JPH0317178A - 付加硬化型シリコーン感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化して感圧接着剤を生成することができる
ポリオルガノシロキサンおよびその硬化した組成物の製
法に係る。また、本発明は、本発明の硬化した組成物を
担持する支持体からなる物品にも係る。

発明の背景 本明細書中で使用する「感圧（性）接着剤」という用語
は、ある面に接着することができるが、その面に痕跡量
以上の接着剤を移すことなく前記面から剥がすことがで
き、しかも量の接着剤はその粘着性および接着強度のい
くつかまたはすべてを保持しているので前記と同一また
は異なる別の面に再度接着することができる接着剤を指
す。

ポリオルガノシロキサンを含む感圧接着剤（本明細書中
ではＰＳＡとも称する）は新規ではない。

Ｒ　ＳｌＯｌノ２単位とＳｉＯ４ｌ２単位からなるべ３ ンゼンに可溶性の樹脂コポリマ−（それぞれ、本明細書
中ではＭ単位、Ｑ単位およびＭＱ樹脂とも称する）と、
ビニルで末端がブロックされたボリジオルガノシロキサ
ンとの混合物でＰＳＡ特性を有するものがすでに開示さ
れている。米国特許第３，９８３，２９８号と第４，７
７４，２９７号はそのような混合物を教示している。米
国特許第３，’９８３．２９８号は、ＭＱ樹脂と低粘度
シリコーンとの混合物を主体とする従来技術の組成物が
感圧接着剤組成物を形成しないことを指摘しており、前
記のようなベンゼン可溶性樹脂と、２０〜１００．００
０センチポイズの粘度を有する高分子量で線状のビニル
官能性ポリシロキサンとの混合物がＰＳＡを形成しない
ことを教示している。

米国特許第４，７７４，２９７号もまた、さらに高分子
量のビニル官能性ポリシロキサンをオルガノポリシロキ
サン樹脂と共に使用してＰＳＡを製造することを教示し
ている。米国特許第４，７７４，２９７号は、満足のい
く製品を得るためには、ビニル官能性ポリシロキサンが
少なくとも５０００００センチポイズ、好ましくは少な
くとも１，ｏｏｏ，ｏｏｏセンチポイズの粘度をもつ必
要があることを教示している。これ゜ら米国特許第３９
８３．２９８号と第４．７７４．２９７号の組成物はい
ずれも、ＰＳＡの粘度を使用可能な程度まで下げるため
に溶剤を必要と＋る。特に、米国特許第４．７７４，２
９７号はＰＳＡ組成物１００部当たり約２５〜４００部
の溶剤を必要とする。

米国特許第３．８９３．２９８号では溶剤の必要量は少
ないが、組成物９５部を溶剤５部とブレンドした場合粘
度は２５℃で１６２，０００センチポイズのままである
。しかし、これは通常望まれるよりも高い。９０〜９５
％の固形分では１．００，０００未満、好ましくは３０
．０００未満の粘度が望ましい。

ＰＳＡ業界では、粘着性（タック）が高く、良好な接着
強度と低い溶剤含量をもつポリオルガノシロキサンＰＳ
Ａがいまだに望まれている。以上のことに鑑みて、低粘
度のビニル官能性ポリシロキサンを臨界的な組合せで使
用して得られた混合物を硬化させることによってこれら
の望ましい品質を得ることは予期しえなかったのである
。

発明の概要 本発明の主たる目的は、粘着性が高くて接着強度が良好
なポリオルガノシロキサンＰＳＡを提供することである
。本発明のもうひとつ別の目的は加工の際に補助する溶
剤の必要性が極めて少ない高性能ポリオルガノシロキサ
ンＰＳＡを提供することである。

本発明は、硬化した状態で、粘着性（タック）が２　０
　０　ｇ／ｃｄ　（好ましくは４　０　０　ｇ／ｃｄ）
より大きく、剥離（ビール）接着強度が２０オンス／イ
ンチ（好ましくは４０オンス／インチ）より大きく、そ
して通常、未硬化状態で加工性を改善するための溶剤を
約５〜１０重量％までしか必要としない組成物に係る。

そのような組成物はビニル官能性のポリジオルガノシロ
キザン流体、Ｒ　ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４１２単位
とを有する３ ベンゼンに可溶性の樹脂コポリマー、当該組成物の硬化
とＰＳＡ特性の発揮を目的としてケイ素に結合している
水素原子を有するオルガノポリシロキサン、および硬化
プロセス用の白金触媒からなる。

発明の説明 本発明は、感圧接着剤として使用するのに適した組成物
に係る。この組成物は以下の成分（ａ）〜（ｄ）を混合
することによって得られる。

（ａ）Ｒ　Ｓｉ０１７２単位とＳｉＯ４７２単位から３ なる１種以上のベンゼン可溶性樹脂コポリマー約５０〜
約７０重量部「ただし、各Ｒはそれぞれ６個までの炭素
原子を含有する一価の炭化水素基であり、ＳｉＯ４７２
単位１個に対しＲ３ＳｉＯｌ／２単位が０．６〜０．　
　９個であり、（ａ）中の全Ｒ基のうち少なくとも９５
％がメチルであり、（ａ）中でオレフィン性不飽和を有
するＲ基の総数は（ａ）中の全Ｒ基のＯ、５％まで（好
ましくはＯ％）であるコ。

（ｂ）平均式 １　　　　２　　　　　　　１　　　　　　　　　　　
１２Ｒ　　Ｒ　ＳｉＯ（Ｒ　　Ｓｉｎ）　　（Ｒ　Ｒ　
Ｓｉｎ）　　ＳＩＲ２Ｒ’２　　　　　　　　　　２　
　　　　　ｍ　　　　　　　　　　　ｎ　　　　　　　
　２を有し環状体をほとんど含まないポリジオルガノシ
ロキサン約３０〜約５０重量部［ただし各Ｒ１はそれぞ
れメチル、エチル、プロピルおよびフ工ニルより成る群
の中から選択される基であるが全ＲＩ基のうち少なくと
も９５％はメチルであり、２ 各Ｒ　はそれぞれビニル基または上記定義のＲ１のいず
れかであるが少なくとも２個のＲ２基はビニルでなけれ
ばならず、ｍ　＋　ｎはこのポリジオルガノシロキサン
（ｂ）の粘度が２５℃で約５００〜約１０，０００セン
チポイズの値を有するような平均値をもつ。また、（ａ
）と（ｂ）の合計は１００重量部である］。

（ｃ）平均単位式 Ｒ３　Ｈ　　ＳｉＯ ａ　　ｂ　　　　（４−ａ−ｂ）／２ を有し（ａ）と（ｂ）の混合物に対して相溶性のあるオ
ルガノポリシロキサン［ただし、各Ｒ３はそれぞれ上記
定義のＲ１基のいずれかであり、ａは１．００から２．
ＯＯ未満までの値を有し、ｂは０．０５から１．００ま
での値を有し、ａ＋ｂの和は１．１０から３。００未満
までであり、ケイ素に結合した水素原子は（ｃ）の分子
１個に付き平均して２個より多く、いかなるケイ素原子
もそのケイ素に結合した水素原子を１個より多く有する
ことはない。また、存在する（ｃ）の量は、（ａ）＋　
（ｂ）の全体の中で各オレフィン性不飽和基に対してケ
イ素に結合した水素原子を１〜３０個提供するのに充分
な量である］。

（ｄ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計量量の百万重
量部毎に少なくとも０．　　１重量部の白金を提供する
のに充分なｄの白金含有触媒。

本発明の組成物の個々の成分およびその組合せはいずれ
も業界で周知であるが、その組合せの臨界的な比や硬化
して優れたＰＳＡになることは以前に知られていること
ではないし自明でもない。

Ｍ単位とＱ単位で構成される固体状で樹脂状のポリオル
ガノシロキサンである樹脂コポリマー（ａ）は公知の方
法のいずれによっても製遣することができる。たとえば
、Ｘがアルコキシなどのような加水分解可能な基の場合
、式 Ｒ　ａ　Ｓ　ｉ　ＸおよびＳ　ｉ　Ｘ　４のシランをそ
れぞれ樹脂コポリマー（ａ）中の所望のＭ／Ｑ比でＭ単
位およびＱ単位を与えるのに適した量で使用して同時に
加水分解することができる。この樹脂コポリマー（　ａ
．　）はダウト（Ｄａｕｄｔ）とタイラー（Ｔｙｌｅｒ
）の方法によって製造するのが好ましい。この方法は米
国特許第２．　　６７６，　　１８２号に開示されてお
り、製造方法と製造することができる刊成物を示すため
にこの特許をここで引用し、それによりその開示内容が
本明細書中に含まれるものとする。簡単にいうと、ダウ
ト（Ｄａｕｄｔ）とタイラー（Ｔｙｌｅｒ）の方法は、
シリカヒド口ゾルをオルガノ置換シロキサン（たとえば
ヘキサメチルジシロキサン）または加水分解可能なオル
ガノ置換シラン（たとえばトリメチルク００シラン）ま
たはこれらの混合物と酸性条件下で反応させ、Ｍ単位と
ＱＺ１位を有し芳香族の溶媒に可溶な樹脂コポリマーを
回収することからなる。

製法にかかわりなく、本発明で使用する樹脂コポリマー
（ａ）の重量とＭ単位／Ｑ単位の比はこの樹脂コポリマ
ー（ａ）の非揮発性の部分に基づく。この樹脂コポリマ
ーの非揮発性部分を測定するには、製造直後の樹脂コポ
リマーを既知の重量で用い、好ましくはトルエンやキシ
レンなどのような揮発性の溶剤に溶かし、これを４５分
間１５０℃に加熱して非揮発性の残渣を得る。樹脂コポ
リマーの非揮発性部分の量は、その樹脂コポリマーの有
機溶剤溶液の重量を基にすることが多く、「固形分％」
と表わされる。

（ａ）のＭ単位中のＲ１２は同一でも異なっていてもよ
く、炭素原子を６個までで含有する一価の炭化水素基、
たとえば、メチル、エチルおよびイソプロピルなどのよ
うなアルキル基、シクロベンチルやンクロヘキセニルな
どのような環式脂肪族基、ビニルやアリルなどのような
オレフィン系の基、ならびにフェニル基である。典型的
なＭ単位は次式のものである。

ＣＨ３ＣＨ２〜Ｓ　ｌ　”−　Ｏ　ｌ／２ｐｈ ここで、Ｐｈは＊明細書を通じてフェニル基を表わす。

（ａ）中のＲ基全体のうち少なくとも９５％がメチルで
あってほとんど全部の基がオレフィン性不飽和をもたな
いのが好ましい。（ａ）中の全Ｒ基のうち０．５％まで
はビニルなどのようなオレフィン性不飽和の基であって
もよい。（ａ）中の不飽和のＲ基の数は（ａ）中の全Ｒ
基のうちの０〜０．　　２％である方が好ましい。

（ａ）中のＱ単位はケイ素に結合した炭素原子を含有し
ないほとんどあらゆるシロキサン単位であり、ダウト（
Ｄａｕｄｔ）とタイラー（Ｔｙｌｅｒ）の好ましい方法
でシリカヒドロゾルから直接誘導される。

本発明で使用できる樹脂コポリマー（ａ）は１位のケイ
素原子に直接結合したヒドロキシル基を（ａ）の総重量
を基準にして３〜４重量％も有することが多いものと理
解されたい。このヒドロキシル基の実際の瓜はその樹脂
コポリマーの製法に依存する。

本発明で使用できる樹脂コポリマー（ａ）はベンゼン、
トルエン、キシレン類などのような芳昏族の溶剤に可溶
であり、Ｍ単位対Ｑ単位の比が０．６：１．０から０．
ｌ１．Ｏの値である。（ａ）中のＭ／Ｑ比は、元素分析
、赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトルなどのように
標準的な分析法のひとつ以上によって決定することがで
きる。たとえば、トリノチルシロキサン単位とシリカ単
位とだけを有する樹脂コポリマーの場合、その樹脂コポ
リマー（ａ）中の炭素の重量割合を知ればそのＭ／Ｑ比
を確定するのに充分である。

本発明の最良のＰＳＡは、コポリマー（ａ）が本質的に
上記比の式 ビニル官能性のポリジオルガノシロキサン（ｂ）は、次
の平均式 １２　　　　　　　１　　　　　　　　　　１．２Ｒ　
　Ｒ　ＳｉＯ（Ｒ　　Ｓｉｎ）　　（Ｒ　Ｒ　ＳＩＯ）
　　ＳｊＲ２Ｒｌ２　　　　　　　　２　　　　　　　
　　　　　　　　ｎ　　　　　　２を有する線状のポリ
シロキサンであればどれでもよい。ただし、式中のＲ１
とＲ２は上で定義した意味をもっており、Ｒ２基のうち
少なくとも２個はビニルであり、ｍ＋ｎの和はこのポリ
シロキサンが２５℃で５００〜１０．０００センチポイ
ズの粘度を有するような値をとる。

ポリジオルガノシロキサン（ｂ）として特に好ましいの
は次の平均式を有するビニルで末端がブロックされた公
知のシロキサンである。

の単位とＳｉＯ４／２単敵とで構或されている場合に得
られる。微量のジオルガノシロキサン単位とモノオルガ
ノシロキサン単位が樹脂コポリマー（ａ）中の成分とし
て存在することも本発明の範囲内であると理解されたい
。

ここで、Ｒｌは上記の通りであり、ｍはこのポリシロキ
サンが２ｍはポリジオルガノシロキサン（ｂ）の粘度を
有するような強をとる。

ポリジオルガノシロキサン（ｂ）は、トリオルガノシロ
キサンで末端が停止したポリジオルガノシロキサンを製
造するための従来方法のいずれによっても製造すること
ができる。たとえば、適切な加水分解可能なシラン（た
とえばビニルジメチルク口ロシランおよびジメチルジク
口ロシラン）を正確な割合で同時に加水分解し縮合させ
てもよいし、あるいは、ポリジオルガノシロキサンの末
端基を提供する適当な１．３−ジビニルジメチルジフェ
ニルジシロキサンを酸性か塩基性の触媒の存在下で適当
なジオルガノポリシロキサン（たとえばオクタメチルシ
クロテトラシロキサン）と共に平衡化させてもよい。ポ
リジオルガノシロキサン（ｂ）の製法にかかわりなく、
普通は、揮発性で環状のポリジオルガノシロキサンがさ
まざまな量で副生する。本発明の目的に対してポリジオ
ルガノシロキサン（ｂ）の使用量、その平均式、および
その粘度は、上記のポリジオルガノシロキサンの本質的
に環状体を含まない部分を指していう。

この本質的に環状体を含まない部分はボリジオルガノシ
ロキサンを１５０℃で３時間ストリッピングして残渣を
得ることによって製造することができる。この残渣は、
大気圧下１５０℃で非揮発性である微量の高分子環状ポ
リジオルガノシロキサンを除いて環状物をほとんど含ま
ない。これらのポリジオルガノシロキサン（ｂ）の多く
は市販されている。さらに、成分（ｂ）は上記平均式を
有するホモポリマーでもコポリマーでもよい。

好ましい形態の成分（ｂ）の末端単位は、有機基のひと
つが末端単位のケイ素原子に直接結合したビニル基であ
るようなトリオルガノシロキサン単位である。（ｂ）の
各末端単位中の二つのＲ２基は上記で定義したＲ１のい
ずれかであるが、メチルおよびフェニルより或る群の中
から選択されるのが好ましい。シロキサン（ｂ）として
好ましい末端単位はビニルジメチルシロキシ単位である
。

好ましい形態のポリジオルガノシロキサン（ｂ）の末端
単位を除いたボリマー鎖は、すべてが同一であるこども
できるしＲ１基の混合であることもできるＲＩＨを含有
するジオル万ノシロキサン単■ 位で構成される。微量のＲ　　３ＳｉＯ１／２単位、３ 中に許容される。Ｒ１はメチル、エチル、プロピルおよ
びフェニルより成る群の中から選択されるが、（ｂ）中
のＲ１の少なくとも９５％、好ましくは１００％すべて
がメチル基である。

ｎの値は、成分（ｂ）の粘度が２５℃で測定して５００
〜１０，０００センチポイズとなるような値である。許
容されるｎの平均値は（ｂ）中のＲ１基のタイプに応じ
て変化する。

成分（ｃ）は、次の平均式 ３ Ｒａ　Ｈｂ　Ｓ”　４−ａ−ｂ／２ で表わされるオルガノポリシロキサンであって、白金触
媒の存在下でケイ素に結合したビニル基と反応するケイ
素に結合した水素原子を有している。

Ｒ　は上で定義したＲｌ基のいずれでもよいが、３ Ｒ３がメチルかフェニルであると好ましい。本発明に対
して有効であるためには成分（ｃ）は（ａ）と（ｂ）の
混合物に対して相溶性でなければならないし、その混合
物に対して可溶性であるのが好ましい。ここで「相溶性
」とは、必要量のオルガノポリシロキサン（ｃ）が（ａ
）と（ｂ）の混合物に対して少なくとも部分的に可溶性
であり、硬化が完了するまで硬化反応に関与しながら本
発明の組成物中に均一に分散した状態で存在することを
意味する。

或分（ｃ）で、ａは１．００から２．００未満までの値
を有し、ｂは０．０５から１．００までの値を有し、ａ
＋ｂの和は１．１０から３．００未満までの値を有する
。さらに、成分（ｃ）は、分子当たり平均して、ケイ素
に結合した水素原子を２個より多く、たとえば２．１個
、２、５個、３．５個、１０個またはそれ以上、好まし
くは少なくとも３個もたなければならず、また、いかな
るケイ素原子もケイ素に結合した水素原子を１個より多
くもつことはない。

本発明で使用できる成分（ｃ）の代表例は、Ｍｅ　Ｓｉ
Ｏ　（Ｍｅ２Ｓｉｎ）　３（Ｍｅ’ＨＳｉＯ）　５Ｓｉ
Ｍｅ３３ Ｍｅ　　ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）１ｏＳｔＭｅ３、３ （ＭｅＨＳｉ○）３．４．５、 および、これらとケイ素に結合した水素原子を分子当た
り３個未満有する他のオルガノポリシロキサンとの混合
物を始めとするいくつかの混合物などのような流体のポ
リオルガノシロキサン、Ｓ　１０４ノ２単位、Ｍｅ３３
ＳｉＯ１／２単位、および、Ｍｅ　　ＨＳｉＯ　　　Ｓ
ＭｅＨＳｉＯ　　　ＳＭｅ２　　　　　１／２　　　　
　　　　２／２　　　　２ＳｉＯ２／２などのような単
位からなる流体のシロキサンコポリマー樹脂、ならびに
、米国特許第３，６２７．８５１号に記載されている流
体のポリオルガノシロキサンと流体のシロキサンコポリ
マー樹脂との混合物である。これらの後者の組戊物（Ｍ
ＨＱ樹脂といわれる）は、ジメチル水素シロキシ単位（
ＭＨ単位）、１・リメチルシロキシ単位（Ｍ単位）およ
びＳ　ｉ　Ｏ　２単位（Ｑ単位）からなる。ただ腰ジメ
チル水素シロキシ（Ｍ”）単位とＱ単位との比は０、４
：１．０から１．２：１．０までであり、Ｍ単位とＱ単
位との比は１．５：１．０から２、２：１．０までであ
り、ＭＩ１およびＭ単位とＱ単位との比は２．４：１．
０から３．０＝１．０までである。反応性の水素原子を
ｌ．［ｌ持するケイ素原子に結合した少なくとも１個の
Ｒ３基、好ましくはメチル基を有するオルガノポリシロ
キサン（ｃ）が好ましい。成分（ｃ）は単一の化合物で
あることもできるし、あるいは平均の式が上記式となり
、かつ上で指示した相溶性が実現される限りは化合物の
混合物であることもできるものと理解されたい。

Ｍ１１Ｑ樹脂をかなりの量で使用する場合、成分（ａ）
の量が成分（ｂ）との関係で少なくなっていることを確
かめるべきである。その理由は、Ｍ１１Ｑ樹脂は成分（
ａ．）（ＭＱ樹脂）の粘着性および強度を高める性質を
補足する役目を果し、ＭＱ樹脂とＭ｝ＩＱ樹脂の総量が
ＰＳＡＪ：｛１成物の約７０％に近付きこれを越えると
粘着性の損失が見られるためである。

白金触媒（ｄ）はケイ素に結合した水素原子とケイ素に
結合したビニル基との反応を触媒するのに有効な周知の
形態の白金のいψれかであり、たとえば、微細に分割さ
れた白金金属、アルミナのような微細に分割された担体
上に担持された白金、クロロ白金酸などのような白金化
合物、および白金化合物の錯体などである。

これらの物質としては、特に、アシュビ−（Ａｓｈｂｙ
）の米国特許第３，１５９，６０１号や第３，１５９，
６６２号に記載されている白金炭化水素錯体、およびラ
モロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ　）の米国特許第３，２２
０，９７０号に記載されている白金アルコラート、なら
びにカールシュテット（　ＫａｒＳｔｅｄｔ）の米国特
許第３．８１．４，７３０号の白金触媒がある。また、
モディック（Ｍｏｄ１ｃ）の米国特許第３，５１６，９
４５号に記載されている塩化白金一オレフィン錯体も本
発明に有用である。以上の触媒はすべて熱的に活性化さ
れる。ドラーナク（Ｄｒａｈｎａｋ）の米国特許第４，
５１０，０９４号に開示されているような光活性の白金
触媒も有用である。

上記の米国特許はすべてここで引用したことにより本明
細書の開示範囲内に入るものとする。光学的透明性が望
まれる場合、（ａ）　＋（ｂ）＋　（ｃ）の混合物に可
溶な触媒（ｄ）が特に好ましい。

本発明の組成物中で、樹脂コポリマー（ａ）は５０〜７
０重量部、好ましくは５５〜６５重量部で存在し、ポリ
ジオルガ，ノシロキサン（ｂ）は３０〜５０重量部、好
ましくは３５〜４５重量部で存在し、（ａ）＋　（ｂ）
の合計は１００重量部である。樹脂コポリマー（ａ）が
（ａ）＋　（ｂ）の合計の５０重量％未満であると、硬
化した組成物の剥離強度が低くなるので本発明のＰＳＡ
が得られなくなる。樹脂コポリマー（ａ）が（ａ）＋（
ｂ）の合計の７０重量％に近付くと、未硬化組成物の粘
度が高くなり過ぎると共に硬化したＰｓＡで粘着性のか
なりの低下が見られる。

オルガノポリシロキサン（ｃ）の存在量は、（ａ）　＋
（ｂ）全体中のオレフィン性不飽和残基毎に１〜３０個
、好ましくは少なくとも５個のケイ素に結合した水素原
子を与えるのに充分な量である。（ａ）および（ｂ）中
のオレフィン性不飽和残基の数と所与の量の（ｃ）中の
ケイ素に結合した水素原子の数とは、有機ケイ素化合物
業界で標準的な分析技術によって決定することができる
。

白金触媒は、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量量の
百万屯量部に対して少なくとも０．１重量部の白金を与
えるのに充分な量で存在する。この程度の少量の触媒だ
と組成物中に存在する微量の不純物によって咀害される
ことが多いので、少なくとも１．０ｐｐｍの白金を与え
るような量で白金触媒を使用するのが有利である。白金
触媒の使用ユの一ヒ限に関しては臨界的な意味はない。

しかし、価格の点から過剰の使用は避けるべきであろう
。通常は２００ｐｐｍまでもの量を使用することはなく
、（ａ．）＋　（ｂ）＋　（ｃ）の百万重量部毎に１〜
３５重量部の白金を使用するのが好ましい。

本発明の組成物の戊分は、塊状で、または有機溶剤中で
、といったようにいかなる方法でも混合することができ
る。樹脂コポリマー（ａ）は固体であり、有機溶剤中に
溶かして製造し取扱うのが便利てあるので、本発明の組
成物の製造の際には少なくとも（ａ）と（ｂ）を混合す
るのに有機溶剤を使用するのが好ましい。その有機溶剤
はオルガノシロキサンに関して通常使われており沸点が
およそ２５０℃未満の溶剤のいずれでもよい。たとえば
、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどのような芳香
族炭化水素、ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサン
などのような脂肪族炭化水素、トリクロ口エタンおよび
クロロホルムなどのようなハロゲン化炭化水素溶剤、石
油エーテル、ＶＭおよびＰナフサ（Ｎａｐｈｔｈａ）な
どのようなナフサ類、ナフタライト（ＮａｐｈｔｈａＪ
ｆｔｅ）　６　６　／　３などのような精製ナフサ、な
らびに酸素含有溶剤、たとえばテトラヒドロフランおよ
びエチレングリコールのジメチルエーテルなどのような
炭化水素エーテル類、メチルイソブチルケトンなどのよ
うなケトン類、および酢酸エチルなどのようなエステル
類、などが使用できる。これらの有機溶剤の混合物も使
用することができる。前記のような成分を混合するには
、粉砕（ミル）、混和（ブレンド）、攪拌などのような
ポリマー業界で公知の技術のいずれかを用いてバッチ式
か連続プロセスのいずれかによって実施することができ
る。

本発明の組成物は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）を前記の割合で一緒に混合すれば得られる。成分
の混合順序は臨界的なものではないが白金触媒（ｄ）は
最後に加えるのが好ましい。

本発明の組成物を製造するのに最良の方法では、樹脂コ
ポリマ−（これは混合を容易にするためにほぼ等重量の
有機溶剤中に溶かしてもよい）をポリジオルガノシロキ
サンと混合する。この最良方法では、非揮発性樹脂コポ
リマー（ａ）として、非揮発分含量が既知の樹脂コポリ
マー溶液を充分量で使用する。同様に、環状体含量が既
に測定されていてそれをほとんど含まないことがわかっ
ている充分な量のポリジオルガノシロキサンを使用して
、ほとんど環状体を含まないポリジオルガノシロキサン
（ｂ）を所望の重量で含有させる。もちろん、非揮発性
の樹脂コポリマー（ａ）および／またはほとんど環状体
を含まないポリジオルガノシロキサン（ｂ）は、溶剤を
使用するかまたはしないで、別々に調製してから混合す
ることができる。固形分が少なくとも９０％、好ましく
は約９５％である組成物を得るために、樹脂コポリマー
とポリジオルガノシロキサンを、大気圧下１５０′Ｃに
３時間加ハするのと等価な条件下で揮発分を除去して最
適なＰＳＡ特性を得るようにすべきである。明らかに、
或分（ａ）および（ｂ）またはこれらの混合物から揮発
分を除去する際に高過ぎる温度は避けるべきである。温
度は２００℃、好ましくは１５０℃を越えるべきではな
い。（ａ）（ｂ）および溶剤の混合物から水銀柱約８關
の圧力下１５０゜Ｃで揮発分を除去すると薄膜が有利に
得られる。所望の粘度にするために、揮発分を除去した
（ａ）と（ｂ）の冷却混合物に追加の溶剤を添加しても
よい。この揮発分を除去した（ａ）と（ｂ）の混合物に
オルガノポリシロキサン（ｃ）と触媒（ｄ）を添加して
完全な組成物にすると、以下に述べる白金触媒阻害剤が
添加されていない限り組成物の硬化が始まる。この白金
触媒阻害剤を添加する場合には、揮発分を除去した（ａ
）と（ｂ）の冷却混合物に添加するのが最良である。

所望により本発明の組成物に追加の成分を少量添加して
もよい。本発明の組成物のＰＳＡ特性を実際に低下させ
ることがない限りにおいて、たとえば、酸化防止剤、顔
料、安定剤、充填材などを添加できる。揮発性の添加剤
は、溶剤の除去操作がすべて完了してから加えるのが好
ましい。

成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を混合すると
、組成物の温度に直接比例した速度で組成物の硬化が始
まる。本発明の組戊物は室温で硬化させることもできる
し、あるいは加熱して硬化させることもできる。加熱硬
化を使用する場合、約７０〜２００℃、好ましくは１０
０〜１５０℃の温度を使用すると約１時間以内に硬化が
起こる。

硬化の際にあまり高過ぎる温度を使用したり長過ぎる期
間硬化させたりすると所望の粘着性および剥離強度が損
われることがある。個々の調合で最適な硬化時間／温度
を決めるには簡単な実験が必要であろう。光感受性の白
金触媒を使用する場合には適当な波長の放射線に露出さ
せると硬化が始まる。本発明の組成物の際立ったＰＳＡ
特性は、この組成物が硬化し、かつその硬化した組成物
が有機溶剤をほとんど含まないときに発揮される。

好ましくは、本発明の未硬化組成物をその調製後数時間
以内に使用すべきである。最も、この製造から使用まで
の時間間隔（「貯蔵寿命」といわれる）は混合物を−２
０℃以下の温度に冷却することによって数日に延長する
ことができる。同様またはそれ以上の「貯蔵寿命」は、
硬化可能な混合物に白金触媒阻害剤を屈合することによ
って達戊することができる。

本発明の組成物に有用であり、本発明の組成物中でいろ
いろな硬化時間抑制効果を発揮する白金触媒阻害剤は、
米国特許第３．１８８，２９９号、第３，１８Ｌ　３０
０号、第３，　１９２．　１１１１１号、第３，３４４
．１．１１号、第３，　　３８３，　　３５６号、第３
．４４５，４２０号、第３，　　４５３，２３３号、第
３，４５３．２３４号、第３，５３２，６４９号、第４
．３４０．７１０号およびその他業界で知られている文
献に記載されているものである。

白金触媒阻害剤の有効性は、その化学組成、物理的性質
、濃度などのように数多くのファクターに依存する。本
発明の目的に対し′Ｃ１個々の白金触媒阻害剤の有効量
は日常の実験によって決定することができる。多くの白
金触媒阻害剤は比較的に揮発性が高いのでこれらは製造
プロセスの加熱および／または減圧操作がすべて完了し
てから本発明の組成物に添加するのが好ましい。しかし
、有効性を最大に発揮させるには、少なくとも成分（ｃ
）と（ｄ）のｄ合と同時、好ましくはそれより後に白金
触媒阻害剤を本発明の組成物に添加すべきである。

白金触媒阻害剤を含有している場合本発明の組成物は、
たとえば室温またはそれ以上で蒸発させることにより、
阻害剤を除去することで硬化させることができる。また
、硬化は、ほとんどの場合、７０〜２００℃、好ましく
は１００〜１５０℃の温度に組戊物を加熱することによ
って達成することもできる。

本発明の好ましい形態は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）からなり、約７０゜Ｃ以下の温度で白金含有触
媒の触媒作用を阻害するのに有効な量の白金触媒阻害剤
を有する熱で硬化可能な混合物である。

本発明の未硬化組成物は上記溶剤の１種以上に溶かした
溶液として使用することもできるし、あるいは溶剤を存
在させずにこの組戊物を使用することもできる。有機溶
剤は５０％以上で使用することが可能であるが、この組
成物の塗布適用の補助とするには上記有機溶剤の１種以
上を、組成物の総重量を基準にして１０重量％まで、し
ばしば約５重量％程度で使用すれば充分であるし好まし
い。これは、単に、本発明の組成物の製造に使用した溶
剤を全部は除去しないでおくことにより、最も容易に実
施することができる。あるいは、本発リ１の組成物の製
造の際に使用した溶剤を全部除去することもでき、後に
同じ溶剤または別の溶剤を所望量だけ添加することがで
きる。当業者には明らかなように、本発明の組成物の塗
布適用の補助とするために使用する溶剤がその組成物の
製造■，＋ｆに使用し５た溶剤より高い沸点をもってい
る場合、必要な溶剤変換は、上記のような二段階で実施
することもできるし、あるいは低沸点溶剤の除去の間高
沸点溶剤が混合物中に存在する一段階過程で実施するこ
ともできる。本発明の組成物の製造中、溶剤の一部を除
去する場合、特に加熱および／または減圧を使用してこ
の溶剤を除去する場合、そのような溶剤除去は他の揮発
性成分すなわち成分（ｃ）の添加前に行なうのが好まし
い。この溶剤除去を実施するには公知の技術のいずれも
使用することができる。たとえば、不活性ガス流中での
処理、蒸発、蒸溜、薄膜ストリッピングなどを、任意の
温度と圧力の組合せで使用することができる。ただし、
温度は約２００℃、好ましくは約１５０℃を越えないよ
うにする。

本発明の組成物は感圧接着剤こして有用であり、可撓性
であれ剛性であれ固体の支持体に容易に粘着する。すな
わち、ロール塗装、スブレッド塗装、スプレー塗装など
のようななんらかの適切な手段によって支持体の表面に
本発明の組成物を単に塗布し、上記のようにして硬化さ
せる。本発明の組成物の用途は、完全な（全成分を含む
）未硬化の組成物を前記表面に塗布することを含むのみ
ではないものと理解されたい。たとえば、（ａ）、（ｂ
）および（ｄ）の混合物の層を固体の支持体に塗布した
後オルガノポリンロキサン（ｃ）を添加することも本発
明の範囲内である。この場合、必要な混合は（ａ）、（
ｂ）および（ｄ）の層中へ（ｃ）を拡散させることによ
って行なわれる。

支持体上で層中に充分に（ｃ）が拡散するまで硬化反応
を遅らせるのが好ましい。組成物を担持する表面が基材
に密着する前に、硬化した相成物中に存在する溶剤を蒸
発させるのが好ましいが、必要ではない。

支持体の表面および支持体が接着する基材は、公知の固
体制料、たとえば、アルミニウム、銀、鋼、鉄およびそ
れらの合金などのような金属、紙、木、革および織物な
どのような多孔質材料、ポリオレフィン（たとえば、ポ
リエチレンやポリプロピレンなど）、フルオロカーボン
ボリマ−（たとえば、ポリテトラフルオ口エチレンやポ
リフッ化ビニルなど）、シリコーンエラストマー、シリ
コーン樹脂、ボリスチレン、ボリアミド（たとえば、ナ
イロンなど）、ポリエステルおよびアクリル系ポリマー
などのような有機ポリマー材料、塗装面、コンクリート
、れんが、石炭殻ブロック、およびガラス（たとえば、
ガラスクロスなど）などのような石英含有材料などのい
ずれでもよい。ガラスクロスなどのような多孔質材料は
、ＰＳＡが支持体のひとつの表面から他の表面へ移行す
るのを防ぐ物質を含浸させることが多い。また、フルオ
ロカーボンボリマー支持体の表面を化学的に処理してこ
の表面へのＰＳＡの接着力を強化することもよく知られ
ている。

本発明の硬化組成物を担持する固体支持体は、その紹或
物が高い粘着性と良好な接着強度の望ましい組合せを有
するのでいかなる固体基材にも確実に接着する。

本発明のＰＳＡを用いて製造することができる有用な物
品には、感圧性の接着テープ、ラベル、エンブレムその
他の装飾用またはインフォメーション用表示などがある
。特に有用な物品は、極端な高温および／または低温に
耐えることができる柔らかいまたは堅い支持体と、その
少なくともひとつの表面に担持された本発明のポリオル
ガノシロキサンＰＳＡとからなるものである。このよう
な物品は、本発明のＰＳＡがもっている高温での安定性
と低温での可撓性とを最大限に利用する。

好ましい物品は、含浸ガラスクロス、ボリエステルボリ
マー、または化学処理フルオロカーボンポリマー支持体
と、その少なくともひとつの表面に担持された本発明の
硬化組成物とからなる感圧接着テープである。

当業者がより良く本発明を理解できるように以下に実施
例を挙げて特許請求の範囲に明確に定義された本発明を
例示するが、限定する意味はまったくない。

実　　験 全実施例で使用した材料は特に断わらない限り次の通り
である。

ｒＭＱ樹脂」は、ほぼ米国特許第２．６７６．１８２号
に教示されているようにしてトリメチルシリルクロライ
ドを水性シリカゾルと縮合させることによって製造した
樹脂をトルエンかキシレン中に含む６０重量％溶液であ
る。

「ＭＨＱ樹脂」は、ほぼ米国特許第３，６２７，８５１
号に教示されているようにしてジメチルシリルクロライ
ドを水性シリカゾルと縮合させることによって製造した
、１モル％の水素を含む液体樹脂である。

「メチル水素流体」は、．０．２５モル％の水素を有す
る低粘度のメチル水素シロキシ含有ポリジメチルシロキ
サン流体である。

「ビニル流体」は、約０．０２モル％のビニルを含有し
、２５℃で約４０００センチポイズの公称粘度を有し、
環状体をほとんど含まない、ビニルジメチルシロキシで
末端が停止したポリジメチルシロキサンである。

「触媒」は、ほぼ米国特許第３，２２０，９７０号に教
示されているようにして製造した、約３４５重量％の白
金を含有する白金触媒である。

実施例１〜７では、それぞれ記載した量の材料を単に混
合し、その一部を、巻線ロッドを使用して１〜２ミルの
マイラー（Ｍｙｌａｒ）フィルム上で約２ミルの公称厚
みに引き伸した後、そのサンプルをそれぞれ記載のよう
にして硬化させることによって実験のＰＳＡを製造した
。

剥離（ビール）接着力は、スコット・テスター（Ｓｃｏ
ｔｔ　Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、１２インチ／分の速度で
１８０＠に引張ることによって決定した。

粘着力（タック）は、１〜２ミルのマイラー（Ｍｙｌａ
ｒ）フィルムに２〜３ミルの厚みで塗布して硬化させた
接着してないＰＳＡについて測定した。

テスティングーマシンズ社（Ｔｅｓｔｔｎｇ　Ｍａｃｈ
ｉｎｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）製造のボリケン
・プローブ・タック・テスター（Ｐｏｌｙｋｅｎ　Ｐｒ
ｏｂｅ　Ｔａｃｋ　Ｔｅｓｔｅｒ）は０，５ｃｍのブロ
ーブを備えており、これを毎秒１　ｃｍの速度で操作し
た。

実施例Ｉ Ｍ１１Ｑ樹脂（１．　　０ｇ）、Ｍ″Ｑ樹脂（６７ｇ）
、メチル水素流体（１３．６ｇ）、および、０．　　１
１モル％のビニルを含有し８００センチポイズの粘度を
有するジメチルビニルで末端が停止したポリジメチルシ
ロキサン（２　５　ｇ）の混合物を調製した。この混合
物の一部（１０ｇ）を１０μｉの触媒と混合してドロー
ダウンを製造した。９０℃で１分、さらに１６０℃で２
分間乾燥した後のビールは４オンス／インチで、タック
は２７５ｇ／ｃｊであった。

実施例２ Ｍ｛ＩＱ樹脂（０．８１ｇ）、ＭＱ樹脂（５　５　ｇ）
、ビニル流体（２５ｇ）、およびメチル水素流体（１、
Ｏｒ）の混合物を調製した。この混合物の一部（１０ｇ
）を１０μｌの触媒と混合してドローダウンを製造した
。９０℃で１分、さらに１６０℃で２分間乾燥した後の
ビールは３７オンス／インチで、タックは６００ｇ／ｃ
ｊであった。

実施例３ ＭＨＱ樹脂（１．０ｇ），ＭＱ樹脂（１０．２２ｇ）、
ビニル流体（７ｓｒ）、およびメチル水素流体（０．４
ｇ）の混合物を凋製し、ｌＯμｌの触媒と混合してドロ
ーダウンを製造した。上記のようにして乾燥した後のタ
ックは約５００で、ビールは１０〜１２であった。この
場合調製物中のＭＱ樹脂はＭＱ樹脂とビニル流体の合計
の４７％であった。タックは高かったがビールは所望の
程度より低かった。

Ｍ１１Ｑ樹脂２，θｇ、ＭＱ樹脂１２．Ｏｇ、ビニル流
体７，Ｏｇ、メチル水素流体０．４ｇ、および触媒１０
μ１を使用して第二のサンプルを調製した。上記と同様
にして乾燥した後のビールは２３〜３３で、タックは約
５００であった。この場合調製物中のＭＱ樹脂はＭＱ樹
脂とビニル流体全体の５１％であった。ＭＱ樹脂の濃度
を上昇させるとビールの程度が望ましい方向に向上する
ことが明らかである。

ＭＨＱ樹脂１． ビニル流体３．０ および触媒１０μ 実施例４ ６６ｇ−、ＭＱ樹脂１２．１．２ｇ， ｇ１メチル水素流体０．ｉ４ｇ、 ｌを使用してサンプルを調製し た。上記のようにしてドローダウンを硬化させた後、ビ
ールが測定されない程小さいタックが観察された。この
場合調製物中のＭＱ樹脂はＭＱ樹脂とビニル流体全体の
７１％であった。

Ｍｌｌ　Ｑ樹脂０．６６ｇ，ＭＱ樹脂１０．３１ｒ，ビ
ニル流体３．０ｇ，メチル水素流体０．１４ｆ、および
触媒１０μ１を使用して第二のサンプルを調製した。前
記と同様にしてドローダウンを硬化させた後、ビールは
９２が観察された。この場合調製物中のＭＱ樹脂はＭＱ
樹脂＋ビニル流体全体の６７％であった。

ＭＱ樹脂の量を減少させると結果が大きく改善されるこ
とが分かる。

実施例５ ＭＨＱ樹脂０．６６ｇ，ＭＱ樹脂１１．５６ｇ、ビニル
流体４．３４ｇ、メチル水素流体０．２１ｇ、および触
媒１０μｌを使用してＰＳＡを製造した。ＭＱ樹脂含量
は約６１％であった。上記のようにしてドローダウンを
硬化させたところ、タックは約７５０で、ビールは６５
〜６８であった。

実施例６ ＭＩ１Ｑ樹脂０．７７ｇ，ＭＱ樹脂１１．２３ｇ、ビニ
ル流体４．３５ｇ，メチル水素流体Ｏ、２３ｇ１および
触媒１０μ１を使用してＰＳＡを製造した。Ｍｌ？脂含
量は約６１％であった。上記のようにしてドローダウン
を硬化させたところ、タックは約８００で、ビールは６
０〜６３であった。

実施例７ 水素化ケイ素の原料を変えた以外は実施例５の組成・調
合法に従って一連のＰＳＡを製造した。

水素化ケイ素とビニルの比は８．１：１で、流体全体に
対する樹脂全体の割合は６２．５％であり、一定に保っ
た。結果は下記表にまとめて示す（表中の戒分はｇ）。

この特定の組或では、水素化ケイ素の少なくとも一部を
メチル水素流体から誘導Ｖると、メチル水素樹脂の場合
と比べて良好な結果が得られることが明らかである。

実施例８ １０．５ｇのメチル水素流体、２１７ｇのビニル流体、
３３ｇのＭ１１Ｑ樹脂、および５７８ｇのＭＱ樹脂を混
合してサンプルを調製した。容器の温度が５０゜Ｃに達
するまで約２０ｍｌＩＨｇの圧力で混合物をストリッピ
ングした。得られた混合物は粘度が２５℃で６２．００
０センチポイズであり、９４．３％の固形分を含んでい
た。この混合物の一部をとり、トルエンを添加して固形
分９３．１％に調節した。この混合物の粘度は２５℃で
１９．５００センチポイズであった。

固形分９３。１％の混合物の一部（１０ｇ）をとり、１
０μｌの触媒で触媒した。ドローダウンを９０秒間９５
℃で、次いで１２０秒間１２０℃で硬化させた。タック
は約１１００であり、ビールは６５〜７０であった。別
のドローダウンは１６５℃で３０分間硬化させた。これ
ら後者のサンプルはタックがたった５０で、ビールは１
７〜２２であった。後者のサンプルの硬化は過度に過ぎ
、そのためＰＳＡ特性がひどく損われることが明らかで
ある。

当業者には分かるように、本発明の思憇範囲から逸脱す
ることなく本発明のさまざまな修正や変更が可能であり
、したがって、本発明は前記例示の具体例に限定される
ものではないものと考えられたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）本質的にＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位お
   よびＳｉＯ＿４＿／＿２単位で構成される固体状のベン
   ゼン可溶性樹脂コポリマーが５０〜７０重量部［ただし
   、各Ｒはそれぞれ６個までの炭素原子を含有する一価の
   炭化水素基であり、ＳｉＯ＿４＿／＿２単位１個に対し
   Ｒ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位が０．６〜０．９個であ
   り、（ａ）中の全Ｒ基の少なくとも９５％がメチルであ
   り、（ａ）中でオレフィン性不飽和を有するＲ基の総数
   は（ａ）中の全Ｒ基の０〜０．５％である］、 （ｂ）平均式 Ｒ＾１＿２Ｒ＾２ＳｉＯ（Ｒ＾１＿２ＳｉＯ）＿ｍ（Ｒ
   ＾１Ｒ＾２ＳｉＯ）＿ｎＳｉＲ＾２Ｒ＾１＿２を有し本
   質的に環状体を含まないポリジオルガノシロキサンが約
   ３０〜約５０重量部［ただし、各Ｒ＾１はそれぞれメチ
   ル、エチル、プロピルおよびフェニルより成る群の中か
   ら選択される基であるが全Ｒ＾１基のうち少なくとも９
   ５％はメチルであり、各Ｒ＾２はそれぞれビニル基また
   は上記定義のＲ＾１のいずれかであるが少なくとも２個
   のＲ＾２基はビニルでなければならず、ｍ＋ｎはポリジ
   オルガノシロキサン（ｂ）の粘度が２５℃で約５００〜
   約１０，０００センチポイズの値を有するような平均値
   をもつ。また、（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量部で
   ある］、 （ｃ）平均単位式 Ｒ＾３＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）
   ＿／＿２を有し（ａ）と（ｂ）の混合物に対して相溶性
   のあるオルガノポリシロキサン［ただし、各Ｒ＾３はそ
   れぞれ上記定義のＲ＾１基のいずれかであり、ａは１．
   ００以上で２．００未満の値を有し、ｂは０．０５から
   １．００までの値を有し、ａ＋ｂの和は１．１０以上で
   ３．００未満であり、ケイ素に結合した水素原子は（ｃ
   ）の分子１個に付き平均して２個より多く、いかなるケ
   イ素原子もそのケイ素に結合した水素原子を１個より多
   く有することはない。また、存在する（ｃ）の量は、（
   ａ）＋（ｂ）の全体の中で各オレフィン性不飽和基に対
   してケイ素に結合した水素原子を１．０〜３０．０個提
   供するのに充分な量である］、 （ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量の百万重
   量部毎に少なくとも０．１重量部の白金を提供するのに
   充分な量の白金含有触媒からなり、感圧接着剤として使
   用するのに適した組成物。 （２）（ａ）中の実質的にすべてのＲ基がメチルである
   、請求項１記載の組成物。 （３）（ｂ）がビニルジメチルオルガノシロキシで末端
   が停止したポリジメチルシロキサンである、請求項１記
   載の組成物。 （４）オルガノポリシロキサン（ｃ）が、少なくとも２
   個のメチル水素シロキシ基を含有する線状の液体ポリシ
   ロキサンからなる、請求項１記載の組成物。 （５）白金含有触媒（ｄ）が熱的に活性化された触媒で
   ある、請求項１記載の組成物。 （６）さらに、１０重量％までの溶剤も含んでいる、請
   求項１記載の組成物。 （７）さらに、触媒阻害剤も含んでいる、請求項５記載
   の組成物。 （８）（ａ）本質的にＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位お
   よびＳｉＯ＿４＿／＿２単位で構成される固体状のベン
   ゼン可溶性樹脂コポリマーが５０〜７０重量部〔ただし
   、各Ｒはそれぞれ６個までの炭素原子を含有する一価の
   炭化水素基であり、ＳｉＯ＿４＿／＿２単位１個に対し
   Ｒ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位が０．６〜０．９個であ
   り、（ａ）中の全Ｒ基の少なくとも９５％がメチルであ
   り、（ａ）中でオレフィン性不飽和を有するＲ基の総数
   は（ａ）中の全Ｒ基の０〜０．５％である］、 （ｂ）平均式 ＣＨ＿２＝ＣＨ（Ｒ＾１＿２ＳｉＯ）＿ｍＲ＾１＿２Ｓ
   ｉＣＨ＝ＣＨ＿２を有し本質的に環状体を含まないポリ
   ジオルガノシロキサンが３０〜５０重量部［ただし、各
   Ｒ＾１はそれぞれメチル、エチル、プロピルおよびフェ
   ニルより成る群の中から選択される基であるが全Ｒ＾１
   基のうち少なくとも９５％はメチルであり、各Ｒ＾２は
   上記定義のＲ＾１のいずれかであり、ｍはポリジオルガ
   ノシロキサン（ｂ）の粘度が２５℃で５００〜１０，０
   ００センチポイズの値を有するような平均値をもつ。ま
   た、（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量部である］、 （ｃ）平均単位式 Ｒ＾３＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）
   ＿／＿２を有し（ａ）と（ｂ）の混合物に対して相溶性
   のあるオルガノポリシロキサン［ただし、各Ｒ＾３はそ
   れぞれ上記定義のＲ＾１基のいずれかであり、ａは１．
   ００以上で２．００未満の値を有し、ｂは０．０５から
   １．００までの値を有し、ａ＋ｂの和は１．１０以上で
   ３．００未満であり、ケイ素に結合した水素原子は（ｃ
   ）の分子１個に付き平均して２個より多く、いかなるケ
   イ素原子もそのケイ素に結合した水素原子を１個より多
   く有することはない。また、存在する（ｃ）の量は、（
   ａ）＋（ｂ）の全体の中で各オレフィン性不飽和基に対
   してケイ素に結合した水素原子を１．０〜３０．０個提
   供するのに充分な量である］、 （ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量量の百万重
   量部毎に少なくとも０．１重量部の白金を提供するのに
   充分な量の白金含有触媒からなり、感圧接着剤として使
   用するのに適した組成物。 （９）（ａ）中の実質的にすべてのＲ基がメチルである
   、請求項８記載の組成物。 （１０）５５〜６５重量部のベンゼン可溶性樹脂コポリ
   マー（ａ）および３５〜４５重量部のポリジオルガノシ
   ロキサン（ｂ）からなる、請求項８記載の組成物。 （１１）オルガノポリシロキサン（ｃ）が、少なくとも
   ２個のメチル水素シロキシ基を含有する線状の液体ポリ
   シロキサンからなる、請求項８記載の組成物。 （１２）白金含有触媒（ｄ）が熱的に活性化された触媒
   である、請求項８記載の組成物。（１３）さらに、１０
   重量％までの溶剤も含んでいる、請求項８記載の組成物
   。 （１４）さらに、触媒阻害剤も含んでいる、請求項１２
   記載の組成物。 （１５）まず第一に、 （ａ）本質的にＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位とＳｉＯ
   ＿４＿／＿２単位で構成される固体状のベンゼン可溶性
   樹脂コポリマー５０〜７０重量部［ただし、各Ｒはそれ
   ぞれ６個までの炭素原子を含有する一価の炭化水素基で
   あり、ＳｉＯ＿４＿／＿２単位１個に対しＲ＿３ＳｉＯ
   ＿１＿／＿２単位が０．６〜０．９個であり、（ａ）中
   の全Ｒ基の少なくとも９５％がメチルであり、（ａ）中
   でオレフィン性不飽和を有するＲ基の総数は（ａ）中の
   全Ｒ基の０〜０．５％である］、および （ｂ）平均式 ＣＨ＿２＝ＣＨ（Ｒ＾１＿２ＳｉＯ）＿ｍＲ＾１＿２Ｓ
   ｉＣＨ＝ＣＨ＿２を有し本質的に環状体を含まないポリ
   ジオルガノシロキサン３０〜５０重量部［ただし、各Ｒ
   ＾１はそれぞれメチル、エチル、プロピルおよびフェニ
   ルより成る群の中から選択される基であるが、全Ｒ＾１
   基のうち少なくとも９５％はメチルであり、ｍはポリジ
   オルガノシロキサン（ｂ）の粘度が２５℃で５００〜１
   ０，０００センチポイズの値を有するような平均値をも
   つ。また、（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量部である
   ］ を含む有機溶剤溶液を調製し、 第二に、前記溶液から有機溶剤を除去して、約１０重量
   ％までの有機溶剤を含有する揮発分除去混合物を得［こ
   の重量％は当該混合物の総重量を基準とする］、 第三に、前記揮発分を除去した混合物に対して、（ｃ）
   平均単位式 Ｒ＾３＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）
   ＿／＿２を有し（ａ）と（ｂ）の混合物に対して相溶性
   のあるオルガノポリシロキサン［ただし、各Ｒ＾３はそ
   れぞれ上記定義のＲ＾１基のいずれかであり、ａは１．
   ００以上で２．００未満の値を有し、ｂは０．０５から
   １．００までの値を有し、ａ＋ｂの和は１．１０以上で
   ３．００未満であり、ケイ素に結合した水素原子は（ｃ
   ）の分子１個に付き平均して２個より多く、いかなるケ
   イ素原子もそのケイ素に結合した水素原子を１個より多
   く有することはない。また、存在する（ｃ）の量は、（
   ａ）＋（ｂ）の全体の中で各オレフィン性不飽和基に対
   してケイ素に結合した水素原子を１．０〜３０．０個提
   供するのに充分な量である］、ならびに（ｄ）（ａ）、
   （ｂ）および（ｃ）の合計重量の百万重量部毎に少なく
   とも０．１重量部の白金を提供するのに充分な量の白金
   含有触媒 を混合することからなる方法。 （１６）有機溶剤を添加して、得られる組成物の総重量
   を基準にして１０重量％までの有機溶剤を有する組成物
   を生成させる、請求項１５記載の方法。 （１７）第一の有機溶剤溶液が、５５〜６５重量部のベ
   ンゼン可溶性樹脂コポリマー（ａ）と３５〜４５重量部
   のポリジオルガノシロキサンとを含有する、請求項１５
   記載の方法。 （１８）固体状支持体の少なくともひとつの表面上に硬
   化した請求項１記載の組成物を有する製造品。 （１９）可撓性支持体の少なくともひとつの表面上に硬
   化した請求項１記載の組成物を担持してなる感圧接着テ
   ープ。 （２０）まず第一に、 （ａ）本質的にＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位とＳｉＯ
   ＿４＿／＿２単位で構成される固体状のベンゼン可溶性
   樹脂コポリマー５０〜７０重量部［ただし、各Ｒはそれ
   ぞれ６個までの炭素原子を含有する一価の炭化水素基で
   あり、ＳｉＯ＿４＿／＿２単位１個に対しＲ＿３ＳｉＯ
   ＿１＿／＿２単位が０．６〜０．９個であり、（ａ）中
   の全Ｒ基の少なくとも９５％がメチルであり、（ａ）中
   でオレフィン性不飽和を有するＲ基の総数は（ａ）中の
   全基の０〜０．５％である］、（ｂ）平均式 ＣＨ＿２＝ＣＨ（Ｒ＾１＿２ＳｉＯ）＿ｍＲ＾１ＳｉＣ
   Ｈ＝ＣＨ＿２を有し本質的に環状体を含まないポリジオ
   ルガノシロキサン３０〜５０重量部［ただし、各Ｒ＾１
   はそれぞれメチル、エチル、プロピルおよびフェニルよ
   り成る群の中から選択される基であるが、全Ｒ＾１基の
   うち少なくとも９５％はメチルであり、ｍはポリジオル
   ガノシロキサン（ｂ）の粘度が２５℃で５００〜１０，
   ０００センチポイズの値を有するような平均値をもつ。 また、（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量部である］、
   および （ｃ）平均単位式 Ｒ＾３＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）
   ＿／＿２を有し（ａ）と（ｂ）の混合物に対して相溶性
   のあるオルガノポリシロキサン［ただし、各Ｒ＾３はそ
   れぞれ上記定義のＲ＾１基のいずれかであり、ａは１．
   ００以上で２．００未満の値を有し、ｂは０．０５から
   １．００までの値を有し、ａ＋ｂの和は１．１０以上で
   ３．００未満であり、ケイ素に結合した水素原子は（ｃ
   ）の分子１個に付き平均して２個より多く、いかなるケ
   イ素原子もそのケイ素に結合した水素原子を１個より多
   く有することはない。また、存在する（ｃ）の量は、（
   ａ）＋（ｂ）の全体の中で各オレフィン性不飽和基に対
   してケイ素に結合した水素原子を１．０〜３０． ０個提供するのに充分な量である］ を含む有機溶剤溶液を調製し、 第二に、前記溶液から有機溶剤を除去して、約１０重量
   ％までの有機溶剤を含有する揮発分除去混合物を得［こ
   の重量％は当該混合物の総重量を基準とする］、 第三に、前記揮発分を除去した混合物に対して、（ｄ）
   （ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量の百万重量部毎
   に少なくとも０．１重量部の白金を提供するのに充分な
   量の白金含有触媒 を混合することからなる方法。 （２１）有機溶剤を添加して、得られる組成物の総重量
   を基準にして１０重量％までの有機溶剤を有する組成物
   を生成させる、請求項２０記載の方法。 （２２）第一の有機溶剤溶液が、５５〜６５重量部のベ
   ンゼン可溶性樹脂コポリマー（ａ）と３５〜４５重量部
   のポリジオルガノシロキサンとを含有する、請求項２０
   記載の方法。