TW400357B - Waterborne paints having improved fast dry characteristic and method of producing traffic marking therefrom - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 五、 發明説明（1 ) 1 I 本 發 明 % 開 於 水 性 交 通 塗 料 及 由 其 製 成 之 交 通 檫 記 1 1 1 I 旦 更 特 別 地 是 蘭 於 裂 造 卽 使 是 在 高 溫 度 條 件 下 » 亦 具 有 速 1 I 乾 特 性 之 水 性 交 通 塗 料 0 請 1 用 於 割 定 交 通 標 線 之 白 色 及 黃 色 交 通 標 記 通 常 幾 乎 在 先 閱 讀 背 面 之 1 1 I 所 有 道 路 上 均 可 看 見 〇 此 等 榡 記 確 保 在 變 化 之 天 候 條 件 下 1 1 I 之 安 全 駕 駛 條 件 0 ”道路” 一 詞 般 意 指 道 路 9 高 速 公 路 9 注 意 事 1 1 飛 機 抱 道 9 離 開 及 進 入 之 坡 道 t 通 道 • 車 道 t 人 行 道 或 汽 項 再 填 1 裝 I 車 9 如 汽 車 費 臃 踏 車 » 卡 車 用 之 停 車 場 9 且 此 道 路 通 常 均 A 本 頁 鋪 PTu 設 柏 油 或 混 凝 土 t 一 般 係 由 波 特 蘭 水 泥 製 成 〇 此 等 交 通 1 1 標 記 9 如 實 線 • 交 叉 線 或 斷 線 之 主 要 部 份 % 以 塗 料 為 主 f 1 *** f 且 傳 統 上 包 含 以 溶 劑 為 主 之 結 合 劑 其 主 要 為 酵 酸 及 經 氛 1 1 iT 1 化 搛 m 改 質 之 醇 酸 〇 因 為 傳 统 之 交 通 塗 料 塗 裝 含 高 含 量 [ 每 年 毎 公 里 19公斤 -(環 境 保 護 機 構 所 提 供 之 數 據 )]之揮發 1 1 性 有 機 化 合 物 (V0C), 其消耗臭氣層， 因而使琛境陷入危 1 1 險 之 中 0 如 1 990 年 中 所 修 訂 者 1 在The C 1 e a η A i Γ Ac t之 ! 持 镰 磨 格 標 準 下 « 由 傳 統 交 通 塗 料 塗 裝 産 生 之 高 含 量 V0C 1 1 需 實 質 上 地 降 低 0 1 1 f 早 在 1 980 年 9 水 性 交 通 塗 料 開 始 受 到 除 格 地 改 量 » 而 1 1 作 為 傳 統 交 通 塗 料 在 環 境 上 較 安 全 之 代 用 品 〇 此 等 水 性 交 1 1 通 塗 料 主 要 供 以 丙 烯 酸 % 乳 液 為 主 * 且 因 此 戯 劇 性 的 降 低 1 VOC釋放[每 年 每 公 里 3 . 7公斤- (琛境保護機溝提供之數據） 1 Ί ]C 水性交通塗料所産生之問題之- -為其塗佈於道路表面 1 1 上 之 後 * 交 通 標 記 乾 燥 所 痛 之 時 間 長 0 因 為 f 其 無 法 實 際 1 1 I 上 停 止 一 般 道 路 上 之 交 通 流 動 使 新 塗 佈 之 交 通 標 記 乾 燥 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 91399 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 五、 發明説明（2 ) 1 * 或 因 為 在 新 塗 佈 之 道 路 樣 記 上 常 有 流 動 之 雨 水 9 因 此 洗 1 1 I 除 或 破 m 此 新 塗 佈 之 交 通 檫 記 « 交 通 檫 記 乾 燥 所 需 之 時 間 1 | 量 為 任 何 道 路 塗 料 之 重 要 産 品 特 性 〇 例 如 C 1 ! η n i η等人 y—V 請 1 在 美 國 專 利 第5340870號（此 後 稱 ’ 870 專 利 )中掲示速乾水 先 閱 讀 背 面 之 1 | 性 交 通 樣 記 塗 料 9 其 藉 由 增 加 塗 料 組 成 物 中 之 高 固 成 份 ， ] 1 及 藉 由 降 低 含 水 量 t 企 画 達 到 高 的 乾 燥 速 率 〇 然 而 9 在 高 注 意 事 1 1 溫 度 條 件 下 之 道 路 塗 料 交 通 標 記 乾 燥 之 問 題 在 ’ 8 7 0專利 中 項 再 填 1 裝 I 仍 未 有 效 地 解 決 〇 本 發 明 藉 由 提 供 在 高 溫 度 條 件 下 具 有 改 寫 本 頁 良 速 乾 待 性 之 交 通 塗 料 塗 裝 組 成 物 解 決 此 問 題 » 同 時 維 持 1 | 儲 存 安 定 性 0 1 ：1 本 發 明 偽 針 對 包 括 在 水 性 介 質 中 之 Tg 大 於 ου之陰離 1 1 子 性 安 定 之 聚 合 物 結 合 劑 « 由 包 括 至 少 一 種 酸 及 至 少 一 種 -訂 1 胺 單 體 之 里 體 混 合 物 聚 合 之 多 官 能 基 胺 聚 合 物 及 其 置 足 1 1 以 使 组 成 物 之 pH值升高 至 基 本 上 所 有 多 官 能 基 胺 聚 合 物 均 1 | 為 非 離 子 態 之 點 之 揮 發 性 齡 之 m 合 物 之 儲 存 安 定 快 速 硬 化 之 水 性 组 成 物 〇 1 I 本 發 明 亦 針 對 一 種 減 少 道 路 表 面 上 交 通 樣 記 乾 燥 至 不 1 會 黏 起 之 時 間 之 方 法 9 包 括 * 1 1 在 該 道 路 表 面 上 塗 佈 一 層 包 括 有 在 水 性 介 質 中 之 Tg 大 1 1 於ου之陰離子性安定之聚合物結合劑， 由包括至少- -種 1 酸 及 至 少 一 種 胺 單 體 之 單 體 混 合 物 聚 合 之 多 官 能 基 按 聚 合 | 物 • 及 其 量 足 以 使 組 成 物 之 户11值 上 升 至 基 本 上 所 有 的 多 宫 1 I 能 基 胺 聚 合 物 均 為 非 m 子 態 點 之 揮 發 性 之 摻 合 物 之 水 性 1 1 1 交 通 塗 料 组 成 物 » 及 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 4 91399 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 使該水性可揮發介質自該層揮發，在該道路表面上形 成該耐磨耗之交通標記。 ’870專利中掲示之組成物産生之另一問題為其儲存安 定性。至於’870專利之組成物中，增加高固成份且降低含 水量之结果，所得組成物變得更加地不安定。本發明藉由 提供具有明顯改善儲存安定性之組成物而解決此一問題。 至於此處所用： "G PC重量平均分子量"意指由凝暖滲透層析法（G PC)澜 定之重量平均分子量，其係敘述於1976年由賓州費城之羅 門哈斯公司（Roh· and Haas Company)所公佈之聚合物待 性（The Characterization of polymer)中之第 I章第 4頁 。對於可溶於四氫呋喃或二甲基甲匿胺之聚合物而言，係 使用聚甲基丙烯酸甲酯當作分子量榡準。對於水溶性聚合 物，偽使用聚甲基丙烯酸當作標準。在水溶性聚合物進行 GPC分析之前，其均在升溫下以含氫氣化鉀之乙酵處理， 其足以完全水解水溶性聚合物。GPC重量平均分子量可以 藉由計算理論重量平均分子量而估算。在含鐽轉移劑之条 统中，理論之重量平均分子量簡單地為可聚合單體之總重 量（克）除以聚合遇程中所使用之鏈轉移劑之緦莫耳量。估 算不含鏈轉移薄之聚合物結合》条統之分子量較複雜。較 粗輅之估算偽藉由將可聚合單體之缌重量（克）除以起始劑 莫耳量乘以有效因子（在此處過硫酸塩起始之条統中，使 用之因子約為0.5)之乘積而得到者。理論分子量計算之進 —步資料可見於1981年由紐約John Wiley and Sons N.Y. ^ '^、1T----^---" “ ---- . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 5 91399 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（4 ) 所出販之George Odion著之聚合物原理（The principle of polymerization)第二版，及1982年由紐約學院出版社 出版之Irja Pirna著之乳化聚合（Emulsion Polymerization)之中 〇 ”玻璃轉移溫度（Tg)”為以傳統之差分掃描卡計（DSC) 測量之狹窄範圍之溫度，其間無定形之聚合物自相對硬脆 之玻璃態改變成相對柔軟，粘稠之橡醪。為了由此方法潮 董Tg,共聚物樣品經乾燥，預熱至120它，快速冷却至 -1 0 0 Ό ,接著在2 0 t： /分鐘之速率下加熱至1 5 0 t：,同時收 集數據。Tg#在使用半高法之曲折中間點下測量。或者， 特定共聚物組成物之玻璃轉移S度之倒數一般可藉由計算 將衍生成共聚物之倕別單體，Μι , M2, ...... Μη之各催 重置分率除以由各別單醱製成之均聚物之Tg值得到之餹別 微分条數之總合，而高度精確地估算，像依據下列方程式 η 1/Tg (共聚物）=Σ ν (Mi ) /Tg (M i ) i = 1 其中， Tg(共聚物）為共聚物之估箄玻瑰轉移溫度，以絶對S 度（°K )表示； V(Mi)為由第i催單體Mi衍生之共聚物中重複翬元之重 量分率；及 Tg(Mi)為第ίβ單體Mi之均聚物之玻瑱轉移溫度，以 °K表示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） 6 91399 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7B7_五、發明説明（5 ) 各種均聚物之玻璃轉移溫度均可見於，例如J. Brandrup及 E.H. Iuergut编輯，Interscience出版社出 版之”聚合物手册（Pol y*er Handbook)之中。 ”分散之聚合物"意指在水性介質中分散且安定之聚合 物凝謬粒子。 ”溶解之聚合物"包含”水可溶之聚合物”，”水可還原 之聚合物”或其混合物。水可溶之聚合物意指溶解於水性 介質中之聚合物。水可還原之聚合物意指溶解於水及與水 互溶之溶劑中之聚合物。溶解之聚合物形成藉由具有慕尼 方程式（Mooney equation) [Ι/Inn rel = l/ BC-K/2.5]之自 我排擠常數U)等於零而特性化之聚合物溶液。相反地， 分散聚合物之（K)值等於1.9。慕尼方程式之细節偽掲示於 1973年由Plenu·出販社出版，且由Gordon及Prane编輯之” 未污染之塗料及塗裝製程（Nonpolluting Coatings and Coating Processes)”中，由Brendlcy等人著之標題為”水 可分散及可溶之丙烯酸条聚合物之物理待性”之中。 ”聚合物顆粒尺寸”意指藉由使用由Brookhaven儀器股 份有限公司（Holtsville,紐約）提供之Brookhaven BI-90 型粒徑分析儀澜量之聚合物顥粒之直徑，其偽使用半彈性 之光散射技術以拥量聚合物顆粒之尺寸。散射之強度為顆 粒尺寸之凾數。使用以強度加權平均為主之直徑。此技術 俱钕述於美國化學協會研討會条列於1 9 8 7年编輯之由 Veine「等人著之標題為 Uses and Abuses of photon Correlation Spectroscopy in particle sizing,第三 j . ，裝-，--M--打------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 7 91399 A7 B7 五、發明説明（6 ) 車，第48-61頁中。 "聚合物固腥”意指乾燥態下之聚合物。 ”（甲基）丙烯酸酯”一詞包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯 〇 ”乾燥至不會粘起之時間”意指濕潤之交通塗料組成物 層足夠乾燥至沒有塗料附著於ASTM試驗DTU-89號中之_ 題為”交通塗料之不會粘起時間。用之標準試驗”中敘述之 橡謬試驗轅之自由滾筒所花費之時間。乾燥至不會粘起之 時間低於20分鐘被認為可接受。籍由減低乾燥至不會粘起 之時間，可改善所得交通塗料組成物之速乾待性。 ”儲存安定性”偽鼷於交通塗料組成物維持流體性之程 度。為使可以以一般塗佈設備塗佈，如噴塗設備或刷子， 塗料組成物所寫之流醱性（水黏度表示）當以下列所述之步 驟澜量時，應不增加超過lOKrebs單位。一旦此组成物喪 失其饈存安定性，其將變得太黏稠至無法逹到當作塗料組 成物之任何資際之值。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印笨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之交通塗料組成物包含含Tg值在自01C至60C 間變化，較好自lOt：至40¾間變化，且GPC重量平均分子 量供自500至5,000,000,更好自1,000至1,500,000,且最 好自30,000至1,000,000間變化之陰離子性安定之聚合物 結合爾之水性可蒸發介質之摻合物。 組成物之聚合物結合劑可為分散之聚合物，或可為水 溶性聚合物及分散之聚合物之混合物*或水可還原之聚合 物，或水溶性及水可還原聚合物之混合物，或分散，水可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂 297公釐） 8 91399 A7 B7五、發明説明（7 ) 還原及水溶性聚合物之混合物，全部均在水性可蒸發之介 質中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 中好範之 成^{ 癸丙羥酸反丙烯；；甲苯其 其較之溶。合甲、丨異£)酸烯；；丙胺酯二.，或bz, ,，米互佳聚ί 酯基酸 Η 烯 丁酯酐i)醯乙.，酯酯{ 佳圍 可較種含 丁甲烯ί 丙、甲酸基烯基酯酸烯氛 為範 水為多包酸ί丙 、£)酸單二(?丙氣酸烯乙為 剤之50解水或，烯sgs)酯 烯酸烯.，_ 酵烯丙酸Η 合米35溶以一體丙 甲檷ί丙康丁納丙乙丙基醋(« 結撤0Μ中。之單£){棕及基衣順酸二醒基乙.，烯 物毫00其水少酯 、酸 、甲.，；磺；乙甲基烯乙 合000S1或之至之丨 酯烯酯 、酸酯基酯酸基酸乙化 聚10好水 Ϊ 之条 、}Η 丙乙 酸二 丁烯酸烯烯氰.，鹵 之至更含醇醱酸酯基冰£)基烯烯單乙磺丙二異烯如 式20包 單烯乙甲異 羥丙丁酸.，烷基戊.，二 ， 形自rt,質及列丙酸丨酸 ί 酸如顒二胺丙甲璟 _ 丁體 粒在圍介醇下基嫌酯嫌 ' 0 ，及i*n! 基 .’一一®;單 顆徑範發乙由甲丙 j 丙 _ 丙體酸丁嫌胺酯；氰烯基 物粒AI揮 偽及£)||)油|)單二反丙酵油轻異乙烯 合之米可糸甲乙甲酸甲基嫌.，之嫌甘嫌基苯乙 聚粒I»性甲合酸 ί - <烯丨能丁酯代丙水丙苄之 .， 散顆毫水如結烯 、丙、官反甲取；縮基基代類 分物 ο 。<物丙酯&酯|)_酸 、箪經酯酸甲烯取醋 呈合 5 化劑合 ，甲 桂 脂.，酸酸或乙烯及丙經烯 以聚至變溶聚如酸)^月 {硬_ 康 二胺整丙 β 異或乙 散50内機 例烯基酸、酸丙衣烯醯磷基烯 《 烯之 分自匾有 ，丙甲烯酯烯基 、丁烯酸甲丙基乙他 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 9 91399 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（8 ) 1 | 烯 ), 鎬齒化乙烯（較 好 為 镐 氛 化 乙 烯 ), 丨-乙烯基吡咯烷 1 1 1 酮 t 胺 基 單 體 > 例 如 Η , N 二甲基胺基< 甲 基 )丙烯酸_及 1 丙 烯 脂 或 甲 基 丙 烯 脂 〇 /—V 1 請 1 I 由 下 列 C90 単 體 混 合 物 聚 合 成 之 聚 合 物 結 合 劑 為 更 好 者 ; 先 閲 1 I 讀 1 I 1) N 丙 烯 酸 丁 酯 及 甲 基 丙 烯 酸 甲 背 1¾ 1 j 之 1 2)、 丙 烯 酸 丁 酯 及 苯 乙 烯 9 1 t 事 1 3) > 丙 烯 酸 2- 乙 基 己 酯 與 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 f 或 項 再 1 4) 丙 烯 酸 2 - 乙 基 己 酯 與 苯 乙 烯 〇 本 裝 頁 1 較 好 此 單 體 混 合 物 尚 包 含 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 DO 単 體 或 1 其 混 合 物 〇 1 :1 用 於 製 備 本 發 明 之 陰 離 子 性 安 定 之 聚 合 物 結 合 劑 之 聚 1 1 合 技 術 為 技 m 中 習 知 者 0 聚 合 物 結 合 劑 可 藉 由 水 性 溶 液 聚 —訂 1 合 或 藉 由 乳 化 聚 合 製 備 0 以 乳 化 聚 合 較 佳 0 可 使 用 熱 或 氣 1 | 化 還 原 起 始 製 程 〇 α -/9烯羼不飽和單體及其酯類（尤 其 是 1 I 丙 烯 酸 % 及 甲 基 丙 烯 酸 之 酯 類 )之聚合物或共聚物較好 1 1 咸 U 由 由 羅 門 哈 斯 公 司 (賓州費城） 出 版 "丙烯酸糸單體之 1 1 乳 化 聚 合 * 1 966 年 5月” 中 提 供 之 方 法 製 備 0 1 聚 合 方 法 一 般 偽 由 傅 统 之 游 離 基 起 始 劑 赘 例 如 » 遇 氣 1 1 化 氫 t 過 氣 化 苯 甲 m f 第 三 丁 基 過 氣 化 氫 9 第 三 丁 基 過 辛 1 1 酸 酯 » 较 及 齡 性 過 硫 酸 塩 起 始 * 通 常 其 量 為 0 . 05重 量 百 分 I fcb 至 3 . 0重量百分比， 所有的重董百分比均以全部單體之 1 重 量 為 準 〇 使 用 相 同 之 起 始 m 结 合 適 當 之 還 原 劑 » 例 如 > 1 1 I 亞 m 酸 氫 m 之 氣 化 還 原 糸 統 可 在 相 似 之 用 量 下 使 用 0 1 1 鏈 轉 移 m 可 依 有 效 地 提 供 所 需 GPC重量平均分子量之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 10 91399 A7 B7 >-、 經濟部中央橾準局員工消費合作社印袈 五、 發明説明（9 ) 1 I 量 使 用 Ο 為 了 諝 整 形 成 之 聚 合 物 結 合 m 之 分 子 置 適 當 之 1 1 I 鏈 轉 移 劑 包 含 習 知 之 鹵 基 -有機化合物， 如四溴化磺及二 1 '1 溴 二 氣 甲 院 i 含 m 化 合 物 t 如 院 基 碕 醇 包 含 乙 硫 醇 丁 硫 1 請 1 1 醇 t 第 三 丁 基 及 乙 基 氫 硫 基 乙 酸 酯 以 及 芳 香 % 碕 酵 或 先 閱 \ I 1 | 具 有 在 聚 合 過 程 中 可 被 游 離 基 輕 易 轉 移 之 氩 原 子 之 各 種 其 背 面 1 | 之 1 他 有 機 化 合 物 〇 額 外 適 當 之 嫌 轉 移 劑 或 成 份 包 含 (但非限 'Jk 意 1 事 1 制 )氫硫基丙酸丁酯； 異辛基氫硫基丙酸； 氫硫基丙酸異 項 再 1 填 * 辛 酯 ； 溴 仿 9 溴 三 氛 甲 烷 四 氛 化 硪 # t 院 基 硫 醇 • 如 1 - -十 寫 本 裝 I 二 烷 硫 酵 » 第 三 -十二烷硫醇， 辛基硫醇， 十四烷基昧醇， η '—^ 1 Ί 1 十 —X— 院 基 硫 醇 院 基 硫 代 乙 醇 酸 酯 f 如 硫 代 乙 醇 酸 丁 酯 9 1 :1 硫 代 乙 酵 酸 異 辛 酯 > 及 硫 代 乙 酵 酸 十 二 院 酯 • > 硫 代 ♦ 9 或 1 1 其 组 合 物 〇 以 硫 酵 較 佳 〇 ΐτ 1 當 使 用 分 散 聚 合 物 形 式 之 聚 合 物 結 合 劑 時 • 聚 合 物 之 1 1 粒 徑 可 藉 由 在 聚 合 遇 程 中 添 加 之 一 般 界 面 活 性 m 之 量 來 控 1 I 制 Ο 般 之 界 面 活 性 劑 包 含 陰 離 子 性 $ 非 離 子 性 乳 化 劑 或 1 1 ，球 其 组 合 物 〇 —· 般 之 陰 離 子 性 乳 化 劑 包 含 脂 肪 松 脂 及 禁 酸 之 1 I 塩 類 9 萘 磺 酸 與 低 分 子 董 甲 之 縮 合 産 物 ， 適 當 親 水 -親 1 脂 平 衡 之 酸 % 聚 合 物 及 共 聚 物 * 齡 性 或 m 院 基 硫 酸 塩 9 院 1 1 基 磺 酸 % 烷 基 磺 m f 烷 基 m 酸 9 脂 肪 酸 * 及 氣 基 乙 基 化 之 1 1 烷 基 酚 硫 酸 酯 及 酸 酯 0 一 般 之 非 離 子 性 界 面 活 性 m 包 含 I 院 基 酚 乙 氣 酸 酯 » 聚 氣 基 乙 烯 化 院 基 醇 9 胺 -聚乙二酵编 I 合 物 » 改 質 之 聚 乙 氣 基 加 成 物 9 長 嫌 羧 酸 酯 f 改 質 封 端 之 1 1 | 烷 基 芳 基 醚 9 及 院 基 聚 醚 酵 0 界 面 活 性 劑 使 用 之 一 般 範 園 1 1 I 9 以 全 部 單 體 之 m 重 量 為 準 f 像 在 0 . 1至6重 量 百 分 tb 之 間 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） 91399 11 五、發明説明（10 ) A7 B7 構不 何相 幾殼 種 ， 各粒 相顆 多鞘 或， 二 有 具 含 芯 包 ， 可如 劑例 合 ， 結粒 物顆 合物 聚合 , 聚 者段 或多 之 造 ί心 或 殼 透 谚 及 粒 穎 殼 / ί心 之 芯 3 多 有 具 粒 顆 殼 / 芯 之 芯 封 包 全 完 由 將 份 部 要 主 之 積 面 表 粒 顆 中 況 情 等 此 有 所 ο 粒 顆 路 網 至 由 將 部 内 之 粒 顆 劑 合 結 物 合 聚 且 塞 充 相 部 外 SI- 種1 少 至 總 之 粒 顆 似 相 部 外 之 粒 顆 物 合 聚 段 多 段 多 於 對 ο 比 分 百 蛋 In S 5 9 至 bb 分 百 量 o S 充 相 部 ， 内準 種為 一 置 少重 為 3 者 要GP 需之 為同 常不 經以 g ΙΛ 7 T 以 1 之可16 同段49 不各第 有之利 具粒專 段顆國 各物美 之合如 粒聚 ， 顙段供 物多提 合等量 聚此子 要 需 若 分物 均合 平聚 量段 重多 PC之 3示 掲 中 號 其 備 製 制 法 方 合 聚 化 _U 之 般 一 以 像 粒 顆 物 0 合 物聚 成段 组多 粒 颗 經各 法之 方粒 種顙 此物 〇 合 成聚 製段 式多 方 〇 序物 依成 依組 偽物 段 合 二 聚 少種 至 二 之少 同至 不成 成形 组致 在導 中常 對乳 先之 早粒 如顆 , 物 劑合 性聚 活段 面多 界種 , 此 if備 移製 轉於 鏈用 f 〇 體者 單示 之掲 同所 相粒 有頼 含物 可合 段聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i -裝·

、1T 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 者 知 習 中540 6, 技4 為 6 術85 技 5 合 3 聚4’ 化第 及 7 9 3 利 專 如 例 於 示 掲 你 且 中 號 W最 合如 結或 物 ， 合 備 聚製 之中 式水 形在 物接 合 直 聚可 性則 溶 ， 水性 或溶 物水 合為 聚物 原 合 還混 可髓 水單 若 丁 合 , 混 醇合 丙聚 異在 如含 , 包 劑可 溶水 之 ， 溶下 互況 可情 水種 為此 劑在 溶 。 合酵 聚 二 ，丙 形 ， 情素 之雄 常溶 經基 先 早 用 利 由 0 可 物 合 聚 此 ο 加 後 再 後 成 完 合 聚 在 或 中 物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 1Λ 91399 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印裝 五、 發明説明（11 ) 1 I 敘 述 之 單 體 製 備 0 製 備 本 發 明 水 溶 性 聚 合 物 之 % 一 途 徑 為 1 1 I 製 備 具 有 足 夠 之 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 或 其 他 可 聚 合 酸 單 體 1 (經常大於10百分t b)之 聚 合 物 結 合 劑 * 使 得 聚 合 物 結 合 m /·--s 1 請 先 閲 1 I 可 藉 由 添 加 氨 或 其 他 驗 而 溶 解 〇 此 類 之 水 溶 性 聚 合 物 可 有 1 I 讀 1 I 利 地 使 用 作 為 與 分 散 聚 合 物 之 摻 合 物 0 背 1 ί 之 1 I 聚 合 物 結 合 劑 可 能 提 供 酸 官 能 度 9 其 係 源 白 在 下 面 列 注 意 1 1 事 1 示 之 單 體 混 合 物 中 包 含 範 圍 白 0 . 3百分比至20百分比， 較 項 再 1 裝 1 好 範 圍 白 0 . 8百分比至1 0百分比， 更好範圍自1百 分 比 至 3 寫 本 頁 N_^ 百 分 比 之 酸 性 單 體 • 所 有 之 百 分 比 均 為 以 聚 合 物 結 合 爾 固 1 1 體 之 m 重 量 為 準 之 重 量 百 分 fcb 〇 此 種 酸 官 能 度 源 白 包 含 於 1 單 醱 混 合 物 中 之 至 少 — 種 單 烯 鼴 不 飽 和 羧 酸 f 如 丙 烯 酸 N 1 1 甲 基 丙 烯 _ > 衣 康 酸 > 丁 烯 酸 丙 烯 三 羧 酸 α -苯基丙 '訂 1 烯 酸 > 順 丁 烯 二 酸 、 順 丁 烯 二 酸 酐 、 反 丁 烯 二 酸 Λ 乙 烯 基 1 1 苯 甲 酸 烯 屬 不 飽 和 二 羧 酸 之 半 m 烯 屬 不 飽 和 二 羧 m 之 1 I 半 醴 胺 9 及 其 各 種 混 合 物 〇 其 他 適 用 之 酸 單 體 包 含 一 種 或 1 多 種 衣 康 酸 aa 単 甲 酯 % 反 丁 烯 二 m 單 甲 酯 反 丁 烯 二 酸 單 丁 1 I 酯 丙 烯 m 胺 基 丙 院 磺 酸 酯 N 乙 烯 基 磺 酸 納 2 - 丙 烯 m 胺 1 1 基 -2 -甲基丙烷磺酸、 2 -甲基丙烯醯氣基乙基羁酸酯及（甲 1 1 基 )丙烯酸碟匾乙基酯。 單烯颶不飽和羧酸為較佳， 且更 1 1 好 為 丙 烯 酸 ·% 甲 基 丙 烯 酸 t 及 其 混 合 物 〇 I 本 發 明 之 交 通 塗 料 組 成 物 之 摻 合 物 尚 包 含 範 圍 白 〇. 25 J I 百 分 bb 至 10百分 tb » 較 好 範 圍 白 0 . 4百分比至5百 分 比 9 且 1 1 I 更 好 範 圍 白 0 . 6百分比至2 .5百分 比 之 具 有 至 少 一 m 酸 及 至 1 1 1 少 —» m 胺 官 能 度 之 多 官 能 基 胺 聚 合 物 1 所 有 之 百 分 tb 均 為 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 91399 A7 B7 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印震 五、 發明説明（12 •) 以 摻 合 物 固 體 之 m 重 量 為 準 之 重 量 百 分 比 0 以 水 溶性 多 官 能 基 胺 聚 合 物 較 佳 〇 多 官 能 基 胺 聚 合 物 所 提 供 之 GPC重量 平 均 分 子 量 係 在 1 C ,00 0 至 500 , 000之範圍變化， 較好在 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 -I 2C ,0 00 至 3 00 , 000之範圍内變化， 且更好在30, 000至 200 , 均分 000之範圍内變化。 子量超過上限，將 若多官能基胺聚合物之GPC重 喪失所得交通塗料組成物之儲 置 存 平 安 定 性 t 若 低 於 下 限 則 所 得 交 通 塗 料 組 成 物 之 乾 燥至 不 粘 項 再 填 * 起 之 時 間 將 升 至 超 越 可 接 受 之 m 限 0 本 頁 裝 多 官 能 基 胺 聚 合 物 像 由 含 範 圍 白 80百 分 比至9 8百分 比 >>_^ 9 較 好 範 圍 白 8 5百分比至 96百 分 比 » 更 好 範 圍 白 88至 95百 -1 分 比 之 至 少 一 種 含 胺 之 單 體 « 及 白 20百 分 bb 至 2百分比， 較 好 範 圍 白 1 5至 4百分比， 更好範圍自12至5百 分 比之 至 少 •訂 一 種 含 酸 之 單 體 之 att 単 體 混 合 物 共 聚 合 而 得 1 所 有 百分 tb 均 以 多 官 能 基 胺 聚 合 物 固 體 之 總 重 量 為 準 0 適 用 於 製 備 多 官 能 基 胺 聚 合 物 之 酸 〇〇 単 體 係 與 先前 所 述 银 者 相 同 〇 以 單 烯 羼 不 飽 和 羧 酸 較 佳 « 且 更 好 為 丙 烯酸 9 甲 基 丙 烯 酸 » 及 其 混 合 物 0 某 些 通 用 之 含 胺 單 體 包 含 α ,β - 不 飽 和 羧 酸 <如丙烯 酸 甲 基 丙 烯 酸 衣 康 酸 丁 烯 酸 丙 烯 二 羧 酸 、α -苯 基 丙 嫌 酸 順 丁 烯 二 酸 \ 順 丁 烯 二 酸 酐 反 丁 烯 二酸 乙 烯 基 苯 甲 酸 )之烷胺基烷酯、 烯鼷不飽和二羧酸之半酯、 1 烯 靨 不 飽 和 二 羧 酸 之 半 醯 胺 9 及 其 各 種 混 合 物 〇 較佳 者 為 α ,/S Ϊ - 不 飽 和 羧 酸 之 院 胺 基 院 酯 〇 更 好 之 α .β - 不鉋 和 羧 酸 之 烷 胺 基 院 m 包 含 (甲基〉丙 烯 酸 二 甲 胺 基 乙 基 酯， (甲 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ規格⑺OX騰* ) 91399 A7 _B7_ 五、發明説明（13 ) 基）丙烯酸/3-胺基乙基酯，（甲基）丙烯酸第三丁基胺基乙 基酯，（甲基）丙烯酸二丙胺基乙基酯，（甲基 > 丙烯酸甲胺 基 甲 酸 丙 基 丁 正 單 yfv - N 酸 , 烯 _ 丙 基i) , 基 乙 甲 基 ί , 氣 酯烯 基丙 乙基 基甲 胺， 乙酯 基基 羥丁 K-基 -胺 基-甲-4 二 酸 烯 丙 基 甲 /|\ 為 者 佳 最 ο 物 合 混 種 各 其 及 。 胺酯 乙基 基乙 氣基 乙胺 基甲 酸 和 飽 不 含 包 體 單 胺 含 之 用 通 他 其 胺 0 基 烷 基 胺 烷 之 酸 烯 丙 基 甲 及 酸 嫌N- 丙含 如包 ΓΛ 例 實 些 某 其 乙 基 胺 胺 酵 烯 丙 \/ 基 甲 /|\ 基 基 甲 基 甲 ί\ 基 丙 基 胺 甲 二 物 合 基混 乙其 基及 胺 ， 基胺 甲醯 單烯 N-丙 丙胺 胺 酵 烯 乙 基 烷 基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 醚 硫 或 醚 基 烯 乙 基 乙 基 胺 - θ* 如 硫 或 基 烯 甲 單 基 乙 基 胺 - - 基 丁 單 I Ν 醚 硫 或 醚 基 烯 乙 基 乙 基 胺 - θ' - 基 7 啶 基吡 甲基 單烯 N-乙 >·1 醚物 硫合 或混 醚種 基各 烯其 乙及 m 昧 或 醚 基 烯 乙 基 丙 基 胺 啶 lit 基 烯 乙 1 2 如 烯 乙 I 1 物 I 合氫 混四 種基 各烷 其基 及氣 ,0 啶烯 吡丙 基H-烯 ； 乙烷 5-睡 -MP 基-| 乙基 2-院 , 基 啶氧 吡醯 基烯 丙

畊 弯 I 龈 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 氫 四 基 烷 基 氣 酵 烯 丙 I Η 及 烷 唑 »§ - 基 0 烷 物基 合 氣 混酵 種烯 各丙 其Η-及 中 其 及 畊 15 * 3 取 化 0 對 之 係 bE 遵 鍵 Ms所 基 ， 烷物 ”合 氣 烷 括 包 均 有 基 烷 - 氣 烷 聚 及 ： 基中 烷I 式 Η o=)c (R) c(

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E 2 h2o R V \\c, C /\ /· N R \—/ T1 /1\ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 5 il 9 1399 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（14 ) 其中R為Η或CH3 ; 為2至3之整數； R’當未直接結合於R2上時偽遴自包含氫，苯基，苄基，及 (C ! -C2)烷基之組群； R2當未直接舆R'結合時係S自包含氫及（Ci-C4)烷基之組 群； R’及R2當直接結合在一起時刖與式中之琿上附接之碩原子 形成5至6-硪琛，卽，R'及R2當結合在一起時係選自包 含五亞甲基及四亞甲基之組群；且 Α’為0(C*H2·) -或（0 -伸烷基）η,其中（0 -伸烷基）η為聚（氣 伸烷基）；該化合物之GPC數平均分子景在88至348之間， 且其中獨立之伸烷基為相同或不同，且為伸乙基或伸丙 基。 式I之化合物傜掲示於美國專利第3,037,006號及 3,502,627號中。 式I化合物之某些較佳資例包含： 甲基丙烯酸垮唑烷基乙基酯；丙烯酸枵唑烷基乙基酯 ;3-(7-甲基丙烯醯氣丙基）-四氫-1,3-吗畊；甲 基丙烯酵氣基乙基）-2,2 -五亞甲基》1唑烷；3-(/9-甲基丙 烯醯氣基乙基-2 -甲基-2 -丙基垮唑烷；N-2-(2 -丙烯醯氣 基乙氣基）乙基-垮唑烷；N-2-(2 -甲基丙烯匿氣基乙氣基） 乙基枵唑烷；H-2-(2 -甲基丙烯酵氣基乙氣基）乙基-5-甲 基垮唑烷；N-2-(2 -丙烯醯氧基乙氣基）乙基-5-甲基-垮唑 烷；3-[2-(2_甲基丙烯曄氣基乙氣基）乙基）]_2,2_五亞甲 ； ，裝—---；--对-------银 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 16 91399 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 五、 發明説明（15 ) 基 唑 院；3-[2-(2- 甲基丙烯醯氣 基 乙 氣 基）乙 基]-2 , 2 - 二 甲 基 1?畦烷；3 - [ 2 -(甲基丙烯醯 氣 基 乙 氧基） 乙基]-2- 苯 基 ，§ 唑烷；2 -異丙 烯基-2 -垮 唑啉0 式 I之化合物可在各種條件 下水解成二级胺 D水解産 生 式 I I之産物： 〇 II H2C=C(R)C—A· —N(H) —(C 九) —— -0H (Π) 可 藉由水解軽易 産生胺之單體 之 聚 合 物亦可 用於製備 多 官 能 基胺聚合物。 此種單體之實 例 為 丙 烯醯氣 基-酮亞 胺 及 丙 烯醯氣基-醛亞胺，如下 列所示之式I I I及 IV者： H2C=(CR)—COOA"N=Q (III) h2c= ：C(R)—CO-(D)n '1—⑻心厂 (A°)n..-N-Q (IV) 其 中 1{為 Η或 CH3 ; Q换遘自包含： :c、 =C—(CHR6)n 及 \rs , 1 〆 CHR3之组群； R6 為 Η或可為一届CHR 6單元中之 甲基； R5 % m 自包含（C 1 - C 1 2)烷基及琛己 基 之 組 群； R4 像 m 自包含（Cl-C l 2)烷基及環己 基 之 组 群； R3 像 番 自包含苯基， 鹵苯基，（C 1 - Ci 2 ) 烷 基，環 己基，及 (C I - C4)烷氧苯基之組群； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 17 91399 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 91399 A7 B7 五、發明説明（16 ) A”為伸烷基（C1-C12); Α° ,Β及D俱相同或不同之具有式-〇CH(R7)-CH(R7)之氣伸 烷基，其中R7為H,CH3或C2Hs; X為4至5之整數； n°為1至200之整數； η ’為1至200之整數； η”為1至200之整數，且η° -Ι,η’-l及η"-1之和為2至200 之值。 式III及IV之某些較佳實例包含： 甲基丙烯酸2-[4-(2,6_二甲基亞庚基）胺基]-乙基酯； 甲基丙烯酸3-[2-(4 -甲基亞戊基）胺基]丙基酯； 甲基丙烯酸/3 -(苯亞甲基胺基）-乙基酯； 甲基丙烯酸3-[2-(4_甲基亞戊基）胺基]乙基酯； 丙烯酸2-[4-(2,6-二甲基亞庚基）胺基]乙基酯； 甲基丙烯酸12-(環亞戊基-胺基）-十二烷基酯； N-(l,3-二甲基亞丁基）-2-(2-甲基丙烯醯氣基乙氣基）乙 胺； N-(苯亞甲基）甲基丙烯藤氣基乙氣基乙胺； H-(l,3-二甲基亞丁基）-2-(2-丙烯酵氣基乙氧基）-乙胺； 及 H-(苯亞甲基）-2-(2-丙烯匿氣基乙氣基）乙胺。 式III及IV之化合物於酸性，中性及齡性水性介質中 水解，産生其中-N = Q基變成- NH2及0 = Q之對應一级胺或塩 。式III及IV之化合物揭示於美國專利第3,037,969號及 18 -------.裝·--I--1T------球 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7五、發明説明（17 ) 3,497,485號中，且其中所掲示之任一單體化合物均可使 用。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 氣基聚 導將酸甲基胺酸性 甲 結 5 能介氣 酵氣之。而解生由乙含到鹸 酸成 物10官發氳 乙醯酸物解水産。基他得或s^.d^m 合至多蒸如 酵乙烯合水份可法胺其，性 ui*聚.5上可 ， 乙醯 m 聚之部時方基之解中 U 飽物 升9本性物 有乙£)|5物之«此丁述水、 丙提W基水化 具®甲基合II)水於三所行性 to ^ ^ 由較指。氣 與«<能聚 在用第處進酸 ^ ^ ^ }11,意態氫 胺丙之官胺 由適酸此於在 酸 偽1 此子臑 二基應多基基。均烯及用可 羧-SU 均5M。質金 含甲反之能胺物物丙，通解 和>-物 物7.態去齡 包，胺度官 合合基酯均水 飽 4 合 合至化為； 甲 至 物如丙能多 聚聚甲基物之 不 混。聚值子均氨 合例基官由 之一，乙合物 -1¾其佳胺PH質基如 聚，乙胺»度任酯基聚合 ，£»及較基之去能 ， 按物基及可 能之基烷胺聚 αΜ 酸為能質在官齡 基産胺酸度 官生乙唑基胺 種 烯物官介持胺加 能應基有能甲酸衍基|§能基 一 Μ 丙合多發維有添 官反甲具官 ί 羧體胺酸官能 少^基聚有蒸其所由 多之二兼 酸聚及 單甲烯多官 。至 甲胺所可使之II 一 物與生 ， ，胺胺 二丙之多行含 ϋ , 基上性而物係 另合 及産者如含之酸基生 。進包酸酸 能本水 ，合值 又聚酯將或例兼度烯甲衍度中ttl烯烯官基之圔聚ΡΗ 之基物 。致能丙，體能質 丙丙多 1E 範胺之 基乙合 入導官基酯單官介 基如之 合之基質 -裝丨--r---訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） 19 91399 A7 B7 五、發明説明（18 ) 化納；噁啉及低级烷基胺，如2-甲胺基乙醇，2-二甲胺基 乙醇，H-甲基嗎啉及乙二胺而提升。揮發性鹸，如氨，或 揮發性齡與非揮發之齡（如氫氣化納）之混合物為較佳者。 特佳者為氨。至於多官能基胺聚合物中之胺官能基去質子 化之結果，基本上所有的胺官能基均無電荷，亦即呈中和 ，因而保有交通塗料組成物之安定性。 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常，多官能基胺聚合物可在水性介質（中性、鹺性 或酸性，依特殊之聚合物種類而定）中藉由溶液聚合製成， 例如，如美國專利第4,119,600號中掲示者。多官能基胺 聚合物包含具有逹80重量百分比之一種或多種單烯屬不飽 和單體，如丙烯酸甲酯，丙烯酵胺及甲基丙烯酵胺之其聚 物。水置相對不可溶之輔單體亦可用於製得水溶性多官能 基胺聚合物。不可溶之聚合物可含大量之此等輔單體。此 單體包含，例如，其有（(^至（：18)醇之丙烯酸酯類，及具 有1至18_碩原子之醇類（尤其是（Ci-C4)烷酵）之甲基丙烯 酸酯類；苯乙烯，乙烯基甲苯，乙酸乙烯酯，氛化乙烯， «氮化乙烯，經取代之苯乙烯，丁二烯，經取代之丁二烯 ,乙烯；及丙烯酸或甲基丙烯酸之腈或醯胺。用於製造多 官能基胺聚合物之待殊輔單醱或諸輔單體偽依用於製造共 聚物之含胺單醱之比例而定。 多官能基胺聚合物亦可藉由使其有高含量羧酸官能度 之共聚物與乙烯亞胺或丙烯亞胺反應而製備。藉由適當地 調整化學計量比率，可製成具有所需量之胺及酸官能度之 多官能基胺聚合物。較佳者為丙烯亞胺。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 9 1399 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19 ) 交通塗料組成物在水性可蒸發介質中含30百分比至70 百分比，較好35至65百分比之摻合物（當聚合物結合劑為 聚合物頼粒之分散液時），及在水性可蒸發介質中含25至 50百分比，較好30至40百分比之摻合物（當聚合物結合劑 為經溶解聚合物時），所有百分比均為以交通塗料組成物 之總重量為主之重量百分比。 若需要且依交通塗料組成物所欲之用途而定，組成物 中可添加額外之成份。此等額外成份包含（但並非限制）增 拥劑；流變改質劑；染料；多價螯合劑；殺菌削；分散劑 ;顔料，如二氣化鈦、有機顔料、磺黑；延展爾，如碩酸 鈣、滑石、黏土、氣化矽與矽酸塩；请充劑，如玻瑰或聚 合物徽球粒，石英及砂；抗冷凍劑；可塑劑；黏箸促進爾 ;凝聚劑；濕潤劑；腊；界面活性劑；滑動添加劑；交聯 爾；消泡著色劑；防腐劑；冷凍/融化保護劑，腐蝕 抑制劑；餘性或水溶性聚合物。 本發明尚針對在道路表面上標記交通塗料之塗佈及製 造方法。其第一步驟傜針對在道路表面上塗佈一層前面敘 述之交通塗料組成物。塗料组成物層可藉由技藉中已知之 方法塗佈，例如，藉由如卡車上駕設噴塗搶（其中塗料組 成物偽藉由無空氣泵浦設備，自空氣加壓桶供給）之設備 在道路表面上噴塗組成物。若需要，交通塗料組成物可藉 由塗料刷或塗料滾筒手動塗佈。水性交通塗料組成物層之 厚度一般在300撖米至3000撖米間變化，且較好自350微米 至1 000微米。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 2ι 91399 ；---------裝—--Ί--.訂-----踩 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 _______ — 五、發明説明（20 ) 本發明方法之第二步驟傑使在道路表面上形成之道路 檫記層乾燥。乾燥步驟之過程中，交通塗料組成物中之水 性可蒸發介質自塗佈於道路表面上之層蒸發。水性可蒸發 介質之蒸發速率偽依道路塗料組成物層所曝露之周遭條件 而定，且亦依塗佈於道路表面之層厚度而定。需注意，大 氣之濕度愈高，則本發明之層所寫之不會粘起之時間愈長 ，如依ASTM D-711-89之評估。 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若需要，本發明之方法可包含當層仍濕時，使玻璃珠 掉落在本發明之道路塗料組成物之層上，以確保玻璃珠對 塗佈於道路表面上之層之黏箸性。交通榡記上表面配置之 玻璃珠可作為光反射器。若不使用玻璃珠，交通檫記在夜 晩或濕的天候條件下將不易看見。因此.幾乎所有的交通 標記均加玻璃珠，即玻璃珠以大約每升之塗料0.72至2.9 公斤或更多之比率散佈且固箸在塗佈之上，以提供夜晩及 濕天候時之可見度。玻瑰珠係以技轻中已知之方法掉落， 如使玻瑱珠藉空氣之噴射載運且輪送，且掉落在本發明道 路塗料組成物濕潤層上，或藉由位於濕潤層上之儲存漏斗 ,在所霈之速率下散佈玻璃珠。掉辖在層上之玻璃珠董你 依玻璃珠之尺寸，折射偽數及表面處理而定。交通檫記所 用待定之一般玻璃珠敘述於American Assooiation of State Highway and Jransportation officials(華盛頓， D.C)所發展之 AASHTO Designation M24 7 - 8 1 ( 1 993 )中。視 情況，在施用於道路表面上之前，玻璃珠可與道路塗料組 成物預混合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 22 91399 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

五、 發明説明（21 ) 1. 若 黑 要 » 本 發 明 之 交 通 塗 料 組 成 物 層 可 以 與 包 含 強 度 1 1 1 在 10百分 比至30百分 比 t 更好20百 分 比 下 之 弱 酸 (如 乙 1 酸 或 檸 m 酸 水 溶 液 )之凝集劑接觸。 或者， 較強之酸< 如 氫 1 請 1 1 氛 酸 或 硫 酸 )需烯釋至強度5至 15百分 tb 之 範 圍 ， 較 好 為 10 先 閱 1 | 讀 I I 百 分 比 0 較 佳 者 為 檸 樣 酸 0 凝 集 劑 可 藉 任 _. 種 技 藝 中 已 知 背 1 I 之 1 之 傳 統 方 法 塗 佈 # 例 如 9 將 凝 集 劑 噴 佈 在 層 上 〇 相 信 與 凝 注 意 1 事 1 集 與 層 接 觸 時 t 會 使 層 中 存 在 之 聚 合 物 結 合 剤 凝 集 f 以 項 再 填 1 改 善 層 之 乾 燥 速 率 〇 噴 佈 在 層 上 之 凝 集 劑 量 偽 依 層 中 存 在 寫 本 裝 I 之 聚 合 物 結 合 m 之 量 而 定 9 且 亦 依 交 通 塗 料 組 成 物 中 使 用 Ά '—^ I Ί I 之 聚 合 物 结 合 m 之 種 類 而 定 0 噴 佈 在 塗 料 組 成 物 之 層 上 之 I Ί 凝 集 劑 之 董 (重董百分比）傜 依 進 行 凝 集 步 驟 使 用 之 酸 種 類 I I 強 度 及 噴 佈 設 備 之 類 型 而 定 0 凝 集 m (如2 0百分比強 訂 I 度 之 擰 塚 酸 )在0 • 6百 分 比 至 2百分比之範圍中， 較好在1重 I I 量 百 分 tb 之 比 率 下 塗 佈 t 所 有 之 百 分 tb 均 為 以 塗 佈 成 層 狀 I I 之 塗 料 組 成 物 m 重 量 為 準 之 重 量 百 分 比 0 I .银 本 發 明 之 塗 料 組 成 物 亦 適 用 作 除 先 前 討 論 之 桕 油 與 混 I 1 凝 土 表 面 以 外 之 金 屬 及 木 料 基 材 表 面 上 之 外 部 塗 料 0 I I JSL 步 I I 下 列 試 驗 步 驟 偽 用 於 産 生 下 列 實 例 中 記 錄 之 數 據 * I I 乾 燥 罕 不 粘 7 時 間 I 交 通 塗 料 组 成 物 塗 佈 在 10公 分 X 30公分之 玻 璃 試 驗 板 I I 上 » 於 其 上 形 成 交 通 塗 料 組 成 物 層 〇 層 之 厚 度 控 制 在 約 I I I 3 20微米。 試驗板再快速地置於由V 1 C to Γ As so C 1 at e s • I I In C . Η at bo Γ 0 (賓州）提 供 之 試 驗 室 中 • 且 維 持 在85百分 bb I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 9 1399 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明（2 2 ) 1 至 9C 百 分 tb 之 所 需 柑 對 濕 度 下 0 試 驗 室 裝 置檢 定 合 格 之 濕 1 1 I 度 計 及 檢 定 合 格 之 溫 度 指 示 器 * 二 者 均 固 定在 試 驗 室 之 後 1 I 壁 中 央 9 以 確 保 均 衡 之 測 量 〇 在 將 試 驗 板 置於 試 驗 室 内 部 /--V 1 請 1 I 之 前 試 驗 室 底 部 之 盤 充 棋 2公分之水， 接著關閉所有的 先 閲 \ I 1 I 通 □ 及 門 且 使 試 驗 室 均 衡 隔 夜 0 平 衡 隔 夜後 9 試 驗 室 中 背 面 1 1 冬 1 之 相 對 濕 度 到 逹 100百分比。 小心地打開且關閉各通口， /王 意 1 I 事 室 中 之 相 對 濕 度 再 到 達 所 寫 之 相 對 濕 度 〇 在5分鐘間隔内 項 再 1 快 速 打 開 試 驗 室 之 門 9 以 乾 淨 手 指 之 指 尖 輕輕 觸 摸 濕 塗 料 % 本 裝 I 膜 0 當 薄 膜 在 輕 觸 下 為 乾 燥 時 9 白 試 驗 室 取出 盤 > 且 依 據 只 1 I ASTH #D7 1 1 , 藉由在濕膜上滾動交通塗料乾燥輪， 測定乾 1 燥 至 不 會 粘 起 之 時 間 〇 乾 燥 至 不 會 粘 起 時 間之 终 點 定 義 為 1 1 沒 有 塗 料 附 著 於 試 驗 輪 之 橡 膠 琛 上 之 時 間 點。 如 先 W-. 刖 所 列 '11 1 9 少 於 20分 鐘 之 乾 燥 至 不 會 粘 起 之 時 間 視為 可 接 受 者 〇 1 1 儲 存 安 件 1 I 依 據 A S T Μ 檫 準 方 法 #D 56 2 , 使用由P a u 1 Η . G a r d η e r 工 1 1 業 公 司 (P 0 pa no B e a c h 9 佛 羅 里 達 )提供之Tho tt a S 1 I St 0 Γ e r®黏度計， V I . 97 30 -G60 型 試 驗 交 通塗 料 組 成 物 樣 1 1 m 之 一 致 性 〇 交 通 塗 料 組 成 物 樣 品 再 置 於 密封 之 1/4升容 1 1 器 中 且 儲 存 在 60 t： 下 之 密 封 循 琛 烘 箱 中 10天 0 容 器 再 白 1 1 烘 箱 移 開 9 且 使 其 冷 却 至 室 溫 1天。 打開容器， 在機械混 »| | 合 機 中 m 合 3分鐘， 且在前述之ASTM方法# D 5 6 2 下 再 次 快 速 J I 試 驗 一 致 性 0 儲 存 之 交 通 塗 料 組 成 物 針 對 其是 否 通 遇 儲 存 1 1 I 安 定 性 試 驗 評 定 等 级 f 若 交 通 塗 料 組 成 物 (當依Κ re b s 單 位 1 1 (KU) m 量 時 )自 丨其儲存在烘箱之前測量， 增加不超過1 OKU 1 1 2 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 91399 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印衷 A7 B7 五、發明説明（23 ) 時則為一致。 奮例1 製備陰離子性安定之乳謬聚合物 攪拌下將14g之月桂基硫酸鈉（28%活性），112g之下 表1中掲示之單體混合物，6.8g溶於40g DI水中之碩酸銷， 及5g溶於20g DI水之過硫酸納於81T氪氣下加於含713g去 離子水（DI水）之5升反應器中。剩餘之單體乳液1及含2g遇 硫酸納之90克DI水溶液在3小時内徐徐加於反應器内之反 慝混合物中。60t：冷却後聚合反應結束，添加8. lg硫酸亞 鐵7水合物之水溶液（0.15* ),含1.6g第三丁基過氧化氫（ 70*活性成分）之18g DI水，及含0.6g次碱酸銷甲醛二水 合物之36g DI水。反應混合物以氫氣化銨中和，接箸添加 5.3g之甲K溶液（37¾活性）。最终産物之固成份為51.7重 量百分比（以结重量為準），布魯克菲爾德（Brookfield)黏 度為300cps(使用布魯克菲爾德LVTD型钻度計，2號轉子60 "下澜量），粒徑為156",且？{1值為9.8。 D I 水 810 月桂基硫酸納（28%活性） 14 丙烯酸丁酯 886.4 甲基丙烯酸甲酯 1 032.2 甲基丙烯酸 25.2 ；---------------裝 —-----訂------綵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4見格（210X297公釐） 25 91399 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) 製備甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯均聚物 在攪拌下，將17.5g乙酸，以7,5g DI水稀釋之2.4g硫 酸亞鐵7水合物（0.15¾ )之水溶液，及以8gDI水稀釋之 2. lg乙二胺四乙酸之四納塩水溶液（1¾ )加於在75t：氪氣 下之含5 90 g DI水之2升反應器中。隨後，在2小時内使200 g甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯與含4.第三丁基過氧化氫、 以25.5g DI水稀釋之0.3g乙酸，及溶於27.5g DI水之2.5g 次碱酸納甲K二水合物之飼入物一起添加於反應器内之反 應混合物中，同時使反應溫度維持在75C,單體及催化剤 飼入完成後，將由〇.52g第三丁基過氣化氫及0.14g次碕酸 納甲醛二水合物所構成之氣化還原對添加於反應混合物中 。最终産物之固成偽為29.8重量百分比（以産物之總重量 為準），布魯克菲爾德黏度為4 0 c p s (布魯克菲爾德L V T D型 黏度計，2號轉子60「？》下測量），且卩11值為7.9。 奮例3 製備甲基丙烯酸二甲胺基乙基酯（90% )/甲基丙烯酸（10¾ )共聚物 在»拌下，將15.6g乙酸，2.4g之以6g DI水稀糯之硫 酸亞鐵7水合物水溶液（0.15¾)，及2.lg以6g DI水稀釋之 乙二胺四乙酸四銷塩之水溶液（1¾ )加於在75C氡氣下之 含414g DI水之2升反應器中。由18〇g甲基丙烯酸二甲胺基 乙基酯及20g甲基丙烯酸組成之單體混合物於二小時内加 於反應器中，配合飼入含4.2s第三丁基過氣化氫，以25.5 s DI水稀釋之0.3g乙酸，及溶於27.5g DI水中之2.5g次硫 ； -裝丨--Ί--.訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 26 9 1399 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 5 ) 酸鈉甲醛二水合物之飼入物。反應溫度雒持在75C。單體 及催化劑飼入完成時，將由〇.52g第三丁基過氣化氫及 0.14g次硫酸納甲醛二水合物組成之氧化還原對添加於反 應混合物中。添加湊氫氣化銨，使PH值上升至9.0。最終 産物之固成份為29.8重量百分比（以産物之總重量為準）， 且布魯克菲爾德黏度為3200cps(布魯克菲爾徳LVTD型黏度 計，4號轉子，60rp·下拥量）。 酧例4及奮例5 製備交通塗料組成物 將實例2之多官能基胺聚合物加於實例1之聚合物結合 W中，製成比較例4之交通塗料組成物，且將實例3之多官 能基胺聚合物加於實例1之聚合物結合琍中，製成實例5之 交通塗料組成物（其為本發明之交通塗料組成物）。下列成 份（下表2中所示 > 亦依所示之順序添加，以製成各別加顔 料之交通塗料組成物（比較例4及實例5)。 表2 添加曼（克毎0.5升） 實例1之乳謬聚合物 水 m 聚胺： 實例2 實例3 分敢_ 1 界面活性劑2 消泡繭3 白色顔料4 延展劑5 比較例 26 7.6 11.7 實例5 26 7.0 16.3 ‘裝丨--Ί--.訂------賺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 60.0 456.4 60.0 4 56.4 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 27 9 1399 A7 B7 五、發明説明（26 ) 上 述 之 成 份 混合1 0分鐘， 以達成顔料及延展 劑均勻之 分 散 0 下 表 3中所示之 下列成 份依所示之 顒序添加且繼鑲 混 合 * 表3 添加量（克每 0 · 6升） 比較 例4 實例 5 甲 酵 18 . 0 18 . 0 凝 集 劑 6 13 . 8 13. 8 消 泡 劑 3 2 . 0 2 . 0 水 6 . 3 10 . 3 除 非 另 有 説 明，3 刖使用下列之商業用成份 · 1 . T a 〇 1 (B) 901分散劑 ,由羅 門哈斯公司 (賓州費 城）提供 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印褽 之多電解質之銨塩，以固體為準為30«。 2. Surfyn〇l®CT-136界面活性劑，由賓州艾倫布之艾爾（ Ai「）産物化學工業公司供應之炔屬界面活性阐。 3 . D r e w ® L - 4 9 3消泡薄（，由D r e v化學公司（布頓，纽澤西 州）提供。 4. Ti Pure®R-900二氣化纹，由 E.I.dupont de.Nenours 公司（威塞頓，逹拉威）供給。 5 . 0 y a c a r b ® 5 ,研磨之天然«酸鈣，在A S T M D 1 1 9 9下評 估，數平均粒徑為5.5微米，最大之油吸收數為10之 G.C.型第 II级，由 O^ya Inc. Proctor., Vermont提供 Ο 6. Texanol®酯醇，由伊士曼化學股份有限公司提供（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 9 1399 400357 A? B7 五、發明説明（27 )

Eastman Chemicals) (Kingsport,田纳西州）。 敦埋至不會拈祀及儲存安亩忡評估 比較例4,比較例6(已知如Dura-Line 2000τη交通塗 料之一般水性道路塗料，由Morton國際工業公司（芝加哥， 依利諾州）提供，具有超過80重量《之固體，且不含胺官 能度）及實例5之交通塗料組成物在玻璃試驗板上塗佈成約 320微米之濕膜厚度，且依據先前敘述之步费[評估乾燥至 不會粘起之時間及儲存安定性。試驗結果列於下表4中。 表4 塗料性質 比較例4 實例5 比較例6 乾燥至不會粘 起時間（分鐘） 40 10 20 结存安定性 通過 通過 失敗 鍺存前之KU 83 88 102 鍺存後KU (10 天 60 C 下） 93 88 141 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο意指Krebs單位 由表4可看出，含有由胺及酸單體共聚合之多官能基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4见格（210X25*7公釐） 29 91399 400357 A7 B7五、發明説明（28 ) 胺 聚 含 bb 地 顯 明 間 時 起 拈 會 不 至 燥 乾 之 5 例 實 之 物 合 聚 胺 聚 胺 聚 含 不 ί\ 6 例 較 比 及 4 例 較 比 之 \»/ 度 官 酸 有 沒 /IV 物 聚 均 例 較 tb ο 低 )/ 物 合 没 示 顯 過 超 地 顯 明 5tb 例 ， 實地 且 反 , 相 求 。 要驗 之試 驗性 試定 性安 定存 安儲 存之 儲化 合劣 符有 4 表 由 此 因 ο 敗 失 則 驗 試 性 定 安 存 儲 之 6 申聚 ’ 胺 出基 看能 可 官 4- 多 之 物 成 組 料 塗 通 交 之 明 發 本 現 發 地 外 意 例人 較請 間 時 之 起 粘 會 不 至 燥 乾 善 改 地 顯 明 〇 只性 不定 度安 能存 官儲 酸善 之改 中亦 物且 合 ， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨-裝. 訂 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 30 91399

Claims (1)

1. 附 件 4003^ 88. ^ ί· 20 < AC ^ V正 年 ft ώ -4 4處Γ H3 第86 1 0 8 1 85號専利申請某 申請専利範11修正本 (88年11月20日） —種儲存安定之快速硬化水性組成物，包括在水性介 霣中含90重量百分比至99.75重量百分比（M摻合物之 固體為準）之Tg大於Ot：之陰離子性安定之聚合物结合 劑、0.25重量百分比至10重量百分比（以摻合物之固》 為I準）之由包括至少一種酸及至少一種胺單骽之單體混 合物聚合之多官能基胺聚合物、及其量俾使姐成物之pH 值升高至PH7.5至11之基本上所有多官能基胺聚合物均 為非離子態之點之揮發性鐮之摻合物。 如申請專利範圔第1項之組成物，其中該多官能基胺聚 合物係由包括2至20百分比酸單體之單《混合物聚合者 組 之 項 酸 烯 丙 第基 匾甲 範、 利酸 專烯 請丙、 申含酸 如包後 3 酸 烯 丙 基 苯 - α 顒 該 中 、 其一酸二 酸 經濟部中央標準局貝工福利委Λ會印製 酸 _ 二 甲 烯單 丁酸 反 二 酸 康 衣 ' 酸 甲 笨 基 烯 乙 丙 '0 丁 軍 酸二 烯 丁 反 烯 — 甲鼸 晒 丁單烯 自 、 S&丨了 0 二 單ί烯 » ^ Τ 烯磺 丁烷 反丙 、 基 酗胺 2 基物 、 乙 合 納基混 酸氧種 磺釀各 &Η 嫌嫌其 乙丙及 、 基 、 _ 甲 _ 酸2-基 第 醒8( 範括 利包 専由 請係 申物 如合 者 基 胺0 烯 丙 群 組 、 之 酯成 酸组 磷所 虔乙 釀 i 磺藤 磷 烷 5«*0 IS烯 ί -J 卩丙 甲 }2-基 - 甲 聚 胺 基 能 官 多 該 中 其 f 物 成 组 之 項 合 聚 物 合 混 體 單 之 « 單 胺 比 分 百 8 9 至 91399 本纸張ΛΑ逋用中準<CNS )Α4规格< 2扣X 297公釐）1

   附 件 4003^ 88. ^ ί· 20 < AC ^ V正 年 ft ώ -4 4處Γ H3 第86 1 0 8 1 85號専利申請某 申請専利範11修正本 (88年11月20日） —種儲存安定之快速硬化水性組成物，包括在水性介 霣中含90重量百分比至99.75重量百分比（M摻合物之 固體為準）之Tg大於Ot：之陰離子性安定之聚合物结合 劑、0.25重量百分比至10重量百分比（以摻合物之固》 為I準）之由包括至少一種酸及至少一種胺單骽之單體混 合物聚合之多官能基胺聚合物、及其量俾使姐成物之pH 值升高至PH7.5至11之基本上所有多官能基胺聚合物均 為非離子態之點之揮發性鐮之摻合物。 如申請專利範圔第1項之組成物，其中該多官能基胺聚 合物係由包括2至20百分比酸單體之單《混合物聚合者 組 之 項 酸 烯 丙 第基 匾甲 範、 利酸 專烯 請丙、 申含酸 如包後 3 酸 烯 丙 基 苯 - α 顒 該 中 、 其一酸二 酸 經濟部中央標準局貝工福利委Λ會印製 酸 _ 二 甲 烯單 丁酸 反 二 酸 康 衣 ' 酸 甲 笨 基 烯 乙 丙 '0 丁 軍 酸二 烯 丁 反 烯 — 甲鼸 晒 丁單烯 自 、 S&丨了 0 二 單ί烯 » ^ Τ 烯磺 丁烷 反丙 、 基 酗胺 2 基物 、 乙 合 納基混 酸氧種 磺釀各 &Η 嫌嫌其 乙丙及 、 基 、 _ 甲 _ 酸2-基 第 醒8( 範括 利包 専由 請係 申物 如合 者 基 胺0 烯 丙 群 組 、 之 酯成 酸组 磷所 虔乙 釀 i 磺藤 磷 烷 5«*0 IS烯 ί -J 卩丙 甲 }2-基 - 甲 聚 胺 基 能 官 多 該 中 其 f 物 成 组 之 項 合 聚 物 合 混 體 單 之 « 單 胺 比 分 百 8 9 至 91399 本纸張ΛΑ逋用中準<CNS )Α4规格< 2扣X 297公釐）1 400357 利i)®専Γ * 甲 請 ί 乙 申含基 如包胺 5 二 第酸 a烯 範丙 項 物 成 組 基 甲 基酸 胺烯 甲丙 基 _ 基 A 基 乙 基 胺 丙二 酸基 烯甲 /{ 丙 基 甲- N 酸 烯 丙 正 單 /TV I N 酸 烯 丙 其 及第 、 画 胺範 乙利 基專 氧諫 乙申 基如 6 基各 基 三 甲 乙第< 基 羥 自甲基 I ««· ( i 甲 薄— 乙 {係Μ旨基、 — 烯 _ s S «er醛胺_ 犟 πζ,*!- * 胺基 酸乙 該甲烯基 中'(丙胺 其 }乙 酯丁基 氧 烯 丙 基 甲 、 醮 基 丁 基 胺 群 組 之 成 姐 所 物 合 混 種 物 成 組 之 項 成 組 料 塗 通 交 為 作 係 用 物 時 起 粘 耆 不 至 嫌 乾 之 記 禰 通 交 之 上 亩 : 表括 路包 道 ， 低法 降方 種之 1 間 重 9 5 物.7 成99 組至 料比 塗分 通百 交量 性重 水90 8含 1 中 佈霣 塗介 上性 面水 表於 路括 道包 該物 在成 姐 該 準 為 體 固 之 物 合 摻M /IV 比 分 百 量 0 合 结 物 合 聚 之 定 安 性 子 之 \1/ 準 為 體 固 之 物 合 摻 M /V 比 分 百 離 除 之 P 1 ο 至 於比 大分 值百 S T 量 之重由 最 i 蜃 及 酸 種 - 少 至 括 包 合 聚 胺 基 能 官7. 多PH 之至 合 升 聚上 物值 *Η 合 Ρ 混之 » 物 單成 之組 «使 單俾 胺 種 - 及 少 ， 至物 經濟部中央#準局貝工福利委員會印製 本 基 之 至 量多 合水該 其有摻該成 發 揮 之 點 之0 子 Μ 非 為 均 物 合 聚 胺 基及 能 ； 官物 合 摻 所 之 使 _ 上性 使 表 路 道 該 在 而 發 蒸 曆 該 自 質 介 發 蒸 可 性 該 在 落 珠 m 玻 使 括 包 尚 0 欏 通方 交 — 項 之7B 耗第 磨画 射範 利 專 形讅 上申 面如 8 0 集0 與 * 該 使 〇 括 £ ^ R 包 镙 通尚 交法 之.¾ 之0 ^ 頃 ij Ϊ "7 射第 反麵 可範 成利 製專 • 講 上申 曆如 9 本紙張尺度適用中讕顧家媒準（CNS )A4«l格（2i〇X 297公爨）2 91399 經濟部中央標準局员工福利委員會印製 400357 接觸。 ίο. —種在道路表面上之交通禰記，係以下述方法製得： 在該道路表面上塗佈一靥水性交通塗料組成物， 該組成物包括於水性介質中含90簠量百分比至99.75重 量百分比（以摻合物之固體為準）之Tg值大於Ot：之陰雕 子性安定之聚合物结合劑、0.2 5重量百分比至10重量 百分比（M摻合物之固«為準）之由包括至少一種酸及 至少一種胺單«之睪《混合物聚合之多官能基胺聚合 物.及其量俾使組成物之pH值上升至pH7.5至11之基本 上使所有多官能基胺聚合物均為非離子態之黏之揮發 性_(之摻合物；及 使該水性可蒸發介霣自該層蒸發，而在該道路表 面上形成該射磨耗之交通禰記。 91399 本紙張尺度適用中國瀰家嫌準（CNS )A4规格（2i0X 297公爱)