能進行後接著。 比較例1 6〜1 7 ° 將旭硝子（株）製的二液型氟樹脂之光佛利昂 (lumif Ion ) LF-200C (三氟氣乙烯/烷基乙烯醚之共聚人 體）與日本聚氨g旨工業（株）製丰一卜HX (硬化劑.~ 六曱撐二異氰酸酯的3量體）調配成NC0/0H之比，並以 一·甲本進行稀释而作成樹脂組合物。但是在比較例1 8中^ 添加親水性化合物，在比較例1 9中依規定量添加如表6所 示之親水性化合物1。 將所得之樹脂組合物按照與實施例1同樣之步驟而得 到構築材料及試片，進行與實施例1同樣之評價。結果如 表6所示。 比較例1 8〜1 9 將旭硝子（株）製的二液型氟樹脂之 UM-1 (三氟氣乙烯/烷基乙烯醚共聚合體及含氫氧基硬化 型丙烯樹脂之混合物）與曰本聚氨酯工業（株）製 ]t?氺一卜HX (硬化劑）調配成NC0/0H的比=1，並以二曱 本進行稀釋，再進一步添加與實施例1相同量之紫外線吸 收劑（7 s v 一 y 1 3 0 )而作成樹脂組合物。但是在比較例 1 6中不添加親水性化合物，在比較例1 7中添加如表6所示
第68頁 五、發明說明（65) :親t t化二物丨1。將所得之樹脂組合物按照與實施例1同 樣之步驟而得到構築材料及試片， 门 評價。結果如表6所示。 比較例2 0〜21 將三蔓人造纖維（株）製二液型丙烯樹脂 太二二于tS 2 5 7 (含有氫氧基硬化型丙稀樹脂）與日 NC二=製…一 "X (硬化劑）調配成 NCO/OH之比“，並以乙酸乙酯/曱笨 i、# 土 添加與實施例i相同量之紫外線吸：稀釋，再進-步 而作成樹脂組合物。但是在比較例^ — 7 130) 物，在比較例21中依規定量添加如不添加親水性化合 物1。 衣b所示之親水性化合 將所得之樹脂組合物按照與實 到構築材料及試1片，進行與實施例^例1同樣之步驟而得 表6所示。 樣之評價。結果如
第69頁 五、發明說明（66) CO CO Ο 比較 樹脂例 19 比較 樹脂例 18 比較 樹脂例' 17 比較 樹脂例 16 比較例 V_^_) ν ) 、 J 種類 使用塗料. , 樹脂組合物的成分 p· a 砝a S °> Ϊ5羚 V ^ ：® w |ι 命涔和Γ*蜱 穿$约幕笨 萆命 ίΐ% -¾ ^ 0卜赛 g$K 100/100 100/100 ioo/iocj 混合比例1 (重量部） >—* 1 (―* 1 1 種類 親水性化合物 g 1 〇 1 g 1 添加量， (重量部y 〇 Ο 〇 σ ο ϋ 4ί 〇ίϊ 評價結果 Ό Ο ϋ ϋ ϋ U 耐污染 附著性2 〇 Ό 〇 ϋ ο α 去污染性 ^- F〜ΗΒ F〜ΗΒ 塗膜硬度 α ϋ ϋ U tx) to 促進 耐候性1 W W W m W W 促達 耐候性2 X X X X X X 剝雜狀態 後接著性 1 0.37 0.38 0.43 0.21 0.25 0.13 剥離強度 (kg/cm) 第70頁 111· 五、發明說明（67) 407180 由表6可知 染附著性、去污 著時之剝離強度 差。 【產業上的利用 依據本發明 用來提钱接著 材等建築材。 ，硬化型氟樹脂及硬化型而 J Μ ^ Ά 染性、硬度及促進耐候性都很低/、又^^接 也很低，在剝離狀態及後加工性方面都很 可能性】 的話，tin 士入》 由於具有良好的抗污染附著性，可 候性及去污染性等優異之内外裝用建

Claims (1)

  1. 407180 六、申請專利範圍 1.—種内夕辦之構築材料，該構築材料為將熱可塑 性樹脂及含有親水性化合物的樹脂纟且合物塗佈在基材上而 構成。 、.如申請專利範圍第1項所述之構築材料，其中該熱 可塑性樹脂為丙烯系聚合體或丙烯系聚合體與氟化乙烯又 系聚合體之混合物。 3. 如申請專利範圍第1項所述之構築材料，其中該親 水性化合物為有機金屬化合物或親水性膠體化合物。 4. 如申請專利範圍第2項所述之構築材料’其中該丙 稀系聚合體的重量平均分子量為1萬〜50萬’玻璃轉移溫 度為40 °C以上，該氟化乙稀叉系聚合體為擇自由氟化乙烯 叉/四氟乙烯共聚合體、氟化乙烯叉/四氟化乙熵/六氟丙 烯共聚合體以及氟化乙烯叉/四氟化乙烯/三氟氯乙烯共聚 合體等所組成的群體中至少1種共聚合體且含有氟化乙烯 叉單元60〜85莫耳％ 。 5. 如申請專利範圍第丨、2、3或4項所述之構築材料， 其中該基材為軟質聚氯乙烯製薄板、軟質聚氯乙烯製網眼 薄板、硬質聚氯乙烯製薄板、聚氯乙烯貼合鋼板 '壁紙' 標誌薄膜、織布、不織布、聚碳酸酯製薄板、ABS树知溥 板以及上述物質等之複合體。
    第72頁
TW088108185A 1998-05-25 1999-05-19 Interior and exterior construction material having satisfactory resistance to the contamination TW407180B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10143191A JPH11333992A (ja) 1998-05-25 1998-05-25 耐汚染付着性の良好な内外装用の構築材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW407180B true TW407180B (en) 2000-10-01

Family

ID=15332995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW088108185A TW407180B (en) 1998-05-25 1999-05-19 Interior and exterior construction material having satisfactory resistance to the contamination

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1085136A4 (zh)
JP (1) JPH11333992A (zh)
TW (1) TW407180B (zh)
WO (1) WO1999061717A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10472293B2 (en) 2016-04-29 2019-11-12 Certainteed Gypsum, Inc. Building assembly containing a water barrier coating film and method of making the building assembly

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1736516A4 (en) * 2004-04-12 2011-07-06 Daikin Ind Ltd ANTISALIZING COATING COMPOSITION
WO2006077751A1 (ja) * 2005-01-19 2006-07-27 Daikin Industries, Ltd. 低汚染性塗料組成物およびそれから得られる低汚染性塗膜
JP2006328196A (ja) * 2005-05-25 2006-12-07 Daikin Ind Ltd 防汚塗膜の構造
JP5315063B2 (ja) 2007-01-23 2013-10-16 ダイキン工業株式会社 塗料組成物
JP2010201789A (ja) * 2009-03-03 2010-09-16 Asahi Glass Co Ltd 被膜付き樹脂基板
JP5581266B2 (ja) * 2011-05-13 2014-08-27 日立アプライアンス株式会社 塗料及び空気調和機
CN103930275B (zh) * 2011-09-12 2015-09-16 三菱丽阳株式会社 层叠膜和层叠成型品
WO2015174545A1 (ja) * 2014-05-16 2015-11-19 株式会社トッパン・コスモ 不燃シートおよびその製造方法
JP7192609B2 (ja) * 2019-03-27 2022-12-20 日本製鉄株式会社 塗装金属板

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52104542A (en) * 1976-03-01 1977-09-02 Kuboko Paint Co Paint composite excellent in heat resistance and solubility in water
US4844976A (en) * 1987-03-09 1989-07-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheet coated with silica layer
JPH026549A (ja) * 1988-06-24 1990-01-10 Nippon Penuoruto Kk 塗装用組成物
JPH02289606A (ja) * 1989-02-21 1990-11-29 Hitachi Chem Co Ltd 塗料用樹脂の製造法及び塗料
JPH07122046B2 (ja) * 1989-12-29 1995-12-25 ダイキン工業株式会社 塗料用組成物
JPH04211445A (ja) * 1990-03-13 1992-08-03 Daikin Ind Ltd 湿気硬化型樹脂組成物
JP2964561B2 (ja) * 1990-06-25 1999-10-18 ダイキン工業株式会社 塗料用組成物
JPH0625595A (ja) * 1992-07-08 1994-02-01 Central Glass Co Ltd コーティング用組成物
JPH0718215A (ja) * 1993-06-30 1995-01-20 Japan Synthetic Rubber Co Ltd フッ素塗料組成物
EP0661358B1 (en) * 1993-07-14 2000-03-29 Asahi Glass Company Ltd. Coating resin composition
DE69631470T2 (de) * 1995-02-20 2004-12-23 Daikin Industries, Ltd. Verwendung eines fluorsilicats als schmutzabweisendes mittel
WO1996034063A1 (fr) * 1995-04-28 1996-10-31 Nof Corporation Composition de revetement, procede d'elaboration de cette composition et procede d'elaboration d'une dispersion de sol d'oxyde inorganique
JPH0912967A (ja) * 1995-06-28 1997-01-14 Sumitomo Metal Ind Ltd フッ素系塗料組成物及びそれを用いた塗装ステンレス鋼板
WO1997011130A1 (fr) * 1995-09-22 1997-03-27 Daikin Industries, Ltd. Inhibiteur de deposition de polluants et composition de materiau de revetement

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10472293B2 (en) 2016-04-29 2019-11-12 Certainteed Gypsum, Inc. Building assembly containing a water barrier coating film and method of making the building assembly

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11333992A (ja) 1999-12-07
EP1085136A1 (en) 2001-03-21
EP1085136A4 (en) 2001-11-28
WO1999061717A1 (fr) 1999-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103429627B (zh) 含氟共聚物
CN100537688C (zh) 涂料组合物
WO2007063698A1 (ja) 太陽電池の保護カバー用塗料組成物
WO1998022547A1 (fr) Composition de revetement non salissant
TW407180B (en) Interior and exterior construction material having satisfactory resistance to the contamination
JPWO2010110166A1 (ja) 低汚染性常温硬化型塗料組成物
JP4639656B2 (ja) 汚れの除去性に優れたフィルム
WO2016076235A1 (ja) 粉体塗料用組成物、粉体塗料および塗装物品
JPH10152646A (ja) 非汚染塗料組成物
JP2009057391A (ja) 塗料用含フッ素共重合体溶液および塗料
JP4936776B2 (ja) 低ｖｏｃウレタン系樹脂組成物及びその用途
JP2004307666A (ja) 塗料用含フッ素共重合体、塗料用組成物および塗料
JP5188008B2 (ja) 硬化型含フッ素塗料用組成物
WO2001019913A1 (fr) Composition de fluororesine susceptible de former un film a basse temperature
WO2017017128A1 (en) Coating compositions
US10399116B2 (en) Laminate and production process thereof
JP5032738B2 (ja) 低ｖｏｃウレタン系樹脂組成物及びその用途
JPH06313148A (ja) ステンレス用コーティング組成物
JPH0910672A (ja) 粉体塗料により形成された塗膜を有する物品
JP2021175763A (ja) 塗料、塗膜付き基材、および塗膜付き基材の製造方法
JP2013006898A (ja) 熱線高反射塗料組成物、熱線高反射塗料組成物調製用キット、熱線高反射塗装物、および熱線高反射塗装物の製造方法
CN109722082A (zh) 涂膜组合物
JP2006002034A (ja) 含フッ素樹脂粉体塗料組成物
JP3984083B2 (ja) 低汚染性塗膜の性能回復方法および低汚染性塗膜
JP4830298B2 (ja) 積雪地用硬化型含フッ素塗料用組成物