JP2537324B2 - アルキレンスルフィドの捕集方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メルカプトアルカノー
ルを触媒の存在下、気相分子内脱水反応して得られるア
ルキレンスルフィドを含む反応混合物を疎水性有機化合
物の存在下で冷却し、該アルキレンスルフィドを安定的
に捕集する方法に関する。

【０００２】アルキレンスルフィドは、反応性に優れ、
医薬品、農薬、各種工業薬品の製造原料や硫黄含有ポリ
マーの原料として広い分野に用いられる有用な化合物で
ある。

【０００３】

【従来の技術】アルキレンスルフィドの製造方法とし
て、オランダ特許第７００１１７２号公報には、酸化チ
タン、酸化ジルコニウム、酸化ニオブなどの固体酸触媒
を用い、メルカプトアルカノールを気相分子内脱水反応
して目的物を得る方法が開示されている。しかしなが
ら、反応で得られたアルキレンスルフィドを反応混合物
中から安定に分離する方法については記載がない。

【０００４】本発明者らの検討によれば、触媒を充填し
た反応器にメルカプトアルカノールを供給し気相分子内
脱水反応する工程を経て、気体状で得られるアルキレン
スルフィドを捕集する工程において次なる問題があるこ
とが明かとなった。

【０００５】（１）反応工程より得られた気体状の反応
混合物を冷却して凝縮させ、アルキレンスルフィドを捕
集する操作を行ったところ、凝縮液中でアルキレンスル
フィドが重合し、捕集工程でのアルキレンスルフィドの
収率が著しく低下した。

【０００６】（２）反応工程より得られた気体状の反応
混合物を水溶性あるいは親水性の有機化合物の存在下で
凝縮、吸収して捕集する操作を行ったところ、それらの
溶液中でアルキレンスルフィドが重合し、捕集工程での
アルキレンスルフィドの収率が低下した。

【０００７】この様に生成したアルキレンスルフィドを
効率良く捕集するためには特別な捕集操作を行なう必要
のあることが明らかとなった。

【０００８】

【発明が解決しようとしている課題】本発明の目的は、
メルカプトアルカノールの気相分子内脱水反応により得
られるアルキレンスルフィドを重合させることなく安定
的に効率よく捕集する新規な方法を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、メルカプ
トアルカノールの気相分子内脱水反応により得られるア
ルキレンスルフィドを安定的に効率よく捕集する方法に
ついて鋭意検討した結果、新規な方法を見いだし本発明
を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々独
立して水素原子又はメチル基を表わす。）で示されるメ
ルカプトアルカノールを触媒の存在下、気相分子内脱水
反応して得られる一般式（II）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は式
（Ｉ）と同じ）で示されるアルキレンスルフィドを含む
気体状の反応混合物を疎水性有機化合物の存在下で冷却
し、捕集することを特徴とするアルキレンスルフィドの
捕集方法である。

【００１５】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１６】気体状で得られるアルキレンスルフィドを
捕集する工程において通常用いられる捕集方法では生成
したアルキレンスルフィドが重合し回収率が非常に低く
なってしまう原因について検討した結果、アルキレンス
ルフィドは未反応原料であるメルカプトアルカノールや
反応で生成する副生成物の存在する状況下で液体状の水
に対して非常に不安定であり、それらが接触することに
よってアルキレンスルフィドが重合し、捕集工程での収
率が低下することが判明した。

【００１７】そこで本発明の方法によれば疎水性有機化
合物と共に凝縮させた液は、水相と有機層に分離し、そ
のときアルキレンスルフィドは選択的に有機層側に分配
される。このため、アルキレンスルフィドと液体状の水
との接触が回避されアルキレンスルフィドの重合による
収率の低下は生じない。

【００１８】これらの結果、はじめてメルカプトアルカ
ノールの気相分子内脱水反応により得られる反応混合物
中からアルキレンスルフィドを高収率で捕集することが
可能となったものである。

【００１９】また、反応原料の希釈剤として窒素、アル
ゴン、ヘリウム等の不活性ガスの使用を少なくするか、
全く使用しなければアルキレンスルフィドの飛散による
捕集収率の低下も抑えられるので好ましい。

【００２０】本発明において原料として用いられる一般
式（Ｉ）で示されるメルカプトアルカノールとしては、
例えば２−メルカプトエタノール、１−メチル−２−メ
ルカプトエタノール、１，２−ジメチル−２−メルカプ
トエタノール等が挙げられる。 本発明で使用される触
媒はメルカプトアルカノールを気相状態で分子内脱水反
応させる能力があるものであれば制限されることなく使
用することができるが、特に本発明者らが見いだした下
記一般式（III)あるいは一般式（IV）で表される触媒が
従来技術に比較して選択性および触媒活性の長期安定性
が高いので好ましい。

【００２１】一般式（III)の触媒は、次のような組成を
もつ触媒である。

【００２２】 Ｍ_a Ｘ_b Ｏ_c （III) （式中、Ｍはアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
より選ばれる少なくとも一種の元素を表し、ＸはＮｂ、
Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓから選
ばれる少なくとも一種の元素、Ｏは酸素を表す。添字
ａ，ｂ，ｃは元素の組成比を表し、ａ＝１のときｂ＝
０．２〜１００であり、ｃはａ，ｂによって定まる値で
ある。）また、一般式（IV）の触媒は、次のような組成
の触媒であって且つ、酸塩基強度関数値（Ｈ₀ ）が＋
３．３〜＋７．０の範囲である酸点と＋７．０〜＋９．
３の範囲である塩基点とを併せて有する触媒である。

【００２３】 Ｍ_a Ｙ_b Ｏ_c （IV） （式中、Ｍはアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
より選ばれる少なくとも一種の元素を表し、Ｙは周期律
表のIIIa族、ランタニド、IVａ族、Ｖａ族、IIIb族、IV
ｂ族、及びＶｂ族より選ばれる少なくとも一種の元素を
表し、Ｏは酸素を表す。添字ａ，ｂ，ｃは元素の組成比
を表し、ｂ＝１のときａ＝０〜５であり、ｃはａ，ｂに
よって定まる値である。）一般式（III)で表される触媒
の具体例としては、酸素を除く原子比で触媒組成を例示
するとＮａ₁ Ｎｂ₁₀、Ｋ₁ Ｔａ₅ 、Ｍｇ₁ Ｃｒ₄ 、Ｂａ
₁ Ｍｏ₃ 、Ｃａ₁Ｗ₁₀、Ｃｓ₁ Ｂ₁₀Ｓｉ₉₀、Ｎａ₁ Ａｌ
₂₀、Ｓｒ₁ Ａｌ₂ Ｐ₂ 、Ｋ₁ Ｓ₁ Ｓｉ₅ 、Ｃａ
₁ Ｐ_0.66、Ｌｉ₁ Ｐ_0.33、Ｒｂ_0.9 Ｎａ_0.1 Ｐ₁ Ｓｉ₁₀
などが挙げられる。また、一般式（IV）で表される触媒
の具体例としては、酸素を除く原子比で触媒組成を例示
すると、Ｎａ₁ Ｐ_0.7 、Ａｌ₁ Ｐ₁ 、Ｂａ₁ Ｌａ_0.2 Ｚ
ｒ₃ 、Ｃｓ_0.4 Ｂ₁ Ｎｂ₂ 、Ｋ₁ Ｃｅ_0.1 Ｐ₁ Ｔｉ₃ 、
Ｎａ₁ Ａｌ₂₀、Ｃｓ₁ Ｋ₁ Ｓｉ₅₀Ａｌ_0.2 、Ｋ₁ Ｂ₅ Ｙ
₅ などが挙げられる。

【００２４】本発明で用いられる疎水性有機化合物は、
２０℃で水の溶解度が３重量％以下、好ましくは１重量
％以下であり、且つフェノ−ル性水酸基、カルボキシル
基、スルホン酸基などの酸性基やアミノ基、置換アミノ
基、ピリジン基などの塩基性基を有しない不活性な化合
物であれば制限なく使用することができる。

【００２５】例示するとベンゼン，トルエン，キシレ
ン，プソイドクメン，ジエチルベンゼン，テトラリンな
どの芳香族炭化水素類；フルオロベンゼン，ヘキサフル
オロベンゼン，クロロベンゼン，クロロトルエンなどの
含ハロゲン芳香族化合物類；ヘキサン，デカン，イソオ
クタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサンなどの
脂肪族炭化水素類；クロロホルム，四塩化炭素，１，２
−ジクロロエタン，フルオロシクロヘキサンなどの含ハ
ロゲン脂肪族化合物類；プロピルエ−テル，ブチルメチ
ルエ−テル，フェニルメチルエ−テルなどのエ−テル化
合物類；３−ヘキサノン，２−ヘプタノン，シクロヘキ
サノン，フェニルメチルケトンなどのケトン化合物類；
酢酸フェニル，安息香酸メチルなどのエステル化合物類
などを挙げることができる。特に、疎水性有機化合物と
して芳香族炭化水素類や脂肪族炭化水素類の使用が好ま
しい。

【００２６】本発明で用いられる疎水性有機化合物は単
独で使用してもよいし、二種以上混合した形で使用して
も良い。

【００２７】また、使用する疎水性有機化合物の量も非
常に広い範囲から選ぶことができ、凝縮液の有機層での
アルキレンスルフィドの濃度で表した場合、９０重量％
以下、好ましくは８０重量％以下となる量で捕集を行
う。疎水性有機化合物の使用量を少なくし、凝縮液有機
層でのアルキレンスルフィド濃度が９０重量％を越える
と、凝縮液中でアルキレンスルフィドの重合が促進され
捕集収率が低下するため好ましくない。

【００２８】本発明の実施にあたり、反応器は固定床
式、流動床式あるいは移動床式のいずれの形式でも使用
できる。

【００２９】反応形式は、減圧、常圧、加圧のいずれの
方法でも実施可能である。

【００３０】原料メルカプトアルカノールの反応器への
供給方法は希釈しないで行ってもよいし、前記の疎水性
有機化合物および／または、窒素、アルゴン、ヘリウム
等の不活性ガスで希釈して供給してもよい。

【００３１】しかし、不活性ガスを多量に使用すると生
成したアルキレンスルフィドが飛散し、捕集が困難にな
るので好ましくない。

【００３２】原料ガスの空間速度は原料ガス組成、反応
温度、反応圧、また用いる触媒によって異なるが１０〜
１００００ｈｒ^-1の範囲で反応を実施する。反応温度は
１８０〜３５０℃、好ましくは２００〜３２０℃であ
る。反応温度が１８０℃以下の場合、触媒活性が低く充
分な収率が得られない。逆に反応温度が３５０℃以上で
は副反応が優先し目的のアルキレンスルフィドの選択率
が低下する。

【００３３】アルキレンスルフィドの捕集はメルカプト
アルカノールの気相分子内脱水反応を行い、得られたア
ルキレンスルフィドを含む気体状の反応混合物を疎水性
有機化合物の存在下に冷却することによってアルキレン
スルフィドを疎水性有機化合物の溶液として得ることで
達成される。

【００３４】使用される疎水性有機化合物の状態は気体
状、液体状あるいは気体と液体の共存状のいずれのもの
であってもよい。また、その接触方法は反応形式に応じ
て選択される。それらのアルキレンスルフィドの捕集方
法について具体的に例示すると、例えば （１）メルカプトアルカノールに疎水性有機化合物を随
伴させて反応器に供給して気相分子内脱水反応を実施
し、ついで得られた反応混合物を冷却し、凝縮させアル
キレンスルフィドを疎水性有機化合物の溶液として捕集
する方法。

【００３５】（２）反応器出口からの気体状反応混合物
の流れに気体状及び／又は液体状の疎水性化合物を合流
させ、それらの混合物を冷却し凝縮させアルキレンスル
フィドを疎水性有機化合物の溶液として捕集する方法。

【００３６】（３）該気体状反応混合物をシャワー状あ
るいは噴霧状の疎水性有機化合物と接触させアルキレン
スルフィドを吸収あるいは冷却により凝縮して疎水性有
機化合物の溶液として捕集する方法。

【００３７】（４）疎水性有機化合物中へ該気体状反応
混合物を吹き込みアルキレンスルフィドを吸収させ疎水
性有機化合物の溶液として捕集する方法。

【００３８】などをあげることができる。

【００３９】更に、上記（１）〜（４）を組み合せた捕
集方法も実施できる。

【００４０】アルキレンスルフィドは、未反応原料であ
るメルカプトアルカノールや反応で生成する副生物の存
在する状況下で液体状の水に対して非常に不安定で接触
により重合しやすいが、反応工程で得られる気体状のこ
れらの混合物を疎水性有機化合物の共存下で凝縮させる
とアルキレンスルフィドは選択的に疎水性有機化合物中
に溶解し、一方、水は有機層と分離されて捕集される。
これにより、アルキレンスルフィドと液体状の水との接
触が回避できアルキレンスルフィドはほとんど重合する
ことなく安定的に疎水性有機化合物の溶液として捕集さ
れる。

【００４１】捕集されたアルキレンスルフィドは必要に
応じて前記した疎水性化合物の溶液から蒸留などの操作
により容易に分離することができる。本発明の方法はア
ルキレンスルフィドの中でも特に反応性に富み重合しや
すいエチレンスルフィドの製造に対してきわだった効果
を示す。

【００４２】

【発明の効果】本発明により、メルカプトアルカノール
の気相分子内脱水反応により得られるアルキレンスルフ
ィドを重合させることなく安定的に効率よく捕集する新
規な方法が提供される。本発明は、特にこれまで有用性
を認められながらも工業的に供給されえなかったエチレ
ンスルフィドを製造する方法に対して極立った効果を示
し経済的に優れたプロセスを実現することが出来、その
意義は工業的に重要である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明するが、これらは本発明を限定するものではな
い。

【００４４】なお、メルカプトアルカノールの転化率、
アルキレンスルフィドの収率、総合収率、捕集率は、次
の定義に従うものとする。

【００４５】

【数１】

【００４６】（実施例１）９５％水酸化ナトリウム４．
２ｇ、オルトリン酸の８５％水溶液８．１ｇ、担体の炭
化珪素（ウィスカー）３０ｇを水２００ｍｌに懸濁さ
せ、充分に攪はんしながら８０℃で加熱凝縮した。得ら
れた固形物を空気中、１２０℃で１２時間乾燥した後、
空気中６００℃で２時間焼成することにより、担体元素
及び酸素を除く原子比でＮａ₁ Ｐ_0.7 なる組成の触媒を
得た。

【００４７】このＮａ₁ Ｐ_0.7 なる組成の触媒を４〜９
メッシュに破砕した後、その２５ｍｌを内径１８ｍｍの
ステンレス製反応管に充填し、その反応管を２７０℃の
溶融塩浴に浸漬した。

【００４８】２−メルカプトエタノール濃度１００％の
原料ガスを反応圧２００ｍｍＨｇ、空間速度１００ｈｒ
^-1で前記反応管に通じて反応した。

【００４９】反応器出口からの気体状の反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ２−メルカプト
エタノールの転化率は９６．５％でありエチレンスルフ
ィドの収率は９０．２％であった。

【００５０】次に生成したエチレンスルフィドの捕集操
作について説明する。反応器の出口部分に外筒つき冷却
器を接続し、この冷却器と反応器の間に疎水性有機化合
物を導入することのできる流路をもった装置を用いた。
生成したエチレンスルフィドの捕集は、反応器出口から
の気体状の反応混合物の流れに前記流路より疎水性有機
化合物としてトルエンを３０ｇ／ｈｒでフィードし接触
させ、外筒側に−５〜０℃の冷媒を流した冷却器にそれ
らの混合物を通して気体状の反応混合物を凝縮させ０℃
に冷却した受器に捕集した。前記した操作で得たエチレ
ンスルフィドのトルエン溶液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、エチレンスルフィドが供給した２−
メルカプトエタノールに対する収率で８８．９％存在し
た。これは、エチレンスルフィドの捕集率で９８．６％
に相当する。さらに、この反応および捕集操作を連続し
て３０時間実施した時点で、上記と同様に分析したとこ
ろエチレンスルフィドの２−メルカプトエタノ−ルに対
する収率は、９０．４％であり、エチレンスルフィドの
捕集率は９８．７％であった。

【００５１】このことは、エチレンスルフィドが安定的
にかつ高収率でトルエンに捕集されたことを示す。

【００５２】なお、分析するため凝縮液を室温にもどし
た時、生成した水は用いた受器に水相として分離されて
いることが確認された。表１に反応条件を示し、表２に
反応および捕集の結果を示した。

【００５３】（実施例２〜３）疎水性有機化合物の種類
を変えた以外は実施例１と同様に操作した。表１に反応
条件を示し、表２に反応および捕集の結果を示した。

【００５４】（実施例４）原料を１−メチル−２−メル
カプトエタノールとした以外は実施例１と同様に操作し
た。表１に反応条件を示し、表２に反応および捕集の結
果を示した。

【００５５】（実施例５）硝酸ナトリウム５．１ｇを水
１００ｍｌに溶解させたものを五酸化ニオブ８０ｇに加
え、加熱濃縮後、１２０℃で１４時間乾燥した。得られ
た固形物を、空気気流中６００℃で３時間焼成した後、
４〜９メッシュに破砕し、酸素を除く原子比でＮａ₁ Ｎ
ｂ₁₀なる組成の触媒を得た。

【００５６】このＮａ₁ Ｎｂ₁₀なる組成の触媒、２５ｍ
ｌを内径１８ｍｍのステンレス製反応管に充填し、その
反応管を３００℃の溶融塩浴に浸漬した。

【００５７】２−メルカプトエタノールを容量比で、２
−メルカプトエタノール：トルエン＝６０：４０の原料
ガスを、反応圧３００ｍｍＨｇ、空間速度３００ｈｒ^-1
で前記反応管に通じて反応した。

【００５８】反応器出口からの気体状の反応混合物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ２−メルカプト
エタノールの転化率は９４．８％であり、エチレンスル
フィドの収率は９１．５％であった。

【００５９】次に、生成したエチレンスルフィドの捕集
操作について説明する。反応器の出口部分に外筒つき冷
却器を接続し、外筒側に−５〜０℃の冷媒を流し、気体
状の反応混合物を冷却、凝縮させ、０℃に冷却した受器
に捕集した。この操作で得たエチレンスルフィドのトル
エン溶液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、
エチレンスルフィドがフィードした２−メルカプトエタ
ノールに対する収率で９０．７％存在した。これは、エ
チレンスルフィドの捕集率で９９．１％に相当し、安定
的にかつ高収率でトルエンに捕集されたことを示す。

【００６０】なお、生成した水は用いた受器に水相とし
て分離されていることが確認された。表１に反応条件を
示し、反応および捕集の結果は表２に示した。

【００６１】（実施例６）疎水性有機化合物をジブチル
エーテルとした以外は、実施例５と同様に操作した。表
１に反応条件を示し、表２に反応および捕集の結果を示
した。

【００６２】（実施例７）容量比で２−メルカプトエタ
ノール：トルエン＝１０：９０の原料ガスを反応圧７６
０ｍｍＨｇ、空間速度２０００ｈｒ^-1で反応管に通じた
以外は実施例５と同様に操作した。表１に反応条件を示
し、表２に反応および捕集の結果を示した。

【００６３】（実施例８）実施例１で用いた反応管の出
口に、容量２００ｍｌの吹き込み管付きガス吸収管を２
個連結した捕集器を接続した装置を用いた。

【００６４】触媒は実施例１に示したＮａ₁ Ｐ_0.7 なる
組成の触媒を用いその２５ｍｌを内径１８ｍｍのステン
レス製反応管に充填し、３００℃の溶融塩浴に浸漬し
た。

【００６５】容量比で１，２−ジメチル−２−メルカプ
トエタノール：窒素：トルエン＝７０：５：２５の原料
ガスを反応圧３００ｍｍＨｇ、空間速度１５０ｈｒ^-1で
反応管に通じて反応し、反応器出口からの気体状の反応
混合物を、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
１，２−ジメチル−２−メルカプトエタノールの転化率
は９６．５％であり、２，３−ジメチルエチレンスルフ
ィドの収率は９０．２％であった。

【００６６】次に生成した２，３−ジメチルエチレンス
ルフィドの捕集操作について説明する。前記したガス吸
収管それぞれにキシレンを１００ｍｌずつ入れ全体を−
４５〜−４０℃に冷却した冷媒に浸漬する。２，３−ジ
メチルエチレンスルフィドの捕集は、反応器出口からの
気体状反応混合物を上記ガス吸収管に吹き込むことで達
成される。１時間捕集を行なった後、捕集液を室温にも
どし、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、２，
３−ジメチルエチレンスルフィドがフィードした１，２
−ジメチル−２−メルカプトエタノールに対する収率で
８７．２％存在した。これは、２，３−ジメチルエチレ
ンスルフィドの捕集率で９６．７％に相当し、安定的か
つ高収率でトルエンに捕集されたことを示す。

【００６７】なお、生成した水はガス吸収管に水相とし
て分離されていることが確認された。表１に反応条件を
示し、反応および捕集の結果は表２に示した。

【００６８】（比較例１）水溶性有機化合物であるトリ
エチルアミンを用いて捕集を行った以外は実施例１と同
様の操作を行った。

【００６９】（比較例２）水溶性有機化合物であるプロ
ピルアルコールを用いて捕集を行った以外は、実施例１
と同様の操作を行った。

【００７０】（比較例３）親水性有機化合物であるジメ
チルホルムアミドを用いて捕集を行った以外は実施例１
と同様の操作を行った。

【００７１】これらの結果は表１に反応条件を示し、表
２に反応および捕集結果を示した。これら水溶性あるは
親水性の有機化合物を捕集溶剤に用いた場合、捕集液中
で生成したエチレンスルフィドの大部分が重合してしま
い、エチレンスルフィドの捕集溶剤として適さないこと
がわかった。

【００７２】（比較例４）疎水性有機化合物であるトル
エンを使用せず希釈剤として窒素を用いて表１に示した
条件で実験を行なった。

【００７３】反応結果は、実施例１とほぼ同じ成績であ
ったが、エチレンスルフィドの捕集工程で支障が生じ
た。

【００７４】すなわち、生成したエチレンスルフィドの
約５０％以上は不活性ガスである窒素に同伴され、飛散
した。

【００７５】さらに、捕集された生成物の分析を行なう
ため前記の捕集器を反応器よりとりはずした。この状態
で内容物の一部にエチレンスルフィドの重合物が認めら
れたが、室温で放置しておくと、さらに重合が進み内容
物が固化した。

【００７６】この例は、反応工程において高収率でエチ
レンスルフィドを得たにもかかわらず通常実施される捕
集方法ではエチレンスルフィドをうまく捕集できないこ
とを示している。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/18 Ｂ０１Ｊ 27/18 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 石川 隆一 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒 中央研究所内 審査官 瀬下 浩一

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々独立して水素原
   子又はメチル基を表わす。）で示されるメルカプトアル
   カノールを触媒の存在下、気相分子内脱水反応して得ら
   れる一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は式（Ｉ）と同じ）で
   示されるアルキレンスルフィドを含む気体状の反応混合
   物を疎水性有機化合物の存在下で冷却し、捕集すること
   を特徴とするアルキレンスルフィドの捕集方法。