JP3219803B2 - オキサゾリン化合物の製造方法 - Google Patents
オキサゾリン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JP3219803B2 JP3219803B2 JP28157291A JP28157291A JP3219803B2 JP 3219803 B2 JP3219803 B2 JP 3219803B2 JP 28157291 A JP28157291 A JP 28157291A JP 28157291 A JP28157291 A JP 28157291A JP 3219803 B2 JP3219803 B2 JP 3219803B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- catalyst
- elements
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルカノールアミンとカ
ルボン酸とを接触気相脱水環化反応してオキサゾリン化
合物を製造する方法に関する。
ルボン酸とを接触気相脱水環化反応してオキサゾリン化
合物を製造する方法に関する。
【０００２】オキサゾリン化合物は反応性の高い複素五
員環を有する環式イミノエーテルであり、各種中間原
料、ポリマーあるいは架橋剤の原料として非常に利用価
値の高い化合物である。
員環を有する環式イミノエーテルであり、各種中間原
料、ポリマーあるいは架橋剤の原料として非常に利用価
値の高い化合物である。
【０００３】
【従来の技術】オキサゾリン化合物を製造する方法とし
てはアミドアルコールを触媒の存在下、加熱し脱水環化
する方法が知られており触媒として種々の提案がされて
いる。米国特許 ３,６８１,３３３号ではマンガン、コ
バルト、モリブデンまたはタングステンの酸化物、硫化
物、無機酸塩またはヘテロポリ化合物を、ヨーロッパ特
許 １６４,２１９号 では錫のアルカノエートを、特開
昭５６−１２８７７２号公報では鉄塩を、そして米国特
許４,３５４,０２９号では亜鉛の有機酸塩をそれぞれ触
媒として用いている。また、ドイツ特許 ３,２２４,８
８０号では酢酸亜鉛を触媒としてアルカノールアミンと
ニトリルを反応させる方法が提案されている。
てはアミドアルコールを触媒の存在下、加熱し脱水環化
する方法が知られており触媒として種々の提案がされて
いる。米国特許 ３,６８１,３３３号ではマンガン、コ
バルト、モリブデンまたはタングステンの酸化物、硫化
物、無機酸塩またはヘテロポリ化合物を、ヨーロッパ特
許 １６４,２１９号 では錫のアルカノエートを、特開
昭５６−１２８７７２号公報では鉄塩を、そして米国特
許４,３５４,０２９号では亜鉛の有機酸塩をそれぞれ触
媒として用いている。また、ドイツ特許 ３,２２４,８
８０号では酢酸亜鉛を触媒としてアルカノールアミンと
ニトリルを反応させる方法が提案されている。
【０００４】しかしながら、これらの方法はいずれも液
相反応であり触媒の分離が面倒なことや、触媒を回収、
再使用すると触媒活性が低下し収率が低くなるなどの問
題がある。
相反応であり触媒の分離が面倒なことや、触媒を回収、
再使用すると触媒活性が低下し収率が低くなるなどの問
題がある。
【０００５】一方、特開昭５２−１９６６１号公報では
アミドアルコールをチタン系触媒の存在下で気相反応さ
せてオキサゾリン化合物を得る方法も提案されている。
アミドアルコールをチタン系触媒の存在下で気相反応さ
せてオキサゾリン化合物を得る方法も提案されている。
【０００６】この方法は上記のような触媒の分離の場合
の問題は無いが、例えば２−メチル−２−オキサゾリン
では収率が８０％弱と低く工業的な生産という観点から
はまだ十分満足できる製造法ではない。
の問題は無いが、例えば２−メチル−２−オキサゾリン
では収率が８０％弱と低く工業的な生産という観点から
はまだ十分満足できる製造法ではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
した問題点を解決し、アルカノールアミンとカルボン酸
から高選択的でかつ効率良くオキサゾリン化合物を製造
する新規な方法を提供することにある。
した問題点を解決し、アルカノールアミンとカルボン酸
から高選択的でかつ効率良くオキサゾリン化合物を製造
する新規な方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規なオ
キサゾリン化合物の製造方法について鋭意検討した結
果、アルカノールアミンとカルボン酸とを触媒の存在
下、気相で脱水環化反応させることにより、高選択的に
オキサゾリン化合物を製造し得ることを見い出し本発明
に至った。即ち本発明は、一般式（Ｉ）
キサゾリン化合物の製造方法について鋭意検討した結
果、アルカノールアミンとカルボン酸とを触媒の存在
下、気相で脱水環化反応させることにより、高選択的に
オキサゾリン化合物を製造し得ることを見い出し本発明
に至った。即ち本発明は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化４】
【００１０】で表されるアルカノールアミンと一般式
（ＩＩ）
（ＩＩ）
【００１１】
【化５】
【００１２】で表されるカルボン酸とを酸塩基強度関数
（Ｈｏ）が＋４．０〜＋７．０の範囲の酸点と＋７．０
〜＋９．３の範囲の塩基点とを有する触媒の存在下で接
触気相脱水環化反応させることを特徴とする、一般式
（ＩＩＩ）
（Ｈｏ）が＋４．０〜＋７．０の範囲の酸点と＋７．０
〜＋９．３の範囲の塩基点とを有する触媒の存在下で接
触気相脱水環化反応させることを特徴とする、一般式
（ＩＩＩ）
【００１３】
【化６】 （式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は式（Ｉ），
（ＩＩ）と同じ）で表されるオキサゾリン化合物の製造
方法ならびに上記の触媒を対象とする。
（ＩＩ）と同じ）で表されるオキサゾリン化合物の製造
方法ならびに上記の触媒を対象とする。
【００１４】本発明によれば高選択的にオキサゾリン化
合物を製造することができる。しかも、容易に入手する
ことのできる原料から一段でオキサゾリン類が製造でき
て経済的にも非常に有利な方法である。以下、本発明を
詳しく説明する。
合物を製造することができる。しかも、容易に入手する
ことのできる原料から一段でオキサゾリン類が製造でき
て経済的にも非常に有利な方法である。以下、本発明を
詳しく説明する。
【００１５】本発明において原料として用いられる前記
一般式（Ｉ）で表されるアルカノールアミンは具体的に
例示すると、モノエタノールアミン、モノイソプロパノ
ールアミンなどが挙げられる。また一般式（ＩＩ）で表
されるカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、メタク
リル酸などが挙げられる。本発明の方法によって、これ
らのアルカノールアミンとカルボン酸から対応する前記
一般式（ＩＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物が得ら
れる。本発明における触媒は、酸塩基強度関数（Ｈｏ）
が＋４．０〜＋７．０、好ましくは＋４．８〜＋７．０
の範囲の酸点と＋７．０〜＋９．３の範囲の塩基点とを
有する触媒である。中でもリン系触媒やケイ素系触媒が
好適に使用される。リン系触媒としては一般式 ＸaＰb
ＭcＯd （ここで、Ｘは周期律表のＩＩＩＡ族元素、Ｉ
ＶＡ族元素、ＶＡ族元素、Ｉ族ないしＶＩＩＩ族の遷移
金属元素、ランタニド元素およびアクチニド元素の中か
ら選ばれる少なくとも１種の元素、Ｐはリン、Ｍはアル
カリ金属元素およびアルカリ土類金属元素の中から選ば
れる少なくとも１種の元素、Ｏは酸素を表す。また、添
字ａ，ｂ，ｃおよびｄは各元素の原子数の比を表し、ａ
＝１のとき、ｂ＝０．０１〜６（好ましくは０．１〜
３）、ｃ＝０．０１〜３（好ましくは０．０５〜２）で
あり、ｄはａ、ｂ、ｃの値および各構成元素の結合状態
によって定まる数値である）で表される組成物が推奨さ
れる。ケイ素系の触媒としては一般式 ＳｉaＭbＹcＯd
（ここで、Ｓｉはケイ素、Ｍはアルカリ金属元素および
アルカリ土類金属元素の中から選ばれる少なくとも１種
の元素、Ｙはホウ素、アルミニウム、チタン、ジルコニ
ウム、スズ、亜鉛およびセリウムの中から選ばれる少な
くとも１種の元素、Ｏは酸素を表す。また、添字ａ，
ｂ，ｃおよびｄは各元素の原子数の比を表しａ＝１のと
きｂ＝０．００５〜１（好ましくは０．０１〜６）、ｃ
＝０．００５〜１（好ましくは０．００５〜０．２）で
あり、ｄはａ、ｂ、ｃの値および構成元素の結合状態に
よって定まる数値である）で表される組成物が推奨され
る。本発明の実施にあたり、反応器は固定床型，流動床
型のいずれも使用できるが固定床型が好ましい。反応圧
は常圧，加圧または減圧のいずれでも行うことができ
る。原料アルカノールアミンとカルボン酸は必要に応じ
て窒素、アルゴン等の不活性ガスで希釈する事も可能で
ある。アルカノールアミンとカルボン酸のモル比は１：
２〜２：１の範囲内、後の精製工程を考慮すると１：１
にする事がより好ましい。常圧下、不活性ガスで希釈し
て反応させる場合の好ましい反応条件は、一般的には、
アルカノールアミンとカルボン酸の濃度は１〜３０容量
％、反応温度は３００〜５００℃、より好ましくは３５
０〜４５０℃の範囲内、原料ガスの空間速度は１００〜
２００００hr-1(STP) 、より好ましくは５００〜５００
０hr-1(STP) の範囲内である。アルカノールアミンとカ
ルボン酸の濃度は高すぎると収率の低下を招き、低すぎ
ると生産性が悪くなる。反応温度が高すぎると触媒上に
炭素状析出物が急速に蓄積して触媒の寿命が短くなるう
え、副反応が多くなって収率が低下し、装置、用役の面
でも不利である。一方、反応温度が低すぎても活性が不
十分となって収率の低下を招く。空間速度は小さすぎる
と反応器が大きくなるうえに生産性が低く、また大きす
ぎるとガスの流量が大きすぎて触媒層の圧力損失が大き
くなり、反応が円滑に進行せずに転化率が低下して収率
低下につながる。触媒の層長は空間速度が大きい場合は
圧力損失が大きくなって入口圧が高くなってしまうの
で、余り長くしない方が好ましい。しかし、不活性ガス
などを用いると生成したオキサゾリン化合物が不活性ガ
スに同伴して捕集できずに失われる可能性がある。ま
た、大量の不活性ガスを消費するためその費用も大きな
ものになり、不活性ガスを回収して循環使用すると工程
が複雑になり設備費も高くなる。その点、実質的に不活
性ガスなどを用いずにアルカノールアミンとカルボン酸
の濃度は１００％で反応させる方法が好ましい。この場
合の好ましい反応条件は、一般的には、反応圧力が５〜
２５０mmHg（絶対圧）、反応温度が３００〜４５０℃、
空間速度が５０〜５００hr-1(STP) の範囲内である。反
応圧力が低すぎると反応生成物を充分に捕集するのが困
難になり、また減圧装置の負荷が大きくなって設備的に
も不利である。反応温度や空間速度については前述した
と同様である。
一般式（Ｉ）で表されるアルカノールアミンは具体的に
例示すると、モノエタノールアミン、モノイソプロパノ
ールアミンなどが挙げられる。また一般式（ＩＩ）で表
されるカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、メタク
リル酸などが挙げられる。本発明の方法によって、これ
らのアルカノールアミンとカルボン酸から対応する前記
一般式（ＩＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物が得ら
れる。本発明における触媒は、酸塩基強度関数（Ｈｏ）
が＋４．０〜＋７．０、好ましくは＋４．８〜＋７．０
の範囲の酸点と＋７．０〜＋９．３の範囲の塩基点とを
有する触媒である。中でもリン系触媒やケイ素系触媒が
好適に使用される。リン系触媒としては一般式 ＸaＰb
ＭcＯd （ここで、Ｘは周期律表のＩＩＩＡ族元素、Ｉ
ＶＡ族元素、ＶＡ族元素、Ｉ族ないしＶＩＩＩ族の遷移
金属元素、ランタニド元素およびアクチニド元素の中か
ら選ばれる少なくとも１種の元素、Ｐはリン、Ｍはアル
カリ金属元素およびアルカリ土類金属元素の中から選ば
れる少なくとも１種の元素、Ｏは酸素を表す。また、添
字ａ，ｂ，ｃおよびｄは各元素の原子数の比を表し、ａ
＝１のとき、ｂ＝０．０１〜６（好ましくは０．１〜
３）、ｃ＝０．０１〜３（好ましくは０．０５〜２）で
あり、ｄはａ、ｂ、ｃの値および各構成元素の結合状態
によって定まる数値である）で表される組成物が推奨さ
れる。ケイ素系の触媒としては一般式 ＳｉaＭbＹcＯd
（ここで、Ｓｉはケイ素、Ｍはアルカリ金属元素および
アルカリ土類金属元素の中から選ばれる少なくとも１種
の元素、Ｙはホウ素、アルミニウム、チタン、ジルコニ
ウム、スズ、亜鉛およびセリウムの中から選ばれる少な
くとも１種の元素、Ｏは酸素を表す。また、添字ａ，
ｂ，ｃおよびｄは各元素の原子数の比を表しａ＝１のと
きｂ＝０．００５〜１（好ましくは０．０１〜６）、ｃ
＝０．００５〜１（好ましくは０．００５〜０．２）で
あり、ｄはａ、ｂ、ｃの値および構成元素の結合状態に
よって定まる数値である）で表される組成物が推奨され
る。本発明の実施にあたり、反応器は固定床型，流動床
型のいずれも使用できるが固定床型が好ましい。反応圧
は常圧，加圧または減圧のいずれでも行うことができ
る。原料アルカノールアミンとカルボン酸は必要に応じ
て窒素、アルゴン等の不活性ガスで希釈する事も可能で
ある。アルカノールアミンとカルボン酸のモル比は１：
２〜２：１の範囲内、後の精製工程を考慮すると１：１
にする事がより好ましい。常圧下、不活性ガスで希釈し
て反応させる場合の好ましい反応条件は、一般的には、
アルカノールアミンとカルボン酸の濃度は１〜３０容量
％、反応温度は３００〜５００℃、より好ましくは３５
０〜４５０℃の範囲内、原料ガスの空間速度は１００〜
２００００hr-1(STP) 、より好ましくは５００〜５００
０hr-1(STP) の範囲内である。アルカノールアミンとカ
ルボン酸の濃度は高すぎると収率の低下を招き、低すぎ
ると生産性が悪くなる。反応温度が高すぎると触媒上に
炭素状析出物が急速に蓄積して触媒の寿命が短くなるう
え、副反応が多くなって収率が低下し、装置、用役の面
でも不利である。一方、反応温度が低すぎても活性が不
十分となって収率の低下を招く。空間速度は小さすぎる
と反応器が大きくなるうえに生産性が低く、また大きす
ぎるとガスの流量が大きすぎて触媒層の圧力損失が大き
くなり、反応が円滑に進行せずに転化率が低下して収率
低下につながる。触媒の層長は空間速度が大きい場合は
圧力損失が大きくなって入口圧が高くなってしまうの
で、余り長くしない方が好ましい。しかし、不活性ガス
などを用いると生成したオキサゾリン化合物が不活性ガ
スに同伴して捕集できずに失われる可能性がある。ま
た、大量の不活性ガスを消費するためその費用も大きな
ものになり、不活性ガスを回収して循環使用すると工程
が複雑になり設備費も高くなる。その点、実質的に不活
性ガスなどを用いずにアルカノールアミンとカルボン酸
の濃度は１００％で反応させる方法が好ましい。この場
合の好ましい反応条件は、一般的には、反応圧力が５〜
２５０mmHg（絶対圧）、反応温度が３００〜４５０℃、
空間速度が５０〜５００hr-1(STP) の範囲内である。反
応圧力が低すぎると反応生成物を充分に捕集するのが困
難になり、また減圧装置の負荷が大きくなって設備的に
も不利である。反応温度や空間速度については前述した
と同様である。
【００１６】
【発明の効果】本発明の触媒を用いることにより、アル
カノールアミンとカルボン酸から高選択的にオキサゾリ
ン化合物を製造することができる。本発明は、新規な触
媒により利用価値の高いオキサゾリン化合物を容易に入
手可能な原料から非常に効率良く製造することができ、
工業化する上で非常に優れた製造法である。
カノールアミンとカルボン酸から高選択的にオキサゾリ
ン化合物を製造することができる。本発明は、新規な触
媒により利用価値の高いオキサゾリン化合物を容易に入
手可能な原料から非常に効率良く製造することができ、
工業化する上で非常に優れた製造法である。
【００１７】
【実施例】以下実施例によって本発明を詳しく説明す
る。なおアルカノールアミンの転化率、オキサゾリン化
合物の選択率、収率は次の定義によった。
る。なおアルカノールアミンの転化率、オキサゾリン化
合物の選択率、収率は次の定義によった。
【００１８】アルカノールアミン転化率＝反応に消費さ
れたアルカノールアミン（モル）／反応器に供給したア
ルカノールアミン（モル） × １００（％） オキサゾリン化合物選択率＝生成したオキサゾリン化合
物（モル）／ 反応に消費されたアルカノールアミン
（モル） × １００（％） オキサゾリン化合物収率＝生成したオキサゾリン化合物
（モル）／ 反応器に供給したアルカノールアミン（モ
ル） × １００（％） また、酸塩基強度はハメット指示薬によって容易に測定
できる。具体的な手順としては、触媒を１００メッシュ
に破砕し、３００℃にて２４時間乾燥した後、その約
０．１ｇを無水ベンゼン約１ml中に投入した試料を９本
調製する。そして、試料それぞれにハメット指示薬とし
て、ジシンナマルアセトン（Ｈｏ＝−３．０）、ｐ−ジ
メチルアミノアゾベンゼン（Ｈｏ＝＋３．３）、フェニ
ルアゾナフチルアミン（Ｈｏ＝＋４．０）、メチルレッ
ド（Ｈｏ＝＋４．８）、ニュートラルレッド（Ｈｏ＝＋
６．８）、ブロモチモールブルー（Ｈｏ＝＋７．２）、
ｍ−ニトロフェノール（Ｈｏ＝＋８．３）、フェノール
フタレイン（Ｈｏ＝＋９．３）および２，４，６−トリ
ニトロアニリン（Ｈｏ＝＋１２．２）のベンゼン溶液そ
れぞれを２〜３滴加えて攪拌した後、２４時間室温に静
置し、発色の有無によりＨｏを測定する。
れたアルカノールアミン（モル）／反応器に供給したア
ルカノールアミン（モル） × １００（％） オキサゾリン化合物選択率＝生成したオキサゾリン化合
物（モル）／ 反応に消費されたアルカノールアミン
（モル） × １００（％） オキサゾリン化合物収率＝生成したオキサゾリン化合物
（モル）／ 反応器に供給したアルカノールアミン（モ
ル） × １００（％） また、酸塩基強度はハメット指示薬によって容易に測定
できる。具体的な手順としては、触媒を１００メッシュ
に破砕し、３００℃にて２４時間乾燥した後、その約
０．１ｇを無水ベンゼン約１ml中に投入した試料を９本
調製する。そして、試料それぞれにハメット指示薬とし
て、ジシンナマルアセトン（Ｈｏ＝−３．０）、ｐ−ジ
メチルアミノアゾベンゼン（Ｈｏ＝＋３．３）、フェニ
ルアゾナフチルアミン（Ｈｏ＝＋４．０）、メチルレッ
ド（Ｈｏ＝＋４．８）、ニュートラルレッド（Ｈｏ＝＋
６．８）、ブロモチモールブルー（Ｈｏ＝＋７．２）、
ｍ−ニトロフェノール（Ｈｏ＝＋８．３）、フェノール
フタレイン（Ｈｏ＝＋９．３）および２，４，６−トリ
ニトロアニリン（Ｈｏ＝＋１２．２）のベンゼン溶液そ
れぞれを２〜３滴加えて攪拌した後、２４時間室温に静
置し、発色の有無によりＨｏを測定する。
【００１９】＜触媒調製＞ (1) Ａｌ0.9Ｃｄ0.1Ｐ0.9 なる組成の触媒の調製 硝酸アルミニウム９水塩１６８．８ｇおよび硝酸カドミ
ウム１１．８ｇを水５００mlに溶解し、８５重量％リン
酸５１．９ｇを攪拌しながら加えて加熱濃縮後１２０℃
で１２時間乾燥した。得られた固形物を５〜９メッシュ
に破砕し、１０００℃で焼成して、酸素を除く原子比で
Ａｌ0.9Ｃｄ0.1Ｐ0.9 なる組成の触媒を得た。Ｈ0を
測定した結果を表１に示す。
ウム１１．８ｇを水５００mlに溶解し、８５重量％リン
酸５１．９ｇを攪拌しながら加えて加熱濃縮後１２０℃
で１２時間乾燥した。得られた固形物を５〜９メッシュ
に破砕し、１０００℃で焼成して、酸素を除く原子比で
Ａｌ0.9Ｃｄ0.1Ｐ0.9 なる組成の触媒を得た。Ｈ0を
測定した結果を表１に示す。
【００２０】(2) Ｓｉ1Ｃｓ0.1Ｃａ0.05Ｂ0.1 なる組
成の触媒の調製 炭酸セシウム１６．３ｇおよび水酸化カルシウム３．７
ｇを水５００mlに加熱溶解させた後、ホウ酸６．２ｇシ
リカゲル６０ｇを加えて攪拌しながら加熱濃縮後、１２
０℃で１５時間乾燥した。得られた固形物を５〜９メッ
シュに破砕し、７００℃で焼成して、酸素を除く原子比
で、 Ｓｉ1Ｃｓ0.1Ｃａ0.05Ｂ0.1 なる組成の触媒を得
た。Ｈ0を測定した結果を表１に示す。
成の触媒の調製 炭酸セシウム１６．３ｇおよび水酸化カルシウム３．７
ｇを水５００mlに加熱溶解させた後、ホウ酸６．２ｇシ
リカゲル６０ｇを加えて攪拌しながら加熱濃縮後、１２
０℃で１５時間乾燥した。得られた固形物を５〜９メッ
シュに破砕し、７００℃で焼成して、酸素を除く原子比
で、 Ｓｉ1Ｃｓ0.1Ｃａ0.05Ｂ0.1 なる組成の触媒を得
た。Ｈ0を測定した結果を表１に示す。
【００２１】(3) Ｃｓ0.9Ｋ0.1Ｐ0.8Ａｌ0.01 なる組成
の触媒の調製 硝酸セシウム１７．５ｇ、水酸化カリウム０．５６ｇお
よび８５重量％リン酸９．２ｇを水３００ｇに溶解し、
担体としてシリカゲル６０ｇを加え、更に硝酸アルミニ
ウム０．３８ｇを加えて加熱濃縮し、１２０℃で１２時
間乾燥した。得られた固形物を５〜９メッシュに破砕
し、７００℃で４時間焼成して、担体シリカゲルのケイ
素，酸素を除く原子比で、Ｃｓ0.9Ｋ0.1Ｐ0.8Ａｌ0.01
なる組成の触媒を得た。Ｈ0を測定した結果を表１に示
す。
の触媒の調製 硝酸セシウム１７．５ｇ、水酸化カリウム０．５６ｇお
よび８５重量％リン酸９．２ｇを水３００ｇに溶解し、
担体としてシリカゲル６０ｇを加え、更に硝酸アルミニ
ウム０．３８ｇを加えて加熱濃縮し、１２０℃で１２時
間乾燥した。得られた固形物を５〜９メッシュに破砕
し、７００℃で４時間焼成して、担体シリカゲルのケイ
素，酸素を除く原子比で、Ｃｓ0.9Ｋ0.1Ｐ0.8Ａｌ0.01
なる組成の触媒を得た。Ｈ0を測定した結果を表１に示
す。
【００２２】＜反応＞ 実施例１ 上記触媒調製(1) により調製して得られた Ａｌ0.9Ｃｄ
0.1Ｐ0.9なる組成の触媒２０mlを内径１６mmのステンレ
ス製反応管に充填した後、４００℃の溶融塩浴に浸漬
し、該反応管内に容量比で、モノエタノールアミン :
酢酸:窒素＝５ :５：９５の原料ガスを空間速度４００
０hr-1(STP) で通して反応した。反応開始から２時間後
の反応生成物をメタノ−ル１００ｍｌずつ入れた３本の
捕集瓶を用い、氷水で冷却しながら１０分間捕集後、ガ
スクロマトグラフィーで分析し、表１に示す結果を得
た。
0.1Ｐ0.9なる組成の触媒２０mlを内径１６mmのステンレ
ス製反応管に充填した後、４００℃の溶融塩浴に浸漬
し、該反応管内に容量比で、モノエタノールアミン :
酢酸:窒素＝５ :５：９５の原料ガスを空間速度４００
０hr-1(STP) で通して反応した。反応開始から２時間後
の反応生成物をメタノ−ル１００ｍｌずつ入れた３本の
捕集瓶を用い、氷水で冷却しながら１０分間捕集後、ガ
スクロマトグラフィーで分析し、表１に示す結果を得
た。
【００２３】実施例２〜７ 触媒の組成、酸塩基強度、原料アルカノールアミンとカ
ルボン酸の種類、原料アルカノールアミン、カルボン酸
の濃度、空間速度、反応温度を表−１に示した条件とし
た以外は実施例１と同様に反応した。なお、いずれも原
料アルカノ−ルアミンとカルボン酸とのモル比は１：１
とした。実施例１と同様に分析し、表１に示す結果を得
た。
ルボン酸の種類、原料アルカノールアミン、カルボン酸
の濃度、空間速度、反応温度を表−１に示した条件とし
た以外は実施例１と同様に反応した。なお、いずれも原
料アルカノ−ルアミンとカルボン酸とのモル比は１：１
とした。実施例１と同様に分析し、表１に示す結果を得
た。
【００２４】
【表１】
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 263/00 - 263/50 B01J 27/00 - 27/18 C07B 61/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は各々独立して水素原子，
炭素数１〜４のアルキル基の中から選ばれる１種であ
る。） で表されるアルカノールアミンと一般式（ＩＩ） 【化２】 Ｒ5ＣＯＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
３〜４のアルケニル基の中から選ばれる１種である） で表されるカルボン酸とを、酸塩基強度関数（Ｈｏ）が
＋４.０〜＋７.０の範囲の酸点と＋７.０〜＋９.３の範
囲の塩基点とを有する触媒の存在下で接触気相脱水環化
反応させることを特徴とする、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5は式（Ｉ），（Ｉ
Ｉ）と同じ） で表されるオキサゾリン化合物の製造方法。 - 【請求項２】 触媒が一般式ＸaＰbＭcＯd（ここで、Ｘ
は周期律表のＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ族元素、ＶＡ族元
素、Ｉ族ないしＶＩＩＩ族の遷移金属元素、ランタニド
元素およびアクチニド元素の中から選ばれる少なくとも
１種の元素、Ｐはリン、Ｍはアルカリ金属元素およびア
ルカリ土類金属元素の中から選ばれる少なくとも１種の
元素、Ｏは酸素を表し、添字ａ，ｂ，ｃおよびｄは各元
素の原子数の比を表し、ａ＝１のとき、ｂ＝０.０１〜
６、ｃ＝０.０１〜３の範囲内であり、ｄはａ、ｂ、ｃ
の値および各構成元素の結合状態によって定まる数値で
ある）で表される組成物である請求項１記載のオキサゾ
リン化合物の製造方法。 - 【請求項３】 触媒が一般式ＳｉaＭbＹcＯd（ここで、
Ｓｉはケイ素、Ｍはアルカリ金属元素およびアルカリ土
類金属元素の中から選ばれる少なくとも１種の元素、Ｙ
はホウ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ス
ズ、亜鉛およびセリウムの中から選ばれる少なくとも１
種の元素、Ｏは酸素を表し、添字ａ，ｂ，ｃおよびｄは
各元素の原子数の比を表し、ａ＝１のときｂ＝０.００
５〜１、ｃ＝０.００５〜１の範囲内であり、ｄはａ、
ｂ、ｃの値および構成元素の結合状態によって定まる数
値である）で表される組成物である請求項１記載のオキ
サゾリン化合物の製造方法。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は各々独立して水素原子，
炭素数１〜４のアルキル基の中から選ばれる１種であ
る。） で表されるアルカノールアミンと一般式（ＩＩ） 【化２】 Ｒ5ＣＯＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数
３〜４のアルケニル基の中から選ばれる１種である） で表されるカルボン酸とを、接触気相脱水環化反応させ
ることによって、一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5は式（Ｉ），（Ｉ
Ｉ）と同じ） で表されるオキサゾリン化合物を製造するために用いる
触媒であって、酸塩基強度関数（Ｈｏ）が＋４.０〜＋
７.０の範囲の酸点と＋７.０〜＋９.３の範囲の塩基点
とを有し、且つ一般式Ｘ a Ｐ b Ｍ c Ｏ d （ここで、Ｘは周期
律表のＩＩＩＡ族元素、ＩＶＡ族元素、ＶＡ族元素、Ｉ
族ないしＶＩＩＩ族の遷移金属元素、ランタニド元素お
よびアクチニド元素の中から選ばれる少なくとも１種の
元素、Ｐはリン、Ｍはアルカリ金属元素およびアルカリ
土類金属元素の中から選ばれる少なくとも１種の元素、
Ｏは酸素を表し、添字ａ，ｂ，ｃおよびｄは各元素の原
子数の比を表し、ａ＝１のとき、ｂ＝０.０１〜６、ｃ
＝０.０１〜３の範囲内であり、ｄはａ、ｂ、ｃの値お
よび各構成元素の結合状態によって定まる数値である）
で表される組成、または、一般式Ｓｉ a Ｍ b Ｙ c Ｏ d （ここ
で、Ｓｉはケイ素、Ｍはアルカリ金属元素およびアルカ
リ土類金属元素の中から選ばれる少なくとも１種の元
素、Ｙはホウ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ム、スズ、亜鉛およびセリウムの中から選ばれる少なく
とも１種の元素、Ｏは酸素を表し、添字ａ，ｂ，ｃおよ
びｄは各元素の原子数の比を表し、ａ＝１のときｂ＝
０.００５〜１、ｃ＝０.００５〜１の範囲内であり、ｄ
はａ、ｂ、ｃの値および構成元素の結合状態によって定
まる数値である）で表される組成、を有することを特徴
とする触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28157291A JP3219803B2 (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | オキサゾリン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28157291A JP3219803B2 (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | オキサゾリン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117254A JPH05117254A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3219803B2 true JP3219803B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=17641054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28157291A Expired - Fee Related JP3219803B2 (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | オキサゾリン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3219803B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1958940B1 (en) | 2005-12-05 | 2013-06-26 | Takasago International Corporation | Condensation reaction by metal catalyst |
| CN111635466B (zh) * | 2020-06-01 | 2022-08-23 | 中北大学 | 一种端噁唑啉基聚丁二烯化合物及其制备与应用 |
-
1991
- 1991-10-28 JP JP28157291A patent/JP3219803B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05117254A (ja) | 1993-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2524218C (en) | Phosphorus/vanadium catalyst preparation | |
| KR20090082936A (ko) | 메타크릴산 합성용 촉매의 제조방법 | |
| JP3219803B2 (ja) | オキサゾリン化合物の製造方法 | |
| JPH04352760A (ja) | アミノアルキルスルホン酸類の製造方法 | |
| WO1991019696A1 (en) | Process for producing n-substituted aziridine compound | |
| KR100337683B1 (ko) | 고리형n-비닐카르복실산아미드의제조방법 | |
| CN101337923B (zh) | 一种粗吡啶的提纯方法 | |
| US5304656A (en) | Process for preparing alkylene sulfides | |
| EP0385714B1 (en) | method for regeneration of catalyst for producing aziridine compounds | |
| JP2712136B2 (ja) | アルキレンスルフィドの製造方法 | |
| JPH01113341A (ja) | カルボン酸メチルエステルの製造法 | |
| US4036861A (en) | Process for producing a 2-tertiary-alkyl substituted anthraquinone | |
| JP2660169B2 (ja) | ３級ｎ−アルケニルカルボン酸アミド類の製造用触媒及び３級ｎ−アルケニルカルボン酸アミド類の製造方法 | |
| CN112321599B (zh) | 一种药物中间体7-氧代-2-氮杂螺[3.5]壬烷的合成方法 | |
| JPH09241220A (ja) | ３級アミン化合物の製造法 | |
| JPS63303964A (ja) | アジリジン化合物の製造方法 | |
| JP3279946B2 (ja) | アルキレンスルフィド製造用触媒 | |
| US3060197A (en) | Process for the production of delta and epsilon caprolactones | |
| JPH09208559A (ja) | 環式ｎ−ビニル化合物の製造法 | |
| JP3927835B2 (ja) | ヨウ化芳香族化合物ジアセテートの製造方法 | |
| JP3004053B2 (ja) | Ｎ置換アジリジン化合物の製造方法および触媒 | |
| SU1409590A1 (ru) | Способ получени пирофосфата ванадила | |
| JP4066688B2 (ja) | ジアルキルペルオキシドの製造方法 | |
| JPH0516419B2 (ja) | ||
| JP2726711B2 (ja) | イソプロピルエーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |