TW315384B

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Publication number: TW315384B
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Priority date: 1993-11-22
Filing date: 1994-11-21
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A7 B7 315384 五、發明説明（1) ^^1- ^^^1 ^^^1 II ^^^1 In R ^^^1 ^ϋ_· i^n ei^i 、穿 t (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本發明傜有關於離.棋劑，由該離模劑所得之硬化皮膜以及使用該離模劑之成形方法，詳而言之傺有關於在製造由合成樹脂或橡膠等的离分子化合物所形之成形品時所使用之離棋爾，硬化皮膜及成形方法。要製得由樹脂或橡膠所構成之成形品時乃將樹脂或橡膠材料先充填在模具之中來成形，通常在充填前先用離模劑塗佈棋具。通常將石嫌、聚乙烯嫌等蠟類，聚二甲基矽氣烷二醇、矽樹脂類之矽酮，乙二醇、脂肪酸衍生物，含有全氟烷基之化合物之類的有機化合物，礦油、滑石、雲母等無機化合物分散成滲於水或有機溶劑來成為離模劑。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製埴些離棋劑，通常必需塗佈使用，在作業上為了使步驟次數減少，故希望能開發出壽命較長之離模劑。再者，每次塗佈後離模劑堆積造成模具之污染問題，特別是石蠟糸的離模劑污染的程度联重。此外，由於必需毎次塗佈，基本上會有離模剤粘至成形品上之情事，此會造成成形品粘在一齊等的後處理不良問題，而形成後段加工步驟成形品之塗裝不良及接著不良等的原因。特別是當使用矽酮糸的離模劑時容易造成塗裝不良或接箸不良之原因。此外，要成形聚氨基甲酸酯發泡體之成形品時，有成形品之表面氣泡會變粗大之缺點。此種情形特別是在使用矽_油作為離模劑時更為顯著。為了解決這些缺點，有各種的離模劑被開發出來。例如含有4〜20個硪原子之全氟烷基之磷酸酯或其鹽與矽_ -4 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ^15384 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2) 油之混合物（日本特公昭53-23270號，53-23271號公報），含有4〜20個硪原子之全氟烷基之磷酸酯或其鹽與矽酮清漆之混合物（日本特公昭57-48035號公報），含有全氟烷基之聚醚化合物與矽銅油等之混合物（日本特公昭59-32513號公報）。逭些離模劑為離模性能優良之離棋劑而且離模壽命亦較以往者為長。而且，由含有全氟烷基之聚醚化合物與矽詷油等的混合物所構成離模劑亦幾乎不影響大部份的高分子化合物成形品之二次加工性。但是這些離模劑仍不能滿足隨著高分子化合物成形品之形狀的後雜化及大型化所要求之離模性能及離模赛命。此外，日本特公平3-39804號公報中掲示了一種包含具有全银院基之丙嫌酸糸聚合體及有機silsesquioxane的無規聚合體的離模劑來作為延長離模壽命之形成硬化皮膜型離模劑。此種離棋劑初期的離模性能優良；離模壽命雖可作某些程度之延長；但由於硬化皮膜之強度不足故仍不能得到令人滿意之離模赛命。再者，日本特公平3-226Θ5號公報，掲示了一種含有聚二甲基矽氣烷及由下式： (Z^) uS i Z24-« (其中Z1為甲基、乙基、丙基或甲氣乙基，Z2為硪原子數1〜4之1價烴基或鹵化烴基，u為3或4之整數）所示之烷氣二矽烷或其部份水解及縮合而生成之寡聚物生成物以及四烷基鈦酸鹽等的金屬醇鹽的離模劑。但是，此種離模劑之離模赛命或二次加工性仍不夠令人滿意。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 315384 A7 B7五、發明説明（3) 本發明鑑於前逑之問題點，目的乃是要得到一種離模性能優良，離模赛命長而且成形品之表面加工性亦良好且不會影《成形品的塗裝或接著等二次加工性之離模剤。本發明乃是有两於由通式（I)表示之含有矽之化合物 (A)： R^S i R24-〔式子中R1為 R3 (I) 0 K' r3 ” _C_R3 -〇-C = CH2 = ^ N -N-C-R4n-NH-<^) 0 R4 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裝 (R3、R4分別為«原子數為1〜4之«基，R2為硪原子數為1〜4之烴基或鹵化烴基，η為3或4之整收〕）及 (B)l分子内含有羥基或烷氣基二値以上之含矽及/或氟之化合物所構成之離模剤；該離棋剤所得到之硬化皮膜以及使用該離模剤之成形方法。本發明所使用之通式（I)之含有矽之化合物（Α): RinS ί R24-n (I) 中R1雖為 R3 〇 R3ii „ I O-C-R3 -0-C = CH2 r3 j -0 -N = > -N-C-R4n-NH-<^)、 \r4 IIR 0 等基画，從反應性、非腐蝕性及原料是否易於取得等 . 3 方面來看，以一 0 — N = C：^=4j為最佳（其中R3、R4分別為硪原子數1〜4之i基）。具體而言為甲基、乙基、+ 本紙張尺度適用中國國家標準（CfJS ) A4規格（21〇X 297公羡） ϋ—i ^^^1 Ha.· ^^1« immt I -c^ ^^^1 ^^^1 ^^^1 Mmml ^^^1 ^^^1 - ^ 一穿 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 丙基、丁基、異丙基、異丁基、特一丁基等。從反應性來看，R3、R4分別為甲基、乙基者為佳。此外，R3和R4組合時，從反應性觀之其中有一為甲基或乙基者為佳。R2為硪原子數1〜4之烴基或鹵化烴基。烴基例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、待一丁基等。鹵化烴基例如三氣丙基、三氯乙基等。這些當中從離模性及反醮性觀之以硪原子數為1〜2傾之烴基為佳。η為3或4之整數。萨為1値或不存在。前述通式（I)所表示之化合物（Α)例如可為通式（I)所表示之化合物： R^S i R24-n (Π) ___ ϋ3 〔式子中R1為 _ 〇 — Ν = C = ( R3、R4分別為硪原子數1〜4之烴基，R2為硪原子數1〜4之烴基或鹵化烴基，η為3或4之整數）〕亦即，含有矽之化合物（Α)之具體例子如下： _ — - ·-0 0 〇 II II ||

Si(0-C_CH3)4、Si(0-0-CH2CH3)4、Si(0~0-iCH2CH2CH3)4、 0-0 〇 II II II CH3Si(0-C-CH3)3、CH3SK〇-C-CH2CH3)3、CH3CH2Si(OCCH3)3、〇 Ο

II II CH3CH2Si(0-CCH2CH3)3、CF3CH2CH2Si(0-C-CH3)3 等的脱羧酸型， CH3 CH2CH3 CH9 I I I 3

Si(0-C=CH2)4、Si(0-C = CH2)4、CH3Si(0_C = CH2)3 ' CH2CH3 CH3 CH3Si(0_C = CH2)3、CH3CH2Sii：0-C = CH2)3、 ch3 .等的脱酮型，本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i i ^^^1 t—^1 I ^^^1 emmmmmme *1 ^i ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 315384 A7 B7 五、發明説明（ CH3 ch3 ch3

Si(N-C-CH3)4、CH3Si(N-C-CH3)3、CH3Si’(N-Jj-CH2CH3)3 0 0 〇 CH3 ch3 CH3CH2Si(N _C -CH3)3、CF3CH2CH2Si(N-丨? -CH3)3 · 0 〇等的脱醛按型，

Si(NH-<^))4 . CH3Si(NH-^^)3, CH3CH2Si(NH-^))3 等的脱胺型，

S

Si (〇NCch3、

Si(〇NC<CH23CH2CH2CH3^-C、呵以⑽叭心、CAS"·、：，、 CF3CH2CH2Si C〇NC<^32CH3)3n CH3 CH2 CH2 CH2- Si(ONC<^3 ^^1- ^—>1 if m m It— HI I m In n (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 CH2CH2CH3'3、 CCI3CH 2CH2Si(ONC〈 CH3

CH3 SiCONC ch3 ch2ch3；3 )3 CH3 c H3 等的脱肟（oxime)型本紙張尺度適用中國國家標準< CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 2 X 10-II • 1 R — S — R ik ο I 9 i 3 R丨S丨X It ο

(V A7 B7 五、發明説明（6 ) 前述含有矽之化合物⑷具有使下列所述之含有矽及/ 或氟之化合物交聯之作用。一分子内含有二值以上之羥基或烷氣基之含有矽及/ 或氟之化合物⑻列舉如下：例如最好為具有下面通式（V)之化合物： R5 r7

1 1 I X - S i - 0 i R6 R8 〔式子中j為正整數、k為0或正整數、j + k的平均為10以上、最好為20〜5000之數、X1、X2為-OH、~0R12、 -R13NH2 、 - R14〇H 、 -R15C00H 、 -R13SH 或-R12 、 X3 為-OH 、 -OR12 、 -R13Nfe、-R1%!!、-R18C00H、或-R15SH (但是 k 為 0 時X1、X2均為-OH或-OR12 , k不為0時X1、X2之至少二値為~0H或~0R12、 R12為碩原子數1〜4之烷基、鹵化烷基或苯基，R13為硪原子數1〜10之烯基（alkylene)或RieNHCH2CH2 - (R16為硪原子數1 〜4之烯基、為 -(CH2 ch2 0^(chch2 0^CH2^c η -<〇)^ch2>5 ch3 (但是a為0或1〜:15之整數、b為0或1〜15之整數、c為1〜10之整數、d為1〜5之整數（ϋ18為硪原子數 1 〜10 之烯基），！?5、Re、R7、Re、Re、R10、R11 為硪原芋數1〜4之烷基，鹵化烷基或苯基〕。此外 _ 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1^1 ^^^1 n 11 (ϋ ^—>1· ^1· eea— (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 315384 A7 B7 五、發明説明（7) R7 R9

I I —(Si - 0)—和一fSi - 0>- k ^ , 為成無規或嵌段式結合。

Rs、Re、RT、Re、Re、Rie、R11、R12 之具釀例子為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、特一丁基等的烷基、三氣乙基、三氟丙基、三氯丙基等的鹵化烷基、苯基等。從反應性及離模性來看以甲基、乙基、三氟丙基為佳 R13之具體例子為： -CH2 -、4CH2 兮、4CH21、_(CH2 打、 - C Η 2 C Η _、C Η 2 C H ch3 ch3 等的烯基及-CHaCfeNHCHaCfc-、~CH2CH2ClteNHCH2CH2-,而從這些的反應性及離模性來看以-(Cfc)2-、-(CH2)3-、-(〇teU-為佳。 R14之具體例子為： 4CH2h、~(CH2·^·、、-(CH2々〇、經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ~^(〇)~ ch2ch2ch2-、-ch2ch2och2ch2ch2-、 -4CH2 CH2 O^j-g ch2 ch2 ch2- ^ -4CHCH2 o^-ch2 ch2 ch2- ch3 而從反騾性及離模性來看以-(CH2)2-、-(CH2)3-、、 -CHaCHaOOteCHaCHs-為佳。 R15之具體例子為 _(CH2)2-、-(ch2)3-、-(CH2>4、-(CH2)S-、 • 10- 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4规格（2丨0X2.97公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ___^__B7_ 五、發明説明（8 ) -(CH：〇10-，而從反應性及離模性來看以》(CH2)2-、-(Clfe)3-、等為佳。 X1、X2 之具醱例子為：-OH、-0CH3、-OCHzCHa、-OCH2CH2CH3 、-CH2CH2CH2冊2 、 -CHaCHzCHzOH 、 -CH2CH2CH2OCH2CH2OH 、 -(CH2)ie-C00H 、 -CHaCIteCIfeSH、~CH3、·〇Η2〇13而從反應性及離棋性來看以~0H、 OClb、~(〇2〇|3、^OCHsCHisCIfe 為佳。 X3 之具釀例子為：~0H、~(〇3、"OCHaCHa、-OCHaCHzCfe、 -ClfeCMzNIte、-OfeCHzCHzOH、-CH2CH2CH2OCH2CH2OH、-(CHsOie-COOH、 -CH2CH2CH2SH，而這些當中從反應性及離模性來看以.、 0CH3、~〇〇|2〇|3、~〇CH2CH2CH3 為佳。 j從反應性、雔模性來看以為10〜5800以整數為佳。 k從反應性、離模性來看以0〜500之整數為佳。通式（V)所表示之化合物使用j與k總和不同者為佳 ,j和k之總和需在10以上，而從反應性及離模性之觀點來看以為2Θ〜5000之整數為佳。 a從反應性及離模性來看以為從0〜15之整數為佳。 b從反應性及離模性來看以為從0〜15之整數為佳。 c從反應性及離模性來看以為從1〜10之整數為佳。通式（V)所示之化合物具體之例子為： CH3

I

HO -iSi - 〇^-H I :- CH3 (P平均為20〜5000)、 ch3

I

CH3O -iSi - 0>p CHg I CH3 (p平均為20〜5000)、本紙張纽適用中國國家標準⑽⑴视^⑽謂公釐）-11- ^^1- eimmmt 11 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^ memeMe ^^^1 ^^^1 m n 1·、一s4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（9) A7 B7 ch3 ch3 ch3 ch〇I · I I I HO — Si0-(Si0i0i - OH CH3 CH3 OCH3' CHo ( J+k平均為20〜5000)、 ch3 ch3 ch3 ch3 I I I I CHgO — SiO-^SiO(Si0^vSi — 0H I I J I I CH3 C H3 0CH3 CH3 ( j+k平均為20〜5000)、 ch3 ch3 ch3 ch3I I I I HO - SiO^SiO^j-fSiO^Si - OH I ' I ch3 ( j + k平均為2卜5000) CH2CH2CH2NH2 f ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3I I I I HO - SiO-^SiO^j-eSiO^Si - OH C H3 C H3 I C H3 ( j + k平均為20〜5000)、 ch2ch2ch2sh (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) Γ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 CH3 CH3 ch〇 ch3 I I I I CH3- SiO-iSiO^SiO^Si - CH3 CH3 CH3 OH CH3 ( j+k平均為20〜5000、k為2以上）、 CH3 CH3 CH3 CHoII II , CH3- SiO-(SiO)j^SiC^kSi - ch3 CH3 CH3 och3 0h3 ( j 午k平均為20〜5000、k為2以上）、 -12- 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS)A4規格（210x297公釐） 315384 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装五、發明説明（10) ch3 ch3 ch3 ch3I I I I CH3- Si0-(Si0^j-fSiO^Si - CH3 ch3 ch3 CHg U + k平均為20〜5000、k為2以上）、

CH2CH2CH2OH ch3 ch3 ch3

HO - CH2CH20CH2CH2CH2Si0-f SiO ^-SiCH2CH2CH2OCH2CH2〇H ch3 ch3 ch3 (P平均為20-5000) 〇前述通式（V)所表示之化合物中以通式（VI): R5I X4 〇-<Si - 0)m- X5 (礓） R6 C式子中Rs、浐分別為硪原子數1〜4之烷基或鹵化烴基或苯基、X4、X5分別為氫原子或硪原子數1〜4之烴基、 m為平均10以上，最好20〜500Θ之整數〕所表示之化合物為佳。 R5、Re具髖言之為甲基、異丁基、特一丁基等烴基乙基、三氣丙基等鹵化烴基觀之，以甲基、乙基、三氟乙基、三氧丙基為佳。 X4、XS之具體例子為·· H、CHn、CFUCH C H 〇C H 2C Η 3^ --/CH3 乙基、丙基、丁基、異丙基三氣乙基、三»丙基、二氟逭些當中從反應性及離模性 3 ch^ch^ ch2ch2ch2ch3 這些當中從反應性來看以H、CH3為佳。通式（υι)所示之化合物以混合以不同者來使用為佳， -13- 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) m平均10以上，從反應性、離棋性來看，以20〜5000為佳 ,20〜3000更佳，20〜2000最佳。通式（V)所示之化合物之具醭例子為： CH3

I HO(Si - 0^- Η CH3 (P平均為20〜5000)、 ch3

CH30(Si - CH-p H

I CH3 (P平均為20〜2000)、 CH3

I CH3CH2〇(Si - 〇VCH3 ch3 (P平均為20〜2000)、 9

H0(Si - 〇^p-H (P平均為20〜2000)、

ch2ch2cf3 I

H0(Si - O^p-H 、ch2ch2cf3 (p平均為20〜細）、另外的例子為： Y1OCH2Rie〇-Rie_Ri7CH2〇y2 (VI) 所表示之化合物，〔式子中Y1、^分別為氳原子或硪原子數 1 〜4 之烴基，Rie為：一 CF2、_CF2CF2 — cf3 -CF - 、R17 為一 CF2 —、一 CF2CF2_ 或 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

3 - F F ^ CIC HI· m_* ^^^1 ^^i·· ·ϋι ϋ·— I 11 ^^^1 ^^^1 i···— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) CF3 A7 B7 五、發明説明（12) 卜 —r1 π 為由2 s2 為由 s擔造單位之至少1種，所組成之族中選出之0

Rie為 CF3 或 _CF2 CF2 CF_ I — CFCF2 一 -CF2CF- ' cv ee丨、丨上，最好是10〜200 ) ° S1 +萨+ s3苹均5以上 -诚1)18¾抱聚合物*無規共聚物，嵌段共聚物此外，抑进1 K ^ ,或交互共聚物均可。 γ1、户之具鳢例子為S原子、甲基、^基、丙基、異仗逛戸®當中，從反ϋ性來看以子、甲基丙基、丁基寺。3^ — 為佳。通式（VI)所示之化合物混合S1 + S2 + S3不同者來使用較佳 Sl + S2 + S3平均済為5以上，從反應性來看最好10 〜200，.較好是〜100 ,更好是I®〜明。再者，通式（VI)所示之化合物較佳之例子為：

HOCH2(CF2 〇)1〇 (CF2 CF2〇)i2 CF2 CH2〇H

HOCH2CF2CF20 (0¾ CF2 CF2 O)i〇 CF2 CF20 (CF2CF2 CF2 O)10CF2CF2CH2〇H

CH3OCH2 CF2 CF2 0 (CF2 CF2 CF20)2〇 cf2 cf2 o (cf2 cf2 cf2 o)2〇cf2cf2 CH2〇H cf3 cf3 CF3 cf3

hoch2 CFO (CF2 cf〇)15 cf2 cf2o (CFCF2〇)15CFCH2〇H o 另外的例子為通式（VI):

RfAlSi (〇A2)s6A33_s6 ⑽ -15- ,: 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） HI n ^^^1 I ^i··· ^^^1、一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印装 315384 A7 B7 五、發明説明（) 所表示之化合物，（式子中Rf為硪原子數6〜21之全氟烷基，A1為硪原子數，2〜6之烯基，A2為氫原子或硪原子數1〜4之烷基，A3為硪原子數1〜4之烷基，SeS2或 3)〇之具醱例子為： C F (C F 2) 了、C F 3 ( C F 2) 9、C F : (C F 2) 13、C F 3 ( C F 2) 15、C F “ CF3、

(C F 2) 5" C F (C F2) 11' C F (C F2> 17' C F (C F ,) 2J 19 >CF(CF2)4 CF3 cf3< ，CF(CF2)6 cf3 cf3' >CF(CF2)8 nl> ^^^1 ^^^1 nn n^i n^i —an ι_·ϋ ·ϋ_1¾.τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) cf3 cf3n CF3y CF3< CF(CF2)i〇 >cf(cf2)12 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 cf3 cf3. cf3 cf3. cf3 cf3> cf3v 心灯2)14 ^CF(CF2)i6 -CF(CF2)i8 16- 本紙張X度適用中國國家揉準（CNS > A4«L格（210X297公釐） H 9C H 〇C Η -ch3、- ch2ch3、 3、-ch〈工、-ch2ch2ch2ch3 A7 ___B7_ 五、發明説明（14 ) 這些當中，從離模性來看以CF3(CF2)7、CF3(CF2)e、、 CF3(CFa)i3 等為佳 β Α1之具醴例子為：一^ ττ ^ h2c h2-n - c h2c ch3 ' -CH2CH - 、— （ C H 2) 6_ ,而從離模性來看，以"CHaCIfe-為佳。 A2之具體例子為氫原子，，而從反應性來看以氬原子，~CH3, CH2CH3為佳。 f A3之具體例子為甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基等*從反應性來看以甲基或乙基為佳。

SeM反應性來看以3為佳。另外的例子為包含通式（II):

RfA4A5 〔式子中Rf與前面相同，A4為碩原子數1〜6之烯基，A5 % 0 CH« 0

^ II I d II 0 - C - C = CH2 或 o-cch = ch2 !11—— 1!·^— I— ^ n n n in ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装所表示之化合物20 % (重量％ ;以下相同）與通式（IV): Ae0A7A8 (式子中八8為氫原子或硪原子數1〜4之烴基；A為硪原 Η份 one -物 ο合聚共為 2作為 Η上/3ac ,C1C -殳基 I 2 稀o=c物之一合 6 ο化 ^ 之 1 示數表子所或 ch2 ) 且數量平均 -17- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） A7 B7 五、發明説明（15 ) ^ 分子量為1000以上之共聚合體，從離模性來看以數悬平均分子量為30Θ0以上者為佳。

Rf如前述。 A4之具體例子為： -ch2ch2ch2ch2- ch3 I -CH2CH - 、- ( C Η 2) -C Η 、-C HgC a 2~ ，從離棋性來看以經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 -CH2-、CHaCfe-為隹 β 通式（1)所示之化合物具釅之例子為： CH2= Cli—C02CH2CH2(CF2)7 CF3、 CH2=CC02CH2(CF2)9 CF3、 ch3 CH2 = CHC〇2(CH2)6 (CF2)i5CF3、 CH〇 I ° Q p CH2= CHC02CCH2(CF2 )8 CF< 3、 CF3 CH I C F ch2 = cco2ch2ch2(cf2 )16cf< 3、 cf3 CH2=CHC02CH2CH2(CF2)4 cf3 Ae之具體例子為氣原子，甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基等，從反鼴性來看以氫原子、甲基為佳。 A7之具體例子為：_CH2~、一 CH2CH2_ 一（C Η 2) 6- ch3 i chch2 18- 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4W ( 210X297公瘦） HI nn *^^1 In HI —1 ϋι« I ^^^1 ^^^1 m IK nn n^i、一seJ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) A7 B7 315384 五、發明説明（16 ) 通式（IV)所示之化合物之具醱例子為： CH2 = CHC〇2 CH2 CH2 OH、C Η 2 = C H C 0 2 C H 2 C Η 2 C Η 2 Ο Η、 CH3 ch3 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

I I CH2= CC〇2(CH2)6 〇H 、CH2 = CC02 CH2CH2〇H、 CH〇 I 3 CH2=CHC02CHCH2〇CH3 Λ CH2=CHC〇2CH2CH2OCH2CH3 λ CH2 = CHC〇2CH2〇CH2 CH2 CH2~CH3 共聚合體中需包含通式（Π )所表示之化合物20 %以上，從離棋性來看較好包含40%以上，最好88%以上，上限為98%〇如果在20%以下具有離模性不良之傾向。通式（IV)所示之化合物在共聚合體中含有2%以上，從反應性之觀點之最好含有3%以上，較好是5%以上，最好不超過20%之上限。如果較2%為少會有反應性變壤之傾向。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製前述共聚合髏之共聚合成份除了可為通式（I)、（IV) 之化合物以外，亦可使用乙烯、丙烯、氛乙烯、鴒二氣乙烯、醋酸乙烯酯、丁基乙烯酯及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醯酯、丙烯酸2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸酯。而從離楔性來觀之，以丙烯酸月桂酯，2-乙基己基丙烯酸酯等的高级醇的丙烯酸酯類較好用。含有矽及/或氟之化合物（含有通式（M)所示之化合 -19- i. 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製五、發明説明（Γ7 ) 物及通式（IV)所示之化合物作為共聚合成份之共聚體，通式（V)、通式（VH)或通式（VI)所示之化合物）之一分子内具有羥基或烷氣基二個以上，故交聯反應性，可得到離模性優良之硬化皮膜。前面所列舉之6種含有矽及/或氟之化合物可以分別單獨或組合使用；將不同種類者組合超來使用亦可。對本發明之離棋雨賦予離模性之化合物乃是前述之含有矽及/或氟之化合物（含有通式U)所示之化合物及通式（IV)所示之化合物作為共聚合成份之共聚體，通式（V) 、通式（Vi)或通式（通）所示之化合物）。本發明之離模剤除了合有前述之含有矽之化合物（A)及合有矽及/或氟化合物⑻以外，亦可依需要含有硬化促進劑、溶劑等。硬化促進劑乃是在含有矽之化合物（A)和含有矽及/或氟化合物不反應或反應理緩時適當添加之。硬化促進薄(之例子如四烷基鈦酸酯，四烷基亞鍺酸酯、四烷基結酸酯、釩三酵鹽等的金屬酵鹽類，辛酸鋅、辛酸錫等的有機酸鹽類。溶劑則可利用不含會與前述含有矽之化合物（A)和含有矽及/或氟化合物⑻反應性之羥基者。較好者為脂族烴、環脂族烴、鹵化烴、矽«烷糸化合物等。脂族烴例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、異辛烷等。環脂族烴例如環己烷。芳香族烴例如甲苯、二甲苯、苯、苯乙烷等。鹵化烴例如三氣乙烷、三氣三氟乙烷、二氯甲烷、二氯苯氟乙烷、全 -20- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 袈. 訂

A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 515384 A7 B7 五、發明説明（is ) 氦乙烷、全氟己烷、HCFC-141b等。矽氧烷条化合物例如聚矽氣烷，環聚二甲基矽氣烷等。另外，亦可使用丙酮、甲乙酮、甲異丙_等酮条化合物，酯酸乙酯、酯酸丁歯等酯類〇前述含有矽之化合物（A)與含有矽及/或氟之化合物⑻ 之重童比為1/99〜80/20,較好為2/98〜40/60 ,最好為2/98 〜30/70。如果比1/99為小或者比8Θ/20為大時，則不能生成良好之交聯皮膜，且有離模性變壞之傾向。硬化促進劑之用量則依含有矽之化合物（A)和含有矽及 /或氟之化合物⑻之反應性而定，例如為含有矽之化合物 (A)及含有矽及/或银之化合物⑻之總重量之0〜10% ,最好為1〜7%。如果超過18%則有離模性變壊之傾向。使用溶剤時，溶劑之置需使溶劑以外之成份的濃度在 0.1〜20 % ,較好是0.5〜10 %,最好是1〜10 %為佳。潑度如果低於0.1%則有不易形成良好的離模剤皮膜之傾向，如果超過20%則粘度過高，有不易塗佈之傾向。本發明之離模剤可《由在常溫下混合含有矽之化合^ (A),含有矽及/或氟之化合物⑻以及必要之溶劑、硬化促進劑；其他成份而作成一液型。如果在含有矽之化合物和含有矽及/或氟之化合物的反應性高的情形下可将硬化促進劑和其他成份的混合物分開保存而作成二液型。例如本發明之一液型離模劑可在常溫下以刷塗或噴塗在模具之内倒，在常溫或加熱下形成本發明之硬化皮膜。加熱溫度依材料而定，通常在250*0以下，較好的是在20〜 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（19 ) 200t!以下。較0¾為低時，硬化不易進行，較250υ為高的話具有離模劑成份易於分解之傾向。如果是二液型，則在使用前才混合硬化促進剤及其他之成份，然後塗佈在模具之内侧，需要的話可加熱以形成本發明之硬化皮膜。加熱溫度依材料而定，通常在250Ό以下，較好是在20〜200t!。較01C為低時，硬化不易進行，較250t：為高的話具有離模 _成份易於分解之傾向。本發明的硬化皮膜之膜厚並無特別之限制，不論是一液型、二液型，為了得到良好的離棋性，以0.1〜100W·,特別是0.2〜20//B ,更待別是0.5〜10WB為佳。本發明之離模劑之硬化如以脱肟（〇xi»e)型為例則如下示，首先⑴產生脱肟反應，之後⑵藉由脱水反應或脱醇反應而進行交聯反慝。 ⑴脱肟反應 \ ^ R ^ Ηο Ω R 3 ^ SiON = —^->^SiOH + HON = \R4 〆、r4 ⑵脱水反應（交聯反應）彡SiOH + HO - K1->^SiO - Κ1 + Η20 或脱酵反應（交聯反應）

^SiOH + R7 〇 - Κ2 -> ^SiO - R7 + κ2 0H 〔式子中HO-lt1、R2〇-K2 (R2為硪原子數1〜4之烴基）乃表示前述之1分子内有烷氣基2掴以上之含有矽及/或氟之化合物〕。 -22- 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ^n· In ^^1· aBi^i 11 al^i ^^^1 ϋ-i· 11 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __'_B7__ 五、發明説明（20 ) 使用本發明之離模劑實施以下之成型方法。亦卽，將前述含有矽之化合物（A)和含有矽及/或氟之化合物⑻以前述之方法塗佈在模具之内面藉由前述之機構使之硬化在模具内形成硬化皮膜之後，再將成型用組合物充《入模具内成形之，再從該模具將成形品脱模。本發明之離模劑可用於鋁製、不锈銷製、鐵製、琛氣樹脂製、木製等的模具上，或者用於鐸電鑄或鐸電鍍之模具之上。利用本發明之離模劑所離棋之成形品主要為使用聚胺基甲酸酯發泡體、琛氣樹脂、苯酚樹脂、FRP等熱硬化樹脂 ,胺基甲酸乙酯橡謬、H-NBR、NBR、矽酮橡膠、CR、NR、氟橡膠、SBR、BR、IIR、IR等橡膠類作為主體之成形用组合物所製成之成形品。本發明之離模劑可充填入噴霧罐中以噴射劑之方式使用。可使用脂族烴、鹵化烴、二氣化硪、氮氣等作為噴射劑。脂族烴例如丙烷、丁烷、LPG、二甲醚等。鹵化烴例如 R-ll、R-12、HFC-134a、HCFC-1426、HCFC-22、HCFC-141b等在離模剤中包含有10〜95 %，最好20〜90 %，更好是30〜90 %之噴射劑。如果噴射劑少於10%則噴射不良，有不能形成均一之皮膜之傾向。如果噴射劑多於95 %則皮膜變薄，有離模性降低之傾向。以下藉由實施例及比較例更進一步説明本發明，本發明並不限定於這些實施例。實施例1 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210Χ297公釐） —.1 111!- 裝— I 訂 I,^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明（21 ) 混合2份（重量份，以下同）之含有矽之化合物CHaSi (ON = C (CHa) 2) a ,93份之1分子内具有羥基或烷氣基二値以上之含有矽及/或氟之化合物： CH3 ,

I

HO(SiO)tH I (t = 1000) ch3 . ，5份之四（2-乙基己基）鈦酸酯（交聯促進劑）及（甲苯溶劑）調製成本發明之離模剤。甲苯之量占離模劑之95 %，亦卽其他三成份緦計占5 % 〇對此離楔劑進行以下之建纗離棋性測試，塗裝性測試及修整性測試。〔連鑲離模性测試〕 (離模劑之離模性能及離棋赛命）以刷塗將離模劑塗佈在内镅尺寸6αιφ + 1 ο之鋁製模具，藉由將模具在150*0加熱10分鐘使離模劑硬化而在模具之内側形成硬化皮膜。硬化皮膜之厚度為2.5 /zb 。將具有下列組成之氨基甲酸乙酯組合物以混合機充份攪拌之後流入此模具之中。 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 年、tT. 經濟部中央標牟局員工消費合作社印裝

Saniley FA 9121〉 100 份乙二醇 19 份 R-ll ( 三氛單氟甲烷） 5 份 DABCO Θ.9 份 (1,4 - 二 dr 二環〔2,2,2〕辛烷）二丁基錫二月桂酸酯 0.025 份 -24- 本紙張Λ度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標隼局貝工消费合作社印裝 315384 ^ A7 B7 五、發明説明（22 )

Millionate MTL2) 104 份 1) 日本三洋化成工業股份有限公司製之多元醇 2) 日本聚胺基甲酸乙酯工業股份有限公司製之異«酸酯在室溫硬化10分鐘成形出胺基甲酸乙酯成形體之後，以拉伸試驗機（拉伸速度20«« /分）拉伸在胺基甲酸乙酯成形中預先直立地置於其中之梢以澍出拉伸力（S /Ctf ) 然後對離模性能以下列之基準評價之。 A : 1明g/Cnf以下 B :大於1明g/Crf ; 2明g/Caf以下 C :大於 20Θ g/Cm" ; 300 g/Cnf 以下 D :大於 308 g/Ctf 接箸，不再塗佈離楔劑，重複胺基甲酸乙酯之成形及離模50次。對第10次、30次及50次成形後之離棋性能作評價，結果示於表7 〇〔塗裝性測試〕（成形品之二次加工性）將以下所示組成之底漆充份混合之後刷塗於在連鑛離模性換I試之第1次成形後的胺基甲酸乙酯成形體之上。

Planit L « 753> 1的份

Planit L # 75 稀釋剤 100 份 3) 大日本塗料股份有限公司製之丙烯酸条塗料底漆 4) 大日本塗料股份有限公司製之稀釋劑在80 C乾燥10分鐘之後，在底漆之上在刷塗一層具有如下所示組成之面漆。 "25- 本紙張Α度逍用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 裟· 訂經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 __B7_______ 五、發明説明（23 )

Planit S8> 100 份

Planit稀釋劑I» 10« 1明份 5) 大日本塗料股份有限公司製之丙烯酸条塗料 6) 大日本塗料股份有限公司製之稀釋劑在1001乾燥40分鐘之後，以JIS Κ54ΘΘ之方法進行棋盤孔目測試，評價測試後之塗膜殘留數。100/1明表示密著性良好。0/1册表示皮膜完全剌離。结果如表7所示。〔修整性測試〕對於連繽離模性測試後之第1次的離棋後胺基甲酸乙酷成形醴用目視來觀察表面修整性，以下面所示之基準來進行評價。結果如表7所示。 A:表面修整性狀態良好 B:在部份的表面上可見到針孔 C:在全部的表面上均可見到針孔實施例1〜21 以和實施例1同樣的方法，但含有矽之化合物、含有矽及/或氟之化合物、硬化促進劑及溶劑之组成則如表1 〜表5所示調製出本發明之離模劑。依照表1〜5所示之硬化條件之實施例1同樣的方法形成硬化皮膜。各皮膜之膜厚如表1〜5所示。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1- m·* ^^^1 In · ϋ— ϋ.1 ^^^1 ^^^1 —ϋ· 1_1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（24 ) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 CO to 1—< ir CH3 1 Si(0N=C(CH3)2)3 CH3 1 Si(0N=C(CH3)2)3 CH3 1 Si(0N=C(CH3)2)3 1 ___ GO 一〇 M* CC y—N Ca5 o II o 〇 CQ CO cc ώ" 化合物含有矽之化合物 CO to $ CH3 1 HO(SiO)tH 1 CH3(t=3500) CH3 1 HO(SiO)tH 1 CH3 (t=800) CH3 1 HO(SiO)tH 1 CH3 (t=25) CH3 1 HO(SiO)tH 1 CH3 (t = 1000) 化合物麯昤 M·掛 Π>^ 漥\ m CO ω CD CO Ol 00 CD CO 四（2-乙基己基）鈦酸酯鼬!乙基己基> 罐乙基己基> 四（2-乙基己基）鈦酸酯 _1 化合物硬化促進劑 ·〇 cn to cn CJ1 σι cn αι 镟ω 口屮1 -ffl -a -a 溶劑 CD U1 CD ϋΐ CD CJ1 CD Ol 溶劑量 CO Ο Ο 100 CO 〇 *—* Ol o rf 硬化條件: α\ CO ·—- o o ω ο 1—» CO o Ol μ m 膜厚 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

In- —^i·· 11 ml m· In· « al^i n^i In，一^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（25 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 00 -4 σ> u\ ir CO Μ· CO M· o CO o K3： CO 〇 II <r> y—N <~5 tn CO o 2 o ta C/5 M· 昤 II <r> /«—N o « CO t\5 〇 o a: CO o 〇〇 CC *"*· § II o 化合物 co^ w o CO ^ -|| m CO to ώ" Π> 豸 CO o CO CJl CO o CO o SES o g cq o » o <T5 一 CO — O « m. ca 〇 CO o—一 o η>· P3 CO 〇 CO O — C/3 —* 〇 ca m· cc CO 〇 CO O 一 CO 一 o K i-*· CO 〇 C〇 cv 趣咏 Ν·掛 ✓-N ^ 〇 o 〇 O Λ ^ n> II tu ί 工 cu II 口3 Λ « 1 兹 o o o 漥\ o o cn -Ϊ ϋΐ 铧@ 铧B 铧B 賻^ 蹑〜 IDH tS^ 断1 IN inro 逝I (N mto m i (N CT 唞 1 m m Q> 商 cu D1 [U 眘 m m m m m. ϋΐ 1 a\ cn Η-» CO o 貉ω πί— b b o ffi II Q IN -ffl -ffl •ffl ®ί s ?锜 O 1 \ 1— Hi m cn \ o cr \ CD CO CD m CD CD CD m ai 岫 100 150 150 150 rf m CO 〇 CO o H-1 〇 o 裔 Ol μ-» o o •fc 鍤 ·〇 •to Ul CO 3 m. m· n^i n^i n 1 mi ί nn ^^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） 315384 A7 B7 五、發明説明（26 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 *—* 1—* CO ir CH3 1 Si (0N=C(CH3)2)3 CH3 1 Si(0N=C(CH3)2)ii 00— o A ω o 1! o M 〇〇 CH3 Si(0N=C(CH3)2)3 § CO li ο N Ο ο co Cd Wco CJl 化合物含有矽之化合物 1 . 1丨 :-S iU Ο to o to o to 〇 $ C15F31CH2CH2Si(0H)3 C8Fi7CH2CH2Si(0CH3)3 FOMBLIN Z DOL CH3 C2H50(Si-0)tC2H5 CH3 (t=300) tn o ✓—V 〇— C/5 — 〇 » Μ· tC CO 〇 CO · r+ r^· 1! tl： cn o e 化合物古1溶 cn -οι Ol Ol cn —· ·. . 四(2~-乙基己基7 球酸嘩四（2-έ基己基）鈦酸酯 * <· i?. (N1 m cu m 四（2-乙基己基）欽酸酯 : g皞乙基己基)' 化合物硬化促進劑 ω · CJl cn σι CJl α\ ,ϋΐ Ol cn CJl it&f 三纪氟乙烷三紀氟乙烷三氛三截乙烷 -η ii桝錨U o ：溶劑 CD Οϊ CD αι CD cn CD αι CD CJl 溶劑置 1—» Οϊ ο u\ o t—* Ol o η-* CJl Ο — CJl o r$ 磾化條件‘ to ο CO o CO o CO ο 一 o »—· to b to b Η- ϋΐ 1—* 3 1. 3 -29- 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公楚）五、發明説明（27 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H-* Ol — ir r=c<c^ CH3 Si(0N = C(CH3)2)8 化合物含有矽之化合物 H-* o H-» cn » g g π> ^ 冷 S 〇忒巴 * 屮 5 S m 〇=〇 ^ ;：-? H° 〇 cn J· ^ w II HOCH2〇F2CF2〇(Ci2 CF2CF2〇)2〇CF2CF2 CH2〇H tngti O CC O W H- 〇 Q〇 n> ~ 弈3 f s i i=° s 异曲 ® 〇s=〇 O ·· II 〇—〇 2=0 ^ to 〇 53 1* qw SS Si 化合物 cr^ 0>J51 漥\ .珙 00 Ol 00 ϋΐ 00 o S®fi6Z：，SB^) g益乙基己基r g晶-乙基己基) 化合物硬化促進劑 Ol ϋι cn Ol σι CJ1 貉ω1 il强撕全氟己烷全氟己烷’ 1 j 三氛三氟乙烷㈣ CD αι CD C71 CD Ol 溶劑量 -1 »—ι o o Η- cn ο cn o ' rf 硬化條件 CO o CO ο to o •CJ1 CO • ο »—Λ o μ m 膜厚 -30- I 1 裝 I I 11 u 訂 n 11 τ*^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（28)

7 7 A B 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 to to o CD »—· ir CH3Si(0.C(c:H35)3 o tn CO CO H*. S一 o 1 〇 = 〇 co II o n CO s«/ CO ! CH3Si(NH〈^)3 CH3 1 CH3Si(0-C=CH2)3 0 II CH3Si(0CCH3)3 化合物含有矽之化合物 to ο CO o to o CO o CO o CH3 1 H0(Si0)cH CH3 (c=100) CH3 1 HO(SiO)cH CH3 (c=100) g y—s O— CO— o bd η·· n CO 〇 CO cT ^ η n μ-» O o o y—s ζΛ — U M· » CO 〇 CO «-t· r4* II Cd h-» 〇 s CH3 1 HO(SiO)tH CH3(t=100) 化合物挪時雜 i\ 诞 cn CJl Ol ϋΐ C71 辛酸錫 1 辛酸錫辛酸錫辛酸錫辛酸錫. 化合物 ΓΡ；商丨 m cn 〇\ cn cn CJl cn b CJl b cn •o Ol b Ol o 美晶I 甲苯甲苯甲苯甲苯甲苯萌 m CD Ol CD cn CO Ol CD Ol CO Ol 溶劑量 H-* CJ1 o H-* cn o 150 ►—» Cn o »—» Ol o d 硬化條件 o H- o ►—· o H-· o ►—· o ►—· Ol Ol cn Ol — b\ β m 膜厚 ---------r 裝------訂------ i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 315384 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（29 ) 對以上逭些皮膜和實施例1同樣地進行連績離模性測試、塗装性測試及修整性測試。此外，在實施例8乃使用己烷與二氯一氟乙烷（1«^(：- 141b) 50 : 50 (重量比）之混合物作溶劑。在實施例9乃使用二甲苯及 _〇H3 ^Si - Ο I ch3 所示之環聚二甲基矽氣烷50: 50 (重量比）之混合合物作溶劑。此外，在實施例11之中使用之FONBLIH Z D0L (含有矽及/或氟之化合物）為日本Montedison公司製之化合物（在全氟聚醚之兩末端具有烷氣基之化合物）。而在實施例14 及16則使用如組合使用表4所示之3種化合物作為含有矽及/或氟之化合物。结果示於表7。 l:b較例1〜8 使用表6所示之成份以和實施例1同樣的方法調製出離模劑。依照表5所示之硬化條件以實施例1同樣的方法形成硬化皮膜。各皮膜之膜厚如表6所示。

-32- 本紙張^度適用中國國家標率（€奶）八4規格（210父297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 袈· is-.. 五、發明説明（30 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 00 05 CJl CO CO I-— 總Μ 纖 C3F7CH2CH2Si(0N= C(CH3)2)3 1 巴西棕搁蟠 SH - 7020 SH - 200 350cs Si(0CH2CH3)4 (CH3)2Si(0NC(CH3)2)2 Si_3)4 Si(0CH3)4 π> 眘 8 8 »—» 8 § m ο 〇— C/3 —- Ο ¢13 tc CO Ο 00 r-h <-** ii m ►—* o o 1 1 1 o u CO 2一G 一 2 Cm w« Cm C*i 〇 CO /«-N ^ s*r片 II Cfi to o o CH3 1 CH3(SiO)kH CH3 (k=300) CH3 1 CH3(SiO)kH CH3(k=50) CH3 CH3(SiO)kH CH3 (k=1000) 广 π> 1 1 ci g晶乙基己基 ! 1 g晶乙基己基〉溫乙基己基) 四（2-乙基己基）鈦酸酯化合物硬化促進劑; αι 1 1 CJl ϋΐ 1 αι b σ> CJl cn CJl ' CJl CO U1 iiml -a 榭 -a Ο) 1 ω tA 1 CO -ffl -ffl -a -a 溶劑 CD CO CO 办 CD σι CO a\ CD Ol CD Ol CD CD ϋΐ 溶劑量 g 1 I 1 1—* . § 8 »—» 8 ►—» 8 <-$ 硬化條件 1—» 〇 i I 1 1—* 〇 CO o CO o ►—· Ο o bi. ►—· ο ο CO ο a\ o b CO b to o CO b 3 藏锢 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------^-裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Λ 〇lS384 A7 B7 五、發明説明（31 ) 對逭些皮膜和實施例1同樣地進行連壤離模性測試、塗裝性測試及修整性測試。此外，比較例5所用之SH-2册，350 CS為東嫘道康寧矽酮股份有限公司製之二甲基矽氣烷酵，比較例6所用之SH-7020 為東嫘道康寧矽酮股份有限公司製之矽蟠。結果示於表7。此外，連續離模性測試評價為D者，其測試次數在其後以括弧表之。表 7

連娜模性塗装性修整性第1次第10次第锨第漱実施例1 A A A A 100/100 A "2 A A A B 100/100 A "3 A A A A 100/100 A ·· 4 A A A B 100/100 A "5 A A A A 100/100 A ·· 6 A A A A 100/100 A ” 7 A A A A 100/100 A v 8 A A A A 100/100 A // 9 A A A A 100/100 A 〃 10 A A A A 100/100 A 〃 11 A A A A 100/100 A 〃 12 A A A B 100/100 A 〃 13 A A A B 100/100 A 〃 14 A A A B 100/100 A 〃 15 A A A • A 100/100 A 〃 16 A A A & 100/100 A "17 A A B B 100/100 A "18 A A A B 100/100 A 对19 A A B B 100/100 A 〃 20 A A B B 100/100 A ·· 21 A A A A 100/100 A 比较例1 A A B D(35) 90/100 A // 2 A B D(21) — 50/100 B // 3 A D (8) - - 0/100 c // 4 A D (7) - - 0/100 c "5 C D (2) - - 0/100 c "6 B D (5) 一 - 0/100 B "7 B D (2) — — 0/100 B // 8 A A B D(30) 80/100 A 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家搮準⑼呢^彳规格”丨叫撕公麓） ^4- 315384 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（32 ) 從表7之結果可知，使用本發明之離模爾，包括不使用硬化促進劑之情形，可得到連鑲離模性測試、塗裝性測試、修整性均良好之結果。本發明之離模劑，離模性能優良，離模壽命長，同時成形品之表面修整性良好，由於不會附著於成形品之表面所以成形品的塗佈性等的二次加工性不會降低。 -35- 本紙張A度適用中國固家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I 裝^ — I 訂 I I I I I — I i I I ―― I I I I I I I I . .. . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) L·.

Claims

315384 第831 10816號申請專 . — - ~"―——·-仏圍修居本 A8 B8 C8 D8 修正日期 8#/0§/2fl9 修正I 補充丨申請專利範圍·一 1. 一種離模 — Ψ 下列（A) , (B) , (C)及(D)四成份所組成： (A)通式（I)所有矽之化合物 R^S i (式子中，R1為： R3 (I) R3 R3 —Ο — C = CH2 — 0 - N = C<^ — N —C —— NH-/~~\、 \r4 II W R Ο (R3、R4分別為硪原子數1〜4之烴基）,R2為碌原子數 1〜4烴基或鹵化之烴基，η為3或4〕；以及 (B)l分子内具有羥基或烷氣基2偁以上之含有矽及/ 或氟之化合物，此含有矽及或氟之化合物乃擇自： (a)通式（m): RfA4A5 (I) (式子中Rf為硪原子數6〜21之全氟烷基，A4為硪原子數1 一 6之烯基，A5為 ο one 2 Ηc Η3 - CIC Ο 或 II ) Ο - CCH = CH2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂味· 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝所表示之化合物20重悬％以上； ⑸通式（IV): Αβ0Α7Αβ (IV) (式子中丨*>為氫原子；Α7為硪遠子數1〜6之烯基，丨8為 ο one 或- 36- 2 Η C Η 一一 CIC ο II Ο - CCH = CH2 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 315384 K、申請專利範圍所表示之化合物2Χ以上作為共聚合成份，且數量平均分子鼍為10明以上之共聚合物； (c) 通式（m) R5 I X4 〇~<Si — 0)m_ (Μ) R6 (式子中Rs、Re分別為碩原子數1〜4之烷基，X4、X5分別為硪原子數1〜4之烴基，β為10至5000); (d) 通式（VI): Y^CHaR^O-R^-R^CHaOY2 (VI) 所表示之化合物，（式子中Y1、Y2、分別為氫原子，818為 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 2 F C 2 F C •2 F C 或
3 -F F CIC 為 T R1 2 F C
3 -F F CIC I 或 1 2 F C 2 F C Rie為由經濟部中央標率局員工消費合作社印製 -(CF2〇^y、-(CF2CF2〇)^ 及-fR19% 所組成之族 cf3 cf3 中遘出之構造單位之至少1種，R19為-cf2 CF -、- 0:fcf2-或一〇卩2〇卩2〇?2—>$1+52 + 53為5至200);以及 (e)通式（VB)之化合物： -37 - 衣紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 315384 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉牟局負工消費合作社印裝六、申請專利範圍 RfA^HOA^a (VI) 所表示之化合物，（式子中Rf為硪原子數6〜21之全氟烷基，A1為硪原子數2〜6之烷基，A2為氫原子或硪原子數 1〜4之烷基； (C) 溶劑，以及 (D) 硬化促進; 其中（A)含有矽之化合物與（B)含有矽及/或氟之化合物之重量比為1/99〜80/20者。 2. 如申請専利範圍第1項所述之離模劑，其中含有矽之化合物（A)乃為通式U)所示之化合物： R^S i R24-« ⑴ (式子中，R1為： -〇-N = C’r3 \ R4 (R3、R4分別表示硪原子數1〜4之烴基，R2為硪原子數 1〜4之烴基或鹵化烴基，n為3或4)。 3. 如申請專利範困第1項所述之離棋ϋ ,其中該溶剤為脂族烴，脂環族烴，芳香族烴，鹵化烴或矽氣烷。 4. 如申請專利範圍第1項所逑之離楔劑，其中該硬化促進劑為金屬烷酵類，或有機酸鹽類者c 5. 如申請専利範困第1項所述之離模剤，其中該通式 0Λ)中之為20至50000 6. 如申請専利範麵修第1項所述之離棋劑，其中該通 -38 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乂. 訂 -% 衣紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 315384 六、申請專利範圍式(VI)中之ShS^S3為10

f將申請專利範圍第1項之含有矽 V或氟之化合物塗佈於模具之内面 7. —種硬化皮之化合物以及含有矽並使之硬化而得到。 8. 如申請專利範圍第7項所逑之硬化皮膜，其中含有矽之化合物（A)乃為通式（I)所示之化合物： RXnS i R24-„ (Π) 〔式子中、R1為： -Ο - N = C R3 R4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 RJ R4 (R3、R4分別表示硪原子數1〜4之烴基，R2為硪原子數 1〜4之烴基或鹵化烴基，η為3或4〕。 9. 一種模塑成型方法，包括将申請専利範圍第1項之含有矽之化合物以及含有矽及/或氟之化合物塗佈於模具之内面，使之硬化在模具内形成硬化皮膜之後，將成型用組合物充填於該模具内，再從該模具内將成型品離模。 10.如申讅專利範園第9項所述之成棋塑型方法，其中含有矽之化合物（Α)乃為通式（Ε)所示之化合物： R^S i R24-n (H) (式子中R1為： Ο - N = C (R3、R4分別表示硪原子數1〜4之烴基，R2為硪原子數 1〜4之烴基或鹵化烴基，η為3或4〕。 -39 - 各紙張尺度適用中國國家標率（CNS > Α4規格（210X297公釐）