TW316269B - - Google Patents

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316269 Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消赍合作社印製 五、發明説明（1 ) 銥明之背鲁 本發明係關於用於石油，特別是潤滑油之多功能黏度改 質劑（MFVM)添加物，其官能化中間產物，及製造兩者之 方法。 多鈒潤滑油一般藉兩姐數字而表示，如10W30 、5W30等 。多级代號之第一姐數字為一般藉冷起動棋擬器（CCS ) 在高切力速度下測量之多級油之最低溫度（例如，-20 I )黏度要求。因此*各特定多级油必須同時符合嚴格之低 及高溫黏度要求，以符合特定多鈒油代號。此要求在例如 SAE說明書設定。在此使用*低溫〃表示一般為約-35至 約-5 C之溫度。在此使用、、高溫〃表示一般至少約1 〇 〇 Ό 之溫度。 高溫黏度要求，例如，在100 t，意圖在引擎操作時防 止油免於稀釋太多而造成過度磨損及油之消耗。最大低溫 黏度要求意圖在冷氣候有利引擎起動及確定可泵性，及， 冷油應易於流至油泵，否則引擎可能由於不足之潤滑而損 一壞。 潤滑油之黏度特徴一般Μ油之中間數字（例如，S150N )表示，較高中間數字伴陳在特定溫度之較高黏度。在某 些情形*調配者可發現需要摻合兩種不同中間數字之油及 黏度，而得具有介於油摻合物姐份之黏度之間之黏度。因 此，中間數字代號提供調配者得到所欲可預測黏度之基本 油之簡單方法。不幸地，僅不同黏度特激之摻合油通常無 法使調配者符合多级油之低及高溫黏度要求。調配者完成 一 3 一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4規格（210x 297公釐,ι ..........................................................-.........…裝......................訂..................--線 ί請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) S16S69 Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 此目標之主要工具為習知稱為黏度指數改良劑（即， V.I.改良劑）之添加物。 單官能V.I.改良劑習知上為油溶性長鏈聚合物。多官能 V.I.改良劑（MFVI或變化之MFVM)為油溶性聚合物，其巳 被化學地改質，例如，官能化及衍生而給予分散性與黏度 改質。MFVI聚合物之大尺寸使其大為增加基本油之動黏度 *即使是在低濃度。然而，因為含MF VI之高聚合物溶液為 非牛頓性，其由於聚合物在高切力流動區域之對齊而趨於 得到比在高切力環境預期為低之黏度。必然地，MFVI損害 (即，增加）基本油之低溫黏度（即，CCS黏度）比其對 高溫黏度為較小之程度。因此，調配者在特定油摻合物 可使用之V.I.改良劑有所限制，K符合目標多級油之低及 高溫黏埤要求。 上述多鈒油之黏度要求因此可視為在增高程度之MFVI時 大為對抗性。例如，如果使用大量之MFVI以在高溫得到高 黏度，油現在可超過低溫要求。在另一實例，調配者可以 - 特別之添加包（添加物包裝）及基本油而易於符合10W30 油但非5W 30油之要求。在這些情況下，調配者可嘈試降低 基本油之黏度，如藉增加摻合物中低黏度油之部份，Μ補 償藉V.I.改良劑而引發之低溫黏度之增加，Μ符合所需低 及高溫黏度要求。然而增加摻合物中低黏度油之部份可造 成調配者之新限制，如，在柴油引擎之使用非常不希望較 低黏度基本油而使用較稠、較黏之油。 另一複雜化調配者工作為分散劑添加物對多級油之黏度 -4-

本紙張尺度適用中國國家標準ICNS)甲4规格1210x 297公釐I -..................................................................:…裝................丨訂............................線 (請先閱讀背面之注意事項再墦寫本頁) 316^69 A6 B6 五、發明説明（3 ) 特徴之效果。相對MFVI，分散劑分子非常小。必然地，分 散劑較不切力敏感，而比V.I.改良劑較有助低溫CCS黏度 (相對其有肋於基本油之高溫黏度）。此外，較小之分敗 劑分子對基本油之高溫黏度比MFVI較無助。因此，藉分散 劑引發之低溫黏度增加之量超過V.I.改良劑引發之低溫黏 度增加，而無得自MFVI之高溫黏度成比例較大之增加。必 然地，分散劑引發之低溫黏度增加造成低溫黏度限制時， 引導足夠量之MFVI效果以符合高溫黏度要求而仍符合低溫 黏度要求更為困難。調配者再度面對轉移至使用較高比例 之低黏度油之不欲消耗，以允許所需量之MF VI改良劑之加 入而不超過低溫黏度限制。 依照本發明，提供已發現呈現固有特徵，使其比先行技 藝之MFVI同時較無助於低溫黏度增加及較趨於高溫黏度增 加之MFVI。此外，得到儍點而仍保留藉衍生而得之分散性 之附加益處。其使調配者在無有益之高及低溫性質時使用 較高基料平均中間數字。 因此，本發明之主要目的為提供具有改良性質之官能化 共聚物，其可作為多官能黏度改質劑而用於潤滑油姐合物 ...............--......................-...............................裝......................訂....................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 姜^國專利3.697.4M揭示一種含黏度指數改良劑量之油 溶性聚合物组合物之潤滑油姐合物，其包含乙烯與具有 50至95莫耳％ ( 40 - 83重量％)的乙烯含量之C3至C18烯 烴之第一共聚物，及乙烯於具有5 —80莫耳％ (3 -70重 一 5 一

本紙張尺度適用中國國家標準（CXS)甲4規格（210x297公釐J TA烴濟亦中央桴準局8二消^合作社印^ 3 ♦為「一貌專釣i請業 A碉書修正I《衫年3· Ji 5叫",

五 、發明説明ί 4 最96 ) 〜共聚 耳％ ( 有有利 朱揭示 數改良 降解共 分子内 美瓸 油溶性 之乙烯 製器繼 煉器之 順丁二 在下* 而完成 A 6 B6 μ%. Fi 7 s ifZ]!:丨充 的乙烯含虽之C3至c18阿伐烯烴之苐二共 物之乙烯含童比第二共聚物之乙烯含s多 4重量％)。藉由混合高及低乙烯共聚物 性質之黏度改質劑。這些聚合物之官能化 專利5, 0 47.掲示可用作為油質姐合物 劑添加物之某棰特定型式之降解乙烯共聚 聚物具有窄分子虽分布，並且包含.分段共 不匀及分子間均勻之组合物。 專利4. 7.35,7 3ft揭示用作為黏度指數改良 烴聚合物，如具有如順丁烯二酸酐之未飽 -丙烯共聚物*較佳為固厢狀態接枝於捏 而與聚胺反應，一级-三级聚胺較佳。 專利4 . 7 8 0 , 2 2 8揭示固態聚合物形式於擠 烴聚合物接枝之進一步改良。羧酸之接枝 烯酸酐 > 在自由基引發劑之存在下及鏈停 其被發現防止聚合物之交聯或不溶性凝膠 聚物。第 至少5萁 而製造具 或衍生並 之黏度指 物。該未 聚物鏈與 劑之接枝 和酸物質 谏器或捣 製器或捏 ，例如， 止劑之存 之形成， 美國專利4.517. 104揭示乙烯一丙烯一共聚物與順丁烯 二酸酐及過氧化物於潤滑油溶液之接枝。其遒而加入烯基 琥珀酸酐、聚胺及視情形之封口劑。 1992年12月11日提出之共有正在審査之美國專利申請案 序號989,289 (荼號E-296 )揭示高或低乙烯一共聚物及 其與順丁烯二酸酐、過氧化物之混合物之反應，及在擠製 6 一 本纸法尺度通用中3 3家揉沾ICXS丨74規格：210x297公犮） IT先¾¾背•面之注意事項再填寫衣頁. •裝 訂 .線.

S L6269 A6 B6 五、發明説明（5 ) 器之胺化。 美國專_利4. 863. fi?.?揭示分子量5,000 烯一丙烯一共聚物與羧酸醢基化物質之接 基芳族聚胺化合物而衍生。 _國專利5.073 . ftflO揭示乙烯一丙烯_ 質之接 置實行 聿圃 至500,000之乙 枝，並且更以胺 共聚物與羧酸物 於高機械能量装 ，其包 ，及包 之第二 而酯化 琎明之 枝，而在3至15重董％油之存在下 官能化，更以胺官能化共聚物。 星14,839,074揭示一種雙姐份潤滑油流動改良劑 含C14二烷基反丁烯二酸酯乙烯基乙酸酯内聚合物 含二烷基反丁烯二酸酯與乙烯基乙 姐份*其中反丁烯二酸酯為Μ〔〇至 酸酯之内聚合物 C2〇酵之混合物 <請先閲讀背面之注意»項再填寫本頁1 .裝. 概蓉 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 在本發明之一種狀態，提供包含姐份A 重量比例為約2.3:1至約0.18:1之混合物 A包含具有約20,000至約100,000之數量 且包含約40至約60重量％之衍生自乙烯之 60至約40重量％之衍生自阿伐烯烴，以單 能化之單體單元之乙烯阿伐烯烴共聚物。 姐份B包含具有約20,000至約100,000 量*並且包含約60至約80重量％之衍生自 ，及約40至約20重量％之衍生自阿伐烯烴 物質官能化之單體單元之乙烯阿伐烯烴共 在本發明之另一狀態，藉由Μ親核性胺 :姐份Β之摻合 之组合物。姐份 平均分子量，並 單體單元，及約 或二羧酸物質官 之數虽平均分子 乙烯之單體單元 ，Κ單或二羧酸 聚物。 衍生Μ上摻合物 .訂 .線 -7 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CXS)甲4規格1210x297公釐 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（6 ) 而提供MFVI。 圖式：夕簡藜說明 附圖僅為描述目的而描寫，姐合物之性能為藉本發明而具 體化，其中： 圈1 描述摻合至10W40完全調配油之多官能黏度改質劑 及其在冷起動摩擬器試驗之性能。（在固定基料比 例） 圖2 描述在10W40完全調配油之多官能黏度改質劑含量 *符合油動黏度目標。 圖3 描述摻合至各渚10W40完全調配油之多官能黏度改 質劑，及油在流點與微轉黏度計試驗之平均性能。 圖4 描述遇期性測最動黏度之多官能黏度改質劑濃縮物 之儲存安定性。 龄住亘鵲啻淪例夕銳明 烯共聚物 用以製造本發明之共聚物為包含衍生自乙烯之單體單元 與一般為C3至C2e ，較佳為（：3至（：18 *最佳為（：3至（：8之阿 伐烯烴之乙烯一阿伐烯烴共聚物。 雖然不必要，此聚合物具有Mx _射線及示差掃描熱量 計测量為少於25重量％之结晶程度較佳。乙烯與丙烯之共 聚物最佳。 其他適當阿伐烯烴之代表例包括1一丁烯、1一戊烯、 1_己烯、1 一庚烯、1一辛烯、1一壬烯、1_癸烯等 {請先閱讀背-面之注意表項再场寫本頁) .線. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐1 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 B6 五、發明説明（7 ) ;與支鏈阿伐烯烴，如4 一甲基一 1 一戊烯、4 一甲基一 1 一己烯、5 —甲基戊烯一 1 、4,4 一二甲基一 1 一戊烯 、及6 —甲基庚烯一 1及其混合物。四及四共聚物包括於 "共聚物〃之範圍。 用於本發明之油溶性乙烯阿伐烯烴共聚物通常具有一般 約20,000至約100,000之數惫平均分子量（Μη) ·較佳為 約25,000至約80,000，最佳為約25,000至約50,000。逋當 聚合物一般具有窄分子量分布（MWD)，如重量平均分子 量（Mw)對數量平均分子量（Μη)，之比例所測量。最希 望為具有小於10之Mw/ Μη之聚合物，較佳為小於7 ，更佳 為4或更小。在此使用之（Μη)及（Hw)為藉蒸氣相滲壓 测定法（VP0)、薄膜滲壓測定法及凝膠穿透層析術之已 知技藝而測量。一般而言，具有窄範画分子量聚合物可藉 合成條件之選擇而得，如主要催化劑及共催化劑姐合之選 擇、合成時氫之加入等。亦可使用如在高溫及在高溫下於 高切力捏煉下在過氧化物或空氣之存在下之擠製、熱降解 、自溶液分餾沉澱等之後合成處理，K得到窄範圍之所需 分子量，及分裂較高分子量聚合物成上述分子量。 用Μ製造本發明組份摻合物之共聚物主要差別為其乙 烯含量。 因此，姐份Α衍生自低乙烯單體單元含量聚合物，而姐 份B衍生自高乙烯單體單元含量。 更特定言之，低乙烯含量共聚物一般包含約30至約60重 量％之衍生自乙烯之單體簞元，較佳為約4〇至約50而最佳 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS j甲4規格（210 X 297公^7 316269 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（8 ) 為約42至約46 (例如，44);而且一般包含約70至約40重 量％之衍生自阿伐烯烴之單體單元，較佳為約60至約50， 而最佳為約58至約54 (例如，56)。 高乙烯含量共聚物一般包含約60至約80重量％之衍生自 乙烯之單體單元，較佳為約65至約75而最佳為約68至約 73 (例如，70);而且一般包含約40至約20重量％之衍生 自阿伐烯烴之單體單元，較佳為約35至約25，而最佳為約 32至約27 (例如，30)。 K上乙烯含量為主要的，但是高與低乙烯共聚物之乙稀 含量必須相差至少5重量％，較佳為至少10，最佳為至少 15 ° 許多此乙烯阿伐烯烴共聚物Μ商業項目而得，而且其組 合物及製造之方法已知於此技藝。代表例包括•♦艾克生化 學公司製造之MDV-90-9，一種含70重虽％乙烯之乙烯一丙 烯共聚物，其更特徴為18之ML，1+4@125*C孟納黏度；及 艾克生化學公司製造之VISTAL0H®，一種含44重虽％乙稀 - 之乙烯一丙烯共聚物，其更特激為28之ML，l+4@125t：孟 納黏度。 為了簡化討論*如K上所述衍生自低乙烯含量共聚物之 摻合物姐份在此稱為姐份-A，而如以上所述衍生自高乙烯 含量共聚物之摻合物姐份在此稱為姐份-B。 如上所示，本發明係關於姐份A與8之摻合物。此摻合 物一般包含約2.3:1至約0.18:1之A:B重量比例，較佳為 約1.2:1至約0.2 5:1，最佳為約0.8:1至約0.33:1 (例如 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐； {請先閲讀背面之注意夢項再填寫本頁} ，裝 -線· A6 B6 五、發明説明（ ，0.428 : 1 姐份A與 〃。此摻合 乙烯含量聚 乙烯阿伐共 官铀化聚合 B相對量之Μ上 比例亦可應用於 合物摻合物。為 聚物首先官能化 物 依照本發明而製造之聚合 合物化學修 能基可與其 改Μ具有至少一 他物質進行進一 對應範圍在此稱為'"摻合比例 官能化製備之未官能化高與低 了製備本發明之MFVI，高與低 ，然後衍生。 物可被官能化。官能化表示聚 個官能基存在於其構造，此官 步之化學反應（例如，衍生） 更特定言之，官能基希望如聚合物主幹之懸垂基而加入 聚合物 官能基一般為極性，而且可含雜原子，如0 、s 及/或鹵素 較佳之官 藉由使用自 醅某官铀化 能化反應為藉聚 由基催化劑之自 聚合物 請 閲 it 背 Φ 一 注 意 項 再 塡 寫 本 頁 裝

本發明之 構造具有化 0 II 最佳官能化技術 學部份*其含或 合物與含官能基之官能化合物 由基加成之反應而完成。 為化學地修改聚合物，K在其 姐成至少一個醣基官能基，即 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -C-X其中X為氳、氮、羥基、氧基烀（例如，酯）、氧 鹽部份-0M其中Μ為金羼，例如，鹼、鐮土、過渡金靨 銅鋅等，或者二醢基可經（X)如酐而連接。 在此廣泛種類之化合物，最佳為衍生自單未飽和單或二 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（10 ) 羧酸及其衍生物，例如，酯及鹽，之醢基。 更特定言之，以適用於本發明之單或二羧酸物質，即， 酸、酐、鹽或酸酯，官能化之聚合物，包括聚合物與包含 選自Μ下至少一員之單未飽和羧基反應物之反應產物（i) 單未飽和“至^。二羧酸（較佳為其中（a)羧基為相鄰的 (即，位於相鄰之碳原子）及（b)至少一個之該相鄰碳原 子為該單未飽和之部份，兩者最佳）；（ii) (i)之衍生物 ，如（i)之酐或（：3至（：1〇醇衍生單或二酯；Uii)單未飽 和匕至匕。單羧酸，其中碳-碳雙鐽對羧基為共輒烯丙基 ，即，以下之構造 0-c=c-c- 及（iv) (Πί)之衍生物，如（iii)之匕至％酵衍生單酯。 其為有用官能化合物之適當未飽和酸物質包括丙烯酸、 巴豆酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁 烯二酸、伊康酸、伊康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸 、戊烯二酸、氛順丁烯二酸、鳥顗酸、巴豆酸、甲基巴豆 酸、山梨酸、3 —己烯酸、10 —癸烯酸、2 —戊烯一 1,3,5 —三羧酸、桂皮酸、及Μ上之低碳烷基（例如， (^至（：4烷基）酸醅，例如，順丁烯二酸甲酯、反丁烯二酸 一 12 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CXS) Τ4規格（210乂297公釐） (請先閱讀背®·之注意事項再塡寫本頁) 裝 ,.1Τ 線

第82 1 1 0442號專利申請案

Si 匀說明書修正頁（84年7月）A7 B7 五、發明説明（i丨） 乙酯、反丁烯二酸甲酯等。特佳為未飽和二羧酸及其衍生 物；特別是順丁烯二酸、反丁烯二酸及順丁烯二酸酐。 如前所討論，κ上所述之二組份多官能黏度改質劑可以 * 許多方法而製備。官能基可分別接枝於各共聚物，然後官 能化共聚物κ κ上所述之摻合比例機械地摻合。在實行本 發明之較.佳方法*二共聚物同時官能化，並且K K上之摻 合比例，藉^料至擠製器、捏煉器或反應器内而同時摻合 〇 擠製法.為連績的，而捏煉法為分批的。兩者均發生於聚 合物熔化物，即 '，聚合物在此装置之高溫、高切力條件熔 化。官能化實質上無溶劑而發生。反應器法為類似捏煉器 分批法之方法，但是聚合物在溶解於如礦物油之溶劑時便 官能化。擠製器及捏煉器法可提供引發共聚物分子量減少 之有效之過氧化物或熱氧化 > 如果希望比得到之共聚物為 低之分子量。 應了解高及低乙烯含量聚合物之摻合產生藉由製造具有 單一平均乙烯含量之單一聚合物無法得到之乙烯含量雙型 分布。 . 自由某培梓夕官能化 自由基引發接枝可在擠製器或捏煉器中，於聚合物熔融 物中發生，或當使用習知批次反應器時，將聚合物溶解於 溶劑*較佳為溶解於礦物潤滑油中而發生。 使用如過氧化物、氫過氧化物、及偶氮化合物，較佳為 具有大於約1 00 π之沸點及在接枝溫度範圍内熱分解κ提 ' -13 - ，裝 訂 線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ 297公釐） 83. 3. 10,000 五、發明説明（12 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 供該自 劑通常 量而使 乙烯 範圍在 用，較 通常Μ 至6 : 1 當共 大氣進 在下進 惰性大 範圍， 在接 後攒拌 之前加 除，例 接枝 是可用 終產物 枝羧基 但是此 在捏 聚合物 由基之自由基引發劑而進行自由基接枝較佳。引發 Μ基於聚合物之缌重量為約0.0 05 %至約1 %之含 用° 基化未飽和羧酸物質，順丁烯二酸酐較佳，通常Μ 基於聚合物之總重量為約0.01%至約10%之量而使 佳為0.1至2.0 %。上述羧酸物質及自由基引發劑 1.0:1至30:1之重量％範圍而使用，較佳為3.0:1 聚物接枝在反應發生於溶劑時， 行較佳，如藉氮氣氈而得。雖然 行，所欲接枝聚合物之產率通常 氣下接枝降低。接枝時間通常在 較佳為約0.5至6小時，更佳為 枝方法，通常共聚物溶液首先加 加入該未飽和羧酸物質及引發劑 入。當反應完成時，過量酸物質 如，氮氣充氣。 在接枝步驟後不需移除之礦物潤 作為接枝聚合物與胺物質之随後 之溶劑，Μ形成潤滑添加物濃縮 之油，在與胺物質反應時，亦轉 衍生物對性能之改良具有極小之 煉器官能化之說明可發現於美國 在反應器溶解於如確物油之官能 引發劑接枝在惰性 接枝可在空氣之存 比在實質上無氧之 約0 . 1至12小時之 0 . 5至3小時。 熱至接枝溫度，然 ，雖然其可在加熱 可藉惰氣沖洗而排 滑油進行較佳，但 反應之溶劑，及最 物。具有連接、接 化成對應衍生物， 用處。 專利 4,735,736 ， 化之說明可發現於 請 先 閱 讀 背 面 事. 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 線 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4规格（210父297公釐； 6^69

¾濟部t夬楛準局貝工消分合作社印製 五、發明説明（13 ) 美國專利4,517, 104 ;此揭示在此併入作為參考。 相對地•在聚合物熔化物進行之反懕•特別是在擠製器 ，特激為最大反懕速率及最小之反應體積（由於無稀釋之 溶劑）*無與溶劑之副反應，及最少之停留時間（由於在 反應之前及之後各無溶解及回收步驟）。 擠製器接枝之方法揭示於1992年12月11日提出之共有正 在審査之美國專利申諳案序號989,789，（標題 ''熔化物 處理装置内之多重反應法〃）（案號：E-296 )，此掲示 在此併人作為參考。 箱.楢形S怒沛份 為了防止或減少接枝共聚物之交聯或膠化，特別是在其 隨後以具有超過一個活性一级或二级氮之胺而胺化時•可 將視情形酸官能化低分子蠆烴组份加入官能化聚合物•以 媛和衍生聚合物之分子量成長。此物質在此稱為 > 成長調 節劑"。 適當之成長調節劑包括+:在該煙基具有12至49個碳之烴 - 烴基取代琥珀酸酐或酸，較佳為16至49個碳；式RC00H之 長鏈單羧酸，其中R為50至40 0個碳之烴基，及在該烴基 具有50至400個碳之纆長链烴基取代琥珀酸酐或酸。 主要因為其已可得性及低成本，羧酸或酐之烴基部份， 例如，烯基，衍生自（：2至（：5單烯烴之聚合物較佳，該聚合 物通常具有約140至6,500之分子童，例如，至約 5,000 ，最佳為700至3,〇〇〇分子虽。特佳為950分子量 之聚異丁烯。 一 1 5 一 本纸乐尺;1適用中3國家標準（CNS)甲4规格<210X297公犮） |咖先閱讀背•面之：;*φ?事項再t,•寫本頁. .裝 .-^r 線 A6 B6 經濟部t央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（14 ) 衍牛铕会物 衍生聚合物為已化學地修改，而以相對未官能化聚合物 及或官能化聚合物大為改良之方式實行一或多種功能者。 尋求給予官能化聚合物之主要新功能為在潤滑油組合物之 分散性。 一般而言，衍生為藉官能化聚合物之化學改質而完成。 此衍生化合物一般含一或多種基，包括胺、羥基、酯、 醢胺、亞胺、硫、硫醢胺、晖唑啉或衍生自反懕性金屬或 反應性金羼化合物之鹽基。 因此，衍生化合物可包括以上所述官能化聚合物與親核 性反應物（包括胺、醇、胺酵金羼反應物及其混合物）之 反應產物，Μ形成單及二羧酸、酯或酐之油溶性鹽、醢胺 、亞胺、吗唑啉、及酯。 尋求給予衍生聚合物之較佳性質包括黏度改質（例如， 主要黏度改質與附加之次要之分散劑性質）。 多官能黏度改質劑在衍生其之聚合物被Κ有助如下所述 - 之分散性之官能化及衍生時，呈現附加之分散繭性質。 各種型式之MFVI可藉衍生適用於潤滑劑姐合物之本發明 官能仡聚合物而製造。較佳型式包括本發明官能化聚合物 Μ如胺化合物之親核劑，例如含氮化合物、如酚與醇之有 機羥基化合物、及/或鹼性無櫬物質，而衍生之反應產物 〇 更特定言之，含氮或含酯MF VI包含選自本發明聚合物之 油溶性鹽、醯胺、亞胺、噚哇啉、及酯，或其混合物，Μ (請先閱讀背盱之注意事項再填寫本頁) -裝 • -π 線 -16- 本紙張尺度適國家標準（CXSi甲4規格<.210x297公釐)~~ 516S69 A6 B6 五、發明説明（15 ) 單及二羧酸或其酐或酯衍生物而官能化。 至少一個官能化聚合物與胺、酵之至少之一混合，包括 多酵、胺酵等，Μ形成MFVI添加物狙份。 犋自防>fh合物夕衍牛聚合物 用於本發明實務之各種胺之中，一種胺型式具有二或多 種一级胺基*其中一级胺基可未反應，或其中胺基之一已 反應。 特佳之胺化合物具有下式： (A )伸烷基聚胺 Η — N — C 一 伸焼基—Ν—〕一 Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 I、-° 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 其中X為約1至10之整數，較佳為約2至7 ，伸烷基自由 基為具有2至7個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基自由基，較 - 佳為約2至4 ; (Β)聚氧化烯烴聚胺 ηη2(-伸烷基-0-伸烷基）mHH2 (i) 其中m具有約3至70之值，較佳為10至35;及 R-(伸烷基（-0 -伸烷基）„NH2)3-e (ii) -線 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSj甲4規格1210x 297公釐) Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 五、發明説明（16 ) 其中η具有約1至40之值，但是所有η之總和為約3至約 70，較佳為約6至約35，而R為達10個碳原子之具有3至 6價之多飽和烴自由基。式（i)或（ii)之伸烷基可為含約 2至7個碳原子之直鍵或支鏈，較佳為約2至4 。 Μ上式（A)伸烷基聚胺之賁例包括亞甲胺、亞乙胺、亞 丁胺、亞丙胺、亞戊胺、亞己胺、亞庚胺、亞辛胺、其他 聚亞甲胺、這些胺之環形及高碳同質物，如六氫吡畊、胺 基烷基取代六氫吡畊等。這些胺包括，例如，乙二胺、二 伸乙三胺、三伸乙三胺、丙二胺、二（七伸甲基）三胺、 三伸丙四胺、四伸乙五胺、三亞甲二胺、五伸乙六、胺、 二（三亞甲）三胺、2 -庚基一3 — (2 —胺基丙基）咪 唑啉、4 —甲基咪唑啉、1,3 —雙一 2 —(胺基乙基）眯 唑啉、嘧啶、1 一 （2 —胺基丙基）六氫吡畊、1,4 一雙 (2 —胺基乙基）六氫吡哄、Ν,Ν —二甲基胺基丙胺、 Ν,Ν —二辛基乙胺、Ν —辛基一 H’一甲基乙二胺、2 _甲 基一1 一 （2 —胺基丁基）六氫吡啶等。特別有用之乙二 胺敘述於，例如，以標題^'乙二胺〃（科克與奥斯瑪）於 化學技術百科全書第5卷*第898-9 05頁，科學際出販社 ，紐約（19 5 0)。 以上式（Β)之聚氧化烯烴聚胺，聚氧化烯烴二胺與聚氧 化烯烴三胺較佳，可具有範圍在約200至約4,000之平均 分子量，較佳為約400至約2,000 。較佳之聚氧化烯烴聚 胺包括具有範圍約2 00至2,000之平均分子量之聚氧化乙 一 1 8 一 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐！ ............................................................................::袭..................-…訂...............4 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α6 Β6 C濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 ) 烯與聚氧化丙烯二胺與聚氧化丙烯三胺。聚氧化烯烴聚胺 可商業而得，並且可得自，例如，傑弗生化學公司，商標 名、、Jeffaraines D-230，D-400, D-1000，D-2000， T-403 〃 等。 可用K反懕官能化聚合物之反懕性化合物當然視接枝官 能化合物之本性而定。在較佳接枝官能化合物順丁烯二酸 酐之情形，其與酐官能性有利地反應為適當的。其包括醇 、硫酵、與胺。其中，較佳為胺。因為形成之亞胺產物之 安定性* 一级胺更佳。最佳為一鈒胺，RNH2·其中R基含 希望在最終產物具有之官能性。雖然此產物含二官能性* 藉一级胺之反應而形成之亞胺官能性為相當惰性•而且作 為R基與聚合物主幹間官能基之安定鍵聯。 希望藉包括於一级胺RNH22 R基而包括於產物之官能性 視產物意圖之應用而定。在Μ下實例，描述產物作為潤滑 油用多官能黏度改質劑之應用。在此應用，希望一级胺 RNH2之R基含三级胺官能性。 其中R基含三級胺官能性之可用一级胺，RNH2，之實例 包括： N, Η -二甲基伸乙二胺 Ν,Ν —二乙基伸乙二胺 Ν,Ν —二甲基一1,3 —丙二胺 Ν,Ν —二乙基一 1,3 —丙一胺 4 —胺基嗎啉 4 一 （胺基甲基）吡啶 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 線 316^69 經濟部中夬標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（18 ) 4 — (2 —胺基乙基）嗎啉 4 一 （3 —胺基乙基）嗎啉 其中R基含二级胺官能性之可用一级胺，RNH2，之實例 包括： N —甲基伸乙二胺 N —乙基伸乙二胺 N —苯基伸乙二胺 N —甲基一1,3 -丙二胺 N —笨基一 1,2 —伸苯二胺 N —苯基—1,4 —伸苯二胺 4 一 （胺基甲基）吡啶 1 — (2 —胺基乙基）六氫吡畊 4 一 （胺基甲基）六氫吡啶 其中R基含酵官能性之可用一级胺，RNH2，之實例包括 乙醇胺 2 —胺基_1 一丙醇 3 —胺基_1 一丙酵 2 —胺基—1 一 丁醇 2 _胺基苄醇 在本發明之實務，與接枝順丁烯二酸酐反應之較佳反應 性化合物為4 _ (3 —胺基丙基）嗎啉與1 一 （2 —胺基 乙基）六氫吡畊。 可用於本發明實務之其他胺包括得自以下之胺基-芳族 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、π .線 -20 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210乂 297公釐)~ 五、發明説明（19 ) 聚胺化合物： (a)下式表示之N -芳基伸苯二胺 A6 B6

其中A「為芳族，R1為氫、-NH-芳基、-NH-芳烷基、具有4 至2 4個碳獠子之支鍵或直鏈自由基，其可為烷基、烯基、 烷氧基、芳烷基、烷芳基、羥基烷基或胺基烷基，R2為 NH2 、-(NH(CH2)„-)„-HH2 、CH2-(CH2)„-NH2、芳基 -NH2、其中η與111具有1至10之值，而且R3為氫、具有4 至24個碳原子之烷基、烯基、烷氧基、芳烷基、烷芳基， 或下式： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ’線. 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

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本紙張尺度適用中國國家標準iCNS)甲4規格（210x 297公釐I A6 B6 五、發明説明（2 Ο ) 其中R1、R 2及R3為氫或含1至10個碳原子之直鏈或支鏈烴 自由基，其可為烷基、烯基、烷氧基、烷芳基、芳烷基、 羥基烷基或胺基烷基。 (b)下式表示之胺基咔唑：

R

Η 其中R與R1表示氫或具有1至14個碳原子之烷基、烯基或 院氧基自由基， (c )下式表示之胺哚：

R

其中R表示氫或具有1至14個碳原子之烷基自由基 (d)下式表示之胺基一吲唑啉_ : ................................................................................................、可................線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 22

本紙張尺度適用中國國家標準（CXS)甲4規格ί 210x 297公釐I 五、發明説明（21 ) A6 B6 其中R表示氫或具有1至14個碳原子之烷基自由基 (e)下式表示之胺基硫醇三唑：

N NH2

HS

N 及 Η (f)下式表示之胺基啲啶：

R ...............................................................：袭............................ΪΤ...........^ (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 其中R表示氫或具有1至14個碳原子之烷基或烷氧基自由 基〇 特佳Ν -烷基伸苯二胺為Ν —笨基伸苯二胺，例如，Ν 一笨基一1,4 —伸苯二胺、Ν -苯基一1,3 —伸苯二胺、 Ν -苯基—1，2 -伸笨二胺、Ν —萘基一伸笨二胺、Ν - 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4規格1210x297公釐） A6 B6 五、發明説明（22 ) 苯基一萘二胺及Ν’ —胺基丙基一 N —苯基伸苯二胺。 其他有用之胺包括：得自胺基苯并噻唑、胺基苯并噻二 唑及胺基烷基噻唑，與下式表示之胺基吡咯：

其中R為具有2 — 6個碳原子之二價伸烷基自由基，R1為 氫或具有1至14個碳原子之烷基自由基。 其他有用之胺包括啡噻畊及啡噻畊衍生物，特別是1 0 — 胺基丙基啡噻哄、胺基- 3 -丙基胺基啡噻畊。Ν _胺基 丙基- 2 —萘胺及Ν —胺基丙基二苯基與通式如下之胺： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Ar -- N -- (CH2--C--)a--(CH2)b--NH2 Ar '[(H)] Ri 其中 其中Ar與Ar’鐽聯在一起而形成雜環構造，其均連接 於氮 Rl為氧原子、Cl_Cl8直鍵或支鏈院基自由基，或芳族 ....................................................................................裝......................-玎....................4 {請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（23 ) 自由基 X為氫原子、鹵素、0H或NHz基 a與b為整數， a為0至5 ， b為0至6 ，總和a+b21 。 衍牛方法 如上所示，官能化可在高及低乙烯含虽聚合物分別進行 •或者高及低乙烯含量聚合物可Μ如上所述之摻合比例摻 合，然後官能化。 如果使用後者之選擇，衍生在摻合物進行。 如果使用前者之選擇，（分別官能化）則具有分別衍生 及摻合最终衍生產物，或摻合分別官能化共聚物及同時衍 生摻合之額外選擇。 官能化乙烯阿伐烯烴共聚物可在熔化物或溶液Κ胺衍生 。熔化衍生可在擠製器或捏煉器進行。 當胺化發生於擠製器或捏煉器時，條件實質上與官能化 -步驟相同。汽提步驟可發生於胺化之前，Μ移除不欲之接 枝步驟副產物，其可能在胺化必然造成不欲之副產物。 當胺化發生於反應器時，官能化聚合物Κ一般基於溶液 重量為約5至30重量％聚合物之量，較佳為10至20，溶解 於溶液（例如，於油）。 因此，官能化聚合物在約100 t至250它之溫度預先加 熱，較佳為170 TC至230 υ，加入該胺及視情形成長調節 劑，並且保持溫度約1至1 0小時，通常為約2至約6小時 — 25 — 本纸張尺度適用中國國家標準I CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ........................ ......................................袭......................-玎...............-^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 ) 〇 射□割之裉憎形用涂 已發現許多之含未反應一级或二级胺之這些多官能黏度 改質劑可進行分子量之增加，其由產物膠化或生成澹縮物 於油之黏度成長而顯示。因此，已發現後處理或KC12至 約cie烴基取代二羧酸或酐封口這些產物I Μ安定分子童 為有用的。 务官铀黏麻ft皙黼灌錨物及涠滑油Μ合物 基於依照本發明而產生之官能化摻合物或衍生摻合物的 结！姐合物之重量之少量*例如，0. 001至50重量％，較佳 為0.005至25重量％，可加入大量之油質物質，如潤滑油 或烴燃料，視形成最終產物或添加物濃縮物而定。當用於 潤滑油组合物時•例如，汽車或柴油曲柄袖箱，衍生摻合 物Μ通常範圍在總姐合物之約0.01至10重量％之濃度而存 在，例如，0.1至6.0重量％，較佳為0.25至3.0重量％ 〇 油姐合物可含其他晋知添加物，如染料、潤滑油流動改 良劑（LOFI’s)、抗磨油、抗氧化劑、其他黏度指數改良 劑、分散劑等。 如前所討論，本發明之衍生摻合物可Μ濃縮形式而使用 ，為了簡化之目的，例如，約5重量％至約50重量％ •較 佳為7至25重量％，於油，例如，礦物潤滑油，並且可Μ 此形式，如前所討論，藉由在油進行本發明之反應而製備 。如果本發明之產物在擠製器或捏煉器製造於熔化物，則 .....................................................................::裝.......................^...............^ t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26 - 本紙張尺趸適用中國國家標並（CNS丨〒4規格（210x297公^厂 S16^69 A6 B6 沒濟·部中央標準局員工消赍合作社印奴 五、發明説明（25 ) 產物可片化，而片可繼而溶解以製造濃縮物，或直接溶於 潤滑油姐合物。 涠滑油流動改(丨n f π 為了增強由本發明黏度改質劑而製造之潤滑配方之低溫 性能，潤滑油流動改良劑（LOFI)可加入黏度改質劑濃縮 物或直接加入配製之潤滑油。 這些潤滑油流動改良劑降低流體流動或可流出之溫度。 代表性LOFI包括Ce-Cie二烷基反丁烯二酸酯乙烯基乙酸 酯共聚物。 較佳之潤滑油流動改良劑敘述於美國專利4,839,074 ， 其在此併入作為參考。 視惰形分散_钼份 已發現本發明之衍生摻合物可進行分子量之額外增加、 在無油或有油之存在下交聯或膠化，例如，於濃縮物。已 發規無灰分散劑之加成可抑制此問題。適當之無灰分散劑 揭示於美國專利5, 102, 566 ，此揭示在此併入作為參考。 基於共聚物重童為0.01重量％至50重量％，或基於共聚物 濃縮物重量為0.01重量％至5重量％之量為有效的。適當 之分散劑包括高分子量烯基琥珀醢胺，例如，油溶性聚異 丁烯琥珀酸酐與如四伸乙五胺與其硼酸鹽之乙二胺之反應 產物。分散劑之逋當聚合物分子量在700至約3,000之範 圃，較佳為900至2,500 。較佳分散劑為950分子量硼酸 化烯基琥珀醯胺。 產物之形式 ....................................................... .....................':袭......................、玎................I ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格！ 210X297公釐I 毯濟部令央標準局員工消費合作杜印製 A6 ____B6_ 五、發明説明（26 ) 本發明之另一優點為其可製備涠滑油用之片化多官能黏 度改質劑。大部份多官能黏度改質劑為如此出售及運送。 其大為增加理送此物質之成本。此外，為了使起初聚合物 主幹至溶液内，需要廣泛混合。本方法製造之>{可易於整 批運送而無需油溶液。片亦相當易溶於潤滑油，僅需比目 前之摻合法為少之混合。本發明之另一吠態為共聚物Η與 物質之除塵，以防止片免於黏附。除塵劑包括乙烯乙烯基 乙酸酯共聚物與硬脂酸鈣。 如前所討論，Μ上油姐合物可視情形含其他習知添加物 ，如流點壓抑劑、抗磨劑、抗氧化劑、其他黏度指數改良 劑、分散劑、腐蝕抑制劑、抗發泡劑、清潔劑、防銹劑、 磨擦調節劑等。 姐合物含這些習知添加物時，一般Μ有效提供其正常附 加功能之量而摻合於基本油内。代表性有效量描述如下： 添加物 重量％a.i.(廣義） 重量％a.i.(較佳） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 黏 度 改 質 劑 .01-12 .01-4 腐 蝕 抑 制 劑 0.01-5 .01-1.5 抗 氧 化 劑 0.01-5 .01-1.5 分 散 劑 0.1-20 0.1-10 流 點 壓 抑 劑 0.01-5 .01-1.5 抗 發 泡 劑 0.001-3 .001-0.10 抗 磨 劑 0.001-5 .001-2.0 一 28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格丨210父297公变1 A6 B6 五、發明説明（27 ) 磨擦調節劑 0.01-5 .01-1-5 清潔劑/防銹劑 .01-10 -01-3 礦物油基本 其餘 其餘 經濟部中央標準局員工消Φ合作社印製 在此表示之所有之該重量％為基於添加物之活性成份 (a.i.)含量，及/或任何添加物包装缌重虽，或為各添加 物a. i.重量加總油或稀釋劑重量缌和之配方。 本發明之衍生摻合物發現其在潤滑油姐合物之主要用途 ，其用作為溶解或分散這些共聚物之基本油。 因此，本發明之添加物亦可適當地加入合成基本油。 任何有效量，即，分散或黏度指數改良分散劑有效量， 之本發明添加物可加入完全配製潤滑油姐合物，其意圖使 有效量足Μ提供該潤滑油姐合物基於該姐合物重量一般為 約0.01至約10重量％之添加物量·較佳為0.1至6.0 ，更 佳為0 . 25至3. 0 。 在各基料之情形，例如，可藉本發明之技術而改良之潤 滑油*可發現有特徵模型重量％乙烯，在此，例如流點之 低溫性能及如微轉黏度劑（MR V ΤΡ-1)之媛慢冷卻試驗之 結果為最大。類似地，有藉冷起動模擬器試驗（CCS )測 里之低溫性能為最大之特徴模型重量％乙烯含量。本發明 之多官能黏度改質劑可單獨用於涠滑劑姐合物，或可與其 他未官能化黏度改質劑組合物而使用，以得到最佳之低溫 性能。以下實例顯示最佳改良低溫性能及對先行技藝之改 良。 ..................................................-....................·:袭......................'玎...............@ ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-29 - 本紙張尺度適用中國承rCNS)甲4成格<210X297公釐I U6269 A6 B6 毯濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（28 ) 奮例 K下實例I及II描述本發明之有用具體實施例，其中高 乙烯、乙烯-丙烯共聚物與低乙烯、乙烯-丙烯共聚物與 順丁烯二酸酐藉過氧化物熱分解而引發之接枝在雙螺旋逆 轉擠製器之第一區進行。其繼而為接枝共聚物與一鈒胺在 第二反應區之亞胺化。 在共聚物與順丁烯二酸酐之反應，使用得自阿特坎北美 公司之LUPERSOL*®作為引發劑。其含90至95重量％之2,5 一二甲基一 2,5 —二（三鈒丁基過氧基）己炔一 3作為活 性成份。 使用K下之乙烯一丙烯共聚物·· 乙熥一而烯共聚物A : 艾克生化學公司以VISTAL0N®而銷售之43重虽％乙烯， 大約80,000之数量平均分子量（Μη) ，M10.0公斤之負載 在230 1C測量之熔化流速=14克/ 10分鐘，孟納黏度， ML，1+4 ，125 °C = 28 〇 ?；烯一丙烯共聚物R : 艾克生化學公司M MDV 90-9而製造之70重量％乙烯，大 約60,000之數量平均分子量（Μη) *以2.16公斤之負載在 230 t：测量之熔化流速=12克/ 10分鐘，孟納黏度，ML， 1 + 4 ，125 1C = 18 ° 在接枝共聚物之亞胺化，使用之胺為購自德克沙克化學 公司之4 一 （3 _胺基丙基）嗎啉。此胺化合物含一個一 级胺官能基及一個二级胺官能基。亞胺藉一级胺與接枝順 ……-................................................................「裝：..................iT..............線 {請先閒讀背面之注意事項再璘寫本頁) -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局員工消Φ合作社印製 A6 _______B6_ 五、發明説明(29 ) 丁烯二酸酐之反應而形成時，對热悉此技藝者為明顯的， 三级胺官能基被引入聚合物。藉其形成亞胺之反應，一级 胺基失去鹸性，但是三级胺當然保持驗性，並且如鹼而例 如與酸作用。因此，產物亞胺，其為呈現鹼性質之聚合物 ，可用於汽車潤滑油。在此應用，三级胺被認為在使用時 ，通常藉油之氧化而與酸性物種反應，而且藉此而降低零 件内淤渣之沉澱，而有肋於所欲之引擎零件磨損減少。亞 胺之聚合本性亦有助於潤滑油黏度之所欲改質。此型產物 通常稱為多官能黏度改質劑，認為其在用作為汽車潤滑油 添加物時》表現超過一種官能。 藉由與此胺或類似胺之反應，共聚物A及共聚物B均得 到可用作為多官能黏度改質劑之產物。由共聚物A製造者 具有不同之調配油低溫性質。其為共聚物A低程度结晶之 必然结果，其由乙烯與丙烯莫耳含量之大約相等，及乙烯 一丙烯無規共聚物结晶度之必然最小而形成。 窖例T 乙烯一丙烯共聚物A自乾燥擠製器M100 kg/hr之速率 進料至擠製器一反應器之加料漏斗。水以1〇〇 s/hr之速率 亦進料至加料漏斗内。液化順丁烯二酸酐以1.95 kg/hr之 速率經大約L/D=7之噴射閥而進料至反應器內。L/D為 用K定義相對擠製器長度對障壁直徑之比例之沿擠製器障 壁之距離。LUPERS0L*® 130以80 g/hr之速率經大約L / D =17之噴射閥而進料。LUPERSOL1® 130M50重量％溶液 於IS0PAR®V礦物油而進料。4 — (3 —胺基丙基）嗎啉 .......................................-....................................:裝：....................訂........…：.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 一 3 1 — —本纸張尺度適用中國國家標準（cxs")甲4規格I 210 X 297公茇7^ 316^69 A6 B6 烴濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（30 ) 以3.9 kg/hr·之速率在大約L/D=46進料至第二反應區内 。接枝步驟與胺化步驟之副產物經出口區沿擠製器而移除 。障壁内之溫度保持於2 40至295 υ。 取片化產物（MFVH-A)之樣品，並且Κ10重虽％溶於溶 劑130中性原料，Μ製造多官能黏度改質劑濃縮物。 官例Τ Τ 乙烯—丙烯共聚物Β自乾燥擠製器Κ100 kg/hr之速率 進料至擠製器一反應器之加料漏斗。水M100 g/hr*之速率 亦進料至加料漏斗内。液化順丁烯二酸酐K1.65 kg/hr之 速率經大約L/D=7之噴射閥而進料至反應器内。 LUPERSOL® 130M125 g/hr 之速率經大約 L /D =17 之噴 射閥而進料。LUPERS0L*® 130以50重量％溶液於15(^六1?® V確物油而進料。4 — (3 —胺基丙基）嗎啉以3.8 kg/hr之速率在大約L/D=46進料至第二反應區内。接枝 步驟與胺化步驟之副產物經出口區沿擠製器而移除。障壁 内之溫度保持於295至305 t。 取片化產物（MFVM-B)之樣品，並且以1〇重量％溶於溶 劑130中性原料，Κ製造多官能黏度改質劑濃縮物。 使用MFVM-A與MFVM-B之濃縮物製備10W40潤滑油配方。 此外’使用MFVM-A與MFVM-B濃縮物之混合物而製備配方（ 例如，90重量％MFVM-A/10重量％MFVM-B、80重量％ MFVM-A/20 重量 ％ MFVM-B等）。 配製之油含9 %實驗清潔劑抑制劑包裝，其含：習知商 業可得分散劑、清潔劑抑制劑、抗氧化劑、抗磨劑及稀釋 -32 — 本紙張尺度適用中國國家標準！ CNS)甲4規格1210x297公釐丨 ......................................................h .............:「袭.......................耵.............._^ -請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 316細 1 1 0 4 4 2號專利申請荼 中文說明書修正頁（8 4年7月）Α7 Β7

五、發明説明（以） 經濟部中央標準扃員工消費合作社印裝 劑；商業可得溶劑天然140與130基料；（各為75 . 4重量 %與大約4.5 96)及ECA-11039潤滑油流酃改良劑㈠.4 重量96)。ECA -1 1039為商業可得者*而且為艾克生化學 ， 公司所製造。調配之油基料比例與動力學黏度保持固定° 圖1之數據顯示含各種量之MFVM-A與MFVM-B之10W40潤 滑油之性質。 · ' 圖1顯示¥起動模擬器試驗之结果（CCS ASTM試驗法 D-2602)，其為潤滑油在低溫（-20 °C)之動態黏度之溯 最。這鸯结果顯示使用MFVM-β相對MFVM-A之較佳之較低 CCS 值。 — 圖2顯示增稠潤滑油至1〇〇 C為12.5 — 16.3 cST之 10W40動黏度範圍，需要相對MFVM-A為較低含量之MFVM — B 。 基於圖1與2所報告之结果，全含MF V Μ - B之潤滑油較佳 ♦ Ο 然而，圖3顯示MFVM-A、MFVM-B及其混合物在1〇料0油 使用艾索基料之黏度計性能。這些數據顯示M F V Μ - Β單獨在 流點MFVM-B ( ASTM試驗法D-97)而MFVM-A單獨則通過。圖 3亦顯示在使用微轉黏度計装置之緩慢冷卻動態黏度試驗 (M R V - ΤΝ.)。在此試驗，調配之油樣品經標準循環而綫 慢冷卻，並且在低溫而試驗*例如* -25 t：。 （ AST Η試驗 法D - 4 6 8 4 Τ Ρ - 1冷卻外觀）。 在此試驗，M F V Μ - Α單獨失敗而M F V Μ - Β單獨通過。 因此，使用這些試驗標進，M F V Μ - Α或M F V Μ - Β單獨均不符 -3 3 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 83. 3. !〇,〇〇〇 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ,ιτ 猓 A6 B6 經濟部中央標準局員工消"合作社印製 五、發明説明（32 ) 合所欲性能標準。圖3亦顯示MFVM-A與MFVM-B在除各種其 他10W40配製油之平均黏度性能。 這些數據證實MFVM-A或MFVM-B單獨於所有之商業可得基 料均不符合性能目標。 已令人驚奇地發現，藉由混合MFVM-A與MFVM-B，亦如圖 3之數據所示，可以符合流點目標及MRV TP-1目標。 此外，MFVM-B在混合物之使用，可Μ得到低MFVM含量之 優點，與以上所述，伴隨其使用之益處。 例如，如圖3所示之60重量％ / 40重董％ MFVM-B/ MFVM-A通過流點與MRV-TP-1，而仍顯示CCS及缌MFVM含量 之通過。 啻例T T T 首先製備共聚物A與共聚物B之45/ 55重量％混合物， 然後在擠製器反應器，以實質上與實例I及II之共聚物A 與B相同而官能化及衍生。片化產物之樣品Μ等於9 . 8重 量％之量溶於艾克生溶劑100中性基料，以製造多官能黏 度改質劑濃縮物。亦製造含3重量％硼酸化950分子量聚 異丁烯琥珀酸亞胺分散劑一ECA - 5025之第二濃縮物。 ECA-502 5為艾克生公司製造之商業可得產物。二湄縮物儲 存於80D之在100 1C之動黏度在起初，一週後、二週後、 及每兩週測量，缌共8週之時間。 如圖4之數據所顳示，含大量之單獨多官能黏度改質劑 (基料）之濃縮物顯示大量黏度增加。含多官能黏度改質 劑之樣品加3重量％樣品分散劑呈現比基本情形大為降低 之黏度。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準1 CNSi甲4規格（210x 297公釐！ .......................................-....................................:.裝......................訂-.............線 I請先閨讀背面之注^事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 濟專利申請寒 SS刪娜糊 A8 B8 C8 D8 χΕ 六、申請專利範圍 公告泰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種多功能黏度指數改質劑姐合物，其包含衍生乙輝一 阿伐烯烴共聚物A與衍生乙烯-阿伐烯烴共聚物8 ’該 A與B衍生共聚物為： (a) M2.3:1至0.18:1之A:B摻合重量比例存在於該 混合物，及（b)衍生自具有20,〇〇〇至1〇〇,〇〇〇之數量平 均分子鼉之共聚物，而且其中： A.衍生共聚物A包含Μ下之加成物： (i)包含30至60重量％衍生自乙烯之單體單元與 70至40重量％衍生自阿伐烯烴之單體單元，以單或二羧 酸物質官能化之乙烯-阿伐烯烴共聚物；及 Πί)至少一個親核性胺；及 Β.衍生共聚物Β包含Μ下之加成物： (i)包含60至80重量％衍生自乙烯之單體單元與 40至20重量％衍生自阿伐烯烴之單體單元之乙稀-阿伐 烯烴共聚物；及 Ui)至少一個親核性胺；但是存在於該A與B衍生 共聚物之乙烯衍生單體單元之各重量％相差至少5重量 % » 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中該A與B衍生共聚物衍生自以單或二梭酸物質而官 能化之共聚物，此單或二羧酸物質衍生自選自以下之至 少一個單未飽和羧基反應物 U)單未飽和匕至（：10二羧酸’其中（a)羧基連接於 相鄰之碳原子，及（b)至少一個該相鄰碳原子為該單未 飽和之部份； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ABCD 316^69 六、申請專利範圍 (ii) (ί)之酐； (iii) 單未飽和C3至Ci。單梭酸，其中碳一碳雙鍵對 羧基為烯丙基，及 其中親核性胺選自伸烷基聚胺、含一個一级胺基與—個 三级胺基之烴基二胺、含一個一级胺基與一個二級胺基 之烴基二胺、胺基—芳族聚胺、胺醇、及其混合物。 2. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，更包含油。 3 .根撺申請專利範圍第1項之姐合物，其中該混合物為固 體片姐態。 4. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，其更包含分子量成 1調節劑，其包含經烴基取代琥珀酸酯。 5. 根撺申請專利範圍第1項之組合物，其K包含C12至 Cie經烴基取代琥珀酸酯之封口劑後處理。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該混合物溶解 於含潤滑油流動改良劑之油。 7. 根撺申請專利範圍第1項之姐合物，其更包含油及無灰 分散劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）