TW319762B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 1 .發明領域 本發明闞係於Μ氧化起始原料對二甲苯與對甲苯甲醛 混合物而產製對酞酸之方法，其係Μ含氧分子氣體並Κ 較低之脂肪族單羰酸作溶劑，在存在有重金靨化合物和 溴化物情形下進行。 2 .相闞技藝 日本專利公告第2666/1959號揭示，一種產製芳香族 羰酸之方法，其為在一液相中，Μ含氧分子氣體氧化一 種至少有一脂肪性取代性之芳香族化合物，且Μ —較低 脂肪族單羰酸為溶劑，在含錳重金鼷化合物和溴化物存 在下，生產對應之芳香羰酸。上述專利公告所揭示之方 法是由對應的芳香化合物之至少有一脂肪取代基者在單 一反應步驟利用溴離子抽去氫之功能生成一種芳香羰酸 之方法，已經被工業化作為由對二甲苯生產對酞酸之方 法，長年Μ來累積實際结果而有許多產業级之生產工廠。 在另方面，利用一種芳香化合物之至少具有一脂肪取 代基而非Μ對二甲苯作為起始原料Κ生產芳香羰酸之方 法，其可考慮作為起始原料者如對甲苯甲醛，對甲苯甲 酸，或4 -羥基苯甲醛（4 CBA),其為由對二甲苯被氧化 生成對酞酸反應中之中間產物。上述之對甲笨甲醛在工 業上是甲苯和一氧化碳在HF· BF3作為催化劑時反應化 成對甲苯甲醛（參考日本專利公告第29760/1964號）。在 日本專利公告第44653/1982號（GB1518881)中亦揭示一 種合成對酞酸之方法，其係Μ半連鑛或連鑛之反應步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ^^1- ^^1 In ii II ^^1 ^ H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂Ί 319762 A7 B7 五、發明説明（2 ) 在一反應系統中將對甲苯甲醛氧化，該系統包含反應物 本身之外尚有公知之鈷化合物，錳化合物，溴化物和較 低之脂肪性單羰酸。 雖然對甲苯甲醛是由Μ對二甲苯為起始原料經氧化合 成對酞酸方法中的中間產物，然而在前述日本專利公告 第44653/1982號之半連鑛或連續反應方法中都可能產生 黑化的對酞酸。瑄種現象從未在由對二甲苯氧化合成之 對酞酸中發現。 Κ如此黒化之對酞酸與一種二醇作用不可能得到保有 白度和透明性的聚酯比得成為一項商品。再者，如此黑 化的對酞酸不能夠Κ任何公知之方法除色，包括用醋酸 洗滌，自醋酸或水中结晶，自熱水中氫化再结晶之如曰 本專利公告第16860/1966號所揭示者等方法。 因此，當任何傳統方法用於半連績或連續反應程序Μ 對甲苯甲醛取代對二甲苯作為起始原料，均無法與用對 二甲苯所製對酞酸之品質相比。 黑化的首要原因是氧化錳在對酞酸结晶中沉澱，因此 ，在對酞酸中氧化錳的污染程度與反應物中水或錳的濃 度關係至大。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基於上述所得見解，有建議生產高白度對酞酸之程序 如於氧化對甲苯甲醛時（參照日本專利公告第44653/1982 號）探用在反應母液中水澹度抑制至10¾或更低之方法， 另一方法則在反應母液中控制錳酸鹽濃度最高為40ppm (參照日本專利公告第5777/1982(GB1518901)), W及類 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 似其他方法。 尚有相闞之專利建議，如一種方法係在液相中Μ含氧 分子氣體氧化對甲苯甲醛，其中Μ較低之脂肪族單羰酸 作溶劑，所用催化繭包含所有（I) 一種錳化合物，（I) 一種鈷化合物，（m) —種溴化合物和（IV)—種屬於鑭糸 之金画（參照日本專利公告第28900/1981號）。另一種方 法是Μ對甲笨甲醛在液相中被含氧分子氣體氧化，而用 一較低脂肪族單羰酸作溶液，所用催化劑包含（I) 一種 錳化合物，（II) 一種鈷化合物，（Μ) —種溴化合物和 (IV)至少一種選自鐵化合物，練化合物和鉻化合物之化 合物（參照日本專利公告第28899/1981號（GB1505453))。 另又有日本專利公告第28897/1981(GB1508241)號揭 示一種在液相中Μ含氧分子氣體氧化對甲苯甲醛生產對 酞酸之程序，其中Μ較低脂肪性單羰酸作溶劑，並用重 金臑鹽包括錳鹽和溴化合物作為催化劑，而且在程序中 除用對甲苯甲醛為起始原料外，另加烷基苯（主要為對 二甲苯），其用量須滿足下式闞係 Μ^-0.5Α2 +15Α + 40 0<Α 容 50 其中Μ為在反應母液中原子錳之澹度Μ重量ppm為單位 ,Α為加於對甲苯甲醛之烷基苯（主要為對二甲苯）用 量，單位為重量ί：。 如此情形，在Μ對甲苯甲醛為起始原料而以含氧分子 氣體氧化之，且用較低脂肪族單羰酸作溶劑，並Μ重金 鼷化合物和溴化合物作催化劑之程序中*所遭遇在反應 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------4 I裝------訂.------1鉢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 319762 A7 B7 五、發明説明（4 ) 條件中之困難已被克腋。在實際生產程序上已經建立技 術上的精進要領，使在用對甲苯甲醛為起始原料時，在 被導人氧化反應器之前須予阻止氧與甲苯甲醛接觸（參 照日本專利公告第16133/1981號），因此使由Μ對甲苯 甲醛為起始原料產製對酞酸之程序得Μ成為工業生產之 規範。 Μ對甲苯甲醛為起始原料生產對酞酸之程序，當與廣 被採用Μ對二甲苯為起始原料者之程序比較，在經濟效 益上較佔優勢，此中對酞酸之生產無須經過複雜步驟和 自混合二甲苯中分離出對二甲苯之程序，而且在氧化步 驟中氧的需求也比較經濟，此因對甲苯甲醛是對二甲笨 轉化成對酞酸的中間產物之故。 在生產對酞酸的程序中所用較低脂肪族單羰酸之溶劑 ，部份溶劑在液相氧化過程中也被氧化，因此，必須減 少因氧化而使溶劑損失。近年來高品質之對酞酸已受要 求，因而用對二甲苯或對甲苯甲醛為起始原料產生對酞 酸之製法也被要求須有逋當方法。 就前述所見，成為本發明之目標Κ提供一種方法用較 低脂肪族單羰酸作溶劑Μ生產對酞酸，其特微在於溶劑 之損失降至最低，且對苯二酸之品質更被提昇。 發明概要 由於本發明人積極地研究和調査，對生產對酞酸程製 法所涉及上述之問題可獲得解決。已發現預期的對酞酸 在品質上獲得改善，而且在Μ對二甲苯和對甲苯甲醛Μ -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I-------—裝-------訂·----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 5 ) 1 特 定 用 量 混 合 作 為 起 始 原 料 進 行 液 相 氧 化 反 應 的 9 脂 1 肪 族 單 羰 酸 作 為 之 溶 劑 所 遭 受 氧 化 損 耗 得 Μ 減 少 〇 本 發 1 I 明 即 就 上 述 所 得 為 基 礎 而 完 成 〇 請 1 1 I 本 發 明 特 別 關 切 生 產 對 酞 酸 之 製 法 ， 其 係 包 括 在 液 相 先 閲 1 I 中 氧 化 起 始 原 料 > 其 中 含 有 Μ 對 二 甲 笨 和 為 其 重 量 比 3 背 1 1 I 至 35¾ 的 對 甲 苯 甲 醛 9 在 120 至24〇υ之溫度範圍， 用 之 注 音 1 1 含 氧 分 子 氣 體 Μ 較 低 脂 肪 族 單 羰 酸 作 溶 劑 9 所 用 催 化 事 項 1 劑 包含一 種鈷化 種錳化合物具 合物具有50至 有50至 2 0 0 0 ρ ρ ΙΟΟΟρρ·重量的錳原子， m重量之鈷原子和一溴化 再 填 寫 本 頁 1 1 合物具有100至4000P ρ η 重 量 之 溴 原 子 贅 其 各 Μ 所 用 溶 劑 1 I 為 基 礎 〇 1 I 較 佳 事 例 說 明 1 在 本 發 明 中 f 錳 9 鈷 和 溴 等 各 別 之 化 合 物 被 用 作 催 化 訂 | 劑 〇 任 何 無 機 酸 和 有 機 酸 的 錳 或 鈷 鹽 均 可 使 用 較 佳 者 1 I 為 可 溶 於 溶 劑 之 化 合 物 〇 錳 酸 鹽 之 用 量 最好為至少50ppm 1 1 重 量 9 Μ 錳 原 子 表 示 9 且 Μ 溶 劑 為 基 礎 9 始 能 獲 得 充 份 1 九 的 催 化 效 果 但 是 錳 酸 鹽 含 量 超過1 000 P P m 重 量 9 Μ 錳 線 I 原 子 表 示 > 且 Μ 瑢 劑 為 基 礎 時 * 則 非 所 宜 9 恐 有 形 成 黑 1 1 化 對 苯 二 酸 之 虞 〇 鈷 鹽 用 量 最好在50至2000 Ρ Ρ m重量， 1 I Μ 鈷 原 子 計 9 依 溶 劑 為 基 礎 〇 可 用 之 溴 化 合 物 為 溴 與 銨 1 1 Λ 納 鉀 或 相 似 者 之 無 機 鹽 和 溴 化 氫 » 此 外 有 機 溴 化 物 1 1 如 四 溴 乙 综 和 四 溴 對 二 甲 苯 等 〇 溴 化 物 之 用 量 最 好 在 1 100 至 4000ρρβϊ 重 量 > Μ 溴 原 子 計 > 依 溶 劑 為 基 礎 〇 1 較 佳 脂 肪 族 單 羰 酸 用 作 溶 劑 之 實 例 包 括 醋 酸 丙 酸 和 1 I -7 丨 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明U ) 丁酸，其中Μ醋酸為最佳。所用足量之溶劑至少為起始 原料重量之兩倍。 在液相中氧化之反應溫度範圍為120至240 ¾。為使反 應在液相中完成，該反應系統育常須被加壓使起始原料 和溶劑保持在液相之中。因此反應壓力範圍通常為1至 50大氣壓。 用作氧化劑者為分子氧或分子含氧氣體，採用空氣則 有經濟之利。 本發明之液相氧化反應實際上為半連續或連鑛進行。 反應條件之如起始原料和空氣之進料速率和反應液在反 應器中停留時間，Μ連績製法而言，與公知技術所用範 圍幾乎相同。 為求獲得本發明之目的，亦即減少溶劑的氧化損耗並 改良成品對酞酸之品質，對甲笨甲醛與對二甲笨混合之 比例為3至35¾ ,較佳為10至25¾重量比，並Μ在起始 原料中之對二甲苯為基礎。如後文將提示之實施例和比 較例，上述對甲苯甲醛之混合比率範圍不僅能使溶液的 氧化損耗降至最低，而且也改善了所得對酞酸之品質。 依照本發明較佳之可用製法，對甲苯甲醛是由甲苯與 一氣化碳依Gattermann-Koch反應Ji^HF· BF3為催化劑 而合成，但對產製對甲笨甲醛之製法實際完全無須加Μ 限制。因為對甲苯甲醛在有HF· ΒΡ3催化劑下所生產者 由於其反應特質而含有5¾的鄰甲苯甲醛，這些異構體的 混合物被蒸餾成结晶Μ往可用作起始原料的對甲苯甲醛 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS )八4規格（210Χ297公釐〉 --------1 I裝-------訂-----JL.脉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（7 ) A7 B7 苯 甲 對 之 構 異 鄰 有。 含料 , 原 擇始 選起 一 作 另用 。 而 醛同 甲不 苯況 甲狀 鄰依 去可 除也 離醛 分甲 酸發 酞本別 對依特 度。M 純酯度 高聚白 成之之 使用酯 理量聚 處產之 化成成 純製製 化驟而 氧步 經聚 須縮 常經 通再 酸份 酞部 對大 之中 成其 生 ， 進 在 酸 酞 對 之 得 製 法 方 明 入 混 被 醛 甲 苯 甲 對 當 見 可 中 例 較 比 和 例 。 施 徵實 特述 為下 異在 優 變 較 獲 之 比ΰ度 8 ^特 era- ^ « 二 * , ί-# 對 Ϊ ^5 值0 ο 0 純34_ 單 〇 聚 與的得 ，度所 時純聚 料高縮 原酸酵 始酞二 起對 為得 Μ 所 苯化 甲純前 二經是 對者但 乙 與 在 者 兩 化 改 得 ---------ί I 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 善 在 液 溶 鹼 酸 酞 對 為 度 密. 光 /IV 比 收 吸 之 長 波 BC ups 簡 定 推 之 度 白 物 合 聚 製 產 其01 為在 作示 界表 業不 酸並 酞這 對而 於然 用 〇 廣數 ，指 34 遠 永 間 之 度 白 物 合 聚 與 物 合 聚 和 值 、π 其Μ 中 廠 Η (0 34生 0D的 驗定 檢特 多在 許度 積白 累物 過合 經聚 。 示 係顯 關 I 的果 顧結 在度 存白 定 推 二 對 入 混 醛 34甲 0D苯 由甲 K 對 可解 内瞭 之 ， 圍別 範判 件略 條概 作W 操可 的得 定所 特述 段上 一 從 在 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 應 反 的 中 其 是 但 應 反 的 同 不 成 形 上 質 品 。 在明 顯不 明然 時依 苯轉 甲機 明 說M 予 例 較 比 和 例 施 實Μ 细。 詳明 為發 更本 述制 下限 於 Μ 將用 發並 本但 一 中 和應 苯反 甲 h 由0C 是-K 醒nil 甲ma 苯er 甲tt 對Ga 之之 例劑 較化 比催 和作 例 3 施BF 實· 列HF 下在 於碳 用化 氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319762 A7 B7 五、發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成，繼Μ蒸餾除去鄰甲苯甲醛。對甲苯甲醛之貯存和 使用，Μ及其與對二甲苯之混合物均用氮氣封蓋Μ防與 空氣接觸。 在實施例與比較例相較之間必須對氧化反應之進展程 度給予相同之水平。因此，在單Μ對二甲苯為起始原料 製得之對酞酸中，4 C Β Α在8 2 Ο ρ ρ β之濃度，如實施例1 , 被取為氧化反應進展程度之標準，而且每一實施例和比 較例中的反應溫度也被調節使獲與該標準（約為820ppio) 幾乎相同之4CBA濃度。 在下述實施例與比較例中，濾液（氧化母液）中醋酸殘 量用氣態層析法分析测定，被除Μ加入之量而Μ百分比 表示醋酸殘餘比率。 0 D 340之發現，可用3.2克高純度對酞酸溶於40毫升 (β1)2Ν之氫氧化鉀水溶液，然後量测該溶液在340nio之 吸收比，並用水作為控制試樣置於501«·長之管中。

Co-b值用Κ表示聚合物的黃度，是將聚合物Κ小片形 狀用自動顔色計算機（東京Densh〇kU&司出品，商名”TC -1 5 0 0 ”）測其色調。 對酞酸之品質評估方法如下。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ —個2公升不銹鋼附壓容器附裝一搅拌器，一加熱 器，一供氣穴和一磁性催化劑籠，該簾可自外使之昇降 ，容器中加入300克由氧化反應製得之對酞酸和900克 的純水。催化劑籠中裝有鈀/碳催化劑16克，Μ濕基計 ，其係被連鑛一年用於產業級氫化提供器，且於其後用 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公嫠） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) 稀氨水洗滌催化劑Μ除去污染物，然後用水激底清洗。 其後，僅一導氣管導入氫氣於容器中使氫氣經數次沖 次而充份取代其中之大氣，並Κ氫氣充入至壓力達10公 斤/平方公分G ,而催化劑籠被懸於容器頂端。昇高容 器内之溫度並予攪拌，在確認溫度穩定在282C之後， 催化劑籠被放下置於液中。20分鐘之後催化劑簏被昇起 ，然後溫度降至室溫，大約形成冷卻的汙漿，經用玻璃 濾器過濾之後成一濾餅。用純水在約為90Ρ時清洗該濾 餅，該餅在110TC被乾燥Μ提供高純度的對酞酸，從而 可測得0D 340之值。 以一涸不銹鋼製之壓熱器，裝有一攪拌器，一蒸餾器 和一壓力調節器，其中充入100克高純度對酞酸和82克 乙二酵，另加入0.05克三氧化銻和0.2克三乙基胺。随 後在以氮氣昇高壓力至2.5公斤/平方公分G並在攪拌 下昇高溫度至230Ρ進行酯化反應。該反應連鑛進行兩 小時，反應所生之水被連鑛除去，随之昇高反應系統之 溫度至275勺達1小時，而系統之懕力逐漸被降至0.1公 厘水銀柱。在如上所述之反應吠況下，縮緊反應進行約 2小時，而反應所生乙二醇被連纊除去。如此所生聚合 物被取出置放水中而成線束，用切刀切成小片狀小塊。 於是可量澜Co-b值表示聚合物之黃度。 實施例1 Μ — 2公升钛製耐壓反應器裝Μ —具迴流冷凝器，一 攪拌器，一加熱器，一原料給料口和一進氣口。先加入 -11- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------.-11 裝 I-__丨，----訂.------1 泳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 一種催化劑，包含3. 16克醋酸鈷四水合物，0.636克醋 酸錳四水合物和1.296克氫溴酸和840克醋酸，相當於 890ppm鈷，170pp*猛和1200ppb漠，各W原子表示。 催化劑和醋酸加入反應器是在Μ氮氣施壓至20公斤/ 平方公分G ,而且溫度被加熱器熱至200t：之時。含對 甲苯甲醛20¾重量之對二甲苯被連績飼入反應器，飼入 速率為一小時總量320克Μ使反應在200C溫度和20公 斤/平方公分G壓力之條件下進行，而且空氣被連績吹 入反應器。在起始原料之給飼中止之後，空氣吹入5分 鐘，然後反應器被冷卻並將反應器内物料卸出。 對在一小時中飼入反應器起始原料鐮量予Μ分釋，計 為對甲苯甲醛和對二甲笨分別飼入64克（0.532克分子） 和256克（2.4011克分子），合計320克。 生成之汙漿被冷卻至室溫，用玻璃濾器過滤收回濾餅 ,經過醋酸和水洗滌後.在11 0 1C乾燥而得4 7 2 . 8克 (2.846克分子）之對酞酸。 所得對酞酸Μ起始原料為基礎則產率為96.7!«克分子 ,醋酸殘餘率為93.6S：,而4CBA濃度在所得對酞酸中為 7 8 0 p p m ° 上述所得對酞酸經純化後之高純度對酞酸之0 D 34Q值 為0.098,進一步製得聚酯之Co-b值為0.81。 霣施例2 重複實施例1之程序，但起始原料含量中之對甲苯甲 醛訂為105K重量而非20%重量。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------1 I裝 -------.----訂·-----1 練 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 319762 五、發明説明（11 ) 所得對酞酸產率Μ起始原料為基礎為97.3S；克分子， 而醋酸殘餘率為91 . 8»；,在所得對酞酸中4CB Α濃度為840 ρρπ。所得對酞酸經純化後之高純度對酞酸之0 D340值為 0.103,進一步製得之聚酯，其Co-b值為0.83。 實施例3 重複實施例1之程序，但起始原料含量中之對甲苯甲 醛為5¾重量而非20¾重量，反應溫度為205TC而非2001C。 所得對酴酸產率Μ起始原料為基礎為96.6ϋί克分子， 而醋酸殘餘率為90.5¾。所得對酞酸經純化後之高純度 對酞酸之0D 340值為0.096,進一步製得聚酯之Co-b值為 0.91° 比較例1 重複實施例1之程序，但起始原料中不加入對甲苯甲 醛，且反應溫度由2 0 0 〇改為2 0 5 C。 所得對酞酸產率Μ起始原料為基礎為96.1¾克分子， 醋酸殘餘率為87.3¾，在所得對酞酸中4CBA濃度為820 ppm。所得對酞酸經純化後之高純度對酞酸之0D34〇值為 0.100,進一步製得聚酯之Co-b值為0.80。 比較例3 重複實施例1之程序，但在起始原料中對甲苯甲醛原 含量20¾重量改為60¾重量，反應溫度由200C改為190 t：。 所得對酞酸產率Μ起始原料為基礎為96.5¾克分子， 醋酸殘餘率為88.1¾，在所得對酞酸中4CBA澹度為770ppm -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------4 I 裝-------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 319762 A7 B7 五、發明説明（l2 ) 〇 所 得 對 m 酸經純 化後之高 純 度 對酞酸 之 0D 340值為 0 · 096 , 進- -步製得聚酯之C 〇 - b值為0 . 82 < > 由 上 列 各 實施例 和比較例 之 各 項结果 綜 整 如 表1， 其 中 對 甲 苯 甲 醛以縮 寫pTAL代 表 對酞酸 TAR 表；4 -羰 基 笨 甲 醛 為 4CB A ； 高純度對 m 酸 為ΡΤΑ » 聚 m 為PE。 表 1 pTAL 反應溫度 TA產率 TA中之 醋酸殘 PTA之 PE 混合比例 4BCA 餘率 OD340值 Co-值 實施例1 20¾ 200^ 96.7¾ 780ppm 93¾ 0.098 0.81 實施例2 10¾ 200t： 97.3¾ 84〇ρρβ 91.8¾ 0.103 0.83 實豳例3 5¾ 205^ 96.6¾ 720ppm 90.5¾ 0.096 0.91 比較例1 0¾ 205¾ 96.1¾ 820ppib 87.3¾ 0.097 1.08 比較例2 40¾ 1951C 97.6* 790ppm 88.8¾ 0.100 0. 80 比較例3 60¾ 195t： 96.5¾ 770ppm 88.1¾ 00096 0.82 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 從表1所列各項结果可Μ清楚瞭解，如在對二甲苯中 用對甲苯甲醛混入而為起始原料，氧化反應溫度趨向降 低，而醋酸殘餘率可被改善，對酞酸產率和所得對酞酸 中4CBA濃度各約保持相同水平。然而對甲苯甲醛的混合 率或含量為40¾重量時可降低醋酸殘餘率之強勢（參考 比較例2 )。這可K說，可視醋酸殘餘率為對甲苯甲醛 混合率之函數而取得最高值。在對甲苯甲醛混合率為60¾ -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 33⑽832 319762 B7 五、發明説明（〇 ) 重量（比較例3之實驗結果）和0%重量，也邸只用對 二甲苯（比較例1)，兩者間醋酸殘餘率只有很小的差別 (88. U對87.3X)。另一方面，對酞酸經氫純而得高純度 者，不論對二甲苯用作起始原料中是否混有對甲苯甲醛 ，所得對肽酸之〇 D34Q值無太明顯差異。雖然如此，從 中仍可明顧看出，如對二甲苯用作起始原料而混入對甲 苯甲醛，所得高純度對酞酸與乙二酵經缩而得之聚酯， 其Co-b值趨向減退。 ----------裝丨------訂-----一線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 319762 um% I D8 六、申請專利範圍 1. 一種生產對酞酸之方法，其係包含在液相中氧化一種 起始原料，其中包含對二甲苯配M3至35¾重量之對 甲苯甲醛，在溫度範圍自120至240Ό,用含氧分子氣 體氧化，Μ較低脂肪族單羰酸作為溶劑，並有催化劑 存在，其為含有一種錳化合物有50至lOOOppm錳原子 (重量），一種鈷化合物有50至2000ppm鈷原子（重量） 和一種溴化合物有100至4000ppm溴原子（重量），各Μ 溶劑為基礎。 2. 如申請專利範圍第1項生產對酞酸之方法，其中對二 甲苯被配Μ10至25!«重量之對甲苯甲醛。 3. 如申請專利範圍第1項生產對酞酸之方法，其中較低 脂肪族單羰酸係選自醋酸，丙酸和丁酸。 4. 如申請專利範園第3項生產對酞酸之方法，其中較低 脂肪族單羰酸為醋酸。 5. 如申請專利範圍第1項生產對酞酸之方法，其中較低 脂肪族單羰酸用量至少為起始原料重量之二倍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）