KR20030086300A - 저장 안정한 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼 - Google Patents
저장 안정한 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20030086300A KR20030086300A KR10-2003-7011878A KR20037011878A KR20030086300A KR 20030086300 A KR20030086300 A KR 20030086300A KR 20037011878 A KR20037011878 A KR 20037011878A KR 20030086300 A KR20030086300 A KR 20030086300A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- organic peroxide
- emulsion
- aqueous organic
- plasticizer
- emulsions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C407/006—Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
본 발명은 부동제(anti-freeze agent), 보호 콜로이드 및 가소제를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼에 관한 것으로서,
상기 가소제는 가소제 분자내의 에스테르기의 수에 대한 가소제 분자내에 존재하는 탄소원자의 수(방향족 화합물의 탄소원자는 제외함)의 비율이 8이상인 에스테르이다. 상기 에멀젼은 종래의 가소제를 포함하는 에멀젼과 비교하여 소적의 성장이 감소되는 것을 보이며, 예를들면 본 발명의 에멀젼은 종래의 에멀젼보다 저장시에 더 안정하다. 본 발명의 에멀젼은 비닐 클로라이드 단량체의 중합화와 같은 중합화 방법에서 특히 유용한 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 부동제(anti-freeze agent), 보호 콜로이드 및 가소제를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼에 관한 것이다.
잘 알려져 있는 바와같이, 유기 퍼옥시드는 열에 불안정한 화합물이다. 상기 퍼옥시드는 분해는 발열반응이기때문에, 분해열이 주변으로 열 손실에 의해서 분산될 수 없는 경우에는 위험하다. 열이 축적되면, 분해반응이 제어할 수 없게 된다. 상기의 목적하지 않는 상황을 피하기위해서, 퍼옥시드는 전형적으로 물을 포함하는 하나 이상의 점액제(phlegmatising agent)로 제조된다.
수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 대개 수상(water phase)에서 퍼옥시드가 분산되어 소적(droplet)을 형성하기 때문에 안전한 생성물로 간주되며, 수상은 대류 및/또는 증발에 의해서 퍼옥시드 분자의 분해열을 제거하는데 적당하다.
그러나 많은 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 저장하는 동안 충분히 안정하지 않은 것이 관찰된다. 상업적으로 사용되는 대부분의 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 낮은 온도, 전형적으로 -25℃ 내지 0℃에서 저장된다. 에멀젼 조성이 점도 및 소적 크기를 최적화시킴에도 불구하고, 소적이 성장되는 문제가 있어서, 에멀젼의 저장기간이 짧아진다. 소적의 성장은 결국 에멀젼의 층을 분리시켜서, 안전하다고생각되어진 배합물이 불안전하게 되는 원인이 된다. 더우기, 예를들면 PVC의 제조에서와 같은 많은 용도에서, 에멀젼은 시간이 지남에 따라서 어안(fish eye)의 수가 증가된다.
JP-A-62086005는 에멀젼 안정화제로, 5 내지 70㏖%의 비누화정도 (saponification degree)를 갖는 부분 비누화 폴리비닐 아세테이트를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼에 관한 것이다. 부분 비누화 폴리비닐 아세테이트를 사용함에 의해서, 에멀젼에서 가장 불안정한 형태인 에멀젼의 층분리가 방지될 수 있다. 상기에서는 에멀젼의 안정성이 탄화수소계 용매로, 가령 n-헥산, 톨루엔, 크실렌 또는 IP(이소-파라핀) 용매, 가소제로, 가령 DBP(디부틸 프탈레이트), DOP(디옥틸 프탈레이트) 및 DOA(디옥틸 아디페이트) 또는 염소계 용매로, 가령 메틸렌 클로라이드, 사염화탄소 및 테트라클로로에틸렌을 첨가함에 의해서 추가적으로 향상될 수 있다고 개시되어 있다. 예로서 DOP 및 사염화탄소를 사용하는 것이 제공되었다. 상대적으로 다량의 DOP 및 사염화탄소(예를들면 10wt%)는 개선된 에멀젼 안정성을 수득하기위해서 사용되고 있는 것을 볼 수 있다.
그러나 본 발명자들은 종래 기술에 따라 DOP와 같은 가소제를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 저장시 소적이 성장되기 때문에 여전히 불안정한 것을 발견하였다. 따라서, 종래의 기술과 비교하여 저장하는 동안 소적의 성장이 감소되는 것을 보여줄 수 있는 에멀젼과 같이, 더 안정한 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼이 요구된다. 바람직하게, 에멀젼 안정화제가 소량으로 사용된 경우를 연구하였다.
우연하게, 출원인의 WO 99/31194에서는 적어도 하나의 유기 퍼옥시드, 물,적어도 하나의 부동제, 적어도 하나의 염화 파라핀, 선택적으로 적어도 하나의 비이온 계면활성제 및 선택적으로 하나 이상의 보호 콜로이드를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼이 개시되어 있다. 상기 에멀젼은 장기간동안 우수한 저장 안정성 및 낮은 점도를 갖는다. 상기 유기 퍼옥시드는 톨루엔, 지방족 탄화수소 또는 디옥틸 프탈레이트와 같은 가소제로 희석될 수 있다고 언급되어 있다. 상기 문헌은 본 발명에 따른 에멀젼을 개시하거나 또는 제시하고 있지 않다.
본 발명자들은 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼내 소적의 성장은 특정의 가소제를 포함함에 의해서 감소될 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 가소제는 가소제 분자내의 에스테르기의 수에 대한 가소제 분자내에 존재하는 탄소원자의 수(방향족 화합물의 탄소원자는 제외함)의 비율이 8이상인 에스테르인 것을 특징으로 한다.
상기 가소제를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 공지된 에멀젼보다 저장시 더 안정한 것이 발견되었다. 또한 상기 가소제는 상대적으로 소량 사용될 수 있다.
본 발명은 저장 및 취급온도에서 액체인, 유기 퍼옥시드를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼에 관한 것이다. 그러므로, 다른 형태의 유기 퍼옥시드 분산액으로, 가령 현탁액은 본 특허 출원의 청구범위에서 제외된다. 전형적으로 본 발명에 따른 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 유액(fluids)이다. 당분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 알려져 있는 바와 같이, 에멀젼은 둘 이상의 혼화되지 않는 액체의 혼합물로서 정의되며, 하나는 소적의 형태로 다른 것에 존재하는 것이다.
가소제 분자내의 에스테르기의 수에 대한 가소제 분자내에 존재하는 탄소원자의 수(방향족 화합물의 탄소원자는 제외함)의 비율은 Ap/Po로 나타낸다. 바람직하게 Ap/Po 비율은 9 내지 40, 더 바람직하게 9 내지 30, 좀 더 바람직하게 9 내지 20, 가장 바람직하게는 10 내지 15이다.
상기 Ap/Po 비율은 대개 에스테르 가소제로 특징화기위해서 허용가능한 표현이다. A.S. Wilson, Plasticisers: Principles and Practice, The Institute of Materials, Cambridge University Press, 1996, p.12를 참조한다.
본 발명에 따른 에멀젼에서 사용될 가소제, 예를들면 8 이상의 Ap/Po 비율을 갖는 에스테르는 공지된 화합물이다. A.S. Wilson, Plasticisers: Principles and Practice, The Institute of Materials, Cambridge University Press, 1996, pp.145-179(Chapter 5) and 279-280(Appendix 1)을 참조한다. 본 발명에 따른 에멀젼의 사용, 특히 PVC의 제조에 있어서의 이들의 용도와 같이, 당분야의 통상의 지식을 가진 사람은 본 발명에 따라 사용되는 적당한 가소제를 선택하는 것은 어렵지 않을 것이다.
적당한 에스테르 가소제는 프탈레이트, 테레프탈레이트, 벤조에이트, 아디페이트, 시트레이트, 세바케이트, 트리멜리테이트, 설포네이트, 포스페이트, 지방산 에스테르 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게, 상기 에스테르 가소제는 프탈레이트 및 아디페이트 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된다.
본 발명의 에멀젼에 유용한 에스테르 가소제의 특정 예로는 디노닐 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 디운데실프탈레이트, 디이소운데실 프탈레이트, 디도데실 프탈레이트, 디트리데실 프탈레이트, 디이소트리데실 프탈레이트, 디테트라데실 프탈레이트, 디펜타데실 프탈레이트, 디헥사데실 프탈레이트, 디옥타데실 프탈레이트, 디노닐 아디페이트, 디데실 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, 디도데실 아디페이트, 디테트라데실 아디페이트, 디펜타데실 아디페이트, 디헥사데실 아디페이트, 디옥타데실 아디페이트, 프로필 데카노에이트, 프로필 라우레이트, 이소프로필 라우레이트, 프로필 미리스테이트, 프로필 팔미테이트, 프로필 스테아레이트, 부틸 데카노에이트, 부틸 라우레이트, 부틸 미리스테이트, 부틸 팔미테이트, 부틸 스테아레이트 및 이들의 혼합물이 있다.
바람직하게, 본 발명에 따른 에멀젼에 사용되는 에스테르 가소제는 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 디이소운데실 프탈레이트, 디이소도데실 프탈레이트, 디이소데실 아디페이트 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된다. 가장 바람직하게, 상기 가소제는 디이소데실 프탈레이트 또는 디이소데실 아디페이트이다.
본 발명에서, 소적의 성장에 대항하여 안정화된 에멀젼이라는 것은, 에멀젼내 유기 퍼옥시드의 소적 부피 분포(droplet volume distribute, d99)의 99%가 -20℃에서 12주동안 저장하는 동안 15㎛, 바람직하게 10㎛, 더 바람직하게 8㎛, 가장 바람직하게 6㎛을 초과하지 않는다는 의미이다. 소적 부피 분포의 변화는 에멀젼의 점도 및 저장 안정성에 영향을 주며, 또한 더 큰 유기 퍼옥시드 소적을 갖는 에멀젼이 사용되는 경우, 예를들면 PVC의 제조의 경우에 어안의 수가 증가됨과 같이중합화 공정에서 역효과를 낸다. 소적 부피 분포는 예를들면 말베른 타입(Malvern type) 2600 장치를 사용하여 측정되는, 광분산 기술에 의해서 종래의 방법으로 측정된다.
본 발명에 따른 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼의 저장 안정성을 최적화하기위해서 요구되는 가소제의 양은 에멀젼에 사용되는 가소제의 형태와 유기 퍼옥시드의 형태 및 양에 의존한다. 전형적으로, 에멀젼의 전체 중량에 근거하여 0.1 내지 10, 바람직하게 0.5 내지 5, 더 바람직하게 0.5 내지 3, 가장 바람직하게 0.5 내지 2wt%의 양이 사용된다.
본 발명에 따라 제조될 수 있는 유기 퍼옥시드는 액체 유기 퍼옥시드, 특히 더 극성의 액체 유기 퍼옥시드이다. 액체 유기 퍼옥시드의 그룹은 히드로퍼옥시드, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시카보네이트, 퍼옥시디카보네이트 디아실 퍼옥시드, 디알킬 퍼옥시드 및 비스(아실퍼옥시)알칸을 포함한다. 퍼옥시에스테르 및 퍼옥시카보네이트가 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 바람직한 유기 퍼옥시드의 예로는 디이소부티릴 퍼옥시드, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-아밀 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 디부틸 퍼옥시디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시네오헵타노에이트, tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-아밀 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시디에틸아세테이트, tert-부틸 퍼옥시이소부티레이트, 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카보네이트, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산, 1-히드로퍼옥시-1,3-디메틸부틸 퍼옥시피발레이트, 1-(2-에틸헥실퍼옥시)-1,3-디메틸부틸 퍼옥시피발레이트, 2-(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2-(피발로일퍼옥시)-4-메틸-펜탄 및 2-(2-에틸헥실옥시카보닐퍼옥시)-2-(이소부타노일퍼옥시)-5-메틸-헥산이 있다.
더 바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 유기 퍼옥시드는 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 디이소부티릴 퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-아밀 퍼옥시네오데카노에이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸 퍼옥시디카보네이트, tert-부틸 퍼옥시네오헵타노에이트, tert-아밀 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시피발레이트, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥시드, 1-(2-에틸헥실퍼옥시)-1,3-디메틸부틸 퍼옥시피발레이트 및 (2-(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2-(피발로일퍼옥시)-4-메틸펜탄으로 구성된 그룹에서 선택된다. 가장 바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 유기 퍼옥시드는 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오헵타노에이트 및 1-(2-에틸헥실퍼옥시)-1,3-디메틸부틸 퍼옥시피발레이트로 구성된 그룹에서 선택된다.
본 발명에 따른 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 에멀젼의 전체 중량에 근거하여 전형적으로 유기 퍼옥시드 30-70wt%를 포함한다. 바람직하게 에멀젼내 유기 퍼옥시드의 양은 35-65, 더 바람직하게 40-60, 가장 바람직하게 50-60 wt% 이다.
특정의 종래의 부동제가 통상의 양으로 본 발명에 따른 수성 에멀젼에 사용될 수 있다. 바람직하게 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, (에틸렌)글리콜, 프로판디올, 글리세롤 및 이들의 혼합물, 더 바람직하게 메탄올, 에탄올 및 이들의 혼합물을 사용한다. 상기 부동제는 중합화 반응에 거의 영향을 주지 않는다고 알려져 있다. 당분야의 통상의 지식을 가진 사람은 물 대 부동제의 비율을 조화시키는 것에 어려움이 없을 것이다. 전형적으로 본 발명에 따른 에멀젼에 사용되는 부동제의 양은 하기에 제공되는 실시예에서 개시된 바와 같이 물의 양보다는 더 적을 것이다.
종래의 보호 콜로이드가 본 발명에 따른 수성 에멀젼에 사용될 수 있다. 적당한 보호 콜로이드는 부분 가수분해된(또는 비누화된) 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 셀룰로스, 셀룰로스 유도체, 전분 및 전분 유도체를 포함한다.
특히 유용한 것은 부분 가수분해된/비누화된 폴리비닐 아세테이트, 셀룰로스, 셀룰로스 유도체, 전분 및 전분 유도체이다. 전형적으로, 폴리비닐 아세테이트(PVA), 바람직하게 50-75㏖%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐 아세테이트(PVA)가 사용된다.
본 발명에 따른 에멀젼에 사용되는 보호 콜로이드의 양은 최종 에멀젼의 목적하는 점도 및 유기 퍼옥시드의 형태 및 양에 의존할 것이다. 전형적으로 최종 에멀젼에서 보호 콜로이드의 양은 에멀젼의 전체 중량에 근거하여 0.5 내지 10, 바람직하게 0.5 내지 5, 더 바람직하게 0.5 내지 3, 가장 바람직하게 0.5 내지 2wt%사이일 것이다.
바람직하게, 본 발명에 따른 에멀젼은 종래의 유화제를 추가로 포함한다. 적당한 유화제는 당분야의 통상의 지식을 가진 사람에게 알려져 있으며, 이들은 비이온, 음이온, 양이온 및 양쪽성 계면활성제와, 이들의 혼합물을 포함한다. 이들은 통상의 양으로 첨가될 것이다. 바람직하게, 비이온 계면활성제, 더 바람직하게는 7 이상의 HLB(친수성-친지성 밸런스(hydrophile-lipophile balance))를 갖는 비이온 계면활성제가 사용된다.
본 발명의 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼은 또한 pH-조절제로, 가령 포스페이트 및 시트레이트 완충액, 격리제, 살생제로, 예를 들면 살진균제, 오존방지제, 산화방지제, 분해방지제, U.V.안정화제, 조제(coagent), 공단량체, 정전기방지제, 발포제, 성형이형제 및 가공오일을 포함하는 다른 첨가제를 선택적으로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 통상의 양으로 첨가될 것이다.
본 발명의 에멀젼은 종래의 방법으로 제조될 수 있다. 전형적으로, 상기 에멀젼의 성분이 공지되어 있는 장치로, 가령 고속 혼합기, 콜로이드 분쇄기, 펄(pearl) 분쇄기, 볼 분쇄기, 가압 균질화기, 유화기 및 초음파 균질화기를 사용하여 혼합 및/또는 균질화된다. 본 발명에 따라 사용되는 많은 유기 퍼옥시드가 고온에서 안정하지 않기 때문에, 혼합 및/또는 균질화가 유기 퍼옥시드의 자기-가속 분해온도(SADT) 미만으로 바람직하게 15℃ 미만의 온도에서 실시된다.
본 발명은 또한 중합화 방법, 가교반응, 불포화 폴리에스테르 수지의 경화, 중합체 변형방법과, 자유 라디칼을 포함하는 다른 반응으로, 특정의 화학약품의 합성반응에 사용되는 상기 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 에멀젼은 바람직하게 중합화 공정, 더 바람직하게 비닐 클로라이드 단량체(VCM)의 중합화, 스티렌 또는 (메트)아크릴레이트와 VCM의 공중합화에 사용된다. 가장 바람직한 것은 PVC를 제조하기위한 현탁 중합화 방법에 본 발명에 따른 에멀젼을 사용하는 것이다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해서 추가적으로 설명된다.
물질
PVA: 폴리비닐 아세테이트, 가수분해도 62.5-67.5%(Unitika제)
트리고녹스(Trigonox, 상표명) 99: 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트(Akzo Nobel제), 다른 등급은 하기의 실시에서 지시한 바와 같이 사용된다.
트리고녹스(상표명) 23: tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트(Akzo Nobel제)
케트젠루베(Ketjenlube, 상표명) 16: 디이소데실 아디페이트(DIDA)(Akzo Nobel제)
제이플렉스(Jayflex): 디이소데실 프탈레이트(DIDP)(Exxon제)
베스티놀(Vestinol) N: 디노닐 프탈레이트(DNP)(Heuls제)
디옥틸 프탈레이트: 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DOP)(Acros제)
일반적 방법
하기의 실시예에서, 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼이 하기의 일반적 방법으로 제조된다: -10℃로 냉각된 용기에 유기 퍼옥시드(최종 함량은 에멀젼의 전체 중량에 근거하여 50wt%이다), PVA(표 참조), 가소제 에스테르(표 참조)를 연속적으로 첨가하고, 나머지는 하기의 실시예에서 지적한 비율의 물/메탄올의 혼합물이다. 상기 유기 퍼옥시드는 에멀젼의 온도를 15℃ 미만으로 유지하면서 완전 전력에서 울트라 터락스 타입(Ultra Turrax type) S25N-25GM(4분/㎏ 에멀젼)을 사용하여 분산시킨다.
소적 부피 분포가 말베른 타입(Malvern type) 2600 장치를 사용하여 광 분산기술에 의해서 측정된다. 하기의 표에서, d99(㎛로 표시)는 에멀젼내 유기 퍼옥시드의 소적 부피 분포의 99%이다(재현성 대략 0.5㎛). 상기 에멀젼 시료가 -20℃에서 저장되고, 데이터가 실내온도에서 수집된다.
모든 다른 수는 에멀젼의 전체 중량에 근거하여 wt%로 표시된다.
실시예 1과 비교 실시예 A 및 B
유기 퍼옥시드: 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, 80%
보호 콜로이드: PVA, 가수분해도 62.5-67.5%
물/메탄올=72/28
| 실시예 | 1 | A | B |
| PVA | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| DIDA | 1.0 | - | - |
| DOP | - | - | 1.0 |
| d99(㎛) | |||
| 1일 후 | 2.2 | 2.5 | 2.1 |
| 12주 후 | 3.7 | 7.1(8주) | 6.5 |
상기 데이타는 DOP(Ap/Po=8)가 어느 정도로 소적이 성장되는 것을 저해하지만, DIDA(Ap/Po=12)는 DOP보다 휠씬 우수한 것을 볼 수 있다.
실시예 2 및 3과, 비교 실시예 C
유기 퍼옥시드: 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, 77%
보호 콜로이드: PVA, 가수분해도 62.5-67.5%
물/메탄올=75/25
| 실시예 | 2 | 3 | C |
| PVA | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| DIDP | 1.0 | - | - |
| DNP | - | 1.0 | - |
| DOP | - | - | 1.0 |
| d99(㎛) | |||
| 1일 후 | 3.7 | 3.9 | 3.9 |
| 12주 후 | 5.9 | 7.1 | 8.7 |
| 16주 후 | 5.2 | 8.5 | 10.1 |
상기 데이터는 DIDP(Ap/Po=10) 및 DNP(Ap/Po=9)가 에멀젼에서 DOP보다 더 효과적으로 소적의 성장을 저해하는 것을 볼 수 있다.
실시예 4 및 5와, 비교 실시예 D
유기 퍼옥시드: tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 98%
보호 콜로이드: PVA, 가수분해도 62.5-67.5%
물/메탄올=70/30
| 실시예 | 4 | D | 5 |
| PVA | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| DIDA | 1.0 | - | - |
| DOP | - | 1.0 | - |
| DNP | - | - | 1.0 |
| d99(㎛) | |||
| 1일 후 | 3.4 | 3.5 | 3.4 |
| 12주 후 | 4.0 | 6.1 | 4.4 |
| 16주 후 | 3.9 | 7.4 | 5.0 |
상기 데이터는 소적 성장의 저해에 있어서 DOP보다 DIDA 및 DNP의 우수성을 설명하고 있다.
Claims (9)
- 부동제(anti-freeze agent), 보호 콜로이드 및 가소제를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼에 있어서,상기 가소제는 가소제 분자내의 에스테르기의 수에 대한 가소제 분자내에 존재하는 탄소원자의 수(방향족 화합물의 탄소원자는 제외함)의 비율이 8이상인 에스테르인 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항에 있어서,상기 에스테르 가소제에 대해서 제 1 항에 정의된 비율은 9 내지 40인 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,상기 에스테르 가소제는 프탈레이트 및 아디페이트로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 에스테르 가소제는 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 디이소운데실 프탈레이트, 디이소도데실 프탈레이트, 디이소데실 아디페이트 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 부동제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, (에틸렌) 글리콜, 프로판디올, 글리세롤 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 보호 콜로이드는 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트인 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 에멀젼은 유화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 7 항에 있어서,상기 유화제는 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 에멀젼이 비닐 클로라이드 단량체의 중합화에 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀젼의 용도.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01201118.5 | 2001-03-23 | ||
| EP01201118 | 2001-03-23 | ||
| PCT/EP2002/001812 WO2002076936A1 (en) | 2001-03-23 | 2002-02-20 | Storage stable aqueous organic peroxide emulsions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20030086300A true KR20030086300A (ko) | 2003-11-07 |
| KR100823447B1 KR100823447B1 (ko) | 2008-04-17 |
Family
ID=8180066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020037011878A KR100823447B1 (ko) | 2001-03-23 | 2002-02-20 | 저장 안정한 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7214329B2 (ko) |
| EP (1) | EP1373198B2 (ko) |
| JP (1) | JP2004528436A (ko) |
| KR (1) | KR100823447B1 (ko) |
| CN (1) | CN1219762C (ko) |
| AT (1) | ATE393142T1 (ko) |
| BR (1) | BR0208184A (ko) |
| CA (1) | CA2441583A1 (ko) |
| CZ (1) | CZ20032571A3 (ko) |
| DE (1) | DE60226219T3 (ko) |
| HU (1) | HU229629B1 (ko) |
| IL (1) | IL158049A0 (ko) |
| MA (1) | MA26010A1 (ko) |
| MX (1) | MXPA03008566A (ko) |
| NO (1) | NO20034210D0 (ko) |
| PL (1) | PL363747A1 (ko) |
| RU (1) | RU2285011C2 (ko) |
| SK (1) | SK11772003A3 (ko) |
| WO (1) | WO2002076936A1 (ko) |
| ZA (1) | ZA200307380B (ko) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008123845A2 (en) * | 2006-02-10 | 2008-10-16 | Dupont Tate & Lyle Bio Products Company, Llc | Compositions comprising mono and di esters of biologically-based 1.3-propanediol |
| CA2768486A1 (en) * | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Storage stable and safe peroxide emulsions with a high active oxygen content |
| EP2508507A1 (de) * | 2011-04-07 | 2012-10-10 | LANXESS Deutschland GmbH | Acylierte Glycerolverbindungen und deren Verwendung als Stabilisatoren bzw. Phlegmatisierungsmittel für Peroxide und Peroxidformulierungen |
| PL2861688T3 (pl) * | 2012-06-15 | 2019-08-30 | Arkema, Inc. | Dyspersje nadtlenków |
| FR2995906B1 (fr) * | 2012-09-21 | 2015-02-20 | Arkema France | Composition d'emulsion aqueuse de peroxyde organique |
| MX2018010996A (es) * | 2016-03-18 | 2018-11-09 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Emulsiones acuosas de peroxido organico estables durante el almacenamiento. |
| DE102019110214A1 (de) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Pergan Hilfsstoffe für industrielle Prozesse GmbH | Organische Peroxidemulsion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2454254A (en) | 1944-02-24 | 1948-11-16 | Buffalo Electro Chem Co | Stabilized organic peroxides |
| US2437420A (en) * | 1944-02-25 | 1948-03-09 | Prophylactic Brush Co | Vulcanizable copolymers of a vinyl aryl compound, butadiene, and vinyl ethers |
| DE1595428A1 (de) * | 1965-07-10 | 1970-03-12 | Chisso Corp | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid mit innerer Weichmachung |
| NL132378C (ko) * | 1966-06-23 | |||
| US3535422A (en) * | 1968-03-11 | 1970-10-20 | Stiefel Laboratories | Stable benzoyl peroxide composition |
| DE1922171C3 (de) | 1969-04-30 | 1979-03-01 | Peroxid-Chemie Gmbh, 8021 Hoellriegelskreuth | Verfahren zur Herstellung einer Peroxidpaste |
| JPS546263B1 (ko) | 1970-07-17 | 1979-03-27 | ||
| US4255277A (en) | 1979-01-29 | 1981-03-10 | General Electric Company | Storage stable peroxide paste composition |
| NL8000260A (nl) | 1980-01-16 | 1981-08-17 | Akzo Nv | Waterige peroxyde emulsie en de toepassing ervan in suspensie(co-)polymerisatiereacties. |
| DE3164532D1 (en) | 1980-04-26 | 1984-08-09 | Interox Chemicals Ltd | Organic peroxide compositions |
| JPH0635484B2 (ja) * | 1985-10-14 | 1994-05-11 | 化薬アクゾ株式会社 | 有機過酸化物のエマルジヨン配合物 |
| JPH021472A (ja) | 1988-05-26 | 1990-01-05 | Kayaku Akzo Kk | パーオキサイド組成物 |
| US5690856A (en) | 1995-03-07 | 1997-11-25 | Akzo Nobel N.V. | Solid diacyl organic peroxide dispersions |
| BE1009969A3 (fr) | 1996-01-25 | 1997-11-04 | Solvay | Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle a l'intervention de peroxydicarbonates de dialkyle. |
| BE1011295A3 (fr) | 1997-07-22 | 1999-07-06 | Solvay | Solution organique de peroxydicarbonate de dialkyle, procede pour l'obtenir, preparation de polymeres halogenes a l'intervention de celle-ci et polymeres halogenes obtenus. |
| TW426707B (en) | 1997-07-24 | 2001-03-21 | Akzo Nobel Nv | Emulsions of peroxyesters |
| JPH11171914A (ja) | 1997-12-16 | 1999-06-29 | Kayaku Akzo Corp | 有機過酸化物のエマルション配合物 |
| EP1152032B1 (en) * | 1999-12-03 | 2015-01-07 | Kuraray Co., Ltd. | Aqueous emulsion and method for suspension polymerization of vinyl compound |
-
2002
- 2002-02-20 MX MXPA03008566A patent/MXPA03008566A/es active IP Right Grant
- 2002-02-20 BR BR0208184-9A patent/BR0208184A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 IL IL15804902A patent/IL158049A0/xx unknown
- 2002-02-20 CZ CZ20032571A patent/CZ20032571A3/cs unknown
- 2002-02-20 RU RU2003131182/04A patent/RU2285011C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 WO PCT/EP2002/001812 patent/WO2002076936A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-20 CN CNB028071034A patent/CN1219762C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-20 DE DE60226219.4T patent/DE60226219T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-20 PL PL02363747A patent/PL363747A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-02-20 SK SK1177-2003A patent/SK11772003A3/sk unknown
- 2002-02-20 US US10/468,907 patent/US7214329B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-20 JP JP2002576198A patent/JP2004528436A/ja not_active Withdrawn
- 2002-02-20 EP EP02724174.4A patent/EP1373198B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-20 HU HU0303602A patent/HU229629B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 KR KR1020037011878A patent/KR100823447B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-02-20 CA CA002441583A patent/CA2441583A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-20 AT AT02724174T patent/ATE393142T1/de not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-22 ZA ZA200307380A patent/ZA200307380B/en unknown
- 2003-09-22 MA MA27317A patent/MA26010A1/fr unknown
- 2003-09-22 NO NO20034210A patent/NO20034210D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1373198B1 (en) | 2008-04-23 |
| CN1219762C (zh) | 2005-09-21 |
| JP2004528436A (ja) | 2004-09-16 |
| RU2003131182A (ru) | 2005-02-27 |
| RU2285011C2 (ru) | 2006-10-10 |
| WO2002076936A1 (en) | 2002-10-03 |
| IL158049A0 (en) | 2004-03-28 |
| SK11772003A3 (sk) | 2003-12-02 |
| EP1373198B2 (en) | 2015-02-25 |
| NO20034210L (no) | 2003-09-22 |
| ATE393142T1 (de) | 2008-05-15 |
| ZA200307380B (en) | 2004-07-06 |
| DE60226219T2 (de) | 2009-05-28 |
| WO2002076936A8 (en) | 2003-11-27 |
| KR100823447B1 (ko) | 2008-04-17 |
| DE60226219T3 (de) | 2015-06-18 |
| DE60226219D1 (de) | 2008-06-05 |
| US20040132938A1 (en) | 2004-07-08 |
| NO20034210D0 (no) | 2003-09-22 |
| MXPA03008566A (es) | 2003-12-08 |
| PL363747A1 (en) | 2004-11-29 |
| MA26010A1 (fr) | 2003-12-31 |
| CZ20032571A3 (cs) | 2004-02-18 |
| BR0208184A (pt) | 2004-03-02 |
| HUP0303602A2 (hu) | 2004-01-28 |
| EP1373198A1 (en) | 2004-01-02 |
| HUP0303602A3 (en) | 2011-04-28 |
| US7214329B2 (en) | 2007-05-08 |
| CN1498207A (zh) | 2004-05-19 |
| HU229629B1 (en) | 2014-03-28 |
| CA2441583A1 (en) | 2002-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100984714B1 (ko) | 낮은 화학적 산소 요구량 값을 가지며 안정하고 안전한 고농도의 디아실 퍼옥시드와 퍼옥시디카르보네이트 유탁액 | |
| KR100823447B1 (ko) | 저장 안정한 수성 유기 퍼옥시드 에멀젼 | |
| KR102120091B1 (ko) | 저장 안정한 수성 유기 퍼옥사이드 에멀젼 | |
| KR100553788B1 (ko) | 퍼옥시에스테르의 유제 | |
| MXPA04008432A (es) | Procedimiento de polimerizacion que incluye peroxidos de diacilo. | |
| AU2002254899A1 (en) | Storage stable aqueous organic peroxide emulsions | |
| CN108026210A (zh) | 氯乙烯基聚合物的制备方法和由其制备的氯乙烯基聚合物 | |
| BRPI0208184B1 (pt) | Emulsão aquosa de peróxido orgânico compreendendo um agente anticongelante, um colóide protetor e um plastificante, e uso da emulsão | |
| MXPA00000826A (en) | Emulsions of peroxyesters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130325 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140325 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160328 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170331 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180329 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |