TW399082B

TW399082B - Blends of alpha-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polyolefins

Info

Publication number: TW399082B
Application number: TW086112686A
Authority: TW
Inventors: Chung P Park; Rene Broos; Johan Thoen; Martin J Guest; Yunwa W Cheung
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1996-09-04
Filing date: 1997-09-03
Publication date: 2000-07-21
Also published as: AU4179897A; US6184294B1; DE69711061D1; HUP9903926A3; TR199901018T2; ID17835A; ES2202639T3; AR009522A1; DE69724260D1; ID18449A; NO991052D0; NO991052L; DE69711061T2; KR20000068460A; ES2170405T3; BR9712009A; ATE247690T1; HUP9903926A2; WO1998010160A1; EP0923617B1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於由下列所組成之摻合物：（A)由包含下列單體成份所製成之間聚物：至少一種α _烯烴與至少一種芳族亞乙烯基單體’或其與至少一種受阻脂族亞乙烯基單體之組合’或其與至少一種環脂族亞乙烯基單體之組合，以及（Β)烯烴聚合物。由α-烯烴/受阻脂族亞乙烯單體所構成之大致隨機間聚物所涵蓋的材料種類，以及包括諸如由α-稀烴/亞乙’婦基芳族單體所構成之間聚物的材料，係習知於此藝，並提供一使其等可供用於各種應用的物質結構及性質之範圍，例如在美國專利第5,460,818號中所示之用於聚乙稀與聚苯乙烯所組成之摻合物的相容劑。由D’Anniello等人所述之一特定態樣（jounai 〇f Applied Polymer Science, Volume 58, pl701-1706 (1995)) 為此等間聚物可顯示良好之彈性及能量消散特性。在另一態樣中’如頒予 Mitsui Petrochemical Industries Ltd·之美國專利第5,244,996所示，經選定之間聚物可供用於黏合系統。雖然依其所擁有之專利權加以運用，產業界仍持續地尋求改善此等間聚物之可利用性，例如擴大應用之溫度範圍。此等改進可經由添加劑等來達成，但較佳為發展出技術以改善可加工性或表現性而不加入添加劑，或提供較加入添加劑所得者更進一步的改良。至今，利用摻合來賦予材料優越之性質的可能優點仍未被鑑定出。有需要將具有優越性質之以烯烴/亞乙烯基芳族 I紙張从朝中( 210X297公釐)-~~~ --— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---：----.-I^----N ----- 訂—--Γ.

經濟部中央標準局員工消費合作社印製皁體所構成之間聚物為主的材料提供至未經改質的聚合物上，此將更進一步擴展相關種類之材料的應用。此等優越特性包括但不受限於：低溫勃度、機械強度及熔融可加工性。本發明係關於一種由聚合物材料所組成之摻合物，其包含： (八^至的重量％之至少一種大致隨機間聚物，該間聚物係由下列單體成份所製成： (1)1至65莫耳％之 (a) 至少一種亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一種受阻之脂族或環脂族亞乙烯基單體，或 (c) 一由至少一種芳族亞乙烯基單體與至少一種受阻之脂族或環脂族亞乙烯基單體所構成之組合，以及 (2)35至99莫耳％之至少一種具有2至20個碳原子的脂族“ _ 烯烴；以及 (3)1至99重量％之至少一種不含由芳族亞乙烯基與受阻脂族及環脂族亞乙烯基單體所構成之寡聚物的烯烴聚合物。本發明亦關於一種可膨脹組成物，其包含前述摻合物以及一發泡或膨脹劑。本發明之摻合物及/或發泡體可“包含”、“大致由下列所構成”或“由下列所構成”：任二或多種載述於此的聚合物或間聚物。本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210乂297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -· -訂 A7

經濟.邱中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 相較於此等摻合物中個別聚合物之類似性質，該等摻合物在一或多種聚合物性質上提供了改進，此等性質包括但不受限於：機械性質、低溫性能、鬆弛/減震作用及熔融流性質。用語“間聚物’’係在此被用以表示一種聚合物，其中至少兩種不同單鳢被聚合化而製成該間聚物。用語“共聚物”係在此被用以表示一種聚合物，其中至少兩種不同早體被聚合化而製成該共聚物。用語、“寡聚物”係指由所示單體所衍生之聚合物的聚合單元。用語“單體殘基”或“衍生之聚合物單元，，係指可聚合單體分子因與另一可聚合性單體形成聚合物鏈而殘留於該聚合物鏈之部分。如被使用於此者，在經由一或多種〇：_烯烴單體與一或多種亞乙烯基芳族單體或受阻脂族或環脂族亞乙烯基單體’以及任擇地與可聚合性烯屬不飽和單體進行聚合化所得之大致隨機間聚物中的用語“大致隨機，，係意指：該間聚物之單體分佈可藉由Bernoulli統計模型抑或藉由第一或第二級Markovian統計模型來描述，如j. c. Randall在 POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, Carbon13 NMR Method，Academic Press New York，1977, pp. 71-78 中所述者。較佳地，該經由一或多種^烯烴單體與一或多種亞乙烯基芳族單體以及任擇地與其他可聚合性稀屬不飽和單體進行聚合化所得之大致隨機間聚物，在超過3單元之亞私纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇訂― Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 乙烯基芳族單體的嵌段中’不含有超過15%之亞乙稀基芳族早體總量。更佳地，該間聚物不藉由高度之全同規整性及間同規整性來賦予其特徵。此係意指在該大致隨機間聚物之碳-13 NMR光譜中，對應於代表内消旋二聚體序列或外消旋二聚體序列的主鏈甲撐及次甲基碳的尖峰面積不應超過該主鏈甲撐及次甲基碳之總尖峰面積的75〇/〇。任何載述於此之數值係包括在一單位之增加上，由下限至上限間的所有數值’提供條件：在任何下限與任何上限之間需存在二個單位之差距。例如，若述及一組份之含量抑或一諸如溫度、壓力及時間之方法變數的數值為諸如由1至90,較佳為20至80,且更佳為30至7〇,則此係意指：諸如15至85、22至68、43至51及30至32等數值係載明於本案發明說明書中。至於低於i之數值，一單位係被適當地認定為0.0001、0.001、0.01或0.卜此等僅為被特定表示者的例子，且介於被載明之下限與上限間之數值的所有可能組合係被認定為以一相似方式而被載明於本案中。此等間聚物係適用作為本發明之摻合物中的組份 (A) ’組伤（A)係包含藉由令一或多種心稀烴單體與一或多種亞乙烯基芳族單體，或此與一或多種受阻脂族或環脂族亞乙烯基單體以及任擇地與其他可聚合性烯屬不飽和單體進行聚合化所製備出的大致隨機間聚物。適用之α-婦烴包括諸如含有2至2〇,較佳為2至12, 且更佳為2至8個碳原子之α_烯烴單體。較佳之此等單體包括乙烯、丙稀、丁烯]、4_甲基·卜戊烯、己烯]及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i訂

A7 A7 烷基所組成之五、發明説明（5 ) 一1。最佳者為乙烯或一由乙烯與烯烴所構成之組合。此等α -烯烴不含有芳基部分β 其他任擇之可聚合性烯屬不飽和單體包括諸如降冰片烯乂及’、’£ CVu燒基或仁6-1〇芳基所取代之降冰片烯的張緊環烯烴，代表性之間聚物為乙烯/苯乙烯/降冰片烯。可供用以製備用於該等摻合物中之間聚物的適合亞乙烯基芳族單體包括諸如由下式所表示者··

Ar (CH2)n R1 — C = C(R2)2 其中R1係擇自於由氳及具有1至4個碳原子之基團的群組中，且較佳為氫或曱基；各尺2係個別地擇自於由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團的群組中，且較佳為氫或甲基；^為一苯基或一以1至5個取代基所取代之苯基，該等取代基係擇自於由鹵基、烷基及Cl_4_ 鹵烷基所組成之群組中；以及n具有一由〇至4之值，較佳為0至2，且最佳為〇β代表性之單亞乙烯基芳族單體包括甲苯、α·甲基苯乙烯、特丁基苯乙烯及氣苯乙烯，並包括此等化合物所有的異構物。特別適用之此等單體包括苯乙烯以及其被較低級烷基或函素所取代之衍生物。較佳之單體包括苯乙烯、α·甲基苯乙烯以及被較低級烷基_(c；i_C4) 或本基-環所取代之苯乙稀衍生物，例如鄰-、間-及對-甲基苯乙烯、環i化苯乙烯、對-乙烯甲苯或此等之混合物。一更佳之芳族亞乙烯基單體為苯乙烯。木紙張从適用中國國家標準（CNS )八4祕（210X297公釐 ft先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕 V) -、·5Τ- 經濟部中央榇準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 至於“受阻脂族或環脂族亞乙烯基化合物，，此用語，其係指對應於下式之額外可聚合性亞乙烯基單體： , A'

I R» — C = C(R2)2 j 經濟部中央標準局負工消費合作社印製丨『 Λ)/. II.----------''V! (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁〕其中A1為立體性龐大之具有至多2〇個碳的脂族或環脂族取代基，R1係擇自於由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團的群組中’且較佳為氩或甲基；各尺2係個別地擇自於由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中’且較佳為氫或曱基；或任擇地R1及Αι共同形成一環系。至於用語“立體性龐大”，其係意指具有此取代基之單體通常可在一相當於乙烯聚合之速率下，藉由標準齊格勒-納塔觸媒來進行加成聚合。含有2至20個碳原子並具有一諸如丙烯、丁烯-1、己烯-1及辛烯· 1之線性脂族結構的 α-烯烴單體不被認為是受阻脂族單體β較佳之受阻脂族或環脂族亞乙婦基化合物為一種單體，其中具有烯鍵不飽和性之碳原子中之一者係經三級或四級取代。此等取代基之例子包括諸如下列環脂族基團：環己基、環己稀基、環辛稀基或此等之環狀烧基或芳基取代衍生物、特丁基及降冰片基。最佳之受阻脂族或環脂族亞乙烯基化合物為環己烯、經取代之環己烯及5-亞乙烯-2-降冰片烯的各種異構乙烯基-環取代衍生物。特別適用者為1-、3-及4-乙稀基環己烯。用於本發明之該等由一或多種α -婦煙單體與一或多本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 種單亞乙烯基芳族單體，或此等與一或多種受阻脂族或環脂族亞乙烯基單體所組成的間聚物為大致隨機之聚合物。此等間聚物通常含有0.5至65,較佳為1至55且更佳為2至50 莫耳％之至少一亞乙烯基芳族單體，抑或此與受阻脂族或環脂族亞乙烯基單體及35至99.5，較佳為45至99且更佳為 50至98莫耳％之至少一具有2至20個碳原子之脂族α•烯烴所構成的組合》其他任擇之可聚合性烯鍵不飽和單體包括諸如降冰片烯及經CV1()烧基或C6_10芳基所取代之降冰片烯的張緊環稀烴’代表性之間聚物為乙烯/苯乙烯/降冰片婦。該等聚合物及間聚物之數量平均分子量（Μη)通常係大於5,000，較佳為20,000至1，〇〇〇,〇〇〇，且更佳為5〇〇〇〇至 500,000。在高於個別單體之自動聚合溫度的溫度下，聚合作用及未反應單體之移除可能造成某些量之來自於自由基聚合化所得的同聚物聚合產物的生成。例如，當製備該大致隨機之間聚物時，某些量之無規立構亞乙烯基芳族同聚物可能會因該亞乙烯基芳族單體在升高溫度下的同聚作用而生成。一般而言，亞乙婦基芳族同聚物之存在不會有害於本發明之目的且可被耐受。若有需要’該亞乙烯基芳族同聚物可藉由萃取技術而自該間聚物中分離出來，例如利用一非溶劑將該間聚物或該亞乙烯基芳族同聚物由溶液中選擇性沈澱出來。基於本發明之目的，依間聚物之總重量計，存在有不超過20重量％且較佳為低於15重量％之亞乙烯基 ---—_ -10- 表紙張尺度適用中國國家襟準（CNS〉Α4· ( 210X297公釐) —--—- (-請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ιΆ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 〜___B7____ 五、發明説明（8 ) 芳族同聚物是所欲的。該等大致隨機之間聚物可藉由典型之接枝、氫化、官能化或其他為熟習此藝者所熟知的反應來改質《該等聚合物可依據已建立之技.術而容易地磺酸化或氣化，以獲致被官能化之衍生物。該等大致隨機之間聚物可如James C. Stevens等人在 1990年7月3曰所提申之美國專利申請案07/545,403號（對應於丑卩-入-0,416,815)以及在1995年6月6日所提申且業經核准之美國專利申請案08/469,828號中所述者來製備，所有之此等前案的完整揭露内容被納於本案發明說明書中作為參考資料。用於此等聚合反應之較佳操作條件為常壓至最高3,000大氣壓之壓力以及-30°(：至200°(：之溫度。適用之觸媒以及用以製備該大致隨機間聚物之方法的實例亦揭露在1991年5月20日所提申之美國專利申請案 07/702,475號（對應於EP-A 514,828); 1992年 5月 1 日所提申之美國專利申請案07/876,268號（對應於EP-A 520,732) ; 1994年5月12曰所提申之美國專利申請案 08/241,523號；以及美國專利：第 5,055,438號；第 5,057,475 號；第 5,096,867號；第 5,064,802號；第 5，132,380號；第 5，189，192號；第 5,321，106號；第 5,347,024號；第 5,350,723 號；第 5,374,696號；第 5,399,635號；第 5,460,993 號及第 5,556,928號’所有之此等專利及申請案之完整揭露内容被納於本案發明說明書中作為參考資料》該大致隨機之α-烯烴/亞乙烯基芳族間聚物亦可藉 • 11 - 本紙張纽顧til國家辟（CNS ) A4W ( 210X297公釐j~' — - J . 'k-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 由 John G. Bradfute 等人（W. R. Grace & Co.)在 W0 95/32095，R· B’Panneell (Exxon Chemical Patents, Inc.)在 WO 94/00500 ;以及在 piastics Technology, p.25 (1992 年 9 月）來製備’所有之jtti等前案之完整揭露内容被納於本案發明說明書中作為參考資料。亦適用者為包含至少一種α_烯烴/乙烯芳族/乙烯芳族/ α-烯烴所構成之四聚體的大致隨機間聚物，其被揭示於Francis J. Timmers等人在1996年9月4曰所提申之美國專利申請案08/708,809號中。此等間聚物包含具有3倍大於尖峰對尖峰雜訊的額外信號。此等信號出現在化學位移範圍 43.75-44.25 ppm及 38.0-38.5 ppmR。更明確地，主要尖峰係見於44.1、43.9及38.2 ppm處。一中子測試NMR 實驗指出：位在化學位移區域43.75-44.25 ppm内之信號為. 次甲基碳，且位在化學位移區域38.0-38.5 ppm内之信號為甲撐碳。為了測定所述間聚物之複13 NMR化學位移，乃使用下列流程及條件。將5至10重量％在1，2,4-三氣化苯中之聚合物溶液製備於一由下列所組成之混合物内：50體積％之 1，1，2,2-四氣乙烷-d2及50體積％〇.1〇莫耳之三（乙醯基丙酮酸）鉻。NMR光譜係利用一反相閘去偶合序列、一 90。脈衝寬度以及一 5秒或更長之脈衝延遲，而在i30°C下獲得。該光譜係以該聚合物分佈在30,000 ppm處之分離曱撐信號為參考點。吾人相信此等新信號係肇因於涉及位在至少一 α -烯 -12- 本紙張尺農適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） - -丨 —------V— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 A7 2 五、發明説明（10) 烴嵌段之前與之後的二個頭接尾乙烯芳族單體之序列，該嵌·段係諸如乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙歸四聚體，其中談四聚體之苯乙烯單體彼段僅呈一；L，2(頭接尾）之形式。對於涉及一苯乙烯以外之乙烯芳族單體以及一乙烯以外之α -烯烴的四聚體’ 一熟習此技藝人士應會明瞭，乙烯/苯乙婦/苯乙烯/乙婦四聚體會導致相似之碳u 尖峰’但具有些許不同之化學位移。此等間聚物係藉由在-30。(：至250。(：及由下式所表示之觸媒的存在下進行聚合化來製備： C„ MR' c„ 其中：各Cp係個別地在各情形下為經取代且冗_鍵結至M 之環戊二烯基基團；E為C或Si; Μ為一第XV族金屬，較佳為Zr或Hf，且尤以Zr為佳；各尺係個別地在各情形下為Η、烴基、雜矽烴基或烴甲矽烷基，其含有至多3〇個，較佳為 1至20個，且更佳為！至丨〇個碳或矽原子；各Rl係個別地在各情形下為Η、函基、烴基、烴氧基 '雜矽烴基及烴甲矽烷基’其含有至多30個，較佳為1至2〇個，且更佳為1至1〇個碳或矽原子，抑或兩個R，基團可共同成為一經Cii〇烴基取代之1，3- 丁二烯；！!!為1或2 ;以及任擇但較佳地在一活化辅觸媒的存在下。更明確地，適用之經取代的環戊二烯基基團係包括由下式所表示者：本紙張从適用標準（CNS) (.請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ϋ. -訂 -13- A7 B7 五、發明説明（„) '一― - 过' 其中各R係個別地在各情形下為H、烴基、雜矽烴基及烴甲矽烷基，其含有至多30個，較佳為1至2〇個，且更佳為工至10個碳或矽原子，抑或兩個R基團共同形成一個此基團之二價衍生物。較佳地，R係個別地在各情形下（包括所有適用之異構物）為氫、甲基、乙基、丙基、丁基 '戊基、己基、苯甲基、苯基或矽基，抑或（如果適用）兩個此等尺基團共同連結而形成一諸如茚基、芴基、四氫茚基、四氫芴基或八氫芴基之融合環系》較佳之觸媒包括諸如外消旋 -(二曱基矽烷基（2-曱基-4-苯茚基）锆化二氯、外消旋_(二甲基發燒基（2-曱基-4-苯茚基）錯ι，4-二苯基_1，3-丁二稀、外消旋-(二甲基矽烷基（2_甲基_4_苯茚基）結二_Ci 4烷基、外消旋-(二甲基矽烷基（2-甲基-4-苯茚基）锆二-(:“烷氧化物或任何此等之組合。用於本發明之間聚物組份（Α)的進一步製備方法已述於各文獻中。Longo及 Grassi (Makromol. Chem.. Vol.191, p.2387-2396 [1990])以及D'Anniello等人（Jounal of Applied Polymer Science. Vol. 58, p.1701-1706 [1995])中報導了利用一以甲基鋁噁烷（MAO)及環戊二烯基鈦化三氣（CpTiCl3) 為主之觸媒系統，以製備一乙烯-苯乙烯共聚物》Xu及Lin (Polymer Preprints, Am. Chem. Soc·, Div. Polym. Chem. V〇l. 35， p.686-687 [1994])已報導利用一

MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3觸媒進行共聚合，以獲致由苯乙 __ -14- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I . ., Ό —I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本 -δ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明（12) 烯與丙烯所構成之隨機共聚物eLu等人(Jounal of Applied Polymer Science, Vol· 53, ρ· 1453-1460 [1994])已述及利用一 TiCVNdCVMgCVAlCEt)3觸媒進行乙烯與苯乙烯之共聚合。Sernetz及 Mulliaupt (Macromol. Chem. Phys.T Vol. 197，pl071-1083，1997)已述及聚合條件對於利用 M^SRMqCpKN-特丁基）TiCl2/甲基銘噁烷齊格勒_納塔觸媒進行苯乙烯與乙烯之共聚合的影響。諸如丙烯/苯乙烯以及丁烯/苯乙烯之烯烴/乙烯芳族單體間聚物的製造係述於頒予 Mitsui Petrochemical Industries Ltd.之美國專利第5,244,996號中。所有上述經揭露俾用以製備該間聚物組份之方法係被納入於此作為參考資料。適用於依據本發明之摻合物中之組份（B)的烯烴聚合物為脂族α -婦烴同聚物或間聚物，抑或由一或多種脂族 α-烯烴以及可與其進行間聚合之一或多種非芳族單體所構成的間聚物，該非芳族單體係諸如C2-C20 α -婦烴或具有 2至20個碳原子且具有極性基團之脂族α •烯烴。可將極性基團引入該聚合物中的適當脂族<2_烯烴單體包括諸如烯屬不飽和腈’例如丙烯腈、異丁烯腈及乙基丙烯腈等；烯屬不飽和酸肝，例如馬來酸酐；稀屬不飽和醯胺，例如丙烯醯胺異丁烯醯胺等；烯屬不飽和羧酸（單-或雙-官能性），例如丙烯酸及異丁烯酸等；烯屬不飽和羧酸之酯（特別是低級者，如CrC6烷基酯），例如異丁烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、羥乙基丙烯酸酯、正丁基丙烯酸酯或異丁烯酸酯及2_ 乙基-己基丙稀酸等；稀屬不飽和幾酸之醯亞胺，例如Ν- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）_ ' -- (：請先閲讀背面之注意事項真填寫本買) ir A7 ----- -B7_ 五、發明説明（1S) n I I '1 . _ - ^ _ -----' V — (.請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂苯基馬來酿亞胺之N-烧基或N-芳基馬來醯亞胺等。較佳地，含有極性基團之此等單鱧為丙烯酸、乙酸乙烯醋、馬來酸酐及丙烯腈。可被包含於來自脂族α烯烴單體之聚合物内的螽素基團包栝氟、氣及溴；較佳地，此等聚合物為氣化聚乙烯（CPEs)。供用於本發明之較佳烯烴聚合物為一具有2至18個碳原子之脂族（包括環脂族）心烯烴的同聚物或間聚物》適當的例子為由乙烯或丙烯所構成之同聚物，以及由二或多種α-烯烴單體所構成之間聚物。其他較佳之烯烴單體為由乙烯與一或多種具有3至8個碳原子之其他a-烯烴所構成的間聚物。較佳之共聚單體包括丨·丁. 烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯及丨_辛烯。除了 ^烯烴外，該烯烴聚合物摻合物之組份（Β)亦可含有一或多種可與其進行間聚合之非芳族單體。此等額外之可間聚合單體包括諸如二烯，且較佳為丁二烯或5•亞乙烯基_2_降冰片烯。該等烯烴聚合物可藉由其長或短鏈分支程度以及此等之分佈來進一步鑑定。經濟部中央標準局員工消費合作社印製一等級之烯烴聚合物係通常利用一自由基起始劑並藉由一高壓聚合方法來製造，而獲致過渡性長鏈分支之低密度聚乙烯（LDPE)。用於本發明組成物之LDpE通常具有低於0.94克/立方公分之密度（ASTM 〇 792)，以及一為〇〇1 至100且較佳為〇·1至50克/ 10分鐘之熔融指數（如藉由 ASTM測試法D 1238，條件I所測定者）。另一等級為不具有長鏈分支之線性烯烴聚合物，如利用齊格勒聚合法所製得之傳統線性低密度聚乙烯聚合物

A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ____ B7 五、發明説明（14) (非均質LLDPE)或線性高密度聚乙烯聚合物（HDPE)(例如美國專利第4,076,698號（Anderson等人）），且有時被稱作非均質聚合物》 HDPE主要係由長線性聚已婦鍵所構成。用於本發明之HDPE通常具有一至少0.94克/立方公分（g/cc)之密度，如ASTM測試法D 1505所測得者，以及一位在〇.01至1〇〇且較佳為0.1至50克/10分鐘之範圍内的熔融指數 1238，條件 I )。用於本案組成物之非均質LLDPE通常具有0.85至〇 94 g/cc之密度（ASTM D 792)，以及一位在〇.〇1至ι〇〇且較佳為0.1至50克/ 1〇分鐘之範圍内的溶融指數（astm-1238，條件I )»較佳地，該LLDPE為一由乙烯與一或多種具有3 至18個碳原子且更佳為3至8個碳原子之其他α 烯烴所構成的間聚物。較佳之共聚單體包括丨·丁烯、‘甲基_丨_戊烯、 1-己稀及1-辛婦。另一專級為具有均句分支.或均質之聚合物（均質 LLDPE)。該等均質聚合物不含有長鏈分支且僅具有衍生自該等單體（若此等單體具有超過二個碳原子）的分支◊均質聚合物包括如美國專利第3,645,992號（Elst〇n)所述方法所製成者，以及在一具有較高烯烴濃度之批料反應器内利用所謂單址觸媒（single site catalysts)所製成者（如美國專利第5,026,798號及第5,055,438號（Canich)所述者）。該等均勻分支/均質聚合物為一種聚合物，其中共聚單體被隨機地分佈在一特定之間聚物分子内，且其中該間聚物分 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-17- A7 B7 五、發明説明（15) 在該間聚物内具有一相近之乙烯/共聚單體比例。用於本案组成物之非均質LLDPE通常具有〇.85至〇 94 g/cc之密度（ASTM D 792)，以及一位在0.01至1〇〇且較佳為0.1至50克/1〇分鐘之範圍内的熔融指數（ASTM_1238，條件I )。較佳地，該LLDPE為一由乙埽與一或多種具有3 至18個碳原子且更佳為3至8個碳原子之其他缚烴所構成的間聚物。較佳之共聚單體包括1·丁烯、4_甲基_丨_戊烯、 1-己稀及1-辛婦。再者，有一等級之大致線性烯烴聚合物（SLOP)可被有利地用於本發明之摻合物的組份（B)。此等聚合物具有相似於LDPE的可加工性，且具有LLDPE之強度及勒度。類似於傳統之均質聚合物，該大致線性乙烯/ α _稀烴間聚物僅具有單一熔融尖峰，即不同於具有二或多個溶融尖峰的傳統齊格勒聚合化非均質線性乙烯/ α -烯烴間聚物 (利用示差掃瞄卡計來測定）。大致線性烯烴聚合物係揭示於美國專利第5,272,2326號及第5,278,272號，此等前案係被納入於此作為參考資料。經濟部中央操準局貞工消費合作社印製 (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如依據ASTM D 792所測得者，SLOP之密度通常為0 85 g/cc 至 0.97 g/cc，較佳為 0.85 g/cc 至 0.955 g/cc，且以 0.85 g/cc至 0.92 g/cc尤佳。依據ASTMD-1238,條件190。〇/2.16公斤（亦稱為ι2)，該SLOP之熔融指數通常為（^丨克/忉分鐘至1〇〇〇克/ 1〇为鐘’較佳為0.01克/10分鐘至1〇〇克分鐘，且以克/10分鐘至10克/10分鐘尤佳。 -18- 良紙張；^度適用中國國家標準（〇«)八4規格（2丨0父297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（16) — 再者’本說明書包括超低分子量乙稀聚合物以及乙稀 /α-婦烴間聚物’其被载述於日所暫行提申之專利申請案中，名稱「超低分子量聚合物」，申請人： M. L. Finlayson, C. C. Garrison, R. E. Guerra, M. J. Guest, B_ W. S. Kolthammer，D. R. Parikl^s M UeHgger，該前案係被納入於此作為參考資料。此等乙烯/ α _烯烴間聚物具有大於1,000之I 2熔融指數，或一低於u，〇〇〇之數字平均分子量（Μη)。該SLOP可為一由諸如乙婦、丙稀及4曱基戊烯等 C2-C2〇稀烴所構成之同聚物，抑或其可為一由乙烯與至少一種Cs-C：2。α -烯烴，或此與C2-C2Q烯屬不飽和單體之組合’或此與C4_C1S二烯烴之組合所構成的間聚物。SL〇p 亦可為一由乙烯與上述C3_c2()a-烯烴、二烯烴中至少一者’或此等與婦屬不飽和單體及其他不飽和單體之組合所構成的間聚物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (.請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 適供用作為組份（B)之較佳烯烴聚合物為LDPE、 HDPE、非均質及均質LLDPE、SLOP及聚丙烯（pp)，特別是等規聚丙烯及橡膠動化聚丙烯，或乙婦-丙婦間聚物 (EP) ’或氣化聚烯烴（CPE) ’或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，或乙烯-丙烯酸共聚物，或任何此等之組合β 本發明之摻合物通常包含1至99，較佳為5至95且更佳為10至90重量％之間聚物，該間聚物含有至少一芳族亞乙烯基單體殘基，或受阻脂族或環脂族亞乙烯基單體殘基，或此等之任何組合（組份（Α))，以及1至99，較佳為5至95 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（17) 且更佳為10至90重量％之聚合物，該聚合物不含有任何芳族亞乙烯基單體殘基’或受阻脂族或環脂族亞乙烯基單體殘基（組份(B))。此等百分率係以構成該等摻合物之聚合物總量為準。本發明之摻合物可藉由任何習知於此藝的適當方式來製備，諸如但不受限於以所欲比例乾摻合而成為一丸片形式’隨後在一螺桿擠出機或Banbury混合機等進行溶融摻合。該乾播合丸片可藉由諸如射出成形而直接地溶融加工成為一最終固態物品。任擇地，該等摻合物可在不分離摻合物組份下’於一反應器抑或二或多個呈串聯或平行的反應器内’利用諸如一或多種觸媒而藉由直接聚合化來製成。本發明之發泡結構可呈任何習知物理構形，例如薄片、厚板或長棒。其他有用之形式為可膨脹或可發泡粒子、可模製發泡粒子或小珠以及藉由膨脹所形成之粒子，或此等與該等粒子聚結及熔接所構成的組合。用以製造浠屬聚合物發泡結構及其加工方法的優越技經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - r M\)y w-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 術見於 C.P.park 之 “p〇ly〇lefinfoam”，第 9章，Handbook of Polymer Foams and Technology，由 d. Klempner及 K. C. Frisch編著，Hanser Publishers，Munich，Vienna，New York，

Barcelona (1991),該文獻係被納入於此以作為參考資料。本案發泡結構體可藉由一傳統擠出發泡法來製造。該結構體係通常藉由下列方法來製備：將一烯屬聚合物材料予以加熱俾生成一塑化或熔融聚合物材料，納入一發泡劑

A7 B7 經濟部央標準局員工消費合作社印t 五、發明説明（18) --- 以生成一可發泡膠體，以及將該膠體擠經一模具以生成發泡產物。在與該發泡劑相混合前，將該聚合物材料加熱至一位於或高於其玻璃轉化溫度或熔點的溫度。該發泡劑可藉由諸如擠出機、混合機或摻合機等任何習知方式而被納入或與該熔融聚合物材料相混合。該發泡劑係在一足以避免該熔融聚合物材料之實質膨脹以及令該發泡劑大致均勻地分散其中的升高溫度下，與該熔融聚合物材料相混合。任擇地，在進行塑化或熔解之前，可令一成核劑摻入該聚合物熔融物内或與該聚合物材料乾摻合。該可發泡膠體通常被冷卻至一較低之溫度，以最佳化該發泡結構體之物理特性。隨後將該膠體擠出或傳送通過一具所欲形狀之模具，而達至降低或較低壓力區以生成發泡結構體。該較低壓力區係位在一低於該可發泡膠體被維持在擠出通過該模具之前的壓力下。該較低壓力可為高氣壓或次氣壓的（真空），但較佳為位在一大氣壓之位準上。本案發泡結構體可藉由將該烯屬聚合物材料擠經一多出口模具而形成一聚結線股形式。該等出口係經排列，以使得該熔融擠出物之鄰接流間的接觸發生在發泡過程及接觸表面以足夠之膠黏性相互黏結以獲致單一發泡結構趙。由模具卸出之溶融擠出物流係呈線股或輪廓之形式，其較佳為發泡、聚結且相互黏結以形成單一結構體。較佳地，經聚結之個別線股或輪廓應維持黏結成單一結構體，俾在製備、成形及利用該發泡體所遭受之壓力下，避免線股分離。用以將發泡結構體製成聚結線股形式的裝置及方法見 __ _ -21- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

V 訂 ------.'

• nn HI 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19) 於美國專利第3,573，152號及第4,824,720號，此二前案係被納入於此作為參考資料。本案發泡結構體亦可藉由見於美國專利第4,323,528 號之累積擠出法來形成，該前係納入於以此作為參考資料。在此方法中’具有巨大之側向截面積的低密度發泡結構體被製備如下：1)在壓力下形成一由婦屬聚合物材料與一發泡劑所構成之膠體，此係在該膠體之黏度於該膠體膨脹時係足以保留該發泡劑的溫度下進行；2)將該膠體擠入一被維持在不容許該膠體發泡之愿力及溫度下的容留區内’該容留區具有一界定一開向一較低壓力區之出口的輸出模具，以及一關閉該模具出口之可開啟閘門，在該壓力下，該膠體會發泡；3)週期性地開啟該閘門；4)藉由一可動活塞而實質同步地施加機械性壓力於該膠體上，俾將該. 膠體以一尚於在該模具出口造成實質發泡且在低於使截面積或形狀造成實質不規則的速率下，由該容留區經由該模具出口卸入該較低壓力區；以及5)令卸出之勝體在至少一向位上未限制地膨脹，以生成該發泡結構體。本案發泡結構體亦可被製成為適用以模塑進入物品内的非交聯發泡珠粒。為製造該發泡珠粒，將諸如粒狀樹脂丸片之個別樹脂粒：懸浮於一實質地不溶於其中之諸如水的液態介質；在位於一高壓釜或其他加壓容器内之升高壓力及溫度下，藉由將一發泡劑引入該液態介質中而利用該發泡劑來浸潰；以及快速地排入常壓下或一減壓區中，俾膨脹以生成該等發泡珠粒。此方法被教示於美國專利第 -22- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (.請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) Ί訂

4,379,859號及第4,464,484號中，此等前案係被納入於此以作為參考資料。在一前述方法之衍生方法中，可將苯乙烯單體於利用發泡劑浸潰前浸入懸浮丸片内，俾與該烯屬聚合物材料形成一接枝間聚物。將該乙烯//苯乙烯間聚物珠粒予以冷卻，並自谷器中實質未膨脹地卸出。隨後，藉由傳統膨脹苯乙烯珠粒之模製方法而令該等珠粒膨脹並模塑成形。製造聚乙烯/聚苯乙烯間聚物珠粒的方法係述於美國專利第 4，168,353號，此前案係納入於此以作為參考資料。接著，可藉由任何習知方式將該等發泡珠粒模製成形，例如將該等發泡珠粒載入模組中，壓縮該模組以壓縮該#珠粒’並利用諸如蒸氣來加熱該等珠粒，俾使該等珠粒聚結及熔接以形成物品。任擇地，在一升高之壓力及溫度下，可於载入模組前以空氣或其他發泡劑浸潰該等珠粒。再者’可於載入之前加熱該等珠粒。隨後，該等發泡珠粒可藉由適當之習用模製法而模製成塊體或成形物品 (某些該等方法係被教示於美國專利第3,5〇4,〇68號及第 3,953,558號）。前述方法及模製法的絕佳教示可見於c. p. Park，同上，p.191，ρρ·ΐ97-198及 pp.227-229，此前案係被納入於此以作為參考資料。可用以製造本案發泡結構體之發泡劑包括無機試劑、有機發泡劑及化學發泡劑。適當之無機發泡試劑二氧化碳、氮、氬、水、空氣及氦。有機發泡劑包括具有！至6個碳原子之脂族羥、具有1至3個碳原子之脂族醇以及具有1 1---—_!_-23· _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4·· ( 210X297公釐) --- 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21) 至4個碳原子之完全或部分氩化的脂族羥。脂族羥包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷及新戊烷。脂族醇包括甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇。完全或部分氫化之脂族羥包括氟碳化物、氣碳化物及氟氣碳化物。氟碳化物之例子包括氟甲烷、過氟甲烷、氟乙烷、二氟乙烧（HFC-152a)、1，ι，ι_三氟乙烷（HFC_143a)、mi 四氟乙烷（HFC-134a)、五氟乙烷、二氟甲烷、過氟乙烷、 2,2-二氟丙烷、丨，1，1·三氟丙烷、過氟丙烷、二氣丙烷、二氟丙烷、過氟丁烷及過氟環丁烷。供用於本發明之部分氫化氯化奴及氟氣化碳包括氯甲烧、二氯甲炫、氣乙烧、 1，1，1-二氯乙烧、1，1_ 二氯基氟乙烷（HCFC-141b)、1-氯基-1，1-二氟乙烷（HCFC-142b)、1,1-二氣基·2,2,2-三氟乙烧（HCFC-123)及 1-氯基 _ι，2,2,2-四氟乙烷（HCFC-124)。完全氳化之氟氣碳化物包括三氣單氟甲烷（CFC-U)、二氯二氟甲烷（CFC-12) '三氣三氟乙烷（CFC_113)、三氟乙貌、五氣乙烧、二氣四氟乙烷（CFC_114)、氯化七氟丙烷及二氣六氟丙烷。化學發泡劑包括偶氮二甲醯胺、偶氮二異丁腈、苯颯醢肼、4,4-氧基苯颯基-半卡巴脲、對-苯甲颯基-半卡巴脲、偶氮二羧酸鋇、N，N_二曱基_N，N_二亞硝基對苯二酿胺及三肼三嗓。較佳之發泡劑包括異丁院、 HFC-152a及此等之組合。被納入於聚合物熔融材料中以製成一發泡體形成聚合物膠體之發泡劑的用量為每公斤聚合物内〇·2至5 ·〇，較佳為0.5至3.0且最佳為1·〇至2·5〇克莫耳。 ---- -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公着） (-請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 五、發明説明（22) 各種添加劑可被納入於本發明之發泡結構體中，例如安定性控制劑、成核劑、無機填充劑、染料、抗氧化劑、脫酸劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工辅劑及擠出輔劑。可將一安定性控制劑加入本案發泡體中以增進尺寸安定性。較佳之試劑包括c 10-24脂肪酸之醯胺及酯。此等試劑係見於美國專利第3,644,230號及第4,214,054號，此等前係被納入此以作為參考資料》最佳之試劑包括硬脂酸硬脂_、甘油單硬脂酸酯、甘油單山俞酸酯及山梨酵單硬脂酸酷。一般而言’此等安定性控制劑係以〇丨至1〇份/ 1〇〇份聚合物之用量被使用。本案發泡結構體展現出優越之尺寸安定性。相對於發泡體膨脹後30秒内所測得之起始體積，較佳之發泡體在一個月内會恢復80或更高百分比率之起始體積。體積係藉由一適當之方法來測得’例如水之立體置換。 v 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂此外，可加入一成核劑俾以控制發泡體腔室之大小。較佳之成核劑包括諸如碳酸鈣、滑石、陶土、氧化鈦、石夕土、硫酸鋇、矽藻土以及由檸檬酸與碳酸氫鈉所構成之混合物的無機物質。成核劑之用量係在〇.〇1至5重量份/1〇〇重量份聚合物樹脂的範圍内。該發泡結構體係大致為無交聯或未經交聯的。包含該發泡體之烯基芳族聚合物材料係大致不含交聯。依據 ASTM D-2765-84方法A，該發泡結構體含有超過5%之膠體。未利用交聯劑或輻射而自然發生之輕微程度交聯是可容許的。 ___ -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇x297公釐）經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23γ~~ ： — 該發泡結構體具有低於250，較佳為低於1〇〇，且最佳為10至70公斤/立方米之密度。依據ASTM D3576，該發泡體具有—為〇.〇5至5.0，較佳為0.2至2.0，且最佳為〇 3 至1.8毫米之平均腔室大小。該發泡結構體可呈任何習知物理構形，例如擠出薄片、長棒、厚板及輪廓。該發泡結構體亦可藉由將可膨脹珠粒模製成任何前述構形或任何其他構形而形成。該發泡結構體可呈封閉腔室或開放腔室的。較佳地，依據ASTM D2856-A’本案發泡體含有80%或更高之封閉腔室。諸如抗氧化劑（例如Irganox® 1010之受阻齡類）、症磷酸鹽（例如Irgaf0s® 168)、uv.安定劑、黏合添加劑（例如聚異丁烯）、抗阻添加劑、著色劑、染料、填充劑之添加劑或其等之組合亦可被包含在用於本發明之摻合物中的間聚物内’而至一不會影響本案申請人所發現之增進性質的程度。該等添加劑係以功能上等效之習知用量而被使用。例如，抗氧化劑之用量為避免聚合物或聚合物摻合物在貯存及該等聚合物之最終使用期間所用的溫度及環境下進行氧化的量。抗氧化劑之此種用量通常係依該聚合物或聚合物摻B物之重量計為位在〇至1〇 ,較佳為〇〇5至5，且更佳為〇.1至2%。相似地，任何其他述及之添加劑的用量為可使該聚合物或聚合物摻合物抗阻、產生所欲量之載入填充劑以產生所欲結果以及由著色劑或染料提供所欲顏色的 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24) 功能性等效量。此等添加劑可適宜地依該聚合物或聚合物摻合物之重量計為位在0.05至50 ’較佳為0.1至35，且更佳為0.2至20% 而被使用。然而’在使用填充劑的情形下，可依該聚合物或聚合物掺合物之重量計為至多90%的用量而被使用。本案掺合物以及發泡體之產製可被用以製造廣泛範圍之產品’例如經砑光、澆鑄及發泡之薄片及薄層以及射出成形部件。該等摻合物可進一步實際應用，例如用於地瀝青及柏油組成物之改質劑以及用於熱熔融物及敏壓黏合系統0 下列實例係用以例示本發明，但不應以任何形式被解釋而限制其範圍。 f例1至22 間聚物之製備及鑑定 i聚物（a)_、（c)、（g)、an及α)之贺借聚合物被製備於一具400加侖攪拌半-連績式批料反應器内。反應混合物係由約250加侖之一溶劑及苯乙稀所組成’該溶劑包含一由環己烷（85重量％)及異戊烷（15重量％) 所組成之混合物》在添加前’將渗劑、苯乙烯及乙烯予以純化以移除水份及氧氣。苯乙烯之抑制劑亦被移除。惰性物質係藉由利用乙烯來清除該容器來移除。添加氫氣以控制分子量。該容器内之溫度係藉由變化位在該容器上的爽套水溫而控制於設定點。在進行聚合化之前，該容器被加熱至所欲之運作溫度，並將觸媒組份：鈦二甲基_ 乙基）二甲基（1-(1，2,3,4,5- ?? )-2,3,4,5-四曱基 _2,4-環戊二 ____ -27- 本紙張歧ϋ用巾家縣（⑽）Α4·_ (21()><;297公瘦j — : -- 一—----% 0^— (請先閲讀背面·之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（25) 烯-1-基）矽烧胺化））(2-)N)-二甲基（CAS#135072-62-7)、三（五氟苯基）硼（CAS#001109-15-5)及經改質之甲基鋁噁烧3A型（CAS#146905-79-5)加以流動控制，並分別依據 1 /3/5之莫耳比例予以組合且加入該容器内。開始進行後，與饋入反應器内以維持容器壓力之乙烯進行聚合反應。在某些情形下，氳氣會被加入反應器之頂部空間，以維持一與乙稀濃度相關之莫耳比例。在運作終了時，觸媒流動被停止、乙烯被移離反應器、隨後將1〇〇〇 ppm2Irgan〇x：m 1010抗氧化劑加入溶液内並由該溶液分離出聚合物。所得之聚合物係藉由利用蒸氣去除至一容器内或藉由利用一去揮發擠出機而由溶液中分離出來。在利用蒸氣去除材料的情形下，在擠出機等設備中需要額外之加工，以減少殘餘之溼氣及任何未反應之苯乙烯。

表1A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ο 訂樣品號碼

A 載入之溶劑量載入之苯乙烯量壓力度溫經濟部中央標準局員工消費合作社印装

_C_ 互IT ^_ 252 839 842 1196" 252 公斤 114 381 382 542 114 公斤 599 300 300 102 599

Psi 42 105 105 70 40 kPa 290 724 724 483 276 總加 H2添量| 作1 間操時液聚溶之在内合 ο ο 6 6 ο 6 o C 6 Vi 克一時一小 8 8 物一 % 5 6 8 7 7 6· 1320 ~661 662 225 1320

樣品號碼熔融指數苯乙烯殘基在聚合物中之總重量％滑石之重量〇/0 分離方法 A 0.18 81.7 <2.5 蒸氣去除 C 2.6 45.5 0 ~ 挢出機 G 0.01 48.3 <1.0 蒸氣去除 Η 0.03 29.8 ~0 知出機 I · 1.8 81.6 <2.0 蒸氣去除 28- ΜΛ張^度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公潑） Α7 Β7 五、發明説明（26) 該等間聚物及其摻合物之測試部分及鑑定資料係藉由下列流過來產生：壓縮模製：將樣品在190°C下嫁解3分鐘，並在190X：及20,000磅（9,〇72公斤）之壓力下壓縮模製2分鐘。隨後’ 在一平衡於室溫下的衝壓機内終止該熔融材料的反應。蜜..度:該等樣品之密度係依據ASTM-D792來測得》差掃描卡計（DSC):使用一具杜邦DSC-2920來測量熱轉化溫度及間聚物之轉化熱。為了排除先前之熱經歷，首先將樣品加熱至200°C。加熱及冷卻曲線係以1 〇°c /分鐘之速率被記錄。熔融（來自於第二次加熱）及結晶溫度係分別由吸熱及放熱尖峰溫度來記錄。樓融剪力流#性:振動剪力流變性之測量係利用一具 Rheometrics RMS-800流變儀來實施。π 為黏度 β π (1〇〇/〇 j) 為在100 rad/sec及0.1 rad/sec下所測得之黏度比例。逸_械性測試：蕭氏A級硬度係依據ASTM-D240而在23 C下測得。換曲模數係依據ASTM D-790來評估。除非另行指出，該壓縮模製樣品之伸張性質係利用一具設有一拉伸測量儀之INSTR0N™ 1145拉伸機在23 〇c下所測得。 ASTM-D63 8樣品係在5 min·1的張緊速率下受測。四次拉伸測量.之平均值被列示出來。記錄在應力/應變曲線之拐點處的屈服應力及屈服應變。斷裂能量為該在應力/應變曲線下的面積。拉伸應力之鬆弛:單軸向拉伸應力之鬆他係刹用一具 INSTR0N™ 1145拉伸機來估計。將具有1”計量長度之壓 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ^'L衣. 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（27) 縮模製薄層（〜20 mil厚）形變至一在2〇之張緊速率下為50%的張緊位準。'維持5〇%拉伸度所需的力被監測叫鐘。該應力鬆弛之大小被界定為（frff/fi)，其中&為初始力，而ff為最終力。熱機·械分极:數據係利用一具Perkin Elmer ΤΜ A 7 系列之儀器所得。探針穿透性係利用5。匸/min之加熱速率與1牛頓之負載來測量在2 mm厚之壓縮模製組件上達至1 mm之深度。 (·請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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30- I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）五、發明説明（28) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 表1Β 間聚物摻合物之組份摻合組成物 ⑴ (C) (H) (A) (G) 组成物無規立構聚苯乙烯之重量％ 8.2 10.3 1 8.6 3.7 苯乙烯之重量 %b 69.9 43.4 29.7 69.4 47.3 乙烯之重量 %b 30.1 56.6 70.7 30.6 52.7 苯乙烯之莫耳 %b 38.4 17.1 10 37.9 19.5 乙烯之莫耳 %b 61.6 82.9 90 62.1 80.5 分子董 MFR，I， 1.83 2.62 0.03 0.18 0.01 Μηχ103 71 66.8 118.1 161.1 144.9 MJMn 2.63 1.89 2.04 2.11 2.26 物理β t質密度，g/cc 1.0175 0.9626 0.943 1.0352 0.9604 Tm，。C — 49.6 71.3 N.D.a 45.7 %結晶度 — 4.8 14.7 N.D.a 4.7 Tc，。C — 22.1 58.1 N.D.a 17.0 TMDSC) 24.7 ~-12 -17.2 24.2 -12.7 機械性質(23eC) 蕭氏A級硬度 98 75 88 96 76 拉伸模數，MPa 703.3 6.9 20 594.3 6.8 撓曲模數，MPa 620.6 69 62.1 617.1 141.3 屈服應力，MPa 7.5 1.3 2.4 N.D.a N.D.a 斷裂應變，％ 248.3 475.3 377.5 257.8 337.8 斷裂應力，MPa 17.1 22.6 34.3 21.5 17.5 斷裂能量N · m 98.2 102.2 145.5 118.5 73.2 %應力鬆·他 (50%/10 分鐘） 93.5 38 30.2 92.9 26.2 熔融流變性 η xlO'5 (0.1 rad/sec)，泊 1.01 1.05 16.6 6.53 31 77 (100/0.1) 0.14 0.15 0.161 0.048 0.038 正切ά (0.1 rad/sec) 9.98 4.2 2.37 4.42 1.26 ?? (1.6)/ 7? (0.1)之速率 N. D.=未經測定 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ο. 訂 _-31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7B7五、發明説明（29) b 在聚合物鏈中單體殘基之量膏例1-3 具有乙烯/ α-烯烴共聚物之摻合物摻合物之製備：三種摻合物組份（即實例1、2及3)係利用一具設有一尺116〇11]^ 3000轉鼓之1^&]<；6混合機，而由前述間聚物（Α)與烯烴聚合物（Β)以75/25、50/50及25/75之重量比例所製備出來。首先將該等摻合组份加以乾摻合，隨後饋入平衡於190°C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該熔融材料係在190°C及40 rpm下混合10 分鐘。此等形成比較性實驗之摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表2。 G請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A7 B7 五、發明説明（30) 表2 聚合物實例 (A)1* (B)2* 1 2 3 接合组成物間聚物(A)之重量％ 100 0 75 50 25 烯烴聚合物(B) 之重量％ 0 100 25 50 75 機械性質(23t) 蕭氏A級硬度 96 74 96 91 91 拉伸模數，MPa 594.3 11 558.5 75.2 18.6 撓曲模數，MPa 617.1 34.5 327.5 82.1 47.6 %斷裂應變 257.8 762.1 313.2 373.8 625.9 斷裂應力，MPa 21.5 17.1 25.9 15.6 14.9 斷裂能量Ν·πι 118.5 141 154.7 114.6 174.1 %應力鬆弛 92.9 29.2 86.4 77.1 54.6 機械性質 (-10°〇拉伸模數，MPa — 22.1 853.6 162.7 39.3 %斷裂應變 18.6 >5773 182.1 279.9 >5813 斷裂應力，MPa 19.8 >15.83 35.8 28 30.7 斷裂能量N · m 9.6 >118.03 150 143.2 >260.43 熔融流變性 η ΧΙΟ'5 (0.1 rad/sec)，泊 6.53 0.9 3.84 2.33 1.36 v (100/0.1) 0.048 0.2 0.063 0.099 0.15 正切5 (0.1 rad/sec) 4.42 10.4 2.43 4.35 6.51 *非為本發明之實例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1含有69.4重量％ (38.4莫耳）之苯乙烯的間聚物A ; 12為 0.18。 2烯烴聚合物（B)為ENGAGE™EG8100，其為一種可在商業上得自於陶氏化學公司之乙烯/辛烯共聚物，且具有 0.87 g/cm3之密度及1.0之熔融指數（190°C ; 2.16 kg)。 3樣品在測試期間會滾滑表2顯示摻合組成物實例1、2及3皆具有良好之機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者。其獨特之優點在於：該摻合物在-l〇°C下之表現可顯現高度的韌性。斷裂應力及總能量意外地超過或相當於組份聚 -33- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（31) 合物（A)及（B)所得者。再者’較之於可由組份作用及摻合組成物之比例所預期得到者，該等摻合物皆顯示出意外之高度應力鬆弛性。此一性質對於許多薄層應用上是所欲的。此三種摻合物實例之熔融流變性數據顯示，低剪力正切5 (低剪力熔融彈性的一個度量）及黏度係較可由組份作用及摻合組成物之比例所預期得到者為低。在某些應用上，此可轉變成為改良之可加工性。复勉4、5及6甚有乙烯/ α·嬌烴共聚物之摻合物摻合物之製借：三種摻合物組份（即實例4、5及6)係利用一具設有一 Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機，而由前述間聚物（C)與烯烴聚合物（B)以75/25、50/50及25/75之重量比例所製備出來。首先將該等摻合組份加以乾摻合，隨後饋入平衡於190°C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該熔融材料係在19〇及40 rpm下混合10 分鐘。此等形成此等實驗之比較性實例的摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表3。 '請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "· 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -34· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐）

7 B 五、發明説明（32) 表3 聚合物實例 (C)1* (B)2* 4 5 6 摻合组成物間聚物（C)之重量％ 100 0 75 50 25 稀_煙聚合物 (B)之重量％ 0 100 25 50 75 機械性質(23eC) 蕭氏A級硬度 75 74 73 72 74 拉伸模數，MPa 6.9 11 8.3 9.7 11 撓曲模數，MPa 69 34.5 23.4 17.9 15.6 %斷裂應變 475.3 762.1 503.7 546.5 691.7 斷裂應力，MPa 22.5 17.1 26.9 21 24.5 斷裂能量Ν·ιη 102.2 141 102.4 108.9 146.9 機械性質拉伸模數，MPa 12.1 22.1 20.3 12.9 6.1 %斷裂應變 301.4 >5773 343.9 425.8 >596 斷裂應力，MPa 18.1 >15.83 31.8 31.4 28.3 斷裂能量N · m 78.4 >118.03 142.4 162.2 >203.43 熔触流變相 L(190eC) 77 xl〇·5 (0.1 rad/sec) » 泊 1.05 0.9 1.08 1.05 1.5 77 (100/0.1) 0.15 0.2 0.14 0.14 0.1 正切（5 (0.1 rad/sec) 4.2 10.4 2.3 2.8 2.4 * 非為本發明之實例 -請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 含有43.4重量％ (17.1莫耳）之苯乙烯的間聚物（C) ; 12 為 2.62。 2 烯烴聚合物（B)為ENGAGE™EG8100，其為一種可在商業上得自於陶氏化學公司之乙烯/辛烯共聚物，且具有0.87 g/cm3之密度及1.0之熔融指數（190°C ; 2.16 kg)。 3樣品在測試期間會滾滑表3顯示摻合組成物實例4、5及6皆具有良好之機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者。其獨特之優點在於：該摻合物在-l〇°C下之表現可顯現高 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（33) 度的韌性《斷裂應力及總能量意外地超過或相當於組份聚合物所得者。特別是’此三種摻合物實例之熔融流變性數據顯示，低剪力正切5 (低剪力熔融彈性的一個度量）係較可由組份作用及摻合組成物之比例所預期得到者為低。相較於該等組份聚合物，此在某些應用上可轉變成為改良之可加工性。豐例7 具有乙烯/α-烯烴共聚物之捻厶物換合物之製備:一種摻合物組份（即實例7)係利用一具設有一 Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機，而由前述間聚物（A)與烯烴聚合物（D)以50/50之重量比例所製傷出來。首先將該等摻合組份加以乾摻合，隨後馈入平衡於19〇 °C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該溶融材料係在190 及40 rpm下混合10分鐘》此等形成此等實驗之比較性實例的摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表4。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ： -W-----Ί1Τ----^--- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（34) 表4 聚合物實例7 (C)1* (D)2* 摻合组成物間聚物(A)之重量％ 100 0 50 稀烴聚合物（B)之重.量 % 0 100 50 機械性質(23°< 蕭氏A級硬度 96 68 87 拉伸模數，MPa 594.3 6.2 119.3 換曲模數，MPa 617.1 23.4 105.5 %斷裂應變 257.8 810.1 365.2 斷裂應力，MPa 21.5 14.4 15.3 斷裂能量Ν·ιη 118.5 124.1 118.5 %應力鬆弛，MPa 92.9 27.5 79.2 機械性質(-10°c) 拉伸模數，MPa — — 126.9 %斷裂應變 18.6 — 278.9 斷裂應力，MPa 19.8 --- 28.1 斷裂能量N · m 9.6 --- 136.8 熔fi k流變性(191 3β〇 Π xlO'3 (0.1 rad/sec) » 泊 6.53 1.67 2.55 7? (100/0.1) 0.048 0.13 0.087 正切 5 (0.1 rad/sec) 4.42 6.04 3.34 非為本發明之實例 0請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 間聚物（A)為一含有69.4重量％ (37.9莫耳）苯乙烯之乙烯/苯乙烯間聚物；12為0.18。 2 烯烴聚合物（B)為ENGAGE™EG8100，其為一種可在商業上得自於陶氏化學公司之乙烯/辛烯共聚物，且具有0.87 g/cm4之密度及1·0之熔融指數（190°C ; 2.16 kg)。 3 _^_-JU_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八5规格（210X297公釐） 4 表4顯示該摻合組成物實例具有良好之機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者。其獨特之優點在於：該摻合物在-10°C下，具有較未改質之間聚物（A)為高的韌性。 5 較之於可由組份作用及摻合組成物之比例所預期得到 A7 A7

五、發明説明（35) 者’該摻合物顯示出令人意外之高度應力鬆弛性。此—性質對於許多薄層應用上是所欲的。該摻合物實例之熔融流變性數據顯示，低剪力正切占 (低剪力熔融彈性的一個度量）及黏度係較可由組份作用及摻合組成物之比例所預期得到者為低。相較於該等組份聚合物’此在某些應用上可轉變成為改良之可加工性。县有乙烯/α-烯烴共聚物之換合物摻合物之_ ,: 一種摻合物組份（即實例8)係利用一具設有一 Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機，而由前述間聚物（C)與烯烴聚合物（E)以50/50之重量比例所製備出來。首先將該等換合組份加以乾換合》隨後饋入平衡於19〇 °C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該溶融材料係在190 及40rpm下混合10分鐘。此等形成此等實驗之比較性實例的摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表5 » C脅先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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- 8 3 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（36) 表5 聚合物實例8 (C)1* (E)2* 摻合组成物間聚物(C)之重量％ 100 0 50 烯烴聚合物(E)之重量 % 0 100 50 機械性質(231) 蕭氏A級硬度 75 89 86 拉伸模數，MPa 6.9 76.5 29.6 撓曲模數，MPa 69 129.6 105.5 %斷裂應變 475.3 643.3 551.1 斷裂應力，MPa 22.5 35.6 32 斷裂能量Ν·ιη 102.2 289.5 183.7 熔β k流變性(19< rc) 7jx\0'3 (0.1 rad/sec) > 泊 1.05 1.19 — η (100/0.1) 0.15 0.13 --- 正切 <5(0.1 rad/sec) 4.2 5.12 — 非為本發明之實例 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1 間聚物（C)為一含有43.4重量％ (17.1莫耳）苯乙烯之乙烯/苯乙烯間聚物；12為2.62。 2 烯烴聚合物（E)為AFFINITY™PL1880，其為一種可在商業上得自於陶氏化學公司之乙烯/辛烯共聚物，且具有0.903 g/cm4之密度及1.0之熔融指數（190°C ; 2.16 kg)。 3 將裝置（其被稱為R-1)設在通風櫥内並以氮氣清理之；其係由一個具有埋頭式底闊、5-頸頭部、聚四氟乙烯 -39- 本紙珉尺度適用中國國家榇準（CNS ) A5規格（210/297公釐） 4 表5顯示該摻合組成物實例具有良好之機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者。 5 實例9、10及11 具有超低分子量之乙烯/〇：-烯烴共聚物的摻合物烯烴聚合物F之製備觸媒之製備第1部分：TiCl/DME^y之製備經濟部t央標準局員工消費合作社印製 -40- A7 __—__B7 五、發明説明（37) 墊圈、鉗夾及攪拌組件（轴承、轉軸及栓塞）之1〇升玻璃釜所構成β該等頸部係被裝備如下：攪拌組件設置在中央上，且外部頸部具有一上設有氣體輸入口 /輸出口、一溶劑輸入口、一熱偶及一栓塞之迴流式冷凝器。將乾燥並經去氧之二甲氧基乙烯（DME)加入錐形瓶中（约0.5升）。在乾燥箱中，將700克之TiCl3秤入一均衡粉末添加漏斗中；將該漏斗加蓋 '移出該乾燥箱並置入反應釜以取代栓塞。添加TiC〗3歷時10分鐘並攪拌之。完成添加後，使用額外之 DME將殘餘之TiC13洗入該錐形瓶内。以額外之漏斗來取代栓塞’並將該混合物加熱以迴流之》顏色由紫色轉變為淡藍色。將該混合物加熱5小時再冷卻至室溫，令固體沈殿並傾出上澄液。在R1中留下呈淡藍色固體的 TiCl3(DME)" » 第二部分：『（M^CpSiMee-t-BuirMsCl·^之锄辦除了錐形瓶之大小為30升外，如述於R-1者來設置裝置（其被稱為R-2)。該頭部設有7個頸部；攪拌子係位在中央頸部，且外部頸部含有上設有氮氣輸入口/輸出口、汲氣調整器、試劑添加管、熱偶器及栓塞之冷凝器β將4,5 升之甲菴、1.14公斤之（Me4C5H)SiMe2NH-t-Bu及3.46公斤在EhO中之2 M i-PrMgCl載入該錐形瓶内。隨後加熱該混合物’而使該醚沸騰進入經冷卻至_78°C之收集閥内。4小時後，該混合物之溫度已達75°C。當時間終了時，關閉該加熱器，並將DME加入該熱攪拌溶液中，而獲致一白色固體之生成。令該溶液冷卻至室溫，使該物質沈殿並傾出本紙張X度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (、請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（38 ) 上澄液。在R2中留下呈全白色固體的[(Me4C5)SiMe2N_t_

Bu][MgCl]2。 1二部分· ： f( 7/ 之製借將位在R-1及R-2中之物質漿化於〇皿£中（3升〇]^丑在 R-1中及5升DME在R-2中）。利用一被連接至10升錐形瓶之底閥的轉移管’以及30升錐形瓶中數個頭部開口之一者，而將R-1内容物轉移至厌_2中。在尺·；！中之殘餘物質係利用額外DME加以洗除。該混合物會快速地變黑成為深紅/ 標色’且R-2之溫度會由21°C升高至32°C » 20分鐘後，經由一滴液漏斗添加160毫升之CH2C12’而使顏色轉變成為綠/棕色。隨後添加3.46公斤在丁11?中之3]\1]^61^(：卜此使得溫度由22°C上升至52°C。將該混合物攪拌30分鐘，接著在真空下移除6升溶劑。將isopar e (6升）加入該錐形瓶中。以移除4升溶劑並添加5升lSOpar E’而重覆此真空移除/溶劑添加循環。在最終真空移除步驟中，移除額外之U升溶劑。令該物質靜置至隔日，隨後將液相層傾入另一 30升玻璃爸中（R_3)。在真空下移除R3内之溶劑而留下一棕色固體’以Isopar E再萃取該固體；將此物質轉移至一貯存量筒内。分析指出：該溶液（17.23升）含0.1534 Μ 之欽；此相當於2.644莫耳之[(?? 5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TlMe2。再利用Isopar E萃取R-2中之殘餘固體，將該溶液轉移至R-3，隨後在真空下乾燥之，並以Is〇par e再萃取之°將此溶液轉移至貯存容器中；分析指出：〇.14〇3 M 之飲濃度以及4.3升之體積（0.6032莫耳之[(π 5_ ~ 41 - 本紙張纽適財關家標準（〇^卜4祕（：21〇><297公釐) ~ 0請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製五、發明説明（39) ]^4(：5)811^2>1-卜；811]14]^2)»此獲致一個 3.2469莫耳或1〇63 克[(775-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TiMe2之總產量。以TiCl3形式被添加之鈦計算，此為72%之產率。聚合物製備聚合物係利用一連續式攪拌反應器，而以一溶液聚合法來產製。該聚合物係利用1,250 ppm之硬脂酸；|弓、500 ppm 之irganox™ 1076受阻聚酚安定劑（可得自於Ciba_Geigy

Corporation);以及 800 ppm之 PEPQ (四（2，4-二特丁苯）-4,4，- 一本推二亞填酸）（可得自於Clariant Corporation)。將由乙烯（2磅/小時）所構成之饋入混合物與氫（相對於乙婦為0.48莫耳％)於引入稀釋溶液前組合成一流，該稀釋溶液為一由C8-C10不飽和經所組成之混合物，例如 Isopar-E 經混合物（可得自於 Exx〇n chemical Company)，其係以一相對於乙烯為η·1〇:1之重量比而使用；以及將呈一相對於乙烯為12.50:1之莫耳比的辛烯單體持續地喷入該反應器中》將呈4 ppm及0.428磅/小時之金屬錯合物與呈88 ppm 及0.460磅/小時之輔觸媒組合成單一流，並持續地喷入該反應器中。鋁濃度為1〇 ppm且呈〇 438磅/小時之流速β 在引入聚合反應器之前，令該金屬錯合物及輔觸媒留置足夠之時間以進行反應。反應器壓力係在475 psig下維持’!·互定》達到恆定態後，反應器之乙烯濃度係維持在所指定的條件下。反應器溫度為110。(：。在排出流中之乙烯濃度為1.69重量％。 .

) A4i?F( 21〇x297/>fT 0請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 __;__B7 _ 五、發明説明（40) 聚合化後，將反應器排出流引入一分離器中，在該處，熔融聚合物被由未反應共聚單體、未反應乙烯、未反應氫及稀釋混合物流中分離出來。隨後將該熔融聚合物切成線股或壓成丸片，並在一水浴或丸片機中冷卻後，收集該固態丸片。所得之聚合物為超低分子量乙烯/辛烯共聚物，其具有 0.871 g/cm3 之密度、在 35(TF 下（176.7。〇為 4,200 厘泊之熔融黏度以及9,100之數量平均分子量（Μη)，且 Mw/Mn 為 1,81。摻合物之t?借：三種摻合組成物（即實例9、10及11) 係利用一具設有一Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機，而由前述間聚物（A)、（G)及（H)與烯烴聚合物（F)以90/10之重量比例所製備出來。首先將該等摻合組份加以乾摻合，隨後饋入平衡於1901下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該熔融材料係在i90°c&4〇 rpm下混合1〇分鐘。此等形成比較性實驗之摻合物及摻合組份之鑑定數據係列不於表6。 ------ --43- 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -請先閲讀背面乏注意r項再填寫本頁)

7 B 五、發明説明（41) 表6 聚合物實例聚合物實例聚合物實例 (A)1* (F)2* 9 (G)3* 10 (Η)4* 11 摻合组成物間聚物(A)之重量％ 100 . 0 90 0 0 0 0 間聚物（G)之重量％ 0 100 0 100 90 0 0 間聚物(H)之重量％ 0 0 0 0 0 100 90 稀烴聚合物F之重量 % _ 0 0 10 10 0 10 ft械性質(23°C) 蕭氏A級硬度 96 — 97 76 72 88 84 拉伸模數，MPa 594.3 7.55 105.7 6.8 7.6 20 20.7 撓曲模數，MPa 617.1 ----. 111 141.3 33.1 62.1 53.1 %斷裂應變 257.8 <75 254.2 337.8 515.9 377.5 341.7 斷裂應力，MPa 21.5 <1.5 22.9 17.5 18 34.3 16.9 斷裂能量N · m 118.5 — 111.1 73.2 94 145.5 92.6 %應力鬆弛(50%/10分鐘） 92.9 — 90 26.2 35.9 30.2 30.9 熔融流變性(190°C) η xlO-5 (0.1 rad/sec) » 泊 6.53 — 5.3 31 0.92 16.6 11 77 (100/0.1) 0.048 — 0.046 0.038 0.09 0.16 0.046 正切 5 (0.1 rad/sec) 4.42 --- 3.74 1.26 3.12 2.37 2.17 *非為本發明之實例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1含有69.9重量％ (40莫耳）之苯乙烯的間聚物（A) ; 12為 1.83。 2烯烴聚合物（F)為一種超低分子量乙烯/1-辛烯共聚物，其具有〇_871 g/cm3之密度、在350°F下（176.7°C)為 4,200之熔融黏度、9，100之數量平均分子量（Μη)以及1.8 1 之 Mw/Mn。 3含有43.7重量％ (19.5莫耳）之苯乙烯的間聚物（G) ; 12為 0.01。 4含有29·3重量％ (10莫耳）之苯乙烯的間聚物（H) ; 12為 0.03。首先，相較於高分子量類似物，低分子量烯烴聚合物 (F)具有較小之機械強度。表6顯示該等摻合組成物實例皆保有之組份聚合物之良好機械完整性及強度表現，即如斷 -44- 張紙本準標家國國中用適釐公 97 A7 B7 五、發明説明（42) 裂應力、應變及總能量所驗證者。較之於可由組份作用及摻合組成物之比例所預期得到者，該等摻合物皆顯示出意外之高度應力鬆弛性。此一性質對於許多薄層應用上是所欲的。該等摻合物實例之溶融流變性數據顯示，低剪力黏度及正切d (低剪力熔融彈性的一個度量）係可藉由納入稀烴聚合物（F)來改變。在某些應用上，相較於組份聚合物，此可轉變成為改良之可加工性，但仍保存有所欲之機械表現》 JL例12及13 具有氮化聚乙烯（CPE)之摻合物趁合物之製備:二種摻合組成物（即實例12及13)係利用一具設有一 Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機，而由前述間聚物⑴及（C)與烯烴聚合物（J)以50/50之重量比例所製備出來。首先將該等摻合組份加以乾摻合，隨後饋入平衡於190°C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該熔融材料係在190°C及40 rpm下混合10分鐘。此等形成比較性實驗之摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表7。 (-請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公楚：） A7 B7 五、發明説明（43) 表7 聚合物實例聚合物實例 (I)1* (J)2* 12 (C)3* 13 摻合组成物間聚物(C) 0 0 0 100 50 間聚物(I) 100 0 50 0 0 烯烴聚合物⑺ 0 100 50 0 50 ; ft械性質(23〇C) 拉伸模數，MPa 703.3 28.2 206.4 6.6 11.9 %斷裂應變 248.3 370.2 319.9 475.3 566.1 斷裂應力，MPa 17.1 6 14.2 22.5 12 斷裂能量N · m 98.2 41.4 75.1 102.2 77.6 熔融流變性(190°C) η xlO-5 (0.1 rad/sec) j 泊 1.01 — 5.3 1.05 0.92 n (loo/o.i) 0.14 9.98 0.046 0.15 0.09 正切 <5 (0.1 rad/sec) 9.98 — 3.74 4.2 3.12 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ο. *非為本發明之實例 1含有43.3重量％ (17.1莫耳）之苯乙烯的間聚物（C) ; 12為 2.62。 2烯烴聚合物（J)為一種可在商業上得自於陶氏化學公司 (商品名：TYRIN™4211P)之氯化聚乙烯（CPE)，其具有 42%之氯含量、1.22 g/cm3之密度以及藉由融合熱所測得<2%之殘餘結晶度。 3含有69.9重量％(38.4莫耳）之苯乙烯的間聚物（1);12為 1.83。表7顯示該等掺合組成物實例具有之組份聚合物之良好機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者。實例14至22 具有聚丙烯及丙烯共聚物之摻合物摻合物之製備:所有之摻合組成物係利用一具設有一 Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機來製備。首先將該等摻合組份以表8中所示之比例進行乾摻合，隨後饋入平衡於 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐）訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（44) 190°C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該熔融材料係在190°C及40rpm下混合10分鐘。此等形成比較性實驗之摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表8。表8 聚合物實例實例 (G)1* (i)2* K3* 14 15 摻合组成物間聚物(G) 100 0 0 0 50 間聚物⑴ 0 100 0 70 0 烯烴聚合物K 0 0 100 30 50 ft械性質(23°C) 拉伸模數，MPa 6.8 703.3 1,203.2 1,463.1 3,055.9 %斷裂應變 337.8 248.3 107 125.3 2 斷裂應力，MPa 17.5 17.1 11.3 13.7 18.2 斷裂能量N · m 73.2 98.2 0.5 63.9 1.1 TMA4，〇C —- 66 164 114 162 熔融流變性(190°C) 7j xlO"5 (0.1 rad/sec) » 泊 31 1.01 0.62 0.87 0.79 77 (100/0.1) 0.038 0.14 0.052 0.1 0.071 正切 <5 (0.1 rad/sec) 1.26 9.98 3.06 3.5 3.89 (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *非為本發明之實例 1含有47.3重量％ (19.5莫耳）之苯乙烯的間聚物（G) ; 12為 0.01。 2含有69_9重量％ (3 8.4莫耳）之苯乙烯的間聚物（I) ; 12為 1.83。 3烯烴聚合物（K)為一種可得自於Amoco (編號HPP-9433) 之聚丙烯共聚物，其具有一為12之熔融指數（12)。 4達至1 mm探針深度之溫度 -47- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΜΒ7 五、發明説明（45) 表8(續）聚合物實例 (G)1* (I)2* V 16 17 18 接合组成物間聚物(G) 100 0 0 0 0 50 間聚物⑴ 0 100 0 70 50 0 烯烴聚合物(L) 0 0 100 30 50 50 機拍 L 性質(23°C) 拉伸模數，MPa 111 542.6 410.3 62.1 %斷裂應變 693 249.7 23.6 390.2 斷裂應力，MPa 6.7 14.1 9.5 10.8 斷裂能量N·m 120.8 96.8 7.7 114.4 TMA4，〇C ——— 66 139 78 126 129 熔融 ?L 變性(190t) η xlO"5 (0.1 rad/sec) » 泊 0.88 0.95 0.87 8.45 77 (100/0.1) 0.062 0.1 0.091 0.018 正切 5(0.1 rad/sec) 3.26 3.08 3.67 0.75 (-請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο *非為本發明之實例 1含有47.3重量％ (19.5莫耳）之苯乙烯的間聚物（G) ; 12為 0.01。 2含有69.9重量％ (3 8.4莫耳）之苯乙烯的間聚物（I) ; 12為 1.83。 3烯烴聚合物（L)為一種可得自於Rexene (編號FPP-D1810) 之非晶形聚丙烯，其具有一為4之熔融指數。 4達至1 mm探針深度之溫度訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 五 ___B7發明説明（46) 表8(續）聚合物聚合物聚合物實例實例聚合物實例貫例 (G)1* (I)2* (M)3* 19 [20 (N)4* 21 22 摻合组成物---- 間聚物(A) 100 0 0 0 50 0 0 50 間聚物(G) 0 100 0 70 0 0 50 0 烯烴聚合物(M) 0 0 100 30 50 0 0 0 烯烴聚合物(N) 0 0 0 0 0 100 50 50 機械性質(23Ό) 拉伸模數，MPa 6.8 703.3 20 406.8 11.7 2 84.8 3.5 %斷裂應# 337.8 248.3 717.3 309 327.5 181.8 29.7 284.7 斷裂應力，MPa 17.5 17.1 8.3 16 5.5 0.2 2.2 2.3 斷裂能量N · m 73.2 98.2 105.1 112.3 43.8 1.8 2.6 14.4 _ 熔融流_栓门 [90*0 η xlO"5 (0.1 rad/sec) » 泊 31 1.01 0.9 1.03 3 1.77 1.3 6.11 77 (100/0.1) 0.038 0.14 0.19 0.13 0.057 0.14 0.13 0.031 正切 5(0.1 rad/sec) 1.26 9.98 7.11 3.12. 1.7 4.83 3.68 0.94 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

V 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製 *非為本發明之實例 1含有47.3重量％(19.5莫耳）之苯乙烯的間聚物（0);12為 0.01。2含有69.9重量％ (38.4莫耳）之苯乙烯的間聚物（I) ; 12為 1.83 ° 3烯烴聚合物（M)為一種含有76%乙烯/ 24%丙烯的乙烯-丙烯共聚物，其係經由Dow INSITE™觸媒技術所製成，並具有一為1.37之熔融指數（12)。 4烯烴聚合物（N)為一種含有50.9%乙烯/ 44.9%丙烯/ 4.2%降冰片烯的乙烯-丙烯_二烯三元聚合物，其係經由 Dow INSITE™觸媒技術所製成，並具有一為0.56之熔融指數（Ι2ρ 表8顯示該等摻合組成物實例具有之組份聚合物之良好機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者》复复泛2-24及2S Jl—有乙烯/乙酸乙嬌酯共聚物之埝厶邀A合物之劁借 L _ - 49 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4驗（21〇χ297公着）訂 A7 B7 五、發明説明（47) 三種摻合組成物（即實例23、24及25)係利用一具設有一 Rheomix 3000轉鼓之Haake混合機，·而由間聚物（H)與烯烴聚合物（0) Elvax™25 0以50/50之重量比例、由間聚物（G) 與烯烴聚合物（0)以50/50之重量比例，以及由間聚物（A) 與烯烴聚合物（0)以50/50之重量比例所製備出來。首先將該等摻合組份加以乾摻合，隨後饋入平衡於190°C下的混合機内。饋入及溫度平衡需費時3至5分鐘。該熔融材料係在190°C及40 rpm下混合10分鐘。此等形成比較性實驗之摻合物及摻合組份之鑑定數據係列示於表9。表9 (>請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例聚合物 (Η)2 聚合物 (ΟΥ 實例23 聚合物 (G)2 實例24 摻合組成物之重量比 (Η)/(〇) 50/50 (G)/(0) 50/50 機械1 ϋ 質（23。〇拉伸模數，MPa 20 14.5 19.3 6.8 10.3 %斷裂應變 377.5 1019 465 337.8 577 斷裂應力，MPa 34.3 11 13.9 17.5 7.4 斷裂能量N · m 145.5 146.5 78.6 73.2 61 熔融流變性(19( )°C) η xlO'5 (0.1 rad/sec) » 泊 16.6 0.5 3.3 31 0.23 77 (100/0.1) — 0.38 0.052 0.038 0.14 正切（5 (0.1 rad/sec) 2.37 48.3 2.03 1.26 3.9 訂 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（48) A7 B7 表9(續）實例聚合物(A)1 實例25 摻合組成物之重量比 ⑷/(〇) 50/50 機械1 ti 質(23°C) 拉伸模數.，MPa 594.3 93.8 %斷裂應變 257.8 297 斷裂應力，MPa 21.5 11.3 斷裂能量N · m 118.5 55.6 熔融流變性(19〇t) βχΙΟ·5 (0·1 rad/sec)，泊 6.53 0.87 77 (100/0.1) 0.048 0.076 正切 5(0.1 rad/sec) 4.42 5.2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1含有69.4重量％ (38.4莫耳）之苯乙烯的間聚物（A) ; 12為 0.18 〇 2含有47.3重量％ (19.5莫耳）之苯乙烯的間聚物（G) ; 12為0.01。 3含有29.3重量％ (10莫耳）之苯乙烯的間聚物（H) ; 12為 0.03。 4 聚合物（0)為一種乙烯/乙酸乙烯酯共聚物Elvax ™ 250，其可得自於DuPont Chemical Company 0 表9顯示出該等摻合組成物實例具有之組份聚合物之良好機械完整性及強度表現，即如斷裂應力、應變及總能量所驗證者。該等摻合物實例之熔融流變性數據顯示，低剪力黏度及正切<5 (低剪力熔融彈性的一個度量）係可藉由納入該等間聚物而意外地改變。在某些應用上，相較於組份聚合物，此可轉變成為改良之可加工性，但仍保存有所欲之機械表現。實例26 LDPE聚合物 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (>請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -52- A7 B7 五、發明説明（49) 使用於此實例之LDPE聚合物具有依據ASTM 1238在 190°C/2.16 kg下為1.8之熔融指數，以及0.923 g/cm3之密度。 ES間聚物使用於此實例之ES間聚物為間聚物I (參見表ία及 1B)。所得之間聚物含有69.9重量％(3 8.4莫耳％)之苯乙婦部分（殘基）以及一為1.83之熔融指數。使用於此實例之設備為38 mm (1-1/2")螺桿型擠出機’其在饋入、測量及混合之一般序列區段後，具有混合及冷卻之額外區段。一用於發泡劑之開口係設在介於測量與混合區段的擠出機筒上。在該冷卻區段之終點處，啣接一具有一長方形開口之模具出口。該開口之高度（此後稱為模隙）是可調整的，但其寬度則固定於6.35 mm(0.25") » 在此實例中’由低密度聚乙烯（LDPE)與ES共聚物所構成之80/20及60/40摻合物係利用異丁烷發泡劑來膨脹。基於比較起見，亦由直鏈LDPE樹脂製備出一發泡體。將粒狀聚乙稀與一預定量之粒狀ES共聚物、一可使有效量之GMS為1.0 pph之甘油單硬脂酸酯（(3]^3)濃縮物以及吵量（約0.02 pph)之滑石粉加以前摻合。添加GMS係為獲致發泡體之尺寸安定性，而添加滑石粉係為獲致腔室規格之控制。隨後將該固態混合物饋入擠出機之給料斗内，並以15磅/小時（6·8公斤/小時）之恆定迷率擠出。在擠出機各區段處所維持之溫度為饋入區l6(rc、過渡區177 私紙張尺度適用中國國家蘇.（CNS ) ( 21〇χ297公着 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（50) °C、熔融區188 °c、測量區193。〇及混合區177°c。異丁烧係以一恆定速率喷入噴射孔，以使得發泡劑之位準成為約 1.3克-莫耳/公斤聚合物（mpk)。冷卻區之溫度係逐漸降低，以冷卻該聚合物/發泡劑混合物（膠體）至最佳發泡溫度。最佳發泡溫度係位在108至hi之範圍内。在此例中，模具之溫度係經測試而被維持在108-1〇9°C »模具之開口係經調整以獲致不含前發泡現象之良好發泡體線股。可加工性及強；t消丨諸該等測試之可加工性數據係略示於表i〇。具有低密度及實質閉合之腔室結構的良好發泡體係得自於該等聚合物摻合物以及LDPE樹脂。該等摻合物容許更大的模具開口，因而加大了發泡體截面積。所有的發泡體具有一約32 mm 之寬度。該等發泡體於室溫下老化時在尺寸上是安定的，僅顯現輕微之縮小。在擠出後约1個月時，測試該等發泡體之強度性質。如表10所示，在張力及壓縮測試上，由 LDPE/ES摻合物所製成之發泡體皆較LDPE發泡體更強且更韌。表10 摻合物發泡體之可加工性及強度性質測試躺聚式⑴ 模隙 (mmX2) 厚度腔室大小 (mmX5) 拉伸 MPa(6) 拉伸紐 (%X7) 壓縮應力 (kPa)(8) 1.1 LDPE 1.5 11 30 1.8 193 58 40 1.2 LDPE/ES 80/20 1.8 15 35 1.5 200 71 53 1.3 LDPE/ES 60/40 2.4 17 36 1.1 214 134 68 非為本發明之實例 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 B7 五、發明説明（51) (1) ES=具有69.9%之苯乙烯殘基及一為^3 乙烯/苯乙烯共聚物。琢融指數的 (2) 位在前發泡閥值之模具開口南度.，以亳 (3) 以毫米所表示之發泡體厚度。 /、衣不之。 (4) 老化4週之發泡體密度’以公斤/立方来表& (5) 依據ASTMD3 576所測定之腔室規格，^毫f ^ ° (6) 在擠出方向上的發泡體張力強度，以仔帕表示之° (7) 在擠出方向上的發泡體張力延長度，以_ 之。曰刀率表示 (8) 依據ASTM D3575所測定之呈25%偏向的始強度，以仟帕表示之。 a體壓縮減震特性測試前所製備之發泡體的減震特性。測試樣品係藉由將發泡體線股切成约12.7 mm寬4.5 mm厚且51 mm# 長之條棒而製備出來。減震測試係在一以振盪扭矩形式來操作之動力機械光譜儀上進行》實際上，一樣品係被設置於一扭矩測試架上，以使得介於鉗夾間的長度約為45 在約 _ 25°C之室溫下，該樣品係以往復振盪運動及1弧度/秒之起始速率而被扭曲至約0.5%應變。振盪速率逐漸增加，直到達至100弧度/秒而終止該測試。在頻率掃描期間，能貯模數（G，）、耗損模數（G")、正切及減震係數（c)會被 Λ錄。後二項性質係基於下列方程式而與前二項性質及振盪速率相關： f請先閲讀背¢之注意事項再填寫本頁) ϋ. -訂. G" tan5 = — G’ (1) r G" ω (2) w = 2 7Γ f (3) 其中，ω為以弧度/秒所表示之角速度，且£為以赫茲（Ηζ) 本 -- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（52) ~ "~^ 所表示之頻率。每一發泡體取二個樣品作測試。在表1 1中，顯示出位在1 Hz及10 Hz之引用數據》該等數據為兩次操作值之平均值。此外，全範圍頻率之減震係數係示於表12。由該表可證實：在減震或能量吸收能力上，LDPE/ES發泡體係優於LDPE發泡體《利用ES共聚物來増進能量吸收能力亦被證實。相較於LDPE發泡體’該64/40:LDPE/ES摻合物發泡體顯著地具有5倍更佳之減震能力。表11 ,- > 3.---、w-- (>請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

各種摻合物發泡體之減震特性樣品號瑪聚合物形式⑴ 1 Hz (6.3 rad/sec) 10 Hz (62 rad/sec) G， G” Tan C G， G” Tan C (1) (2) (3) (4) (1) (2) (3) ⑷ 1.1* LDPE 40 6 0.14 0.9 46 6 0.13 0.1 1.2 LDPE/E S 80/20 63 12 0.19 1.9 78 12 0.15 0.2 1.3 LDPE/E S 60/40 85 30 0.35 4.7 30 31 0.24 0.5 子卜π个f明t貫使J XI/ \|7 2 3 4 以E 9達因/平方公分表示之能貯模數以E 9達因/平方公分表示之耗摘模數正切 δ = G"/G，、以E+9達因•平方公分-1/弧度•秒.！ -55- 尽紙張尺反通用中國國豕標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 —__B7_____ 五、發明説明（53) 表12 頻率對·於在扭矩DMS測試上之各種摻合物發泡體之減震係數的效應樣品號碼頻率 Hz 角速度 rad/s 減震係數 E+9違因秒/平方公分 LDPE ldpe/es 80/20 LDPE/ES 60/40 a 0.16 1.00 5.43 11.60 1 21.65 b 0.20 1.26 4.41 9.37 18.25 c 0.25 1.59 3.58 7.55 15.4 d 0.32 2.00 2.8 6.10 12.85 e 0.40 2.51 2.32 4.86 10.75 f 0.50 3.16 1.81 3.70 8.82 g 0.63 3.98 1.42 3.04 7.24 h 0.80 5.01 1.12 2.48 5.84 i 1.00 6.31 0.90 1.93 4.72 i 1.26 7.94 0.70 1.52 3.84 k 1.59 10.00 0.56 1.17 3.06 1 2.01 12.60 0.43 0.85 2.48 m 2.53 15.90 0.36 0.74 1.96 n 3.18 20.00 0.27 0.58 1.57 0 3.99 25.10 0.22 0.48 1.24 P 5.03 31.80 0.19 0.38 0.98 q 6.33 39.80 0.14 0.30 0.77 Γ 7.97 50.10 0.11 0.24 0.62 S 10.04 63.10 0.09 0.18 0.49 t 12.64 79.40 0.08 0.15 0.39 u 15.92 100.00 0.06 0.13 0.31 ..動力缓衝測試 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製如此實例之測試所示，LDPE/ES摻合物發泡體顯示出其在動力緩衝上的優異能量吸收能力。在此實例中，前所製成之發泡體被製備成約2" (5.08 cm)見方之滴狀試樣。切割數條發泡體線股並熔接在一起，而製成該等試樣。將一樣品設置在一平台上，以使（該發泡體線股之）垂直方向呈垂直排列。令一砝碼由約61 cm (24")之高度墜落至該等 _ -56- 色用中國國家標準（CNS〉A4胁（2ι〇Χ297公楚）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（54) 樣品上。附著在該缺碼上之加速度計記錄該發泡體樣品所造成的砝碼減速度。由同一樣品中製出四個額外試滴，該等試滴之間具有1分鐘之間隔。利用另一砝碼及一新樣品來重覆該等測試。缺碼係經選定以施予一位在約1.8 kPa 至13 _4 kPa之範圍内的靜應力。該等試滴測試之前及之後的發泡體樣品厚度被記錄。數據係簡示於表13。一般而言，顯示出LDPE/ES掺合物發泡體為較LDPE發泡體更佳之衝擊缓和材料^該等摻合物發泡體提供了較低之最小尖峰減速度。該 LDPE/ES:60/40摻合物發泡體的衝擊緩和能力係特別顯著於：該發泡體在一廣範圍之靜負載下記錄了低尖峰減速度。如表13所示之利用重砝碼所得的回復數據，所有的發泡艎在試滴測試後皆回復良好。表13 動態緩衛性皙樣品號碼聚合物形式靜應力Ί F之尖峰減速度OcPa) m 9.3kPal 小時後之回復93 kPa⑵ 1.8 2.4 3.4 6.0 9.3 13.4 1.1* LDPE 65 56 57 60 89 N.D.3 95 1.2 LDPE/ES 80/20 59 58 54 60 99 N.D.3 95 1.3 LDPE/ES 60/40 62 62 51 55 60 81 96 非為本發明之實例在第二至第四試滴之間的尖峰減速平均值，以Gs表示之。在開始以9.3 kPa之負載進行試滴測試後1小時的厚度百分率。 & 未經測定 -57- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210x297公楚：） ('請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 __；____B7___ 五、發明説明（55) 實例27 LDPE聚合物使用於此實例之LDPE聚合物具有一依據ASTM 1238 而在190 °C/2.16公斤下為1.8之熔融指數，以及一為〇,923g/cm3之密度。旦_S間聚物使用於此實例之EA間聚物係+以一相似於間聚物c之方式所製備出來，並具有45.9重量％(18.3莫耳）之苯乙烯部分以及一為0.43之熔融指數（12)。該發泡體之製備裝置與方法係大致相同於在實例26 者。一具有實質上封閉之腔室結構的優質發泡體係由該摻合物所製得。該發泡體具有19 mm之厚度、34.5 mm之寬度、29 kg/m3之密度及1.2 mm之腔室大小。該發泡體之動力機械性質係利用強制振盪裝置（Mts 831 Ealstomer Test Sytem)來測定。在該測試中，在某一固定頻率下，利用一預定之動負載來循環壓縮一長方形樣、’並監測在該樣品中所引發之動應變。在實際操作上，由擠出發泡體線股切下一個32.9 111111寬34.6 mm深且65 mm 尚之長方形樣品，並接受在一控溫室内的動態機械測試。該室之溫度被維持在_1(TCT。平均負載被設定在_2〇牛頓，而動負載被設定在丨5牛頓。循環壓縮之頻率（f)係以每階段2 Hz之方式由1 Hz達至1〇1 Hz。經由動力剛性（K*)、相位角（5 )及形狀因子，彈性能貯模數（E’）、彈性損耗模數（E")及該發泡體之減震係數可本紙張尺準(CNS) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（5δ) 藉由下列方程式算出：开娥因子寬X深 'Ί- Ε'= Ε" K"xcos5:Wm¥ K"xsin<5 (Al) (A2) 織因子 c_K"sin«?心形狀因子 (A3) (A4) 2πί 2πί 在實例23之測試1.1中所製出的發泡體亦類似地受以供比較。該測試1.1發泡體之樣品具有32 mm之寬 35.2 mm之深度及6.8 mm之高度。在1、11及1〇1 Hz 之選定頻率下，此二個發泡體樣品之數據係示於表14。表14 測度樣品號碼

I.V ^諸先聞#背面冬体意事項真填寫本頁) 'r 在1 Hz下 E，0) 10.6 4 1.29 在11 Hz下在101 Hz下 E”(2) 0.23 0.35

Tand⑶ 0.21 0.27 C(4) 5.93 9.71 E’(1) 1.36 1.90 E”(2) 0.23 0.38

Tand⑶ 0.17 0.20 C(4) 0.54 0.96 E’(1) 1.62 2.66 E” ⑵ 0.26 0.43

Tand⑶ 0.18 0.16 C(4)

MI-0J2J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * 非為本發明之實例 (1) 以N/mm2所表示之能貯模數。 (2) 以N/mm2所表示之損耗模數。 (3) E'，/E， (4) 以N-秒/mm所表示之減震係數。透過表14可證實：在-l〇ec下，LDPE/ES (465)摻合物發泡體具有較一 LDPE發泡體為佳的減震能力β 實例28 在此實例中’利用一具Bradbender混合機，將1〇克用於實例23之乙烯-苯乙烯（ES)共聚物（乙烯-笨乙烯共聚物 (1);參見表ΙΑ & 1B)與10克可得自於陶氏化學公司之乙 -59· 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（57) 稀·丙稀酸共聚物（EA.A)(商品名為Primacor™ 3340 ; 6.5重量％之丙烯酸且熔融指數為9)予以熔融摻合。該混合係在 180°C下，於一轉速為30 rpm之轉盤中，歷時15分鐘而完成。利用一熱壓，將諒聚合物摻合物模塑於一被維持在180 °C下的鋼棒上，俾依據SAE Π637測試來測定其減震能力。該鋼棒具有0.8 mm厚、12.7 mm寬及225 mm長之尺寸。約 200 mm長之鋼棒被覆蓋以約1.2 mm均勻厚度之聚合物層。在該鋼棒與該聚合物層之間的添結性極佳。為便於比較，塗覆有約1.2 mm厚之純Primacor™ 33 40樹脂的鋼棒樣品被製備出來。該等樣品係依據SAE J1637測試來檢測其在23°C的室溫下的減震能力。被塗覆一層EAA/ES之樣品記錄出一為 0.79%之減震比（因子）。此減震比值被相較於裸鋼棒（0.13%) 及黏附有一層純EAA之鋼棒（0.59%)的減震比。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -60- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

第86112686號直4丨士經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I辱利申請案申請專利範圍修正本 .. ...-，· .. 修正日期.：89年〇1月 1· -種聚合材料之播合物，其包含： (A) 1 $ Qq 在> 9 π 重篁〇/°之一或多種《，烯烴/受阻亞乙烯基單體之實質隨機間聚物，各間聚物係由下列單體組份所製成： · ά ν (1) 〇.5至65莫耳％之 (a) 至少一種亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少—種受阻脂族亞乙烯基單體，或 (c) —由至少一種亞乙烯基芳族單體與至少一種受阻脂族亞乙烯基單體所構成之組合；以及 (2) 35至99.5莫耳％之至少一種具有2至20個碳原子之脂族α -烯烴；以及 (Β) 99至1重量％之一或多種由包括下列單體組份所製成之同聚物或共聚物：具有2至20個碳原子之脂_ α -烯烴，或具有2至20個碳原子並含有極性基團之脂族α -稀煙。 2· 如申請專利範圍第1項之摻合物，其中 (i)該摻合物包含5至95重量％之組份（Α)及95至 5重量％之組份（B); (H)組份（A)含有1至55莫耳％之組份（A-1)殘基，及45至99莫耳％之組份（A-2)殘基；以及 (iii)組份（B)包含一由包括下列單體組份所製成之同聚物或共聚物：二或多種具有2至12個碳原子之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------i n n 1 t 線-'丨----------------------- 請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、申請專利範圍 α -稀烴。 3. A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如申請專利範圍第1項之摻合物，其中 ⑴該摻合物包含10至90重量％之組份（Α)及90至 10重量％之組份;以及 (ii)組份（Α)含有2至5〇莫耳％之組份（Α-1)殘基，及98至50莫耳％之組份（A_2)殘基。如申請專利範圍第1項之摻合物，其中 ⑴組份（A)為一由苯乙烯與乙烯或一由苯乙烯、乙烯與至少一種c3 8 α -烯烴之組合所製成的實質隨機間聚物；以及 (ii)組份（Β)為一由乙烯或丙烯所製成之同聚物；或 —由乙烯或丙烯與至少一種含有4至8個碳原子.之其他α -烯烴所製成的共聚物；或一由乙烯或丙烯與丙婦酸、乙酸乙稀醋、馬來酸肝或丙婦賸中至少一者所製成的共聚物；或一由乙烤、丙稀與一種二所製成的三元聚合物。如申請專利範圍第2項之摻合物，其中 ⑴組份（Α)為一由苯乙烯與乙烯或由苯乙稀、乙與至少一種含有3至8個碳原子之α -烯烴所製成的實質隨機間聚物； (ii)組份（Β)為一由乙烯或丙烯所製成之同聚物，一由乙烯或丙烯與至少一種含有4至8個碳原子其他α-烯烴之組合所製成的共聚物；或一由乙烯丙烯與4-曱基戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛稀中一 —___ -2- 氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297公爱) ' 4. 5. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 烯烯或之至 -----i.---.訂----- I IV 1 I 線！.----------------------- 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

少一者所構成的三元聚合物。 Ο 6 如申請專利範圍第3項之摻合物，其中 ⑴組份（A)為一由下列所製成的實質隨機間聚物：苯乙烯與乙烯，或者由苯乙烯與一由乙烯及4_曱基戊烯、丁烯-1、己烯_丨、.辛稀·丨或降冰片烯中至少— 者所構成之組合； (11)組份（B)為一由乙烯或丙烯所製成之同聚物；或一由乙烯或丙烯與至少一種含有4至8個碳原子之其他α_烯烴所製成的共聚物；或一由乙烯、丙歸與一種二烯所構成的三元聚合物。如申請專利範圍第1項之摻合物，其中 (1) 組份（Α)為一由下列所製成的實質隨機間聚物：苯乙烯與乙烯，或者由苯乙烯與一由乙烯及丙烯、4_ 甲基戊烯、丁烯-1、己烯_1、辛烯4或降冰片烯中至少一者所構成之组合； (2) 組份（Β)為一由乙婦所製成之同聚物，抑或一由乙烯與丙烯、4-甲基戊烯、丁烯-1、己烯_1或辛烯-1 中至少一者所構成之組合。如申請專利範圍第1項之摻合物，其中 ⑴組份（Α)為一由苯乙烯與乙烯所製成之實質隨機間聚物；以及 (ii)組份（Β)係擇自於： (1) 一或多種由乙烯所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物，中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -1 J III II ^ . I--— It· If i!^- -/丨 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 適度尺張紙本六、申請專利範圍 9. (3)—或多種氯化聚乙烯， ::::或多種由乙稀與丙締所製成鳩物， (5) 一或多種由乙烯、丙烯與一 (11 之共聚物，歸所::製成物^或多種由乙_辛歸類钱師赢 • -- ；.· ； .· . ⑺-或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成之共聚物， (8) 一或多種由乙烯與丙烯酸所製成之共聚物， ’、 (9) 一或多種由乙烯與乙酸乙烯酯所製成之共聚物，或 (1〇)任何二或多種聚合物（1)至（9)所構成之任何組合。如申請專利範圍第〗項之摻合物，其中 ⑴組份（A)為一由】至10莫耳％之苯乙烯與9〇至 99莫耳％之乙烯或一由乙烯及丙烯、4_甲基戊烯丁烯-1、己烯-1、辛烯或降冰片烯中至少一者之組合所製成的實質隨機間聚物；以及 (2)組份（B)係擇自於：(1) 一或多種由乙烯所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙烯， (4) —或多種由乙烯與丙烯所製成之共聚物， {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S, -4- ----^---------線！、----------------------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚） A8 B8 C8 D8

六、申請專利範圍 10. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之=多種由乙稀、丙稀與一種二婦所製成 ⑹-或多種由乙烯與辛烯。所製成之共聚物，卜^、. 之=多種由乙稀、丙缔與降冰片物 (8) 一或多種由乙烯與丙烯酸所製成之共聚物，、 (9) 或多種由乙烯與乙酸乙烯酯所製成之共聚物’或 (10) 任何二或多種聚合物⑴至⑼所構成之任何組合。如申請專利範圍第丨項之摻合物，其中 ⑴組份（A)為—自10 S 25莫耳％之苯乙稀與75至 9〇莫耳％之乙婦或—由乙婦及丙締、4-曱基戊婦、丁烯-1、己烯-1、辛烯“或降冰片烯中至少一者之組合所製成的實質隨機間聚物；以及 (2)組份（B)係擇自於： (1) 一或多種由乙烯所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙烯， (4) 一或多種由乙烯與丙烯所製成之共聚物， (5) —或多種由乙烯、丙烯與—種二烯所製成之共聚物，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）〈靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I, --------^---------$1/----------------------- 六、申請專利範圍物 A8 B8 C8 D8 (6)—或多種由乙烯與辛烯^所製成之共經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • > …：！.. (7) —或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成之共聚物， .丨. ..，： (8) —或多種由乙烯與丙烯酸所尊成冬共赛物， (9) 一或多種由乙烯與乙酸乙烯酯所製成之共聚物，或 (10) 任何二或多種聚合物（1)至（9)所構成之任何組合。 11·如申請專利範圍第1項之掺合物，其中 (1) 組份（A)為一由25至50莫耳％之苯乙烯與5〇至 75莫耳。/0;^乙烯或—由乙稀及丙烯、4_曱基戊烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯_1或降冰片烯中至少一者之組合所製成的實質隨機間聚物；以及 (2) 組份（B)係擇自於： (1) 一或多種由乙烯所製成之同聚g， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙烯， (4) 一或多種由乙烯與丙烯所製成之共聚物， (5) —或多種由乙烯、丙烯與一種二歸所製成之共聚物， (6) —或多種由乙烯與辛婦-1所製成之共聚物， {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S. ----訂ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -線-' --------.---------------- A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 (7) —或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成之共聚物， ' ： ⑻一或多種由乙烯與丙烯酸所製成:之；共 ⑼一或多種由乙烯與乙酸、烯醋负集與々共聚物，或 (10)任何二或多種聚合物（1)至（9)所構成之任何組合。 12.如申請專外範圍第i項之摻合物，其包含： (A) 25至99重量％之一種實質隨機間聚物，該間聚物係由下列單體組份所製成：〗至1〇'莫耳％之苯乙烤與9G至99莫耳％之乙婦或―由乙稀及丙稀、4_ 曱基戊烯、丁烯-1、己烯q、辛烯4或降冰片烯中至少一者所構成之組合，·以及 (B) 1至75重1 %之一種聚合物組份，該組份係擇自於： (υ—或多種由乙烯所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙烯， (4) 一或多種由乙烯與丙烯所製成之共聚物， (5) —或多種由乙烯、丙烯與一種二烯所製成之共聚物， ^(6) —或多種由乙烯與辛烯]所製成之共聚物，

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------.訂---------缴1\ ------------------------

本紙張尺度適用中國國家標準（CMS)A4規格（210 X 297公t A8 B8 C8 D8 mmm ----- 、申請專利範圍 .. 1 ..... (7) —或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成 . . . · . . 之共聚物， (8) —或多種由乙烯與丙烯酸所製成之共聚 (9) 一或多種由乙烯與乙酸乙烯哮所轉成夂共聚物，或 (10) 任何二或多種聚合物（1)至（9)所構成之任何組合。 13.如申請專利範圍第丨項之摻合物，其包含： (A)l至50重量％之一種實質隨機間聚物，該間物係由下列單體組份所製成：1至10莫耳％之苯稀與90至99莫耳％之乙稀或一由乙稀及丙婦、4_ 基戍烯、丁烯-1、己烯4、辛烯或降冰片烯中至一者所構成之組合；以及 (卿至99重量％之-種聚合物組份，該組份係擇自於： (1) 一或多種由乙稀所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙烯， (4) 一或多種由乙婦與丙烯所製成之政 (5) —或多種由乙烯、丙烯與—種二"'締所製之共聚物，成 (6) 一或多種由乙烯與辛烯-1所製成之共物， ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚乙曱少 -I I I l· I I — ·11111111 I - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚 n n n n n n n n n t S99082

A8B8C8D8 (7)—或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成‘ 之共聚物，：Λ ": ⑻一或多種由乙烯與丙烯酸所製成之共聚. (9) 一或多種由乙烯與乙酸乙烯醋所製成之共 .·. -·〆-V»" · > * · * - 聚物，或 (10) 任何二或多種聚合物（1)至（9)所構成之任何組合β 14·如申請專利範圍第1項之摻合物，其包含： (Α) 50至99重量％之一種實質隨機間聚物，該間聚物係由下列單體組份所製成：丨至1〇莫耳％之苯乙烯與90至99莫耳％之乙烯或一由乙烯及丙烯、4_ 甲基戊烯、丁烯-1、己烯d、辛烯4或降冰片烯申至少一者所構成之組合；以及 (B) 1至50重量％之一種聚合物組份，該組份係擇自於： (1) 一或多種由乙烯所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙婦， (4) 一或多種由乙烯與丙烯所製成之共聚物， (5) —或多種由乙烯、丙烯與一種二歸所製成之共聚物， (6) —或多種由乙烯與辛烯_1所製成之共聚物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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15. A8 399082 題 D8 六、申請專利範圍 (7) —或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成： - 'I ' : : : : I .i :1 ; ·. 之共聚物， , ：' :-ii; Λγ ：,\ · (8) —或多種由乙烯與丙烯酸所製成之洗黎, '物， '：·- ^ ·;! vV ! ⑼一或多種由乙烯與；峰' y締;酯所幕與条择. 聚物，或 (10)任何二或多種聚合物（1)至（9)所構成之任何組合。如申請專利範圍第1項之摻合物，其包含： (A) 25至99重量％之一種實質隨機間聚物，該間聚物係由下列單體組份所製成：1〇至25莫耳％之苯乙婦與75至90莫耳％之乙婦或一由乙烯及丙婦、曱基戊烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯4或降冰片烯中至少一者所構成之組合；以及 (B) 1至75重量％之一種聚合物組份，該組份係擇自於： (1) 一或多種由乙烯所製成之同聚物， (2) —或多種由丙烯所製成之同聚物， (3) —或多種氣化聚乙婦， (4) 一或f種由乙烯與丙烯所製成之共聚物， (5) —或多種由乙烯、丙烯與一種二烯所製成之共聚物， (6) —或多種由乙烯與辛烯_丨所製成之共聚物， ______-10- 私紙張X度適用f國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -*Λ1 I L ^ n n ' I ϋ 1 n n n n I I . n *1 I i I -1 I ^ l I n ϋ i ^ I I ^ I I n I I 399082、申請專利範園 A8 B8 C8 D8

⑺-或多種由乙烯、丙烯與降冰片烯所製成之共聚物， (8) —或多種由乙烯與丙烯酸所製成之此物，八’ (9) .一或多種由乙烯與乙酸乙烯酯所製成之共聚物，或 ⑽任何二或多種聚合物⑴至⑼所構成之任何組合。 16. 如申請專利範圍第i項之摻合物，其令各組份及⑺) 係在一茂金屬觸媒與一輔觸媒之存在下，由數種適當單體的聚合化或共聚化來製備^ 17. 如申請專利範圍第U 16項中任一項之播合物，其被用作為一種黏合系統之一組份。 …如申請專利範圍第工至16項中任一項之推合物，其係呈-種薄片或薄層之形式，且係藉由砑光、發泡或洗鑄而被製成者》 19. 如申請專利範圍第u16項中任一項之推合物，其係呈一種模製部件之形式，且係藉由射出、壓縮、擠出或吹塑成形而被製成者。 20. 如申請專利範圍第^ 16項中任一項之換合物，其係呈一種纖維、發泡體或乳膠之形式。 21. —種發泡體，其包含： (I) 一由聚合物材料所組成之摻合物，該摻合物包含： 399082 ---------申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (A) 2〇至80重量％之一或多種α _烯烴/受阻亞乙烯基單體之實質隨機間聚物，各間聚物係由下列所製成： ⑴15至65莫耳％之： (a) 至少一種亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一種受阻脂族亞乙烯基單體，或 (c) 一由至少一種亞乙烯基芳族單體與至少一種受阻脂族亞乙烯基單體所構成之組合；以及 (2)85至35莫耳％之至少一種具有2至20個碳原子之脂族α -烯烴；以及 (Β) 80至20重量％之一或多種由包括下列單體組份所製成之同聚物或共聚物：具有2至2〇.個碳原子之脂族α _烯烴；以及 (II)一發泡劑。 22，如申請專利範圍第21項之發泡體，其中 ⑴組份（Ι-A)為一由25至50莫耳％苯乙烯與5〇至 75莫耳％乙烯之單體組份所構成的共聚物； (ii)組份（Ι-Β)為一由乙烯所製成之同聚物，或一由乙烯與丙烯、4-甲基戊烯、丁烯-1、已烯q或辛歸4 中至少一者所構成之組合。 -12- 本紙張Μ逋用中國國家榇準（CNS)八4胁（210χ297公慶）

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