TW402522B - Process for treating particles, and their use in dispersions - Google Patents

Description

4085¾¾ 五、發明説明（1 發明背景 發明領域 令本發明特狀-，其關於粒子，特科無機非水溶性 誚 先 閲 讀 背 面 ί 事 項 再 填, 頁 化合物的處理。已處理過的粒子可用作特定物質製造上的 中間物，其是特別但不只限於聚合物的複合，特別是橡 和塑膠的複合。 先前技術描诫 fr 粗聚合物’不論是橡膠或塑膠，在其純的狀態時很少具 有固有物理或化學性質，而其對於製造有用物品而言是必 需的。所以聚合物必須與其他成份或，，添加劑，，混合以進一步 複合。聚合物添加劑可包括一種或多種：第二種聚合物； 補充劑油；填料；抗氧化劑；著色色素，安定劑，防火劑， 助加工劑和其他輔助化合物。對於橡膠，此名單可擴大包 括熟化劑（硫化劑）如硫或有機過氧化物；熟化加速劑如二苯 并噻唑基二硫化物（MBTS)和四甲基秋蘭姆二硫化物 (TMTD)，以及無機熟化添加劑如氧化鋅、一氧化鉛（Pb〇， 一氧化鉛）、鉛丹（Pb3〇4)和類似物。不論欲尋求改善的是塑 膠或橡膠性質，在複合步驟中所選的添加劑物質必須直接 與聚合物混合（以獲得一種均勻分散液）以實現最大的改 進。習慣上，此混合通常在一個開放的研磨器、一個混合 擠壓器或一個内部混合器中（如Henschd、Welex或Banbury 型）利用一個或多個步驟來完成直到目標分散程度達到為 止。 ”’、 -3 本紙张尺度洎州屮阈K家標呤（（，NS ) Λ4規格（210X297公f )

五、發明説明（2 ) ---- 經常地，於一段合理的時間内，添加劑在聚合物中有令 人滿意的分散度是不容易達到的，因此造成不均勻性，其 轉移严製成的化合物上是令人無法接受的物理性質或外 觀。為改良此分散液，必須使用較長的混合時間或多階段 混合循環，但其在混合工廠中會降低產量，因此其是不理 想的。 在工業上，已知因為相對於聚合物基料，這些化合物固 有的硬度和較高的黏度，使無機化合物如用於橡膠工業的 無機添加劑的混合在此方面呈現特殊的困難度。 工廠裏，一種普通幫助這些無機化合物混合和分散在聚 口物基料中的方法是使用一種粒徑非常小的無機物質。但 是，在材料加工和混合程序期間，這必然會產生粉塵，並 且在許多例子中，這些粉塵粒子是有毒的，或者從工作者 的健康觀點來看是令人無法接受的。粉塵損失也會改變化 合物相對於基質聚合物的比例偏離原來想要的比例；這可 能導致化合物的加工性變差或製成性質變差。在某些特殊 例子中（如以雲母），非常細的粒子可作為一種潤滑劑而實際 上造成主體的混合性變差，在這例子中是因降低分散所需 的剪切之故。在其他例子中，特別是極性成份必須混入非 極性聚合物時，在混合期間會發生粒子凝結 ，導致不想要 的不均勻度和無法令人滿意的物理性質。 為了降低上述問題的發生，無機化合物加入預分散形式 如細粒子黏在低黏度媒介（或黏合劑）如聚合物或油’或其與 額外添加劑組合加入於基料聚合物中在技術上是為人熟知 -4 - i縣尺A Μ則ϋ叫㈣（（.Ns ) 说格（21()χ 297公势y ---------ii衣------tr——^-----^ . , - - ("先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 40852^ A7 ___B7__ 五、發明説明（3 ) 的方法。此無機化合物的結合形式克服橡膠複合工廠中的 粉塵問題，並且也極度縮短無機物質在聚合物化合物中所 需分敢時間，特別是當黏合劑在化學上是與基料聚合物相 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 似的，而且預分散液的黏度與剩餘化合物的黏度非常接 近。從複合的觀點來看，希望具有最少量的黏合劑，其在 操作期間可幫助分散和減少粉塵。 悚 所以這些”濃縮物”或”分散液”一般包含從約50重量％至 95重量％之活性無機化合物分散於適合的黏合劑中（實際 上，此相當於每100份重的黏合劑有範圍從1〇〇至1900份 重之無機化合物）。許多此種物質在商業上可從許多橡膠工 廠的供應商處獲得。此種用於橡膠工業之商業聚合物結合 物質的非限定實例為：RHENOGRAN®ZnO-85(85重量％氧 化鋅分散在EPDM/EVA黏合劑中）；POLY-DISPERSION® PLD-90(90重量％ —氧化鉛分散在聚異丁烯中）； RHENOGRAN ® Pb304-90(90重量％鉛丹氧化物分散在 EPDM/EVA中）；戶斤有皆可從Rhein-chemie公司和Rhein Chemie Reinau GmbH 處獲得。 也可使用較便宜之以油為基料的黏合劑；這些黏合劑在 解決粉塵問題上，其無法提供如油存在般降低混合期間造 成無機物質粉碎所需摩擦之好或迅速的分散。油的存在也 會造成物理性質（如軟化）或外觀（顏色）上其他不想要的改 變。後面類型的分散液實例是PoiydexTMPPDiZnOW，75 重量％之ZnO於輕操作油中的混合物，獲自Polychem。 在塑膠工業中，經常想要改良基料聚合物之黏度（即"熔 本紙张尺度蝻川屮1¾¾¾:標呤（（’NS > Μ現核（2IOX 297公# ) 4025¾¾____^__ 五、發明説明（4 )

化指數"）、硬度、顏色耐光度和/或其他性質以使其可能或 適合其欲最終使用之應用。而且，在加工（複合）相期間，這 些添;^劑（化合物）以其純形式直接加入於大量塑膠中；雖然 其較習慣使用如液態或丸狀形式之濃縮物的物質以獲得較 佳分散液和較佳程序控制。再者，這些濃縮液是由細添加 劑粒子在適合載體或”黏合劑”中之分散液所組成的，其中黏 合劑可能相似或等於基料聚合物，或者其可為另一種可互 容聚合物或聚合物和油的混合物。而且，其他成份（如肥皂、 互容劑和助分散劑）可能包含在黏合劑基料中。幾乎排除使 用此種濃縮物形式將無機著色劑送入塑膠中，因為添加劑 的高硬度和高熔點會導致分散困難。許多公司目前供應無 機和有機添加劑濃縮液給塑膠工廠；後者物質之非限定實 例包括：ComPETeTM、CELPROTM、HoloflakeTM、Hanna， FX™(M.A. Hanna Color) ' BARKOLEN®(SPUR®a.s.) ' POLYPLUS™(PolyTech South 公司 ） 、 CEK CONCENTRATES™ 、 COLORPLAST™ CONCORDE™(C_E.K.濃縮物）和類似物。 習慣上，這些用於橡膠和塑膠工業之預分散形式的無機 添加劑可藉乾機械混合而製成或者成份-如問題中的添加劑 可簡單地與黏合劑物質做機械性混合。不幸地，此方法只 是將混合和粉塵問題從複合者的工廠轉移到分散液的供應 商而已。而且，在這些分散液中希望相對較高的無機物質 對黏合劑之百分比，則需要較長的混合時間或使用特殊高 能量混合裝置（HIDM)，而其會降低產量或增加製造成本。 -6 - 本紙张尺度谪州屮闽内家枕呤（（’NS ) Λ4規柏（ΉΟΧ297公漦） ---------浪------fr——„-----線 (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 部 中 η. ίΐ 义:) π .1 消 f: 合 ί1 印 _i〇2532 . -^一 - 〇 / 五、發明説明（5 ) ~~~-- 最希望的是一種分散液製造方法，其基本上製造時無粉塵 而且只需極少的混合能量就可將無機辅助物質分散在聚入 體黎會劑中。 口 種以商業上所獲得之較粗粒子製備小粒徑物質之容易 的已知方法是利用球狀、膠體或蒸汽喷射研磨機或者如 训麵11的工業化學百科全書，第B2卷，5·36期中的,·渔研 磨中#田述的其他裝置澄潤研磨，在此將此書内容併入以為 參考。當所產生的細粒子是連續地處於溼潤狀態時，其只 有輕微的傾向會變成空氣傳播之粉塵。但是，此細粒子在 溼潤媒介中的濃度必須很低以保持令人滿意之研磨所需的 流動性，所以粒子必須是不溶於研磨媒介。在降低粒徑的 程序期間若使用非水媒介時，必須考慮額外的危險如可燃 性。另外，所得分散液在其可進一步分散在黏合劑中之前， -般需要濃縮（即去除溶劑）。而且，在程序中乾燥此種細粒 子時不會到處產生粉塵或在乾燥步驟中不會造成凝聚現象 (粒子增大）並不谷易。若有可能，最好在適合的黏合劑製造 些粒子的母體混合液、分散液和濃縮液而粒子仍處於細 微分離之溼潤狀態。研磨媒介是水對於經濟上和安全的期 望上也較佳。使用水的另一項優點是其通常不是大部分以 分散液形式販賣之有機和無機添加劑的溶劑。 另外，許多先前技術參考資料教導如何使用分散於水溶 液狀態的細粒子在聚合物中製造填料的，，母體混合液，，和其 他化合物的分散液。例如，Burke(美國專利3,689 451，美 國專利3，689,452，美國專利3,700,690，美國專利3,716,513 4、紙认尺度蟪 4:標呤(CNS ) A4im ( 210x297^# )

40853^ a? 'Τ'—--—_ B7__ 五、發明説明（6 ) ~〜 和美國專利3,840,382,在此將其各内容併入以為參考）教導 如何使用溼潤的鹼金屬矽色素之含水分散液或未經乾燥過 的鹼参屬矽石色素矽石和碳黑之含水分散液的混合物製造 一種這些填料在橡膠基料中的分散液，其中橡膠基材中所 含填料量為<100phr(即低於約50重量％之分散於橡膠基料 中的填料）。橡膠必須以在與水不互溶的溶劑中所形成之溶 液^/式被使用。一般而s，也必須使用大量的輔助化合物 以確保將矽石自水懸浮液轉移至有機相中。在相關專利中 (美國專利3,689,219和美國專利3,694,398，在此將其各内 容併入以為參考），Burke教導如何利用水性乳液形式之橡 膠-即膠乳，從細（含水）分散矽石粒子製備相似的分散液。 但是所有上述Burke專利只限於使用溼潤的矽石或溼潤的 石夕石和碳黑之混合物（如慣用的橡膠填料）。而且，無機物質 在製成乾的母體混合液中的含量被限制成低濃度和黏合劑 只限於彈性體。基於本發明者的了解，目前無法取得任何 以Burke方法所製成的商用母體混合液。 與矽石母體混合液之明顯無法從商業化相反，從數個供 應商取得由聚合物的水性乳液（即乳液聚合反應所獲得的膠 乳）和聚合物在烴類（當聚合物溶於聚合媒介中所得）中的乳 液兩者所製成之碳黑和橡膠的母體混合液已有許多年（DSM 的共聚物部門；拜耳公司；好年公司等）。這些母體混合液 通常是在歷潤含水狀態下研磨碳黑，然後在添加或不添加 油的情況下，徹底混合黑泥漿與溶液-聚合物，，水泥，，或乳液 聚合物膠乳所製成，接著凝結和乾燥。在所有商用產品中， -8 - 本紙张尺度適州屮1¾¾家榡今（（，NS ) Λ4現格（210X 297公势） ..Ϊ" (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *·τ 味 --44»513____ 五、發明説明（7 ) 黑填料的含量是<l〇〇phr(即低於約50重量％之填料分散於 橡膠基料中）。 可,取得含水乳液形式（如膠乳）之聚合物時，許多方法都 了用於摻入辅助化合物以形成分散液；Leo和Johansson的 共沈澱方法（美國專利4,110,240,在此將其内容併 以為參 考）可用於製備含80-99.5重量％之輔助化合物（不包括填 料），有機物或無機物於聚合體黏合劑中之濃縮物❶Kan〇u 等人（美國專利4,713,411，在此將其内容併入以為參考）詳 述一種利用特殊的水溶性聚合體黏合劑，然後藉pH的改變 使其不溶之不同的共沈澱方法以製造色素組合物。但是， 許多聚合物，特別是塑膠可以溶液聚合方法所製成而且不 容易獲得膠乳形式物。 所以，先前技術造成數種摻入特定物質於黏合劑物質中 之系統的發展，其仍有改善的空間。特別地，對於處理特 定物質以幫助（直接或間接）此種特定物質摻入黏合劑之較 有效、較經濟的技術有執行上的需要。 發明概沭 本發明目的是預防或移除至少一個上述先前技術的缺 點。 本發明的另一個目的是提供一種處理特定物質的新穎方 法。 因此，在本發明特點之一，本發明提供一種處理粒子使 其具疏水的方法，此方法包括步驟： -9 - 本紙张尺度边州中國围家標彳（（、NS ) Λ4現格（210Χ297公釐） (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

403522 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) (1)將粒子與式I化合物或其酸加成鹽或其四級銨鹽接 觸： R2- R1 I -Si—Η R3 (I) %v 其中R1、R2和R;中至少一個是羥基或可水解基團 (Η)粒子與式II化合物反應：

CH2=CH-R4-CH2-X (II) 其中尺4是（^_4〇烯基和X是陰離子。 、在本發明另一特點中，本發明提供一種處理粒子的方 A 部 屮 U 卑 又b .7 消 A η 权 印 ν

-Si—Η 其中 -10 - ((、NS ) Λ4規柏（21〇χ297公嫠 、:於

W .^ A ；，訂 „ 線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（9 ) P是\ 一個粒子； Μ和Rb是相同或不同且各選自包含經基、 可水解基團、β個餘園從15Γ6飽和稀基和C5-40芳香族基； w疋一個紅圍從1至10或更大的整數； 與式II化合物接觸： ’

Ci-40 烧基、C2-40單-

CH2=CH-R4-CH2-X (Π) 其中R4是C1 -4〇稀基和X是陰離子 一圖形簡祕 以所附圖形描述本發明具體實例，其中： 圖1說明本發明方法的具體實例； 圖2說明第—個解釋於圖1之本發明方法產物之產品用 途實例；及， (誚先閲讀背而之注意事項再填寫本頁} -1衣 圖3說明第二個解釋於圖k本發明方法產物之產 途實例；/ 品用 線 权佳具微實例之細筇抱神、 在此整個專利說明書中，以矽石作為具表面經基之粒子 解釋本發明，但應了解本發明可應用在其他此種物質的使 用並因此而了解其描述。也可使用碳黑。另外，也可使用 碳-石夕石一元相填料（Ecoblack CRX-2000tm)。 所以本發明對於無機非水溶性化合物的處理是特別有 11 - 本紙认尺度讳川中阄丨气( (’NS ) Λ4規柏（210X297公t ) 402522 Λ7 _____B7__ 五、發明説明（10) 用。用以處理之無機非水溶性化合物最好是這些包含氧之 化合物，較佳係此種也包含金屬之化合物。金屬最好是選 自元常週期表中的III-VIII族（其也可利用Η族的氫氧化 物）。適合使用之金屬化合物種類實例可選自包含氧化物、 氫氧化物、蝴酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、石夕酸鹽、蛾酸鹽、 路酸鹽和類似物。適合的金屬化合物之非限定實例可選自 包含氧化鈦、氧化鐵、水合氧化鐵、氧化亞鐵、氧化綈' 碳酸鋇、氧化辞、硼酸鋅、氧化鉛（包括鉛丹氧化物）、二價 錯亞填酸鹽、♦酸錯、三價船硫酸鹽和其混合物。以先前 討論為基礎，其他適合的金屬化合物，特別是這些不溶於 水或只有輕微溶於水的金屬化合物對熟諳此技者而言是容 易明白的。例如，一個特佳的本發明應用是疏水化著色劑 或色素粒子，其一般被用於塑膠工業上。適合的此種粒子 之非限定實例可選自包含a-FeOOH(針鐵礦）、r _Fe00H(紆 鐵礦）、a: -Fe2〇3(赤鐵礦）、r _Fe2〇3(maghemite)* 以办。 如上所陳述，在此所使用之較佳特定物質是矽石。在較 佳具體實例中，處理是在粒子的含水分散液或泥漿中進 行。一般而言，泥漿精確的組成並未受到特別的限制，條 件為其是一種流動懸浮液。事實上，泥漿最好包含高至約 60重量％，較佳係高至約5〇重量％之欲處理粒子。當不特 別限制欲處理粒子之物理性質時，其平均粒徑範圍最好是 在從約0.1微米至約1 〇〇微米，較佳係從約I 〇微米至約外 微米’最佳係從約1 〇微米至約25微米。 在較佳具體實例中，處理是在含水分散液或泥漿中進 -12 - 说尺度制巾公漤)-------------一―― (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .-在. 線 - « n · A7 B7 五、發明説明（U) ' ^ 行，而且矽石粒子在含水分散液或泥漿中的濃度是介於ι 和30重量％之間的矽石於水中，較佳係含介於$和25重量 %之巧的矽石於水中，最佳係含介於8和22重量％之間的 矽石於水中。根據本發明適合使用之乾非晶質矽石的平均 凝結粒徑是介於1和100微米之間，較佳係介於1〇和5〇 微米之間，最佳係介於1〇和25微米之間。較佳係低於1〇 體積％之凝結粒子的尺寸是低於5微米或超過5〇微米。再 者，適合的非晶質乾矽石的BET表面積是介於5〇和45〇平 方米/克’其中BET表面積是根據DIN(Deutsche Industne N〇rm)66131所測得的而且根據DIN536〇1所測得的DBp吸 收是介於150和400克/1〇0克矽石之間，根據mN IS〇787/n 所測得的乾燥損失是從〇至〗〇重量❶/q。若使用濾餅，其可 以任何已知裝置如Ullmann的工業化學百科全書，第A23 卷，第642-643頁，VCH出版社©1993年中所描述的裝置 製成。濾、餅的較佳固體含量是介於5和3〇重量％之間，最 佳係介於15和25重量％之間，而且根據本發明方法，可再 度將其分散於水中以獲得介於5和20重量％之間和最佳係 介於8和12重量％之間的矽石濃度。最好是使用濾餅。 若使用從鹼金屬矽酸鹽溶液與無機酸或二氧化碳之已知 反應所製成之不需過濾泥漿，不需過濾泥漿的固體含量最 好是在介於1重量％和30重量％之間，較佳係介於5重量％ 和10重量％之間的石夕石。若方法是在大氣壓力下進行時， 泥漿溫度是介於〇。和10(rc之間，或者若操作是在壓力槽中 進行時，則泥漿溫度則是介於〇。和之間。此方法最好 -13 - 本紙从/1¾ ;种關緖+ ( (i) Λ4現格（210 X 297公楚） mm at __________B7^__ 五、發明説明（12) 是在大氣壓力下進行，在此例子中，較佳溫度是介於3〇。和 95 C之間和最佳係介於45。和9(TC之間。 $加入式I化合物之矽石粒子前，分散液或泥漿的pH 範圍最好是從6至約8，較佳係從約6.8至約7.2。若有需 要’可添加酸或鹼，例如無機酸、鹼金屬氫氧化物、鹼土 金屬氫氧化物、氫氧化銨和類似物調整pH。這些酸或鹼可 以其本身的形式或以水溶液形式加入。 在式I化合物中’基團Ri、尺2和R3中最好三個全部都 可容易i也水解。適合的基團R1包括羥基和式〇CpH2p+i之可 水解基團’其中P的值是從1至10。烷鏈中可插入氧原子 而獲得例如式 ch3och2o-、ch3och2och2o-、 CH3(0CH2)40- > ch3och2ch2o- 、C2H50CH20-、 C2H5〇CH2〇CH2〇·或 C2H5〇CH2CH20-之基團。其他適合的 可水解基團包括苯氧基、乙醯氧基、氣基、溴基、碘基、 ONa'OLi'OK或胺基或單-或二烷基胺，其中烷基具有1 至30個碳原子。 R2和R3可與R1的定義相同，條件為ri、R2和R3中只 有一個是氣基、溴基或峨基。較佳係R〗、R2和R3中只有一 個或兩個是經基或ONa、OLi或OK。 不可水解的基團尺2和R3之非限定實例包括Ci仰烷 基、C2_4〇單_、二-不飽和烯基和苯基。R2和R3也可各為_ R4-NR5R6，另外討論於下。Rl、R2和R3最好全部都相同並 且為CH3〇-、QHsO-或CsHsO-。最佳係全部皆為（；^3〇_。 本發明方法中，下一個步驟包括粒子與式Η化合物反 -14 - 民张尺度这 ) A4fm~( 2IOX297^f )-----— ---------Ά----^---.訂——„-----锒 (邻先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（l3) 應： ch2=ch-r4-ch2-x (II) 其中R4是C1 -40稀基和X是陰離子 R4最好是直鏈Cmo烯基部份，較佳係直 ,、 且崎Ll-IG締基部 份，最佳係直鏈Cw烯基部份。 1 二價基團R4也具有下式：

A 部 屮 3)： it 义:) j) Λ 消 合 ί1 a 印 V -(CH2)p(0)〇(C6H4)n(CH2)m(CH=CH)k- 其中k、m、n、〇和p所有皆為錄。部份次序並無特別限 制。k的值是0或l，m的值是從〇至2〇内含，n的值是〇、 1或2,〇的值是〇或1以及p的值是從1至2〇内含&其條 件是k' m、n、〇和p之值的總和至少是〗且不超過2〇、且 若〇是l’P是1或更大而且k、m*n的總和是i或更大。 最佳係m是3和1，n、〇和p皆為〇。即R4是_CH2CH2CH2。 X最好選自包含醋酸鹽、氣化物、溴化物、碘化物和2硫 酸鹽。 粒子與式II化合物最好是在觸媒的存在下反應。 在個具體實例中，觸媒是一種無機觸媒。無機觸媒最 好包含貴過渡金屬。觸媒的選擇是在一般熟諳此技者可理 解的範圍内，條件為觸媒可促進式合物的氫矽烷作用。 過渡金屬較佳係選自週期表中的νπι族。最佳係無機觸媒 (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -義. _ix ¾ 15 - 本祕乂Ai㈣ (’NS ) ΛΑΪΪΰΤϊΐο^^Τ 402532 at __________B7__ 五、發明説明（14) "一* 包含鉑。此種觸媒之非限定實例是鹵鉑酸（如氣鉑酸）。 在另一個具體實例中，觸媒是有機觸媒。較佳係有機觸 媒包貪產生自由基的化合物。適合此類化合物的選擇是在 一般熟諳此技者可理解的範圍内。有機觸媒最好是選自包 含過氧化物、過硫酸鹽、偶氮基雙異丁基腈和其混合物。 此種觸媒之非限定實例包括偶氮基雙異丁基腈。 參考圖1，不希望受限於任何特定理論或行為模式其 說明一個本發明方法之較佳具體實例。 因此，所描述的本發明方法產物最好獲得一種粒子的含 水泥漿或分散液（即其尚未與聚合物或其他欲填充之基料反 應），其可另外被處理以製造一種有利地分散在黏合劑物質 中之特定物質。例如，利用同此日期入檔之台灣專利申請 案·（拜耳參考編號POS-1060)中所描述的方法，在粒子表 面上显_^形成偶合劑的官能度，在此將其内容併入以為參 考-至於此方法之說明性具體實例，見本發明圖2 ^或者， 或而且，利用同此曰期入檔之台灣專利申請案•（拜耳參考 編號POS-1061)中所描述的方法，在粒子表面上同步形成脸 基烴矽k部份可進一步疏水化粒子，在此將其内容併入以 為參考-至於此方法之說明性具體實例，見本發明圖3。 其他以處理過的粒子可在許多材料中當作一種複合劑， 其包括但不限於下列：化學添加劑的預分散液、聚合物、 醇酸樹脂、調色劑如這些用於影印機、改良塑膠和硫化橡 膠的調色劑。 以下列實例說明本發明具體實例，而下列實例將不被用 -16- 系紙依又度城A屮1¾ 1^家榡石一((他7/、4規格（210X297公势ΐ ---- -Λ-------.π —u-----^ . ^ - / (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 40^522 A7 B7 五、發明説明（15) 於解釋或限制本發明範圍。 實例1

I 在這實例中，將使用下列物質：

Hi-Sil™233 三乙氧基石夕烧 氣鉑酸鹽 烯丙基溴化物 四硫化鈉 油基胺 於己烷中之BunaTMCB-24(聚丁二烯）泥

Sundex™8125

Vulcanox™4020 N-油基-N-(三甲氧基矽烷基）丙基氣化銨 在通風櫥中，於一個4公升玻璃燒杯中混合510克之 Hi-SilT1^233(非晶質煙霧狀矽石）和2040克的水，並以裝有 輻射葉輪的電動攪拌器攪拌所得混合物直到獲得平滑泥 漿。將燒杯放在加熱板上，並在高攪拌速度下將泥漿加熱 至 60〇C。 以5分鐘將三乙氧基矽烷（40.0克，240毫莫耳）逐滴加入 於渦流中。攪拌10分鐘後，逐滴加入烯丙基溴化物（25.0 克，207毫莫耳）於攪拌中的泥漿中。利用移液管，將5.0 -17 - 本紙张尺度iij州中闯阄士枕彳（（’NS ) Λ4现梠（210X 297公f ) (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-丁 、-=a A7 B7 402522 五、發明説明（16) 毫升0.5%氣銘酸鹽之甲醇溶液加入燒杯中。在59-60°c下另 外攪拌2小時後，一次加入商用四硫化鈉水溶液（38 8克之 34重，％Na2S4)。泥漿立刻轉變成綠灰色。黏度不知怎麼地 增加，然後5分鐘後降低。調整攪拌器的馬力以維持循環。 另外攪拌2小時又20分鐘後，顏色褪成摻灰色的白色。 關掉授拌器並將燒杯自熱源移開。泥漿以塑膠蓋蓋住並讓 其在室溫下隔夜放置在靜止處。隔日早上，再將燒杯中的 物質放在室溫下攪拌。利用pH計察看其pH值，獲得讀數 為8.4。声用經稀釋的油基胺（Akzo ARMEEN OLD，14.6克， 〜55毫莫耳）溶解在50毫升的甲醇中並將所得溶液以5分 鐘1毫升allquit的速度加入渦流中。開始加熱並讓泥漿保 持在40°和50°C間2小時。在這段期間pH穩定地從最初8 8 下降至最後8.5。然後以稀氫氣酸將pH值調整至7.5。 將泥漿冷卻至室溫，然後在通風櫥中用刮勺和少量（〜55 毫升）的洗滌水將其定量移至2.5公升的塑膠桶中。 然後加入聚丁二烯泥（3188克之20重量％ Buna™CB-24 於己烷中）、SundexTMsn5芳香族.操作油（191克）和 VulCan〇X™4020抗氧化劑（5.0克）。以刮勺手動攪拌混合物5 分鐘。然後放置混合物並利用先前所用之空氣攪拌器和葉 輪的組合攪拌之。數分鐘後，藉有機相與少量混濁水之分 離可獲得大部分已處理過的矽石。然後將(三甲 氧基矽烷基）丙基氣化銨（9.6克之50重量％甲醇溶液）加入 水相中並且繼續混合數分鐘以產生一種如結晶般清澈的水 相。 -18 - 本祕纽 m11¾ 'ΐ•:制《 (「NS ) Λ4· ( 21〇Χ 297公梦)~ ----------------,1τ------^ (誚先閲讀背面之注^|^項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 402522

   A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 一種處理粒子的方法，其包括步驟： (0將粒子與式丨化合物或其酸加成鹽或其四級銨鹽接 觸： R1 R2—Si—Η (I) 其中R1、R2和R3中至少一個是羥基或可水解基團， (11)粒子與式π化合物反應： CH2=CH-R4-CH2-X (Π) 其中R4是Ci_4〇稀基和X是陰離子 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中Rl、R2和R3各為 羥基或可水解基團。/ ---------------/訂------t - · 一 , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消费合作社印装 3.根據申請專利範圍第Μ之方法，其中可水解基團具有 化學式OCpH2p+1 ’其中ρ的值是從1至1〇。/ 4_根據申請專利範圍第β之方法，其中二價基^r4 下式： 、 本紙張尺度適用中國國家揉率< CNS > A4规格（210X297^Jy «02582 申請專利範圍 -(cH2)p(〇)0(C6H4)n(CH2)m(CH=CH)k- 其中k、 m、n、〇和P所有皆為整數而且部份次序並無 a— I 限制 5 稀基根部據份申請專利範圍第1項之方法’其W是直鍵⑽。 6 :基根部據:請專利範圍第1項之方法’其中…鍵 CkC ‘ (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央榡率局ίβ:工消費合作社印^ |· j I % ! i j I -21 - 本纸張尺度適用t國»家棵準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 402S2S b8 C8 D8 六、申請專利範圍 11. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中步驟（ii)是在觸媒 的存在下進行。 12. 根據申請專利範圍第11項之方法，其中觸媒是一種無 機觸媒。 13. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中無機觸媒包含 一種過渡金屬。 14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中過渡金屬是選 自週期表中的VIII族。/ 15. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中無機觸媒包含 始。 16. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中無機觸媒包含 一種鹵始酸。 經濟部中央梂準局負工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 17. 根據申請專利範圍第11項之方法，其中觸媒是一種有 機觸媒。 18. 根據申請專利範圍第17項之方法，其中有機觸媒包含 一種產生自由基的化合物。· -22 - 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS >八4洗格（210 X 297公釐） mm ---—-- 申請專利範圍 19·根據申請專利範圍第17項之方 — 自包含過氧化物、過硫酸鹽、且其中有機觸媒是選 物。 氣基雙異丁基腈和其混合 2〇·根據申請專利範圍第17項之 偶氮基雙異丁基腈。 、中有機觸媒包含

   C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j ·訂- 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印11 其中： P是一個粒子； Ra和Rb是相同或不同且各選自包含經基、可水解基團 Cm。烷基、C2_4〇單…二·不飽和烯基和C5 4〇芳香族基； w是一個範圍從1至1〇6或更大的整數； 與式II化合物接觸： -23 - 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS )八4说格（2ι〇χ297公羞） mm A8 B8 C8 D8

   申請專利範圍 CH2=CH-R4-CH2-X 其中尺4是CiM烯基和X是陰離子 (II) 根據申請專利範圍第21項之方法，其中R1、R2 為羥基或可水解基團。, 各 23.根據申請專利範圍第21項之方法其中可水解基團具 有化學式OCpH2p+1，其中p的值是從i至1〇。 2上根據申請專利範圍第21項之方法其中二價基團 (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) m I- - · 有下式： -(CH2)p(〇)i)(C6H4)n(CH2)m(CH=CH)k_| 其中k'm、n、。和p所有皆為整數而且部份次序並無限制 25.根據申請專利範圍第21項之方法，其中r C40烯基部份。/ 疋直鏈C】 T、1T X 經濟部中央橾率局貝工消費合作社印裂 26.根據申請專利範圍第21項之方法，其中r Cl〇烯基部份。 疋直鏈C】 27.根磕申請專利範圍第2丨項之方法其中R4 是直鏈cP -24 - 各紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS > A4规格（210X297公; Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 C5妹基部份。/ 28.根據申請專利範圍第21項之方法，其<中χ是選自包含 醋酸鹽、氣化物、溴化物、碘化物和硫酸鹽。/ 29. 根據申請專利範圍第21項之方法，其中粒子包含無機 非水溶性化合物。/ 30. 根據巾請專㈣圍第21項之方法，其中粒子是選自包 含矽石、氧化鈦、氧化鐵、水合氧化鐵、氧化亞鐵、氧化 銻、碳酸鎖、氧化辞、删酸鋅、氧化毅（包括斜丹氧化物）、 二價錯亞碟酸鹽、料錯、三價錯硫酸鹽和其混合物。， 31·根據申請專利範圍第21項之方法，方法是在觸媒的存 在下進行。， (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 32.根據申請專利範圍第31項之方法其中觸媒是一 機觸媒。Λ 種無 ^ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印— 33.根據中請專利範圍第32項之方法，其中無機觸媒包含 一種過渡金屬。/ 選 25 402522 ?8δ D8 六、申請專利範圍 35. 根據申請專利範圍第32項之方法，其中無機觸媒包含 始。广 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 36. 根據申請專利範圍第32項之方法，其中無機觸媒包含 一種鹵翻酸。广 37_根據申請專利範圍第31項之方法，其中觸媒是一種有 機觸媒。 38. 根據申請專利範圍第37項之方法，其中有機觸媒包含 一種產生自由基的化合物。 39. 根據申請專利範圍第37項之方法，其中有機觸媒是選 自包含過氧化物、過硫酸鹽、偶氮基雙異丁基腈和其混合 物。广 40. 根據申請專利範圍第37項之方法，其中有機觸媒包含偶 氮基雙異丁基腈。/ 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印装 -26 - 本紙張尺度適用中困國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐）