JPH08506599A

JPH08506599A - 潤滑油組成物に有用な混合エチレン−α−オレフィンコポリマー多機能性粘度調整剤

Info

Publication number: JPH08506599A
Application number: JP6514262A
Authority: JP
Inventors: イエンルングチュング，デイビッド; ブライス，ポール; ジェイムズセアリス，スティーブン; ジョゼフストルグリンスキ，マーク; ブルックガーディナー，ジョン
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1992-12-11
Filing date: 1993-12-03
Publication date: 1996-07-16
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: NO952268L; EP0673407A1; RU2103333C1; US5744429A; SK281774B6; FI952849A0; CZ137195A3; AU5737694A; PL175423B1; NO952268D0; CA2150801A1; MX9307766A; HU9501684D0; HUT72721A; KR950704455A; KR100201219B1; FI952849A; US5427702A; NO311040B1; CA2150801C

Abstract

(57)【要約】本発明は、誘導体化エチレン−α−オレフィンコポリマーＡ及びＢの混合物を含む新規の多機能性粘度調整剤に関する。前記コポリマーＡはエチレンから誘導されるモノマー単位約３０〜約６０重量％を含み、前記コポリマーＢはエチレンから誘導される単位約６０〜約８０重量％を含む。

Description

【発明の詳細な説明】潤滑油組成物に有用な混合エチレン− α−オレフィンコポリマー多機能性粘度調整剤発明の背景この発明は、石油、特に潤滑油のための多機能性粘度調整用（ＭＦＶＭ）添加剤、その官能化中間体、及びそれら両者の製造方法に関する。マルチグレード潤滑油は、典型的には、１０Ｗ３０、５Ｗ３０等のように２つの数字によって同定分類される（identified）。マルチグレード表示の最初の数は、典型的には高剪断速度下でコールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ）によって測定されるそのマルチグレード油についての最大低温（例えば−２０℃ ）粘度要件に関連し、他方、マルチグレード表示の２番目の数は、高温（例えば１００℃）粘度要件に関連する。従って、それぞれの特定のマルチグレード油は、所定のマルチグレード油表示の資格を得るためには、厳密な低温粘度要件及び高温粘度要件の両方を同時に満たさなければならない。このような要件は、例えばＳＡＥ仕様書によって設定されている。本明細書において「低温」とは、典型的には約−３５〜−５℃の温度を意味する。本明細書において「高温」とは、典型的には少なくとも１００℃の温度を意味する。高温（例えば１００℃）粘度要件は、エンジンの作動中に油が過度に薄くなる（これは過度の摩耗及び油の消費をもたらすことがある）のを防止することを意図される。最大低温粘度要件は、寒い気候におけるエンジンの始動を容易にし且つポンプ作動性を保証することを意図され、即ち、冷たい油でも容易に油ポンプに流れるべきであり、さもなければエンジンは不充分な潤滑のせいで損傷を受けることがある。潤滑油の粘度特性は、典型的には、油の中央数値（例えばＳ１５０Ｎ）で表わされ、より高い中央数値は所定の温度における粘度がより高いということに関連する。ある場合には、配合業者は、２つの異なる中央数値、従って異なる粘度の油をブレンドして、油ブレンドの成分の粘度の間の中間粘度を有する油を達成することが望ましいことを見出すだろう。従って、中央数値の表示は、配合業者に予言できる粘度の所望のベース油を達成するための簡単な方法を提供する。残念ながら、異なる粘度特性の油を単にブレンドするだけでは、通常、配合業者はマルチグレード油の低温及び高温粘度要件を満たすことができない。この目標を達成するための配合業者の主な手段は、慣用的に粘度指数向上剤（即ちＶＩ向上剤）と称される添加剤である。多機能性ＶＩ向上剤は、慣用的には、油溶性の長鎖ポリマーである。多機能性ＶＩ向上剤（ＭＦＶＩ又はＭＦＶＭ）は、分散性及び粘度調整を付与するために化学的に変性された、例えば官能化され且つ誘導体化された油溶性ポリマーである。ＭＦＶＩのポリマーの大きい寸法は、それらが低い濃度においてさえベース油の動粘度を有意に高めることを可能にする。しかし、他方で、ハイポリマー（高重合体）含有ＭＦＶＩの溶液は非ニュートン液体であるので、これらは、高剪断流れ領域におけるポリマーの配向性のせいで高剪断環境においては期待されるよりも低い粘度を与える傾向がある。その結果、ＭＦＶＩがベース油の低温粘度（即ちＣＣＳ粘度）に影響を与える（即ち低温粘度を上昇させる）度合いは、高温粘度に影響を与える度合いよりも小さい。しかし、そのために、所定の油ブレンドについて、目指すマルチグレード油の低温及び高温粘度要件を満たすために配合業者が用いることができるＶＩ向上剤の量についての拘束がある。マルチグレード油のための前述の２つの粘度要件は、ＭＦＶＩの量が次第に多くなるにつれて次第に相反性が大きくなるとみなすことができる。例えば、もしも高温において高い粘度を得るために多量のＭＦＶＩを用いれば、油は今度は低温要件を越えてしまうことがある。別の例では、配合業者は、特定のアドパック（添加剤パッケージ）及びベース油によって、１０Ｗ３０油についての要件を容易に満たすことはできるがしかし５Ｗ３０油についての要件を満たすことはできないということがある。これらの環境下で、配合業者は、所望の低温及び高温粘度要件を満たすために、ＶＩ向上剤によって引き起こされる低温粘度の上昇を補償する目的で、例えばブレンド中の低粘度油の割合を高めることによって、ベース油の粘度を下げることを試みることがある。しかしながら、ブレンド中の低粘度油の割合を高めることは、一方で、配合業者に対して新たな制限をもたらすことがある。と言うのは、より低粘度のベース油は、ディーゼルエンジン用途において、それより重質で粘性が高い油よりもかなり望ましさが低いからである。配合業者の職務をさらに複雑にするのは、分散用添加剤がマルチグレード油の粘度特性に及ぼすことがある影響である。ＭＦＶＩと比較すると、分散剤分子ははるかに小さい。従って、分散剤は剪断感受性がはるかに低く、それによって、（ベース油の高温粘度に対するその寄与と比較した）低温ＣＣＳ粘度に対する寄与がＶＩ向上剤の場合よりも大きい。さらに、より小さい分散剤分子は、ベース油の高温粘度に対する寄与がＭＦＶＩの場合よりもはるかに少ない。従って、分散剤によって引き起こされる低温粘度の上昇の度合いは、ＭＦＶＩから得られるような高温粘度における比例的に大きくなる上昇の利点はないが、ＶＩ向上剤によって引き起こされる低温粘度上昇を上回ることがある。その結果、分散剤が引き起こす低温粘度上昇が油の低温粘度を最大低温粘度限度に近づけるにつれて、高温粘度要件を満たし且つさらに低温粘度要件を満たすのに有効な充分な量のＭＦＶＩを導入することがより一層困難になる。そのため、配合業者は、低温粘度限度を越えることなく必要量のＭＦＶＩ向上剤の添加を可能にするために、より高い割合の低粘度油を用いるという望ましくない手段に転ずることをもう一度強いられる。本発明に従えば、従来技術のＭＦＶＩよりも低温粘度上昇に対する寄与が少ないのと同時に高温粘度上昇に対する寄与が大きいような固有の特性を持つことが見出されたＭＦＶＩが提供される。さらに、これらの利点は、誘導体化によって達成される追加の分散性の利点が依然として維持されながら、得られる。このことは、配合業者がより大きい平均中央数値のベースストックを用いることを可能にする（このより大きい平均中央数値のベースストックを用いることは、別の方法では、有益な高温及び低温性質がない場合に、可能になるだろう）。従って、本発明の主な目的は、潤滑油組成物において多機能性粘度調整剤として有用な、改善された性質を有する官能化コポリマーを提供することである。先行技術の開示米国特許第３６９７４２９号は、エチレンとＣ₃〜Ｃ₁₈オレフィンとのエチレン含有率５０〜９５モル％（４０〜８３重量％）を有する第１のコポリマーと、Ｃ₃〜Ｃ₁₈α−オレフィン中のエチレンのエチレン含有率５〜８０モル％（３〜７０重量％）を有する第２のコポリマーとを含む油溶性ポリマー組成物を粘度指数向上剤量で含有する潤滑油組成物を開示している。第１のコポリマーのエチレン含有率は第２のコポリマーのエチレン含有率よりも少なくとも５モル％（４重量％）大きい。高エチレンコポリマーと低エチレンコポリマーとを混合することによって有利な性質を持つ粘度調整剤が作られる。これらのポリマーの官能化又は誘導体化は開示されていない。ヨーロッパ特許公開第０４４０５０６号は、モノ又はジカルボン酸産生部分で置換された２００００以上から約５０００００の数平均分子量の末端不飽和エチレン−α−オレフィンポリマーを含む多機能性粘度指数向上用添加剤を開示している。この置換ポリマーはまた、アミンのような求核試薬と反応させることもできる。米国特許第５０６８０４７号は、油性組成物用の粘度指数向上用添加剤として有用なある特定タイプの減成エチレンコポリマーを開示している。この非減成コポリマーは狭い分子量分布を有し、分子内で不均質且つ分子間で均質の組成を持つセグメント化されたコポリマー鎖から成る。米国特許第４７３５７３６号は、粘度指数向上剤として有用なエチレン−プロピレンコポリマーのような油溶性炭化水素ポリマーに無水マレイン酸のような不飽和酸物質を、好ましくはマスチケーター又は押出機を用いて固体状態で、グラフトさせ、次いでポリアミン、好ましくは第１−第３ポリアミンと反応させることを開示している。米国特許第４７８０２２８号は、押出機又はマスチケーターを用いた固体ポリマーの形の炭化水素ポリマーのグラフト化におけるさらなる改善を開示している。カルボン酸、例えば無水マレイン酸のグラフト化は、遊離基開始剤の存在下、且つポリマーの架橋又は不溶性ゲルの形成を防止することがわかった連鎖停止剤の存在下で行なわれる。米国特許第４５１７１０４号は、潤滑油溶液中での無水マレイン酸及びペルオキシドによるエチレン−プロピレンコポリマーのグラフト化を開示している。その後に、無水アルケニル琥珀酸、ポリアミン及び随意としてのキャッピング剤を添加する。本出願人に譲渡された係属中の１９９２年１２月１１日付け米国特許出願第９８９２８９号（ドケット番号Ｅ−２９６）は、高エチレン若しくは低エチレンコポリマー及びそれらの混合物と無水マレイン酸、ペルオキシド及びアミノ化との押出機中での反応を開示している。米国特許第４８６３６２３号は、分子量５０００〜５０００００のエチレン− プロピレンコポリマーのカルボン酸アシル化用物質によるグラフト化を開示し、さらにアミノ芳香族ポリアミン化合物によって誘導体化されている。米国特許第５０７３６００号は、エチレン−プロピレンコポリマーのカルボン酸物質によるグラフト化を開示し、ここでは、３〜１５重量％の油の存在下で高機械エネルギーの装置中で官能化が実施され、さらにコポリマーをアミンで官能化させている。米国特許第４８３９０７４号は、・フマル酸Ｃ₁₄ジアルキル−酢酸ビニル共重合体（インターポリマー）と、・フマル酸ジアルキル（Ｃ₆〜Ｃ₂₀アルコールの混合物でエステル化されたもの）とビニルエステルとの共重合体（インターポリマー）を含む第２の成分とを含む２成分潤滑油流動性向上剤を開示している。発明の概要本発明の１つの局面において、約２.３：１〜約０.１８：１の成分Ａ：成分Ｂのブレンド重合比の混合物を含む組成物が提供される。成分Ａは、エチレンから誘導されたモノマー単位約４０〜約６０重量％とα−オレフィンから誘導されたモノマー単位約６０〜約４０重量％とを含み且つモノ又はジカルボン酸物質で官能化された、約２００００〜約１０００００の数平均分子量を有するエチレン− α−オレフィンコポリマーを含む。成分Ｂは、エチレンから誘導されたモノマー単位約６０〜約８０重量％とα− オレフィンから誘導されたモノマー単位約４０〜約２０重量％とを含み且つモノ又はジカルボン酸物質で官能化された、約２００００〜約１０００００の数平均分子量を有するエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む。本発明のさらなる局面においては、前記ブレンドを求核性アミンで誘導体化することによって、ＭＦＶＩが提供される。図面の簡単な説明添付した図面は、本発明によって具体化される組成物の性能を例示の目的のみで示すものである。図１は、１０Ｗ４０完全処方油中に多機能性粘度調整剤をブレンドした時のそのコールドクランキングシミュレーター試験における性能（一定ベースストック比におけるもの）を示す。図２は、１０Ｗ４０完全処方油中の、油の動粘度目標を満たす多機能性粘度調整剤の含有率を示す。図３は、様々な１０Ｗ４０完全処方油中に多機能性粘度調整剤をブレンドした時の流動点及びミニロータリー粘度試験における油の平均性能を示す。図４は、動粘度によって周期的に測定した時の多機能性粘度調整剤濃度の貯蔵安定性を示す。好ましい具体例の説明エチレンコポリマー本発明のブレンドを作るために用いられるコポリマーは、エチレンから誘導されたモノマー単位と、α−オレフィンから誘導されたモノマー単位（典型的にはＣ₃〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₃〜Ｃ₁₈、特に好ましくはＣ₃〜Ｃ₈のα−オレフィンから誘導されたモノマー単位）とを含むエチレン−α−オレフィンコポリマーである。本質的なことではないが、かかるポリマーは、Ｘ線及び示差走査熱量分析によって測定した時に２５重量％未満の結晶度を有するのが好ましい。エチレンとプロピレンとのコポリマーが特に好ましい。その他の好適なα−オレフィンの代表的な例には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等並びに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ペンテン、４,４−ジメチル−１−ペンテン及び６−メチル１−ヘプテンのような分枝鎖状α−オレフィン並びにそれらの混合物が包含される。三元共重合体（ターポリマー）及び四元共重合体（テトラポリマー）もコポリマーの範囲に含まれる。本発明において用いられる油溶性エチレン−α−オレフィンコポリマーは、典型的には約２００００〜約１０００００、好ましくは約２５０００〜約８００００、特に好ましくは約２５０００〜約５００００の数平均分子は、典型的には、狭い分子量分布（ＭＷＤ）｛重量平均定される｝を有する。１０より小さい、好ましくは７よポリマーが特に望ましい。本明細書において用いられる及びゲル透過クロマトグラフィーのよく知られた技術によって測定される。一般的に、狭い分子量範囲を有するポリマーは、主触媒及び助触媒の組合せの選択、合成の際の水素の添加等のような合成条件の選択によって得ることができる。また、狭い範囲の所望の分子量を得るため及びより高分子量のポリマーを上記の分子量に分解するために、高温高剪断下での押出、ペルオキシド又は空気の存在下での高温におけるマスチケーション（素練り）、溶液からの分別沈殿等のような合成後処理を用いることもできる。本発明の成分ブレンドを作るために用いられるコポリマーは、主としてそれらのエチレン含有率によって区別される。かくして、成分Ａは低エチレンモノマー単位含有率ポリマーから誘導され、成分Ｂは高エチレンモノマー単位含有率ポリマーから誘導される。より特定的には、低エチレン含有率コポリマーは、典型的には約３０〜約６０重量％、好ましくは約４０〜約５０重量％、特に好ましくは約４２〜約４６重量％（例えば４４重量％）のエチレンから誘導されたモノマー単位と、典型的には約７０〜約４０重量％、好ましくは約６０〜約５０重量％、特に好ましくは約５８〜約５４重量％（例えば５６重量％）のα−オレフィンから誘導されたモノマー単位とを含む。高エチレン含有率コポリマーは、典型的には約６０〜約８０重量％、好ましくは約６５〜約７５重量％、特に好ましくは約６８〜約７３重量％（例えば７０重量％）のエチレンから誘導されたモノマー単位と、典型的には約４０〜約２０重量％、好ましくは約３５〜約２５重量％、特に好ましくは約３２〜約２７重量％（例えば３０重量％）のα−オレフィンから誘導されたモノマー単位とを含む。上記のエチレン含有率は、高エチレンコポリマーのエチレン含有率と低エチレンコポリマーのエチレン含有率とが少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、特に好ましくは少なくとも１５重量％異ならなければならないということを条件とする。このようなエチレン−α−オレフィンコポリマーの多くは商業品として入手することができ、それらの組成及びそれらの製造方法は当技術分野においてよく知られている。代表的な例には、エクソン・ケミカル・カンパニーによって製造されているMDV-90-9｛エチレン７０重量％を含有するエチレン−プロピレンコポリマーであり、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１２５℃）が１８であることによってさらに特徴付けられる｝、及びエクソン・ケミカル・カンパニーによって製造されているVISTALON（登録商標）457｛エチレン４４重量％を含有するエチレン−プロピレンコポリマーであり、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１２５℃）が２８であることによってさらに特徴付けられる｝が包含される。説明の容易さのために、本明細書においては、前記のような低エチレン含有率コポリマーから誘導されたブレンド成分を成分Ａと称し、前記のような高エチレン含有率コポリマーから誘導されたブレンド成分を成分Ｂと称する。前記のように、本発明は成分Ａと成分Ｂとのブレンドに関する。かかるブレンドは、典型的には約２.３：１〜約０.１８：１、好ましくは約１.２：１〜約０. ２５：１、特に好ましくは約０.８：１〜約０.３３：１（例えば０.４２８：１）のＡ：Ｂの重量比を有する。成分Ａと成分Ｂとの相対量についての上記の対応する範囲を、本明細書においては「ブレンド比」と称する。かかるブレンド比はまた、官能化のための製造における官能化されていない高エチレン含有率ポリマーと低エチレン含有率ポリマーとのブレンドにも適用できる。本発明のＭＦＶＩを製造するためには、高エチレン及び低エチレンαコポリマーを初めに官能化し、次いで誘導体化する。官能化ポリマー本発明に従って製造されるポリマーは、官能化することができる。官能化とは、ポリマーを化学的に変性してその構造内に少なくとも１個の官能基を存在させることを意味し、この官能基は、さらにその他の物質との化学反応（例えば誘導体化）に付すことができるものである。より特定的には、官能基はポリマー主鎖からの側基としてポリマー中に組み込むのが望ましい。官能基は典型的には極性であり、Ｏ、Ｓ、Ｎ及び（又は）ハロゲンのような複素原子を含有することができる。好ましい官能化反応は、ポリマーと官能基を含有する官能性化合物とを、遊離基触媒を用いた遊離基付加によって反応させることによって達成される。アシル官能化ポリマー本発明の特に好ましい官能化技術は、ポリマーを化学的に変性してその構造内に少なくとも１個のアシル官能基、即ち｛ここで、Ｘは水素、窒素、ヒドロキシル、オキシヒドロカルビル（例えばエステル）、酸素、塩部分−ＯＭ（ここで、Ｍは金属、例えばアルカリ、アルカリ土類、遷移金属、銅、亜鉛等である）であり、２個のアシル基が酸無水物のようにＸを介して結合することもできる｝を含有又は構成する化学的部分を存在させることである。この広い類の化合物の中で最も好ましいのは、モノ不飽和モノ若しくはジカルボン酸又はそれらの誘導体、例えばエステル及び塩から誘導されるアシル基である。より特定的には、本発明において用いるのに好適な、モノ又はジカルボン酸物質、即ち酸、酸無水物、塩又は酸エステルで官能化されたポリマーには、ポリマーと、次のものより成る群から選択される少なくとも１種を含むモノ不飽和カルボン酸反応成分との反応生成物が包含される：（ｉ）モノ不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₀ジカルボン酸（好ましくは（ａ）カルボキシル基がビシナルにあり（即ち隣接した炭素原子上に配置され）且つ（ｂ）これらの隣接した炭素の少なくとも一方、好ましくは両方が前記不飽和の一部であるもの）、（ii）前記（ｉ）の酸無水物又はＣ₁〜Ｃ₅アルコールから誘導されたモノ若しくはジエステルのような、（ｉ）の誘導体、（iii）モノ不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₀モノカルボン酸であって炭素−炭素二重結合がカルボキシル基に対する共役アリル、即ちの構造のものである前記モノカルボン酸並びに（iv）前記（iii）のＣ₁〜Ｃ₅アルコールから誘導されたモノエステルのような（iii）の誘導体。有用な官能性化合物であるそれらの好適な不飽和酸物質には、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、クロルマレイン酸、アコニット酸、クロトン酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセン酸、１０−デセン酸、２−ペンテン−１, ３,５−トリカルボン酸、桂皮酸、並びにそれらの低級アルキル（例えばＣ₁〜Ｃ₄ アルキル）酸エステル、例えばマレイン酸メチル、フマル酸エチル、フマル酸メチル等が包含される。不飽和ジカルボン酸及びそれらの誘導体、特にマレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸が特に好ましい。前に説明したように、前記した２成分多機能性粘度調整剤は、いくつかの方法で製造することができる。それぞれのコポリマーに別々に官能基をグラフトさせ、次いで官能化されたコポリマーを前記したブレンド比で機械的にブレンドすることができる。本発明の好ましい実施方法においては、２種のコポリマーを同時に官能化し、前記のブレンド比で同時に押出機、マスチケーター又は反応器に供給することによってブレンドする。押出プロセスは連続的であり、他方、マスチケータープロセスはバッチ式プロセスである。両者はポリマー溶融物を用いて行なわれ、即ち、ポリマーをこの装置の高温高剪断条件において溶融させる。官能化は実質的に溶媒の不在下で行なわれる。反応器プロセスはマスチケーターバッチ式プロセスと類似したプロセスであるが、しかし、鉱油のような溶媒中にポリマーを溶解させてこのポリマーを官能化させる。もしも入手できるコポリマーの分子量よりも低い分子量が望まれるならば、押出機及びマスチケータープロセスは、有効なペルオキシド及び（又は）熱酸化によって引き起こされるコポリマーの分子量の低減をもたらすことができる。高エチレン含有率ポリマーと低エチレン含有率ポリマーとのブレンドは２モードの分布のエチレン含有率を作り、この２モードの分布は、単一の平均エチレン含有率を有する単一のポリマーを作ることによっては達成することができない、ということが理解されるだろう。遊離基グラフト化による官能化遊離基誘発（即ち遊離基によって引き起こされる）グラフト化は、押出機又はマスチケーターを用いてポリマー溶融物中で行なうことができ、また、慣用のバッチ式反応器を用いる場合には溶媒、好ましくは潤滑用鉱油中にポリマーを溶解させて行なうことができる。遊離基グラフト化は、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド及びアゾ化合物のような遊離基開始剤、好ましくは約１００℃より高い沸点を持ち、グラフト化温度範囲内において熱分解して遊離基を提供するものを用いて実施するのが好ましい。この開始剤は、ポリマーの総重量を基準として約０.００５％〜約１％の範囲のレベルで用いるのが一般的である。一般的には、エチレン系不飽和カルボン酸物質、好ましくは無水マレイン酸を、コポリマーの重量を基準として約０.０１％〜約１０％、好ましくは０.１〜２ .０％の範囲の量で用いる。前記のカルボン酸物質及び遊離基開始剤は、一般的に、１.０：１〜３０：１、好ましくは３.０：１〜６：１の範囲の重量比で用いる。コポリマーのグラフト化を反応器を用いて溶媒中で行なう場合、開始剤グラフト化は、窒素ガスシールによって得られるもののような不活性雰囲気下で実施するのが好ましい。グラフト化は空気の存在下で実施することができるが、それによると、所望のグラフトポリマーの収率は、酸素が実質的にない不活性雰囲気下でのグラフト化と比較して一般的に低減する。グラフト化時間は通常約０.１〜１２時間、好ましくは約０.５〜６時間、より好ましくは０.５〜３時間の範囲である。グラフト化プロセスにおいては、通常、初めにコポリマー溶液をグラフト温度に加熱し、その後に前記した不飽和カルボン酸物質及び開始剤を撹拌しながら添加するが、それらは加熱の前に添加しておくこともできる。反応が完了した時に、過剰分の酸物質を不活性ガスによるパージ、例えば窒素スパージによって除去することができる。グラフト化は潤滑用鉱油中で実施するのが好ましく、この鉱油はグラフト化工程の後に除去する必要はなく、続いてのグラフトポリマーとアミン物質との反応における溶媒として、そして潤滑用添加剤濃厚物を形成させるための最終製品用の溶剤として用いることができる。また、結合してグラフト化されたカルボキシル基を有する油は、アミン物質と反応させた時に、対応する誘導体に転化されるが、かかる誘導体は性能の向上には殆ど有用ではない。マスチケーターを用いた官能化についての説明は米国特許第４７３５７３６号に見出すことができ、反応器を用いた鉱油のような溶媒中に溶解させたコポリマーの官能化についての説明は米国特許第４５１７１０４号に見出すことができる。これらの開示を参照用に本明細書に取り入れる。対照的に、ポリマー溶融物中、特に押出機を用いて実施される反応は、溶媒との副反応がないことによる最大化された反応速度及び最小化された反応器容量（希釈用溶媒がないため）、並びに最小化された滞留時間（反応の前及び後のそれぞれにおいて溶解工程及び回収工程がないため）によって特徴付けられる。押出機グラフト化法は、本出願人に譲渡された「溶融加工装置における多段反応法（Multiple Reaction Process in Melt Processing Equipment）」という標題の１９９２年１２月１１日付け米国特許第９８９２８９号（ドケット参照番号Ｅ−２９６）に開示されている。その開示を参照用に本明細書に取り入れる。随意としての酸成分（特にグラフト化されたポリマーを次いで１個より多くの反応性第１又は第２級窒素を有するアミンによってアミン化する場合には、）グラフト化ポリマーの架橋又はゲル化を防止し又は最小限にするために、官能化ポリマー（官能化されたポリマー）に随意としての酸官能化低分子量ヒドロカルビル成分を添加して、誘導体化ポリマーの分子量生長を弱めることができる。このような物質を本明細書においては「生長調節剤」と称する。好適な生長調節剤には、ヒドロカルビル基中に１２〜４９個、好ましくは１６〜４９個の炭素原子を有するヒドロカルビル置換無水琥珀酸又は琥珀酸、式ＲＣＯＯＨ（ここで、Ｒは５０〜４００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）の長鎖モノカルボン酸、及びヒドロカルビル基中に５０〜４００個の炭素原子を有する長鎖ヒドロカルビル置換無水琥珀酸又は琥珀酸が包含される。主として入手容易性及び低価格のために、カルボン酸又は酸無水物のヒドロカルビル部分、例えばアルケニル基は、Ｃ₂〜Ｃ₅モノオレフィンのポリマーから誘導されるのが好ましく、このポリマーは一般的に約１４０〜６５００、例えば７００〜約５０００、特に好ましくは７００〜３０００の分子量を有する。分子量９５０のポリイソブチレンが特に好ましい。誘導体化ポリマー誘導体化ポリマー（誘導体化されたポリマー）とは、非官能化ポリマー及び（又は）官能化ポリマーと比較して有意に向上された態様で１種以上の機能を果たすために化学的に変性されたものである。本発明の官能化ポリマーに付与されることが求められる主な新規の機能は、潤滑油組成物中における分散性である。典型的には、誘導体化は、官能化ポリマーを化学的に変性することによって達成される。かかる誘導体化用化合物は、典型的には、アミン、ヒドロキシル、エステル、アミド、イミド、チオ、チオアミド、オキサゾリン又は反応性金属若しくは反応性金属化合物から誘導される塩の基を含む１種以上の基を含有する。従って、誘導体化ポリマーは、前記した官能化ポリマーと求核試薬との反応生成物を包含することができ、この求核試薬は、モノ及びジカルボン酸、エステル又は酸無水物の油溶性の塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエステルを形成させるためのアミン、アルコール、アミノアルコール、金属反応成分及びそれらの混合物を包含する。誘導体化ポリマーに付与されることが求められる好ましい性質には、粘度調整（例えば、主として粘度調整及び付随する二次的な分散剤特性）が包含される。多機能性粘度調整剤は、それらの原料となるポリマーが後記するような分散性に寄与する基で官能化され且つ誘導体化された時に、付随する分散剤特性を有する。本発明の官能化ポリマーを誘導体化することによって、潤滑剤組成物中に用いるのに好適な様々なタイプのＭＦＶＩを製造することができる。好ましいタイプのものには、本発明の官能化ポリマーをアミン化合物、例えば窒素含有化合物、フェノール及びアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、並びに（又は）塩基性無機物質のような求核試薬によって誘導体化した反応生成物が包含される。より特定的には、窒素又はエステル含有ＭＦＶＩは、モノ及びジカルボン酸若しくは酸無水物又はそれらのエステル誘導体によって官能化された本発明のポリマーの油溶性の塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエステル又はそれらの混合物より成る群から選択されるものを含む。ＭＦＶＩ添加剤成分を形成させるためには、少なくとも１種の官能化ポリマーを少なくとも１種のアミン、アルコール（ポリオールを含む）、アミノアルコール等と混合する。アミン化合物からの誘導体化ポリマー本発明の実施において有用な様々なアミンの中の１つのタイプのアミンは、２個以上の第１アミン基を持つものであり、ここで、これらの第１アミン基は未反応であってもよく、アミン基の１つがすでに反応していてもよい。特に好ましいアミン化合物は、次式を有するものである：（Ａ）アルキレンポリアミン（ここで、ｘは約１〜１０、好ましくは約２〜７の整数であり、アルキレン基は２〜７個、好ましくは約２〜４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキレン基である）；（Ｂ）ポリオキシアルキレンポリアミン NH₂（アルキレン-O-アルキレン）_mNH₂ （ｉ）（ここで、ｍは約３〜７０、好ましくは１０〜３５の値を有する）及び R-（アルキレン（-O-アルキレン）_n−NH₂）_3〜6 （ii）（ここで、ｎは約１〜４０の値を有し、但し、ｎの全部の合計は約３〜約７０、好ましくは約６〜約３５であり、Ｒは１０個までの炭素原子を有する３〜６の原子価を持つ多価飽和炭化水素基である）式（ｉ）又は（ii）中のアルキレン基は約２〜７、好ましくは約２〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖であってよい。前記の式（Ａ）のアルキレンポリアミンの例には、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、その他のポリメチレンアミン、これらアミンの環状及び高級同族体、例えばピペラジン、アミノ−アルキル置換ピペラジン等が包含される。これらのアミンには、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、２−ヘプチル−３−（２−アミノプロピル）イミダゾリン、４−メチルイミダゾリン、１,３−ビス−（２−アミノエチル）イミダゾリン、ピリミジン、１−（２−アミノプロピル）ピペラジン、１,４−ビス−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジオクチルエチルアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ'−メチルエチレンジアミン、２−メチル−１−（２ −アミノブチル）ピペラジン等が包含される。特に有用なエチレンアミンは、例えば「エンシクロピーディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Encyclopedia o f Chemical Technology）」第５巻、第８９８〜９０５頁｛米国ニューヨーク州所在のインターサイエンス出版（Interscience Publishers）発行、１９５０年｝に『エチレンアミン類（Ethylene Amines）』の標題の下で記載されている。前記の式（Ｂ）のポリオキシアルキレンポリアミン、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４０００、好ましくは約４００〜約２０００の範囲の平均分子量を有することができる。好ましいポリオキシアルキレンポリアミンには、約２００〜２０００の範囲の平均分子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミンが包含される。ポリオキシアルキレンポリアミンは商品として入手することができ、例えばジェファーソン・ケミカル社（Jefferson Chemical Company，Inc.）からJeffamine D-230、D-400、D-1000、D-2000、T-403等の商品名で得ることができる。官能化ポリマーと反応させるのに用いることができる反応性化合物は、もちろん、グラフト化官能化化合物の性状に依存する。好ましいグラフト化官能化化合物、無水マレイン酸の場合には、酸無水物官能基と有利に反応するものが好適である。これには、アルコール、チオアルコール及びアミンが包含される。これらの中では、アミンが好ましい。生成するイミド化合物の安定性のために、第１アミンがより好ましい。第１アミンＲＮＨ₂において、このＲ基が最終生成物中に存在させることが望まれる官能基を含有するものが、特に好ましい。かかる生成物は２個の官能基を含有するが、第１アミンの反応によって生成するイミド官能基は比較的不活性であり、Ｒ基中の官能基とポリマー主鎖との間の安定な結合としての働きをする。第１アミンＲＮＨ₂のＲ基中に含まれることによって生成物中に含まれることが望ましい官能基は、生成物に予定される用途に依存する。後記の実施例において、潤滑油用の多機能性粘度調整剤としての生成物の用途を例示する。この用途においては、第１アミンＲＮＨ₂のＲ基が第３アミン官能基を含有することが望まれる。Ｒ基が第３アミン官能基を含有する有用な第１アミンＲＮＨ₂の例には、次のものが包含される。・Ｎ,Ｎ−ジメチルエチレンジアミン・Ｎ,Ｎ−ジエチルエチレンジアミン・Ｎ,Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン・Ｎ,Ｎ−ジエチル−１,３−プロパンジアミン・４−アミノモルホリン・４−（アミノメチル）ピリジン・４−（２−アミノエチル）モルホリン・４−（３−アミノプロピル）モルホリンＲ基が第２アミン官能基を含有する有用な第１アミンＲＮＨ₂の例には、次のものが包含される。・Ｎ−メチルエチレンジアミン・Ｎ−エチルエチレンジアミン・Ｎ−フェニルエチレンジアミン・Ｎ−メチル−１,３−プロパンジアミン・Ｎ−フェニル−１,２−フェニレンジアミン・Ｎ−フェニル−１,４−フェニレンジアミン・１−（２−アミノエチル）ピペラジン・４−（アミノメチル）ピペリジンＲがアルコール官能基を含有する有用な第１アミンＲＮＨ₂の例には、次のものが包含される。・エタノールアミン・２−アミノ−１−プロパノール・３−アミノ−１−プロパノール・２−アミノ−１−ブタノール・２−アミノベンジルアルコール本発明の実施においてグラフト化無水マレイン酸との反応のための好ましい反応性化合物は、４−（３−アミノプロピル）モルホリン及び１−（２−アミノエチル）ピペラジンである。本発明の実施において有用なさらにその他のアミンには、以下のものより成る群からのアミノ芳香族ポリアミン化合物が包含される：（ａ）式：｛ここで、Ａｒは芳香族性であり、Ｒ¹は水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アルアルキル、４〜２４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状基（これはアルキル、アルケニル、アルコキシル、アルアルキル、アルカリール、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキルであることができる）であり、Ｒ²はNH₂、-（NH（CH₂）_n-）_m-NH₂、CH₂-（CH₂）_n-NH₂、−アリール−ＮＨ₂（ここで、ｎ及びｍは１〜１０の値を有する）であり、Ｒ₃は水素又は４〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アルアルキル若しくはアルカリールである｝又は式：｛ここで、Ｒ¹Ｒ²及びＲ₃は水素又は１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝鎖状炭化水素基（これはアルキル、アルケニル、アルコキシル、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキルであることができる）である｝で表わされるＮ−アリールフェニレンジアミン；（ｂ）式：（ここで、Ｒ及びＲ¹は水素又は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル若しくはアルコキシル基を表わす）で表わされるアミノカルバゾール；（ｃ）式：（ここで、Ｒは水素又は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす）で表わされるアミノインドール；（ｄ）式：（ここで、Ｒは水素又は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）で表わされるアミノインダゾリノン；（ｅ）式：で表わされるアミノメルカプトトリアゾール；及び（ｆ）式：（ここで、Ｒは水素又は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル若しくはアルコキシル基を表わす）で表わされるアミノペリミジン。特に好ましいＮ−アリールフェニレンジアミンは、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、例えばＮ−フェニル−１,４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１, ３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１,２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタリンジアミン及びＮ’−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミンである。その他の有用なアミンには、アミノチアゾール、アミノベンゾトリアゾール、アミノベンゾチアジアゾール及びアミノアルキルチアゾールより成る群からのアミノチアゾール、並びに式：（ここで、Ｒは２〜６個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、Ｒ¹は水素又は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）で表わされるアミノピロールが包含される。その他の有用なアミンには、フェノチアジン及びフェノチアジン誘導体、特に１０−アミノプロピルフェノチアジン、アミノ−３−プロピルアミノフェノチアジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ナフチルアミン及びＮ−アミノプロピルジフェニルアミン並びに一般式：（ここで、Ａｒ及びＡｒ’は互いに結合してそれらが結合している窒素と共に複素環構造を形成し、Ｒ₁は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基又は芳香族基であり、Ｘは水素原子、ハロゲン、ＯＨ又はＮＨ₂基であり、ａ及びｂは整数であり、ａが０〜５の間であり、ｂが０〜６の間であり、ａとｂとの合計は１以上である）のアミンが包含される。誘導体化方法前述のように、官能化は高エチレン含有率ポリマー及び低エチレン含有率ポリマーに対して別々に実施することもでき、また、高エチレン含有率ポリマーと低エチレン含有率ポリマーとを前記のブレンド比でブレンドし、次いで官能化することもできる。後者の選択肢を採用する場合、誘導体化はブレンドに対して実施される。前者の選択肢（別々の官能化）を採用する場合、別々に誘導体化し、最終的な誘導体化された生成物をブレンドするものと、別々に官能化されたコポリマーをブレンドし、このブレンドを同時に誘導体化するものとの追加の選択肢がある。官能化されたエチレン−α−オレフィンコポリマーは、溶融状態で又は溶液中でアミンによって誘導体化することができる。溶融誘導体化もまた、押出機又はマスチケーターを用いて実施することができる。アミン化を押出機又はマスチケーターを用いて行なう場合、条件は官能化工程のものと実質的に同じである。グラフト化工程の望まれない副生成物（これはアミン化の結果として望ましくない副生成物をもたらすことがある）を除去するために、アミン化の前にストリッピング工程を行なうことができる。アミン化を反応器を用いて行なう場合、官能化ポリマーを溶液（例えば油）中に、溶液重量を基準として典型的には約５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％のポリマーの量で溶解させる。従って、官能化ポリマーを約１００℃〜２５０℃、好ましくは１７０℃〜２３０℃の温度に予備加熱し、前記アミン及び随意としての生長調節剤を添加し、温度を約１〜１０時間、通常は約２〜約６時間維持する。随意としてのキャッピング剤の使用これらの多機能性粘度調整剤の多くは未反応の第１又は第３アミンを含有し、分子量の増大をこうむることがあり、この分子量増大は生成物のゲル化及び得られる油中濃厚物の粘度増加になって現われることがわかった。この理由のために、これらの生成物をＣ₁₂〜約Ｃ₁₆ヒドロカルビル置換ジカルボン酸又は酸無水物でキャッピング又は後処理して分子量を安定化させるのが有用であることがわかった。多機能性粘度調整剤濃厚物及び潤滑油組成物完成品を形成させるか添加剤濃厚物を形成させるかに応じて、主要量の油性物質、例えば潤滑油又は炭化水素燃料に、本発明に従って製造された官能化ブレンド（官能化されたブレンド）又は誘導体化ブレンド（誘導体化されたブレンド）を少量、例えば全組成物の重量を基準として０.００１〜５０重量％、好ましくは０.００５〜２５重量％添加することができる。潤滑油組成物、例えば自動車又はディーゼルのクランク室潤滑油中に用いる場合には、誘導体化ブレンドを通常全組成物の約０.０１〜１０重量％、例えば０.１〜６.０重量％、好ましくは０.２５〜３.０重量％の範囲の濃度で存在させる。前記の油組成物は、染料、潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩ）、耐摩耗性添加剤、酸化防止剤、他の粘度指数向上剤、分散剤等のような他の慣用の添加剤を含有していてもよい。前に説明したように、本発明の誘導体化ブレンドは、取扱いの容易さのために、油、例えば潤滑用鉱油中の濃厚物、例えば約５重量％〜約５０重量％まで、好ましくは７〜２５重量％の濃厚物の形で用いることもでき、また、前に説明したように油中で本発明の反応を実施することによってこの形で製造することもできる。本発明の生成物を押出機又はマスチケーターを用いて溶融状態で製造した場合には、次いで生成物をペレット化し、次いでペレットを濃厚物を作るために溶解させるか又は潤滑油組成物中に直接溶解させることができる。潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩ）本発明の粘度調整剤から作られる潤滑油処方物の低温性能を強化するために、粘度調整剤濃厚物に又は直接的に処方潤滑油（処方された潤滑油）に潤滑油流動性向上剤（ＬＯＦＩ）を添加することができる。これらの潤滑油流動性向上剤は、流体が流動する温度又は流体を注ぐことができる温度を低下させる。代表的なＬＯＦＩには、フマル酸Ｃ₆〜Ｃ₁₈ジアルキル −酢酸ビニルコポリマーが包含される。好ましい潤滑油流動性向上剤は米国特許第４８３９０７４号に記載されている。その開示を参照のために本明細書に取り入れる。随意としての分散剤成分本発明の誘導体化ブレンドは、油の不在下又は油の存在下（例えば濃厚物中）の両方において、追加的な分子量の増大、架橋又はゲル化をこうむることがあるということがわかった。無灰分散剤の添加はこの問題を抑制することができることがわかった。好適な無灰分散剤は、米国特許第５１０２５６６号に開示されており、その開示を参照のために本明細書に取り入れる。コポリマーの重量を基準として０.０１重量％〜５０重量％、又はコポリマー濃厚物の重量を基準として０.０１〜５重量％の量が有効である。好適な分散剤には、高分子量アルケニルスクシンイミド、例えば油溶性ポリイソブチレン−無水琥珀酸とテトラエチレンペンタアミンのようなエチレンアミンとの反応生成物及びその硼酸塩が包含される。分散剤の好適なポリマー分子量は７００〜約３０００、好ましくは９００〜２５００の範囲であることができる。好ましい分散剤は、分子量の９５０の硼酸塩化アルケニルスクシンイミドである。生成物の形態本発明の別の利点は、潤滑油用のペレット化された多機能性粘度調整剤の製造を可能にすることである。ほとんどの多機能性粘度調整剤は油溶液中で製造され、販売され、そのままで輸送される。これはかかる物質を輸送する費用を有意に増加させる。さらに、初期ポリマー主鎖を溶液状にするためには、強い混合が必要である。現行の方法によって製造されるペレットは、必要な油溶液なしでばらで容易に輸送することができる。また、このペレットは非常に容易に潤滑油中に溶解し、存在するブレンド方法よりも少ない混合を必要とする。本発明のさらなる局面は、コポリマーペレットにこのペレットが粘着するのを防止するための物質をダスティンクすることである。ダスティング剤には、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びステアリン酸カルシウムが包含される。前に説明したように、前記の油組成物は随意に流動点降下剤、耐摩耗性添加剤、酸化防止剤、他の粘度指数向上剤、分散剤、腐蝕防止剤、消泡剤、清浄剤、防錆剤、摩擦調整剤等のような他の慣用の添加剤を含有することができる。これらの慣用の添加剤を含有する場合の組成物は、典型的には、それらの通常の付随する機能をもたらすのに有効な量で、ベース油中にブレンドされる。かかる添加剤の代表的な有効量を以下に示す。ここに表わされたこれらの百分率は全て、その添加剤の活性成分含有率、及び（又は）添加剤パッケージ若しくは処方物の総重量（これは各添加剤の活性成分重量と全油若しくは希釈剤の重量との合計である）を基準とする。本発明の誘導体化ブレンドは、これらのコポリマーが溶解又は分散するベース油を用いた潤滑油組成物中に、その主な有用性を見出す。従って、本発明の添加剤はまた、合成ベース油に好適に組込むこともできる。本発明の添加剤は、任意の有効量、即ち分散又は粘度指数向上−分散に有効な量で、完全処方潤滑油組成物中に添加することができるが、かかる有効量とは、潤滑油組成物にこの組成物の重量を基準として典型的には約０.０１〜約１０重量％、好ましくは０.１〜６.０重量％、より好ましくは０.２５〜３.０重量％の添加剤量をもたらすのに充分な量であることが企図される。本発明の技術によって向上させることができるベースストック、例えば潤滑油には、それぞれについて、低温性能｛例えば流動点、及びミニロータリー粘度測定（ＭＲＶ−ＴＰ−１）のような低速冷却試験における結果｝が最大になる特徴的な模範的エチレン重量割合があることが見出されるだろう。同様に、コールドクランキングシミュレーター試験（ＣＣＳ）によって測定した時に低温性能が最大になる特徴的な模範的重量％エチレン含有率がある。本発明の多機能性粘度向上剤は、潤滑剤組成物中に単独で用いることもでき、また、最良の低温性能を得るためにその他の非官能化粘度調整剤若しくは他の多機能性粘度調整剤と組合せて用いることもできる。以下の実施例は、低温性能を最もよく向上させる方法及び先行技術を越える向上を示す。実施例下記の例Ｉ及びIIは本発明の有用な具体例を例示するものであり、これらの例においては、ペルオキシドの熱分解によって開始される、高エチレンのエチレン −プロピレンコポリマー及び低エチレンのエチレン−プロピレンコポリマーの無水マレイン酸によるグラフト化を、対向回転二軸スクリュー押出機の第１反応帯域において実施する。次いで、グラフト化ポリマーを第２反応帯域において第１アミンによってイミド化する。コポリマーと無水マレイン酸との反応については、アトケム・ノース・アメリカ（Atochem North America）からのLUPERSOL（登録商標）130を開始剤として用いる。これは活性成分として２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン９０〜９５重量％を含有する。次のエチレン−プロピレンコポリマーを用いた。エチレン−プロピレンコポリマ−Ａ：エクソン・ケミカル・カンパニーによってVISTALON（登録商標）457として販売されているエチレン含有率＝４３重量％、数平均分子量（Ｍｎ）＝約８００００、２３０℃において１０ｋｇの荷重について測定した時の溶融流量＝１４ｇ／１０分、ムーニー粘度ＭＬ₁₊ ₄ （１２５℃）＝２８のもの。エチレン−プロピレンコポリマーＢ：エクソン・ケミカル・カンパニーによってMDV 90-9として販売されている、エチレン含有率＝７０重量％、数平均分子量（Ｍｎ）＝約６００００、２３０℃において２.１６ｋｇの荷重について測定した時の溶融流量＝１２ｇ／１０分、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１２５℃）＝１８のもの。グラフト化コポリマーのイミド化のために用いたアミンは、テキサコ・ケミカル・カンパニー（Texaco Chemical Company）から購入した４−（３−アミノプロピル）モルホリンである。このアミン化合物は第１アミン官能基１個及び第３アミン官能基１個を含有する。第１アミンとグラフト化無水マレイン酸との反応によってイミドを生成させた場合、第３アミン官能基がポリマー中に導入されることは当業者には明白だろう。イミドを生成させるためのその反応によって、第１アミン基の塩基性は失われるが、しかし第３アミンはもちろん塩基性のままであり、塩基として例えば酸と反応するだろう。この理由のために、生成物のイミドは塩基の性質を示すポリマーであり、自動車用潤滑油において有用である。この用途において、第３アミンは使用中に油の酸化によって発生する酸性物質種と反応すると考えられ、その上、そうすることによって、部品中にスラッジが堆積するのを減少させ、それによってエンジン部品の摩耗の望ましい減少に寄与する。また、イミドのポリマー性は潤滑油の粘度の望ましい調整に寄与する。このタイプの製品は自動車用潤滑油添加剤として用いた時に１つより多くの機能を果たすと認められ、一般的に多機能性粘度調整剤と称される。このアミン又は類似のアミンを反応させることによって、コポリマーＡ及びコポリマーＢは共に、多機能性粘度調整剤として有用な生成物を与える。コポリマーＡから製造されるものは異なる処方油低温性質を有する。これはコポリマー結晶度が低いこと（この低い結晶度はエチレン及びプロピレンのモル含有率がほぼ同等であることからもたらされる）並びにエチレン−プロピレンランダムコポリマーについての結晶度が結果的に最も低くなることの結果である。例Ｉエチレン−プロピレンコポリマーＡを乾燥用押出機から押出−反応器のホッパーに１００ｋｇ／時間の速度で供給した。また、水も１００ｇ／時間の速度でこのホッパーに供給した。液化無水マレイン酸を１.９５ｋｇ／時間の速度で約７のＬ／Ｄにおいて注入バルブを介して反応器に供給した。Ｌ／Ｄとは、押出機バレルに沿った距離を規定するために用いられる用語であり、押出機の長さ対押出機バレルの直径の比に関連する。LUPERSOL 130を約１７のＬ／Ｄにおいて注入バルブを介して８０ｇ／時間の速度で供給した。このLUPERSOL 130は、IS OPAR（登録商標）Ｖ鉱油中の５０重量％溶液として供給した。４−（３−アミノプロピル）モルホリンを第２の反応帯域に３.９ｋｇ／時間の速度で約４６のＬ／Ｄにおいて供給した。グラフト化工程及びアミン化工程の副生成物は、押出機に沿ったベント帯域から除去した。バレル内の温度は２４０〜２９５℃の範囲に保った。ペレット化させた生成物の試料（ＭＦＶＭ−Ａ）を採取し、ソルベント１３０ニュートラルベースストック中に１０重量％の濃度で溶解させて、多機能性粘度調整剤濃厚物を得た。例II エチレン−プロピレンコポリマーＢを乾燥用押出機から押出−反応器のホッパーに１００ｋｇ／時間の速度で供給した。また、水も１００ｇ／時間の速度でこのホッパーに供給した。液化無水マレイン酸を１.６５ｋｇ／時間の速度で約７のＬ／Ｄにおいて注入バルブを介して反応器に供給した。LUPERSOL 130を約１７のＬ／Ｄにおいて注入バルブを介して１２５ｇ／時間の速度で供給した。このLU PERSOL 130は、ISOPAR（登録商標）V鉱油中の５０重量％溶液として供給した。４−（３−アミノプロピル）モルホリンを第２の反応帯域に３.８ｋｇ／時間の速度で約４６のＬ／Ｄにおいて供給した。グラフト化工程及びアミン化工程の副生成物は、押出機に沿ったベント帯域から除去した。バレル内の温度は２９５〜３０５℃の範囲に保った。ペレット化させた生成物の試料（ＭＦＶＭ−Ｂ）を採取し、ソルベント１３０ニュートラルベースストック中に１０重量％の濃度で溶解させて、多機能性粘度調整剤濃厚物を得た。ＭＦＶＭ−Ａ及びＭＦＶＭ−Ｂの濃厚物を用いて１０Ｗ４０潤滑油処方物を調製した。さらに、ＭＦＶＭ−Ａ及びＭＦＶＭ−Ｂの濃厚物の混合物（例えばＭＦＶＭ−Ａ９０重量％／ＭＦＶＭ−Ｂ１０重量％、ＭＦＶＭ−Ａ８０重量％／ＭＦＶＭ−Ｂ２０重量％等）を用いて処方物を調製した。処方された油（処方油）は、慣用の商品として入手できる分散剤、清浄インヒビター、酸化防止剤、耐摩耗性添加剤及び希釈剤を含む実験用清浄インヒビターパッケージ９％；商品として入手できるソルベントニュートラル１４０及び１３０ベースストック（それぞれ、７５.４重量％及びほぼ４.５重量％）；並びにEC A-11039潤滑油流動性向上剤（０.４重量％）を含有する。ECA-11039はエクソン・ケミカル・カンパニーによって製造されており、商品として入手できる。処方油のベースストック比及び動粘度は一定に保った。図１及び図２のデータは、様々な量のＭＦＶＭ−Ａ及びＭＦＶＭ−Ｂを含有させた１０Ｗ４０潤滑油の性質を示す。図１はコールドクランキングシミュレーター試験（ＣＣＳ、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ−２６０２）の結果を示し、これは低温（−２０℃）における潤滑油の動力学的粘度の尺度である。これらの結果は、ＭＦＶＭ−Ａを使用した場合よりも、ＭＦＶＭ−Ｂを使用した場合の方が、より低い好ましいＣＣＳ値が得られることを示す。図２は、１００℃において１２.５〜１６.３ｃＳｔの１０Ｗ４０動粘度範囲に潤滑油を増粘するために必要な含有率は、ＭＦＶＭ−Ａと比較してＭＦＶＭ−Ｂの方が低いということを示す。図１及び２に報告された結果だけを見れば、ＭＦＶＭ−Ｂのみを含有させた潤滑油が好ましいということになる。しかしながら、図３は、エッソ（ESSO）ベースストックを用いた１０Ｗ４０油中でのＭＦＶＭ−Ａ、ＭＦＶＭ−Ｂ及びそれらの混合物の粘度測定性能を示す。これらのデータは、ＭＦＶＭ−Ｂ単独では流動点（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−９７）に合格せず、他方ＭＦＶＭ−Ａは単独で合格することを示す。図３はまた、ミニロータリー粘度測定装置を用いた低速冷却動力学的粘度試験（ＭＲＶ−ＴＰ１）についての結果をも示す。この試験においては、処方油試料を、低温、例えば−２５℃において、標準サイクル及び試運転を通じてゆっくり冷却する（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−４６８４、ＴＰ−１冷却プロファイル）。この試験では、ＭＦＶＭ−Ａは単独では合格せず、ＭＦＶＭ−Ｂは単独で合格する。従って、これらの試験基準を用いると、ＭＦＶＭ−Ａ及びＭＦＶＭ−Ｂはいずれも単独では所望の性能基準を満たさない。図３はまた、他の様々な１０Ｗ４０処方油中でのＭＦＶＭ−Ａ及びＭＦＶＭ−Ｂの平均粘度性能をも示す。これらのデータは、ＭＦＶＭ−Ａ及びＭＦＶＭ−Ｂがいずれも単独では商品として入手できる全てのベースストック中で性能目標を満たさないことを確認する。驚くべきことに、ＭＦＶＭ−ＡとＭＦＶＭ−Ｂとを混合することによって、図３のデータによっても示されたように、流動点目標及びＭＲＶ−ＴＰ−１目標を満たすことができるということがわかった。さらに、混合物中にＭＦＶＭ−Ｂを用いることによって、その使用に関連して、前記したようにＭＦＶＭ含有率を低くすることができるという利点及びＣＣＳ粘度値についての利点という効果を得ることも可能になる。例えば、６０重量％／４０重量％のＭＦＶＭ−Ｂ／ＭＦＶＭ−Ａは、図３に示したように流動点及びＭＲＶ−ＴＰ−１の両方に合格し、さらに、ＣＣＳ及び全ＭＦＶＭ含有率における効果を示す。例III 例Ｉ及び例IIにおけるものと実質的に同じコポリマーＡ及びコポリマーＢの４５／５５重量％の混合物を初めに調製し、次いで、例Ｉ及び例IIにおけるものと実質的に同じ押出反応器中で官能化し、誘導体化した。ペレット化した生成物の試料をエクソンのソルベント１００ニュートラルベースストック中に９.８重量％に等しい量で溶解させて、多機能性粘度調整剤濃厚物を作った。また、硼酸塩化された分子量９５０のポリイソブチレン−スクシンイミド分散剤（ＥＣＡ−５０２５）３重量％をも含有する第２の濃厚物も作った。ＥＣＡ−５０２５はエクソン・ケミカル・カンパニーによって製造されている、商品として入手できる製品である。８０℃において貯蔵された両濃厚物の１００ ℃における動粘度を、初期段階で、１週間後に、２週間後に、そしてその後は２週間毎に、合計８週間の期間測定した。図４のデータが示すように、多機能性粘度調整剤を単独で含有する濃厚物（ベースケース）は実質的な粘度の上昇を示した。多機能性粘度調整剤及び３重量％の分散剤を含有する試料は、ベースケースよりも実質的に低い粘度増加を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ１０Ｎ 20:04 30:02 30:04 40:25 (72)発明者セアリス，スティーブンジェイムズイギリス国オーエクス12 ９ビーキュー，オクソン，ウォンテッジ，ウォズブロアベニュー 56 (72)発明者ストルグリンスキ，マークジョゼフアメリカ合衆国 08807 ニュージャージー，ブリッジウォータ，ローリングノルズウェイ 379 (72)発明者ガーディナー，ジョンブルックアメリカ合衆国 07092 ニュージャージー，マウンテンサイド，ストーニーブルックレイン 1364

Claims

【特許請求の範囲】１．誘導体化エチレン−α−オレフィンコポリマーＡと誘導体化エチレン−α− オレフィンコポリマーＢとの混合物を含み、これら誘導体化コポリマーＡ及びＢが、（ａ）約２.３：１〜約０.１８：１のＡ：Ｂのブレンド重量比で前記混合物中に存在し且つ（ｂ）約２００００〜約１０００００の数平均分子量を持つコポリマーから誘導されたものである、多機能性粘度指数向上剤組成物であって、Ａ．誘導体化コポリマーＡが（ｉ）エチレンから誘導されたモノマー単位約３０〜約６０重量％とα−オレフィンから誘導されたモノマー単位約７０〜約４０重量％とを含み且つモノ又はジカルボン酸物質で官能化されたエチレン−α−オレフィンコポリマーと、（ii）少なくとも１種の求核性アミンとの付加物を含み、Ｂ．誘導体化コポリマーＢが（ｉ）エチレンから誘導されたモノマー単位約６０〜約８０重量％とα−オレフィンから誘導されたモノマー単位約４０〜約２０重量％とを含み且つモノ又はジカルボン酸物質で官能化されたエチレン−α−オレフィンコポリマーと、（ii）少なくとも１種の求核性アミンとの付加物を含み、但し、誘導体化コポリマーＡ中に存在するエチレンから誘導されたモノマー単位の重量百分率と誘導体化コポリマーＢ中に存在するエチレンから誘導されたモノマー単位の重量百分率との間に少なくとも５重量％の差がある、前記多機能性粘度指数向上剤組成物。２．誘導体化コポリマーＡ及びＢが、（ｉ）モノ不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₀ジカルボン酸であって（ａ）カルボキシル基が隣接した炭素原子に結合し且つ（ｂ）これらの隣接した炭素の少なくとも一方が前記不飽和の一部である前記ジカルボン酸、（ii）前記（ｉ）の酸無水物、及び（iii）モノ不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₀モノカルボン酸であって炭素−炭素二重結合がカルボキシル基に対するアリルである前記モノカルボン酸より成る群から選択される少なくとも１種のモノ不飽和カルボン酸反応成分から誘導されるモノ又はジカルボン酸物質によって官能化されたコポリマーから誘導されたものである、請求の範囲第１項記載の組成物。３．さらに油を含む、請求の範囲第１又は２項記載の組成物。４．前記混合物が固体ペレットの形態にある、請求の範囲第１又は２項記載の組成物。５．求核性アミンがアルキレンポリアミン、第１アミン基１個及び第３アミン基１個を含有するヒドロカルビルジアミン、第１アミン基１個及び第２アミン基１個を含有するヒドロカルビルジアミン、アミノ芳香族ポリアミン、アミノアルコール類並びにそれらの混合物より成る群から選択される、請求の範囲第１又は２項記載の組成物。６．ヒドロカルビル置換無水琥珀酸を含む分子量生長調節剤をさらに含む、請求の範囲第１項記載の組成物。７．Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆ヒドロカルビル置換無水琥珀酸を含むキャッピング剤で後処理された、請求の範囲第１項記載の組成物。８．前記混合物が潤滑油流動性向上剤を含有する油中に溶解された、請求の範囲第１又は２項記載の組成物。９．油及び無灰分散剤をさらに含む、請求の範囲第１、２、４及び６〜８項のいずれかに記載の組成物。１０．成分Ａ約７０〜約１５重量％と成分Ｂ約８５〜約３０重量％との混合物（混合物の重量を基準とする）を含む組成物であって、成分Ａが、エチレンから誘導されたモノマー単位約４０〜約６０重量％とα− オレフィンから誘導されたモノマー単位約６０〜約４０重量％とを含み且つモノ又はジカルボン酸物質で官能化された、約２００００〜約１０００００の数平均分子量を有するエチレン−α−オレフィンコポリマーを含み、成分Ｂが、エチレンから誘導されたモノマー単位約６０〜約８０重量％とα− オレフィンから誘導されたモノマー単位約２０〜約４０重量％とを含み且つモノ又はジカルボン酸物質で官能化された、約２００００〜約１０００００の数平均分子量を有するエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む、前記組成物。