SK11772003A3 - Vodná organická peroxidová emulzia a jej použitie - Google Patents
Vodná organická peroxidová emulzia a jej použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK11772003A3 SK11772003A3 SK1177-2003A SK11772003A SK11772003A3 SK 11772003 A3 SK11772003 A3 SK 11772003A3 SK 11772003 A SK11772003 A SK 11772003A SK 11772003 A3 SK11772003 A3 SK 11772003A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- emulsion
- emulsions
- organic peroxide
- plasticizer
- phthalate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C407/006—Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vodná organická peroxidová emulzia a jej použitie
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka vodnej organickej peroxidovej emulzie, ktorá obsahuje nemrznúce činidlo, ochranný koloid a plastotvornú látku.
Doterajší stav techniky
Ako je dobre známe, organické peroxidy sú termolabilnými zlúčeninami. Nakoľko rozklad týchto peroxidov je exotermický, je nebezpečné, ak sa teplo vzniknuté pri rozklade nemôže uvoľniť, napr. ako tepelná strata do okolitého priestoru. Ak sa teplo hromadí, môže sa rozkladová reakcia vymknúť kontrole. Na zabránenie tejto nežiaducej situácie sa peroxid bežne upravuje jedným alebo viacerými kondenzačnými látkami vrátane vody.
Vodné organické peroxidové emulzie sa vo všeobecnosti považujú za bezpečné produkty, pretože peroxid je dispergovaný - vytvárajúci drobné kvapôčky vo vodnej fáze, pričom voda je vhodná na odstránenie tepla pri rozklade peroxidových molekúl, napr. prúdením a/alebo odparovaním.
Zistilo sa však, že mnohé vodné peroxidové emulzie nie sú pri uchovávaní dostatočne stabilné. Väčšina organických komerčne používaných peroxidových emulzií sa uchováva pri nízkych teplotách, bežne pri -25 °C až 0 °C. Hoci emulzné prípravky sú dostatočne optimalizované vzhľadom na viskozitu a veľkosť kvapôčok, narastanie kvapôčok zostáva problémom, čo má za následok krátku dobu uchovávania. Narastanie kvapôčok môže (prípadne) vyústiť do oddelenia vrstiev v emulzii, čo spôsobuje, že sa prípravok, ktorý sa považoval za bezpečný, stáva nie bezpečným. Okrem toho, v množstve použití, napr. pri výrobe PVC sa počet rybích očiek vekom emulzie zvyšuje.
JP-A- 62086005 sa týka vodnej organickej peroxidovej emulzie obsahujúcej ako stabilizátor emulzie čiastočne zmydelnený polyvinylacetát so stupňom zmydelňovania 5 až 70 % molových. Použitím čiastočne zmydelneného polyvinylacetátu možno predchádzať oddeľovaniu vrstiev emulzie - čo predstavuje najhoršiu
-2formu nestability emulzie. Uvádza sa, že stabilita emulzie by sa mohla zlepšiť ďalším pridaním uhľovodíkového rozpúšťadla, ako je napr. n-hexánové, toluénové, xylénové alebo IP (izoparafínové) rozpúšťadlo, plastotvornej látky, ako je napr. DBP (dibutylftalát), DOP (dioktylftalát) a DOA (dioktyladipát) alebo rozpúšťadla na báze chlóru, ako je napr. metylénchlorid, tetrachlorid uhličitý a tetrachlóretylén. O použití DOP a tetrachloridu uhličitého sú uvedené príklady. Zdá sa, že je potrebné použiť relatívne veľké množstvá DOP a tetrachloridu uhličitého (t. j. 10 % hmotn.), aby sa dosiahla lepšia stabilita emulzie.
Zistilo sa však, že vodné organické peroxidové emulzie obsahujúce plastotvornú látku spôsobom použitým v minulosti, napr. DOP, sa stále vyznačujú nestabilitou, t. j. nárastom kvapôčok počas uchovávania. Na základe toho pretrváva potreba stabilnejších vodných organických peroxidových emulzií, t. j. emulzií, ktoré počas uchovávania vykazujú znížený nárast kvapôčok v porovnaní s emulziami v súčasnosti. Stabilizátor emulzie by mal mať účinok pri použití v malých množstvách.
Mimochodom prihláška WO 99/31194 opisuje vodné organické peroxidové emulzie obsahujúce aspoň jeden organický peroxid, vodu, aspoň jedno nemrznúce činidlo, aspoň jeden chlórovaný parafín, voliteľne aspoň jednu neiónovú povrchovo aktívnu látku a voliteľne jeden alebo viac ochranných koloidov. Tieto emulzie majú nízku viskozitu a vynikajúcu stabilitu pri dlhodobom uchovávaní. Uvádza sa, že organický peroxid možno zriediť plastotvornou látkou, akou je napr. toluén, alifatické uhľovodíky alebo dioktylftalát. Tento dokument neopisuje ani nenavrhuje emulziu podľa predkladaného vynálezu.
Zistilo sa, že nárast kvapôčok vo vodných organických peroxidových emulziách možno znížiť použitím špecifickej plastotvornej látky.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je teda vodná organická peroxidové emulzia, ktorá obsahuje nemrznúce činidlo, ochranný koloid a plastotvornú látku, kde plastotvornou látkou je ester s pomerom počtu uhlíkových atómov v molekule
-3plastotvornej látky (s vylúčením aromatických atómov uhlíka) k počtu esterových skupín v molekule vyšším ako 8.
Vodné organické peroxidové emulzie obsahujúce takéto plastotvorné látky sa ukázali ako stabilnejšie pri uchovávaní ako známe emulzie. Okrem toho, plastotvornú látku možno použiť v relatívne malých množstvách.
Predkladaný vynález sa týka vodných organických peroxidových emulzií obsahujúcich organický peroxid, ktorý je pri teplotách uchovávania a zaobchádzania v tekutom stave. Preto sú iné typy organických peroxidových disperzií, ako sú suspenzie, vylúčené z nárokov tejto patentovej prihlášky. Vodné organické peroxidové emulzie podľa predkladaného vynálezu sú bežne tekutinami. Ako je odborníkovi známe, emulzie sú definované ako zmes dvoch alebo viacerých nemiešateľných tekutín, ktoré sú prítomné jedna v druhej vo forme kvapôčok.
Pomer počtu uhlíkových atómov v molekule plastotvornej látky (s vylúčením aromatických atómov uhlíka) k počtu esterových skupín v molekule je vyjadrený Ap/Po. Výhodne je Ap/Po pomer 9 až 40, výhodnejšie 9 až 3, ešte výhodnejšie 9 až 20 a najvýhodnejšie 10 až 15.
Ap/Po pomer je všeobecne prijatým vyjadrením na charakterizovanie esterových plastotvorných látok. Pozri A. S. Wilson, Plasticisers: Principles and Practice, The Inštitúte of Materials, Cambridge University Press, 1966, s. 12.
Plastotvorné látky na použitie v emulziách podľa predkladaného vynálezu, t. j. estery s Ap/Po pomerom vyšším ako 8 sú známymi zlúčeninami. Pozri A. S. Wilson, Plasticisers: Principles and Practice, The Inštitúte of Materials, Cambridge University Press, 1966, str. 145 až 179 (kapitola 5) a 279 až 280 (dodatok 1). Osoba so základnými zručnosťami v používaní emulzií v súlade s predkladaným vynálezom,, najmä ich použitím pri výrobe PVC, nebude mať žiadne ťažkosti pri výbere vhodnej plastotvornej látky na použitie podľa predkladaného vynálezu.
Vhodné esterové plastotvorné látky zahŕňajú ftaláty, tereftaláty, benzoáty, adipáty, citráty, sebakáty, trimetiláty, sulfonáty, fosfáty, estery mastných kyselín a ich zmesi. Výhodne je esterová plastotvorná látka vybraná zo skupiny pozostávajúcej z ftalátov a adipátov a ich zmesí.
Špecifickejšími príkladmi esterových plastotvorných látok vhodných pre emulzie podľa predkladaného vynálezu sú dinonylftalát, diizononylftalát,
-4didecylftalát, diizodecylftalát, diundecylftalát, diizoundecylftalát, didocelyftalát, ditridecylftalát, diizotridecylftalát, ditetradecylftalát, dipentadecylftalát, dihexadecylftalát, dioktadecylftalát, dinonyladipát, didecyladipát, diizodecyladipát, didodecyladipát, ditetradecyladipát, dipentadecyladipát, dihexadecyladipát, dioktadecyladipát, propyldekanoát, propyllaurát, izopropyllaurát, propylmyristát, propylpalmitát, propylstearát, butyldekanoát, butyllaurát, butylmyristát, butylpalmitát, butylstearát a ich zmesi.
Výhodne je esterová plastotvorná látky použitá v emulziách podľa predkladaného vynálezu vybraná zo skupiny tvorenej diizononylftalátom, diizodecylftalátom, diizoundecylftalátom, diizododecylftalátom, diizodecyladipátom a ich zmesami. Najvýhodnejšie je plastotvornou látkou diizodecylftalát a diizodecyladipát.
V kontexte predkladaného vynálezu, ak sa hovorí o emulziách, ktoré sú stabilizované voči nárastu kvapôčok, to znamená, že 99 % objemového rozdelenia kvapôčok (d99) organického peroxidu v emulzii nepresiahne 15, výhodne 10, výhodnejšie 8, najvýhodnejšie 6 pm počas 12 týždňov uchovávania pri -20 °C. Zmeny v objemovom rozdelení kvapôčok ovplyvňujú viskozitu a stabilitu pri uchovávaní, pričom môže byť sprievodne ovplyvnený aj polymerizačný proces, ak sa použije emulzia s väčšími organickými peroxidovými kvapôčkami, ktoré majú napr. zvýšený počet rybích očiek v prípade výroby PVC. Rozdelenie objemu kvapôčok sa stanoví bežným spôsobom svetelnou difrakčnou technikou, meraním napr. Malvernovým prístrojom typu 2600.
Množstvo plastotvornej látky na optimalizáciu stability vodnej organickej peroxidovej emulzie podľa tohto vynálezu pri uskladňovaní bude závisieť od typu a množstva organického peroxidu a typu plastotvornej látky použitej v emulzii. Bežne sa používa množstvo od 0,1 do 10, výhodne 0,5 až 5, výhodnejšie 0,5 až 3, najvýhodnejšie 0,5 až 2 % hmotn., vzhľadom na celkovú hmotnosť emulzie.
Organické peroxidy, ktoré možno upravovať v súlade s predkladaným vynálezom, sú tekuté organické peroxidy, najmä tekuté organické peroxidy s vyššou polaritou. Skupina tekutých organických peroxidov zahŕňa hydroperoxidy, peroxyestery, peroxykarbonáty, peroxydikarbonáty, diacylperoxidy, dialkylperoxidy a bis(acylperoxy)alkány. Výhodné sú peroxyestery a peroxykarbonáty.
-5Príkladmi výhodných organických peroxidov na použitie podľa predkladaného vynálezu sú diizobutyrylperoxid, kumylperoxydekanoát, 1,1,3,3-tetrametylbutylperoxydekanoát, ferc-amylperoxydekanoát, ferc-butylperoxyneodekanoát, dibutylperoxydikarbonát, 1,1,3,3-tetrametylbutylperoxy-2-etylhexanoát, 1,1,3.3-tetrametylbutylperoxypivalát, ferc-butylperoxyneoheptanoát, ferc-amylperoxy-2-etylhexanoát, ferc-amylperoxypivalát, ferc-butylperoxy-2-etylhexanoát, ferc-butylperoxypivalát, ferc-butylperoxydietylacetát, terc-butylperoxyizobutyrát, di(2-etylhexyl)peroxydikarbonát, di(3,5,5-trimetylhexanoyl)peroxid, 2,5-dimetyl-2,5-di(2-etylhexanoylperoxyhexán, 1-hydroperoxy-1,3-dimetylbutylperoxypivalát, 1-(2-etylhexylperoxy)-
1,3-dimetylbutylperoxypivalát, 2-(2-etylhexanoylperoxy)-2-(pivaloylperoxy)-4-metylpentán a 2-(2-etylhexyloxykarbonylperoxy)-2-(izobutanoylperoxy)-5-metyl-hexán.
Výhodnejšie je organický peroxid, ktorý sa má použiť podľa predkladaného vynálezu, vybraný zo skupiny tvorenej kumylperoxydekanoátom, ferc-butylperoxyneodekanoátom, diizobutyrylperoxidom, 1,1,3,3-tetrametylbutylperoxydekanoátom, ferc-amylperoxydekanoátom, di(2-etylhexyl)peroxydikarbonátom, disek-butylperoxydikarbonátom, ferc-butylperoxyneoheptanoátom, ŕerc-amylperoxypivalátom, ferc-butylperoxypivalátom, di(3,5,5-trimetylhexanoyl)peroxidom, 1-(2etylhexylperoxy)-1,3-dimetylbutylperoxypivalátom a 2-(2-etylhexanoylperoxy)-2(pivaloylperoxy)-4-metylpentánom. Najvýhodnejšie je organický peroxid, ktorý sa má použiť podľa predkladaného vynálezu, vybraný zo skupiny tvorenej kumylperoxydekanoátom, ferc-butylperoxyneodekanoátom, ferc-butylperoxyneoheptanoátom a 1 -(2-etylhexylperoxy)-1,3-dimetylbutylperoxypivalátom.
Vodné organické peroxidové emulzie podľa predkladaného vynálezu bežne obsahujú 30 až 70 % organického peroxidu vzhľadom na celkovú hmotnosť emulzie. Výhodne je množstvo organického peroxidu v emulzii 35 až 65, výhodnejšie 40 až 60, najvýhodnejšie 50 až 60 % hmotn.
Vo vodných emulziách podľa vynálezu možno použiť akékoľvek bežné nemrznúce činidlo vo zvyčajnom množstve. Výhodne sa používa metanol, etanol, izopropanol, (etylén) glykol, propándiol, glycerol a ich zmesi, výhodnejšie metanol, etanol a ich zmesi. Tieto činidlá sú známe tým, že nemajú takmer žiadny účinok na polymerizačné procesy. Odborník nebude mať žiadne ťažkosti v rovnovážnom pomere vody voči nemrznúcemu činidlu (nemrznúcim činidlám). Bežne bude
-6množstvo nemrznúceho činidla použitého v emulzii podľa predkladaného vynálezu nižšie ako množstvo vody, ako uvádzajú príklady nižšie.
Vo vodných emulziách podľa predkladaného vynálezu možno použiť akýkoľvek ochranný koloid. Vhodné ochranné koloidy zahŕňajú čiastočne hydrolyzované (alebo zmydelnené) polyvinylacetáty, polyvinylpyrolidóny, polyakryláty, celulózu, deriváty celulózy, škrob a deriváty škrobu.
Zvlášť vhodné sú čiastočne hydrolyzované/zmydelnené polyvinylacetáty, celulóza, deriváty celulózy, škrob a deriváty škrobu. Bežne sa používa polyvinylacetát (PVA), ktorý má výhodne stupeň hydrolýzy 50 až 75 % molových.
Množstvo ochranného koloidu použitého v emulziách podľa predkladaného vynálezu bude závisieť od druhu a množstva organického peroxidu a požadovanej viskozity konečnej emulzie. Bežne bude množstvo ochranného koloidu v konečnej emulzii medzi 0,5 až 10, výhodne 0,5 až 5, výhodnejšie 0,5 až 3, najvýhodnejšie 0,5 až 2 % hmotn., vzhľadom na celkovú hmotnosť emulzie.
Emulzia podľa predkladaného vynálezu ďalej výhodne obsahuje bežný emulgátor. Odborníkovi v oblasti sú vhodné emulgátory dobre známe a zahŕňajú neiónové, aniónové, katiónové a amfotérne povrchovo aktívne látky a ich zmesi. Možno ich zakomponovať v ich zvyčajných množstvách. Výhodne sa použije neiónová povrchovo aktívna látka s výhodnejšou hodnotou HLB (hydrofilno-lipofilná rovnováha) 7 alebo vyššou, ešte výhodnejšie 16 alebo vyššou.
Vodné organické peroxidové emulzie podľa predkladaného vynálezu môžu voliteľne obsahovať aj ďalšie prísady, vrátane činidiel upravujúcich pH, ako sú napr. citrátové pufre, sekvestračné činidlá, biocidy, napr. fungicídy, antiozonanty, antioxidanty, antidegradanty, UV stabilizátory, koagensy, komonoméry, antistatické činidlá, nadúvacie činidlá, protiplesňové činidlá a spracovacie oleje. Tieto doplnkové látky možno pridať v ich zvyčajných množstvách.
Emulzie podľa predkladaného vynálezu možno vyrobiť bežným spôsobom. Bežne sa zložky emulzie zmiešajú a/alebo homogenizujú za použitia dobre známeho zariadenia, ako sú mixéry s vysokými nožmi, koloidné mlyny, granulačné mlyny, guľové mlyny, tlakové homogenizátory, fluidizátory a ultrazvukové homogenizátory. Nakoľko mnohé organické peroxidy, ktoré sa používajú podľa predkladaného vynálezu nie sú stabilné pri vyšších teplotách, zmiešanie a/alebo
-7 homogenizácia sa bežne uskutočňuje pri teplote nižšej ako 15 °C, výhodne pri nižšej teplote ako je teplota samospúšťacieho rozkladu (SADT) organického peroxidu.
Predkladaný vynález sa týka aj použitia vyššie opísaných vodných organických peroxidových emulzií v polymerizačných procesoch, pri zosieťovacích reakciách, na spracovanie nenasýtených polyesterových živíc, pri polymérových modifikačných procesoch a pri iných reakciách, kde sa uplatňujú voľné radikály, ako je napr. syntéza niektorých chemických látok.
Emulzie podľa vynálezu sa výhodne používajú v polymerizačných procesoch, výhodnejšie pri polymerizácii monoméru vinylchloridu (VCM) a kopolymerizácii VCM so styrénom alebo (met)akrylátom. Najvýhodnejším je použitie emulzie podľa predkladaného vynálezu pri suspenznom polymerizačnom procese na výrobu PVC. Predkladaný vynález je ďalej ilustrovaný nasledovnými príkladmi.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Materiál
PVA: polyvinylacetát, stupeň hydrolýzy, od 62,5 do 67,5 od Unitika Trigonox® 99: kumylperoxyneodekanoát, od Akzo Nobel, použili sa rôzne stupne, ako je uvedené v príkladoch nižšie.
Trigonox® 23: terc-butylperoxyneodekanoát, od Akzo Nobel
Ketjenlube® 16: diizodecylftalát (DIDA), od Akzo Nobel Jayflex: diizodecylftalát (DIDP), od Exxon Vestinol N: dinonylftalát (DNP), od Huls
Dioktylftalát: di- 2-etylhexylftalát (DOP), od Acros
Základné postupy
V nasledujúcich príkladoch sa vodné organické peroxidové emulzie vyrobili podľa základného postupu: do vychladeného bubna sa pri -10 °C postupne pridávali organický peroxid (konečný obsah je 50 % hmotn., vzhľadom na celkovú hmotnosť emulzie), PVA (pozri tabuľky), esterová plastotvorná látka (pozri tabuľky), zvyšok ako zmes voda/metanol v pomere vyjadrenom v príkladoch nižšie. Organický
-8peroxid sa dispergoval za použitia Utra Turrax typu S25N-25GM (4 min/kg emulzie) pri plnom výkone, počas ktorého sa teplota emulzie udržiavala pod 15 °C.
Objemové rozdelenie kvapôčok sa stanovilo pomocou svetelnej difrakčnej techniky, za použitia prístroja Malvern typu 2600. V tabuľkách je d99 (vyjadrené v pm) 99 % objemového rozdelenia kvapôčok organického peroxidu v emulzii (reprodukovateľnosť približne 0,5 pm). Vzorky emulzie sa uchovávali pri -20 °C a údaje zozbierali pri izbovej teplote.
Všetky ostatné čísla sú vyjadrené v % hmotn., vzhľadom na celkovú hmotnosť emulzie.
Príklad 1 a porovnávacie príklady A a B
Organický peroxid: kumylperoxydekanoát, 80 %
Ochranný koloid: PVA, stupeň hydrolýzy 62,5 až 67,5
Voda/metanol = 72/28
Tabuľka 1
| Príklad | 1 | A | B |
| PVA | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| DIDA | 1,0 | - | - |
| DOP | - | - | 1,0 |
| d99 | |||
| Po 1 dni | 2,2 | 2,5 | 2,1 |
| Po 12 týždňoch | 3,7 | 7,1 (8 týždňov) | 6,5 |
Tieto údaje ukazujú, že DOP (Ap/Po=8) do určitej miery inhibuje nárast kvapôčok, ale DIDA (Ap/Po=12) je v porovnaní s ním oveľa lepší.
Príklady 2 a 3 a porovnávací príklad C
Organický peroxid: kumylperoxydekanoát, 77 %
Ochranný koloid: PVA, stupeň hydrolýzy 62,5 až 67,5
Voda/metanol = 72/25
-9Tabuľka 2
| Príklad | 2 | 3 | C |
| PVA | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| DIDP | 1,0 | - | - |
| DNP | - | 1,0 | - |
| DOP | - | - | 1,0 |
| d99 pm | |||
| Po 1 dni | 3,7 | 3,9 | 3,9 |
| Po 12 týždňoch | 5,9 | 7,1 | 8,7 |
| Po 16 týždňoch | 5,2 | 8,5 | 10,1 |
Tieto údaje ukazujú, že DIDP (Ap/Po=10) a DNP (Ap/Po=9) inhibujú nárast kvapôčok v emulzii účinnejšie ako DOP.
Príklady 4 a 5 a porovnávací príklad D
Organický peroxid: kumylperoxydekanoát, 98 %
Ochranný koloid: PVA, stupeň hydrolýzy 62,5 až 67,5
Voda/metanol = 70/30
Tabuľka 3
| Príklad | 4 | D | 5 |
| PVA | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| DIDA | 1,0 | - | - |
| DOP | - | 1,0 | - |
| DNP | - | - | 1,0 |
| 99 pm | |||
| Po 1 dni | 3,4 | 3,5 | 3,4 |
| Po 12 týždňoch | 4,0 | 6,1 | 4,4 |
| Po 16 týždňoch | 3,9 | 7,4 | 5,0 |
-10Tieto údaje ukazujú, že DIDA a DNP sú lepšie ako DOP vzhľadom na inhibíciu nárastu kvapôčok.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vodná organická peroxidové emulzia obsahujúca nemrznúce činidlo, ochranný koloid a plastotvornú látku, vyznačujúca sa tým, že plastotvornou látkou je ester s pomerom počtu uhlíkových atómov v molekule plastotvornej látky (s vylúčením aromatických atómov uhlíka) k počtu esterových skupín v molekule vyšším ako 8.
- 2. Emulzia podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že pomer počtu uhlíkových atómov v molekule plastotvornej látky (s vylúčením aromatických atómov uhlíka) k počtu esterových skupín v molekule je 9 až 40.
- 3. Emulzia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že esterová plastotvorná látka je vybraná zo skupiny zahrnujúcej ftaláty a adipáty.
- 4. Emulzia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa t ý m, že esterová plastotvorná látka je vybraná zo skupiny zahrnujúcej diizononylftalát, diizodecylftalát, diizoundecylftalát, diizododecylftalát, diizodecyladipát a ich zmesi.
- 5. Emulzia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa t ý m, že nemrznúce činidlo je vybrané zo skupiny zahrnujúcej metanol, etanol, izopropanol, (etylén)glykol, propándiol, glycerol a ich zmesi.
- 6. Emulzia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa t ý m, že ochranným koloidom je čiastočne hydrolyzovaný polyvinylacetát.
- 7. Emulzia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa t ý m, že emulzia obsahuje emulgátor.
- 8. Emulzia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že emulgátorom je neiónová povrchovoaktívna látka.
- 9. Použitie emulzie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8 na polymerizáciu monoméru vinylchloridu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01201118 | 2001-03-23 | ||
| PCT/EP2002/001812 WO2002076936A1 (en) | 2001-03-23 | 2002-02-20 | Storage stable aqueous organic peroxide emulsions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK11772003A3 true SK11772003A3 (sk) | 2003-12-02 |
Family
ID=8180066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1177-2003A SK11772003A3 (sk) | 2001-03-23 | 2002-02-20 | Vodná organická peroxidová emulzia a jej použitie |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7214329B2 (sk) |
| EP (1) | EP1373198B2 (sk) |
| JP (1) | JP2004528436A (sk) |
| KR (1) | KR100823447B1 (sk) |
| CN (1) | CN1219762C (sk) |
| AT (1) | ATE393142T1 (sk) |
| BR (1) | BR0208184A (sk) |
| CA (1) | CA2441583A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20032571A3 (sk) |
| DE (1) | DE60226219T3 (sk) |
| HU (1) | HU229629B1 (sk) |
| IL (1) | IL158049A0 (sk) |
| MA (1) | MA26010A1 (sk) |
| MX (1) | MXPA03008566A (sk) |
| NO (1) | NO20034210L (sk) |
| PL (1) | PL363747A1 (sk) |
| RU (1) | RU2285011C2 (sk) |
| SK (1) | SK11772003A3 (sk) |
| WO (1) | WO2002076936A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200307380B (sk) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5622359B2 (ja) * | 2006-02-10 | 2014-11-12 | デユポン・テイト・アンド・ライル・バイオ・プロダクツ・カンパニー・エルエルシー | バイオマス誘導された抽出物、フレグランス濃縮物、およびオイル用の天然非刺激性溶剤としての生物誘導された１，３−プロパンジオールおよびその共役エステル |
| RU2531349C2 (ru) * | 2009-08-06 | 2014-10-20 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Стабильные при хранении и безопасные пероксидные эмульсии с высоким содержанием активного кислорода |
| EP2508507A1 (de) * | 2011-04-07 | 2012-10-10 | LANXESS Deutschland GmbH | Acylierte Glycerolverbindungen und deren Verwendung als Stabilisatoren bzw. Phlegmatisierungsmittel für Peroxide und Peroxidformulierungen |
| EP2861688B1 (en) * | 2012-06-15 | 2019-04-24 | Arkema, Inc. | Peroxide dispersions |
| FR2995906B1 (fr) * | 2012-09-21 | 2015-02-20 | Arkema France | Composition d'emulsion aqueuse de peroxyde organique |
| US11059779B2 (en) | 2016-03-18 | 2021-07-13 | Nouryon Chemicals International B.V. | Storage stable aqueous organic peroxide emulsions |
| DE102019110214A1 (de) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Pergan Hilfsstoffe für industrielle Prozesse GmbH | Organische Peroxidemulsion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2454254A (en) | 1944-02-24 | 1948-11-16 | Buffalo Electro Chem Co | Stabilized organic peroxides |
| US2437420A (en) * | 1944-02-25 | 1948-03-09 | Prophylactic Brush Co | Vulcanizable copolymers of a vinyl aryl compound, butadiene, and vinyl ethers |
| DE1595428A1 (de) * | 1965-07-10 | 1970-03-12 | Chisso Corp | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid mit innerer Weichmachung |
| NL132378C (sk) | 1966-06-23 | |||
| US3535422A (en) * | 1968-03-11 | 1970-10-20 | Stiefel Laboratories | Stable benzoyl peroxide composition |
| DE1922171C3 (de) | 1969-04-30 | 1979-03-01 | Peroxid-Chemie Gmbh, 8021 Hoellriegelskreuth | Verfahren zur Herstellung einer Peroxidpaste |
| JPS546263B1 (sk) | 1970-07-17 | 1979-03-27 | ||
| US4255277A (en) | 1979-01-29 | 1981-03-10 | General Electric Company | Storage stable peroxide paste composition |
| NL8000260A (nl) | 1980-01-16 | 1981-08-17 | Akzo Nv | Waterige peroxyde emulsie en de toepassing ervan in suspensie(co-)polymerisatiereacties. |
| EP0038988B1 (en) | 1980-04-26 | 1984-07-04 | Interox Chemicals Limited | Organic peroxide compositions |
| JPH0635484B2 (ja) | 1985-10-14 | 1994-05-11 | 化薬アクゾ株式会社 | 有機過酸化物のエマルジヨン配合物 |
| JPH021472A (ja) | 1988-05-26 | 1990-01-05 | Kayaku Akzo Kk | パーオキサイド組成物 |
| US5690856A (en) | 1995-03-07 | 1997-11-25 | Akzo Nobel N.V. | Solid diacyl organic peroxide dispersions |
| BE1009969A3 (fr) * | 1996-01-25 | 1997-11-04 | Solvay | Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle a l'intervention de peroxydicarbonates de dialkyle. |
| BE1011295A3 (fr) | 1997-07-22 | 1999-07-06 | Solvay | Solution organique de peroxydicarbonate de dialkyle, procede pour l'obtenir, preparation de polymeres halogenes a l'intervention de celle-ci et polymeres halogenes obtenus. |
| TW426707B (en) | 1997-07-24 | 2001-03-21 | Akzo Nobel Nv | Emulsions of peroxyesters |
| JPH11171914A (ja) * | 1997-12-16 | 1999-06-29 | Kayaku Akzo Corp | 有機過酸化物のエマルション配合物 |
| WO2001040372A1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Kuraray Co., Ltd. | Aqueous emulsion and dispersant for suspension polymerization of vinyl compound |
-
2002
- 2002-02-20 AT AT02724174T patent/ATE393142T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 RU RU2003131182/04A patent/RU2285011C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 HU HU0303602A patent/HU229629B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 BR BR0208184-9A patent/BR0208184A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 SK SK1177-2003A patent/SK11772003A3/sk unknown
- 2002-02-20 JP JP2002576198A patent/JP2004528436A/ja not_active Withdrawn
- 2002-02-20 IL IL15804902A patent/IL158049A0/xx unknown
- 2002-02-20 PL PL02363747A patent/PL363747A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-02-20 CA CA002441583A patent/CA2441583A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-20 WO PCT/EP2002/001812 patent/WO2002076936A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-20 US US10/468,907 patent/US7214329B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-20 CZ CZ20032571A patent/CZ20032571A3/cs unknown
- 2002-02-20 MX MXPA03008566A patent/MXPA03008566A/es active IP Right Grant
- 2002-02-20 DE DE60226219.4T patent/DE60226219T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-20 KR KR1020037011878A patent/KR100823447B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 CN CNB028071034A patent/CN1219762C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-20 EP EP02724174.4A patent/EP1373198B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-09-22 MA MA27317A patent/MA26010A1/fr unknown
- 2003-09-22 ZA ZA200307380A patent/ZA200307380B/en unknown
- 2003-09-22 NO NO20034210A patent/NO20034210L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1498207A (zh) | 2004-05-19 |
| CZ20032571A3 (cs) | 2004-02-18 |
| HUP0303602A2 (hu) | 2004-01-28 |
| CA2441583A1 (en) | 2002-10-03 |
| EP1373198B2 (en) | 2015-02-25 |
| DE60226219D1 (de) | 2008-06-05 |
| RU2285011C2 (ru) | 2006-10-10 |
| US7214329B2 (en) | 2007-05-08 |
| ATE393142T1 (de) | 2008-05-15 |
| DE60226219T2 (de) | 2009-05-28 |
| WO2002076936A8 (en) | 2003-11-27 |
| US20040132938A1 (en) | 2004-07-08 |
| EP1373198A1 (en) | 2004-01-02 |
| MA26010A1 (fr) | 2003-12-31 |
| DE60226219T3 (de) | 2015-06-18 |
| WO2002076936A1 (en) | 2002-10-03 |
| ZA200307380B (en) | 2004-07-06 |
| HUP0303602A3 (en) | 2011-04-28 |
| JP2004528436A (ja) | 2004-09-16 |
| CN1219762C (zh) | 2005-09-21 |
| NO20034210D0 (no) | 2003-09-22 |
| BR0208184A (pt) | 2004-03-02 |
| MXPA03008566A (es) | 2003-12-08 |
| HU229629B1 (en) | 2014-03-28 |
| NO20034210L (no) | 2003-09-22 |
| PL363747A1 (en) | 2004-11-29 |
| KR100823447B1 (ko) | 2008-04-17 |
| RU2003131182A (ru) | 2005-02-27 |
| IL158049A0 (en) | 2004-03-28 |
| EP1373198B1 (en) | 2008-04-23 |
| KR20030086300A (ko) | 2003-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2732403C2 (ru) | Стабильные при хранении водные эмульсии органического пероксида | |
| SK11772003A3 (sk) | Vodná organická peroxidová emulzia a jej použitie | |
| KR20040106473A (ko) | 안정하고, 안전한 고농도의 디아실 퍼옥시드와, 낮은화학적 산소 요구량 값을 갖는 퍼옥시디카르보네이트 유탁액 | |
| BR9810812B1 (pt) | emulsão aquosa de um peroxiéster, e, uso da mesma. | |
| RU2318002C2 (ru) | Способ полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров в присутствии диацилпероксидов в качестве источника свободных радикалов | |
| AU2002254899A1 (en) | Storage stable aqueous organic peroxide emulsions | |
| DE69904337T2 (de) | Peroxide, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
| JP2005529964A (ja) | 特定の不飽和減感剤により（安定化された）減感されたパーオキシド組成物 | |
| BRPI0208184B1 (pt) | Emulsão aquosa de peróxido orgânico compreendendo um agente anticongelante, um colóide protetor e um plastificante, e uso da emulsão |