CN105999996A - 一种从废气回收环硫乙烷的方法 - Google Patents

一种从废气回收环硫乙烷的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105999996A
CN105999996A CN201610440587.7A CN201610440587A CN105999996A CN 105999996 A CN105999996 A CN 105999996A CN 201610440587 A CN201610440587 A CN 201610440587A CN 105999996 A CN105999996 A CN 105999996A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thiirane
solvent
waste gas
silicone oil
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610440587.7A
Other languages
English (en)
Inventor
余伟
罗朝阳
刘美龙
颜立明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baoding Jiahe Fine Chemical Co Ltd
Original Assignee
Baoding Jiahe Fine Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baoding Jiahe Fine Chemical Co Ltd filed Critical Baoding Jiahe Fine Chemical Co Ltd
Priority to CN201610440587.7A priority Critical patent/CN105999996A/zh
Publication of CN105999996A publication Critical patent/CN105999996A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77—Liquid phase processes
    • B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/30—Alkali metal compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/50—Inorganic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604—Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/205—Other organic compounds not covered by B01D2252/00 - B01D2252/20494
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602

Abstract

本发明提供一种从废气中回收环硫乙烷的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)将含有环硫乙烷的废气通入吸收池，使废气与吸收池中的溶剂接触；(2)将步骤(1)中得到的吸收池中的溶剂蒸馏，收集环硫乙烷；其中，步骤(1)中所述的溶剂为沸点高于90℃、可与环硫乙烷互溶的非质子性溶剂。本发明的方法还可以包括在步骤(1)之后，将从吸收池排出的气体通入废气处理池进行氧化处理后排放的步骤或者对蒸馏后的溶剂进行套用的步骤。本发明的方法可以回收废气中70％以上的环硫乙烷。另外，由于本发明的方法中所使用的溶剂可以直接套用，回收成本低，有效地提高环硫乙烷的收率，降低了生产成本，避免环境污染。

Description

一种从废气回收环硫乙烷的方法
技术领域
本发明涉及化工生产技术领域，具体地涉及一种从废气回收环硫乙烷的方法。
背景技术
环硫乙烷是生产N,N-二乙胺基乙硫醇的关键中间体，也是生产环硫树脂的单体。其中，N,N-二乙胺基乙硫醇是生产“世界十大兽药”泰妙菌素的关键中间体，而环硫树脂因其固化收缩性、固化物的粘结性、耐热性、耐化学腐蚀性、机械性能、电气性能优良的特点，越来越受到学术界和产业界的关注。因此，随着泰妙菌素的广泛使用以及环硫树脂化工的日益发展，低成本、无污染的生产环硫乙烷成为迫切的需求。
环硫乙烷是含硫的三元杂环化合物，是最简单的环硫化物。它是有恶臭、无色至淡黄色液体，沸点55.5℃。因其分子量小，且分子内含有生理活性较强的硫元素，一旦通过吸入、口服、入眼等途径进入人体，将产生较大的毒副作用；例如气管的结构和功能发生变化，肌肉无力，痉挛，神经弛缓性麻痹，致癌性等。
同时，与环氧乙烷相比，环硫乙烷分子中的碳硫共价键键能较低，极易开环氧化、聚合，是化学性质较不稳定的物质。
制备环硫乙烷主要以环氧乙烷、碳酸乙烯酯、羟烷基卤化物、羟基硫醇、卤代硫氰酸酯等为原料，经不同工艺制备。由于受到冷凝条件、反应速率等多种因素的影响，环硫乙烷往往便随废气排出。例如，考虑到原料的成本、工艺的稳定性、环境保护等因素，以碳酸乙烯酯与硫氰酸盐反应生产环硫乙烷的工艺最为普遍。该工艺的反应式如下：
该工艺通过加热碳酸乙烯酯和硫氰酸钠，使反应生成的环硫乙烷蒸出，冷凝接收，得到产品。同时，随着反应的进行，也会生成二氧化碳气体。由于环硫乙烷沸点低，且同物质的量的二氧化碳在冷凝设备中造成较大的气流速度，使部分环硫乙烷以溶液或气溶胶的形式分散在二氧化碳中，难以冷凝。这部分环硫乙烷排入空气中，不仅降低了反应的收率，而且会对生产人员造成危害，严重污染环境。
发明内容
本发明的目的是提供一种从废气回收环硫乙烷的方法，从而提高环硫乙烷收率，避免环境污染。本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
本发明提供了一种从废气回收环硫乙烷的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将含有环硫乙烷的废气通入吸收池，使废气与吸收池中的溶剂接触；
(2)将吸收池中的溶剂蒸馏，收集环硫乙烷；
其中，步骤(1)中所述的溶剂为沸点高于90℃、可与环硫乙烷互溶的非质子性溶剂；优选地，所述溶剂为不含活性氢的硅油、氢化三联苯、二甲苯、环己酮、辛烷或其混合物；更优选地，所述不含活性氢的硅油选自二甲基硅油、二乙基硅油、苯基硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油。
优选地，在本发明的方法的步骤(1)中，所述溶剂的温度为-30℃～55℃。
优选地，在本发明的方法的步骤(1)中，所述废气通过微孔曝气或淋洗的方式通入吸收池。
优选地，在本发明的方法的步骤(2)中，所述蒸馏的温度为50℃～120℃。
优选地，本发明的方法还包括以下步骤：在步骤(1)之后，将从吸收池排出的气体通入废气处理池进行氧化处理后排放。优选地，在废气处理池中采用具有氧化性的水溶液与排出的气体接触而进行氧化处理；更优选地，所述具有氧化性的水溶液为选自次氯酸水溶液、次氯酸盐水溶液、高锰酸钾水溶液、双氧水溶液中的一种或多种；再优选地，所述具有氧化性的水溶液选自5wt％次氯酸水溶液、10wt％次氯酸盐水溶液、5wt％高锰酸钾水溶液、30wt％双氧水溶液。
优选地，本发明方法的一个替代实施方案中，所述方法还包括以下步骤：在步骤(1)之后，将从吸收池排出的气体通入强碱水溶液处理池进行吸收处理；这一操作能够使环硫乙烷在强碱水溶液中发生开环聚合，从而除去从吸收池排出的气体中的环硫乙烷。更优选地，所述强碱为选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或多种；再优选地，所述强碱水溶液的浓度为10-40wt％。
优选地，本发明的方法还包括以下步骤：收集环硫乙烷后，套用蒸馏后的溶剂。
本发明的方法可以回收废气中70％以上的环硫乙烷；另外，本发明的方法中所使用的溶剂可以直接套用，回收成本低，有效地增加环硫乙烷的收率，降低生产成本，避免环境污染，具有很高的经济价值和社会价值。本发明的方法可以用于生产环硫乙烷的过程中所有含环硫乙烷气体的回收，广泛应用于生产、精制环硫乙烷工业。
附图说明
图1是环硫乙烷回收的模拟实验的示意图；
图2示出本发明回收环硫乙烷的方法实验流程图；
图3示出本发明回收环硫乙烷的方法的工艺流程图；
图4是通过蒸馏回收环硫乙烷的步骤的示意图。
具体实施方式
实施例1
模拟实验：如图1所示，取50g环硫乙烷置于三口瓶中，在洗气瓶A中加入100g二甲基硅油，在洗气瓶B中加入200g的5wt％高锰酸钾水溶液。在油泡计端鼓入N2，气泡以2-3个/秒的速度溢出，将瓶内的环硫乙烷吹出；冷却池的温度保持为-5℃。N2鼓入4h后，分别称量环硫乙烷及两个洗气瓶的质量变化。环硫乙烷溢出23.4g，二甲基硅油吸收增重21.8g，高锰酸钾水溶液吸收增重1.3g，还有少量因氮气逸出导致的水分损失。二甲基硅油吸收了被N2鼓出的环硫乙烷气体中85.2％的环硫乙烷。
实施例2
如图2所示，称取225g NaSCN和272g碳酸乙烯酯于反应瓶中，在洗气瓶A中加入100g二甲基硅油，置于-5℃冰盐浴中，在洗气瓶B中加入200g的5wt％高锰酸钾水溶液。使NaSCN与碳酸乙烯酯的反应体系在1h内缓慢升温至120℃，冷凝收集馏分，直至无馏分流出，降温终止反应。反应结束后，称量馏分质量、二甲基硅油的质量变化与高锰酸钾水溶液的质量变化。接收瓶中收集到馏分133.5g，被二甲基硅油和高锰酸钾水溶液吸收的环硫乙烷废气共17.5g，其中二甲基硅油吸收环硫乙烷废气14.6g，高锰酸钾水溶液吸收环硫乙烷废气2.9g。
NaSCN与碳酸乙烯酯反应的收率为80.0％。二甲基硅油中吸收的环硫乙烷占废气中环硫乙烷总量的83.4％。
如图4所示，将吸收了环硫乙烷废气的二甲基硅油进行蒸馏，分离出环硫乙烷。50℃开始出馏分，缓慢升高油浴温度至120℃无馏分时，停止反应。收集到馏分11.1g，二甲基硅油中76.0％的环硫乙烷被回收，即环硫乙烷废气中63.4％的环硫乙烷被回收。
实施例3
重复实施例2，套用回收的二甲基硅油进行重复吸收。
接收瓶收集到馏分134.2g，被二甲基硅油和高锰酸钾溶液吸收的环硫乙烷废气共16.3g，其中二甲基硅油吸收环硫乙烷废气13.9g，高锰酸钾水溶液吸收环硫乙烷废气2.4g。
NaSCN与碳酸乙烯酯反应的收率为80.5％。二甲基硅油中吸收的环硫乙烷占废气中环硫乙烷总量的85.3％。
将吸收了环硫乙烷废气的、套用的二甲基硅油蒸馏，分离出环硫乙烷，蒸馏温度为50℃，缓慢升温至加热温度120℃无馏分时停止，收集到馏分11.6g，二甲基硅油中83.5％的环硫乙烷被回收，即环硫乙烷废气中71.2％的环硫乙烷被回收。
实施例4
称取225g NaSCN和272g碳酸乙烯酯于反应瓶中，在洗气瓶A中加入100g氢化三联苯，置于-15℃冷阱中，在洗气瓶B中加入200g的5％高锰酸钾水溶液。使NaSCN与碳酸乙烯酯的反应体系在1h内缓慢升温至120℃，冷凝收集馏分，直至无馏分流出，降温终止。反应结束后，称量馏分质量、氢化三联苯的质量变化与高锰酸钾水溶液的质量变化。接收瓶收集到馏分132.7g，被氢化三联苯和高锰酸钾水溶液吸收的环硫乙烷废气共16.8g，其中氢化三联苯吸收环硫乙烷废气13.6g，高锰酸钾水溶液吸收环硫乙烷废气3.2g。
NaSCN与碳酸乙烯酯反应的收率为79.6％。二甲基硅油中吸收的环硫乙烷占环硫乙烷废气中环硫乙烷总量的81.0％。
如图4所示，将吸收了环硫乙烷的氢化三联苯蒸馏，分离出环硫乙烷，蒸馏温度为50℃，缓慢升温至加热温度120℃无馏分时停止，收集到馏分11.7g，氢化三联苯中86.0％的环硫乙烷被回收，即环硫乙烷废气中69.6％的环硫乙烷被回收。
实施例5
重复实施例3，仅改变吸收池温度，分别为-30℃、30℃和55℃，环硫乙烷废气中环硫乙烷的回收效率分别为73.4％，35.4％，7.3％。

Claims (9)

1.一种从废气回收环硫乙烷的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将含有环硫乙烷的废气通入吸收池，使废气与吸收池中的溶剂接触；
(2)将吸收池中的溶剂蒸馏，收集环硫乙烷；
其中，步骤(1)中所述的溶剂为沸点高于90℃、可与环硫乙烷互溶的非质子性溶剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为不含活性氢的硅油、氢化三联苯、二甲苯、环己酮、辛烷或其混合物；优选地，所述不含活性氢的硅油选自二甲基硅油、二乙基硅油、苯基硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述溶剂的温度为-30℃～55℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述废气通过微孔曝气或淋洗的方式通入吸收池。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述蒸馏的温度为50℃～120℃。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤：在步骤(1)之后，将从吸收池排出的气体通入废气处理池进行氧化处理后排放；
优选地，在废气处理池中采用具有氧化性的水溶液与排出的气体接触而进行氧化处理；
优选地，所述具有氧化性的水溶液为选自次氯酸水溶液、次氯酸盐水溶液、高锰酸钾水溶液、双氧水溶液中的一种或多种；优选地，所述具有氧化性的水溶液选自5wt％次氯酸水溶液、10wt％次氯酸盐水溶液、5wt％高锰酸钾水溶液、30wt％双氧水溶液。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤：在步骤(1)之后，将从吸收池排出的气体通入强碱水溶液处理池进行吸收处理；更优选地，所述强碱为选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或多种；再优选地，所述强碱水溶液的浓度为10-40wt％。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤：收集环硫乙烷后，套用蒸馏后的溶剂。
9.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤：收集环硫乙烷后，套用蒸馏后的溶剂。
CN201610440587.7A 2016-06-20 2016-06-20 一种从废气回收环硫乙烷的方法 Pending CN105999996A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610440587.7A CN105999996A (zh) 2016-06-20 2016-06-20 一种从废气回收环硫乙烷的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610440587.7A CN105999996A (zh) 2016-06-20 2016-06-20 一种从废气回收环硫乙烷的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105999996A true CN105999996A (zh) 2016-10-12

Family

ID=57088679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610440587.7A Pending CN105999996A (zh) 2016-06-20 2016-06-20 一种从废气回收环硫乙烷的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105999996A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05339257A (ja) * 1992-06-11 1993-12-21 Nippon Shokubai Co Ltd アルキレンスルフィドの捕集方法
CN1149872A (zh) * 1995-04-05 1997-05-14 株式会社日本触媒 环硫乙烷的回收方法及脱水方法
JP2008081658A (ja) * 2006-09-28 2008-04-10 Fujifilm Corp 親水性組成物及び親水性部材
CN101434567A (zh) * 2008-12-19 2009-05-20 段新峰 一种二乙氨基乙硫醇的制备方法
CN101585791A (zh) * 2008-09-23 2009-11-25 赵云现 一种n,n-二乙氨基乙硫醇的制备方法
CN104672206A (zh) * 2015-02-16 2015-06-03 张丽学 一种环硫乙烷的制备工艺

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05339257A (ja) * 1992-06-11 1993-12-21 Nippon Shokubai Co Ltd アルキレンスルフィドの捕集方法
CN1149872A (zh) * 1995-04-05 1997-05-14 株式会社日本触媒 环硫乙烷的回收方法及脱水方法
JP2008081658A (ja) * 2006-09-28 2008-04-10 Fujifilm Corp 親水性組成物及び親水性部材
CN101585791A (zh) * 2008-09-23 2009-11-25 赵云现 一种n,n-二乙氨基乙硫醇的制备方法
CN101434567A (zh) * 2008-12-19 2009-05-20 段新峰 一种二乙氨基乙硫醇的制备方法
CN104672206A (zh) * 2015-02-16 2015-06-03 张丽学 一种环硫乙烷的制备工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104014227B (zh) 一种含环氧丙烷或环氧乙烷有机废气的净化方法
CN106832246B (zh) 一种由全氟烷基缩水甘油醚与多元环醚共聚的易溶侧链含氟共聚醚二醇
CN113698603B (zh) 利用二氧化硫烟气制备含硫高分子功能材料的方法
CN106699720A (zh) 一种生产碳酸亚乙烯酯的方法
CN104059230A (zh) 一种嵌段氨基硅油生产方法
CN106390684A (zh) 利用高沸点溶剂回收气体中nmp的方法
CN107022072B (zh) 一种由全氟取代环氧乙烷与多元环醚共聚的易溶侧链含氟聚醚二醇
CN103585883B (zh) 一种炼油厂硫磺装置集硫坑内挥发性尾气回收工艺及装置
CN106700059A (zh) 一种低温破乳剂的制备方法及由该方法制备的低温破乳剂
CN102357309A (zh) 一种尾气中环氧化物气体的回收利用方法
CN105999996A (zh) 一种从废气回收环硫乙烷的方法
US10562800B2 (en) Method for processing fluorine-containing aqueous solution
CN105126530A (zh) 一种焦化尾气净化方法
CN102259949A (zh) 一种超重力技术处理高浓度含氰废水的方法
CN108862334A (zh) 一种用于盐湖卤水中提锂的螯合剂除镁方法
CN102816095B (zh) 一种有机硫代硫酸盐的制备方法
CN103626685A (zh) 一种双功能有机硫代硫酸盐及其制备方法
CN104650331A (zh) 一种木纤维复合材料改性剂的制备方法
CN109651072B (zh) 由含二氧化硫盐酸制备氯乙烷的方法
CN103508977A (zh) 双氧水为氧化剂两滴法生产橡胶硫化促进剂cz的方法
CN101219943A (zh) 一种氯乙酸尾气净化及利用方法
CN106588820A (zh) 缩水甘油的制备方法
CN110229086A (zh) 一种二甲基二硫醚合成废气处理工艺
CN108178125A (zh) 乙二胺和dma制备两相吸收剂脱除生物氢烷气中co2的方法
CN106139823B (zh) 一种煤化工变换冷凝液汽提尾气的综合回收利用方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161012