TW382026B - Stabilized dispersion compositions with increased thermal stability - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 --------------B7 五、發明説明（1 ) 發明範圍 本發明大抵是關於含3 _ 6 〇 %重量比固態有機過氧化物之 液式或膏式固態二醯基有機過氧化物分散液。 發明背景 —醯基過氧化類被廣泛地用爲聚合引發劑、治療劑和漂 白劑。然而此類無水過氧化物因其易引休克並可燃，因此 在典水狀態是有害的。將此過氧化物與當爲減感劑之惰性 物質混合，則此過氧化物可呈冷凝態，使操作此危險物質 時幾乎操害。霄式和液式調配物也可用抽取式，且在某些 時候用噴霧式。 一 標準有機酯增塑劑，例如酞酸酯、苯甲酸酯和二苯甲酸 酯、磷酸酯、檸檬酸酯、己二酸酯等爲俗知之分散和/或去 黏聚固態二醯基過氧化物（例如二苯甲醯基過氧化物），且 基於其能部份溶解固態二醯基過氧化物黏聚物而在其化學 和熱穩定性影響較小，因此，一般大量使用此增塑劑並在 合理時間内以標準混合設備（捏和混合機、行星式混合機或 高速分散機）使固態二醯基過氧化物成平滑、均一分散液。 此外，若過氧化物（1 )預磨成微細顆粒大小（ < 丨〇 _ 2 〇微米） 或（2)在混合時利用均質型混合機就地研磨，則固態二醯基 過氧化物可製成在增塑劑和/或水中之微細懸浮/分散液。 前述型式有不同商業產品可用。 美國專利第5,334,326號描述一種液態或膏態分散液，其 包含二芳酿基過氧化物，苯曱酸之液態烷基酿，其中酯之 燒基有8至12個碳原子，和〇·〇至4%重量比水。該二芳酿基 -4- 本紙張尺度i用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 過氧化物與該苯甲酸烷基酯比率爲〇 3:1至7:1。 美國專利第4，：255,277號描述—種非.分離催化膏狀物， 其含二酿基過氧物；少部份水；精密分離之碳酸鈣，其量足 以防止成份物理上分離成其组份。 美國專利第4，3 7 6,2 1 8號描述固態有機過氧化物之成份（ 霄劑），其包含5 0 %至低於7 0 %重量化固態有機過氧化物 ’例如二苯甲酿基過氧化物，和液態與固態減感劑之組合 物’其中液態減感劑量必須含至少1 〇 %重量比成份。液態 減感劑之例子有酞酸、苯甲酸或磷酸酯、矽脂油、液態氣 和類似物。固態減感劑是例如S太酸、苯甲酸或磷酸之固 態酯、固態氯烴或高碳脂肪酸之鹽類，而較佳量是佔少於 20%重量比成份。 美國專利第3，723,3 3 6號揭示一種非分離成份，其含20 至60份二苯甲酿基過氧化物或有一或二個選自鹵素.、低碳 烷基或低碳烷氧基取代基之二苯曱醯基過氧化物； 加至2 0份水； 高溫矽石與二甲基二氯矽烷之疏水反應產物，其量足以 防止成份物理上分離成其組份，此成份至少有2份和至多6 份之矽石；而 剩餘爲化學惰性增塑劑。 美國專利第3,795,630號申請之專利爲化學穩定成份，包 含： 20-60份製造自由基之有機過氧化物；該過氧化物在室溫 下爲固態： -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -i — n n n I-n L· 衣— I -- ,,. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ---— _B7五、發明説明（3 ) nn ta · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 加至2 0份水； 间/皿矽石與低碳二烷基二氯矽烷反應產物經取代疏水低 :烷矽石，其量足以防止成份物理上分離成其組份。此成 刀V有2伤至多6份反應產物；剩餘爲一種液態物質，其 對，機，氧化物是惰性的，《中的過氧化物幾乎完全不容 ，咸液悲物質由選自包括增塑劑和有機溶劑之一或更多種 化合物組成。 美國專利第3,538,011號揭示一種經減低爆炸性之穩定成 ，，其由有機過氧化物、2G_6G%重量比含至少鳩重量比 氯，增塑劑、二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸乙三甘醇酯、 一苯·甲敗丙—醇酉旨和其混合物組成。 美國專利第4,039,475號描述可拙取式高濃縮有機過氧化 物之水性懸浮液，其含： (a) HLB値最高I2」之非離子乳化劑，和 (b) HLB値最低12·5之非離子乳化劑或陰離子乳化劑。 美國專利第4,917,816號描述有機過氧化物成份包括（&)35_ Μ =重、量比之固態二苯甲醯基過氧化物，其粒子大小爲丄〇 微米或更小，(b)水（c)能在分散液中之過氧化物粒子周圍產 生離子區之化合物，其對此過氧化物是惰性且至少可以水 分散，该化合物選自包括精細分開之發煙矽石、冷凝蓁磺 酸之鈉鹽與聚合竣酸之鈉鹽；（d)消泡劑；和（e)水溶性酸性無 機鹽，其對過氧化物爲惰性、能增加分散液之黏稠度、在 分散液乾燥時保留水之水合作用、並有防火特性。 最後兩個例子不含分散增塑劑而以顆粒大小縮減設備以 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公麓：） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 知到物理上穩定懸浮液/分散液。基於能 ^ 而不影響過氧化物之化學和熱穩定性之特：二 大量增塑劑分散固態過氧化物。 /、餘成伤以 現已發明一種方法，σ用揣败曰似、,h on其“ 劑即可製備非常穩 疋d一醱基有機過氧化物分散液/懸浮液。由於 氧化物溶合作用並使用對過氧化物毫無或微量之分散/溶人 媒劑’因而本發明勿需顆粒大小縮減設： 即说增加熱％疋性。更甚者，力本_贫 ·又4宥在含一本甲醯過氧化物基之 產物中，〜由於本發明之膏劑/分散液極佳之熱穩定性，最終 產物之因逾時所導致二苯甲酿過氧化物慢速分解之自由態 苯的量完全減少。〜 發明摘要 本發明大抵是關於液式或膏式之固態二醯基有機過氧化 物調配物。本調配物一般包括固態二醯基有機£^彳^^、 毫無或微量固態有機過氧化物溶解度之 冷凝媒劑、和視需要之界面活性劑、觸變劑、其混合物或 類似物。 發明詳細説明 本發明係關於液式或骨式固態二酿基有機過氧化物調配 物。本發明調配物一般包含固態二醯基有機過氧化物、極 少量之分散增塑劑、有微量或毫無固態有機過氧化物溶解 度之冷凝媒劑和視需要之界面活性劑、觸變劑、其混合物 或類似物。 本發明用少量分散增塑劑加速二醯基過氧化物斷裂成初 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本育)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____________；_B7_ ' 五、發明説明（5 ) 級顆粒’再加入有微量或毫無過氧化物溶解度之輔助液狀 冷凝媒劑。以前該分散液若無輔助顆粒大小縮減作用則不 此用混合設備/過程完成。本發明調配物優於已知含大量分 散增塑劑之已知調配物在於其⑴由於減低二醯基過氧化物 之溶合作用，因而增加熱穩定/安定性；(丨丨)利_用對過氧化物 愛热或極微分散/落合能力之液態冷凝媒劑而勿需用顆粒大 小縮減設備；（iii)基於成份二苯曱醯基過氧化物，而可完全 .減少最終產物之由於分散増塑劑逾時所導致過氧化物分解 成自由態^苯的量；與因只需較少之分散增塑劑且不需昂貴的 顆粒大小縮減設備，所以當然，在商業上較爲便宜。 用在本發明之二醯基過氧化物通式爲： 0 0

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R-C-0-0-C-R 其中R是烷基、環燒基、芳燒基、芳基或雜環基。包本但 並非限定之較好固態二醯基過氧化物之例子有： 一- (對-氣苯甲縫基）過氧化物、 二- (2,4 -二氯苯甲醯基）過氧化物、 乙醯基苯甲醯基過氧化物、 一（十二枕S盛基）過氧·化物、 二苯甲醯基過氧化物、 苯甲醯（2,4 -二氯苯甲醯基）過氧化物、 雙（3-二丁基膦基_2_甲基丙醯基）過氧化物、 雙（2,6-二甲基苯曱醯基）過氧化物、 雙（3，4-二甲氧基苯曱醯基）過氧化物、 -8 - 本紙張尺度適用中國國_^準（CNS ) A4規格（210X297公釐)_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 , B7__ —---------------;--- : 五、發明説明（6 ) 雙（3, 3 -二甲基丁醯基）過氧化物、 雙（2 -甲基苯甲醯基）過氧化物、 二環己基羰基過氧化物、 二癸醯基過氧化物、 二呋喃甲醯基過氧化物、 二-2 -吱喃甲醯基過氧化物、 二-3 -吱喃曱酿基過氧化物、 二乙醯基過氧化物、 二異丁'醯基過氧化物、 二異壬醯基過氧化物、 二壬酿基過氧化物、 二十八醯基過氧化物、 二辛醯基過氧化物、 二油醮基過氧化物、 二酞醯基過氧化物、 二琥珀醯基過氧化物、 最佳之二驢基過氧化物爲二苯甲酿基過氧化物。本發明 分散液一般包括約3 %至約6 0 %重量比之二醯基過氧化物。 依據本發明之分散液更好的是含約2 5 %至約6 0 %重量比二 醯基過氧化物，最好之具體例子是含約3 8 %至約5 7 %重量 比二醯基過氧化物。 分散增塑劑較好是加入最低量時即能部份溶解/去黏聚二 酿基過氧化物顆粒成大小約5 _ 3 〇微米均質顆粒之有機基質 。較好之分散增塑劑爲有約4_丨〇%二醯基過氧化物溶解度 _ _ -9- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21Qx297公羡） -—--~~— (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} / :-L nn ten ml mti n»l^n nn 1 、βτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 之單-或二-有機酸酯。包括但非限定之有4_1〇 %二醯基過 氧化物溶解度之適合分散增塑劑有乙酸酯、己二酸酯、苯 曱酸酯、擰檬酸酯、己酸酯、乳酸酯、馬來酸酯、.磷酸酯 、酞酸酯、癸二酸酯,、樹脂酸酯和黃豆衍生物。 包括但非限定之特別分散增塑劑之例子爲： 三乙酸1，2,3-丙三醇 己二酸二丁酯乙酯、 .己二酸二異壬酯、 己二酸’二異丙酯、 苯甲酸丁酯苯酯、 苯曱酸苯酯、 苯甲酸萘酯、 二苯甲酸三甲二醇酯、 二苯甲酸乙二醇酯、 二苯甲酸二丙二醇酯、 苯曱酸之烷基酯，例如苯曱酸正-丁酯、 苯曱酸曱酯、 苯甲酸乙酯苯甲酸己酯、 苯甲酸異丁酯、 檸檬酸乙醯基-三-正丁酯、 二- (2 -乙基己酸）四乙二醇酯、 雙（2 -乙基己酸）三乙二醇酯、 馬來酸二丁酯、 馬來酸二辛醋、 -10- —本紙張尺度ίϊ用中國國家標準（CNS ) A4規格（21以297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ — ----------------—〜 五、發明説明（8 ) 蹲酸2 -乙基己酯二苯酯、 磷酸異癸酯二苯酯、 磷酸三丁基乙酯、 磷酸三丁酯、 酞酸烷酯苄酯、 酞酸二環己酯、 酞酸二苯酯、 . 酞酸二甲酯、 . ,酞酸二~乙酯、 酞酸二異丁酯、 酞酸丁酯苄酯、 酞酸二辛酯、 酞酸二異辛酯、 聚酞酸乙二醇酯酞酸二丁基酯、 S太酸二-1 -壬酯、 酞酸二-異癸酯、 癸二酸二丁酯、 樹脂酸異辛酯、 環氧化黃豆油、 和其類似物。 分散增塑劑混合物之利用相當能被學受且對某些例子 言是較佳的。最好之分散增塑劑包括二苯曱酸二丙— ~ ―酉旨 、磷酸2-乙基己酯二苯酯、磷酸異癸酯二苯酯、酞酸烷酯 苄酯、§太酸二異丁醋和苯甲酸坡酯，其中燒鏈含8至丨2個 -11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） r荷先聞讀背面之注意事項再填寫本頁」 ------訂--

五 、發明説明（9 A7 B7

2原=。最好的苯甲酸醋是苯曱酸異癸醋。而本發明調配 含苯曱酸烷醋時，較好之二醯基過氧化物： 比率大於約7:1，較好是在7.1:1至約12:1範園。^酉曰（ 冷凝媒劑較好是對二醯基過氧化物有機微分 :力之水和/或有機基質，而其首要目的是當過氧議； 散増塑劑中間產物之稀釋劑。水和/或脂族烴、芳香庐、壬 ，酸醋（例如壬二酸二-2-乙基己醋）、己二酸醋（例二己二 故二燒（C7-C9)醋、&二酸二異癸酿）、a酸醋（例如油酸正_ 丁酯），和酞酸酯（例如對酞酸二辛酯）爲可用之冷凝媒劑。 ，好之脂族烴爲正或異烷烴，例如〜5正_石蠟而經水處理 輕％烷餾出液則爲可接受的芳香烴。然而，—般用在本發 明取佳之烴其閃點大於約1〇〇下、熔點小於約68下、滞點大 ，約，12Τ，此種烴之例子包括愛頌(Εχχ〇η)公司之卓弗類 克斯®(Jayflex®)2H)和卓弗類克斯®215。 本發明分散液亦可視需要含界面活性劑和/或觸變劑。傳 統與聚合非離子和陰離子界面活性劑可用爲提供分散液、 乳化液、或懸浮液調配物之物理穩定性…些較好界面活 性劑之例子包括： 聚乙二醇單-和二-酿、 聚氧化乙烯單-和三~醋、 聚氧化乙烯-聚氧化丙缔共聚物、 脱水山梨醇單-和三-酯' ICI之亥柏莫（Hypermer)商標的聚合脂肪酸酯。 利用下列之界面活性劑可得極佳結果。 -12- 本紙張尺度朝中國國家標準(_CNS )八规格 ：--------装— , - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

'Φ_丨I .I— . -y Α7 Β7 (Union Carbide) 五、發明説明（ 10>

產品 敘述 製造商 普郎尼 *®〇Pluronic)P123 聚氧化丙烯-聚氧化乙烯 成塊共聚物 BASF 亥柏莫®B239 聚每基脂肪酸-聚乙二醇 成塊共聚物 ICI 亥柏莫®2296 脱水山梨醇酯/低聚物摻合物 ICI 司盤 ®CSpan)80 脱水山梨醇單油酸酯 ICI 聚氧化乙烯(20)脱水山梨醇 .單油酸醋 ICI 化乙醇 -, yv^fiiL\jiL ^cuuiu·' 所用.界面活性劑或界面活性劑混合物的一般範園爲約〇 _ 1 0 %重漫比分散液。 使用觸變劑是爲了提供調配物所需包括黏性、抗沈降性 和觸變性的液變性。其需求依最終調配物之化學ϋ性而 加以選擇。而主張則爲傳統及經處理丙烯聚合物、有機黏 土、例如纖維素、聚乙烯醇、沈澱及煙矽石^多醣類、矽 酸鹽、和水溶性自然膠，而其需要則依調配物之其它成份 而定。 、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 恭--I---訂-- 產品 使用以下非晶形親水和疏水烟矽石會有極佳杜 — 敛述 》 · 卡柏夕(Cabosil)M-5 非晶烟碎石· 卡柏夕TS530 商 jj^g(Cobot)公司 #1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 卡柏夕TS610 二甲基二£珍烷、ΙΕΓ7γ~γγ- ____反應產物_ 卡柏特公司 阿若西(Aerosil)200 非晶烟珍石 阿若西R812，R812S 六甲基二〔哀氮烷、❼ 反應產物 少(Degussa)公司 帝貝沙公司 阿若西R972，R974 或 R976 二甲基二 反應產物 帝貝沙公司 13- '~_ 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 -—__ ___— B7 ' 五、發明测（h ) ~ ' ~ ' 觸變劑或觸變劑混合物一般使用量範固爲約〇_丨〇%重量比 分散液。. 本發明分散液一般含分散增塑劑之比率量依所含二醃基 過氧化物之量而定。.然而此比率之不同主要基於分散液中 二醯基過氧化物之重量％與分散液之爲液式或膏式，本發 =中所需増塑劑的量遠少於其它方法所可能想像。一般膏 悲、調配物之二醯基過氧化物：分散增塑劑比率爲約3 4:〗至約 12:1，更好是约7_1:1到約12:1，而較好是從約73:1至約^工 。典型之液悲分散液二醯基過氧化物：分散增塑劑比率從約 3_4_1至约12:1，更好是約5:1至約12:1，而更好是從7 1:1至 約12:1。當本發明調配物含苯曱酸烷酯，較好之二醯基過 氧化物：苯甲酸抗酯之比率爲大於約7: 1，更好是7丨i至約 12:1到7_3:1至11:1的範圍。均衡之分散液調配物包含冷凝 媒劑、界面活性劑和觸變劑。 此外，本發明對液式二醯基過氧化物有意外發現，若冷 凝媒劑含水與至少添加約1 〇 %重量比至約9 〇 %重量比選自 脂叙组、芳香經、壬二酸酯、己二酸酯、油酸酯和酞酸酯 之冷凝媒劑，則此分散液之熱穩定性可大大地加強。較好 的則是脂族烴，例如Cu正-石蠟、芳香烴中之經水處理輕 環烷餾出液且通常會在熱穩定性上有最大改進。 本發明所涵蓋之具體實施例爲膏式穩定分散液，其中含 40-60%重量比固態二醯基有機過氧化物；n8%重量比之有 約4-10%固態有機過氧化物溶解度的分散增塑劑；2%_57 %重 量比之有微量或毫無固態有機過氧化物容解度之冷凝媒劑. -14- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • ut. .Γ— I---- In ----- i n Kv-狄-- J - ,1' f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -訂· A7 . B7 ___ ----- ; · ' 五、發明説明（12 ) 和視需要之至少一種界面活性劑和至少1種觸變/抗沈降劑 〇 本發明之第二種較好具體實施例是一種分散液’其含 48%-52%重量比固態二醯基有機過氧化物；4%-8%重量比之 有約4-10%固態有機過氧化物溶解度的分散增塑劑；20%-48%有微量或毫無過氧化物溶解度之冷凝媒劑；0-10%重量 比之至少一種界面活性劑，和0-10%至少一種觸變劑。此 調配物之較佳例子爲50%二苯曱基過氧化物（BPO)膏劑，其 中含48%'-52%重量比BPO、4-8%重量比苯甲酸異癸酯"之 .中的BPO:苯甲酸異癸酯比率大於約7.1:1，0-10%至少一種 界面活性劑、〇-1 〇%至少一種觸變劑，而剩餘則爲冷凝媒 劑。 本發明涵蓋之第三種較佳具體實施例爲一種膏式穩定分 散液，其中含53-57%重量比二醯基過氧化物；4-8%重量比分 散增塑劑；15-43%具微量或毫無過氧化物溶解度之冷凝媒劑； 0-10%界面活性劑和〇_丨〇%觸變劑。此調配物之較佳例子爲 55% BPO，其中含53%-57%重量比BPO、4-8%重量比苯甲 酸異癸酯，而之中BPO:苯甲酸異癸酯比率大於約7 1:ι、ο-ΐ 0%至 少一種 界面活 性劑、 0_10%至少 一種觸 變劑， 而剩餘 爲冷凝媒劑。 本發明涵蓋之另一種較佳具體實施例爲液式穩定分散液 ’其包含30-50%重量比二醯基過氧化物；^ 5%重量比分散 増塑劑；15-68%具微量或毫無過氧化物溶解度之冷凝媒劑； 與視需要之至少一種界面活性劑和至少一種觸變劑。 _ -15- 本紙張尺中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇χ297公釐） ------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 衣 訂 Φ---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —u— ^ η > .wo. A7 B7 五、發明説明（13 ) 本發明涵蓋之另一具體實施例爲液式穩定分散液’其包 含30-50%重量比二醯基過氧化物；2-10%重量比分散增塑劑 ,20-68%重量比有微量或毫無過氧化物落解度之冷旋媒劑， 和視需要之至少一種界面活性劑和至少一種觸變劑。而該 冷凝媒劑需包含水、和约10%至約90%脂族烴、芳香煙、和 其混合物。 本發明涵蓋之第六種較佳具體實施例爲一種液式穩定分 散液，其包含38-42%重量比二醯基過氧化物；3-6%重量比分 .散增塑劑;29-59%重量比含微量或毫無過氧化物溶解度之冷 凝媒劑；和視需要之0-10%至少一種界面活性劑和0-1 %至少 一種觸變劑。此調配物之較佳例子爲40% BPO分散液（液態） ，其含38%-42%重量比；6?〇、3-6%重量比酞酸烷酯苄酯、 0-10%至少一種界面活性劑、0_10%至少一種觸變劑、而剩 餘則爲冷凝媒劑。 最後、本發明涵蓋一種非水狀分散液，其含二醯基過氧 化物、至少一種分散增塑劑、至少一種冷凝媒劑（如上定義 ’不包含水）、和視需要至少一種界面活性劑和至少一種觸 變劑。 現以下列並非設限之例子説明本發明： 方法描述 本發明分散液以技藝^俗知之混合設備製備。第一步， 將分散增塑劑加至濕過氧化物中並混合製備成微粒大小之 价⑽中間物。再力口入冷凝媒劑製成濃度約20-55%之過氧 化物。 本紙張又度適用中國國家標準( f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '笨

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 钉 -16 A7 __；__—_B7五、發明説明（14) 在此過程間加入界面活性劑和觸變劑以製造所需之特別 取終調配物而勿需磨粉機或其它特別設備以製造此調配物 〇 膏劑調配物. 姓1—5 5 %二苯甲醯基過氧化物（Bp〇)膏劑 本例中，BPO(75%BP〇於水中）、苯曱酸酯、水和硬脂酸 鋅含成混合物。混合後約30分鐘產生前產物。再加入非離 子界面活性劑（特吉脱XD)以使油乳化進入水層。約3〇分鐘 後，產生'以下平滑、 組份 短小、均一膏狀成份 重量％ BPO 55.0 水 ， 32.5 .苯甲酸異癸酯 7.5 特吉脱XD 4.0 硬脂酸鋅 1.0 — 比較例2大抵描述與先前技藝相同之含大量當爲溶合增塑 劑之酞酸丁酯苄酯的Β Ρ Ο類膏劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -.^- I - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 _—HI WMIH1 比較例3爲具若克斯（Benox®)B55-108樣品，其爲諾瑞克 (Norac)公司所得之商品膏劑。 上匕較例2 —高分散增塑劑5 5 % Β Ρ Ο膏劑調配物類 組份 重量％ BPO 5 5% 水 19 酞酸丁酯苄酯 20 特吉脱XD 5 硬脂酸鎂 1 -17- 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4规格（210父297公釐了 訂------ψ—丨！ Α7 Β7 五、發明説明（15 ) 比較例3 —高分散增塑劑55% BPO膏劑調配物 组份 重量.％ ΒΡΟ 55% 苯甲酸異癸酯 11 硬脂酸鋅 1 剩餘爲界面活性劑和水。 熱穩定性測試 一酸基過氧化物在足夠兩溫時會分解。對調配物而言， 分解速率有賴於組份及溫度二者。此種影響可用η次動力 和阿瑞尼士（Arrhenius)方程式計算。分解速率與用差式掃 描量熱法（DSC)測得之熱產量成正比。 用一種内郅等溫法（阿克宙諾柏（Akz〇 N〇bei 220STAB.1) 比較本發明與先前技藝之熱產量亦即熱穩性。 此法中，以熱產量達100功/公斤之溫度爲等溫溫度。以2 C /分鐘之動態掃描（5〇毫克樣品，中壓樣品皿）可得二苯甲 醯基過氧化物膏劑和液劑調配物値—般爲8(rc。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在8 〇 C執行等溫掃描6 0分鐘，之後立即在6 〇第二次掃 描3 0分鐘，並將此當爲基線/計算8〇τ和基線之熱產量差 即爲總熱產量。當熱產量通過基線時即爲零時。 以10分鐘間隔記錄數據；較低熱產量値代表較高熱穩定性 〇 以下表1顯示與本發明製備相同之55% Βρ〇膏劑之等溫 DSC結果，例如以例1對比較例2和3之55%ΒΡ0膏劑。 -18- Α4規格（210X297公釐） 本紙張尺度適用中 五、發明説明（16 55% BPO膏劑 10 分鐘 例1 19 比較例2 50— 比較例3 24 -溫_L功丨公斤） 30 40 分鐘 分鐘 18 1 η

亦在 8 5 C 量測等 間隔明«示與先前技藝調配物比較有較高熱 ^尖蜂 苯的形成 本發明亦經驗到減少分散增塑劑量可減少苯之形成， 調配物之熱穩定性可較高。爲了説明本發明之效能，二 種成份測量苯形成率；例Α之成份Α與本發明相同製備，且 過氧化物：增塑劑爲丨i:〗，而比較例B過氧化物··增塑劑： 3.67:1 〇 馬 例A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 组份 重量％ 二苯甲醯基過氧化物 55 苯甲酸異癸酯 5 水 36 特吉脱X D 3 硬脂酸鋅 1 -19-

W 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） nun 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17.) A7 B7 比較例B 組儉 重量％ 二苯甲醯基過氧化物 55 苯甲酸異癸酯 15 水 24 特吉脱XD 5 硬脂酸鋅 1 測試法 苯形威' 速率以在丹尼（Dani)液上儀器中平衡樣品，再以 GC/MS分析液上量得。以苯D6爲内標準。 明確地説，將100克-400克樣品置於20毫升液上微量管底 端，之後立即加入2微升約1毫克/毫升在乙腈中之D6-苯。 分析前，樣品在液上儀器中平衡3小時。 液上條件爲：浴溫70°C、歧管溫1 〇〇。(：、加壓0-40秒、排氣 41-140秒、在2巴注射120-140秒、在轉送線爲1.8巴。 GC/MS條件爲.25米X 0_25毫米1微米DB-5在10°C /分鐘下 50°C至80°C、全掃描、管柱上15磅每平方吋、分裂流速約 15毫升/分鐘。 以下表3列出之數據明顧示出，含較少分散增塑劑之6 7 % 苯甲酸異癸酯的例A結果會較與先前技藝相同調配物之比 較例B減少7 8。/。苯形成。 表3 —-苯的形成 例._苯形成速率，微克/克BPO/分鐘 A 1.0 B 4.5 _ -20- 本紙張尺度家標準（CNS7l^TI^x297公慶）

Nl-rl n i n I I - l\ 乂本 I I -- .-.-(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ

. -I A7 B7 五、發明説明（18 )液態分散液 表4 — 4 0 %二苯醯基（B P 0 )分散液（液態） 將BPO(75%水中）、苯甲酸醋、.和水加入昆合器中混合 分鐘可產生65%中間產物，再將烴（卓弗類克司（Jayflex<B) 215)和界面活性劑（亥柏莫^^^1：]](^@)丑239)加入，混合1〇分 鐘，產生在油包水乳液中之BPO分散液，此時再將碎石（阿 若西（Aerosil®)R974)加入，混合10分鐘，產生有下列成份之 .觸變、均一液劑。 組份一 重量％ 二苯甲醯基過氧化物 40 苯甲酸異癸酯 6.0 水 16 脂族烴 32 矽石 4 界面活性劑 2.0 表5 一40% BPO分散液（液態） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} • mu H ί · i\波 n 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將BPO(75%水中）和酞酸Crc9烷酯苄酯增塑劑（於莫山脱 (Monsanto)購買之生勒劑（Santicizer®)261)置入混合器中混 合30分鐘，產生65%中間產物，再將烴（卓弗類克司215)和 界面活性劑（亥柏莫2296/吐溫（Tween®)80)加入，混合10分 鐘，產生在油包水乳液中之BP0分散液，之後，再加入發 煙疏水矽石（卡柏夕（Cabosil)TS53〇)並混合1〇分鐘，產生含 下列成份之觸變、均一液劑。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） H, Μ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（19) A7 B7 組份 重量％ ΒΡΟ 40% 水 13 酞酸烷酯苄酯 一一 8 脂族烴 33 界面活性劑 2 矽石 4 比較例6 — 4 0 % ΒΡΟ分散液（液狀） 將苯曱酸酯和界面活性劑（亥柏莫B23 9)加至混合器中混 合10分鐘，再加入矽石（阿若西v4,22 R974)另外混合10分鐘 ’產生觸變液’最後加入BP〇(75%水中）混合20分鐘產生有 下列組份之在油包水乳液中之BPO分散液。 •組份 重量％ 二苯甲醯基過氧化物 40 苯甲酸異癸酯 41 水 13 界面活性劑 3 矽石 3 以下表2顯示依本發明（例4和5)與先前技藝（比較例 型調配物的2種40% BPO液狀分散液之等溫isc結乂1 表立一4〇% BPO分散液之等溫DSC結果 -22- -度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2丨〇χ297公瘦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 典之 五、發明説明 20 A7 B7 80 C等溫（功/公斤） 40%BP〇 膏劑 1〇 20 分鐘分鐘

40 50 歹鐘 分鐘 11 11 16 18 85°C等溫 83.5 例5比較例6 29在 85°C “^等溫數據 間隔顯疋本發明調配物尤其優良（較高）之熱穩定性。此外 ，例4清楚地顯示當本發明液態分散液使用含水和1〇_9〇% 脂族成芳香烴之冷凝媒劑，則此分散液之熱穩定性會劇增 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 、1T11.11 ·

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -23- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印氧 1. 一種經提高熱穩定性之膏式穩定分散液組合物，其包 含：（1)3至60%重量二醯基過氧化物、（2)〇.25至8 45 % 重量至少一種分散增塑劑、和（3)3155至96 75 %重量至 少一種具微量或毫無固態過氧化物溶解度之冷凝媒劑， 冷凝媒劑是水、閃點大於37.8°C(1〇〇〇F)、熔點小於2〇 C (6 8 F )且沸點大於1 〇 〇。〇 (212°F )之脂族烴或芳香烴、 壬二酸酯、己二酸酯、油酸酯、献酸酯和其混合物。 2. 根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該二醯基過氧 化物爲如下通式： 〇 0 II II ’ R-C-0-0-C-R 其中R是烷基、環烷基、芳燒基、芳基或雜環基。 3·根據申請專利範圍第2項之组合物，其中該二醯基過氧 化物爲選自：二-(對-氯苯曱醯基）過氧化物、二_(2,4_二氯 苯甲酿基）過氧化物、乙酿苯曱酿基過氧化物、十二燒酸 基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物和其混合物。 4 _根據申請專利範.園第1項之組合物.，其中該分散增塑劑 是選自：乙酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸 酯、擰檬酸酯、富馬酸酯、己酸酯、馬來酸酯、油酸 酯、酞酸酯、磷酸酯、癸二酸酯、或樹脂酸酯、g太酸烷 酿卞醋和其混合物。 5 .根據申請專利範園第4項之組合物，其中該分散增塑劑 是選自：苯甲酸正-丁酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯 曱酸己酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異癸酯、二苯甲酸丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ί請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁J

   經濟部中央標準局貝工消費合作社印氧 1. 一種經提高熱穩定性之膏式穩定分散液組合物，其包 含：（1)3至60%重量二醯基過氧化物、（2)〇.25至8 45 % 重量至少一種分散增塑劑、和（3)3155至96 75 %重量至 少一種具微量或毫無固態過氧化物溶解度之冷凝媒劑， 冷凝媒劑是水、閃點大於37.8°C(1〇〇〇F)、熔點小於2〇 C (6 8 F )且沸點大於1 〇 〇。〇 (212°F )之脂族烴或芳香烴、 壬二酸酯、己二酸酯、油酸酯、献酸酯和其混合物。 2. 根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該二醯基過氧 化物爲如下通式： 〇 0 II II ’ R-C-0-0-C-R 其中R是烷基、環烷基、芳燒基、芳基或雜環基。 3·根據申請專利範圍第2項之组合物，其中該二醯基過氧 化物爲選自：二-(對-氯苯曱醯基）過氧化物、二_(2,4_二氯 苯甲酿基）過氧化物、乙酿苯曱酿基過氧化物、十二燒酸 基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物和其混合物。 4 _根據申請專利範.園第1項之組合物.，其中該分散增塑劑 是選自：乙酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸 酯、擰檬酸酯、富馬酸酯、己酸酯、馬來酸酯、油酸 酯、酞酸酯、磷酸酯、癸二酸酯、或樹脂酸酯、g太酸烷 酿卞醋和其混合物。 5 .根據申請專利範園第4項之組合物，其中該分散增塑劑 是選自：苯甲酸正-丁酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯 曱酸己酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異癸酯、二苯甲酸丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ί請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁J

   - 經濟部中央榡隼局貝工消費合作社印製 8 ABCD 申請專利範園 % 二醇醋、磷酸2 -乙基己酯二苯酯、磷酸異癸酯二苯酯、 磷酸三丁基乙酯、磷酸三丁酯、酞酸二甲酯、酞酸二乙 酿、献酸二異丁酯、酞酸丁酯苄酯、欧酸二辛酯、自太酸 二異辛酯、聚酞酸乙二醇酯、酞酸二丁酯、酞酸二]-t壬Sa、S太敗二_異癸酿和其混合物。 6.根據申請專利範圍第5項之組合物，其中該二醯基過氧 化物是選自：二_(2,4_二氯苯甲醯基）過氧化物、二苯甲醯 基過氧化物和其混合物，而該分散增塑劑是選自：磷酸 2_乙基己酯二苯酯、磷酸異癸酯二苯酯、苯甲酸異癸 酿、二苯甲酸丙二醇酯、酞酸C7_9烷酯苄酯、酞酸二異 丁醋、酞酸丁酯苄酯、苯甲酸烷酯和其混合物。 7 ‘根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該冷凝媒劑是 選自：經水處理輕環烷餾出液、C15正-石蠟、水和其混合 物。 8. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其另外包含非離 界面活性劑、陰離子界面活性劑和其混合物。 9. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其另外包含至少一 種觸變劑。 10·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中二酿基過氧化 物爲—苯甲酸基過氧化物，而該分散增塑劑爲苯甲酸 癸酯。 11.根據申請專利範圍第1項之组合物，其包含48_57重量，u 二苯甲醯基過氧化物、4-8重量％苯甲酸異癸酯、0_10% 重量至少—種界面活性劑、0-10%重量至少一種觸變 子 異 %

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   R、申請專利範圍 劑、和20-48%重量凝凝媒劑。 12·—種經提高熱穩定性之穩定液態分散液組合物，其包 含：（1)3至60%重量二醯基過氧化物、（2)0.25至8.45% 重量至少一種分散增塑劑、和（3)31 55至96·75〇/。重量至 少一種具微量或毫無固態過氧化物溶解度之冷凝媒劑， 冷凝媒劑包含水和1〇至90 %重量之閃點大於3 7 8 Ό、 橡點小於2 0 °C和沸點大於1 〇 〇 X：的脂族烴或芳香烴、壬 二酸酯、己二酸酯、油酸酯、酞酸酯和其混合物，和（4) 選擇性至少一種界面活性劑和至少一種觸變劑。 13·根據申請專利範圍第12項之組合物，其中該二醯基過氧 化物是選自··二對-氯苯T醯基）過氧化物、二_(2,4_二氯 苯甲醯基）過氧化物、乙醯基苯甲醯基過氧化物、十二烷 酶基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物和其混合物。 14. 根據申請專利範圍第1 2項之組合物，其中該分散增塑劑 是選自：乙酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸 酉曰 '彳争檬酸醋、冨.馬酸酿、己酸醋、馬來.酸酿、油酸 酯、酞酸酯、磷酸酯、癸二酸酯、酞酸烷酯芊酯、樹脂 酿和其混合物。 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 15. 根據申請專利範圍第丨2項之組合物，其中該二醯基過氧 化物是選自：二_(2,4_二氣苯甲醯基）過氧化物、二苯甲醯 基過氧化物和其混合物，而該分散增塑劑是選自：構跋 2 -乙基己酯二苯酯、磷酸異癸酯二芩酯、酞酸二異丁 醋、酞酸丁酯苄酯、苯甲酸異癸酯、二苯曱酸丙二酵 醋、酞酸C7_9烷酯芊酯和其混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4洗格（210X297公釐〉 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A8M^026 ll D8々、申請專利範圍 k 16·根據申請專利範圍第1 2項之組合物，其中該冷凝媒劑是 選自：經水處理輕環烷餾出液' (：15正-石蠟、水、壬二酸 二-2-乙基己酯、己云酸二燒（C7-C9)酯、己二酸二異癸 酯、油酸正-丁酯、對献酸二辛酯和其混合物。 17.根據申請專利範園第12項之組合物.，其包含％至42%重 量二醯基過氧化物、3至9%重量分散增塑劑、；29至59重 量％冷凝媒劑、0-10%重量至少一種界面活性劑、和〇_ 10%重量至少一種觸變劑，其中該冷凝媒劑包含水和1〇 至90重量％之—:閃點大於3 7.8 °C、熔點小於2 〇。(：和沸點大 於1 0 0 °C的脂族烴或芳香烴、己二酸酯、油酸酯、吐酸 酯和其混合物。 18_根據申請專利範圍第1 7項之組合物_，其中該冷凝媒劑包 含水和10-90%重I芳香烴或脂族烴，其包括經水處理 輕環燒館出液、C15正-石蠛和其混合物。 19. 根據申請專利範:圍第1 8項之組合物，其中該二醯基過氧 化物爲二苯曱癒基過氧化物，該分散增塑劑包括苯甲酸 C8-C12烷酯，而該冷凝媒劑包括水和1 〇%至90%卓弗類 克司®(Jayflex®)210、車弗類克斯®215和其混合物。 20. 根據申請專利範圍第1 2項之組合物，其中該分散增塑劑 包括苯甲酸C8-C12烷酯，該冷凝媒劑是選自水、經水處 理輕環烷餾出液、C15正-石蠟、壬二酸二-2-乙基己酯、 己二酸二烷（C7-C9)酯、己二酸二異癸酯、油酸正-丁 酯、對酞酸二辛酯和其混合物。 21. 根據申請專利範圍第1 7項之穩定組合物，其包含3 8- -----------—'在-- (請先閲讀背面之·江意事項再填寫本頁) 訂 詩 本紙張尺渡適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 58^028 _ -------—---- 、申請專利範圍- 5 2 %重量之二苯甲醯基過氧化物；2 _丨5 %重量分散增塑 劑，包括苯甲酸；〇-1〇%重量至少一種界面活性劑、Ο-ΐ 0 % 重量至 少一種 觸變劑 、和 2 9 _ 5 9 % 重 量至少 一種冷 凝媒劑。 22·—種經提高熱穩定性之穩定、非水之液態分散液组合 物’其包含：（1)3至60 %重量二酿基過氧化物、（2 )〇.25至 8.45%重量至少一種分散增塑劑、和（3)3155_96 75%重 量至少一種具有微量或毫無固態過氧化物溶解度之冷凝 媒劑’其係選自：閃點大於37.8。(：、熔點小於2〇。〇和潍 點大於100 Ό之脂族烴或芳香烴、壬二酸酯、己二酸 酯、油酸酯、敵酸酯和其混合物。 23.根據申請專利範圍第22項之組合物，其中該二醯基過氧 化物爲二苯曱醯基過氧化物，而該冷凝媒劑是選自：經水 處理輕環烷餾出液、C15正-石蠟、壬二酸二_2_乙基己 酯、己二酸二烷（C7_c9)酯、己二酸二異癸酯、油酸正、 丁酉Q、對S太奴—辛g旨和其混合物。 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）