TW349113B - Silver sol, preparation thereof, coating material for forming transparent conductive film and transparent conductive film - Google Patents

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7 7 A B 明域 説 領 I 發明T i五 其 膠 液 銀 之 性 定 安 存 貯 異 優 有 具 種 一 關 有 係 明 發 本 材及 覆度 塗明 此透 由高 及有 料具 材種 覆一 塗翮 之有 膜是 電其 導尤 明 ， 透膜 成電 形導 於明 用透 , 之 法成 方形 備所 製料 導 性 明 電透 導備 異製 優於 質 性 蔽 屏 磁 電 是 別 特 膠 液 艮 栽 之 膜 電 其 用之 及膜 Μ 成 ， 形 膜於 電用 導及 明法 透方 之備 —製 材之包 覆 塗

fflJaL 銜 持 。 畺 料昔 陰 的 置 裝 之 器 示 顯 腦 電 為 作 及 機 視 電 於 用 使 等 該 含 。 屏線 質磁射 性電極 電的陰 靜異至 抗優加 的示施 好顯， 良需時 及亦加 度其增 析，小 解外大 高求的 有要管 具述線 需前射 上了當 統除， 傳，如 在來例 管近。 線，質 射而性 極然蔽 的的 電上 靜面 - 表 壓子 電管 高在 致附 導黏 著而 接引 此吸 〇 電 高靜 增由 之經 隨於 亦由 小面 大盡 的此 壓因 電 ， 之 管 生埃射 產塵極 陰 於 近 接 在 者 作 操 下 形 情 的 器 示 顯 腦 電 在 ο 白 變 而 埃 塵 ttR HE? 健 的 者 作 操 心 擔 此 因 腦 電 縱 操 置 位 的 面 表 之 管 線 響 影 面 負 的 波 磁 電 及 電 靜 之 生 E 產 所 管 線 射 極 陰 到 受 會 能 可 —-------^ -裝------訂------K銥 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 關於陰極射線管之電磁屏蔽性質的法規已逐漸在各國 建立。因此，傳統上使用在陰極射線管表面上形成透明導 電膜的方法作為達到電磁屏蔽的手段。該種透明導電膜形 成方法之一實例包括依據•例如，濺鍍法或氣相澱積技術 將透明導電膜如錫摻雜之氧化絪（ITO)或綈摻雜之氧化錫 (ΑΤΟ)塗敷在陰極射線管表面上。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 3 8 696

經湞部中央標準局—工消贽合作社印袈 五、發明説明（2 ) 然而*由於其形成需使用相當昂貴的膜形成設備，故 由該種氣相澱積法及濺鍍法所形成之ITO膜必然導致成本 的增加’，使得此等方法無法大量生產。基於此原因，對於 發展一種新穎的透明導電膜以及其能降低製造成本並能大 量生產膜之製法有強烈的需求。 另一方面，已建立陰極射線管之電磁屏蔽性質的各種 規範，例如，瑞典中央勞工協會所設立之TCO( Tianstemanners中央組織）引導方針。依據此引導方針， 陰極射線管應具有不超過Ι.Ον/m之洩漏場強度。為了滿足 此要求，導電膜之表面電阻應降低至不超過1Χ103Ω之程 度° 在此種情況下，由於液膠凝膠法能降低製造成本並且 能形成具有低表面電阻之導電膜，故被廣泛地使用。 由於液膠凝膠技術能Κ相對較低的成本均勻地塗覆大 尺寸之基材的整個表面*且其能賦與所得之塗覆膜控制其 光學及電磁特性的功能，故相當有效。此方法中，係於低 溫在水與酸性觸媒存在中，對於醇中之金靥烷氧化物的溶 液進行水解及聚縮反應，Μ獲得液膠。金屬烷氧化物：Μ (0R)n帶有具有強陰電性之烷氧基（-0R)及具有高極性之Μ -0鐽。因此，Μ易於受到親核攻擊，相當具有反應性且易 與Η2〇進行反應（水解）。水解作用後*化合物接著進行由 脫水反應及脫醇反應所伴隨之聚縮反應。 水解作用：M(0R)n+X H2〇^ M (OH ) X (OR) η-χ + X ROH 聚编反醣： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- -3 本紙張尺度询川+國S家標彳（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 4 (修正頁） 3 86 9 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 34^118 at B7 五、發明説明（3 ) 水 反 磨 -Μ -0Η + Η0- Μ - -Μ -0 -M —V Η 2〇 醇 反 麻 -Η -OH + R0- Η- — -Μ -0 -M -+ R0H 所 得 之 液 膠 當 藉 由 9 例 如 t 浸 潰 塗 覆 法 t 旋 敷 塗 覆 法 或 噴 塗 覆 法 塗 敷 至 基 材 表 面 時 進 一 步 進 行 聚 合 反 應 » 然 後 加 熱 1 由 而 形 成 凝 膠 化 之 金 靨 氧 化 物 m 0 通 常 9 對 於 在 作 為 金 屬 烧 氧 化 物 之 四 乙 氧 基 矽 烷 (TE0S ： S i (C2 Η 5 0) 4 ) 於 乙 酵 之 溶 劑 而 成 的 溶 液 進 行 水 解 作 用 » 然 後 在 水 及 作 為 酸 性 觸 媒 之 HC 1 或 ΗΝ 0 3 的 存 在 中 進 行 聚 縮 反 應 » 獲 得 該 種 液 膠 〇 液 膠 的 塗 覆 性 質 可 藉 由 經 由 添 加 » 例 如 $ 高 沸 點 溶 劑 至 塗 覆 溶 液 ( 即 液 膠 ) ♦ Μ 調 整 » 例 如 * 液 膠 濃 度 及 蒸 發 速 率 而 予 Μ 控 制 〇 塗 敷 液 膠 後 將 塗 覆 m 加 熱 至 不 低 於 1801C之溫度* Μ形成氧化矽膜。 藉由液膠凝膠技術所形成的帶有矽烷酵基之氧化矽膜 的導電性係經由吸附於矽烷醇基上之水分子所形成的水合 氬離子之離子傳導所引發*因此，其表面電阻率相當易於 受濕氣侵襲。為了消除該種問題，已提出於膜中摻入吸濕 塩之方法*但該種膜隨著時間之抗靜電效果的穩定性（或 貯存性）不足，此乃由於矽烷醇基轉換成矽氧烷基之故。 為了解決前述問題，已提出將直徑約為lOnm之銻摻雜 之氧化錫UT0:銻錫氧化物）的導電精细顆粒分散至金靨 烷氧化物的液膠中，K形成摻混ΑΤΟ之氧化錫膜的技術。 由於ΑΤΟ的電子傳導，此膜能確保穩定或長效之抗靜電效 果。或者，為了獲得具有較低電阻之瞑，有時使用I TO之 導電精细顆粒取代ΑΤΟ。 ---^--------^ ,裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 5 3 8696 A7 A7 經滴部中央標準局與工消资合竹社印製 __, J_B7__ 五、發明説明（4 ) 然而，即使是藉由此方法所形成之導電膜仍然具有超 過103Ω之高表面電阻，而在電磁屏蔽效果上仍然不足。 此方法1無法提供具有降低的表面電阻之膜的理由如下。 ΑΤΟ由金靥氧化物的精细顆粒所組成，將其塗敷在陰極射 線管之表面上，然後加熱Κ形成用於電磁屏蔽之膜。然而 ，陰極射線管對溫度敏感，因此塗覆膜不能Μ不合理地高 之溫度予Μ加熱。基於此原因•該種膜通常在大約150 t 之溫度加熱。於該溫度金属氧化物精细顆粒無法在其間造 成任何燒结。因此，所得之膜的導電性簡易地仰賴顆粒間 的接觸，而此點無法達成表面電阻之任何下降。 相反地，精细顆粒在由濺鍍技術所形成之膜中燒结， 因此濺鍍技術使表面電胆率降低至不超過1〇3Ω的程度， 但如前所述，所得之膜相當昂貴，而尚未能實際應用。 發明夕据录 因此，本發明之目的係提供一種具有適用於製造陰極 射線管之髙透明度，優異導電性，特別是優異之電磁屏蔽 效果，低表面電阻率，更明確地說，不超過1〇3Ω之表面 電阻率，且能被大量生產同時降低製造成本之透明導電膜 〇 本發明之另一目的係提供一種使用、於製備前述透明導 電膜之銀液膠及用於形成該種透明導電膜之塗覆材料。 本發明之又一目的係提供一種能以低成本大量生產之 該種銀液膠的製備方法。 由下列敘述將可清楚本發明之其他目的及技術特徵。 本紙張尺度垧川中國围家標卒（rNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 6(修正頁） 38696 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-

、1T 線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 本發明人等進行用於形成透明導電膜之塗覆材料的各 種研究•發現銀的精细顆粒每單位重量具有大表面積且在 150 Ό左右之溫度進行燒结反應；當此材料與空氣在，例 如，塗敷至基材表面的期間接觸時*由含有用於形成透明 導電膜之銀精细顆粒之塗覆材料的部份氧化反應所可能形 成之Ag2〇在約]5〇υ之溫度時亦分解成Ag(Ag2〇— 2Ag + 1/202);能製造習知上從未曾獲得且即使在高銀固形分時 亦具有優異的貯存安定性之銀液膠的特殊方法；K及若使 用含有呈規前述特性之銀精细顆粒的液膠作為用於形成透 明導電膜之塗覆材料*則本發明之前述目的能有效地達成 *因此完成本發明。 依據本發明之一態樣，係提供一種具有優異貯存安定 性之銀液膠，其中銀顆粒具有1至l〇〇n*之顆粒大小且具有 1至80重量％之銀固形分。較佳地，銀液膠具有5至8g/cm3 之銀顆粒填充密度的銀顆粒大小分佈。 依據本發明之另一態樣·係提供一種製備銀液膠的方 法*包括下述步驟：於5至50¾之溫度及落於1,000至 10, OOOrpm之攪拌速度*使銀化合物的溶液與遷原劑（例如 ，硝酸銀溶液與檸攆酸亞锇溶液）反應Μ形成銀精细顆粒 *視需要時，在其反應的同時，在反應過程中改變反應溫 度或攪拌速度至少一次，由而形成具有不同顆粒大小之銀 精细顆粒的混合物，此混合物具有5至8g/cm3之銀顆粒填 充密度的顆粒大小分佈；使用離心分離器回收所得之銀精 细顆粒；然後將銀精细顆粒分散在介質中’以獲得銀固形 -----------裝------訂------^辣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 7 3 86 9 6 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（6 ) 分為1至80重量％之銀液膠。 依據本發明之再一態樣，係提供一種製備銀液膠的方 法，包括下述步驟：於5至50 1C之溫度及落於]，000至 10,OOOrpB内之攪拌速度，使銀化合物的溶液與還原劑反 應以形成銀精细顆粒，然後使用離心分離器回收精细顆粒 ，重複這些步驟歷時所希望之次數· Μ獲得具有不同顆粒 大小之銀精细顆粒；然後混合此等具有不同顆粒大小之銀 精细顆粒，Μ使所得混合物的填充密度為5至8g/CB3; Μ 及將銀精细顆粒混合物分散至介質中，Μ獲得銀固形分為 1至80重釐％之銀液膠。 依據本發明之又一態樣，係提供一種用於形成具有優 異貯存安定性之透明導電膜的塗覆材料，其包括銀液膠。 此銀液膠中，銀顆粒的顆粒大小為1至1〇〇ηΒ且液膠具有 1至10重量％之銀固形分。較佳地，塗覆材枓包括具有5至 8 g / c IB 3之銀顆粒填充密度之銀顆粒大小分佈的銀液膠，或 其包括銀液膠及黏结劑。 依據本發明之用於形成透明導電膜之含黏結劑Z塗覆 材枓能藉由調整|視需要時，前述銀液膠中之銀固形分至 1至10重量％的範圍•然後與黏结劑混合所得的銀液膠。 依據本發明之透明導電膜係藉由將任一前述的用於形 成透明導電瞑之塗覆材料塗敷至基材如陰極射線管的表面 上Μ獲得膜，然後燒製及加熱所得之膜而形成。 待則旦體甯例之說明 存在於依據本發明之銀液膠中之銀顆粒的顆粒大小為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -1— . Μ ^^^1 HI t nn i ml m 1— - - - I tn I n^i f^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 1至1 0 0 n b *較佳為1至5 Ο η π·。雖然能使用顆粒大小小於 之銀精细顆粒形成良好之透明導電膜，但由技術觀點 視之，其製造相當困難，導致成本增加，故該種非常精细 之銀顆粒的製造並不實用。另一方面，若使用顆粒大小超 過lOOntB之銀精细顆粒，則所得之導電膜由於其低填充密 度而具有降低的導電性。而且，所得之膜的厚度增加，此 導致光透射性質之降低，因此變得難Μ確保所得膜之所期 待的透光率（不低於8 0 % )。 雖然液膠具有落於1至80重量％範圍内之高銀固形分 ，但依據本發明之銀液膠具有優異之貯存安定性。尚未發 展出該種同時具有高銀固形分及優異貯存安定性之銀液膠 。若銀液膠中2銀固形分小於】重量％ ，則使用該種銀液 膠所製備之用於形成透明導電膜之塗覆材料屮的固形分必 然小於1重虽％ 。藉由塗敷該種塗覆材料所獲得之膜屮的 銀精细顆粒彼此的接觸不足，因此*所得透明導電瞑的電 氣性質易於受損。若比較兩種銀液膠同時假設銀的總量彼 此完全相同，則具有較高銀固形分之銀液膠的量小於具有 較低固形分之另一銀液膠的量，鑑於貯存及運輸，前者優 於後者。然而，若銀固形分超過80重量％ ，則所得銀液膠 的貯存安定性反而下降。 賴由塗敷用於透明導電膜之塗覆材料所形成之所得透 明導電膜中之銀精细顆粒間的接觸鼸膜屮之銀精细顆粒之 填充密度的增加而成正比地更加改良•最終形成之透明導 電膜中的燒结銀精细顆粒亦然，因此，膜之電氣性質顯著 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 8696 —„--------^ 裝------訂------^ Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 地改良。若填充密度低於5 g / c 1« 3 *則透明導電膜的電氣性 質有時不足。然而，若超過8g/cm3，則無法再改良任何電 氣性質*會增加不合格產品之數目，因此導致成本增加。 因此•本發明之銀液膠較佳具有5至8g/Cn3之銀顆粒填充 密度的銀顆粒大小分佈。 依據本發明之製備銀液膠的方法包括下述步驟：在抑 制反應期間所形成之銀顆粒的任何成畏反應所需的條件下 ，亦即，於5至50Ϊ之溫度及落於1,000至10,000「pm範圍 内之攪拌速率，使銀化合物溶液與遨原劑，例如•硝酸銀 溶液與檸様酸亞鐵溶液反應，K形成銀精细顆粒，使用離 心分離器回收所得之銀精细顆粒；然後將銀精细顆粒分散 至介質中，以獲得銀固形分為]至80重量％之銀液膠。 使用於本發明製法中之銀化合物並非侷限於特定者， 只要可溶於適當溶劑且能經由堪原劑之堪原作用形成銀顆 粒即可，其特定實例為硝酸銀*硫酸銀，铤化銀及氧化銀 。此外*可使用於本發明方法屮之遢原劑可為任何能夠邀 原該種銀化合物者*其特定實例包含擰檬酸亞鐵，丹寧酸 *水合肼及糊精與氫氧化納的溶液。 銀化合物溶液與遨原劑之合併使用Μ及使用於形成銀 精细顆粒之方法如下： U )混合檸懞酸納水溶液及硫酸亞鐵水溶液之混合物（溶 液Α)與硝酸銀水溶液（溶液Β)。 (2)將新鲜之丹寧溶液及稀釋之碳酸納溶液添加至硝酸銀 溶液中。或者，首先添加碳酸納溶液至硝酸銀溶液屮 IL--------^ *裝------訂-----“级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 0 3 8 6 9 6 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（9 ) ，然後再添加新鲜之丹寧溶液至其中。 (3) 滴加水合肼之稀釋溶液至硝酸銀之稀釋水溶液中。 (4) 在常溫下使一氧化碳通過飽和之氧化銀水溶液。 (5) 添加硝酸銀溶液至糊精與氫氧化納的水溶液中；或逐 漸添加硝酸銀水溶液至糊精與氫《化納的水溶液中； 或添加硝酸銀水溶液至糊精溶液與Μ氧化納溶液的混 合物屮。 (6) 混合硝酸銀溶液輿氫氣化納溶液•形成氣化銀，接著 沖洗，添加碳酸納溶液及添加於醚屮Ζ磷稀釋溶液。 (7 )將碳酸納溶液，過氧化氫水溶液及Μ作為縮合核之磷 予Μ遨原的銀液膠添加至含銀之氧化銀溶液屮；或添 加碳酸納溶液，過氧化氫水溶液及Κ作為縮合核之鱗 予Μ遨原的金液膠至含銀之氧化銀溶液屮。 (8 )添加醋酸納溶液及五倍子酚溶液至硝酸銀溶液屮。 (9)添加氫氧化納水溶液至硝酸銀水溶液屮，形成氧化銀 ，接著使Μ氣通過飽和的氧化銀溶液。 本發明之製法中，銀精细顆粒的成長速率視由銀化合 物溶液形成銀精细顆粒期間之反應溫度及攪拌速度而定。 關於反應溫度，若低於5 °C ，則反應途率極低而實用上無 法接受。另一方面，若超過b 0 t ’則銀顆粒的成長速率高 ，所形成之粗顆粒的速率變得相當地高，因此難以猜得所 期待的銀精细顆粒。關於攪拌速度，若低於1 , 〇㈣r P m >則 銀顆粒之成長速率高，所形成之粗顆粒的途率變得相當地 高，因此難K獲得所期待的銀精细顆粒。另一方面’使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 I 1 mi n In In ml I、WSJn^i m^i m^i 1^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（]〇) 高於10,OOOrp*之攪拌速度並不實用，此乃由於反應溶液 的流動自攪拌絮片散開，而降低搜拌效果之故。 本發明之製法中，具有5至8g/CB3之銀顆粒填充密度 之銀顆粒大小分佈的銀液膠能依據下述方法獲得之。如上 所述*銀精细顆粒的成長逮率係視由銀化合物溶液形成銀 精细顆粒期間之反應溫度及攪拌速度而定。因此，該種銀 液膠能藉由包括下述步臃之方法製備之：於5至5 0 t：之溫 度及落於1，0 0 0至1 () , 〇 0 0 r ρ m範圍W之攪拌途度*使銀化合 物溶液與遨原劑反應•同時在反應過程屮改變反應溻度成 攪拌途度至少一次，Μ形成具有不同_粒大小之銀精细顆 粒的混合物，使用離心分離器回收所得之銀精细顆粒；然 後將銀精细顆粒分散在介質屮。 成者，於5至5 〇υ之溫度及落於1,(> 〇〇至1〇, OOOrpa範 圍内之攪拌速度，使銀化合物溶液與遛原劑反應，然後使 用離心分離器回收由此形成之精细顆粒。然後此等步驟Μ 相同批次或不同批次連编地重禊，以形成具有不同顆粒大 小之銀精细顆粒，接著混合此等具有不同顆粒大小之銀精 细顆粒，使所得的混合物之填充密度為b至8 g / c m 3 ;再將 銀精细顆粒混合物分散在介質屮。 或者，銀精细顆粒之填充密度可间掾地藉由，例如5 在離心分離器中，進一步處理藉由離心作用分離後分散銀 顆粒於介質屮而得的銀液膠*或經由膜過濾器過滹銀液膠 而將銀顆粒予Μ分類；再適當地混合此等經分類的銀顆粒 ，W具有所期待的顆粒大小分佈而予控_。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 3 8 6 9 6 --^--------^ -裝------訂------^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明'（1 1) 依據本發明之用於形成透明導電膜之塗覆材料能藉由 將前述銀液膠稀釋成1至]〇重量％之銀固形分而製備之。 或者，若液膠具有]至10重量％之銀固形分，則可使用銀 液膠本身作為塗覆材料。因此，塗覆材料包括銀顆粒大小 為1至lOOnm且銀固形分為1至10簠釐％之銀液膠，其具有 優異的貯存安定性且其較佳具有5至8g/CB3之銀顆粒填充 密度的銀顆粒大小分佈。此塗覆材料除T前述銀液膠外， 尚可同樣地包括黏結劑。 若依據本發明之用於形成透明導電膜之塗覆材料的銀 固形分小於]垂量％ ，則分散於由該棰塗覆材料而得的塗 覆膜（即透明導電膜）之銀顆粒間的接觸不足，而使所得膜 之電氣性質相當地易於受損。另一方面，若銀固形分超過 1 0重量％ ，則所得之塗覆材料ϋ遇到闞於處理性質的問題 ，更明確地說，因為塗覆操作期間銀顆粒凝聚及/或所得 之膜具有極大的厚度，故難以獲得具有均勻厚度之膜。 使用於本發明塗覆材料屮之黏结劑在本义屮係指_形 成成分，包括聚合物成能夠經由聚合反應成交_作用形成 聚合物之單體且可為有機或無機，或水可溶或油可涪者。 可使用於本發明之黏结劑為，例如，丙烯酸糸黏结劑如丙 烯酸樹脂，環氣型黏結劑，矽氧型黏结_如烷氣基矽烷及 氣矽烷以及偶合劑如钛酸塩化合物。 本發明之透明導電膜能藉由依據，例如，浸潰塗覆法 ，旋敷塗覆法或嗔霧塗覆技術*將前述的用於形成透明導 電膜之塗覆材料塗敷在基材如陰槭射線管之表面上’ Μ在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐） ， 。。 1 3 J 8 6 9 b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ,1Τ " A7 A7 經满部中央標準局負工消汾合作社印製 B7 五、發明説明（12) 其上形成膜，然後於約100至20010之溫度燒製及加熱該膜 而製得之。 如土述詳细的討論，本發明能夠在，例如•陰極射線 管的表面上形成透明導電膜同時降低製造成本。所得之透 明導電膜具有適用於塗覆陰極射線管之高透明度，優異的 導電性，尤其是良好的電磁屏蔽性質及不超過1〇3Ω之表 面電阻。 後文將參照下述非限制性之實施例更加詳细地說明本 發明並且亦Μ與比較例比較Μ詳细探討本發明實際得到之 效果。 管瓶例1 將製備後之250CC之30重量％硫酸亞锇水溶液立即添 加至濃度為40重量％ 2 350cc檸懞酸納水溶液中。將250cc 之10重量％硝酸銀水溶液添加至所得之混合溶液中，接著 使反應系統的溫度保持在約20"〇 ，使此等成分彼此反應同 時使攪拌機械之旋轉速度保持在6,000「pm，而得銀精细顆 粒之膠體溶液。發現所得的含銀精细顆粒之液膠具有不超 過0.1重量％之銀固形分。 然後藉由經由沉降之分離作用將銀液膠分離成固相及 液相（溶液）*接著添加0.4M硝酸納溶液至所得的固相中* K洗除含鐵的成分。之後，在3000G的重力下，於離心分 雛器中將固相予以脫水，Μ回收含銀之固形分（銀精细顆 粒）。使所得的含銀之固形分再分散於由水而成的介質中 ，Μ得銀固形分為3重量％之銀液膠。此銀液膠相當稠密 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 線 本紙張尺度诫川中國S家標肀（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 14 (修正頁） 3 8 6 9 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 且為黑色*但當液膠被稀釋時，造成顔色由黑色改變成酒 紅色。使用大塚電子公司出品之設備：” E L S ”檢測銀液膠 的S -電位，發琨其係在負的區域。測定存在於銀液膠中 之銀顆粒的平均顆粒大小，發現為]Ο η Hi。確認銀精细顆粒 帶有吸附在其上之檸檬酸分子並且由於吸附之檸檬酸分子 的保護作用而安定2。 啻敝例2牵5 S複實胞例1所使用之相間步驟，但使用乙醇/異丙 酵/ 丁酵（4:4:])混合物（實胞例2)，乙酵/異丙醇/ 丁醇 (4 : 4 : 1 )混合物與乙醯丙酮之9 9 : 1混合物（實胞例3 )，異丙 醇/ 2 -異丙氧基乙醇（8 0 : 2 0 )混合物（實胞例4 )或水/甲酵 (8 b : 1 5 )混合物（實陁例ϋ )作為分散含銀之固形分的介質， 由而獲得各相對應之銀液膠。 審MS例6 重複實豳例1所使用之相同步驟，但溫度保持在約3 0 艺且攪拌機械的旋轉速度設定在2，0 0 0 r p b，_得銀_膠。 發槻存在於由此製備的銀液膠屮之銀顆粒的平均顆粒大小 為 4 5 n in。 甯_例7 fi複實胞例1所使用之相间步驟，但溫度保持在約 。(、且攪拌機械的旋轉速度設定在2,000rpm，而得銀液膠。 發現存在於由此製備的銀液膠屮之銀顆粒的平均顆粒大小 為 b n m ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 6 9 6 A7 B7 五、發明説明（]4) 望複實施例]所使用之相同步驟*但將銀固形分再分 銀顆 得均 而平 , 的 % 粒 M顆 鼠 艮 芻 2 之 為屮 分膠 形液 固銀 銀的 使備 , 製 屮此 質由 介於 之在。 成存nn 組規10 水發為 由 。小 於膠大 散液粒 例 hh 轉的 旋備 的製 械此 機 由 拌於 攒在 但存 ’ 規 驟發 步 。 同膠 相 液 之銀 用 得 使而 所 ’ η τι Ρ 例or sfe30 實在 複 定 0 設 度 速 為 小 大 粒 顆 均 平 的 粒 顆 銀 之 屮 膠例 液MH 銀奮 Μ 至 透液 成銀 形各 於 之 用 備 之製 膠所 J5 液 銀 之例 備施 製實 所括 包 及 例， Μ 料 實材 括覆 包塗 各的 備膜 導 明 :全 用塗 之等 物此 合將 混法 的薄 酯塗 醸敷 脂 旋 硬據 異依 Ξο 基料 丙材 異覆 酸塗 鈦的 之膜 劑電 结導 黏明 為透 作成 與形 膠於 , 導表 膜明 F 成透。 形成.W 上形表 其 而 '卜 在由於 % , 整 , 膜彙 h此， _ 熱性 表加特 的及的 管製瞑 線燒電 射 P 導 極ot明 陰]5透 至於得 敷屮所 塗氣定 各空测 料在 。 材後膜 覆然 電 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、-° 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之 示 度 度強 明’1 透 及 8 3 於 以 係 之 m η 擦 摩 子 擦 Μ 指 係 表 •举 光 〇 0 值 的之 定定 測測 所所 U 後 波次 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 〇 8 6 9 b 經满部中央樣準局妇工消费合作社印製 A 7 「， B7 五、發明説明（15) ι 實施例銀液膠黏结劑表面電阻膜厚度透明度 強度 編號 1 來源 Ώ ( u m) (% ) (N/m2) I--J-----^—裝------訂-----ί 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 實 施 例 1 未 添 加 5 X 102 0 .05 95 25 10 實 施 例 1 添 加 6 X 102 0 .05 95 30 11 實 施 例 2 未 添 加 4 X 102 0 .04 94 27 12 實 胞 例 2 添 加 4 X 102 0 .04 94 32 13 實 施 例 3 未 添 加 4 X 102 0 .04 93 26 14 實 施 例 3 添 加 4 X 102 0 .04 94 31 15 實 施 例 4 未 添 加 4 X 102 0 .04 94 28 16 實 施 例 4 添 加 4 X 102 0 .04 93 32 17 實 施 例 5 未 添 加 5 X 102 0 .05 92 28 18 實 施 例 5 添 加 5 X 102 0 .05 93 33 19 實 施 例 6 未 添 加 6 X 102 0 .05 93 28 20 實 施 例 6 添 加 6 X 102 0 .05 92 30 21 實 施 例 7 未 添 加 3 X 102 0 .05 95 30 22 實 施 例 7 添 加 4 X 102 0 .05 95 32 23 實 施 例 8 未 添 加 4 X 102 0 .05 95 3 1 24 實 施 例 8 添 加 4 X 102 0 .05 、94 32 m 例 2 5 罕 比 較 例 2 重 複 實 施 例 1 所 使 用 之 .相同步 驟 •但 將分散於由 水 的 介 質 中 後 之 銀 固 形 分 控制在1 0 重 量％ (實施例25) 重量％ (實施例26)，50重量％ (實施例27)，70重量％ (實 本紙張尺度述川中國S家榡埤（（'NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 17 (修正頁） 38696 349lis 五、發明説明（ie) 施例28)及90重量％ (比較例2)，而得各相對應之銀液膠。 性 任良離 定生不分 安發有相 存 會具成 貯不膠造 的亦液用 異其銀作 優，之聚 有後 2 凝 具 月例之 膠個較内 液 一比間 銀置現時 之靜發短 備予，於 製經面由 所使 方 乃 28即一此 至 ’另， 25說。性 例地象定 胞確現安 實明 聚存。 現更凝貯故 發。何的之 ---；---.-----(-装------訂-----i 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 6 9 6

Claims (1)

1. 3 4 is H3 附件二 經濟部中央標準局員工福利委M會印製 第861 0 1 -....... 797號專利申請案 申請專利範圍修正本 (87年9月 1 9 曰 ) 1 . 種 具 有 優 異 貯 存 安 定 性 之 包 括 銀 顆 粒 及 介 質 之 銀 液 膠 1 其 中 該 銀 液 膠 具 有 5至S g ! c η 3 之 銀 顆 粒 填 充 密 度 之 銀 顆 粒 大 小 分 佈 9 且 其 中 銀 顆 粒 具 有 1至1 00 n m 之 顆 粒 大 小 且 具 有 1 至 80 重 量 % 之 銀 固 形 分 0 2 . — 種 製 備 甲 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 銀 液 膠 之 方 法 包 括 下 述 步 驟 於 5至501C之溫度及落於1 ,000 至 10 ,000 r p m 範 圍 内 之 攪 拌 速 度 使 銀 化 合 物 溶 液 與 遨 原 劑 反 應 $ K 形 成 銀 精 细 BS 顆 粒 » 使 用 離 心 分 離 器 回 收 所 得 之 銀 精 细 顆 粒 然 後 將 銀 精 细 顆 粒 分 散 在 介 質 中 而 得 具 有 1至80重量％銀固形分之銀液膠 3 . 如 甲 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 銀 液 膠 之 製 法 其 中 銀 化 合 物 為 硝 酸 銀 及 遨 原 劑 為 檸 檬 酸 亞 鐵 0 4 . 如 甲 請 專 利 範 laa 圍 第 2 項 之 銀 液 膠 之 製 法 包 括 下 述 步 驟 於 5 至 50 之 溫 度 及 落 於 1， 0 00 至 1 0 , 00 0 r pm 範 圍 內 之 攪 拌 速 度 使 銀 化 合 物 溶 液 與 适 原 劑 反 應 9 同 時 在 反 應 過 程 中 改 變 反 應 溫 度 或 攬 拌 速 度 至 少 一 次 f 由 而 形 成 具 有 不 同 顆 粒 大 小 之 銀 精 细 顆 粒 的 混 合 物 此 混 合 物 具 有 5 至 8g / C ΠΙ 3 之 銀 顆 粒 填 充 密 度 的 顆 粒 大 小 分 佈 t 使 用 離 心 分 離 器 回 收 所 得 之 銀 精 细 顆 粒 m 後 將 銀 精 细 顆 粒 分 散 在 介 質 中 而 得 具 有 1 至 80 重 量 % 銀 固 形 分 之 銀 液 膠 〇 5 . 如 申 請 專 利 範 tag» 圍 第 2 項 之 銀 液 膠 之 製 法 包 括 下 述 步 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ 297公釐) 1 3 869 6 349113 H3 驟：於5至5〇υ之溫度及落於1,000至10,000r*pm之範 圍內的攪拌速度，使銀化合物溶液與還原劑反應，然 後使用離心分離器回收精细顆粒，重複此等步驟歷經 所期待的次數，而得具有不同顆粒大小之銀精细顆粒 ，然後混合此等具有不同顆粒大小之銀精细顆粒，使 所得的混合物之填充密度為5至8g/cm3;再將銀精细 顆粒混合物分散在介質中，而得具有1至80重量％銀 固形分之銀液膠。 6. 如申請專利範圍第1項之銀液膠，係用於形成透明導 電膜之塗覆材料。 7. 如申請專利範圍第6項之銀液膠•其中該塗覆材料又 進一步包括黏结劑。 8. —種透明導電膜，係藉由將如申請專利範圍第1、6或 7項之銀液膠塗敷至基材的表面而獲得膜*然後再燒 製及加熱所得之膜而形成者。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公货) 2 3 8 6 96