TW394731B - Polyolefin-based laminate film - Google Patents

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TW394731B TW85103018A TW85103018A TW394731B TW 394731 B TW394731 B TW 394731B TW 85103018 A TW85103018 A TW 85103018A TW 85103018 A TW85103018 A TW 85103018A TW 394731 B TW394731 B TW 394731B
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resin
resin layer
laminated film
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Takeshi Kurokawa
Nobuo Suzui
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Toray Industries
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_____ 五、發明說明（〗） 本發明係有關具有優良防濕性及氣體防護性，適用於 包裝上的聚烯烴系層稹薄膜· 已知，目前的聚烯烴，例如於聚丙烯中加入石油樹脂 •或萜烯樹脂所形成的薄膜，可以提升薄膜的氣體防護性或 防濕性（特開平1 — 25503號公報等），但，單獨使 用該聚烯烴的效果並不完整。因此，爲了更進一步地提升 氣體防護性或防濕性，特公平2 — 2 7 9 4 0號公報掲示 了於添加石油樹脂或萜烴樹脂的聚丙烯薄膜上層積金屬蒸 鍍層的薄膜。又，特公平3 — 3 1 347號公報、特公平 5 — 1 1 3 8號公報所揭示的，將如有石油樹脂或萜烯樹 脂的薄膜層形成二層構造化，再於其上覆蓋聚丙烯或氯化 乙烯叉系樹脂，以提髙該薄膜的防濕性· 但，於聚丙烯中添加石油樹脂及萜烯樹脂時，因石油 樹脂或萜烯樹脂具有低軟化點，故薄膜的尺寸安定性差， 因此，以滾筒狀捲取由該薄膜所形成之層積薄膜時會因捲 緊而產生平面性的惡化。又，因其熱收縮率大，而有加工 時之工程安定性差的問題。 另外，特公平2 - 2 7 9 4 0號公報所揭示的薄膜， 因金靥蒸鍍時的熱會造成薄膜收縮而於金屬蒸鍍面產生裂 縫，故無法提升氣體防護性或防濕性。又，於金屬蒸鍍面 上層壓或被覆聚乙烯等樹脂的結果，蒸鍍膜與層壓或被覆 之樹脂層的粘著力比基材薄膜與蒸鍍膜的大，因此會有蒸 鍍膜由基材薄膜剝離的不良情形產生》 又，特公平3 — 3 1 34t號公報、特公平5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i — ！！ — ！「袭 i·—· — 1 訂I 線 1 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) # -4 - A7 B7 五、發明說明（2 ) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 1 3 8號公報所揭示的薄膜，因聚丙烯或聚氯化乙烯叉 系樹脂被覆後乾燥的熱會使薄膜收縮而於被覆的樹脂靥上 造成龜裂現象，進而降低聚氯化乙烯叉系樹脂及聚丙烯薄 •膜的表面粘著力，故有無法提升防濕性的問題· 有鑑於上述問題，因此，本發明以提供能提升防濕性 及氣體防護性的聚丙烯系層積薄膜爲目的· 爲了解決上述問題，本發明的聚丙烯系層稹薄膜爲至 少有4層的層稹薄膜，其係於在著聚丙烯系樹脂層之情形 下，於該樹脂層的其中一面上設置由1種以上之石油樹脂 及萜烯樹脂以5〜3 0重量％混合而成的，表面經放電處 理的聚丙烯系混合樹脂層，又於該混合樹脂層的放電處理 過之面上形成金層蒸鍍層，並於前述之聚丙烯系樹脂層的 另一面設置熱封層所構成的薄膜。 上述的聚烯烴系樹脂層較好爲，能以低成本製成的聚 丙烯系薄膜層。該聚丙烯系薄膜層並無特別限制只要係， 以聚丙烯爲主成分且有一般的尺寸安定性（例如有規定值 以下的熱收縮率）的薄膜即可，其厚度較好爲1 0〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 。因以該聚丙烯系樹脂層作爲本發明之聚丙烯系 層積薄膜的基材層，擔負該層積薄膜全體的熱尺寸安定性 之緣故，使得後述的聚丙烯系混合樹脂層及熱封層的層厚 度即使很薄也能確保聚丙烯系層積薄膜全體的尺寸安定性 〇 又，上述之聚丙烯系混合樹脂層爲•由至少一種之石 油樹脂、萜烯樹脂及基材樹脂m構成的，其中的基材樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） -5 - A7 Β7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（3 ) 較好爲結晶性聚丙烯•這類的結晶性聚丙烯，就提升本發 明之聚丙烯系層積薄膜的結晶化度也不會增加長方向熱收 縮率的觀點及耐有機溶劑性的觀點而言較好爲，1 2 5°C 時的等溫結晶化時間（以下稱t 一 1/2)爲6. 5分以 下’並且等規指數（以下稱II)爲94. 5%以上者。 又，其熔融指數（以下稱MF I )於1〜4g/10分之 範圍時，右油樹脂及/或萜烯樹脂的分散性良好，製膜性 及防濕性能更優良。也可共聚合丙烯以外的第2成分，例 如乙烯、丁烯、己烯等。另外也可含有適量的已知之添加 劑，例如結晶核劑、防氧化劑、熱安定性、滑劑、防靜電 劑 '防阻滯劑、填充劑、粒度調整劑、防止著色劑等· 上述混合於聚烯烴系混合樹脂層的石油樹脂可爲，以 石油系不飽和碳化氫爲直接原料的環戊二烯系，或以髙級 烯烴系碳化氫爲主原料的樹脂，也包含添加氫的樹脂（加 氫石油樹脂）。其中又以聚環戊二烯特別好。又，添加氫 時，其氫添加率爲9 0%以上，又以9 9%以上爲佳。 這類的石油樹脂之玻璃轉移點溫度（以下稱爲T g ) ，就金屬蒸鍍時的熱尺寸安定性觀點而言較好爲6 0°C以 上。 至於菇烯樹脂係指，（C 5Η β) „之組成的碳化氫及 由其引導的變性化合物。η則爲2〜20的自然數· 萜烯樹脂也可稱爲類萜，其代表例子如，蒎烯、二戊 烯、蒈烯、香葉烯，羅勒烯、檸檬烯、萜品二烯、萜品稀 、檜烯、三環萜、甜沒薬萜烯 '、塞烯、檀香萜、樟腦烯、 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝！ —訂.！
tmw ·1 ϋ I βζ 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 * 297公釐） 6 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 羅漢松萜烯、陶塔烯等•本發明之萜烯樹脂，就與聚烯烴 之相溶性觀點而言較好爲Θ -蒎烯、加氫yS —蒎稀，加氫 彡一二戊烯等。 又，同上述石油樹脂般於加氫之情形下混合基材中的 ，就能更進一步提升與形成於該聚烯烴系混合樹脂層之放 電處理面上的金屬蒸鍍層的粘著性觀點而言，以氫添加率 爲9 0%以上都又以9 9%以上者爲佳。 上述之石油樹脂及萜烯樹脂的溴值爲1 0以下，又以 5以下爲佳，又，就與聚烯烴之相溶性觀點而言最好係1 以下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的聚烯烴系混合樹脂層必須混合至少一種的上 述之石油樹脂及萜烯樹脂5〜3 0重量％。所混合的樹脂 若爲石油樹脂及萜烯樹脂時可單獨使用或複數組合使用* 如果上述之樹脂量之足5重量％時，聚烯烴系混合樹脂層 與蒸鍍金屬間無法得到足夠的粘著力，因此，蒸鍍加工時 會產生阻滯的缺點。又，超過3 0重量％時押出會不安定 ，使得聚烯烴系層積薄膜的厚度不勻，另外，若接近4 0 重量％時會造成押出故障而無法製膜。其中又以混合置 1 0〜2 0重量％的蒸鍍金靥粘著力強，因而有優良氣體 防護性、防濕性，又能得具有耐熱性的聚烯烴系餍積薄膜 爲佳。又，此時的聚烯烴系混合樹脂層厚度較好爲0. 1 〜5 · 0 m · 爲了提升與金羼蒸鍍層的粘著性，上述的聚烯烴系混 合樹脂層表面須進行放電處理。就提升與設於樹脂表面之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 A7 _______B7________ 五、發明說明（5 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬蒸鍍的粘著性而言，單純地於空氣中進行該項處理不 如於C 02及/或讨2之環境下進行該項處理。此處的 C 02及/或1^2之環境係指，例如各別且單獨含有一定濃 度的C 02及1^2之環境，或含有一定濃度以上的C 02及 N2之混合氣體，或C 02及丸r之混合氣體，或含有某種 濃度以上N 2及A r之混合氣體或C0 2及N 2及A r之混 合氣體的環境。 本發明的金靥蒸鍍層係利用已知的金届蒸鍍方法，例 如真空蒸鍍法或濺射法等形成的金屬層。該層所使用的金 靥可爲A1 、Zn、Ni 、Cr、Co、Fe、Au、 P a等單體或合金，其中，就成本及與聚烯烴系混合樹脂 層之粘著性觀點而言較好爲Al 、Zn、Ni · 此時的金靥蒸鍍層厚度苦爲5〜6 0 nm，則能明顯 地提高本發明的聚丙烯層稹薄膜之氣體防護性，也同時具 有防濕性，故適用於包裝乾物或薯片等。若不足5 nm時 防濕性、氣體防護性的效果小，又，超過6 0 nm時，聚 烯烴系混合樹脂層會因蒸鍍金靥的熱產生部分收縮，而產 經濟部智慧財產局員工消費合作社印髮 生薄膜之平面性惡化及因與聚烯烴系混合樹脂層的粘著強 度差而易剝離之情形，同時爲捲取時產生阻滯的原因。 本發明的熱封層爲適用於熱封之開始溫度爲8 0〜 1 30 °C的包裝加工者即可。又，該熱封層可於，（1) 與聚烯烴系樹脂層及聚烯烴系混合樹脂層同時押出製膜， 或（2 )與聚烯烴系樹脂層及聚烯烴系混合樹脂餍分開， 於層壓加工等後加工時層積* — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) " -8 - A7 B7 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若熱封厝爲（1 )與聚烯烴系樹脂層及聚烯烴系混合 樹脂層同時抽出製膜時，熱封層較好係由聚丙烯及其他聚 合物的二元或三元共聚合體等所構成的，其具體例子如乙 '烯一丙烯一丁烯的三元共聚合體所構成之物*又，熱封層 的厚度雖無特別限制，但以0. 5〜5. 0#較適當。 此時的熱封層較好含有防阻滯劑，例如真球二氧化矽 、不定形二氧化矽（Sy 1 0 i d)等無機滑劑或真球狀 矽樹脂粒子等0· 05〜0. 5重量％。熱封層含有防阻 滯劑的結果，可降低因阻滯而造成的製品不合格率，防止 蒸鍍強度的降低及蒸鍍膜發生缺陷之情形· 又，爲了抑制阻滯，熱封層與熱封層間的滑動係數 以s/μ d (靜摩擦係數/動摩擦係取）較好爲（（ 0.4 〜0.9)/(0.3 〜0.8))。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於熱封層爲（2 )與聚烯烴系樹脂層及聚烯烴系混 合樹脂層分開，於後加工時層積而成時，係將聚乙烯、離 聚物（Su r 1 yn)等所形成的熱封樹脂於預先製膜的 由聚烯烴系樹脂層及聚烯烴系混合樹脂層所構成之薄膜的 聚烯烴系樹脂層部分押出層壓製膜，而得到本發明的聚烯 烴系層積薄膜。此時的熱封層厚度，就熱封強度之觀點而 言較好爲5〜3 0从，又，熱封層與聚烯烴系樹脂層之間 可設置新的聚烯烴樹脂層。 若想設置上述之新聚烯烴樹脂層，則該樹脂層的表面 必須經電暈放電處理過•放電處理的環境並無特別限制， 可於空氣中進行放電處理，且叙電處理後的薄膜表面之浸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 A7 _____B7 —___ 五、發明說明（7 ) 潤張力較好爲3 5〜4 5 d y n e。經放電處理過的表面 可進行熱封樹脂的押出層壓及印刷。 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，上述新的聚烯烴樹脂層的層與層之間的滑動係數 較好爲（（〇. 15 〜0· 5)/(0. 15 〜0. 5))，若滑動不良，則金靥蒸鍍時會因阻滯產生 問題。 上述的具有滑動係數之層可爲，將聚丙烯及其他聚合 物之嵌段共聚合體於薄膜製膜過程中進行表面粗糙化及消 光而得到之物，或於聚丙烯中含有防阻滯劑，例如真球二 氧化矽、Sy 1 〇 i d、或真球狀二氧化矽樹脂粒子等 0. 05〜0. 5重置％之物等。該層厚較好爲0.1〜 5 0 % 卩。 於上述的本發明之聚烯烴系層積薄膜的金屬蒸鍍面上 層積聚乙烯系薄膜層，並於其上設置二軸定向之聚丙烯系 薄膜層的層稹薄膜形態適用於包裝上。又，二軸定間的聚 丙烯系薄膜層之聚乙烯系薄膜層部分的層面可印刷》 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 聚乙烯系薄膜層適用，例如聚乙烯、或者聚乙烯與乙 烯甲基丙烯酸酯或乙烯甲基異丁烯酸酯的混合體。 本發明的聚烯烴系層積薄膜，爲了使製作成本低廉較 好係以聚丙烯爲主成分。至於薄膜的延伸形態並無限制， 可爲，未延伸（未定向）、一軸延伸（一軸定向）等，又 ，就強度、尺寸安定性觀點而言以二軸延伸（二軸定向） 的薄膜特別適用於包裝等》 下面將說明本發明的聚烯Μ系層稹薄膜之製法的—例 氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' -10 - A7 B7 五、發明說明（8 ) 〇 首先，將125 °C時的t 一 1/2爲6. 0分以下、 (請先閱讀背面之注I項再填寫本頁) II爲94. 5%以上及MFI爲1〜4g/l〇分的結 晶性聚烯烴，例如結晶性聚丙烯，中混合至少一種石油樹脂 及萜烯樹脂5〜3 0重量％的樹脂A供應給押出機A ’以 樹脂溫度200 °C以上，又以220 °C〜290 °C爲佳熔 融押出，同時將聚丙烯樹脂B供應給押出機B ’以樹脂溫 度240〜320 eC押出，另外，將熱封層用樹脂，例如 乙烯一丙烯一丁烯的三元共聚體或於其中添加一定量防阻 滯劑的樹脂C供應給押出機C，並以樹脂溫度2 4 0〜 3 2 0 °C押出，再各別過濾薄膜經三層複合噴嘴吐出A/ B/C層之三餍層稹片。接著，將該三層層稹片放置於表 面溫度控制爲2 0〜6 0°C之冷卻轉筒上鑄造，冷卻固化 後得未延伸層積薄膜。 以1 3 5〜1 6 5°C延伸該未延伸層積薄膜的長方向 爲4. 0〜5. 0倍，延伸後再以15〜50 °C冷卻•得
經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 一軸延伸層積薄膜。接著將一軸延伸膜送至拉幅器，預熱 至1 30〜1 80°C，將寬方向延伸爲7〜1 2倍，延伸 後再熱處理。再於例如C02、N2、或（：02與1^2之混合 氣體環境下進行所得的二軸延伸靥積膜之A層表面的電暈 放電處理，捲取之。必要時於捲取後進行磨邊處理，再縱 切成規定的製品。其次，於A層表面進行金屬蒸鍍，例如 鋁蒸鍍，而得到由A、B、C各層及鋁蒸鍍層之4層所構 成的聚烯烴系層稹薄膜》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - A7 B7 五、發明說明（9 ) 〔特性的測定方法及效果的評估方法〕 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁> 本發明之特性值的測定方法，及效果的評估方法如下 〇 (1 )等規指數（I I ) 可各別地測定原料的狀態，但，複合薄膜之情形爲， 首先，以6 0°C以下之η —庚烷、萃取試料2小時，並去 除聚烯烴中例如加於聚丙烯之添加物。再以1 3 0°C真空 乾燥2小時。接著取出重量W (mg)之試料，放入索克 斯果特萃取器以沸騰的η-庚烷、萃取12小時。再以丙 酮充分洗淨該試料後，以1 3 0°C真空乾燥6小時*其後 冷卻至常溫，測定重量(mg)，依下列式求取。 II (%) = (W/W-) X100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於複合層，於削去表層後，依上述方法測定即可* (2)玻璃轉移點溫度（Tg)、等溫結晶化時間（ t-1/2)可各別測定原料的狀態，但，複合薄膜之情 形爲，首先，以6 0°C以下之η —庚烷萃取試料2小時， 再分割聚烯烴，例如聚丙烯與石油樹脂、萜烯樹脂*接著 ，以1 3 0°C真空乾燥聚丙烯及以6 0°C真空乾燥萜烯樹 脂2小時。其後，利用掃描式熱量計（DSC — 2型、巴 金耶曼公司製），將試料樣品5mg由室溫起，以2 0°C /分之升溫速度升溫後，以二次轉移型所引起的比熱變化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12 - A7 ____B7______ 五、發明說明（10 ) 作爲玻璃轉移點溫度（Tg)，接著，將溫度升至 {請先闓讀背面之注意事項再填窝本頁) 2 8 0 °C的熔融保持溫度，保持5分鐘後以2 0*t/分之 冷卻速度冷卻，記錄保持於1 2 5 °C時的結晶化所引起之 潛熱最大值的開始時間及結束時間，再以所需時間的一半 作爲等溫結晶化時間（t 一 1/2) 至於複合層，於削去表層後，依上述方法測定即可· (3)熔融指數（MFI) 根據 ASTM— D-1238，以 230 °C、 2. 16Kg之條件測定· (4 )溴值 以J I S — K2543 — 1979測定·其意爲，試 料油1 0 0 g中之不飽和成分中所附加的溴之运數》 (5 )熱收縮率 熱收縮率爲，取樣長2 6 Omm、寬1 〇mm，並於 原尺寸2 0 0mm之處做記號。再於該樣品的下端掛重 3 g，經1 2 0°C烤箱中熱處理1 5分鐘後測量樣品上記 號的長（Li)。再依下列式求取的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熱收縮率（R) (%) =〔（L。— Li)/L〇〕x 10 0 (6 )薄膜厚 以J IS — B7509爲基準，使用度盤式指示的厚 度計測定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' " -13 - A7 B7 五、發明說明（U ) (7 )層積厚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 使用電場放射型掃描電子顯微鏡（FE — SEM)觀 察薄膜剖面結構，測置其厚度。 (8)滑動係數/zs/jud 根據ASTM-D1894-93測定。 (9 )金屬蒸鍍強度的測定 於金靥蒸鍍，例如A 1蒸鍍之薄膜面上加熱山林（ S u r 1 y n )加以密封（1 2 0 °C X 1秒），再利用拉 伸試驗機（天使路）以1 8 0度反方向、剝離速度 3 0 〇m/分拉伸蒸鍍薄膜及山林之層，使其剝離、測定 此時的剝離強度。其單位爲，g/樣品寬/i nch，又 ，本發明以300g/i nch以上爲合格標準。
(1 0 )透氧率0 2T R 本發明的氣體防護性係以透氧率（以下稱爲〇2TR )作爲評估的，根據ASTM 3985並利用市售的透 氧率測定裝置（MOCON公司製）測定（單位：c c/ 100in2/day) «02TR 於 2cc/ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 100 in 2/ day以下爲合格標準，又以1. 5cc /1 00 i n2/d a y以下爲佳。 (11)阻滯情形的檢査 由捲取金屬蒸鍍，例如蒸鍍A 1之薄膜的蒸鍍捲軸捲 回蒸銨薄膜，再利用限定之範本比較蒸鍍面的針孔大小及 數量（目視），判定是否合格。以全製品中的不合格率作 爲因阻滯而引起的不合格率（％)，本發明則以不合格率 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） -14 - A7 B7 五、發明說明（12 ) 1. 5%以下爲合格標準。 〔實施例〕 (請先閱讀背面之注意項再填寫本頁) 下面將以實施例、比較例具體說明本發明· 實施例1 圓1爲，本發明實施樣式之一的實施例1的聚烯烴系 層積之概略剖面圊。 該聚烯烴系層積薄膜係由，聚烯烴系樹脂餍（以下稱 爲B層）1，及層積於B層1其中一面的表面經放電處理 的聚烯烴系混合樹脂層（以下稱爲A層）2 *及位於A層 2之放電處理面3部分的金屬蒸鍍層4，及位於B層1之 另一面的熱封層（以下稱爲C層）5所構成的。 下面將具體說明該實施例的聚烯烴系層積薄膜之製法 〇 將由結晶性聚丙烯（t 一 1/2 : 4. 5分，I I : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 5· 5 % · M F I *· 1 . 7g/10 分）樹脂 85 重量 96及石油樹脂中的聚二環戊二烯之加氫物1 5重置％所構 成的A層用樹脂供應給押出機A以2 5 5 °C熔融，又，以 —般的聚丙烯作爲B層用樹脂供應給押出機B以2 8 0 °C 熔融，再以聚丙烯系樹脂中的丁烯一聚丙烯一乙烯之三元 共聚合體中加有防阻滯劑之真球狀矽樹脂粒子〇. 4重量 %的樹脂作爲C層用樹脂供應給押出機C以2 7 0 °C熔融 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15 - A7 ______B7_________ 五、發明說明（13 ) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次’過濾各個熔融樹脂，將其送至三層複合用噴嘴 ’吐出層稹的Α/Β/C層之三層，於表面溫度3 Οΐ之 冷卻轉筒上冷卻，使其成型固化。再以1 5 〇eC預熱該未 _延伸薄膜（片），延伸長方向爲4. 3倍後冷卻至3 0〜 4 0°C »接著，將所得的一軸延伸之薄膜供應給拉幅器， 以1 6 0°C預熱，延伸寬方向爲1 〇倍後熱處理（熱固定 )»於co2、n2之混合氣體環境下進行所得的二軸延伸 層積薄膜之A層表面的電暈放電處理後，捲取之。其次， 在薄膜之電暈放電處理面上，於真空度1 0“〜1 0_5下 蒸鍍A 1爲厚30〜40nm，捲取之。所得薄膜之各層 的厚度結構。02TR、阻滯不合格率及A 1蒸鍍強度記 載於表1 β 由表1得知，爲02TR、阻滯不合格率、A 1蒸鍍 強度均優異的薄膜。 啻施例2 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 除了於空氣中進行電暈放電處理外，其他同實施例1 製造薄膜，所得薄膜之〇2TR、阻滯不合格率及A 1蒸 鍍強度記載於表1。與實施例1比較，雖然各個數值較差 ，但均合格。 啻施例3，4 除了將聚二環戊二烯之加氫物的混合量改爲10重量 % (實施例3) 、25重量％ (實施例4)外’其他同實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐^ ' -16 - A7 B7_____ 五、發明說明（14 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 施例1製造薄膜，所得薄膜之02TR、阻滯不合格率及 A 1蒸鍍強度記載於表1。其中的02TR、阻滯不合格 率雖比實施例1差，但均合格。 比鉸例1 除了將聚二環戊二烯之加氫物的混合量改爲3重量％ 以外，其他同實施例1製造薄膜，所得薄膜之〇2TR、 阻滯不合格率及A 1蒸鍍強度記載於表1。其中的A 1蒸 鍍強度低、阻滯不合格率高，無實用性。 比較例2、3 除了將聚二環戊二烯之加氫物的混合量改爲3 5重量 % (比較例2) 、40重量％ (比較例3)外，其他同實 施例1製造薄膜。於比較例2，因製膜時的押出不安定而 產生厚度不勻，又，比較例3因押出故障而無法製膜。 比較例4 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 除了不層稹A層，僅爲層積B/C之二層結構的層稹 薄膜外，其他同實施例1製造薄膜•又，其熱封層（C層 )之防塞劑的真球狀矽樹脂粒子添加量爲〇· 4重量％。 所得薄膜之〇2TR、阻滯不合格率及A 1蒸鍍強度記載 於表2。由表2得知，比較例4的阻滯不合格率及A 1蒸 鍍強度低，無實用性。此情形下係於B層表面進行電晕放 電處理。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） A7 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -------— B7____ 五、發明說明（15 ) ^S_S_5_ 除了未進行電暈放電處理外，其他同實施例1製造薄 膜。所得薄膜之〇2TR、阻滯不合格率、A 1蒸鍍強度 載於表2。由表2得知，爲完全無實用性之物。 實施例R〜7 以萜烯樹脂中的二戊烯樹脂且添加置爲10重量％( 實施例5) 、15重置％ (實施例6) 、25重量％ (實 施例7)取代實施例1中的石油樹脂之聚二環戊二烯的加 氫物製造薄膜。所得薄膜之〇2TR、阻滯不合格率、 A 1蒸鍍強度記載於表3。任何數值均優異。 實施例8〜1 0 以萜烯樹脂中的；3 -蒎烯及二茂烯之混合物所形成的 樹脂（混合比率5 0 : 5 0 )且對於混合物之基材樹脂而 言添加量爲10重量％(實施例8) 、15重量％(實施 例9) 、25重量％(實施例1〇)取代實施例1中的聚 二環戊二烯之加氫物製造薄膜。所得薄膜之〇2TR、阻 滯不合格率、A 1蒸鍍強度記載於表3 ·任何數值均優異 胃施例1 1 以乙烯2 0重量％、.聚丙烯8 0重置％之嵌段共聚合 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） -I I I — I I I I — I I I · 1 — I I I I I ^ ·111111! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18 - A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（16 ) 體作爲墊層用樹脂取代實施例1中供應給押出機c的C層 用樹脂，於二軸延伸，熱處理後，設置表面粗糙化消光的 墊層，並於空氣中進行墊層表面及於C02' N 2環境下進 行A層表面的電翬放電處理，製造薄膜。其次同實施例1 於薄膜之A層表面進行金靥蒸鍍後，於蟄層表面以2 8 0 〜3 2 0 °C押出層壓聚乙烯，使其成爲熱封層，製成複合 薄膜。圖2爲該膜之剖面圖•所得薄膜之〇2TR，阻滯 不合格率及A 1蒸鍍強度記載於表4。 由表4得知，該薄膜的〇2TR、阻滯不合格率及 A 1蒸鍍強度均優異。 實施例1 2 除了於空氣中進行A層的電暈放電處理外，其他同實 施例1 1製造薄膜，所得薄膜之〇2TR、阻滯不合格率 及A 1蒸鍍強度記載於表4 * 其各項數值雖比實施例1 1差，但均合格。 窗施例1 3、1 4 除了將聚二環戊二烯之加氫物的混合量改爲10重量 %(實施例13) 、25重量％(實施例14)外，其他 同實施例1 1製造薄膜，所得薄膜之〇2TR、阻滯不合 格率及A 1蒸鍍強度記載於表4 ·其〇2TR、阻滯不合 格率雖比實施例11差，但，均符合要求。 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS>A4規格（210 X 297公釐） !! 1 i — I — — I I t II ! <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19 - A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（17 ) 例 1 5、1 ft 以萜烯樹脂中的二戊烯樹脂（實施例14)，或萜烯. 樹脂中的yS -蒎烯及二戊烯之混合物所形成的樹脂（混合 比50:50)(實施例15)取代實施例11中的石油 樹脂的聚二環戊二烯之加氫物，製造薄膜•所得薄膜之 〇2TR、阻滯不合格率、A 1蒸鍍強度記載於表4。其 〇2TR、阻滯不合格率雖比實施例1 1差，但，均符合 要求》 實施例1 7 除了以添加0. 4重量％之真球狀二氧化矽樹脂粒子 的聚丙烯取代墊層外，其他同實施例1 1製造薄膜。所得 薄膜之〇2TR、阻滯不合格率、A 1蒸鍍強度記載於表 4。其〇2TR、阻滯不合格率雖比责施例1 1差，但， 均符合要求。 啻施例1 8 於實施例1所製得之薄膜的金靥蒸鍍面部分以2 8 0 〜3 2 0 °C押出層壓混合3重量％之乙烯甲基丙烯酸酯的 聚乙烯，同時於層壓面部分進行單面印刷，使其層稹爲厚 1 9 #之二軸延伸的聚丙烯薄膜而成爲複合薄膜。圖3爲 該膜之剖面圖。該實施例的複合薄膜除了具有優良防濕性 、氣體防護性外，同時其不合格品少、可廉價地製造· 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — III—— — — I - I I I I I I I — — — — — — I I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20 - A7 _B7_____ 五、發明說明（18 ) 眚施例1 9 於實施例11所製得之薄膜的金屬蒸鍍面部分以 (諝先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 8 0〜3 2 0 °C押出層壓混合3重量％之乙烯甲基丙烯 • 酸酯的聚乙烯，同時於層壓面部分進行單面印刷使其層積 爲厚1 9私之2軸延伸的聚丙烯薄膜而成爲複合薄膜》圖 4爲該膜之剖面圖•該複合薄膜除了具有優良防濕性、氣 體防護性外，其不合格品少，能廉價地製造* 如上述般，本發明的聚嫌烴系層積薄膜係至少由*聚 烯烴系樹脂層，及位於該樹脂層其中一面上的，由1種以 上之石油樹脂及萜烯樹脂5〜3 0重置％混合成的表面經 放電處理過的聚烯烴系混合樹脂層，及位於該聚烯烴系混 合樹脂層經放電處理過之層面上的金羼蒸鍍層，及位於前 述之聚烯烴系樹脂層另一面上的熱封層等4層所構成的。 因能於層積容易受熱影響之聚烯烴系混合樹脂餍的聚 烯烴系樹脂層之基材薄膜上進行金屬蒸鍍，故蒸鍍熱不會 造成基材薄膜收縮。又，金屬蒸鍍面經放電處理過，因此 能提髙蒸鍍金屬及基材薄膜的粘著強度，使得於本發明之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚烯烴系層積薄膜的金屬蒸鍍面部分進行層壓加工及層積 其他樹脂層均不會造成蒸鍍金靥層與基材薄膜剝離，而保 有優良防濕性、氣體防護性。 又，於聚烯烴系樹脂層及熱封層之間再加設一層聚烯 烴系樹脂層的結果時，熱封層厚度增加而得到高熱材強度 的薄膜·其間所設置的聚烯烴系樹脂層即爲墊層，可進一 步提升防阻滯的效果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) — -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - A7 B7 五、發明說明（19 ) 又，於金屬蒸鍍面上層積聚乙烯系薄膜層，並於其上 設置二軸定向之聚丙烯系薄膜餍的結果爲，能於二軸定向 之聚丙烯系薄膜層的聚乙烯系薄膜層部分之層面上進行印 _ 刷，適用爲包裝形態的層積薄膜。 於熱封層中添加，例如真球二氧化矽、Sy 1 〇 i d 等無機滑劑或真球狀矽樹脂粒子等之防阻滯劑的結果爲， 能防止阻滯· 又，以聚丙烯爲主成分的結果爲，能降低製造成本· <圖面簡單說明> 圖1爲，本發明實施樣式之一的聚烯烴系層積薄膜之 概略剖面圓。 圖2爲，本發明實施樣式之二的聚烯烴系層積薄膜之 概略剖面圖· 圖3爲，本發明實施樣式之三的聚烯烴系層稹薄膜之 概略剖面圖。 圖4爲，本發明實施樣式之四的聚烯烴系層積薄膜之 概略剖面圖。 <符號說明> 1 ，1 1 聚烯烴系樹脂層 2，12 聚烯烴系樹脂混合層 3，13 放電處理面 4，1 4 金屬蒸鍍層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) I I* -1 ^ I I ^ ^ 1 I ^ ^ ^ ^ I I ϋ ί ^ n heJB 1 n I ·1 I n ^ I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 22 - 五、發明說明（20 ) A7 B7 5， 15 熱封層 16 墊層 7， 17 聚乙烯層 8 ， 18 聚烯烴系樹脂層 • ϋ ι ϋ >__· 1 n emae ί -I n ϋ n n 訂丨— .--*- * (tt·先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線叫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -23 - A7B7 五、發明說明（21 ) 表 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 厚度 (ft m〕 混合樹脂 (重羹％) 防阻滯《 重《放 電處理 Oa?R (cc/ 100ina/ day) 祖滞 不合 格率 (*) Λ1 蒸孃 致度 (g/inch) 供考 AJV Β» CJt 實施例1 0. 5 15. 8 1.5 15 真球狀二氧化 C〇a,Na 0. 68 0. 4 510 - 矽槲脂粒子 環境下 實施例2 0. 5 15. 8 1.5 15 真球狀二氧化 空氣中 0.8 0· 8 370 矽»脂粒子 寅施例3 0. 5 15. 8 1.5 10 K球狀二氧化 COa,N8 1. 03 o. g 390 矽»脂粒子 環境下 實施例4 0. 5 15. 8 1.5 25 真球狀二氣化 COa.Ns 0. 75 0· 5 570 矽樹脂粒子 環境下 比較例1 0· 5 15. 8 1.5 3 真球狀二氧化 COa,Na 1. 24 4. 2 180 矽樹脂粒子 環境下 比較例2 0. 5 15. 8 1.5 35 真球狀二氧化 C〇2,N2 - - - 因押出不安定而 矽《脂粒子 環境下 產生厚度不勻 比較例3 0.5 15. 8 1.5 40 真球狀二氧化 - - - - 因有押出故障問 矽樹脂粒子 «而無法製肢 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） - -24 - 五、發明說明（22 ) A7 B7 表 2 厚度 (U m ) 混合樹脂 (重量X) 昉阻潸劑 重晕放 電處理 OaTR (cc/ 100ina/ day) 阻滞 不合 格率 (*) Al 蒸鍍 強度 (g/inch) «考 AJV B靨 C層 比較例4 - 16. 3 1.5 - 箕球狀二氧化 C〇3,Na 1.15 g. 6 150 - 矽»脂粒子 珊境下 比較例5 0. 5 15. 8 1.5 15 其球狀二氧化 - 21.5 100 50以下 矽》脂粒子 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •fi------丨-訂；丨丨_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） -25 - 五、發明說明（23 ) A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 厚度 (it m ) 混合樹脂 ζ 重 JU) 昉咀襻Λ 霣翬放 «處理 OaTR Ccc/ 100in8/ day) 阻滞 不合 格率 (%) Μ 蒸鑛 強度 (g/inch) 備考 AJV B餍 C層 實施例5 0. 5 15. 8 1.5 10 真球狀二载化 COa,Na 1. 05 0.7 410 矽樹脂粒子 瑱境下 實施例6 0.5 15. 8 K5 15 真球狀二氣化 C〇a> Na 0:97 D. 9 440 矽樹脂粒子 環境下 寊施例7 0. 5 15. 8 1.5 25 真球狀二氧化 COa,Na 0· 88 0. 6 560 因押出變動而產生 矽櫞脂粒子 環境下 輕度的厚度不勻 實施例8 0. 5 15. 8 1.5 10 真球狀二氧化 c〇3, n3 1.14 1.1 330 矽樹脂粒子 m境下 比較例9 0. 5 15. 8 1.5 15 真球狀二氧化 COa，Na 1. 11 0. τ 410 矽榭脂粒子 環境下 比較例10 0.5 15.8 1. 5 25 真球狀二氧化 COa.Ma 1.06 1.0 450 矽»腈粒子 環塊下 — — — — — — — ^ ----- - - - ^» — — — — 1—--^ ^(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 五、發明說明（24 ) A7 B7 表 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 厚度 (μ m〕 混合樹脂 墊屠的 λ層的 OaTR 祖滯 A1 備考 放電處理 放電 (cc/ 不合 蒸鑌 λ層 BJt CJt 處理 100ina/ 格事 酱度 dajr) (¾) (g/inch) 實施例11 0. 5 13. 7 1.0 15 空氣中 C〇2,Νϋ 0. 78 0. 1 480 ~ 環塊Τ 實施例12 0. 5 13.7 1.0 15 空氣中 空氣中 0. 96 0.3 360 實施例13 0. 5 13. 7 1.0 10 空氣中 COa，Na 1. 10 0. 7 370 m境下 實施例14 0. 5 13. 7 1.0 25 空氣中 C〇3> Na 0. 79 0. 2 540 環境下 實施例1·5 0. 5 13. 7 1.0 15 空氣中 C〇8r Ns 0. 91 0. 3 440 環境下 實施例16 0. 5 13. 7 1.0 15 空氣中 COa,N3 K 14 0. 6 410 «境下 實施例17 0. 5 13. 7 1.0 15 空氣中 COa,Ns 0. 81 0. 9 470 環境下 — — — — — — — — — — — — - i — — II e — III — —— ! Θ , <^·先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> · 本紙張尺度過用中國國冢標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -27 -

Claims (1)

  1. -口 394731 A8B8C8D8 •I β τκ- /Τ J 六、申請專利範圍 1.一種聚烯烴系餍積薄膜，其爲至少4層之層積薄 膜’即，於主成份爲聚丙烯聚烯烴系樹脂層上，於其中一 面上設置由1種以上以結晶性聚丙烯樹脂爲基材樹脂、及 由環戊二烯系或高級烯烴系烴爲主所構成的石油樹脂及萜 烯樹脂，並以5〜3 0重量％混合而成，且於其表面經放 電處理過的聚烯烴系混合樹脂層，再於經放電處理層面上 形成金屬蒸鏟層，又，於前述之聚烯烴系樹脂層的另一面 上則設置熱封層。 2 .如申請專利範圍第1項之聚烯烴系層積薄膜，其 中’於聚烯烴系樹脂層與熱封層之間設置新的聚烯烴系樹 脂層且該新的聚烯烴系樹脂層爲，聚丙烯及其他聚合物之 嵌段共聚合物於製膜過程中進行表面粗糙化消光而形成的 墊層，且該樹脂層的表面係經 3.如申請專利範圍第1 ，其中，金羼蒸鍍層上係依
    處理所構成的。 項之聚烯烴系層積薄膜 積聚乙烯靥及二軸定向 聚烯烴系樹脂層。 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層稹薄膜，其中，聚烯烴系樹脂層之厚度爲1 0〜2 0 仁m 。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層積薄膜，其中，聚烯烴系樹脂係由聚丙烯系樹脂形成的 〇 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層稹薄膜，其中，聚烯烴系混合樹脂層之厚度爲〇.1〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28-
    -口 394731 A8B8C8D8 •I β τκ- /Τ J 六、申請專利範圍 1.一種聚烯烴系餍積薄膜，其爲至少4層之層積薄 膜’即，於主成份爲聚丙烯聚烯烴系樹脂層上，於其中一 面上設置由1種以上以結晶性聚丙烯樹脂爲基材樹脂、及 由環戊二烯系或高級烯烴系烴爲主所構成的石油樹脂及萜 烯樹脂，並以5〜3 0重量％混合而成，且於其表面經放 電處理過的聚烯烴系混合樹脂層，再於經放電處理層面上 形成金屬蒸鏟層，又，於前述之聚烯烴系樹脂層的另一面 上則設置熱封層。 2 .如申請專利範圍第1項之聚烯烴系層積薄膜，其 中’於聚烯烴系樹脂層與熱封層之間設置新的聚烯烴系樹 脂層且該新的聚烯烴系樹脂層爲，聚丙烯及其他聚合物之 嵌段共聚合物於製膜過程中進行表面粗糙化消光而形成的 墊層，且該樹脂層的表面係經 3.如申請專利範圍第1 ，其中，金羼蒸鍍層上係依
    處理所構成的。 項之聚烯烴系層積薄膜 積聚乙烯靥及二軸定向 聚烯烴系樹脂層。 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層稹薄膜，其中，聚烯烴系樹脂層之厚度爲1 0〜2 0 仁m 。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層積薄膜，其中，聚烯烴系樹脂係由聚丙烯系樹脂形成的 〇 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層稹薄膜，其中，聚烯烴系混合樹脂層之厚度爲〇.1〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- iD8 S94731 六、申請寻利範圍 5 - 0 烊 m。 7 .如申請專利範圍第1至3項中任—項之聚烯烴系 層積薄膜，其中，萜輝樹脂係由二戊烯或二戊烯及$ 一蒎 烯之混合物所形成的樹脂· 8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層積薄膜’其中，聚丙烯系混合樹脂層之放電處理係於 C 0 2及/或N 2之環境下所進行》 9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴系 層積薄膜，其中’於聚丙烯气合樹脂層之放電處理面所形 成的金靥蒸鍍層之厚度爲5〜6 0 nm。 1 0 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚烯烴 系層積薄膜’其中，於聚丙烯混合樹脂靥之放電處理面所 形成的金屬蒸鍍層爲鋁屬。 1 1 .如申請專利範圍第1或3項之聚嫌烴系層稹薄 膜’其中，熱.封層厚爲0. 5〜5. 0 m 〇 1 2.如申請專利範圍第1 1項之聚烯烴系層積薄膜 ，其中，熱封層係由乙烯-丙嫌-丁备之三元共聚合物所 形成者。 鶴 1 3.如申請專利範圍第1 2項之聚烯烴系餍 積薄膜，其中，熱封層含有〇 .^5〜0 . 5重量％的防 阻滯劑。 14.如申請專利範圍第2或3項之聚烯烴系層積薄 膜，其中，新的聚烯烴系樹脂層之厚度爲〇· 1〜5. 0 β m 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐〉 -1 11 — — — — — — — — · III (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ an i_v si 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -29- A8B8C8D8 394731 六、申請專利範圍 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之聚烯烴系層積薄膜 ，其中，熱封層之厚度爲5〜3 0#m。 ii—T 装 {請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ 1 ^ ^^gJ· 1· ^ I 1· 1 1« ϋ I Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30-
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