TW397855B - Water dispersible powder composition for water-resistant coatings - Google Patents

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TW397855B TW085101614A TW85101614A TW397855B TW 397855 B TW397855 B TW 397855B TW 085101614 A TW085101614 A TW 085101614A TW 85101614 A TW85101614 A TW 85101614A TW 397855 B TW397855 B TW 397855B
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David Richard Amick
Richard Foster Merritt
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Rohm & Haas
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Description

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、 發明説明( 3 ) 1 I 本 發 明 係 有 關 一 種 用 於 耐 水 性 賴 和 塗 料 之 水 可 分 散 粉 1 1 末 組 成 物 0 對 塗 料 而 言 i 乾 .LM. m 粉 末 組 成 物 特 別 地 重 要 1 此 1 乃 因 為 乾 烯 粉 末 比 其 液 體 對 應 物 更 容 易 貯 存 及 輸 送 0 /--v 請 1 I 一 種 自 水 可 分 散 粉 末 獲 得 耐 水 性 膜 的 方 法 揭 示 於 kj m 1 I 讀 1 Fr an z ΪΪ? an 等 人 之 美 國 專 利 第 5 , 3 4 2 , 8 97 號。 F r a η ζ m a η揭示 背 1 -I 之 1 一 種 包 括 分 散 聚 合 物 和 可 輕 易 地 再 分 散 於 水 中 之 水 可 溶 聚 注 1 意 事 1 合 物 之 聚 合 物 粉 末 0 當 與 含 有 建 築 材 料 之 礦 物 一 起 使 用 時 項 | 再 I 填 1 贅 水 可 溶 聚 合 物 中 酸 陰 離 子 與 鈣 和 鋁 陽 離 子 反 應 Η 形 成 不 % 本 裝 可 溶 化 合 物 t 其 賦 與 塗 料 耐 水 性 0 頁 1 1 水 可 分 散 聚 合 物 粉 末 的 問 題 係 提 供 粉 末 良 好 水 分 敗 性 1 1 之 技 術 亦 導 致 所 得 瞑 材 之 不 良 耐 水 性 0 F r an z m an 專 利 中 之 1 I 聚 合 物 粉 末 僅 有 在 使 用 於 金 屬 陽 離 子 存 在 時 形 成 不 可 溶 化 訂 1 合 物 > 否 則 就 遣 受 不 良 耐 水 性 0 1 1 I 我 們 已 發 現 能 獲 得 水 可 分 散 聚 合 物 粉 末 組 成 物 t 其 不 1 1 I 需 金 饜 陽 離 子 而 製 得 具 有 良 好 附 水 性 之 膜 材 0 此 聚 合 物 粉 1 1 末 組 成 物 含 有 至 少 一 種 反 應 性 成 分 $ 其 通 常 在 粉 末 組 成 物 1 分 散 於 水 中 後 與 成 膜 官 能 化 聚 合 物 反 應 以 形 成 非 離 子 鐽 0 1 1 此 反 應 使 所 得 之 膜 材 的 水 分 敗 性 降 低 « 因 此 增 加 耐 水 性 0 1 | 本 發 明 之 第 —* 方 面 » 係 提 供 — 種 粉 末 組 成 物 * 包 括 下 1 • | 述 之 水 可 分 敗 混 合 物 : 1 H | (a )具有至少- -個官能基之成_聚合物顆粒; 以及 1 (b )在混合物分敗於水中後與該聚合物官能基形成非 1 1 離 子 鐽 之 至 少 一 棰 反 應 性 成 分 0 1 1 本 發 明 之 第 二 方 面 * 係 提 供 一 種 由 可 分 敗 粉 末 組 成 物 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX 2W公釐) 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(4 ) 製造耐水性塗料之方法,包括 a )混合 具有至少一個官能基之膜形成聚合物頼粒;Μ 及 在分散於水後與該聚合物官能基形成非離子鍵 之至少一種反應性成分; b )使該混合物分散於水中; c) 將該混合物分散液塗敷至基材;以及 d) 乾燥該混合物分散液Μ形成耐水性塗料。 本發明之第三方面,係提供一種用於製備含有如第一 方面所述之水可分散粉末之立即可用塗料之乾燥配方。 本發明係有闞一種水可分散粉末組成物,其係兩種或 多棰反應性要素之混合物,至少一種要素為(a)具有至少 一個官能基之成膜聚合物顆粒,及第二要素為(b)在分散 於水時與聚合物官能基形成非離子鐽之反應性成分。聚合 物顆粒之官能基與反應性成分間之反應係在粉末分散於水 中後發生。此反應使所得之塗料具有耐水性且亦賦與塗料 耐溶劑性,耐化學槩品性,耐磨耗性及耐久性。 本發明之聚合物顆粒為成膜者且具有至少一個官能基 。此聚合物顆粒可為具有相同或不同反應性基團之不同聚 合物組成物的混合物。該官能基能提供聚合物顆粒水分敗 性且在分散於水中時能與反應性成分反應。此聚合物顆粒 可為均聚物戎共聚物.單階段戎多階段者,其可《由任何 已知聚合技術合成之,包含,例如,乳液聚合反應,溶液 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印裝 A7 ____B7五、發明説明(5 ) 聚合反應及於水性戎非水性介質中之懸浮聚合反應。可使 用於本發明之聚合物顆粒並不限於任何粒度,分子最,玻 璃轉移溫度(T s ),化學,戎物理形狀。 可使用於本發明之成膜聚物係那些在粉末組成物分散 於水後成膜者。聚合物顆粒之一成分較佳具有低於50¾之 玻璃轉移溫度。具有較高玻璃轉移溫度之聚合物亦可使用 於本發明,使用足夠的聚结劑戎熱使其成膜。 本文所用之聚合物顆粒”官能基”係指接至碳原子之原 子或原子團,其係作為賦與聚合物顆粒特性之單元。本發 明中之官能基有助於聚合物顆粒之水分散性。較佳之聚合 物顆粒官能基為羧基,羥基,羧醯胺基及胺基。 可使用於聚合成膜聚合物顆粒之單體包含丙烯酸烷酯 及甲基丙烯酸烷酯;丙烯醯胺戎經取代之丙烯醣胺;苯乙 烯或經取代之苯乙烯;丁二烯;乙酸乙烯酯和其他乙烯基 酯;乙烯基單體如氯乙烯,二氯亞乙烯,N -乙烯基吡咯烷 酮;丙烯腈或甲基丙烯睛;以及乙烯。亦可使用ο.1 %至 25%範圃之低虽共聚合乙烯系不飽和酸擊體。較佳之聚合 物顆粒為由熟知此項技藝人士所已知習用順序乳液聚合反 應所形成之多階段,芯般聚合物。此乳液被中和至約8至9 之pH旦具有35 %至40細範圍之固肜虽。一通合製程之實例 述於ΕΡ05·2 2791Α1Φ。可使用於本發明之較佳聚合物顆粒 係由約8 0 %甲基丙烯酸甲酯和約2 0 %甲基丙烯酸與低量( 0 . 5 %至5 %等级)多官能交聯單體(例如,甲基丙烯酸烯丙 酯)之第一階段或殺所形成者。第一階段聚合反應一目完 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 5 Α7 Β7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 成,即以適合的鹼或適合鹼之組合如氫氧化較,氫氧化納 ,氫氧化鈣,氫氧化鉀或其組合中和聚合物乳液。於此中 和作用之後,形成第二階段或芯聚合物,較佳係由約5 0 % 丙烯酸丁酯及50庠甲基丙烯酸甲酯形成。 官能基可藉由任何習知方法併入聚合物顆粒中。一種 方法,例如,將官能單體併入聚合物顆粒中。另一種方法 係藉由製程中或後加成吸附或經由添加劑將官能基接枝至 聚合物顆粒上。可使用於此目的之添加劑包含,例如|保 護膠體如聚乙烯酵,聚羧酸,聚乙烯基吡咯烷酮,聚環氧 烷,纖維質,澱粉及胺。 本發明之聚合物顆粒能藉由技藝中已知之任何習知方 法製成乾燥粉末。該些方法包含,例如,沉澱,冷凍乾燥 ,減壓乾燥,凝固,流動床乾燥及嗔锈乾燥。較佳係使用 嗔蓀乾燥來製造乾燥粉末。噴霧乾燥可在大氣壓或減壓下 於100t:至400 t:進行且經常在抗结塊劑,如3%'碳酸鈣(Μ 聚合物重量計之)存在中進行之。較佳之聚合物顆粒係自 由流動且具有1至1〇〇微米粒度者。 混合物中之反應性成分必須可分敗或可溶於水中,其 可為具有相同戎不同反應性基團之不同反應性成分的混合 物。此反應性成分含有至少一種反應性基團,其係在混合 物分敗於水後與聚合物顆粒之官能*反應以形成非離子鍵 。此反應係在使得膜形成發生之時問內進行。分敗之聚合 物官能瑤與反應性成分間之反應可為化學反應戎物交互 作用如结晶之形式。本發明之較佳具體實例含括交聯反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 7 ) 1 I » 如使 浚 基 聚 合 物 官 能 基 與 環 氧 化 物 交 聯 0 此 交 聯 反 應 製 1 1 得 附水 性 且 亦 具 靱 性 和 可 耐 久 之 塗 料 〇 1 1 反 atg 應 性 成 分 可 為 聚 合 物 或 非 聚 合 物 〇 可 使 用 於 本 發 明 1 Η 請 1 | 之 反應 性 成 分 並 不 限 於 任 何 粒 度 $ 分 子 量 J 化 學 官 能 度 } 先 閱 I I 讀 1 1 揮 發度 或 物 理 形 狀 0 背 1 之 1 某 些 反 應 性 成 分 為 市 售 可 得 之 乾 燥 粉 末 0 其 他 反 應 性 注 意 1 事 1 成 分可 藉 由 任 何 習 知 方 法 如 沈 m < 冷 凍 乾 m f 減 壓 乾 燥 } 項 五 1 填 凝 固, 流 動 床 乾 η 1 噴 耪 乾 煉 及 物 理 吸 附 至 惰 性 填 料 如 碳 窍 本 酸 鈣, 黏 土 f 滑 石 或 矽 石 上 製 成 乾 燥 粉 末 0 頁 '—✓ 1 1 可 使 用 於 本 發 明 之 適 合 反 應 性 官 能 對 包 含 例 如 : 1 1 (a)在聚合物官能基為羧基的情形下, 反應性成分反應性 1 1 基團可為, 例如下述之任- -種或- -種以上: 訂 I 1 ) 環 氧 化 物 1 I 2) 有 櫬 鹵 化 物 1 1 | 3) 吖 丙 烧 (a z i r i d i n e ) 1 1 4 ) 碳 化 二 亞 胺 1 5 ) 噁 唑 啉 1 1 6) 醇 1 I 7) 胺 J 8) 胺 基 烷 1 9) 包 含 有 機 矽 酮 化 合 物 矽 化 合 物 1 « 1 1 10) 胺 甲 醛 1 1 (1 ))在聚合物官能基為羥基的情形下. 反應性成分反應性 1 1 基圑可為, 例如下述之任- -種或- -種K上: 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 7 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 A7 _B7_五、發明説明(8 ) 1 )鈦化合物 2 )硼化合物 3 )異氟酸酯 4) 羧酸及酯類 5) 胺甲醛 6 )包含有機砂酮化合物之矽化合物 7) 醛 8) 產生醛或嗣之氧化劑,如高碘酸塩及過硼酸塩 本發明之膜形成聚合物顆粒和反應性成分在粉末形成 之前能以液態摻混之,但反應性成分與聚合物官能基間之 反應的進行不能明顯地干擾混合物的再分散性或後绩之膜 形成。較佳係膜形成聚合物顆粒和反應性成分分別形成乾 燥粉末,然後個別之乾煉粉末再混合成本發明之乾燥粉末 組成物。 官能聚合物顆粒和反應性成分可藉由任何習知方法混 合之。聚合物顆粒官能基與反應性成分反應性基團較佳係 Μ 1比1 0 (1 : 1 0 )至1 〇比1 (丨():丨)之莫耳比率範圃存在於粉 末詛成物中。所獲得之粉末組成物可輕易地分敗於水中。 混合之粉末組成物較佳係在室溫安定貯存。在使用前不久 將水加入乾煉粉末組成物中,徹底地混合再以習知方式加 工混合物,接著分敗於水中反應性成分與聚合物官能基反 應。所得之糗為耐水性者。 此粉末組成物可任意地包含其他乾煉之習知添加_如 習知用a之填料,矽,集料裝飾之碎片(chip for 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( 9 ) 1 | as s Γ eg ate) 顔 料 ) 聚 結 劑 > 增 稠 劑 * 分 敗 劑 及 配 方 添 加 1 I 劑 0 1 | 在 希 望 由 可 分 敗 之 粉 末 製 成 之 塗 料 具 耐 水 性 之 任 何 時 I I 請 I 候 本 發 明 之 組 成 物 均 為 可 用 0 本 發 明 特 別 可 用 於 水 泥 性 先 閱 1 | 1 | 及 非 水 泥 性 應 用 之 立 即 可 用 塗 料 > 尤 其 混 凝 土 石 料 建 築 用 背 ιέ 1 | 之 塗 料 » 漆 料 > 接 著 劑 9 填 m 材 t 厚 漿 塗 枓 , 地 板 拋 光 劑 及 注 意 1 r 事 紙 0 耐 水 性 塗 料 可 藉 由 將 本 發 明 之 粉 末 組 成 物 分 散 於 水 中 項 再 1 填 1 1 再 將 混 合 物 分 散 液 塗 敷 至 基 材 及 使 塗 料 組 成 物 乾 燥 而 製 寫 本 裝 頁 1 成 0 本 發 明 之 較 佳 具 體 實 例 係 塗 料 在 溫 度 » 相 對 濕 度 及 空 1 I 氣 速 度 之 周 圍 條 件 下 可 固 化 j 溫 度 高 於 ot:, 其中組成物 1 1 水 組 成 物 調 配 之 0 1 1 測 試 方 法 訂 1 1 . 耐 洗 滌 性 測 試 1 I 依 據 下 列 漆 料 配 方 調 配 粉 末 組 成 物 • 1 1 粉 末 漆 且 配 方 1 1 1 铲 材 枓 華 罱 份 (克) 1 乾 燥 聚 合 物 粉 末 46 .0 1 1 反 應 性 成 分 (1 ) 0至1 9 · 2 1 1 Τ ί 0 2 20 1 消 泡 劑 0 . 5 碳 酸 钙 6 0 1 J I 泡 劑 0 . 4 1 1 I 黏 土 1 . 0 1 1 己 内 豳 胺 3 . 2 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 9 經濟部令央橾隼局貝工消资合作杜印製 本紙張尺度逋用中國國家標率(CNS ) Α4洗格(210Χ297公釐) A7 ______B7_ 五、發明説明(ίο ) 分敗劑 〇 . 8 播稠_ Q 6 總計 160.5 水 9 6.4 (1 )反應性成分用量由0 (比較)變化至丨9 . 2克,如下列 試樣所述。 將所有的乾燥成分添加至塑膠品脫杯中,杯子加蓋後 放置於漆料振動器上2分鐘Μ摻混乾燥成分。將水加入漆 料組成物中,再Μ實驗室機械攪拌器攪拌4〇至45分鐘,然 後在使用前使之靜置15至20分鐘。 將得自漆料配方1之各試樣Κ道塗敷器拉引在黑色洗 滌測試板Ueneta公司,Ρ121-10Ν型)上形成7密耳膜。使 漆料於25C及50%相對濕度固化7或28天。 藉由將洗滌板放置在Ga「drTe「洗滌性及磨擦性測試機( Gardner公司)上K 10密耳X 1/2吋X 6 1/2时填隙片测定耐 磨擦洗滌性。將1 0 . 0 ± 0 . 2克標準化洗滌介質(S C - 2型, Leneta公司)及5ml水加入塗刷中。在每400洗滌循環後再 塗敷洗躲介質和水。洗滌漆料直至觀察到跨過填隙片寬度 之漆料穿破通至基材。成對洗滌所有漆料再平均结果。 亦也行後文稱為洗滌測試(DIN);ZDIN53778的改良洗 滌测試。測試各配方之約1 4密耳之一漆料胰。此等漆料 膜於2 5 t和5 ϋ沐相對濕度固化2 8天。Μ特定之巷溶液( 0.25%十二烧基苯确酸納(ds-4>)洗猫漆料_,直至3個内 部蜊毛踪跡(bristle t「acks)22個顯示在板之中央區域 Γ〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 -1Τ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 }末漆料ffl方2 材 料 垂掻份( 乾 燥 粉末組成物 57.5 消 泡 劑 0.5 T i 0 2 25 碳 酸 鈣 7 5 黏 土 I . 25 増 稠 劑 0,75 總 計 I 60 . 5 D I 水 I 20 A7 B7 五、發明説明(U ) 磨透至基材或直至發生3〇()()洗滌循環。 2 .濕磨擦性測試 依據下列漆料配方調配粉末組成物: 將測試塗料拉引在L e n e t a黑色乙烯基洗滌测試板( P121-10N型)上形成10密耳濕瞑。瞑於70C及50〆相對濕 度固化7及56天。使用Gardner洗滌性及磨擦性测試櫬( Gardner公司)如下'述般測試試樣: a )將L e n e t a黑色乙烯基洗滌板上之固化膜放置成塗料 側向上,對齊中央並Μ膠帶黏至磨擦測試機之鋁板 上。 b )使用前使刷子於水中浸泡笹夜。自水中移出刷子, 刺烈地搖動Μ移除多餘的水再固定於刷架上。將1 〇 克磨擦洗滌介質,S C - 2型(L e n e t a公司)平均地抹在 刷毛上。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Π (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-T·· I;— 1 ·"! 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(12 ) C )磨擦測試機以3 7 士循環/分鐘運行之。在各5 0 0循環 後,添加1 0 in丨水至試樣及1 0克洗滌介質至刷子。 d )連續測試直至失敗。當塗料浸蝕穿透至黑色板時記 為失敗,記錄失敗之洗滌循環數。 3 .機械性質測試 由再分散之粉末組成物製成聚合物膜,再於7010¾ 5 0沐相對濕度固化4週。使膜於室溫下在去離子水中浸泡1 週接著測試濕吠態。K夾在耳朵上之狗骨形試樣(0.725吋 規格長度),Μ 0.5吋/分鐘之直角壓出速度(crosshead speed)在[ns t「on測試機械上測最瞑之機械性質(ASTM測試 方法D - 4 1 2 )。分別記錄負載之工程值及允伸長率。膜之實 際抗拉強度及實際伸長率係由工程值與瞑厚度核正予K計 算之(方程式1和2 )。 方程式1 T實際強度=T工程強度(AL/U + l) E實際伸長率= Ln(AL/L〇M) Δ L為工程伸長率
啻脓例1 試樣A 試樣A係由聚合物粉末組成沒有任何反應性成分。此 聚合物粉末組成物具有7 8 . 6你甲基丙烯酸甲酯:1 9 . 9 >甲 基丙烯酸:1.5 ¥甲基丙烯酸烯丙_聚合物殼及5 0.8%丙 烯酸丁酯:4 (J . 2舛甲基丙烯酸甲酯芯。
試樣B 試樣13係由試樣A之聚合物粉末加上反應性成分縮水甘 Γ2 I.----τ-----^------ΪΤ------结’- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明(1 3 ) 1 | .油 苯 及 二 甲 基 苯 甲 基 胺 所 組 成 0 反 應 性 成 分 係K 下 述 方 1 1 式 添 加 至 組 成 物 : >x 二 氯 甲 烧 將 4 . 8克縮水甘油苯醚稀釋 1 I 成30克 » 將 此 加 至 30克 碳 酸 鈣 中 0 使 碳 酸 鈣 散 佈在 玻 璃 盤 請 1 w I 中 並 在 氮 氣 流 下 放 置 整 夜 0 利 用 研 钵 和 研 磨 此 粉末 再 將 先 閱 讀 背 ιδ 之 1 1 I 2 3 • 2克 添 加 至 其 他 乾 燥 成 分 0 此 相 當 於 2 0 克 碳 酸钙 及 3 . 2 1 I 克 縮 水 甘 油 苯 醚 0 Μ 二 氯 甲 烷 將 0 . 9克二甲基苯甲基胺稀 >王 意 事 1 釋 成 30克 > 將 此 傾 倒 在 30克 T i 0 2 上 散 佈 在 玻 璃盤 中 再 於 項 再 填 1 1 ά 1 氮 氣 流 下 放 置 整 夜 0 利 用 研 钵 和 杆 研 磨 此 粉 末 再將 2 0 .6克 本 頁 添 加 至 其 他 乾 煉 成 分 0 此 相 當 於 20克 T i 0 2 及 0 . 6克二甲基 1 I 苯 甲 基 胺 0 1 1 1 試 樣 G 1 1 試 樣 C係由試樣A之 聚 合 物 粉 末 加 上 環 氣 反 應性 成 分 所 訂 1 組 成 0 此 反 應 性 成 分 係 以 下 述 方 式 添 加 至 組 成 物。 將 28 .8 1 1 克 水 可 分 敗 瑁 氧 樹 脂 (GP I -R E Z 3 5 1 0 W 6 0 , S h e 11 Che fit i c a is 1 I -6 0 X固體) 加 入90克 碳 酸 鈣 中 0 將 混 合 物 散 佈 在鋁 泊 上 並 1 1 β 使 之 乾 燥 整 夜 0 利 用 研 钵 和 杆 研 磨 乾 燥 粉 末 並 將7 1 .5克 使 1 1 用 於 乾 煉 漆 枓 混 合 物 中 此 相 當 於 11 .5克 EP 1 - 1 1 R E Z 3 5 1 0 W 6 0 固 體 和 6 0克 碳 酸 m 0 1 1 試 搛 p 1 試 樣 0係由試樣A之 聚 合 物 粉 末 加 上 胺 和 m 氧反 嗯 性 成 1 分 所 組 成 0 反 應 性 成 分 係 Η 下 述 方 式 添 加 至 組 成物 0 將 J I 1 6 .8 克 水 可 分 敗 m 氧 樹 脂 (Ε Ρ I -R Ε Z 3 5 1. 0 W 6 0 , S hell 1 1 1 C h e 〇) i c a 1 S - 6 0 % 固 體 )加入9 0克碳酸鈣中。 將混合物敗佈 1 1 在 鋁 rs 上 並 使 之 乾 J>|t 整 夜 0 利 用 研 钵 和 杆 研 磨 此乾 燥 粉 末 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 2S»7公釐) 13 A7
7 B 五、發明説明(丨4 ) ,將6 6 . 7克使用於乾燥漆料混合物中。此相當於15 . 7克 £卩1-1^235101«/60固體及60克碳酸鈣。以二氯甲烷將3.45克 J e f f a at i n e T 4 0 3稀釋成3 0克,將此傾倒在3 0克T丨0 2上,散 佈於玻璃盤中並在氮氣流下放置整夜。利用研钵和杆研磨 如粉末,將22. 3克Jet’famine粉末添加至其他乾燥成分。 此相當於 20克 Ti〇2及 2.3克 Jeffamine T-403。 將各試樣調配成粉末漆料配方1,然後測試配方之耐 洗滌性試驗及DIN試驗,结果示於表1。如所測得至失敗之 洗滌循瑁次數增加者,结果顯示本發明之粉末組成物的耐 水性增加。 表1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製 至失敗之循環次數 試樣 7天固化 28天固 0 IN試 化 驗 A (僅聚合物)(比較) 2 1 26 80 B(聚合物+縮水甘油苯 56 72 6 15 醚十二甲基苯甲基胺) C (聚合物+環氧) 83 2 15 > 3 0 0 0 Μ聚合物 + Jeffaniine 33 3 664 > 3 0 0 0 +瑁氧) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -9 Γ— A7 A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) B7 五、發明説明(U ) 窗施例2 依據粉末漆料配方2調配各下述試樣並測試濕磨擦性 試驗。
試樣K 試樣E乾燥粉末組成物係由試樣A之聚合物粉末組成沒 有任何反應性成分。
試樣F 試樣F乾燥粉末組成物係由試樣E之聚合物粉末加上胺 和環氧所組成。藉著將聚合物乳液和5% Jeffaniine Τ_403 (聚氧丙烯三胺,Huntsman公司)(Μ乾煉聚合物重量計之) 其嗔佈乾煉而將胺添加至聚合物粉末。此製得具有約2,0 %之殘留濕氣量及1至75微米粒度範園之自由流動白色粉 末。 分別形成乾煉粉末環氧反應性成分。此係藉由將20私 水可分散之環氧樹脂(EPI-REZ3510W60, Shell chemicals >加入於水中之碳酸钙之3 ()- 35《漿料而完成之。然後使用 Bowen型BLSA莨驗室嗔佈乾燥器噴佈乾煉此漿料。人口空 氣溫度調整至U7°C而出口空氣溫度藉由迆料速率調整至 55 X、至60 t: Μ產生自由流動之精细粉末。沒有添加抗結塊 劑。 聚合物粉末與碳酸钙上之Jeffaraine Τ-403和瑁氧反 應性成分係餚由將兩粉末放置於瓶中再搖動直至顆粒均旬 地分佈而混合之。粉末組成物中之官能基比例為 J e f f a π i n e T - 4 0 3對環氧為3 . 5。此慘混之粉末於2 5 可安 1~5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 锑! 397855 A7 _B7 五、發明説明(16 ) 定貯存4個月而於5 0 則為2週。 列於表2之结果證明含有反應性成分之粉末組成物具 有改良之耐水性,此改良係由失敗所需之循環數增加得到 證明。 表 2 至失敗之循環次數 試樣 7天固化 56天固 化 Ε (僅聚合物)(比較) 2 1 230 Ρ(聚合物 + Jeffamine +環氧) 255 1300 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 测試各下述粉末組成物之機械性質試驗,结果示於表 3〇
試櫧G 試揉G乾煉粉末組成物像由試揉Α之聚合物粉末組成沒 有任何反應性成分。 試樣』 試樣Η乾燥粉末組成物係由試樣G之聚合物粉末,與Κ 聚合物固髖計3.2.你之試樣FZ乾煉粉末環氧反應性成分混 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 397855 A7 B7 五、發明説明(〗7 ) 合所組成(不含Jeffamine)。 試樣1 試樣[乾燥粉末組成物係由試樣F (聚合物,
Jeffamine T-403及環氧)所述之乾燥粉末組成物所組成。 结果證明單由聚合物顆粒所形成之聚合物膜具有不良 2耐水性至使其溶解。由含有反應性成分之粉末組成物所 形成之膜具有良好之耐水性。 表 3 實際抗右 ;[強度(P s丨)賁際令 長率(知) 試樣 乾 濕 乾 濕 G (僅聚合物) 破碎 溶解 - - (比較) Η (聚合物+ 2 0 1 2 士 1 6 6 4 士 5 · 1 0 士 4 . 7 1 士 Jeffamine 156 178 · 0.22 0.53 +環氧) [(聚合物+ 9 0 9 士 522 土 4 · 83 士 4 . 98 士 環氧) 132 80 0.13 0.10 當胞例4 將各下述試樣調配成粉末漆料配方1並測試耐洗滌性 試驗,結果示於表4。 17 n I. I- I - -I - -i II n -- l· j— I— I 1 - m I T , - 身 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬樣準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(.21〇χ297公釐) A7 397855 B7 五、發明説明(18 ) 試様.1 試樣J係由聚乙烯酵官能聚合物粉末Uirflex RP-245, Air products)組成沒有任何反應性成分。
試樣K 試樣K係由試樣J之聚乙烯醇官能聚合物粉末A i r f丨e X RP-245及異氰酸酯反應性成分所組成。此反應性成分係藉 由將10.2克水可溶之異氡酸酯(837卜^11「!^-7063)添加至 於塑膠品脫杯中之60克碳酸鈣中而形成,將此放置在漆料 振動器上2分鐘。 如至失敗之循瑁数增加所證明,當聚合物粉末與反應 性成分併合時耐水性增加。 表 4 - I-5 •· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 至失敗之循環次數 試樣 7天固化 2 8天固 化 J (僅聚合物)(比較) 385 Κ (聚合物+異氰酸酷) 38 1 557 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)Μ

Claims (1)

  1. 397855 H3 m 10 1 6 1 4號專利申請案 附 件
    申請專利範圍修正本 (88年10月1 1曰 .一種作為粉末組成物之水可分散混合物,包括: a) 由選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯酯及乙烯之 單體所形成之成膜聚合物顆粒,其中該聚合物顆粒 官能基係選自由羥基及羧基所組成之組群者;Μ及 b) 至少一種反應性成分,其在混合物分散於水中後與 該聚合物官能基形成非雔子鍵,其中該反應性成分 係選自由環氧化物、碳化二亞胺、胺及異氟酸酯所 組成之組群者; 莫 的 基 性 應 反 之 分 成 性 應 反 對 基 能 官 粒 顆 物 合 聚 中 其 至 1A ο 為 率 比 耳 方 之 物 合 混 散 分 可 水 之 項 1A 第 圍 範 利 專 請 申 如 : 造括 製包 IKW-1 種 , 一 法 2 合 昆 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 單官 與分所 之粒及 後成酯 烯顆 Μ 中性酸 乙物水應氰 及合者 於反異 酯聚群 散該及 烯該組 分中胺 乙中 之物其 、 、 其成合 ,胺 酯.,組混鍵亞 酸粒所在子二 烯顆基其離化 基物羧 ,非碳 甲合 及分成 、 、 聚基成形物 酷膜羥性基化 酸成由應能氧 稀之自 反官環 丙成選種物由 自形係 一 合自 選所基少聚選 由體能 至該係 者 群 組 之 成 組 的 基 性 應 反 之 分 成 性 應 反 對 基 能 官 粒 顆ο 物為 合率 聚比 中耳 其莫 至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公«) 1 9 1202 397855 H3 m 10 1 6 1 4號專利申請案 附 件
    申請專利範圍修正本 (88年10月1 1曰 .一種作為粉末組成物之水可分散混合物,包括: a) 由選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯酯及乙烯之 單體所形成之成膜聚合物顆粒,其中該聚合物顆粒 官能基係選自由羥基及羧基所組成之組群者;Μ及 b) 至少一種反應性成分,其在混合物分散於水中後與 該聚合物官能基形成非雔子鍵,其中該反應性成分 係選自由環氧化物、碳化二亞胺、胺及異氟酸酯所 組成之組群者; 莫 的 基 性 應 反 之 分 成 性 應 反 對 基 能 官 粒 顆 物 合 聚 中 其 至 1A ο 為 率 比 耳 方 之 物 合 混 散 分 可 水 之 項 1A 第 圍 範 利 專 請 申 如 : 造括 製包 IKW-1 種 , 一 法 2 合 昆 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 單官 與分所 之粒及 後成酯 烯顆 Μ 中性酸 乙物水應氰 及合者 於反異 酯聚群 散該及 烯該組 分中胺 乙中 之物其 、 、 其成合 ,胺 酯.,組混鍵亞 酸粒所在子二 烯顆基其離化 基物羧 ,非碳 甲合 及分成 、 、 聚基成形物 酷膜羥性基化 酸成由應能氧 稀之自 反官環 丙成選種物由 自形係 一 合自 選所基少聚選 由體能 至該係 者 群 組 之 成 組 的 基 性 應 反 之 分 成 性 應 反 對 基 能 官 粒 顆ο 物為 合率 聚比 中耳 其莫 至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公«) 1 9 1202 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 397855 _H3 b )使該混合物分散於水中; C)將該混合物分散液塗敷至基材;以及 d)乾燥該混合物分散液以形成耐水性塗料。 3. 如申請專利範圍第2項之方法,其中該混合物分散液係 在周圍條件下乾燥。 4. 如申請專利範圍第1項之水可分散混合物,係使用作為 乾燥漆料配方。 5. 如申請專利範圍第1項之水可分散混合物,係使用作為 乾燥之混凝土石料建築用塗料配方。 9 1202 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)
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