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31818ο A7 B7 Μ*部中央梯準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係關於一種硫化乙晞的回收方法。又，本發明關 於一種從含有水分之硫化乙晞一面抑制該硫化乙晞的聚合 —面除去水分之脱水方法。硫化乙缔係—種反應性優，且 可廣泛用來作爲醫藥品、農藥'各種工業藥品、含硫聚合 物等原料之化合物。 背景技術 硫化乙烯乃比重約爲1且沸點爲55。(：之油狀化合物，若 歸納公知文獻及本案發明人等見識，具備如以下所示之性 質。亦即，①不與水混合。②與水進行共沸。常壓下之共 沸溫度爲約5 1 °C，共沸组成物係硫化乙晞：水就重量比約 爲95 ·· 5。③若以液體之狀態與水接觸，會逐漸進行聚 合。亦即，對於水之直接接觸乃不安定。而且，所生成之 聚合物爲融點與很高之白色固態物。④與硫醇類會穩定地 反應而生成開環加成物。 自以往，合成硫化乙烯之方法已揭示於例如：美國專利 3,687,976號、美國專利3,622,597號、英國專利 1，1 3 5,8 00號、荷蘭專利7,001,172號、荷蘭專利 6,512，117號、J. Chem. Soc. (Sect C) 1252(1969) 等。又，工業上製造硫化乙烯之方法已提出：以氣相使2-.氫硫基乙醇接觸脱水（分子内脱水）之方法。於特開平5_ 202027號公報中則揭示一種可用於該脱水反應之觸媒。 而且，於特開平5-339257號公報中則揭示一種使用疏水 性有機化合物捕捉於上述脱水反應所得到之硫化乙缔的捕 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) -裝· 訂. 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318180 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2 ) 捉方法。 在上述捕捉方法中，硫化乙烯係與未反應之原料即2 -氫 硫基乙醇、副生成物即硫化合物類' 及少量的水同時形成 疏水性有機化合物而被捕捉。 此外’硫化乙烯係在烷基硫醇或硫醢胺化合物等公知安 定劑、及少量水之共存下形成疏水性有機化合物溶液而被 保存著°又，上述疏水性有機化合物從容易處理性等工業 觀點而言，一般可使用比硫化乙烯沸點還高的化合物。 但’在上述公報等文獻中，硫化乙烯之製造方法雖已揭 示，不過從所得到之反應混合物安定地單離精製硫化乙烯 的方法’亦即，關於回收硫化乙晞之方法則未有任何記 載。又，硫化乙烯之製造方法工業上則未確立。 如前述般，疏水性有機化合物係沸點比硫化G埽還高、 而且硫化乙締爲油狀化合物。因此，從疏水性有機化合物 溶液分離回收硫化乙烯時，若使用蒸餾塔連續蒸餾該疏水 性有機化合物溶液，硫化乙烯與水之間，在蒸餾系中會形 成一具有最低沸點之共沸組合物。亦即，硫化乙稀與水進 行共沸。因此，在疏水性有機化合物溶液中，溶解及/或懸 濁而存在之水會與硫化乙烯一起從蒸餾塔餾出。 然而，若冷卻上述之館出液，硫化乙烯係以液雅之狀態 與水接觸，故逐漸聚合而形成融點高之聚合物。因此，因 該聚合物之生成，造成硫化乙烯之損失，回收率會降低。 又，若上述之聚合物在蒸餾塔内或配管内等生成、蓄積， 則亦會導致此等蒸餾塔或配管等閉塞、要連續蒸餘則有困 -5- 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝. 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 難。 因此，極盼望一種從含有硫化乙烯、疏水性有機化合 物、硫化合物等之高沸點化合物、且含有水分之溶液，無 上述問題點，並能分離回收硫化乙烯之方法。亦即，本發 明係鑑於上述習知問題點者，其第一目的在於提供一種新 穎的回收方法，係從含有硫化乙烯、疏水性有機化合物、 高沸點化合物、且含有水分之溶液，藉連續蒸餾有效率且 安定地分離回收硫化乙烯。 進而，如前述般，硫化乙烯若以液體之狀態與水接觸， 會逐漸聚合而生成白色聚合物。然而，要從含有水分之硫 化乙烯’ 一面抑制該硫化乙烯之聚合—面除去水分之方法 則尚未爲人所知。 亦即，於上述公報等文獻中，對於從含有水分之硫化乙 烯，一面抑制該硫化乙烯之聚合一面除去水分之方法則絲 毫未記載。於是，例如，從含有水分之硫化乙埽除去該水 分時，欲使用蒸餾塔連續蒸餾該硫化乙烯，得到已脱水 (經乾燥）之硫化乙晞，硫化乙烯與水之間會形成共沸组合 物。因此，如前述般，硫化乙烯在蒸餾塔内或配管内等逐 漸聚合而成爲高融點的聚合物。亦即，上述聚合物若於蒸 餾塔内或配管内生成、蓄積，則此等蒸餾塔或配管等會閉 塞，要連續蒸餾則有困難。又，因該聚合物的生成，造成 硫化乙烯的損失。 又，可想到例如使用各種脱水劑而從硫化乙烯除去水分 的方法，如前述般，硫化乙烯乃反應性優異。因此，易產 -6 - 本紙張尺度適用中國國冬標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） r-裝-- (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 、11 31818ο

五、發明説明（4 ) 經濟部中央棣準局工消費合作社印製 生由與上述脱水劑接觸而引起硫化乙缔的聚合反應或副反 應等。進而，招致附著具有毒性之硫化乙晞的脱水劑廢棄 方法等之後處理問題。亦即，使用各種脱水劑的方法，工 業上仍有實施因難之諸多問題點。 因此，極盼能從含有水分之硫化乙烯除去該水分的脱水 方法。亦即，本發明係鑑於上述之習知問題點，其第二目 的在於提供一種新穎的脱水方法，係從含有水分之硫化乙 稀’ 一面抑制該硫化乙晞之聚合一面有效率地除去水分， 藉此，可安定地得到乾燥的硫化乙烯。 發明之揭示 本案發明人等爲提供新穎之硫化乙烯的回收方法，經銳 意研究結果，發現使用蒸餾塔連續蒸餾疏水性有機化合物 溶液時，藉由使硫化乙烯、水以及疏水性有機化合物同時 餾出’可有效率、安定地分離回收硫化乙烯，終完成本發 明。 亦即，本發明之硫化乙烯瘦收方法，係爲解決上述課 題’使用第一蒸餾塔連績蒸餾含有硫化乙晞、比該疏水性 有機化合之沸點還高的高沸點化合物、且含有水分之溶 液’以回收硫化乙烯的方法，其特徵在於使上述疏水性有 機化合物及水與硫化乙烯同時餾出。 又，本案發明人等爲提供新穎之硫化乙烯的脱水方法， 經銳意研究結果，發現使用蒸餾塔連續蒸餾一含有水分之 硫化乙烯時，使比硫化乙烯之沸點還高的疏水性有機化合 物共存，餾出硫化乙晞之一部分及水，另外，使硫化乙烯 尽紙張U適用中固困家榡準（CNS ) ( 21GX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝- -、11 γ.1_ 五、發明説明（

第85104429號專利申諳案 中文说明書修正頁(8S年8月） 乙烯^聚合反應一面有效率地除去水分，藉此可安定地得 到乾澡之硫化乙缔。終達成本發明。 -亦即，本發明疋硫化乙烯的脱水方法，係爲解決上述之 課題，其特徵在於：使含有水分之硫化乙烯及比硫化乙晞 之，點還高的疏水性有機化合物一面供給主蒸餾塔一面連 續ft ’使硫化乙烯之—部分與水同時餾出，另外使硫化 乙烯與疏水性有機化合物之混合物罐出。 本！：之另-目的、特徵、及優點應可從以下所示之記 瞭解…本發明之利益可參照所添附圏面之以下 説明而明白。 圖面之簡單説明 法mvi用在本發明之一實施例的硫化乙烯回收方 法的恶館裝置概略構成之方域圖。 本=係適在本發明之一實施例的硫化乙烯回收方 法的另一瘵餾裝置概略構成之方塊圖。 法適用在本發明之一實施例的硫化乙烯回收方 法的再另一蒸餾裝置概略構成之方塊圖。 法:在本發明之一實施例的硫化乙烯脱水方 法的添館裝置概略構成之方塊圖。 :=係適it用在本發明之一實施例的硫化乙烯脱水方 法的另一瘵餾裝置概略構成之方塊 符號説明： 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 1 2連續蒸館塔 = 4蒸館塔 5 " 6, 7, 8冷凝器 11-26, 33, 34，35，36配管' 1蒸Ϊ塔 η冷凝器 爲實施發明之最佳形態 以下祥細説明本發明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 318180 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袋 五、發明説明（6 ) 首先，説明有關本發明硫化乙晞之回收方法。 於本發明之硫化乙烯的回收方法中，用來作爲蒸餾操作 對像之原液的溶液，係含有硫化乙晞、比硫化乙晞滞點還 高之疏水性有機化合物、比該疏水性有機化合物濟點還高 之高涛點化合物'且含有水分之混合溶液。上述之溶液可 很容易藉由上述習知硫化乙烯之製造方法而得。該溶液具 雅上可舉出：以氣相使2-氫硫基乙醇接觸脱水所得到之硫 化乙埽，以疏水性有機化合物捕捉之捕捉溶液（特開平5_ 339257號公報）；烷基硫醇或硫醢胺化合物等公知之安定 劑共存下，使硫化乙烯形成疏水性有機化合物溶液之保存 溶液等，但無特別限定。 上述之高沸點化合物具禮上可舉出：未反應之原料即2_ 氫硫基乙醇、副生成物即硫化合物、硫醇類等之含硫化合 物、各種不純物等。 上述之疏水性有機化合物係只要比硫化乙締沸點還高且 對於硫化乙烯或高沸點化合物等無活性的化合物即可，並 無特別限定。該疏水性有機化合物具鱧上可舉出：苯、甲 苯、二甲苯、偏三甲苯、二乙基苯、四氫萘等之芳香族烴 化物類；氟苯、六氟苯、氣苯、氣甲苯等含氟芳香族化合 物類；己烷、癸坑、異辛烷、環己烷、甲基環己燒等之脂 肪·族烴化物類；氣仿、四氣化碳、12_二氣乙烷、氟環己 坑等之含南素脂肪族化合物類；二丙基醚、丁基甲基鍵、 苯基甲基醚等之醚化合物類；3 -己酮、2-庚明、環己嗣、 苯基甲基酮等之酮化合物類；醋酸苯酯、安息香酸甲醋等 -9-

(請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) Γ 装· ir 旅 A7 B7 經濟部中央梯準局負工消費合作社印褽 五、發明説明（7 ) 之酯化合物類等。上述例示之化合物中，從處理之容易性 等工業上概麻而言，以芳香族烴化合物類或脂肪族烴化合 物類尤佳’從蒸餡操作（亦即’精餾）之容易性而言，與硫 化乙晞之沸點差比較大的碳數6以上之烴化合物類尤佳。 對於從上述之溶液連續回收硫化乙烯之方法説明於下。 首先，適宜使用於硫化乙烯回收之蒸餾裝覃的一例子，一 面參照圖1一面進行説明。又，蒸餾裝置並非僅限定於圖i 所示之構成。 如圖1所示般，上述之蒸餾裝置係由儲槽1、連續蒸餾塔 (第1蒸餾塔）2、分離槽3、蒸餾塔（第二蒸餾塔）4、精餾塔 (第三蒸餾塔）5、及凝縮器6、7、8等所構成。 储槽1於其内部中經常貯存預定量之上述溶液（原液）。 锻槽1係經由配管“而與連續蒸餾塔2之中段部連接，經由 配管12而與未圖示之硫化乙烯製造裝置或原液供給儲槽連 接’經由配管16及凝縮器7而與蒸餾塔4之塔頂部連接。於 館稽1之底部設有一用以適當取出從溶液分離之水的配管 21 °又’於本發明中所謂「中段部」乃指除去蒸餾塔之最 上段及最下段的中間段。 於上述之儲槽1中，係從硫化乙烯製造裝置或原液供給 儲槽連續供給原液，同時可連續地返還蒸餾塔4之餾出 液。又’儲槽1係將溶液連續地供給至連續蒸餾塔2之中段 部。 連續蒸館塔2係散放硫化乙烯之所謂的散放塔，且連續 地蒸餾溶液。連續蒸餾塔2之中段部經由配管11而與儲槽1 _ -10- ^紙張从逍用中ϋΗ家標準（CNS ) Α4· ( 21()χ297公董） -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

,tT .^.,1 第S51〇4429號專利中請案 中文説明書修正頁(86年8月）五、發明説明（ 修 -fe- 4ίιί： 8 ........ 86. 8. 25 Α7 Β7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 連接’塔頂部經由配管丨3及凝縮器6而與分離槽3連接。 又’於連續备餘塔2之塔底部設有_用以取出罐出液之配 管22。進而’於連續蒸餾塔2之塔頂部附近配設有配管 15 〇 上述連續蒸餾塔2之中段部可從儲槽1連續供給溶液。而 且’連績蒸错塔2係使疏水性有機化合物及水與硫化乙烯 同時餾出作爲餾出液，另外，使含有高沸點化合物之疏水 性有機化合物罐出作爲罐出液。又，於連續蒸餾塔2之塔 頂郅附近可從分離槽3返回一部分油層（後述）。 上述凝縮器6係配置於配管13之預定位置，從連續蒸餾 塔2餾出之氣體（餾出液）經凝縮而液化。 分離槽3爲所謂的傾析器，使連續蒸餾塔2之餾出液靜 置，俾將該餾出液分離成油層及水層。分離槽3係經由配 管13及凝縮器6而與連續蒸餾塔2之塔頂部連接。又，在取 出分離槽3中之油層的位置設有配管14、15。配管14係與 蒸餾塔4之塔頂部附近連接，配管15係與連續蒸餾塔2之塔 頂邵附近連接。進而，於分離槽2之底部設有用以取出水 層之配管.2 3。 於上述分離槽3可連續供給連續蒸餾塔2之餾出液。而 且，分離槽3係將油層連續供給至蒸餾塔4之塔頂部附近。 另外’使該油層之一部分連續返回連續蒸館塔2之塔頂部 附近。又，分離槽3可從底部適，當取出水層。又，上述之 油層中含有若干水分。 蒸餾塔4不實施回流操作，亦即，使回流比實質上設定 -11 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項系填寫本頁) -裝 訂 318!8〇 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) 於〇而連續蒸飽油層’使該油層中所含有之水分完全被趕 出。蒸餾塔4之塔頂部經由配管16及凝縮器7而與儲槽1連 接。又，蒸餾塔4之塔底部係經由配管17而與精餾塔5之中 段部連接。進而’於蒸餾塔4之塔頂部附近配設有配管 14。 於上述蒸餾塔4之塔頂部附近可從分離槽3連續供給油 層。而且，蒸餾塔4係餾出一部分硫化乙烯及水作爲餾出 液，另外，罐出硫化乙烯與疏水性有機化合物之混合物作 爲罐出液。 上述之凝縮器7係配設於配管16之預定位置，且從蒸餾 塔4餾出之氣體（餾出液）經凝縮而液化。 精館塔5係精館上述之混合物，分離、回收疏化乙晞， 亦即，精製。精餾塔5之中段部係經由配管17而與蒸餾塔4 之塔底部連接。又，精餾塔5之塔頂部係經由配管18及凝 縮器8而與未囷示之硫化乙烯貯藏槽連接。進而，精餾塔5 之塔底部介由配管24而與未圖示之疏水性有機化合物回收 裝置連接。又，於精餾塔5之塔頂部附近配設有一從配管 18分歧之配管18a。 於上述精餾塔5之中段部可從蒸餾塔4之塔底部連續地供 給該混合物。而且，精餾塔5係餾出硫化乙烯作爲餾出 液，另外，罐出疏水性有機化合物作爲罐出液。又，於精 餾塔5之塔頂部附近可回流一部分硫化乙烯。 上述之凝縮器8係配設於配管18之預定位置，且從精餾 塔5餾出之氣體（餾出液）經凝縮而形成液狀之硫化乙烯。 -12- 本紙張尺度逍用中國闺家標準（〇«)人4規格（210/297公釐） Λ (請先Η讀背面之注$項再填寫木頁)

經濟部中央梂準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 又，蒸餾裝置中除了上述各種裝置之外，可進一步設有 例如熱交換器或泵浦、中間儲槽（均未圖示）等、蒸餾操作 必須之各種裝置。 其次，説明有關使用上述構成之蒸餾裝置的硫化乙烯回 收方法之一例。 首先，將原液即溶液連續供給至儲槽1，同時並從該儲 槽1將溶液連續供給至連續蒸餚塔2之中段部。供給至連績 蒸餾塔2之溶液係連續被蒸餾，且從塔頂餾出硫化乙烯、 水及疏水有機化合物之一部分作爲餾出液。又，從塔底罐 出高沸點化合物、疏水性有機化合物之殘餘物作爲罐出 液。硫化乙烯可與高沸點化合物之一種的硫醇類穩定地反 應而生成開環加成物，但，藉由連續蒸館塔2之蒸館可迅 速與硫醇類分離，故可抑制由該加成反應造成的損失。 餾出液之組成，亦即，上述三者之組成比係由連續蒸餾 塔2之蒸餾條件、例如塔頂之溫度、塔底之溫度、塔之段 數、及從分離槽3返回之油層量等來決定。換言之，藉由 適當變更連續蒸餾塔2之蒸餾條件，可改變餾出液及罐出 液之組成。又，於連續蒸餾塔2之蒸餾可在常壓下或減靨 下實施。又，疏水性有機化合物不僅與硫化乙烯或水共 沸，藉由所謂的同伴，與硫化乙晞一起餾出。 上述餾出液中之硫化乙烯含量宜爲75重量％以下。若硫 化乙埽含量超出75重量％，硫化乙烯之比重約爲i，故， 例如餾出液中水之含量很多時，油層與水層之間的比重差 會變小。因此，於分離槽3產生所謂的油水分離不良，即 -13- 本紙張从適用巾家轉（CNS丨八4胁ί 210X297公it ) ' (請先閲讀背面之注^pi-項再填寫本X) ’ί装. 訂 .^^ 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（11 ) 使靜置餾出液，油層與水層亦不會分離，故不佳。又，若 產生油水分離不良，液體狀態之硫化乙烯與水之接觸頻率 會增加。因此，促成硫化乙烯之聚合反應，亦即，聚合物 之生成，故不佳。進而，該蒸餾塔4之餾出液中的硫化乙 烯含量會變多，同時，促進蒸餾塔4内中之硫化乙晞聚合 物的生成，故不佳。 其次，將連續蒸餾塔2之餾出液連續供給至分離槽3。於 分離槽3内靜置之館出液會分離成油層與水層。而且，將 油層連續供給至蒸餾塔4之塔頂部附近，另外，從該分離 槽3_之底部取出水層。又，使一部分油層連續返回連續蒸 餾塔2之塔頂部附近。 如此，從分離槽3使一部分油層返回連續蒸餾塔2，藉此 於連續蒸餾塔2中可得到與一般回流操作相同的效果。因 此，於連續蒸餾塔2之餾出液不含高沸點化合物。又，館 出液之中，因僅將除去水層之油層返回連續蒸餘塔2， 故，實質上乃無水返回連續蒸館塔2。因此，可抑制連續 蒸餾塔2内之硫化乙烯的聚合反應，亦即聚合物之生成。 繼而，從分離層3將油層連續供給至蒸餾塔4之塔頂部附 近。供給至蒸锢塔4之油層係連續被蒸餾，且一部分硫化 乙烯及水從塔頂被辞出作爲餾出液。又，殘餘之（亦即大 部分）硫化乙烯與疏水性有機化合物從塔底罐出作爲罐出 液。於蒸餾塔4中，可將油層供給至其塔頂部附近，並使 回流比實質上設定於0而連續蒸餾油層，使該油層所含有 之水分迅速且完全地被趕出。因此，可縮短蒸餘塔4中之 -14- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J—: 一 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

A A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（12) 水的滞留時間，故能抑制該蒸餾塔4内之硫化乙缔的聚合 反應、亦即聚合物的生成。 蒸餾塔4中之餾出液的组成，亦即，上述兩者之組成比 係依蒸餾塔4之蒸餱條件例如塔頂之溫度、塔底之溫度、 及塔的段數等來決定。換言之，藉由適當改變蒸餾塔4之 蒸餾條件，可變更餾出液及罐出液之組成。又，蒸顧塔4 之蒸餾可於常壓下或減壓下實施。又，蒸餾塔4之饀出液 幾乎不含疏水性有機化合物。又，於蒸餾塔4之麵出液中 的硫化乙烯與水之重量比係與連續蒸餾塔2之餾出液中的 該重量比互不相同。 而且，將蒸餾塔4之餾出液連續返回儲槽丨。藉此，可極 力却1制儲槽1内溶液组成變化。亦即，供給之連續蒸館塔2 之溶液的组成可幾乎保持一定。是故，蒸餾系呈定常狀 態，可安定地進行蒸餾操作。又，蒸餾塔4之餾出液所含 有之硫化乙締可再供給至連續蒸館塔2，故，可更進—步 提高硫化乙稀之回收率。 繼而，將蒸餾塔4之罐出液連續供給至精餾塔5之中段 部。供給至精餾塔5之罐出液係連續被精餾，且硫化乙烯 從塔頂餾出而作爲餾出液，另外，疏水性有機化合物從塔 底罐出作爲罐出液。精餾塔5係進行一般所實施之精餾^ 作。又，於精餾塔5之蒸餾條件例如塔頂之溫度、塔底之 溫度、塔之段數、及回流比等並無特別限定。 藉由以上之蒸餾操作，可從溶液連續回收硫化乙稀。 又，疏水性有機化合物藉由以疏水性有機化合物回收裝置 -15- ( CNS ) A4^ ( 21^297^^- (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 装. 訂

A 經濟部中央梂準房貝工消费合作社印装 318180 A7 __ B7 五、發明説明（13) 蒸餾精餾塔5之罐出液，可很容易回收。所回收之疏水性 有機化合物例如可返回硫化乙烯製造裝置等予以再利用。 又’使用於硫化乙烯回收之蒸餾裝置並非僅限定於圖1 所示之構成，可形成各種構成。蒸餾裝置例如設有一連接 蒸餾塔4之塔頂部與儲槽1之配管16(圖〇亦可代之以設有 連接蒸餾塔4之塔頂部與分離槽3之配管26的構成。 採用此構成時’蒸餾塔4之餾出液可連續返回分離槽3。 藉此’可極力抑制分離槽3内油槽組成之變化。亦即，供 給至蒸餾塔4之油層的組成可約略保持一定。是故，蒸餾 塔系呈定常狀態，可安定地進行蒸餾操作。又，蒸餾塔4 之餹出液所含有的硫化乙烯可再度供給至蒸餾塔4，故可 進一步提昇硫化乙締之回收率。 進而，蒸餾裝置例如設有一連接分離槽3與連續蒸餾塔2 的塔頂部附近之配管15(圖1)，如圖3所示般，亦可代之以 於連續蒸餾塔2之塔頂部附近設有配管25的構成，俾連續 供給溶液中之疏水性有機化合物與同一疏水性有機化合 物。亦即，亦可設有一連接未圖示之疏水性有機化合物供 給儲槽與連續蒸餾塔2之塔頂部附近的配管25構成。又， 上述疏水性有機化合物供給儲槽係將疏水性有機化合物連 續供給至連續蒸餾塔2。 採用此構成時’於連續蒸餾2返回一部分油層代之以連 續供給新的疏水性有機化合物。如此，藉由於連續蒸餘塔 2之塔頂部附近供給新的疏水性有機化合物，於連續蒸餘 塔2可得到與一般迴流操作相同的效果。因此，於連續蒸 -16- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS〉A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) ‘裝， 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（14 ) 餾塔2之餾出液不含高沸點化合物。又，餾出作爲館出液 之水不會返回連續蒸餾塔2。因此，可抑制連續蒸餘塔2内 之硫化乙烯的聚合反應，亦即，聚合物的生成。 如以上般’有關本發明之硫化乙缔的回收方法係使用連 續蒸餚塔2而連續蒸館一含有硫化乙稀與疏水性有機化合 物輿高滩點化合物、且含有水分之溶液，以使疏水性有機 化合物、水以及硫化乙烯同時餾出作爲餾出液。藉此，從 高沸點化合物可分離硫化乙烯，故，可抑制例如由硫化乙 烯之加成反應或聚合反應引起的損失。 又，本發明之回收方法係於分離槽3内靜置連續蒸餾塔2 之餾出液’以使油層與水層分離。藉此，硫化乙烯很難舆 水接觸，故可抑制硫化乙烯之聚合反應亦即聚合物的生 成。 進而，本發明之回收方法係使上述一部分油層回流至連 續蒸餾塔2之塔頂部。藉此，連續蒸餾塔2之餾出液不含高 沸點化合物。又，餾出液之中，僅返回除去水層之油層至 連續蒸餾塔2,故，水實質上不返回連續蒸餾塔2。因此， 可抑制連續蒸餾塔2内之硫化乙烯的聚合反應亦即聚合物 的生成。 更且，本發明之回收方法係一面供給上述油層至蒸餾塔 4之塔頂部—面不進行回流操作而連續蒸餾，使硫化乙烯 疋一部分與水同時餾出，另外，使硫化乙烯與疏水性有機 化合物之混合物罐出。藉此，可縮短蒸餾塔4中之水的滯 留時間，故，可抑制該蒸餾塔4内之硫化乙烯的聚合反 (請先閲讀背面之注ί項再填寫本頁)

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318180 at B7 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 應’ _亦即’聚合物的生成。 又，本發明之回收方法係使用精餾塔5精餾蒸餾塔4之罐 出液，餾出硫化乙烯。藉此，可單離精製硫化乙烯。 進而，本發明之回收方法係連續供給原液即新的溶液與 蒸餾塔4的餾出液至儲槽丨。藉此，可使供給至連續蒸餾塔 2之溶液组成約略保持一定，故蒸餾系呈定常狀態，可安 定地進行蒸餾操作。又，可使蒸餾塔4之餾出液中所含有 的硫化乙烯再度供給至連續蒸餾塔2，故，可更進一步提 昇硫化乙缔的回收率。 又’如以上般，本發明之硫化乙烯的回收方法係連續供 給原液即新的溶液至儲槽1，另外，連續供給蒸餾塔4之餾 出液至分離槽3。藉此，可使供給至蒸餾塔4之油層组成約 略保持一定，故，蒸餾系呈定常狀態，可安定地進行蒸餾 操作。又’可使蒸餾塔4之餾出液中所含有的硫化乙烯再 度供給至蒸餾塔4，故，可更進一步提昇硫化乙烯的回收 率。 進而，如以上般，有關本發明硫化乙烯之回收方法係連 續供給溶液中之疏水性有機化合物與同一疏水性有機化合 物至連續蒸餾塔2之塔頂部。藉此，連續蒸餾塔2之餾出液 中不含高沸點化合物。又，餾出作爲餾出液之水不會返回 連續蒸餾塔2。因此，可抑制連續蒸餾塔2内之硫化乙烯的 聚合反應；亦即聚合物的生成。 而且，藉由實施上述之回收方法，可抑.制硫化乙烯的聚 合物反應，且連續地、有效率地、安定地分離回收該硫化 -18- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) .裝. ,ιτ •t4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製 318180 A7 ______B7 五、發明説明（16 ) ~ 乙稀。 其次，説明有關硫化乙烯的脱水方法。 於本發明之硫化乙缔的脱水方法中，成爲蒸餾操作對象 之溶液係含有水分之硫化乙烯及含有前述疏水性有機化合 物之混合溶液。上述之混合溶液例如係藉由上述習知硫化 乙晞的製造方法所得到的反應液經蒸餾，再於含有硫化乙 稀與水之餾出液中混入疏水性有機化合物，即可很容易獲 得。上述之反應液具體上可舉出例如於前述疏化乙烯之回 收方法中所述之捕捉溶液，或，保存溶液等，但無特別限 定。 從上述之溶液連續除去水分，單離硫化乙晞的方法，亦 即，脱水方法説明於下。首先，説明有關一適宜使用於除 去來自硫化乙烯（含有水分）之該水分的蒸餾裝置一例，同 時並參照圖4。 如蹰4所示般，上述蒸餾装置係由蒸餾塔31及凝縮器32 等所構成。上述蒸餾塔31爲多段式之蒸餾塔，不實施回流 操作而實質上設定回流比於〇，連續蒸餾溶液，完全趕出 該溶液中所含有的水分。亦即，從硫化乙晞除去水分。 蒸饀塔31之塔頂部附近係介由配管33而例如與溶液供 給槽（未圖示）連接，同時介由配管34而例如與疏水性有機 化合物供給槽（未圖示）連接。蒸餾塔31之塔頂部係介由配 管35及凝墙器u而例如與餾出液貯藏槽（未圖示）連接。 又’蒸餾塔31之塔底部係介由配管36而與精餾塔（未圖示） 連接。 « V 肩 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝. -''ll -19-

A7 經濟部中央梂準局員工消费合作社印裝 五、發明説明（17 於上述蒸餾塔31之塔頂部附近係通過配管33而連續供 給溶液；同時通過配管34而連續供給疏水性有機化合物。 而且’蒸餾塔31係餾出一部分硫化乙烯與水作爲餾出液。 另外，罐出硫化乙烯與疏水性有機化合物之混合物作爲罐出液。 上述之凝縮器32係配設於配管35之預定位置，從蒸餾 塔31餾出之氣體（餾出液）經凝縮而液化。 溶液供給槽係於其内部經常貯存預定量之上述溶液，將 該溶液供給至蒸餾塔31。疏水性有機化合物供給槽係於其 内部經常貯存預定量之疏水性有機化合物，於蒸餾塔31供 給該疏水性有機化合物。餾出液貯藏槽係貯存上述餾出 液。精餾塔係精餾上述混合物，餾出硫化乙烯作爲餾出 液，另外’罐出疏水性有機化合物作爲罐出液。亦即，精 餾塔單離精製硫化乙烯。 又，蒸餾裝置除了上述各種裝置外，可進一步設置例如 熱交換器或系浦（均未圖示）等 '蒸館操作必須之各種裝 其次，説明有關使用上述構成之蒸餾裝置的硫化乙烯脱 水方法。 首先，從溶液供給槽連續供給溶液至蒸餾塔3丨之塔頂部 附近，同時從疏水性有機化合物供給槽連續供給疏水性有 機化合物至蒸餾塔31之塔頂部附近。供給至蒸餾塔31之溶 液及疏水性有機化合物係連續被蒸餾，從塔頂餾出硫化乙 缔之一部分與水作爲餾出液。又，從塔底權出殘餘之（亦 -20- 本紙張尺度逍用中國國家梂率（CNS ) A4規格（210X297公羡） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明説明（18 ) 經濟部中央標準局只工消费合作社印製 即大部分的）硫化乙烯與疏水性有機化合物作爲罐出液。 於蒸餾塔31中供給溶液至其塔頂部附近，實質上設定回流 比於0而連續蒸餾溶液，完全且迅速地趕出該溶液中所含 有的水分。因此，可縮短蒸餾塔31中之水的滯留時間，故 可抑制該蒸餾塔31内之硫化乙烯的聚合反應，亦即，聚合 物的生成，同時可有效率除去水分。 蒸镏塔31中之餾出液的组成，亦即，上述兩者之组成比 係依蒸餾塔31之蒸餾條件例如塔頂之溫度、塔底之溫度、 及塔之段數等來決定。換言之，藉由適當變更蒸餾塔31之 蒸館條件，可改變餾出液及罐出液之組成。又，蒸餾塔31 之蒸餾可於常壓下或減壓下實施。又，蒸餾塔31之餾出液 幾乎不含疏水性有機化合物。 繼而’將蒸餾塔31之罐出液連續供給至精餾塔。供給至 精館塔之罐出液係連續被精餾，從塔頂餾出硫化乙烯作爲 锢出液，另外，從塔底罐出疏水性有機化合物作爲罐出 液。於精餾塔進行一般所實施之精餾操作。又，精餾塔之 蒸餾條件例如塔頂的溫度、塔底的溫度、塔的段數、及回 流比等並無特別限定。 藉由實施以上之蒸餾操作，可有效率地從溶液除去該水 分，安定地得到乾燥的硫化乙烯。 其次，説明適宜使用於除去來自混合溶液之水分的蒸餾 裝置之一例，同時並參照圖5。 以上之蒸餾裝置係具備配管33、34(圖4)代之以具備配 管37，如圖5所示。亦即，蒸餾塔31之塔頂部附近係介由 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -装-- (婧先閱讀背面之注項再填寫本Jr) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（19) 配管37而與例如混合溶液供給槽（未圖示）連接。而且，於 上述蒸餾塔3 1之塔頂部附近係通過配管37而連續供給混合 溶液。混合溶液供給槽係於其内部經常貯存預定量之上述 混合溶液，且將該混合溶液供給至蒸餾塔31。蒸餾裝置之 其他構成係與囷4之蒸餾装置相同。 其次，説明有關使用上述構成之蒸餾裝置的硫化乙烯脱 水方法。 首先，從混合溶液供給槽連續供給混合溶液至蒸餾塔31 炙塔頂部附近。供給至蒸餾塔31之混合溶液係連續地被蒸 餾，且從塔頂餾出一部分硫化乙烯與水作爲餾出液。又， 從塔底罐出剩餘（亦即大部分）的硫化乙烯與疏水性有機化 合物作爲罐出液。以下之蒸餾操作係與上述（囷4)之蒸餾 裝置相同。 藉由以上之蒸館操作，可有效率地從混合溶液除去該水 分，安定地得到乾燥之硫化乙烯。又，蒸餾裝置並非僅限 定於圖4及圖5所示之構成，可形成各種之構成。例如，於 圖5所示構成之蒸餾裝置中，亦可於蒸餾塔31設置可連續 供給一含有混合溶液之疏水性有機化合物與同一的疏水性 有機化合物之配管（未圖示亦即，於蒸餾塔31亦可一面 連續供給混合溶液與疏水性有機化合物，一面進行蒸餾操 作。 如以上般，本發明之硫化乙烯的脱水方法係可一面將含 有水分之硫化乙烯、及、疏水性有機化合物供給至蒸餾塔 31 —面連續蒸餾’並使一部分之硫化乙烯與水館出， ___-22- ;紙?^逋用中Η國家梂準（CNS) 21GX297公^ ----------裝-- : m 肩 (請先閱讀背面之注f項再填寫本育)

,1T A7 B7 五、發明説明（20) 外，使硫化乙晞與疏水性有機化合物之混合物罐出。又， 本發明之脱水方法係一面將上述硫化乙烯及疏水性有機化 合物供给至蒸餾塔31之塔頂部附近一面不實施回流操作而 進行蒸餾。進而，本發明之脱水方法係一面將含有水分之 硫化乙烯與疏水性有機化合物之混合溶液供給至蒸餾塔31 一面連續蒸餾，使一部分之硫化乙烯與水同時餾出，另 外，使硫化乙烯與疏水性有機化合物之混合物罐出。又， 本發明之脱水方法係一面供給上述混合溶液至蒸餾塔3 1的 塔頂部附近，一面不實施回流操作而進行蒸餾。而且，本 發明之脱水方法係連績地供給上述疏水性有機化合物與同 一的疏水性有機化合物至瘃餾塔31。 藉此’可縮短蒸餾塔31中之水的滯留時間，故，可一面 抑制該蒸餾塔3〗内之硫化乙烯的聚合反應亦即聚合物的生 成，—面可有效率地除去水分。又，.本發明之脱水方法係 藉由蒸餾蒸餾塔31之罐出液以單離硫化乙烯。藉此可精製 硫化乙烯。 因此，藉由實施上述脱水方法，可一面抑制硫化乙晞之 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印褽 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 訂 聚合反應，一面有效率地除去水分，俾，安定地得到經乾 燥之硫化乙晞。 以下，以實施例更進一步具體地説明本發明’但，本發 明不限於此等。又，實施例〗〜4係有關硫化乙烯之回收方 法的實施例，實施例5〜7係有關硫化乙烯之脱水方法的實 施例。 [實施例1 ] -23- A7 B7 五、發明説明（21 ) 使用圖1所示之蒸餾裝置而連續回收硫化乙烯。但，不 將配設於蒸餾塔4之塔頂部的配管連接於儲槽1，而連接於 回收槽（未圖示）。亦即，不使蒸餾塔4之餾出液返回儲槽 1，而使用回收槽進行回收。又，使用甲苯作爲疏水性有 機化合物。 連續蒸餾塔2乃於内徑50讓之玻璃管中使用5ιηφ不銹鋼 製迪克森墊片作爲充填物，而於濃縮部充填50cm、於回收 部充填80cm。蒸館塔4乃於内徑30醒之玻璃管中使用 不诱鋼製迪克森塾片作爲充填物’而於回收部充填40QJJ 者。精餾塔5乃於内徑30麵之玻璃管中使用5ιωηφ不鎊鋼迪 克森墊片作爲充填物，而於濃縮部充填30cm、於回收部充 填50cm者。又，將分離槽3内之溫度亦即應靜置之館出液 的液溫保持於5°C。 而且，此等連續蒸館塔2、蒸館塔4、及精餘塔5於常壓 下進行操作。此時k操作從分離槽3返回連續蒸餾塔2之油 層的返回量，俾使連續蒸餾塔2中之回流比成爲5。又，操 作精餾塔5俾回流比成爲7。又，於蒸餾塔4中之回流比因 不進行回流操作，故實質上爲〇。 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

*1T t 供給至連續蒸餾塔2之溶液的每單位時間的供給量（以下 稱爲供給速度）、從連續蒸餾塔餾出之餾出液的每單位時 間之餚出量（以下稱爲餘出速度）、從連續蒸餘塔權出之罐 出液的每單位時間之罐出量（以下稱爲罐出迷度）、供給至 蒸餾塔4之油層的供給速度、從蒸餾塔4餾出之餾出液=餾 出速度、從蒸餾塔4罐出之罐出液的罐出速度供给至精 -24-

經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（22) 餾塔5之蒸餾塔4的罐出液之供給速度、從精館塔5餾出之 餾出液的餾出速度、及、從精餾塔5罐出之罐出液的罐出 速度，以及各液的組成均表示於表1中。 組 成 硫化乙烯 甲 苯 高沸點化合 水 (g/hr) (g/hr) 物(g/hr、 (g/hr) 連餾 供給速度 248 740 6 2 續塔 餾出速度 247 325 0 2 蒸 罐出速度 0 415 7 0 蒸 供給速度 247 3 25 0 1.2 餾 餾出速度 25 5 0 1.2 塔 罐出速度 222 3 20 0 0 精. 供給速度 222 3 20 0 0 餾 餾出速度 222 1 0 0 塔 罐出速度 0 3 19 0 0 又’於連續蒸餾塔2中之餾出液的滞留時間爲5小時。 又’於分離槽3中被分離出水層之每單位時間的分離量爲 0.8 g/hr。因此，於分離槽3中，餾出液中之水分的4〇重 量％被分離成水層。 從上述表1所示之各數値明顯可知，在連續蒸餾塔2溶液 中之大部分硫化乙烯與甲苯同時被餾出成爲餾出液，另 外’高沸點化合物之全部與剩餘的曱苯一起被罐出成爲罐 出液。又，於蒸飽塔4，油層中之全部水分與一部分之硫 -25- (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁} ‘裝， 、1Τ 丁 ϊ ί 3181¾¾04429 號 技乂明窨修正1 專利申対 1(86 年 8 h lL. 72 A7 B7 五、發明説明 化乙烯及少量甲苯一起被餾出成爲餾出液。又，與上述水 分一起餾出之硫化乙烯的量，乃略比形成論量的共沸組成 物的量還過剩。 上述蒸餾裝置，亦即，藉由本實施例之回收方法連續回 收的硫化乙締之純度爲99.6重量％。又，主要不純物爲甲 苯0 又，相對於供給至連續蒸餾塔2之硫化乙烯的供給量， 從精餾塔5餾出之硫化乙烯的餾出量之比率，亦即，硫化 乙晞之回收率爲89.5重量％。又，相對於上述硫化乙烯之 供給量，從蒸餾塔4餾出之硫化乙烯的餾出量之比率，亦 即’回收至未圖示之回收槽的硫化乙缔之回收率爲91重 量％。 [實施例2] 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 使用圖3所示之蒸餾裝置而連續回收硫化乙烯。但，與 實施例1之蒸餾裝置同樣地，不使蒸餾塔4之餾出液返回错 槽1，而使用回收儲進行回收。又，使用甲苯作爲疏水性 有機化合物。進而，使連續蒸餾塔2、蒸餾塔4、及精餾塔 5之構成同於實施例1之蒸餾裝置，同時使應靜置之餾出液 的液溫保持於5 °C。 而且’此等連續蒸餾塔2、蒸餾塔4及精餾塔5在常壓下 進行操作。此時’連續蒸餾塔:2係從未圖示之曱苯供给槽 (硫水性有機化合物供給槽）連續供給曱苯3 5 〇 g A r ^又， 精餾塔5進行操作俾回流比成爲7。又，於蒸餾塔4中之回 流比因不實施回流操作，故實質上爲〇。 -26- 本紙張从ϋϋ财縣（CNS) (21()><297公 A7 B7 五、發明説明（24) 連續蒸餾塔2、蒸餾塔4及精餾塔5之各別供給速度、餾 出速度、及罐出速度以及各液之组成均表示於表2。 表2 組成 硫化乙烯 甲 苯 高沸點化合 水 (g/hr) (g/hr) 物(g/hr) (g/hr) 連餾 供給速度 207 615 5 1.6 續塔 餾出速度 205 265 0 1.6 蒸一 罐出速度 0 700 7 0 蒸 供給速度 205 265 0 1.2 餾 餾出速度 25 5 0 1.2 塔 罐出速度 180 260 0 0 精. 供給速度 180 260 0 0 餾 餾出速度 180 1 0 0 塔 罐出速度 0 259 0 0 (請先Μ讀背面之注項再填寫本頁) -装. 訂 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印装 又’連續蒸餾塔2中之餾出液的滯留時間爲5小時。又， 於分離槽3中被分離之水層妁每單位時間之分離量爲 〇.4g/hr。因此，於分離層3中，餾出液中之水分的25重 量％被分離成爲水層。 從上述表2所示之各數値可知：於連續蒸餾塔2中，溶液 中大部分之硫化乙烯與甲苯一起被餾出成爲餾出液，另 外’高沸點化合物之全部與殘餘的甲苯一起被罐出成爲權 出液。又’於蒸餾塔4中，油層中之全部水分會與—部分 硫化乙烯及少量甲苯一起被餾出成爲餾出液。又，與上述 , -27 - 本紙張从遑用中困ϋ家梯率（CNS )八4胁（21GX297公董） ' ---—- 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印褽 A7 _______B7_ 五、發明説明（25 ) 水分一起餾出之硫化乙烯的量略比形成論量之共沸组成物 的量還過剩。 上述蒸餾裝置，亦即，藉由本實施例之回收方法被連續 回收之硫化乙烯的純度爲99.5重量％。又，主要不純物爲 甲苯。 又’相對於供給至連續蒸餾塔2之硫化乙烯的供給量， 從精餾塔5餾出之硫化乙烯的餾出量之比率，亦即，硫化 乙烯的回收率爲87·0重量％。又，相對於上述硫化乙埽之 供給量，從蒸餾塔4餾出之硫化乙烯的餾出量的比率，亦 即’回收至未囷示之回收槽的硫化乙晞的回收率爲12.1重 量％。 [實施例3 ] 使用圖2所示之蒸餾裝置而連續回收硫化乙烯。使用甲 苯作爲疏水性有機化合物。又，使連續蒸餾塔2、蒸餘塔 4、及精餾塔5之構成形成與實施例之蒸餾裝置同樣的構 成，同時將應靜置之餾出液的液溫保持於5°C。 而且，使此等連績蒸餾塔2、蒸餾塔4及精餾塔5於常壓 下進行操作。此時，操作從分離槽3返回連續蒸餾塔2之油 層的返回量，俾連續蒸餾塔2之回流比成爲5。又，精餘塔 5操作呈迴流比爲7。又，蒸餾塔4之回流比因未進行回流 操作，故實質上爲0。 連續蒸餾塔2、蒸餾塔4、及精餾塔5之各別供给迷度、 餾出速度、及罐出速度、以及各液之組成均表示於表3 中。又’以分離槽所分離之水層的每單位時間之分離量爲 _______ - 28 - ;紙張从遑用中關家轉（CNS )八4胁（21Gx297公兼） ' ---- (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 裝 ,/. A7 __B7 五、發明説明（26) 2 g/hr 。 表3 硫化乙烯 (g/hr) 甲 苯 (g/hr) 高沸點化合 物(g/hr) 水 (R/hr) 連餾 供給速度 248 740 6 2 ，續塔 餾出速度 247 325 0 2 蒸 罐出速度 0 415 7 0 蒸 供給速度 272 330 0 1.3 餾 餾出速度 25 5 0 1.3 塔 罐出速度 247 325 0 0 精 供給速度 247 325 0 0 餾出速度 247 2 0 0 塔 罐出速度 0 323 0 0 上述蒸餾裝置、亦即、藉由本實施例之回收方法連續回 收之硫化乙烯的純度爲99.2重量％。又，主要不純物爲甲 苯。 (请先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 又，相對於供給至分離槽3之硫化乙烯的供給量，從精 餚塔5館出之硫化乙晞的餘出量比率；亦即，硫化乙稀的 回收率爲99.6重量％。 [實施例4 ] 使用圖1所示之蒸餾裝置而連續回收硫化乙稀。使用甲 苯作爲疏水性有機化合物。又，使連續蒸餘塔2、蒸館塔 4、及精餾塔5之構成形成與實施例1之蒸餾裝置相同的構 成，同時並將應靜置之餾出液的液溫保持於5°C。 -29- 本紙張尺度i4用巾8¾家辟（CNS )纟4胁（210X297公釐1 ' A7 B7 318180 五、發明说明（27 進而，從未圖示之原液供給槽將原液（溶液）連續供給至 儲槽1。亦即，將硫化乙烯以248 g/hr之供給速度、甲苯 以73 5 g/hr、高沸點化合物以6 g/hr之供給速度供給至儲 槽1。又’於儲槽1中從溶液分離之水適當地除去，只將該 儲槽1之油層連續供給至蒸餾塔2。 進而，此等連續蒸餾塔2、蒸餾塔4、及精餾塔5於常壓 下進行操作。此時，操作從分離槽3返回至連續蒸餾塔2之 油層的返回量，俾連續蒸餾塔2之回流比成爲5。又，精餾 塔5進行操作呈回流比爲7。又，蒸餾塔4之回流比因未進 行回流操作，故實質上爲0。 連續蒸餾塔2、蒸餾塔4、及精餾塔5之各別供給速度、 餾出速度、及罐出速度、以及各液之組成均表示於表4 中。又，以分離槽3所分離之水層的每單位時間的分離量 爲〇_7 g/hr 。 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 經濟部中央棣準局具工消費合作社印装 30 - 本紙張尺度逍用中國因家標準（CNS > Α4规格（210X297公釐） 318180 A7 B7 五、發明説明（28) 表4 硫化乙烯 曱 苯 高沸點化合 水 (R/hr) (g/hr) 物(g/hr) (g/hr) 連餾 供給速度 275 750 6 2 續塔 餾出速度 271 325 0 2 蒸 罐出速度 0 425 10 0 蒸 供給速度 271 325 0 1.3 餾， 餾出速度 27 5 0 1. 3 塔 罐出速度 244 320 0 0 精 供給速度 244 320 0 0 餾 餾出速度 244 1 0 0 塔 罐出速度 0 3 19 0 0 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘装. 訂 上述之蒸餾裝置，亦即，藉由本實施例之回收方法連續 回收之硫化乙烯的純度爲99·6重量％。又，主要之不純物 爲甲苯。 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 又，相對於供給至儲槽1之硫化乙烯的原液中的供給 量，從精餾塔5餾出之硫化乙烯的餾出量比率、亦即、硫 化乙烯的回收率爲98.4重量％。 從上述實施例1〜4的結果可知藉由本實施例之回收方 法’可抑制硫化乙烯之聚合反應，並可連續、有效地且安 定地分離、回收該硫化乙烯。 [實施例5 ] 使用圖4所示之蒸餾裝置，可從含有水分之硫化乙晞連 -31 - 本紙張从逋用中SH家榡率（CNS ) Α4婦· ( 210X297公f '— 笫85104429號專利申請案 中文説明書修正頁 A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 五' 發明説$yr)二^ 續地除去該水分。使用含有0.2重量％水分之疏化乙缔作 爲溶液，並使用甲苯作爲疏水性有機化合物。 蒸顧塔乃於内徑30mm之玻璃管中，在回收部充填，咖小 不鐃鋼製迪克森蟄片40 cm作爲充填物者。而且，於常磬下 操作蒸餾塔3 1。此時，蒸餾塔3 1之回流比因不實施回流操 作故實質上爲0。 供給至蒸餾塔3 1之溶液的每單位時間之供给量（以下稱 爲溶液供給速度）爲400 g/hr。又，供給至蒸餘塔31之疏 水性有機化合物的每單位時間之供給量（以下稱爲疏水性 有機化合物供給速度）爲3 00 g/hr。 結果’伙蒸館塔31館出之館出液的每單位時間的館出量 (以下稱爲館出速度）係水爲0.8 g/hr '硫化乙綿·爲38 g/hr、甲苯爲2 g/hr。又，從蒸餾塔31罐出之罐出液的每 單位時間之罐出量（以下稱爲罐出速度）係硫化乙烯爲3 62 g/hr、甲苯298 g/hr，不含水。又，於上述條件之蒸餾操 作連續實施約1 〇 〇小時，但看不出蒸餾塔3 1内之硫化乙烯 的聚合反應、亦即、聚合物的生成。 從上述之結果明顯可知：於蒸館塔3 1中，溶液中之全部 水分與硫化乙烯之一邵分及少量甲苯一起被館出而成爲館 出液。又，藉由蒸餾蒸餾塔31之罐出液，可簡單地單離精 製硫化乙晞。 ·:，， i [實施例6 ] > 使用同.於實施例5之蒸餾裝置，從含有水分之硫化乙烯 連續除去該水分。使用含有0.2重量％水分之硫化乙埽作 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項-s^填寫本頁) 裝. 訂 線 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（30 ) 爲溶液’使用1，3,5 -三甲基苯作爲疏水性有機化合物。 又’蒸餾之條件等係同於實施例5。 溶液供給速度爲400 g/hr。又，疏水性有機化合物供給 速度爲2 00 g/hr。結果，餾出速度係水爲0 8 g/hr、硫化 乙缔爲45 g/hr ' 1，3,5-三甲基苯爲〇·5 g/hr。又，罐出 速度係硫化乙烯爲355 g/hr、1，3,5 -三甲基苯爲199.5 g/hr，且不含水。又，雖連續實施在上述條件之蒸餾操作 約100，】、時，但，看不出蒸餾塔31内之硫化乙烯的聚合反 應、亦即、聚合物的生成。 從上述之結果明確可知於蒸餾塔31中，溶液中之全部水 分乃與硫化乙烯之一部分及少量H5 —三甲基苯一起被餾 出而成爲餾出液。又’藉由蒸餾蒸餾塔31之罐出液，可簡 單地單離精製硫化乙烯。 [實施例7] 使用圖5所示之蒸餾裝置，從含有水分之硫化乙烯連續 除去該水分。溶液乃由水0.1重量％、硫化乙烯456重量 %、及疏水性有機化合物之甲苯5 4 · 3重量％所構成的混合 溶液。又’蒸餾塔3 1之構成係同於實施例5之蒸餾裝置。 又，蒸餾之條件等係同於實施例5。 供給至蒸饀塔31之混合溶液的每單位時間之供給量爲 700 g/hr。結果，餾出速度係水爲〇.7 g/hr、硫化乙烯爲 35.7 g/hr、曱苯爲1.6 g/hr。又，罐出速度係硫化乙烯 爲283.5 g/hr、甲苯爲378.5 g/hr，且不含水。又，雖 連續實施在上述條件之蒸餾操作約1 〇 〇小時，但看不出在 -33- 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） .. -— - - . .. ________________ . (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) ‘裝· 訂 A7

B7 《、館塔31内之硫化乙烯的聚合反應、亦即、聚合物之生 成。 從上述之結果明確可知於蒸餾塔31中，溶液中之全部水 分乃與硫化乙烯的一部分及少量的曱苯一起被餾出而成爲 館出液。又’藉由蒸餾蒸餾塔31之罐出液’可簡單地單離 精製硫化乙烯。 從上述實施例5〜7的結果明確可知藉由本實施例之脱水 方法，可以一面抑制硫化乙烯之聚合反應一面有效率地除 去水分，藉此可安定地得到乾燥之硫化乙缔。 又，於用以實施發明之最良形態的项目中，具體呈現之 實施態樣或實施例畢竟已明確揭示本發明之技術内容，不 應只限定於如此之具體例而做狹義解釋，在本發明之精神 與以下1己載之專利申請範圍内，乃可做各種變更而予以實 施0 產業上之利用可能性 藉由本發明之硫化乙缔的回收方法，可抑制硫化乙締的 聚合反應，ϋ可連續有效率地且安定地分離时該硫化乙 晞。又’ 可避免各種蒸館塔或配管等閉塞。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 又，藉由本發明之硫化乙烯的脱水方法，可以一面抑制 硫化乙烯之聚合反應，並可有效率地除去水分，而安定地 得到乾燥之硫化乙烯。 -34- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局*C工消費合作社印裝 申請專利範圍 1. 一種硫化乙烯之回收方法，係含有如下步驟，亦即，藉 由使用第一蒸餾塔而連續蒸餾—溶液 '而該溶液乃含有 硫化乙烯、比硫化乙烯沸點還高之疏水性有機化合物、 比疏水性有機化合物沸點還高之高沸點化合物、以及水 分，以使上述疏水性有機化合物及水以及硫化乙烯一起 餾出。 2·根據申請專利範圍第1項之硫化乙烯的回收方法，其使 用第一蒸餾塔進行蒸餾之步驟係含有一將該疏水性有機 化合物與同一疏水性有機化合物連續供給至第一蒸餾塔 的塔頂部之步驟。 3. 根據申請專利範園第1項之硫化乙烯的回收方法，其使 用第一蒸餾塔進行蒸餾之步驟係含有一將溶液連續供給 至第一蒸餾塔的中段部之步骤〇 4. 根據申請專利範園第1項之硫化乙烯的回收方法，其使 用第一蒸餾塔進行蒸餾之步驟係於常壓下或減壓下實 施。 5. 根據申請專利範圍第1項之硫化乙烯的回收方法，上述 疏水性有機化合物係選自芳香族烴類及脂肪族烴類所構 ,, 成，中至少一種的烴類。 6. 根據申請專利範園第1項之硫化乙烯的回收方法，上述 疏水性有機化合物係碳數6以上之烴類。 7. 根據申請專利範固第1項之硫化乙烯的回收方法，第— 蒸餾塔之餾出液中硫化乙烯之含量爲75重量％以下。 8. 根據申請專利範圍第1項之硫化乙烯的回收方法，進一 -35- 本紙張尺度適用中國國家揉丰（CNS ) A4規格（210X297公釐） 丨.111----r (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 装. -訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印褽 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 步更包含如下之步驟，即，於使用第一蒸餾塔進行蒸餾 之步驟後，藉由靜置第一蒸餾塔之餾出液，可使油層與 水層分離。 ' 9.根據申請專利範園第8項之硫化乙烯的回收方法，進一 步更包含如下之步驟，即，於靜置第一蒸餾塔之餾出液 的步骤後，使上述油層之一部分回流於第一蒸館塔的塔 頂部。 10·根據申請專利範園第8項之硫化乙烯的回收方法，進一 步更包含如下之步驟，即，於靜置第一蒸餾塔之餾出液 的步骤後，將上述油層供給至第二蒸餾塔之塔頂部，同 時使用第一蒸館塔而不進行回流操作，連續蒸館，使硫 化乙締之一部分與水一起餾出，另外，使硫化乙晞與疏 水性有機化合物之混合物罐出。 11. 根據申請專利範圍第10項之硫化乙烯的回收方法，使用 第二蒸餾塔進行蒸餾之步驟係於常壓下或減壓下實施。 12. 根據申請專利範園第1〇項之硫化乙烯的回收方法，進一 步更包含如下之步骤，即，於使用第二蒸餾塔進行蒸餾 之步驟後，使用第三蒸餾塔蒸餾該第二蒸餾塔之罐出 液，使硫化乙稀館出。 11根據申請專利範圍第10項之硫化乙烯的回收方法，進一 步更包含如下之步驟，即，於使用第二蒸餾塔進行蒸餾 之步驟後，在連續供給溶液至第一蒸餾塔之儲槽中，連 續供給入原液即新的溶液、及第二蒸餾塔之餾出液。 I4·根據申請專利範園第1〇項之硫化乙烯的回收方法，進一 -36- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------、装— * I ♦ ^ (請先閲讀背面之注^>項再填寫本頁) 、11 31818〇六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 步更包含如下之步驟，即，於使用第二蒸餾塔進行蒸餾 夂步驟後，在連續供給溶液至第一蒸餾塔之儲槽中，連 續供給入原液即新的溶液，另外，於使第一蒸餾塔之餾 出液分離成油層與水層之分離槽中，連續供給入第二蒸 館塔之餾出液。 15. —種硫化乙烯之脱水方法，係包含如下步驟，即，將含 有水分之硫化乙烯、及比硫化乙烯沸點還高之疏水性有 機化合物供給至蒸餾塔，同時並連績蒸餾，使硫化乙烯 之一部分與水一起餾出，另外，使硫化乙烯與疏水性有 機化合物之混合物罐出。 、16.根據申請專利範圍第15項之硫化乙烯的脱水方法，使用 蒸餘塔進行蒸餾之步驟係將上述硫化乙烯及疏水性有機 化合物供給至蒸餾塔之塔頂部，同時並不進行回流操作 而進行蒸餾。 17. 根據申請專利範園第15項之硫化乙烯的脱水方法，使用 蒸餾塔而進行蒸餾之步驟係於常壓下或減壓下實施。 18. 根據申請專利範圍第15項之硫化乙烯的脱水方法，上述 疏水性有機化合物係選自芳香族烴類及脂肪族烴類所構 成之群中至少一種的烴類。 19. 根據申請專利範固第15項之硫化乙烯的脱水方法，上述 疏水性有機化合物爲碳數6以上之烴類。 20·根據申請專利範圍第15項之硫化乙烯的脱水方法，進一 步更包含如下步驟，即，於使用蒸餾塔進行蒸餾之步驟 後，藉由蒸餾蒸餾塔之罐出液，以單離硫化乙烯。 -37- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) M規格（2ΐ〇χ297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) r 装- .訂 經濟部中央榡準局負工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 21. —種硫化乙稀之脱水方法，包含如下步驟，即，將一含 有水分之硫化乙歸、及比硫化乙烯沸點還高之疏水性有 機化合物之溶液供給至蒸餾塔，同時並連續蒸餾，使硫 化乙烯之一部分與水一起餾出，另外，使硫化乙烯與疏 水性有機化合物之混合物罐出。 22. 根據申請專利範圍第21項之硫化乙烯的脱水方法，使用 蒸餾塔進行蒸餾之步驟係將上述溶液供給至蒸餾塔之塔 頂部，同時並不進行回流操作而進行蒸餾。 23·根據申請專利範圍第21項之硫化乙烯的脱水方法，使用 蒸餾塔進行蒸餾之步驟係將上述疏水性有機化合物與同 —之疏水性有機化合物連續供給至蒸餾塔。 、24.根據申請專利範圍第21項之硫化乙烯的脱水方法，使用 蒸餾塔而進行蒸餾之步驟係於常壓下或減壓下實施。 25. 根據申請專利範圍第21項之硫化乙烯的脱水方法，上述 疏水性有機化合物係選自芳香族烴類及脂肪族烴類所構 成之群中至少一種的煙類。 26. 根據申請專利範圍第21項之硫化乙晞'的脱水方法，上述 疏水性有機化合物係碳數6以上之烴類。 27. 根槔申請專利範圍第21項之硫化乙烯的脱水方法，進一 步更包含如下之步驟，即，於使用蒸餾塔進行蒸餾之步 驟後，藉由蒸餾蒸餾塔之罐出液，以單離硫化乙烯。 -38 本紙張用 t® S家;（CNS ) ( 210X297公釐） 、装— * S ♦ 一 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 訂