TW401430B

TW401430B - Process for preparing dialkylnaphthalene

Info

Publication number: TW401430B
Application number: TW087110660A
Authority: TW
Inventors: Masahiro Motoyuki; Koji Yamamoto; Ajit Vishwanath Sapre; John Paul Mcwilliams
Original assignee: Kobe Steel Ltd; Mobil Oil Cororation
Priority date: 1997-07-02
Filing date: 1998-07-01
Publication date: 2000-08-11
Also published as: SG70092A1; US6011190A; DE69822711D1; EP0889016A1; DE69822711T2; CA2241605A1; KR100346941B1; CA2241605C; KR19990013535A; EP0889016B1; JPH11158087A

Description

401430 A7 _____B7__ 五、發明説明（i ) 發明背璺發明領域本發明關於一種製備二烷基萘的方法，更尤其地關於一種用烷化劑由萘（NL)製備2，6 —二甲基萘（ DMN)之方法，其係於觸媒的存在下以DMN之烷基轉移作用和異構化作用以及以單甲基萘（Μ Μ N )的烷化作用。以下根據2，6-DMN之製備來詳細說明此方法；然而，此方法可延伸至任何二烷基萘。背景說明化合物2，6 — DMN係用當作2，6 —萘二甲酸的前驅物，後者係用於製造聚酯樹脂如聚萘二甲酸乙二酯（ PEN)和聚萘二甲酸丁二酯（ΡΒΝ)，因爲與其它前驅物如2，6 —二異丙基萘或2 -甲基_6 —異丁基萘比較下，2，6 — DMN係易於氧化成2，6-萘二甲酸》預期P E N有許多應用，包括薄膜和瓶子的製造以及長播放型錄影帶、先進的感光系統、熱塡充容器、可再塡充的瓶子及輪胎線，因爲其具有良好的物理特性即強度和耐熱性，及因爲其是良好的氣體壁障· P B N的預期用途包括電子和絕緣體的應用以及汽車零件的製造。然而， PEN和PBN太貴了而不允許擴大使用，因爲商業上幾乎無有效的製備2，6 — DMN之方法· 有許多方法提出用於製備2，6 — DMN。本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) Α4規格（210X297公着） {諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝. 訂 -J— I I ^ . -4- 好浐部中灰«.隼>0=:工消费合作拉印« 401430 A7 · ____B7 五、發明説明（2 ) 美國專利第4，795，847號（Weitkamp等人）敘述一種用烷化劑於當作觸媒的沸石（具镫言之爲Z SM 一 5)之存在下將萘或2 —烷基一萘烷化以製備2，6-二院基蔡之方法。美國專利第5，001，295號（Angevine等人）敘述一種利用2—MMN當作原料及合成沸石（MCM -2 2 )當作觸媒來製備DMN的方法，且其顯示在2 -MMN之烷化中MCM—22係比ZSM—5更有效。然而，這些已知的方法僅提供給2 —MMN之烷化用的單元操作，2 -MMN係昂貴的原料而不能由市場上大量取得。此外，其沒有說明在分離出2，6 — DMN後如何使用DMN混合物（2，6 —貧—DMN)，且對於大量製造而言2，6 — DMN的生產力係不足夠的。爲了增加2，6 — DMN的生產力，較宜上使用及將 2，6 —貧一 DMN異構化以使DMN異構物中富有2， 6 — D Μ Ν β 爲了有效利用2，6 -貧-DMN異構物，曰本專利公開第4 一 1 142號顯示一種方法，其將2，6 -貧一 DMN異構物循環以用於異構化作用，及合併2，6 -貧一 DMN異構物和萘的烷基轉移作用以製造MMN。 MMN係被烷化劑所烷化以製造DMN。此方法由步驟（1) 一（5)的五個步驟所構成，它們是： (1)(烷基轉移作用及異構化作用，基於改質的本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4说格（210X297公釐） ---------^11:裝------訂 --.r---竑 _ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- A7 B7___ 五、發明说明（3 ) Z SM - 5當作觸媒）

DMN + N L—MMN DMN濾液—2，6 -富異構物； (2) (藉蒸餹將第一步驟之產品分離成萘、MMN 和 D Μ N ); (3) (使用甲基化劑將ΜΜΝ甲基化以製造DMN )Μ Μ Ν +甲基單元—D Μ Ν : (4) (藉蒸餾將第三步驟之產品分離成1^11^1^和 D Ν Μ );及 (5) (藉冷卻結晶作用由第二步驟和第四步驟之 DMN混合物分離出2，6—DNM)。依照此方法，可使2 ’ 6 _貧一 DMN異構物富含有 2，6 — DMN至少到某一程度。然而，2，6— DMN 的產率仍是低的。茲相信習用方法中2，6— DMN的低產率原因係基於以下兩點困難性= (I )有效基構化的困難性 DMN的異構物可歸類爲以下四群（丨）一（1 v) (i ) l * 4-DMN0I » 3DMN-»2 · 3- 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^^1 I 1 1^1 *JI —ai V * —I— n ^^1 —ϋ 1^1 1^1 ^1' {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 - 401430 A7 B7 五、發明説明（ D Μ N (i i ) D Μ N (ill D Μ N (i v ) 1 ，5 — DMNol ，6-DMN々2 ，6 — 1 · 8-DMNol « 7-DMN〇2 * 7

1 ，2 - D N M a

(锖先閱讀背面之注f項再填寫本I) 各群內的異構化作用係易於發生的；然而：不同群的異構物之間的異構化作用係難以進行的。具體言之’萘分子的極性容許a -位置與冷-位置之間的甲基轉移（例如 1，5-DMN«l，6 — DMN)。然而，環內— 位置與沒一位置之間的轉移（例如2，6 — DMN<»2，7 -DMN)係不易發生的。因此，2，6-貧一DMN異構物的異構化作用不是一種有效增加2，6— DMN的方式。在上述日本專利公開申請案第4 一 1 1 4 2號中，院基轉移作用和烷化作用中的低觸媒性能會導致由DMN異構物中分離出2，6 — DMN的低分離產率。因此，非常重要的是使用一種觸媒能在異構化作用中對2，6— DMN展現高的的選擇性。本紙張尺度適州中國國家標率（CNS ) A4*l格（210X297公釐）耔浐部中央if.if-^uJr.消fr合作41印來 A7 B7 五、發明说明（5 ) (II)由DMN里構物中分離出2，6— DMN的困難藉習用分離方法如蒸餾或冷卻結晶係非常難以由其它異構物中分離出2，6 — DMN，因爲2，7 — DMN的存在。在蒸餹時，2，6 — DMN與2，7— DMN不能互相分離，因爲2，6 - DMN與2，7 — DMN的沸點差異僅爲0 . 3 °C。就冷卻結晶而言，因爲2，6—DMN與2，7 — DMN以 0 . 7 之重量比（2，6 — DMN/2，7-DMN)形成共熔晶體，僅可達成低產率的2，6 -DMN，例如，依照上述日本專利公開第4— 1 142號，2，6 — DMN/2，7 — DMN 之比値爲 1 · 0。因此，2，6 - DMN的產率係不髙的。理論分離產率（2 ，6 — DMN的回收率，其係晶體中的2，6 — DMN含量相對於原料中的2，6 — DMN含量）係由以下方程式所給予：

Ά = (1-〇 . 7x (1/k) ) xlOO 其中、係結晶器進料中的2，6 —DMN/2，7 — DMN比率。再者，將〇ΜΝ異構物混合物溶液冷卻以便作2 ’ 6 — DMN之純化會形成一種在懸浮中的非常細之 2 ’ 6 — DMN晶體沈澱物，其使得2，6 - DMN的分本紙張尺度適州中國國家榡準（CNS } A4规格（210X297公釐） (讀先W讀背面之注f項再填寫本瓦) 裝· -訂 -8 - 401430 A7 B7 耔浐部中央4T.5?·而^工消资合作it卬« 五、發明説明（6) 離極度困難。因此，非常重要的是增加2，6 — DMN/2 1 7 — DMN的比率以便2，6 - DMN有較高的產率。發明槪述因此*本發明之一目的在於提供一種以高產率製備& 用的烷基萘如2，6 — DMN之方法。簡言之*在一由含有萘和烷化劑的原料製造2，6_ 二烷基萘的方法中可達成上述目的及以下將更明顯的本發明之其它目的，該方法包括以下步驟： (I)對二烷基萘之異構物和萘作烷基轉移作用以製造單烷基萘，及對二烷基萘異構物作異構化作用， (I I )將該步驟（I )之產品分離成萘、單烷基萘、二烷基萘和其它成分， (I I I)用烷化劑對步驟（I I)之單烷基萘餾份作烷化以製造二烷基萘，及 (I V )由步驟（I I )之二烷基萘餾份分離出2， 6 -二烷基萘，其中至少步驟（I )或步驟（I I I )係在觸媒之存在下進行，該觸媒包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d —間隔（A) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4*L格（210X297公漦） ^^1 ^^1 1^1 n _J-· n 1 n t t, - /.!-. (請先《讀背面之注f項再填寫本V* ) 訂 -9- A7 B7 好米♦部中央ir^-^h工消fr合作妇卬" 五、發明説明（7 ) 12.36 11-03 8.83 6.18 6.00 4.06 3.91 3-42 圖式的簡單說si 由以下詳細說明，考量與附圖之關聯，其中在數不同視點中相同的參照號數係指相同或對應的部分，將更能明瞭詳細了解本發明之各種不同的其它目的、特徵和附帶優點，且其中：圖1係一示意圖，顯示此發明可採用的方法步驟：圖2顯示本發明的一較佳實施例，其中步騍（I I ) 的2，6 -貧一 DMN在製程中被異構化及循環；圖3顯示本發明的一較佳實施例，其中步驟（I V) 的2，6 —貧一 DNW在製程中被異構化及循環；圖4顯示本發明的一較佳實施例，其中將萘送至步驟驟土土土士土土土土 0 0 0 0 0 0 0 0 4 2 14 12 10 0 7 0 7 0 6 圖5係一較佳實施例之流程圖，顯示圖1中的方法步· 圖6係一較佳實施例之流程圖，顯示一方法步驟，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六4规格（2丨0X297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

L •10 401480 A7 _B7__ 五、發明説明（8 ) 中在圖1中的步驟（I V)之前將DMN餾份分離成2， 6 —富一DMN和 2，6 —貧一 DMN ; (請先閲讀背面之注^事項再填寫本頁) 圖7顯示依圖2中方法的較佳實施例之示意表示圖》圖8顯示依圖3中方法的較佳實施例之示意表示圖。圖9顯示依圖4中方法的較佳實施例之示意表示圖》主要元件對照表 1 反應器 2 反應器 3 反應器 3 d 束流 4 水分離器 5 蒸餾器 6 蒸餾器 7 蒸餾器 7 a 束流 8 蒸餾器 8 a 束流 9 結晶器 9 a 束流 9 b 束流 9 c 束流 9 d 束流 1 0 蒸餹器本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 401430 A7 B7 五、發明説明（9 1 0 a l〇b 11alib 束流束流反應器束流束流請先聞讀背- Si 之注 · 餃佳眚施例之詳細說明本發明之增加2，6 — DMN之產率係基於發現在反應如烷化作用、烷基轉移作用及異構化作用中採用特殊的觸媒可將2，6— DMN/2 ’ 7 — DMN的比率增加至超過1 . 2以便提高DMN異構物中的2 , 特殊觸媒係一種沸石，其包括合成多孔結晶材料具有X射線繞射圖案含晶面d —間隔（A)如表項再〆填（ 5 頁 1 好妒部中灰ίί.ί-^Η-τ消费合作it卬r I本表A 晶面d —間隔（A ) x n n 1 2 . 3 6 ± 0 . 4 丄 u u M - v S 1 1 . 0 3 ± 0 . 2 M — s 8 . 8 3 ± 0 . 1 4 M - v S 6 . 1 8 ± 0 . 1 2 M - v S 6 . 0 0 ± 0 . 1 0 W - m 4 · 0 6 ± 0 . 0 7 W - s 3 · 9 1 土 0 . 0 7 M - v S 3 . 4 2 ± 0 . 0 6 VS ；二---- 12- 4Θ1430 A7 ' _B7__ 五、發明説明（10) *相對強度係根據以下符號來表示； W =弱，M =中等，S=強，vs=非常強。沸石係已知爲MCM=2 2，且美國專利第 5，00 1，2 9 5號之全部內容倂於本文中作參考。本發明提供一種利用觸媒MCM_ 2 2由含有萘和烷化劑的原料製造2，6—DMN的方法，包括：步驟（I)於萘之存在下對DMN之異構物作烷基轉移作用化以製造MMN，及將DMN異構化。步驟（II)將該步驟（I)之產品分離成萘、 1^1^1^、0厘1^和其它成分，步驟（I I I)用烷化劑對步驟（II)之MMN作烷化以製造DMN，及步騍（IV)由步驟（I I)之DMN餾份分離出2 ，6 — DMN，在此方法中，如由圖1所說明的，將步驟 (I I )的萘餹份循環至步騍（I )，將步驟（I I I ) 的產品循環至步驟（II)，及在步驟（IV)中將2， 6 - DMN分離出後將DMN餾份循環至步驟（I)。步驟（I)中的烷基轉移作用和異構化用之條件包括溫度約0至500 °C，較佳20 0至4 50 °C ’且壓力爲〇至2 5 0大氣壓，較佳1至2 5大氣壓。萘對DMN的莫耳比可約10 : 1至1 : 10，較佳5 : 1至1 : 5。利用約0 . 1至1 0 . 0小時_ 1的進料空間速度可以適當地完成反應。作爲步驟II之分離方法，可以採用蒸餾。其它成分本紙張尺度逯月】中因國家標準（CNS ) A4«L格（210X297公釐）請先聞面之注裝訂 -13 - B7 五、發明说明（n ，如水、輕物和重物可被移除。在此說明中，輕物意味沸點比萘低的成分，如甲烷、丙烷、苯等等。重物意味 DMN以的成分，尤其是具有超過兩個烷基的多烷基萘，如三甲基萘、四甲基萘等等。步驟I I I之烷化條件包括溫度約0至5 0 0 eC，較佳240至450 °C，且壓力介於0至250大氣壓之間，較佳1至5 0大氣壓•烷化劑對DMN的莫耳比可約 20:1至1:20,較佳10:1至1:10。利用約 0 . 1至10 . 0小時―1的進料空間速度可以適當地完成反應· 較佳的烷化劑包括醇類、烯類、醛類、鹵化物及醚類 •例如，較佳爲甲醇、甲醚和多烷基苯。特佳爲甲醇和甲醚。可在任何常用於烷化的已知反應器中進行烷化。例如，可採用一種管式反應器，其具有下流的反應物在觸媒之固定床上。就步驟（I V)中的分離而言，可以使用任何分離異構物的方法，如冷卻結晶或吸附。然而，爲了獲得高產率的2，6 — DMN，較佳爲在高壓下的結晶作用（高壓結晶作用）。因此，建議步（IV)中全部或部分採用高壓下的結晶作用。通常*對含有二或多種物質的液體混合物加壓，及藉由加壓的效果使混合物中的某些物質固化及由殘餘的液體中分離出。換言之，此方法包括一種分離和純化的技術，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）請先聞讀背之注項再填 % 本 % -14- 好"部中央i?·41·而^工消费合竹社卬" A7 ___B7__五、發明説明（12) 其中將含有二或多種物質的液體混合物密封於壓力容器內，一部分所欲的物質，即2，6 —二甲基萘，固化形成固液共存態，將液體由共存系統中排放出同時保持固液共存系統的壓力在高於目標物質之平衡壓力的程度，然而對殘留在容器內的固體作加壓以排放出固體粒子之間的殘留液體及收集固體粒子•此技術大體上敘述於美國專利第5， 220，098號中。方法包括將漿體或液體注入高壓容器中，以便在高壓下進行結晶作用；將容器絕熱地加壓至壓力爲3 0 0至 4，000kgf/cm2,較佳 500 至 2，000 kg f/cm2，以增加量，即是2，6 —二甲基萘晶體的量，藉以使固液相在高壓狀態下共存：將液相成分由高壓容器排放出，此排放係在高壓下進行，以增加容器內固相相對於液相的比率：降低殘留液相的屋力以便部分溶解和純化固相；施壓予高壓容器內的固相以便排放出殘留的液相，藉以在高壓容器內獲得具有高純度的2，6 -二甲基萘晶塊。藉此技術，可獲得純度298重量％，較佳2 9 9重量％的2，6 _二甲基萘。在本發明的烷基轉移作用和異構化作用中，較佳之2 ，6 -貧一 DMN係一種在異構物中含有少於1 1重量％的2，6 — DMN者。更佳爲2，6—貧一 DMN束流中的2，6 — DMN含量應少於9%· 如上述，需要高比率的2，6 — DMN/2，7 — DMN以便獲得高產率的2，6—DMN。依照本發明，本紙張尺度適州中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐）請聞 •5 背面之注

I 裝訂 -15- 401430 A7 B7 五、發明説明（13) 2，6 — DMN/2，7 — DMN的比率在步驟（I )中可超過1 . 2，而在步驟（II I )中可超過1 . 1。 {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者，可由異構化後總DMN中的2，6 — DMN含置相對於異構化前總DMN中的2，6 — DMN含置之莫耳比來評估異構化作用中觸媒的性能。依本發明，該莫耳比可超過1.5· 亦應予注意的步驟I中所製造的MMN異構物中，2 一 MMN對1 一 MMN的比率應儘可能地高，因爲在烷化時較高比率的2_MMN/1_MMN給予較高的2，6 一 DMN。理ΙΪ上，比率係大約2 . 2，然而，在習用的方法中難以達成該比率。依本發明，在利用MCM — 2 2 當作觸媒的烷基轉移作用和異構化作用中，比率可超過 2.0。射"部中央打準^只工消费合作社卬家圖2及圖3顯示此發明之較佳實施例，其中將DMN 餾份分離成2，6 —富一 DMN和2，6 —貧一 DMN，及利用2，6 —富一 DMN於步驟（I V)中分離2，6 一 DMN中•在圖2的方法中，部分的2，6 —貧一 DMN於觸媒MC Μ- 2 2之存在下被異構化及循環至步驟（II)或步騍（IV)·在圖3的方法中，當於步驟 (IV)中分離2，6 — DMN之後，利用DMN異構物於異構化作用中，及在異構化中將2，6 —富一 DMN循環至步驟（II)或步驟（IV)。圖2及囫3之步驟（V)中的異構化條件係包括溫度約0至500t *較佳1 50至3 50 °C，及壓力爲0至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -16- 401430 #f沪部中央*ϊ.ί?·Λ:=χχ消资合作ii卬 54 A7 B7 五、發明説明（15) 及送至蒸餹器。當使用甲醚當作烷化劑時，製程中可省略水分離器4。在製程開始時’利用反應器2於觸媒之存在下將萘烷化以製造MMN和DMN，及亦將產品送入水分離器4內以去除水。在去除水後，將來自水分離器4的成分送入蒸皤器5 - 8，及進行上述的連續作業。應予注意的是DMN中有十種異構物。異構物的沸點互相不同，且2，6-DMN的沸點係最低的。因此，爲了獲得較高產率的2，6 — DMN，較宜上藉分離將 DMN異構物4離成2，6-富一 DMN和2，6 —貧一 DMN，及僅利用2，6 —富一 DMN於結晶作用中以製造2，6 — DMN，如圖6中所示。將蒸餾器7的底部餾份導入蒸餾器8內，其中2，6 _富一 DMN由頂部被分離出及經由束流第8 a號送茔結晶器9。2，6 —富一DMN被分離成2，6—DMN和 2，6-貧一 DMN，經由束流第9 c號獲得產品2，6 一 DMN，及經由束流第9 b號將2，6 —貧一 DMN送回至反應器1。蒸餾器8的底部餾份被導入蒸餾器1〇內及分離成2 ，6 -貧一 DMN和重物。可經由束流第1〇 a號將2， 6 —貧一 DMN循環至反應器1中用於異構化作用。更宜上，一部分的2，6 -貧一 DMN於觸媒之存在下被異構化以增加DMN異構物中的2，6 — DMN比率，如圖7中所示。在圖7中，DMN餾份被分離成2，6 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ----丨~ΊΙΓ·{装 ---------tr----r--〕 (锖先聞讀背面之注$項再填寫本頁) •18- Α7 Β7 五、發明説明（16) 一富—DMN和 2，6 —貧一 DMN。利用 2，6 —富一 DMN於步驟（I V)中2，6 — DMN的分離中，如類似於圔6的方式。經由束流第10b號將部分的2，6_ 貧一 DMN導入反應器1 1內以用於異構化作用。經由束流第1 0 a號將其餘者導入反應器1。在異構化作用後， 2，6 —富一DMN經由束流第1 1 a號被循環至束流第 7 a號。圖8顯示本發明另一較佳實施例，其中2，6 — DMN以外的異構物在結晶器9中被分離》將含有大部分其它DMN異#ί物的物料經由束流第9 d號送入反應器 1 1內，在異構化作用後將2，6 —富一 DMN經由束流第1 1 a號循環至束流第7 a號，或是經由束流第1 1 b 號循環至束流第8 a號。圖9亦顯示本發明另一較佳賁施例，其中經由束流第 3 a號將萘送入反應器3內。在一不含圖5中所示的反應器2之製程架構中合併萘和烷化劑及MMN。可以依圖5和圖9之實施例中所述的細節之類似方式來執行圖6、7和8中所述的製程之剩餘者。再者，圖6、7、8和9之製程體系中，可將重物循環至烷基轉移作用所用的反應器1內而製造MMN或 D Μ N · 如上述，與習用方法所能達成者比較下，本發明可增加2，6 - DMN的產率。本發明所製備的2，6_ DMN可用於聚萘二甲酸乙二酯聚合物（ρ Ε Ν聚合物）本紙張尺度適州中國國家標準（〇阳）六4規格（210><297公釐} (請先M讀背面之注項再填寫本頁} 裝------訂 --.-----^--------- emmmt —Bn »1 -19- 401430 A7 B7 Μ浐部中央*T.if-t?t=c.T.消费合作!ri卬54 五、發明説明（17) 的製備方法中，藉步驟爲將2，6 — DMN氧化成2，6 一萘二羧酸（2，6—NDA)，或將 2，6 — DMN 氧化及酯化成2，6 — NDA的酯，及使該2，6 - NDA 或其酯與乙二醇縮合以形成P E N聚合物。再者，本發明所製備的2，6— DMN亦可用於聚萘二甲酸丁二酯聚合物（P BN聚合物）的製備方法中，藉步驟爲將2，6 - DMN氧化成2，6 —萘二羧酸（2， 6— NDA)，或將2，6—DMN氧化及酯化成2，6 — NDA的酯，及使該2，6 - NDA或其酯與丁二醇縮合以形成P B N聚合物。已經廣泛陳述本發明，參照以下所提供的特定實施可獲得更進一步的了解，惟該些實施僅用以說明之目的而非用以限制，除非另有指明。實例1 (烷基轉移和異構化）將 30 克MCM-22 (1/16 ，/Dx3/8# L，圓柱形粒）裝塡入一管式反應器（容積：122cc )內。以1 0 0°C/小時之速率將反應器由室溫加熱至 4 0 0 °C，同時於大氣壓下將氮氣引入反應器內。作爲烷基轉移和異構化的原料，以1:1的莫耳比將DM N異構物與萘混合。DMN異構物的重量％係示於表1中本紙張尺度適用中國國家樣率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----7—ΊΙ; T- /$. (請先Μ讀背面之注^項再填寫本頁) 訂 -20- 401430 五、發明説明（18) 表1 (原料）成分重量％二甲基萘 9 9.70 2，6 - D Μ N 6.21 2 * 7 - D Μ Ν 8.63 其它異構物 8 4.86 單甲基萘 0.30 2 - Μ Μ Ν 0.17 1 - Μ Μ Ν 0.13 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以3 0克/小時之速率歷8小時將原料導入反應器內，及藉氣相層析術來分析所獲得得產品。表2顯示原料和產品的成分。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - B7 五、發明説明（19: 好沪部中央ί?·準而h工消費合作扣卬采表2 (烷基轉移及異構化）成分（重量％) 反應前反應後 * 二甲基萘 53.19 39.41 2,6-DMN 3.30 6.65 2,7-DMN 4.59 4.59 本其它異構物 45.30 28.17 單甲基萘 0.10 17.59 本 2-MMN 0.01 12.16 本 1-MMN 0.09 5.43 ▼* 萘 46.71 38.15 其它成分 0 4.85 評估反應前反應後 2,6-DMN/總 DMN 6.2-Φ 16.9-0 (%) 2,6-DMN/2,7-DMN 0.72 1.45 2,6-DMN之含量 2.73 (前/後）:@1 NL轉化率（％) - 18.3 DMN轉化率（％) - 25.9 所製得的MMN/(轉化的 0.70 DMNx2):@2 2-MMN/1-MMN - 2.23 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4«l格（210X297公羞） -22- A7 B7 五、發明説明（20) @1 2，6 — DMN/總DMN中的0/①比率。 @ 2 以莫耳基準所計算的量。如由表2中可知，2，6-DMN/2，7 — DMN 比率係超過1 . 2，而2—MMN的比率係超過2 · 0。窗例2 (烷基轉移及異構化）進行相同於實例1中所述之實驗，例外的是DMN對萘的莫耳比是5:1。原料和產品分析係示於表3中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. •23- 401430 A7B7 *;-浐部中央«.卑而；^^消f合作=ii印繁五、發明説明（21) 表3 (烷3 S轉移及異構化）成分（重量％) 反應前反應後二甲基萘 84.37 65.91 2,6-DMN 5.22 11.39 2,7-DMN 7.28 7.42 其它異構物 71.87 47.10 單甲基萘 0.17 13.81 2-MMN 0.02 9.54 1-MMN 0.15 4.27 ，，萘 15.46 12.65 其它成分 0 7.63 評估反應前反應後 2,6-DMN/總 DMN(%) 6.2…① 17.3 …〇 2,6-DMN/2,7-DMN 0.72 1.53 2,6-DMN之含量 - 2.79 (前/後）：@1 NL轉化率（％) - 18.2 DMN轉化率（％) 21.9 所製得的MMN/(轉化的 - 0.41 DMNx2):@2 2-MMN/1-MMN - 2.2 @1 2，6-DMN/總DMN中的0/①比率。 @2 以莫耳基準所計算的量。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

如由表3中可知，2，6 — DMN/2，7-DMN 本紙張尺度通扣中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -24- 401430 A7 B7 五、發明説明（22) 比率係超過1 . 2，而2 — MMN/1 - MMN的比率係超過2 · 0。窨例3 (烷化）將1 5 3克MCM— 2 2裝塡入一管式反應器（容積 :370cc)內《作爲烷化的原料，使用1 一MMN( 純度 95 · 5%)及 2 -MMN (純度 96 . 6%)，及以2—MMN/1 — MMN之2 . 2的莫耳比混合。以 76 . 7克/小時之速率及〇. 5小時_1的WHSV以及 0 . 9立方英小時的氫氣進料下將原料送入反應器（ 3 5 0 °C )內，歴4小時。之後，以1 7 . 3克/小時之速率將甲醇送入反應器內，及讓反應進行2 0小時。藉氣相層析術來分析所獲得的產品，結果摘述於表4中。 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 裝_ 訂 i t 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4«t格（210X297公釐） -25- A7 B7 五、發明説明（23) 表4 (烷化）成分（重量％) 反應前反應後二甲基萘 0 35.45 2,6-DMN 0 5.12 2,7-DMN 0 4.44 其它異構物 0 25.89 單甲基萘 98.66 41.16 2-MMN 67.61 28.84 1-MMN 31.05 12.32 萘 0 0.19 其它成分 1.53 23.20 評估反應前反應後 2-MMN/1-MMN 2.2 2.3 MMN轉化率（％) - 58.28 2,6-DMN/總 DMN(%) - 14.45 2,6.DMN/2,7-DMN - 1.16 -----彳！' 裝------訂 l·----Ί —— - --/i. \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如由表4中可知，2，6 — DMN/2，7 — DMN 比率係超過1 · 1，而2— MMN/1— MMN的比率係超過2 . 0。眚例4 (烷化）將2 0克MCM — 2 2裝塡入一管式反應器（容積： 200c c)內。作爲烷化的原料，以2 —MMN/1 - 本紙張尺度適州中國國家標準（€阳）戍4規<格（210><297公釐） -26- 401430 A7 _________B7_ 五、發明説明（24) MMN之2.2的莫耳比來混合1一MMN和2—MMN ，將其混合物用作烷化的原料。由周圔溫度逐渐加熱反應器至4 5 0°C並供應氮氧使觸媒乾燥，然後將反應器之溫度降至4 0 0 °C *當溫度在 4 0 0°C穩定時則停止氮氣。之後，以2 0克/小時及 1 . 0-1的WHS V在反應器中開始原料的供應。一小時後，將當作烷化劑的甲醇以4.4克/小時之速率導入反應器內，在5fcg/cm2的壓力進行MMN之烷化歷4小時。藉氣相層析術來分析所獲得產品，結果摘述於表5中 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫衣頁) 朽米·部中央"-準而^工消资合作社卬繁本紙張尺度適用中固國家搮準（CNS ) Α4Α格（210X297公釐） -27- A7 B7 五 '發明説明（25) 表5 (烷化）成分（重量％) 反應前反應後二甲基萘 0 13.30 2,6-DMN 0 1.58 2,7-DMN 0 1.16 其它異構物 0 10.56 單甲基萘 98.09 85.04 2-MMN 66.65 56.89 1-MMN 31.44 28.15 萘 0.94 0.79 其它成分 0.97 0.87 評估反應前反應後 2-MMN/1-MMN 2.2 2.0 MMN轉化率（％) - .13.3 2,6-DMN/總 DMN(%) - 11.9 2,6-DMN/2,7-DMN 1.36 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂 *5·Μ部中央ii.準>PJ*hJ-消资合作il印龙如由表5中可知，2，6 — DMN/2，7 — DMN 的比率係超過1 . 1，而2 - ΜΜ N/ 1 — ΜΜ N的比率係超過2 . Ο ^ 實例5 (分離） (1 )於高壓結晶下的結晶作用本紙張尺度遙用中围國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） -28- 401430 A7 _____B7_ 五、發明説明（26) 將1 . 5 0 5克DMN異構物送入高壓結晶器（ KOBELCO 1.5升型），及於2000kgf/ 〇1112和4 5°0：的條件下分離出2 3 6克2，6_〇1^1^晶體（純度8 7 % ) · (2)冷卻結晶利用結晶用的容器（3升），於緩慢攬拌下將 .2，00 1克DMN由50βC快速冷卻至40°C·然後，將晶種裝塡入容器內，該容器保持在4 0°C的溫度一小時。之後，以2eC/分鐘將原料冷卻至1 0°C。於壓力下過濾分離出360克2，6 — DMN晶體（純度68%)。高壓下的結晶作用及冷卻結晶的分離結果係摘述於表 6中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） —* -— Τ I、4 I ί I n ϋ LI n- n n ^ 1 - /n. (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) -29- A7 B7 五、發明説明（27) 好沪部中央ir.Ji->PJh.T消 ib 合作ii卬r 表6 (分離）高壓下結晶成分（克）結晶前晶體濾液 2,6-DMN 301 205 96 2,7-DMN 232 22 210 其它DMN 972 9 963 總共 1505 236 1269 2.6-DMN/2.7-DMN 1.3 - 0.5 2,6-DMN/總 DMN 20.0% 7.6% 晶體的純度 - 87% - 2,6-DMN的回收率 - 68% - 2,6-DMN的產率 • 13.6% 冷卻結晶成分 :克）結晶前晶體濾液 2,6-DMN 400 244 156 2,7-DMN 308 67 241 其它DMN 1293 49 1244 總共 2001 360 1641 2,6-DMN/2,7-DMN 1.3 - 0.65 2,6-DMN/總 DMN 20.0% - 9.5% 晶體的純度 - 68% 2,6-DMN的回收率 - 61% - 2,6-DMN的產率 - 12.2% - •2，6 — DMN的回收率#係意味晶體中的2，6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）：μ,λ ' 裝訂 l·----^---> ^ -·- /:v '-(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30- A7 B7 五、發明説明（28) 一 DMN含量相對於原料中的2，6 — DMN含量。 (讀先Μ讀背面之注f項再填艿本頁} ，6_DMN的產率，係意味晶體中的2，6 — DMN含量相對於原料總量。如表6中所示，於高壓下結晶所獲得的2，6 — DMN產率係遠高於冷卻結晶者。再者，高壓下結晶的嫌液之2，6— DMN/總一 DMN比率係少於8%。因此，濾液係更有效於當作2，6 —貧一 DMN之烷基轉移作用和異構化作用的原料。再者，當企圖藉冷卻結晶來增加晶體的純度時，2，6 — DMN之產率劇烈地增加。。實例6 (烷化、蒸餾及結晶） (1 )烷化將1 5 0克MCM— 2 2裝塡入一管式反應器（容積 :370cc)內。作爲烷化的原料，以2— MMN/1 一MMN之2.2的莫耳比來混合1—MMN和2— MMN，將其混合物用作烷化的原料。由周圍溫度逐渐加熱反應器至2 7 0 °C並供應氮氣使觸媒乾燥。之後，以150克/小時及1 . 0-1的 WHSV將原料供應入反應器內。以1 〇°C/小時的溫度增加反應器的溫度，當溫度達到3 7 5 °C時，以3 3克/ 小時之速率將甲醇導入反應器內•進行MMN之烷化歷 1 0天，同時以1 . 7立方英尺/小時的速率供應氫氣’ 而獲得約4 0公斤的產品· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4洗格（210X297公釐） -31 - 401430 A7 B7 五、發明説明（29) (2 )蒸餾在已經由烷化中的產品移除水後，使用16.5公斤脫水產品於分批型蒸餾器的蒸餾中。蒸餾器的理論階數係 50,底部壓力係控制在49 一 50托（Tor r)，頂部壓力爲2 0托。蒸餾係在5 0至1 0 0的回流比進行》藉沸點之差異將產品分成七個餾份。各餾份之含量示於表7中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

,1T 好浐部中央《珲而h工消費合作妇印* 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -32·

A B7 五、發明説明（3〇) 好"部中央4ί埤而h工消资合作社卬x 表7 (蒸餾） Fr-1 Fr-2 Fr-3 Fr-4 Fr-5 Fr-6 Fr-7 溫度ΓΟ -100 100-125 125-132 132-139 139-145 145- 殘留物重量％ 9.7 32.1 18.1 8.5 11.8 5.0 12.4 %含物萘 1.3 2.2 0.2 2-MMN 71.0 50.3 6.0 0.3 0.1 0.3 1-MMN 27.2 31.9 6.5 0.4 0.2 0.1 2,6-DMN 4.8 24.2 4.9 0.3 2,7-DMN 4.2 21.5 5.3 0.3 1,6-DMN 1.2 11.4 18.3 3.4 0.1 l,3-DMN+2,7-DMN 4.5 29.3 19.7 3.0 1,4-DMN 3.9 2/7 1,2-DMN+1,5-DMN 39.0 71.3 6.2 2,3-DMN 7.3 8.3 0.5 1,8-DMN 重物 1.2 0.9 9.9 (*1)92.6 其它成分 0.5 0.9 0.9 0.9 0.5 0.2 註（·1):餹份7(Fr_7)的重物之大部分是三甲基萘和四甲基萘。本紙張尺度適用中困國家猱準（〇^)八4規>格（2丨(^297公釐） ^ J—- J.—裝-- -· (讀先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 -33- 401430 A7 ___B7 _ 五、發明説明（31) (3 )結晶利用表7中的F r — 4和F r — 5混合物於結晶作用 •於30 °C的溫度藉冷卻結晶使混合物中2，6 — DMN 的濃度增加至7 1 %，然後將其導入高壓結晶器中。藉高壓下的結晶作用於1 500kg f/cm2和105°C的條件下獲得2，6 — DMN的晶體（9 7%純度）。由 Fr— 4和Fr_5混合物所獲得的2，6 — DMN之回收率爲6 0 %。官例7 (異構化）將2 5克MCM — 2 2裝塡入一管式反應器（容積： 2 0 0 c c )內。由周圔溫度逐漸加熱反應器至4 0 0 °C 並供應氮氧使觸媒乾燥，當溫度在4 0 0 °C穗定時則停止氮氣的流動。之後，以2 5克/小時及1 . 0小時_ 1的 WHSV供應2，6 —貧一 DMN給反應器，及進行 DMN之異構化歷四小時。藉氣相層析術來分析所獲得產品，結果摘述於表8中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ -34 - —^n i fc - —i-f ~ ^^^1 ' . -/2_λ (諳先閲讀背面之注f項再填艿本頁 .1T. iu 耔浐部中夹«.率*?·=:工消免合作tt卬¾ A7 B7 五、發明説明（32) _ 表8 (異構化）成分（重量％) 反應前反應後二甲基萘 98.09 80.10 2,6-DMN 6.21 13.96 2,7-DMN 8.48 8.66 其它異構物 83.40 57.48 單甲基萘 0.20 9.77 2-MMN 0.03 6.71 1-MMN 0.17 3.06 萘 0 0.78 其它成分 1.71 9.35 評估反應前反應後 2,6-DMN/總 DMN(%) 6.3 17.4 2,6-DMN/2,7-DMN 0.73 1.61 —^^1 ^^^1 I IJI* HH _ · · /1\ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁訂— 好浐部中央4T.^-^h.t.消免合作it卬ίΐ 如由表8中可知，2，6 — DMN/2，7 — DMN 的比率係超過1 . 1。實例8 (重成分的烷基轉移）將2 0克MCM — 2 2裝塡入一管式反應器（容稹： 2 0 0 c c )內。將實例6中所獲得的重成分與蔡以 0 . 2的重量比（萘/重物）混合及用作爲原料。由周圍溫度逐渐加熱反應器至4 0 0°C並供應氮氣使觸媒乾燥。當溫度在4 0 0°C穩定時則停止氮氣的流動。之後本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） -35- 401430 A7 B7 五、發明説明（33) ，以2 0克/小時及1 . 0_1的WHSV供應原料給反應器。於5 k g / c m2的壓力和3 5 0°C來使重成分進行重成分的烷基轉移歷4小時。藉氣相層析術來分析所獲得產品，結果摘述於表9中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

•1T 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -36- A7 B7 五、發明説明（34) 表9 (烷基轉移）成分（重量％) 反應前反應後二甲基萘 5.59 21.40 2.6-DMN 0 2.24 2,7-DMN 0 2.09 其它異構物 5.59 17.07 單甲基萘 0 10.43 2-MMN 0 7.28 1-MMN 0 3.15 萘 24.41 12.75 重成分 69.16 54.18 其它成分 0.84 1.24 _ 評估反應前反應後 NL轉化率（％) - 47,77 重成分轉化率（％) 21.66 項S. {請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 如由表9中可知，在此烷基轉移製程中，重成分可轉裝 ,?τ 輕淨.部屮夫iT.5?.而=c.T.>-«免合作私印來化成DMNs和MMNs· 實例9 (單甲基萘和萘的烷化）將1 5 3克MCM— 2 2裝塡入一管式反應器（容積 :370cc)內。作爲烷化的原料，使用1一MMN、 2—MMN和萘，及以2—MMN/1—MMN之2.2 的莫耳比作混合，並以MMNs (1—MMN + 2-MMN)/萘之3.0的重量比作混合· 本紙張尺度速扣中國國家標準（CNS }A4规格（2丨0X297公羞） •37· λJ1430 Α7 一 __Β7 __ 五、發明説明（35) 之後，在1.8立方英尺/小時的氫氣進給下以 153 . 4克/小時及1 . 0小時_1的WHSV將原料供應至反應器（254eC，5kg/cm2)。四小時後’將甲酵當作烷化劑以3 5 . 5克/小時的速率導入反應器內，及進行烷化歷2 0小時。藉氣相層析術來分析所獲得產品*結果摘述於表1 0中。 Ί丨「敢訂l·---^---^ I». , . * /1, , ' {請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) *v矛部中夹*Γ芈^M工消费合作4t印家本紙張尺度迫用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38 - 401430 B7 五、發明説明（36) 表1 0 (單甲基萘和綦的彳院化）成分（重量％) 反應前反應後 • 二甲基萘 0 17.19 2,6-DMN 0 1.72 2,7-DMN 0 1.20 其它異構物 0 14.27 單甲基萘 73.63 60.10 2-MMN 50.55 40.32 1-MMN 23.08 19.78 ·. 萘 25.28 18.67 其它成分 1.00 3.91 評估反應前反應後 NL轉化率（％) - 26.15 2-MMN/1-MMN 2.2 2.04 MMN轉化率（％) - 18.37 2,6-DMN/總 DMN(%) - 10.02 2,6-DMN/2,7-DMN/ - 1.44 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如由表10中可知，2，6 — DMN/2，7 — DMN的比率係超過1 . 1，而2— MMN/1 — MMN 的比率係超過2.0。明顯地，根據以上所教導的，本發明可以有許多變化和修飾例。因此，可以了解該些係在所附的申請專利範圍之範圍內，可在本文中的特定說明以外來實施本發明。本紙張尺度遒用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） • 39 _

Claims

I . I . 总: ;..八 A8 ,,.附件87110660號專利申請案 S Ί立申锫直剎銥圊铬正太民豳兔8年11月S 甲育尊利範圍 4J0 種由含有萘和烷化劑的原料製造 6 —二烷基萘之方法，包括步驟： (I )在0至5 0 0 °c之溫度及0至2 5 0大氣壓之壓力下對二烷基萘之異構物和萘作烷基轉移作用以製造單烷基萘及二烷基萘之異構物； (I I )將該步驟（I )之產物分離成萘、單烷基萘、二烷基萘和其它成分， (I I I)在0至500 °c之溫度及〇至250大氣壓之壓力下用烷化劑對步驟（I I )之單烷基萘餾份加以烷化以製造二烷基萘，及 (I V )由步驟（I I )之二烷基萘餾份分離出2， 6 —二烷基萘，其中至少步驟（I )或步驟（I I I )係在觸媒之存在下進行，該觸媒包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d —間隔（A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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4 2 0 7 7 6 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) ( 210X297公釐） I . I . 总: ;..八 A8 ,,.附件87110660號專利申請案 S Ί立申锫直剎銥圊铬正太民豳兔8年11月S 甲育尊利範圍 4J0 種由含有萘和烷化劑的原料製造 6 —二烷基萘之方法，包括步驟： (I )在0至5 0 0 °c之溫度及0至2 5 0大氣壓之壓力下對二烷基萘之異構物和萘作烷基轉移作用以製造單烷基萘及二烷基萘之異構物； (I I )將該步驟（I )之產物分離成萘、單烷基萘、二烷基萘和其它成分， (I I I)在0至500 °c之溫度及〇至250大氣壓之壓力下用烷化劑對步驟（I I )之單烷基萘餾份加以烷化以製造二烷基萘，及 (I V )由步驟（I I )之二烷基萘餾份分離出2， 6 —二烷基萘，其中至少步驟（I )或步驟（I I I )係在觸媒之存在下進行，該觸媒包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d —間隔（A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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4 2 0 7 7 6 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) ( 210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍 2 如申請專利範圍第丨項之方法，其中步驟（丨i )的萘餾分被循環至步驟（丨）及/或步驟（i i ，步驟（I I I)的產物被循環至步驟（I I)，及在步驟 (1 v)中分離出2，6 _二烷基萘後將二烷基萘餾份循環至步驟（I )。 3 .如申請專利範圍第丨項之方法，其中步驟（ϊ ) 中的原料包含少於1 1重量％的異構物之2，6 -二烷基萘。 4 .如申請專利範圍第丨項之方法，其中在2_單烷基萘/1-單烷基萘的莫耳比超過2.〇時製造單烷基萘〇 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟（I ) 中的產物之2，6_二烷基萘/2，7 —二烷基萘的莫耳比係超過1 . 2。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟（I ) 中異構化後的2 ’ 6 —二烷基萘/異構化前的2，6 —二烷基萘之莫耳比係超過1 . 1。 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟（ I I I )中的產物之2，6_二烷基萘/2，二烷基萘的莫耳比係超過1 . 1。 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟（I ) 之原料中的萘/二烷基萘之莫耳比係少於1 . 〇。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中將萘送給步驟（I I I )。本紙張尺度逍用t國國家#準（CNS ) Α4此格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -2- A8 B8 C8 D8 ^、申請專利範圍 1 Ο .如申請專利範圍第9項之方法，其中步驟 (1 I I )的原料中之萘/單烷基萘的莫耳比係約i / 3 至 3 / 1。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之方法’其中（1 )來自步驟（I I )的二烷基萘餾份被分離成2，6 —富—二烷基萘和2，6 —貧—二烷基萘，（i i )利用2，6 — 富一二基萘於步驟（I V)中的分離2，6 —二烷基萘中，及（i i i) 2，6-貧—DMN被循環至步驟（I) 〇 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中一部分的2，6 -貧-二烷基萘於觸媒組成物的之存在下被異構化，該觸媒組成物包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d —間隔（A ) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 8 6 6 4 • 3 6 • 0 3 8 3 18 0 0 0 6 9 1 4 2 士土士土士土土土 0 0 0 0 0 0 0 0 4 2 14 12 10 0 7 0 7 0 6 ~~:1-I-7----订！-----飧 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -3- A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍及在異構化中將產物循環至步驟（I I )及/或步驟 (IV)。 1 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中一部分的二烷基萘餾份當於步驟（I V)中分離2，6 —二烷基萘後係於觸媒組成物的之存在下被異構化，該觸媒組成物包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d -間隔（ A ) • 3 .0 4 .00.06 .91 .42 土 0 · 4 士〇 . 2 土 0 . 1 4 土 0 . 1 2 土 0 . 1 0 土 0 . 0 7 士 0 . 0 7 土 0 . 0 6 T~. J 7.1 ；訂---；------嗅 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製及在異構化中將產物循環至步驟（I I )及/或步驟 (IV)。 1 4 .如申請專利範圍第1項之方法’其中具有超過兩個烷基的多烷基萘係在步驟（1 1 )中被分離’及該多烷基萘係被循環至步驟（I ) ° 1 5 .如申請專利範圍第1項之方法’其中在步驟（ I V)中藉高壓下的結晶作用來分離2 ’ 6 —二院基萘。本紙張尺度逋用中國國家橾率（CNS ) Α4规格（21〇Χ297公着） -4- A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 6 .如申請專利範圍第1項之方法，其中二院基蔡係二甲基萘’而單烷基萘係單甲基萘。 1 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中院化劑係甲醇或甲醚。 18.—種製備聚萘二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸丁二酯聚合物之方法，包括： A) 將2 ’ 6 —二烷基萘氧化成2，6 —萘二羧酸；及 B) 使該2，6 —萘二羧酸與乙二醇或丁二醇縮合以形成聚萘二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸丁二酯；其中從一含有萘和烷化劑的原料所製造的該2，6 一二烷基萘係經由一包括以下步驟的方法製備得： (I )對二烷基萘之異構物和萘作烷基轉移作用以製造單烷基萘’及將二烷基萘異構化； (II) 將該步驟（I)之產物分離成萘、單烷基萘、一焼基萘和其它成分， (III) 用烷化劑對步驟（II)之單烷基萘餾份作烷化以製造二烷基萘，及 (IV) 由步驟（I〗）之二烷基萘餾份分離出2， 6 —二烷基萘，其中至少步驟（I )或步驟（I I I )係在觸媒之存在下進行’該觸媒包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d —間隔（A ) 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（2丨0X297公羞） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 崠經濟部智慧財產局員工消黄合作社印製 -5- A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 12.3 ".Ο 8 · 8 3 6 · 1 8 6.00 4-06 6 .42 土土士士士土土土 0.4 0.2 0.14 0.12 0.10 0.07 0.07 0.06 —種製備聚萘二甲酸乙二酯或甲酸丁二 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 酯之方法，包括 A)將2，6 —二烷基萘氧化形成2，6 —萘二羧酸及 B)用甲醇將2，6 -萘二羧酸酯化形成2，6_萘二羧酸二甲酯；及 C)使該2，6 _萘二羧酸二甲酯與乙二醇或丁二醇縮合以形成聚萘二甲酸乙二酯聚合物或聚萘二甲酸丁二酯聚合物；其中從一含有萘和烷化劑的原料所製造的該2，6-二烷基萘係經由一包括以下步驟的方法製備得： (I )對二烷基萘之異構物和萘作烷基轉移作用以製造單烷基萘，及將二烷基萘異構化； (I I)將該步驟（I)之產物分離成萘、單烷基萘、二烷基萘和其它成分， (I I I )用烷化劑對步驟（I I )之單烷基萘餾份本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4«t格（210X297公釐） -9 崠！經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍作烷化以製造二烷基萘，及 (I V)由步驟（I I )之二烷基萘餾份分離出2， 6 _二烷基萘，其中至少步驟（I )或步驟（I I I )係在觸媒之存在下進行，該觸媒包括一種合成沸石，具有X射線繞射圖案含晶面d -間隔（A ) 12.36 ± 0.4 11-03 土 0.2 8.83 土 0 · 1 4 6-18 ± 0-12 6.00 ± 0-10 4.06 土 0.07 3.91 ± 0.07 3-42 ± 0.06 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 咴—· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）