TW396184B - Process for the production of expandable particles of styrene polymers - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( L ) 1 1 本 發 明 係 關 於 一 種 具 有 改 良 加 工 性 之 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 1 1 合 物 粒 子 之 製 法 〇 1 1 更 特 定 言 之 9 本 發 明 係 闞 於 一 種 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 合 物 請 先 1 粒 子 或 微 珠 (b e a d s ) 之 製 法 9 該 等 粒 子 或 微 珠 特 別 適 用 閱 讀 • 1 於 模 製 具 有 特 優 表 面 外 觀 低 收 縮 性 高 燒 结 (S in t e Γ 1 n g ) 背 面 1 I 之 1 度 且 在 模 具 中 滯 留 時 間 較 短 之 終 產 品 及 塊 0 意 1 I 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 合 物 特 別 是 聚 苯 乙 烯 之 製 造 是 眾 所 皆 事 項 1 I 再 1 知 的 技 藝 〇 其 係 示 意 地 包 含 下 列 諸 階 段 (P h a s e ): 填 寫 本 裝 - 在 聚 合 階 段 或 之 後 t 在 聚 合 物 中 併 用 膨 脹 劑 9 其 在 低 頁 1 I 於 聚 合 物 之 軟 化 點 的 溫 度 會 拂 騰 1 1 1 - 清 洗 聚 合 物 和 離 心 » 1 1 一 Η 空 氣 加 Μ 乾 燥 9 1 訂 - 將 均 質 組 份 加 Μ 篩 選 分 雛 (也可藉由抗靜電劑之協肋）； 1 澱 積 塗 覆 層 1 I 一 包 裝 〇 1 I 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 合 物 之 轉 型 (t r a n s f 0 Γ 10 at i 〇 η) 也 是 眾 1 所 皆 知 的 技 藝 0 基 本 上 係 由 下 列 作 業 步 驟 所 組 成 : 务Γ I - Μ 100- 10 5¾之蒸氣預膨脹 >膨脹係藉由加熱至高於 1 1 膨 脹 劑 之 沸 點 和 苯 乙 烯 聚 合 物 之 軟 化 點 的 溫 度 來 獲 得； 1 1 — 讓 預 膨 脹 之 粒 子 在 室 溫 下 陳 化 2 4小 時 > 1 I 一 使 用 蒸 氣 進 行 最 後 模 製 〇 對 製 造 低 密 度 膨 脹 塊 和 终 產 1 1 物 而 -JL-- 9 係 將 預 膨 脹 粒 子 配 置 於 界 定 吾 所 欲 最 终 產 品 1 形 狀 之 摸 穴 中 t 且 接 著 加 埶 JW» 至 高 於 膨 脹 劑 之 沸 點 和 聚 1 I 合 材 料 之 軟 化 點 的 溫 度 〇 -3 在 加 埶 »、、、 時 粒 子 膨 脹 且 燒 結 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公趋) Λ7 B7五、發明説明（> ) ，由於可用之空間有限，結果形成一種具有所使用模 穴之形狀和尺寸的物體。於模製後，讓在模具内部中 模熱成 從的卻 旦優冷 一 待以 免種間 避一時 以是留 > 料 滯 卻材的 冷性長 間塑較 時之要 的脹需 長膨中 夠為具 足因模 有。在 具形此 體變因 物後 ， 形出體 成退緣 之具絶 等 度 結 燒 / 觀 外 的 品 産 終 最 之 製 ;模 體所 物估 形評 傜下 其在 ，存 性之 工劑 加脹 之膨 子種 粒一 烯少 乙至 苯在 聚 ， 脹前 膨之 可積 善澱 改層 欲覆 是塗 的在 知地 習統 傳 同 是 但 耗 損 量 大 劑 脹 ： 膨如 成例 造質 其性 ，之 理善 處改 熱下 以如 加有 等具 此成 將製 ，時 低 縮 收 的 品 産 終 ; 最 低製 間模 時所 留後 滯出； 中取高 具具度 模模結 在從燒 高 力 能 收 吸 之 劑 加 添 面 ;表 低他 降其 間或 時料 化顔 陳對 定 決 會 果 結 其 面 表 物 合 聚 良 改 成 造 會 定 假 。 是良 理改 處之 此述 上 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ---'^衣-- ,ιτ Μ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 處 併熱 種的 1 子 述粒 掲物 中合 號聚 ο 烯 4 J 1 乙 8 苯 1 膜 5 拥 第膨 利可 專之 洲劑 歐脹 .. 之膨含 表 ％ 包 發量像 所重其 在 2 , 如至法 例 2 方 用理 乙份 烷氧其 乙環 ， 氧之間 環 ％ 之 如量 C3 例重,0 ο 5 ’ 5 與 劑至οιί I ο ο fl 1 ο 靜有1, 抗具於 蓋其介 覆，為 子物量 粒聚子 等共分 此段均 將嵌平 烷 丙 氣 環 有 具不 且為 烷量 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公敖） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 i 高 於 1 重 量 % * 1 1 -藉 由 將 此 等 加 熱 至 低 於 苯 乙 烯 聚 合 物 之 玻 璃 轉 移 溫 度 1 1 的 溫 度 而 將 併 用 入 粒 子 中 之 一 部 分 膨 脹 劑 加 以 移 除 > 請 先 ! -將 粒 子 快 速 冷 卻 停 止 膨 脹 劑 之 蒸 發 9 閱 讀 -根 據 慣 用 之 步 驟 進 行 塗 覆 層 澱 積 0 背 面 1 I 之 1 藉 此 所 處 理 之 膨 脹 粒 子 具 有 非 常 令 人 感 興 趣 的 特 性 9 注 素 1 事 1 例如 項 | 再 ，一 a)在 模 具 中 低 滯 留 時 間 9 通 常 是 等 於 或 少 於 50¾ 之 用 於 填 寫 本 裝 冷 卻 獲 白 未 經 處 理 之 粒 子 或 Μ 傅 铳 的 系 統 處 理 之 塊 或 頁 1 1 最 終 產 品 所 需 要 的 時 間 » 1 1 b)從 模 具 撤 出 後 之 塊 或 最 终 產 品 的 收 m 為 少 於 U » C ) 一 種 具 有 高 燒 結 度 之 膨 脹 粒 子 1 訂 d)在 預 膨 脹 階 段 後 之 陳 化 時 間 短 » 1 e)對 顔 枓 或 其 他 表 面 添 加 劑 之 吸 收 能 力 高 〇 1 | 然 而 藉 由 加 熱 至 低 於 材 料 之 玻 璃 轉 移 溫 度 (例 如 介 於 1 1 35與 50 V 之 間 ) 以 部 分 移 除 膨 脹 劑 也 有 缺 點 〇 事 實 上 % 1 Μ此 作 業 所 損 失 之 膨 脹 劑 為 併 入 粒 子 之 全 部 膨 脹 劑 的 5 Μ I 與50 重 量 % 〇 1 1 此 損 失 會 降 低 所 製 得 膨 脹 產 品 具 有 降 低 密 度 的 可 能 性 1 1 ,而 且 也 需 要 回 收 膨 脹 劑 本 身 f 通 常 係 為 具 有 低 沸 點 之 1 1 脂族 碳 氫 化 合 物 ( 例 如 戊 燒 或 己 烷 ) 9 由 於 成 本 和 環 保 1 衛生 兩 者 的 考 慮 其 必 須 加 Μ 回 收 〇 1 除 此 之 外 » 膨 脹 劑 之 相 同 移 除 作 業 需 要 非 常 高 的 處 理 1 I 時間 且 此 大 大 地 降 低 生 產 率 〇 1 1 -5 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) Λ4規格（21 OX 297公筇） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印" 五、發明説明 1 ) 1 1 本 申 請 者 現 在 已 經 發 現 一 種 用 於 改 良 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 1 1 合 物 粒 子 之 加 工 性 的 製 法 9 其 可 克 服 上 述 缺 點 但 是 却 不 1 1 會 降 低 可 藉 由 習 知 技 藝 之 系 統 所 獲 得 之 (a )至（e) 的 性 質 '—- 請 先 1 0 由 於 發 現 —. 種 新 穎 且 具 發 明 性 之 方 法 使 得 此 等 结 果 變 閱 讀 得 可 能 t 該 方 法 可 使 得 粒 子 之 熱 處 理 僅 受 限 於 粒 子 本 身 背 1 I 之 I 的 表 面 0 意 1 I 因 此 本 發 明 係 關 於 . 種 用 於 製 造 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 合 物 事 項 1 I 再 粒 子 的 方 法 * 其 具 有 改 良 之 加 工 性 9 其 僳 包 含 • 填 寫 本 裝 i) 製 造 含 有 所 併 用 之 2 至 20¾ 膨 脹 劑 之 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 頁 '—' 1 I 合 物 粒 子 > 1 1 1 1 )將此等粒子覆蓋抗靜電劑， 其數量為少於1 重量％ 1 ( 在 篩 選 階 段 之 1 >-刖 或 之 後 立 即 進 行 ) 1 1 訂 i i i) 在 混 合 設 備 中 將 粒 子 劇 烈 地 摩 擦 Μ 在 短 時 間 内 藉 由 1 簡 單 的 4JM 傲 械 摩 擦 * 將 彼 等 之 表 面 加 熱 9 i 1 i v )從混合裝置排出藉此所處理之粒子 1 I 在 作 業 步 驟 ⑴- (i V) 之 後 > 可 膨 脹 產 品 是 準 備 根 據 傳 1 統 慣 用 的 步 驟 加 塗 覆 0 1 由 於 本 發 明 之 特 定 的 處 理 S 的 ( 亦 即 在 粒 子 表 面 上 之 1 1 簡 單 的 m 械 作 業 ) » 及 由 於 苯 乙 烯 聚 合 物 ( 特 別 是 聚 苯 1 1 乙 % ) 之 不 佳 的 熱 傳 導 性 9 加 熱 會 受 限 於 粒 子 之 小 表 層 1 I * 因 此 溫 度 之 增 加 幾 乎 是 即 刻 的 〇 J 1 在 實 務 懕 用 上 其 不 可 能 量 測 在 微 珠 表 面 上 所 發 生 的 溫 1 度 之 增 加 量 * 即 使 其 可 被 推 估 為 大 大 地 高 於 1 00 r )實 1 1 際 上 以 溫 度 計 所 測 得 者 是 在 處 理 末 期 之 後 0X32 瞬 間 塊 體 之 溫 1 1 -6 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X2W公馗） A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 1 1 度 0 1 1 特 定 之 » 當 塊 體 (粒子塊團） 之 溫 度 為 介 於 20與 55 1 1 之 間 時 > 在 轉 型 中 的 性 質 優 點 是 具 有 顯 著 的 结 果 0 /·—·. 請 先 1 根 據 本 發 明 之 製 法 t 由 於 特 別 的 處 理 和 聚 合 物 之 不 佳 閲 讀 傳 導 性 (C on d u c t i v it y) » 基 本 上 溫 度 增 加 會 導 致 部 分 膨 背 ιέ 1 I 之 1 脹 劑 被 移 除 9 其 係 受 限 於 所 討 論 粒 子 之 表 層 0 事 實 上 » 意 1 I 苯 乙 烯 聚 合 物 ( 特 別 是 聚 苯 乙 烯 ) 具 有 低 傳 導 性 9 且 亦 事 項 1 I 再 广 由 於 其 摩 擦 處 理 時 間 短 9 粒 子 本 體 並 不 會 經 歷 任 何 加 熱 填 寫 本 裝 效 應 且 因 此 不 會 損 失 膨 脹 劑 〇 頁 1 I 含 有 所 併 用 膨 脹 劑 之 粒 子 可 藉 由 聚 合 作 用 來 製 得 » 較 1 1 佳 為 在 苯 乙 烯 單 體 之 水 性 懸 浮 液 中 » 單 獨 使 用 或 混 合 一 1 I 種 或 多 種 可 與 其 聚 合 之 乙 烯 系 不 飽 和 單 體 在 膨 脹 劑 之 存 1 訂 在 下 與 其 共 聚 合 來 製 得 〇 其 他 製 法 是 K 再 懸 浮 聚 合 中 和 1 在 大 塊 聚 合 中 來 製 得 0 1 | 聚 合 作 用 可 在 至 少 — 種 姆 氧 化 起 始 劑 或 加 熱 下 9 根 據 1 習 知 和 傳 統 慣 用 的 製 法 來 進 行 〇 1 在 市 場 上 可 獲 得 之 懸 浮 劑 是 可 使 用 於 本 發 明 之 製 法 〇 Μ I 實 例 包 括 能 溶 解 於 水 之 產 品 9 例 如 聚 乙 烯 醇 、 甲 基 纖 維 1 1 素 聚 乙 烯 基 吡 咯 啶 酮 (P 〇 1 y v in y 1 p y r r ο 1 i d ο η e ) 等 9 及 1 1 並 不 很 溶 解 於 水 之 產 品 例 如 隹 m 酸 鎂 或 三 磷 酸 鈣 0 1 1 另 — 可 行 的 是 藉 由 將 粒 子 暍 露 於 膨 脹 劑 之 蒸 氣 中 > 或 J 1 將 膨 脹 劑 引 入 業 已 成 形 懸 浮 在 水 中 之 粒 子 或 擠 製 之 粒 子 1 ♦ 將 膨 脹 劑 併 用 入 預 成 形 之 苯 乙 烯 聚 合 物 中 〇 各 種 不 同 1 1 製 造 可 膨 脹 粒 子 的 方 法 是 對 熟 諳 此 藝 的 專 家 而 -,a— 是 習 知 I 1 -7 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 6 ) 1 1 且 揭 述 於 文 獻 中 9 例 如 在 英 國 專 利 第 695 , 826 號 Λ 第 1 1 715， 100 號 第 886 , 81 1 號 第 908 , 089 號 或 美 國 專 利 1 1 第 2， 983 , 692 號 中 » 其 中 之 內 容 形 成 本 發 明 之 完 整 部 份。 請 先 1 使 用 於 本 發 明 和 申 請 專 利 範 圍 中 之 術 語 厂 苯 乙 烯 聚 合 閱 讀 物 J ， 像 包 含 苯 乙 烯 均 聚 物 和 苯 乙 烯 與 其 他 乙 烯 基 和 / 背 1 I 之 1 或 亞 乙 烯 基 (V in y 1 id e η e ) 共 單 體 之 共 聚 物 ， 含 有 至 少 50 意 1 1 重 量 X 之 化 學 结 合 之 苯 乙 烯 〇 此 等 共 單 體 之 實 例 是 α — 事 項 1 | 再 y 一 甲 基 苯 乙 烯 乙 烯 基 甲 苯 、 對 -甲基苯乙烯 、對- 乙 基 苯 填 寫 本 裝 乙 烯 具 有 鹵 化 核 之 苯 /^1 烯 ( 例 如 2, 4- — 氯 苯 乙 烯 ) ; 頁 、_〆 1 I 丙 烯 腈 甲 基 丙 烯 膀 > 含 有 1 至 8 個 碳 原 子 之 α ，β - 不 1 1 飽 和 羧 酸 類 與 醇 類 之 酯 類 ( 例 如 丙 唏 酸 和 / 或 甲 基 丙 1 | 烯 酸 之 m 類 ) ； H- 乙 烯 基 化 合 物 ( 例 如 乙 烯 基 H卞 唑 1 訂 (v ί η y 1 c a r b a z 〇 1 e ) ) 酐 類 ( 例 如 順 丁 烯 二 酸 酐 、 苯 二 i 甲 酸 酐 ) 等 等 0 1 | 術 語 厂 苯 乙 烯 之 共 聚 物 J 也 包 括 含 有 苯 乙 烯 與 上 述 可 1 1 行 的 乙 烯 基 和 / 或 亞 乙 烯 基 共 單 體 > 及 少 量 含 有 乙 烯 基 1 式 雙 鍵 之 單 體 ( 例 如 二 乙 烯 基 苯 ) 的 共 聚 物 0 绍. I 可 膨 脹 苯 乙 烯 聚 合 物 粒 子 是 含 有 傳 统 慣 用 的 有 m 化 合 1 1 物 作 為 膨 脹 劑 其 在 室 溫 下 易 揮 發 Λ 為 氣 體 或 液 體 ，其並 不 1 1 會 溶 解 聚 合 物 9 但 是 會 令 其 膨 脹 且 其 她 UV 點 是 低 於 聚 合 物 1 | 之 軟 化 點 〇 1 i 特 別 適 用 之 膨 脹 劑 的 實 例 是 含 有 2 至 6 1 涸 碳 原 子 之 脂 1 1 族 碳 氫 化 合 物 ( 單 獨 使 用 或 彼 此 組 合 併 用 ) 例 如 丙 I | 丁 综 正 -戊综1 異- 丙 烷 Λ 己 烷 環 己 烷 等 石 油 醚 含 I 1 -8 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公犛） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 1 ! 有 1 至 3 個 碳 原 子 之 脂 族 碳 氫 化 合 物 的 鹵 化 衍 生 物 例 1 1 如 甲 烷 Λ 乙 烷 或 乙 烯 之 各 種 氯 化 或 氟 化 衍 生 物 > 例 如 二 1 1 氯 二 氟 甲 烷 % 1， 2 , 2- 三 氟 乙 院 1 , 1 , 2- 三 氟 乙 烷 __* 氧 /-—S 請 先 ! 化 碳 等 〇 閱 讀 所 使 用 膨 脹 劑 之 份 量 通 常 為 2 至 20 重 畺 % t 較 佳 為 4 背 1 | 之 1 至 10 重 量 % ( Μ 聚 合 物 為 基 準 ) 0 意 1 I 除 了 膨 賬 劑 Κ 外 9 苯 乙 烯 聚 合 物 可 含 有 其 他 添 加 劑 > 事 項 1 | 再 例 如 阻 燃 劑 有 機 和 無 機 添 加 劑 > 染 料 顔 料 Λ 抗 堆 積 填 寫 本 裝 劑 (a n t 1 Ρ a c k i n g a g e n t s ) 塑 化 劑 等 〇 頁 1 I 苯 乙 烯 之 聚 合 作 用 較 佳 為 在 水 性 懸 浮 液 中 9 較 佳 為 在 1 1 聚 合 時 添 加 入 膨 脹 劑 t 藉 由 在 封 閉 形 態 中 模 製 將 粒 子 轉 1 1 型 成 成 形 體 9 係 根 據 在 此 藝 專 家 眾 所 皆 知 的 技 術 來 進 行 1 訂 9 其 係 廣 泛 地 揭 述 於 文 獻 中 t 例 如 Γ 硬 挺 性 塑 膠 泡 沫 J 1 ( T · Η . Fe Γ Γ I g η 〇 $ Re in h 〇 1 d P u b 1 i s h i η ε Co Γ Ρ • > Ν e w 1 | Yo rk $ u. S . A . (1963) ) 〇 1 | 使 用 於 本 發 明 製 法 之 抗 靜 電 劑 是 通 常 建 議 用 於 改 善 苯 1 1 乙 烯 聚 合 物 粒 子 之 流 動 性 整 飾 和 加 工 性 表 面 性 質 之 該 I 等 添 加 劑 〇 I 1 此 等 抗 靜 電 劑 是 眾 所 皆 知 且 揭 述 於 文 獻 中 9 例 如 K i r k - 1 1 0 t h m e r 化 學 技 術 百 科 全 書 第 3 冊 第 540 頁 (1992) 0 可 1 I 使 用 於 本 發 明 製 法 之 抗 靜 電 劑 實 例 包 含 ： 脂 酸 之 酯 類 1 1 ( 例 如 硬 脂 酸 丁 酯 ) N 單 -或多元醇類 (例如甘油） 1 胺 類 ( 乙 氧 化 第 三 芳 基 烷 基 胺 脂 酸 類 之 二 醇 胺 ) * » 1 I 醢 胺 類 ( 例 如 N , Ν- 雙 -(2- 羥 基 乙 基 of 脂 醯 胺 )) 聚氧 1 1 -9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印袋 五、發明説明 ( 8 ) 1 1 化 乙 烯 或 聚 氧 化 烯 (P 0 1 y 〇 X y a 1 ky 1 e n e )衍生物 (例如聚 1 1 乙 二 醇 之 十 烷 基 醚 ) Λ 環 氧 乙 烷 -環氧丙烷共聚物 1 1 胺 皂 類 (a mi n i C SO a p S ) ( 例 如 硬 脂 酸 和 十 八 院 基 胺 之 鹽） 請 先 1 院 基 硫 酸 化 胺 化 合 物 (a mi n i c 1 d e s ) ( 例 如 胍 和 十 八 烧 閱 it 基 硫 酸 鹽 ) > 第 四 铵 鹽 化 合 物 ( 例 如 氯 化 十 八 垸 基 _ zr 背 ώ 1 I 之 1 甲 基 铵 鹽 ) 磷 酸 烷 酯 ( 例 如 酸 式 磷 酸 雙 -十二烷基酸 1 1 I 鹽 ) 燒 基 瞵 酸 之 胺 鹽 類 ( 例 如 三 乙 酵 胺 之 鹽 和 十 八 事 項 1 | 再 1 烷 基 磷 酸 ) 等 等 0 填 寫 本 裝 此 等 抗 靜 電 劑 可 單 獨 使 用 或 彼 此 Μ 任 何 比 率 混 合 併 用。 頁 1 I 在 本 發 明 中 較 佳 的 抗 靜 電 劑 是 脂 族 醇 類 與 環 氧 乙 燒 和 1 1 環 氧 丙 燒 縮 合 物 t 市 場 上 習 知 商 標 名 為 DEHYPON® (He n k e 1 ) | 或 乙 氧 化 第 三 烷 基 胺 類 ( 例 如 Ho e c h s t之 H0STASTAT 產 1 訂 ι5 ) 〇 1 抗 靜 電 劑 之 份 量 通 常 為 不 多 於 1 重 量 % ( 聚 合 物 為 1 I 基 準 ) 1 例 如 從 0 . 001 至 0 .5¾. 且較佳為從0 .01 至 0 .!%〇 1 聚 合 物 粒 子 Μ 抗 靜 電 劑 加 K 塗 覆 傜 可 使 用 任 何 習 知 的 1 方 法 來 進 行 0 例 如 可 膨 脹 粒 子 是 可 使 用 適 量 之 抗 靜 電 劑 Μ I 在 旋 轉 轉 筒 或 螺 旋 混 合 器 中 加 以 處 理 〇 1 1 粒 子 Μ 抗 靜 電 劑 塗 覆 是 使 易 於 後 續 的 篩 選 作 業 > 有 時 1 1 候 需 要 獲 得 分 级 » 各 具 有 均 勻 的 尺 寸 Η 用 於 各 種 用 途 0 1 I m 列 的 摩 擦 作 業 是 包 含 引 介 粒 子 彼 此 強 烈 地 摩 擦 且 與 1 用 於 此 百 的 之 裝 置 的 壁 摩 擦 〇 在 本 發 明 之' 製 法 中 可 使 用 1 任 何 能 劇 烈 地 摩 擦 聚 合 物 粒 子 的 裝 置 〇 適 用 之 裝 置 可 為 1 1 具 有 旋 轉 葉 片 之 螺 旋 混 合 器 等 t 可 連 讀 式 或 批 式 作 業 r 1 1 -1 0- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 297公超） B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 通 常 用 作 為 混 合 添 加 劑 ( 例 如 染 料 安 定 劑 > 塗 料 等 ) 1 1 與 熱 塑 性 聚 合 物 ( 例 如 聚 氯 乙 烯 丙 烯 腈 丁 二 烯 笨 乙 烯 1 1 共 聚 物 (ABS) 聚 乙 烯 聚 丙 烯 可 膨 脹 聚 苯 乙 烯 等 ) 請 先 1 之 裝 置 〇 間 讀 在 任 何 情 況 下 f 所 使 用 之 裝 置 必 須 為 可 使 得 表 面 快 速 背 面 1 | 之 1 加 埶 » 其 時 間 範 圍 陲 著 粒 子 尺 寸 及 裝 置 本 身 ( 用 於 連 讀 意 1 I 式 或 批 式 作 業 之 装 置 ) 的 類 型 而 變 化 0 事 項 1 1 因 此 * 在 機 能 化 (f u α c t i 〇 η ί ns)階段， 所添加之聚合 填 寫 本 裝 物 粒 子 在 強 烈 摩 擦 下 > 其 導 致 此 等 粒 子 之 表 面 溫 度 增 加 頁 1 I > 接 著 釋 放 出 膨 脹 劑 0 闞 於 加 熱 效 果 及 膨 脹 劑 之 蒸 發 是 1 1 僅 限 於 微 珠 的 表 面 » 膨 脹 劑 之 損 失 是 非 常 有 限 的 f 但 是 1 | 儘 管 如 此 9 其 可 確 保 獲 得 吾 所 欲 之 性 質 0 1 訂 某 些 例 證 性 但 是 非 限 制 性 的 實 例 係 提 供 用 於 更 了 解 本 1 發 明 及 用 於 其 具 體 實 例 0 1 | 實 裥 例 1 (hh龄用） 1 20公 斤 之 聚 笨 乙 烯 粒 子 具 有 重 量 平 均 分 子 量 180, 000 1 平 均 直 徑 為 0 . 2至 2 · 7 毫 米 9 且 含 有 併 用 一 種 由 正 -戊 £ I 烷 和 異 戊 烷 重 量 比 率 為 70/ 30 之 混 合 物 所 組 成 的 膨 脹 劑 1 1 9 係 藉 由 苯 乙 烯 在 水 性 懸 浮 液 中 在 溫 度 範 圍 為 從 85 至 1 1 i2〇r且在過氧化二苯甲酿基和過氧苯甲酸第三丁酯 1 I (t e r t- b u ty 1 p e r b e η Ζ 0 at e ) 作 為 觸 媒 之 存 在 下 進 行 聚 合 1 作 用 所 獲 得 0 ( 1 將 離 開 聚 合 反 應 器 之 粒 子 Μ 水 清 洗 » 離 心 且 在 20 V 乾 1 I 燥 1 小 時 〇 所 測 得 膨 脹 劑 之 含 量 為 6 . 8 重 量 % 〇 1 1 ~ 1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 10 ) 1 1 將 3O0p pm 抗 靜 電 劑 添 加 至 可 膨 脹 粒 子 其 係 由 一 種 1 1 脂 族 醇 與 環 氧 乙 烷 和 環 氧 丙 烷 縮 合 物 所 組 成 1 具 有 莫 耳 1 1 比 率 為 5 . 4 且 分 子 量 範 圍 為 從 500 至 700 9 亦 即 市 場 上 請 先 1 習 知 的 DEHYPONLS® >添加是在螺旋混合器中在室溫下 閱 讀 «1 進 行 為 期 約 10分 鐘 0 背 面 1 1 之 1 然 後 將 粒 子 篩 選 9 分 離 出 平 均 粒 徑 範 圃 為 從 0 . 4至0 .9 意 1 I 毫 米 之 部 份 0 事 項 1 I 再 將 * 種 由 0 . 2 重 量 % ( Μ 聚 合 物 為 基 準 ) 之 單 ί® 脂 酸 填 寫 本 裝 甘 油 酯 和 0 , 05¾之硬脂酸鋅所組成之塗覆劑混合物添加 頁 1 I 到 粒 子 中 ， 妖 /»\S 後 將 其 >λ 95 至 loot：之蒸氣加Μ預膨脹， 1 1 直 到 密 度 達 到 16克 / 公 升 之 最 小 密 度 為 止 0 在 空 氣 中 在 I 室 溫 下 陳 化 2 4小 時 後 1 將 粒 子 模 製 成 尺 寸 為 40 X 60 X 2 1 訂 公 分 之 容 器 0 模 製 是 kk 蒸 氣 在 0 · 9 A t e 下 進 行 0 I 藉 此 所 獲 得 之 容 器 的 燒 结 度 為 15¾ 其 係 指 在 將 容 器 1 I 底 部 破 損 後 之 所 Trt 败 裂 之 已 膨 脹 粒 子 的 百 分 率 〇 燒 結 百 分 1 I 率 是 藉 由 定 義 在 約 10平 方 公 分 的 破 損 部 分 9 計 算 在 此 部 1 分 之 可 膨 脹 粒 子 之 總 數 1 且 計 算 相 對 於 全 部 粒 子 數 百 之 I 該 等 粒 子 3JH* 败 裂 數 巨 〇 1 1 容 器 之 冷 卻 時 間 加 Μ 測 定 以 作 為 最 终 產 品 在 模 具 中 所 1 1 需 要 的 滯 留 時 間 ， Μ 維 持 一 旦 從 模 具 中 撒 出 後 之 尺 寸 0 1 1 容 器 之 冷 卻 時 間 證 實 為 5 秒 鐘 〇 1 宵 m 例 2 (h卜，龄用） \ J 採 用 與 實 施 例 1 相 同 的 步 驟 直 到 篩 選 且 分 離 出 平 均 粒 1 I 徑 範 pm 圍 為 從 0 . 4至0 .9 毫 米 之 部 份 0 1 1 -1 2- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） 明説明發 r五 至由 ο 熱種0. 加一和 且將酯 中。油 箱止甘 烘為酸 到 ％ 脂 料量硬 進重單 子 δ 之 粒至 } 將少準 後減基 然量為 含物 合 之聚 劑以 腺 丨 膨 ％ 到量 直重 P2 組 所 鋅 酸 脂 tm / 硬 之 蒸 J 之。㊉ 0°為實 10升如 至公子 95/粒 以克將 其 2 ， 將到後 後逹時 然度小 ，密 2 中低化 子最陳 粒到下 到直溫 加，室 添脹在 劑膨中 覆預氣 塗以空 之加在 成氣 為 間 時 卻 冷 且 % ο 8 為 實 證 度 結 燒 ο Μ 模 以 加 述例 敘旃 所奮 粒且 ] % 均 8 平 6 出為 離量 分含 且之 選烷 篩戊 到 0 直份 驟部 步之 的米 同毫 0 9 rf . ο ^ Μ 例 4 施ο 實從 與為 用圍 採範 徑 度 溫 到 直 Η Q 力 且 器 合 混 Η 葉 轉 旋 逆 到 料 進 子 粒 3 ，卜 2 將 為後 度然 溫 為 卻 冷 置 靜 下 溫 室 在 且 出 Ο 撒5¾ 料 6 材為 將量 後含 然之 。烷 止戊 為 〇 P 鐘 35分 到20 逹期 由 ο 種和 一 酯 將油 甘 酸 旨 ΒΠ 0 單 之 \1/ 準 基 為 物 合 聚 以 /V % 量 重 處 此 藉 到 加 添 劑 覆 塗 之 成 組 所 鋅 酸 脂 13/ 硬 之 脹 膨 預 以 加 氣 蒸 之 c ο 0°止 10為 至升 95公 以 \ 其克 將17 後到 然達 ， 度 中密 子低 粒最 之到 理直 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化 •wt/ 0 下 溫 室 在 中X 氣 6 空 X 在 4 0 為行 器 容 之 分 公 後 時 小 在 氣 蒸 以 是 製 模 寸進 尺下 成 e 製At 9 模 . U 子 粒 將 與 用 採 〇 氣 ο 蒸 3 · 丨 之 2 C 為0° 間10 時 至 ] 5 卻 9 冷 以 且 到 % 直 85行 為 進 度 驟 結 步 燒 的 的 同 器 相 容 3 之 例 得 施 獲.實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公浼） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 396184 at B7 五、發明説明（12 ) 加Μ預膨脹，直到最低密度達到17克/公升為止。 在空氣中在室溫下陳化5小時後，將粒子模製成尺寸 為40X 60X 2公分之容器。模製是Μ蒸氣在0.9Ate下進 行。 藉此所獲得之容器的燒结度為70¾且冷卻時間為3’。 甯旃例5 ( hh龄用） 採用與實施例1相同的步驟直到篩選且分離出平均粒 徑範圍為從0.9至2.7毫米之部份。戊烷之含量為6.9%。 將一種由0.2重量(Μ聚合物為基準）之單硬脂酸 甘油酯和0.05¾之硬脂酸鋅所組成之塗覆劑添加到藉此 處理之粒子中，然後將其以95至ιοου之蒸氣加以預膨 脹，直到最低密度達到1 4克/公升為止。 在空氣中在室溫下陳化24小時後，將粒子模製成尺寸 為100X 100X 50公分之塊。模製是Μ蒸氣在0.65Ate下 進行。 藉此所獲得之塊的燒结度為5¾且冷卻時間為20’。 當施例R ( hh較用） 採用與實施例1相同的步驟直到篩選且分離出平均粒 徑範圍為從0.9至2.7毫米之部份。戊烷之含童為6.9：«。 然後將粒子進料到烘箱中且加熱至3 5 直到膨脹劑含 量減少至5 .1重量3：為止。將一種由0.2重量％ (以聚合 物為基準）之單硬脂酸甘油酯和0.05¾之硬脂酸鉾所組 成之塗覆劑添加到粒子中，然後將其以9 5至1 0 0 t：之蒸 氣加以預膨脹，直到最低密度達到20克/公升為止。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公麓） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--- -訂 396184五、發明説明（i3) A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在空氣中在室溫下陳化24小時後，將粒子模製成尺寸 為100X100X 50公分之塊。模製是以蒸氣在0.65Ate下 進行。 藉此所獲得之塊的燒结度為50¾且冷卻時間為9’。 實啦17. 採用與實施例1相同的步驟直到篩選且分離出平均粒 徑範圍為從0.9至2 .7毫米之部份。戊烷份量為6.9%且 溫度為2 3勺。 然後將粒子進料到逆旋轉葉片混合器且加工直到溫度 達到35¾為止。然後將材料撤出且在室溫下靜置冷卻為 期20分鐘。戊烷之含量為6.6!«。 將一種由0.2重量％ (以聚合物為基準）之單硬脂酸 甘油酯和0.05¾之硬脂酸鋅所組成之塗覆劑添加到藉此 處理之粒子中，然後將其Μ 95至100Ϊ：之蒸氣加Μ預膨 脹，直到最低密度達到1 5克/公升為止。 在空氣中在室溫下陳化24小時後，將粒子模製成尺寸 為100X 100X 50公分之塊。模製是Μ蒸氣在0.65Ate下 進行。 藉此所獲得之塊的燒结度為5 5¾且冷卻時間為8’30”。 實胞例1-7之结果是摘述於表1和2 。 -15- 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） \ . * / ,, 一^参 , 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 398184 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明（14 ) 表1 初期 戊烷 最终 戊烷 最低 密度 燒结 冷卻 時間 陳化 時間 % % 克/公升 % 小時 茛施例1 (比較用） 0.4-0.9 毫米 6.8 6.8 16 15 5f (0.9Ate) 24 實施例2 (比較用） 0.4-0.9 毫米 6.8 5.0 22 80 2,45” (0·9Ate) 24 實施例3 0.4-0.9 毫米 6.8 6.5 17 85 2,30” (0.9Ate) 24 實施例4 0.4-0.9 毫米 6.8 6.5 17 70 3， (0·9Ate) 5 表R 初期 fX ^ 最終 戊烷 最低 密度 燒结 冷卻 時間 陳化 時間 % % 克/公升 % 小時 實施例5 (比較用） 0.9-2.7 毫米 6.9 6.9 14 5 20 ( (0.65Ate) 24 實施例6 (比較用） 0.9-2.7 毫米 6.9 5.1 20 50 9， (0.65Ate) 24 實施例7 0.9-2.7毫米 6.9 6,6 15 55 8-30” (0,65Ate) 24 1 —16— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X 297公釐） s 裝. /

Claims (1)

1. 申請專利範圍 396184 A8 Β8 C8 D8 1. 正 >u; 第87 1 0 0 7 84號「可膨脹之苯乙烯聚合物粒子之製法」專利 案 （89年1月修正） 六申請專利範圍： 1.—種用於製造具有改良之加工特性之可膨艰苯乙烯聚 合物粒子之方法，係包含： i)製造含有所倂用之2至20%膨脹劑么可膨脹苯.乙 烯聚合物粒子； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ii)將此等粒子以份量爲少於1重襄 (-在篩選階名之前或之後立即進行 Hi)在混合設備中劇烈摩擦粒子藉由#單的機械摩擦，而 將粒子之表面加熱； iv)從混..合裝置排出藉此所處理之粒子 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其 物質加熱至溫度範圍爲從20至55°C 3. 如申請專利範圍第1或2項之方法 之膨脹劑的苯乙烯聚合物粒子是藉+在苯乙烯單體單 獨或與混..合倂用一種或更多可共聚妗之乙烯系不飽和 單體之水性懸浮液中，在膨脹劑之+在下進行聚合作 用所製得。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其 溶解於水之產物（例如聚乙烯醇、^基繊維素、聚乙 烯基㈥咯啶酮）和並不非常能溶解+產物（例如焦磷 酸鎂或三磷酸鈣）。 % -之靜電劑覆蓋b ； 中摩擦是使得粒子 其中含有所倂用 和懸浮劑是選自能 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公着） 申請專利範圍 396184 A8 Β8 C8 D8 1. 正 >u; 第87 1 0 0 7 84號「可膨脹之苯乙烯聚合物粒子之製法」專利 案 （89年1月修正） 六申請專利範圍： 1.—種用於製造具有改良之加工特性之可膨艰苯乙烯聚 合物粒子之方法，係包含： i)製造含有所倂用之2至20%膨脹劑么可膨脹苯.乙 烯聚合物粒子； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ii)將此等粒子以份量爲少於1重襄 (-在篩選階名之前或之後立即進行 Hi)在混合設備中劇烈摩擦粒子藉由#單的機械摩擦，而 將粒子之表面加熱； iv)從混..合裝置排出藉此所處理之粒子 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其 物質加熱至溫度範圍爲從20至55°C 3. 如申請專利範圍第1或2項之方法 之膨脹劑的苯乙烯聚合物粒子是藉+在苯乙烯單體單 獨或與混..合倂用一種或更多可共聚妗之乙烯系不飽和 單體之水性懸浮液中，在膨脹劑之+在下進行聚合作 用所製得。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其 溶解於水之產物（例如聚乙烯醇、^基繊維素、聚乙 烯基㈥咯啶酮）和並不非常能溶解+產物（例如焦磷 酸鎂或三磷酸鈣）。 % -之靜電劑覆蓋b ； 中摩擦是使得粒子 其中含有所倂用 和懸浮劑是選自能 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公着） ， A8 396184 ll __ D8 •、申請專利範圍 5.如申請專利範圍第3項之方法，其中膨脹劑係選自： 含有從2至6個碳原子之脂族碳氫化合物（單獨使用 或彼此混合使用）、石油醚、含有從1至3個碳原子 之脂族碳氫化合物之鹵化衍生，物、二氧化碳。 6·.如申請專利範圍第1項之方法，其中抗靜電劑是選自： 脂族酸之酯類、單-或多元醇類、胺類、醯胺類、聚氧 化乙嫌或聚氧院⑺衍生物（polyoxya丨ky丨ene)、環氧乙 ‘烷-環氧乙烷共聚物；胺皂類;烷莪硫酸化之胺化合 物’第四銨鹽化合物、烷基磷酸鹽、烷基磷酸之胺鹽 類。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中抗靜電劑之份量 是介於0.001與0.5重量％之間。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中劇烈的摩擦作業— 是藉由螺旋混合器或旋.轉葉片混合器來進行。 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4規格（210X25»7公釐）