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Description
3ί5298
五、發明説明（1 ) 本發明係有關喳唑啉化合物及含此等化合物、用於控 制農作物昆蟲之組成物。更特別地，本發明係有關一些2,4_ 二胺基喹唑啉化合物和組成物，及其作為殺蟲劑以對抗多 種昆蟲，包括幼蟲，例如烟草夜蛾，之用途。本文中所用 的許多二胺基喹唑啉化合物，及其製法，曾於文獻中被述 及而於多種領域中使用，惟非作為殺蟲劑用。 根據本發明’頃發現經取代之_24_二胺基喹唑啉類， 及其農業上可接受之Μ，當與適當之農業載劑，以殺昆蟲 有效量存在時’可作為本發明殺昆蟲组成物和方法之活性 成分用。此等喳唑啉化合物可以下面結構表示： (請先閲讀背面.之注意事項再璜寫本頁) -裝-
r7r6n W
、ιέτ_ 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 式中 （1) R1為氫或低級烷基； R2為氫、低級燒基、低級燒基羰基[例如，-C(=〇)CH3戈 -C(=0)C(CH3)3]、或低級烷氧羰基[例如-c(=〇)〇C(CH3)3]; 或 R與R —起，形成-R -0-R基’式中R5為低級亞燒基； R6為氫； R7為氫、低級烷基羰基[例如-C(=0)CH3、或 -C(=0)C(CH3)3]、或低級烷氧羰基[例如-C(=0)〇C(CH3)3]; -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2丨OX 297公釐） 82 -〜 '· 2〇,00〇 ^15298 Α6 Β6 五、發明説明（） 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 W、γ和z各自獨立地為氫、由素、低級烷基、低級烷氧基 、低級由烷基、低級南烷氧基、噻吩基或經取代噻吩基（ 其取代基例如低級烷基、邊素、或函烷基）、芳醯基或經 取代芳醯基（其取代基例如氫、自素、#烷基、氰基、羧 基、低級烷氧羰基、或被齒素或低級由基烷基取代之苯基） 、氰基、硝基、胺基、低級二烷基胺基、芳基（例如苯基） 或經取代芳基(其取代基例如低級烷基或低級函烷基）、芳 基烷基、芳基烯基、芳基炔基、芳基硫基、芳基亞磺醯基 、芳基磺醯基、芳基胺烷基、芳基烷基胺基、芳基烷基亞 胺基、（芳基)(_基)烯基、經取代(芳基)(函基)烯基(其取代 基例如氫、由素、低級烷基、低級南烷基、氰基、叛基、 低級烷基羰基或胺羰基）、（芳基)(烷基）胺烷基、芳基烷基 羰基胺基、芳基烷基硫基或芳基硫烷基；及 X為 (1)氫、#素、低級烷基、低級烷氧基、低級_烷基、低 級鹵烷氧基、噻吩基或經取代噻吩基（其取代基例如低 級烷基、由素或函烷基）、芳醯基或經取代芳醯基（其取 代基例如氫、由素、函娱:基、氰基、瘦基、低級燒氧談 基、或被鹵素或低級#烷基取代之苯基）、氰基、硝基 、胺基、低級二烷基胺基、芳基(例如苯基或萘基）、芳 基燒基、芳基烯基、芳基炔基、芳基硫基、芳基亞績酿 基、芳基績酿基、芳基胺燒基、芳基燒基胺基、芳基虎 基亞胺基、（芳基)(齒基)稀基 '或經取代(芳基)（函基）晞 —4 —* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝， ，1T- 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 315298 A6 Ββ 五、發明説明 基（其取代基例如氫、函素、低級燒基、低級画燒基、 氰基、羧基、低級烷基羰基或胺羰基）、（芳基)(烷基）胺 烷基、或芳基烷基羰基胺基； (2)經取代芳基[例如苯基]亦即被一或多個鹵素(例如Cl、Ρ) 取代之芳基、低級烷基（例如—ch3)、低級鹵烷基（例如 -CF3)、低級燒氧基（例如—〇cH3)、低級虎基硫基（例如 -SC4H9)、低級烷基磺醯基(例如_S〇2C2H5或_S〇2C4H9)、甲 醯基、低級烷氧羰基[例如-c(=o)och3]、苯基或被一或 多個鹵素（例如Cl、F)或低級鹵烷基（例如-CF3)取代之苯 基、苯氧基、或被一或多個鹵素(例如Cl、F)取代之苯氧 基、低級i烷氧基、低級烷氧烷基、羧基、氰基、硝基 、胺談基、低級橡基羰基胺基、低級燒基績酿基胺基； 或下式之經取代苯基
「請先閲讀背面之注意事項再攝寫本頁〕 -裝. 訂. 經 部 中 標 居 η X- 消 会 合 作 社 印 製 式中R3為氫；烷基(例如甲基、正戊基或十一基）；三(低 級烷基）石夕烷基烷基；（4_鹵苯基）低級烷基；五鹵苯基 烷基；吡啶-2-基烷基；或2_(4_烷基磺醯基苯氧）烷基； 或 (3)2,3-二氫_2,2-二甲基苯並吱喃-4-基、2,3-二氫-2,2-二甲 基苯龙呋喃-"7-基、6-鹵基_2,3-二氫_2,2-二甲基苯並呋喃- 5 - 中國國家標单（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） 82. 5. 20,000 3ί5298 Α6 Β6 五、發明説明（ 4-基、5-由基-2,3-二氮-2,2-二甲基本並咬喃-7-基、或2,3-二氨-2,2-二甲基-3-苯並吹喃酬-4-基，或 (4)下式之芳基烷基胺基 · !ΧΓ (II) (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本頁) or
,ο〇2〇η3 •，或 .裝· (5)下式之芳基硫烷基羰基胺基：
(III) 這些化合物中，於本發明組成物和方法中所用之較佳 者為具上面結構(I)之二胺基喳唑啉化合物，且式中 (a) R1、R2、R6和 R7為氫； Y和Z為氫； W為由素(例如氣）；或低級烷基(例如甲基或異丙基) .11. 經濟部中央標準局員工消費合作社印繫 及 X為苯基、或經取代芳基[例如苯基]亦即被一或多 6 -- 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS〉甲4規格（2]0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 ______^___ 五、發明説明（5 ) 個鹵素（例如CI、F)取代之芳基、低級烷基（例如 -ch3)、低級鹵烷基（例如-cf3)、低級烷氧基（例如 -och3)、低級烷基硫基（例如-SC4H9)、低級虎基磺 醯基(例如-S〇2C2H/t-S〇2C4H9)、甲醯基、低級烷氧 羰基[例如-c(=o)och3]、苯基或被一或多個鹵素(例 如a、F)或低級鹵烷基(例如-CF3)取代之苯基、苯氧 基或被一或多個南素(例如Cl、F)取代之苯氧基、低 級鹵烷氧基、低級烷氧烷基、羧基、氰基、硝基、 胺羰基、低級烷基羰基胺基、低級烷基磺醯基胺基 » 或下式之經取代苯基 OR3
Cl (IV) 式中R3為氫，院基（例如曱基、正戊基或十一基）； 三（低級娱•基）碎娱•基院基；（4_鹵苯基）低級燒基； 五鹵苯基燒基，**比症-2-基燒基；或2~(4~燒基績酿 基苯氧)烷基； (b) R1 ' R2、R6和 R7為氫； Y和Z為氫； w為鹵素(例如氣）、或低級烷基(例如甲基或異丙基) > —Ί 一 ，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 f請先閱讀背面乏注意事項再堉寫本頁) f —装. •1T. 31S29s A6 B6 五、發明説明（ 及 X為芳醯基（例如苄醯基或萘醯基）、或下式之經取 代芳醯基： 0
(V) 式中V’、W’、X’、Y’和Z’各自獨立地選自氫、鹵素 '、鹵烷基、氰基、羧基、低級烷氧羰基和被函素或 低級#烷基取代之苯基； (c) R1、R2、R6和 R7為氫； Y和Z為氫； W為鹵素(例如氣)或低級烷基(例如甲基或異丙基）； 及X為下式之(芳基)(鹵基)烯基：
(VI) (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本頁) —裝. '1T. .線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中V'、W'、X"、Y”和Z’各自獨立地選自氫、鹵素 、’低級烷基、低級ΐ烷基、氰基、叛基、低級烷氧 幾_基和胺援基；及 (d) R1、R2 R、R為氫； -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2】0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 7 五、發明説明（） Y和Z為氫； W為甲基；及 X為2,3-二氮-2,2-二甲基苯並欢喃-4-基、2,3-二風-2,2-二甲基苯並呋喃-7-基、6-鹵素-2,3-二氫-2,2-二甲基 苯並吹喃-4-基、5-由基-2,3- 一風-2,2-一甲基苯並吹 喃-7-基、或2,3-二氫-2,2-二甲基-3-苯並呋喃酮-4- 基。 在本發明範圍内特別令人發生興趣之其他化合物包括 式I化合物中 (i) R1、R2、R6和 R7為氫； Y和Z為氫； W為氫、鹵素(例如氣）、或低級烷基(例如甲基）；及 X為芳基胺烷基或下式之芳基烷基亞胺基： 〇CH3 (VII) 式中Q為具式-N=CH-(其中Q為左邊部分與喳唑啉環 相連接)之烷基亞胺基、或具式-CH2NH-之胺烷基； η為1、2或3 ; m為0或1 ;及 R4為氫或低級烷基； 惟當m為0時，R4必須為氫且η必須為1 ; —g — · (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫木頁) .裝， '1T. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 五、發明説明（ 及 (ii) R1、R2、R6和 R7為氫； W、Y和Z為氫；及 X為下式之(芳基)(境*基)胺燒基 -CH2N(CH3) XXs
COOH A6 B6
οII c-nh-chch2ch2.{!.〇h (VIII) 於進-步之具體實例中，本發明也指向其本身落屬本 發明上面式（!)顧内之-些侧之峰代七㈣化合物。 這些化合物，如下面表I之化合物H 47 74、m6_i38 ' 142-173和丨76-!82所示，包括可利用於製備實例卜3 ' 5和16_19 中詳細敘述之法製備之下面新穎喹唑琳化合物： (請先閲讀背.¾之注意事項再填寫本頁) —穿· 、-b Γ r7r6n r2r1n
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (IX) 式中 R1為氮或低級坑基； R2為氫、低級烷基、低級烷基羰基[例如，_c(=〇)CH或 -C(=〇)C(CH3)3]、或低級娱!!氧数基[例如 _c(=〇)〇c(ch )]; 或 10- ^紙用中國國家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（） R1與R2—起，形成-R5-〇-R5基，式中R5為低級亞烷基； R6為氫； 及7為氫'低級烷基羰基[例如-<：(=0)013或-(：(=0)(：((：1^)3]' 或低級燒氧数基[例如-C(=〇)〇c(CH3)3]; W係選自氫、由素、低級烷基、低級南烷基、苯基和被低 級烷基或低級i烷基取代苯基，惟當X為苯基時，w不為 氫；Y為Z係選自氫、函素和苯基；及 X係選自 ⑻+基， ⑼經取代芳基[例如苯基]亦即被一或多個鹵素(例如Cl、F) 取代之芳基、低級烷基（例如-CH3)、低級鹵烷基（例如 -CF3)、低級烷氧基（例如-〇CH3)、低級烷基硫基（例如 -SC4H9)、低級烷基磺醯基(例如_5〇2(：2115或-3〇2(：4119)、甲 醯基、低級烷氧羰基[例如-c(=o)〇ch3]、苯基或被一或 多個鹵素（例如Cl、F)或低級鹵烷基（例如-CF3)取代之笨 基、苯氧基或被一或多個自素（例如Cl、F)取代之苯氧基 、低級由烷氧基、低級烷氧烷基、羧基、氰基、硝基、 胺羰基、低級烷基羰基胺基、低級烷基磺醯基胺基； 或下式之經取代苯基
Cl (X) -11 - (請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁) -裝------訂 線
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 OR3
本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐> 82· 5. 2〇 ,000 10 五、發明説明（） A6 B6 式中R3為氫；烷基(例如甲基、正戊基或十一基）；三（低 級烷基）矽烷基烷基；（4_南苯基）低級烷基；五函苯基 烷基；吡啶-2-基烷基；或2-(4-烷基磺醯基苯氧)烷基； (c)蔡基， ⑹噻吩基或被#素、低級烷基或由烷基取代之噻吩基； (e)芳醯基或下式之經取代芳醯基： 〇
(XI) 式中V’、W’、X’、Y’和Z’各自獨立地選自氫、南素、鹵 烷基、氰基、複基、低級烷氧羰基、和被由素或由烷基 取代之苯基； (f)下式之(芳基)(函基)烯基：
(請先閲讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 丨裝， 、1T. ^1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中V_ 級烷基 羰基； (XII) w、χ、γ和z各自獨立地選自氫、由素、低 低級由烷基、氰基、羧基、低級烷氧羰基和胺 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 3l5298 A6 _____B6___ 11 五、發明説明（) 及 (g)2,3-二氫_2,2-二甲基苯並呋喃_4_基、2,3_二氫_2,2_二甲 基苯並呋喃-7-基、6-鹵基―2,3-二氫_2,2_二甲基苯並呋喃— 4-基；5_鹵基-2,3-二氫一2,2-二甲基苯並呋喃_7_基；或2,3— 二氫_2,2-二甲基_3-苯並呋喃酮—4-基。 上面新穎喹唑啉化合物中較佳者為式汉中尺1、R2、 R、R、Y和Z為氮’ W為曱基，及X為(i)被一或多個氟、氣 或三氟甲基取代之苯基；（ii)下式化合物 f請先閱讀背.¾之注意事唄再填寫本頁)
-裝. 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 式中v、w、X ' Y’和Z’各自獨立地選自氫、三氟甲基、 或2,3_—風_2,2-—甲基苯並吱喃-4-基；2,3-二氫-2,2-二甲基 苯並呋喃-7-基；6-鹵基一 2,3_二氫_2,2_二甲基苯並呋喃_4_ 基；5-鹵基_2,3-二氫―2,2—二甲基苯並呋喃_7_基，·或2,3_二 氫-2,2-二甲基-3-苯並唉喃酮_4—基。 其本身落屬式⑴範圍内的每一個上面新穎之經取代笨 基喳唑啉化合物由於具高殺昆蟲活性而較合人意，利用將 殺昆蟲用量之此等化合物與適當農業載劑混合，施敷於需 要控制蟲害之處，可用於控制昆蟲。當如此施敷於受昆蟲 感染之作物例如棉花、蔬菜、水果或其他作物時，此等化 一 13- .線. 本紙張从適財國國家鮮（CNS)甲i--------- 82. 5. 20,000 A6 B6 12 五、發明説明（） 合物於對抗一序列昆蟲，特別是下面表中所示之昆蟲，具 有高度效果。 為了本發明之目的，關於上面取代基，係引用下面定 義： 虎基一詞’單獨存在或為較大基團之一部分，包括具 有1至I4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，較佳為具有1至6個 碳原子之直鏈或分支鏈低級烷基；而鹵素包括氣、溴、氟 和碘原子。鹵烷基和鹵烷氧基包括具有1至14個碳原子之 直鏈或分支鏈烷基，較佳為具有1至6個碳原予之直鏈或分 支鏈低級烷基，其中一或多個氫原子被鹵素原子所取代， 其例分別如三氟甲基和2,2,2-三氟乙氧基。低級烷氧基和 低級二烷基胺基包括具有1至6個碳原子之彼等基，其例分 別如乙氧基和N，N-二曱基胺基。 芳基和經取代芳基包括苯基和萘基，較佳為苯基或經 取代苯基，而芳醯基和經取代芳醯基包括节醯基和萘醯基 ，較佳為苄酿基或經取代1苄酿基。 如上所述'經取代〃一詞，當應用在上面式I中W、X 、丫和Z之經取代芳基、芳醯基和噻吩基時，包括取代基 例如低級燒基、由素、低級齒燒基、低級燒氧基、低級鹵 烷氧基、低級烷氧烷氧、羧基、低級烷氧羰基、氰基、硝 基、胺羰基、低級燒基碳醯基、低級烷基羧基胺基、低級 烷基績醯基胺基'低級烷基硫基、低級炫基績醯基、甲醯 基、低級烷氧羰基、苯基、被一或多個函素或低級自烷基 取代之苯基、苯氧基、被一或多個由素取代之苯氧基、芳 —1 4 — (請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁) f 丨裝. 經濟部中央標準局员工消費合作社印« 各纸張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82· 5. 20,〇〇〇 A6 315298 五、發明説明（） 基烷氧基、被函素或低級烷基取代之芳基烷氧基、芳基氧 烷氧基、被-so2低級烷基或低級烷基取代之芳基氧烷氧基 、或二燒基碎燒基燒乳基。 除了芳基、芳酿基和雀吩基外，也可經取代之基包括 芳基跪基胺基或芳基胺燒基（其中芳基可被例如低級燒氧 基或羧烷氧基取代）；芳基烷基亞胺基（其中芳基可被例如 低級烷氧基取代）；芳基烷基羰基胺基（其中芳基可被例如 鹵素取代），（芳基)(規•基)胺燒基(其中芳基可被例如二幾燒 基胺羰基取代）；和（芳基)(南基)烯基(其中芳基可被函素、 低級娱基、低級由燒基、氰基、叛基、低級燒氧碳基或胺 羰基取代）。 經取代苯基之説明進一步地包括如下之基團： OT3 * ^ 鹵基 式中R為氫；燒基(例如甲基、正戊基或十一基）；二（ 低級烷基）矽烷基烷基；（4_自苯基）低級烷基；五鹵 苯基烷基；吡呢-2—基烷基；或2_(4—烷基磺醯基苯氧） 貌基等。 此外，芳基烷基一詞包括2-(萘基）乙基；芳基缔基 包(萘-2-基）乙烯基；芳基硫基包括3，心二氣苯基硫基 和萘-2-基硫基；芳基亞磺醯基包括K二氣苯基亞磺醯基 和萘_2-基亞績醯基；而芳基績醯基包括34_二氣苯基績酿 —15 — 本紙張从適財S S緖準(CNS>甲4規格（2H) X 297公發） 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁) —裝_ 訂. 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 A6 14 五、發明説明（） 基和萘_2—基績酿基。化合物之合成 根據本發明作為殺蟲劑用之化合物，包括其商業製法 ’對熟悉此項技藝者而言為一般已知，或可由這些化合物 利用已知方法容易地製得。於下面説明文和實例中，對這 些製法和其他方法作更具細節之説明。 因此’一般而言，如Hairis等所敎導[J. Med. Chem.，廷 434-444 (1990)]及進一步地示於下面實例1步驟1，大部分的 喹唑啉產物（上面式I)可利用將適當經取代2_胺基苯腈與氣 甲脒鹽酸鹽於二乙二醇二甲酸中之環化反應製得。2_胺基 苯腈類起始物質通常也為市售可得，但可根據實例2、6和 2〇-26敎導之各種方法予以製備。在這些實例中，所需之被 鹵素取代之2-胺基苯腈起始物質可利用L胺基苯腈、2 一胺 基-5-氯苯腈’或2-胺基-6_氣苯腈與！或2當量N_溴破顧 亞胺或1當量N-氣琥珀醯亞胺於N，N_二甲基甲醯胺中之反 應而製得。此絲得之巾_包括下面苯腈化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 丨裝· 、1Τ, 經濟部中央標準局g工消費合作社印製 式中，替代地， X和Z為Br X為 Br ; 16· 表紙張尺度適閉中國國家標準（CNS)甲4規格（2】0 X 297 . 82. 5. 20,〇〇〇 A6 B6 15 五、發明説明（） X為C1，和Z為Br ; X和Ζ為Cl ; W為Cl，和X為Br ; X為Br，和Z為Cl ;或 W為C1，及X和Z為Br ; 惟，除非另外指定，否則W、X、Y和Z為氫。 如此製得之經由化2-胺基苯腈中間體接著可如前所述 加以反應以製備喹唑啉類（I)，或如下所述，用於製備其 他經取代2-胺基苯腈中間體。 舉例而言’ 2-胺基-5-漠-6-氣苯猜、或2-胺基-3,5-二溪 苯腈，可進一步地與1或2當量視需要經取代之苯基硼酸 ，於四（三苯基膦）飽(0)存在下，在碳酸納水溶液和甲苯中 反應而產生列出於下之更複雜之經取代2-胺基苯腈中間體(B) 。以此等方法製備之經取代2-胺基苯腈中間體(B)包括，例 如，2-胺基-6-氣-5-(5-氣-2-甲乳苯基)苯猜和2-胺基-6-氣-5-(3,5-二氯苯基)苯腈。此等視需要經取代之苯基硼酸中間體 為市售可得，或可利用Thompson與Gaudino的方法[J0C，箜， 5237-5243，（1984)]予以製備。實例1步驟D、實例2步驟B-D及 實例5步驟A提供如何進行這些反應之詳細説明。 利用前述方法製得之中間體包括下式化合物： (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) f ;裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
W
2 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 82. 5. 20,000 五、發明説明（ 16 A6 B6 式中Y為氫，W、X和Z如下面表中所定義
X Η Η Η Ηααααα 苯基 苯基α 苯基 ..I 苯基 苯基 2 苯基 Η 苯基; α Η 1苯基 Η Η (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
Cl α XX： α 〇ch3 Η α C! C{CH3)
CJ=3 .CF, α
CF3 CF3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
cf3 α .cf3 ό〇 矿 cf3 Η Η Η Η 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐} 82. 5. 20,000 A6 B6 17 3ι^298 五、發明説明（ 替代地，被烷基取代之2-胺基苯猜中間體之製備可藉 Harris等之方法j Med. Chem.，翌，434-444 (1"0)，在 10%披 免碳存在下，於環己烯和乙醇中，利用烷基—經取代2_硝 基苯腈之轉換氫化反應，得到對應之烷基-經取代2-胺基 苯腈，例如0-甲基―2-胺基苯腈。然後將如此製得之6_甲 基_2-胺基苯腈於N，N-二甲基甲醯胺中，以N_溴琥珀醯亞 胺溴化，得到2_胺基—5_溴_6_甲基苯腈，接著，如上所 ，將其與1當量經取代-苯基硼酸反應，得到對應之2 =(經取代-苯基)-6-甲基苯腈，例如，2_胺基_5七_妝基 氟甲基)苯基]―6-甲基苯腈。實例i步驟B—D提 & 一（二 些中間體之詳細説明。 供如何製備這 利用此等方法製得之中間體包括具有下式結構者. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 丨装· h2n
W ，1T, Υ 式υ和ζ為氫，W和χ如下： ^,1 m CH3 經濟部肀央標_局貝工消費合作社印紫 19- (CNS)甲 4 規格
2〇.oon A6 發明説明（ A6 -ch3 -ch3 -ch3 •ch3
XT C(CH3>3 ,ch3 ,ch3 苯基 (請先閲讀背面乏注意事項再塡寫本頁) 丨裝- 然後可從前述化合物或類似化合物利用已知方法製備 其他中間體和落屬上面式(1)之喹唑淋產物。 舉例而言，2-胺基苯腈中間體，2—胺基_5_(2_苯基乙基） 苯腈，其製備可使用Taylor和Ray的方法[J〇c，马3997_4〇⑻ 、1T. (I987)] ’將2-胺基―5—溴苯腈和苯乙炔作鈀_催化性偶合，得 到2_胺基-5-(2-苯基乙炔基）苯腈。如此製得之乙炔基化合 物然後可於10%披把碳存在下予以氫化，得到2_胺基 I .—--—.. 苯基乙基）苯腈。實例6之步驟B*c提供如何進行這些反應 之詳細説明。 ‘ 經 濟 部 中 央 標 準 h R 工 消 費 合 作 社 印 製 被硫-橋基團，例如，萘_2_基硫基，取代之其他h胺 基苯腈中間體，其製備可利用Ashton*Hynes的方法u Med Chem·，垤，1233-1237 (1973)]，將適當芳基硫醇於碳酸鉀存 在下以經函化2-硝基苯腈烷化之，得到例如I硝基_5_(察一2_ 基硫基）苯腈。以氣化亞錫二水合物將硝基還原，得到對 應之2-胺基苯腈中間體。實例7和9提供如何進行這些反應 之詳細説明。 ^ •20- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗〇 X 297公發） 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（） 許多查σ坐淋化合物⑴，或其修飾體，可進一步反應而 仔到洛屬上面式I範圍内之其他唆Ϊ7坐琳化合物。舉例而言 ’ 2,4,6-三胺基甲基-嗜峻淋之製備係採逐步反應法，將2~ 氣-6-甲基苯腈硝化，得到對應之2-氣-6-甲基-5-硝基苯腈 ;然後於2-乙氧乙醇中以碳酸胍將5—硝基化合物環化，得 到2,4-二胺基_5—甲基_6—硝基查吐淋。此二合成步驟於實例I2 中作更具細節之説明。利用於10%披鈀碳存在下之氫化作 用可將6-硝基喹唑啉還原成對應之2,4,6-三胺基-5-甲基喹 唑啉。實例Π對反應序列之此步驟作詳細之敘述。 以相同方法可製備2,4,6-三胺基喳唑啉和2,4,6_三胺基_5_ 氣-奎唆淋，其完成係將，舉例而言，2,4_二胺基_5—氣啥峻 啉(上面）以9〇%硝酸和硫酸硝化，得到對應之2,4_二胺基_5_ 氣-6-硝基喹唑啉；然後利用於10%披鈀碳存在下之氫化作 用或利用以氣化亞錫二水合物處理將6_硝基喹唑啉予以還 原，彳于到對應之2,4,6—三胺基唆吐琳。實例丨5步驟Α和Β對 反應序列之此二步驟作詳細之敘述。 然後可將上面敘述之2 4 6_三胺基喳唑啉衍生物於水 中，以2N鹽酸、亞硝酸鈉、氰化鉀、和硫酸飼（11)五水 合物處理，得到對應之2，“二胺基_6_氰基喳唑啉，例如， 2’4_二胺基-6-氰基_5_甲基喳唑啉。實例M步驟A 列之此步驟作詳細之敘述。 ’ ，上面2,4-二胺基氰基喳唑啉中間體可進—步地與經 取代苯胺，例如，M，5—三甲氧基_苯胺，及氫，在阮來^ 存在下，於水和醋酸中反應，得到對應之2,4-二胺基_6_(經 -21 - 82. 5. 20,000 {請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁} |裝， '1T. 經濟部中央標準局"K工消費合作社印製 A6 Ββ 20 五、發明説明（） 取代-胺甲基）喳唑啉。實例I4步騾B對此組化合物之製備 作詳細之敘述。 以相同方法’ 2,4,6-三胺基-5-氣嗜峻淋可與3,4,5-三甲 氧苯醛和氫於阮來鎳存在下，在2_乙氧乙醇中反應，得到 對應之2,4-二胺基-6-[(3,4,5-三甲氧苯基甲基)亞胺基]喳唑啉 。實例I5步驟C詳細敘述此化合物之製法。以相同方法也 製得2,4-二胺基—6-(經取代胺甲基)喳唑啉化合物。 由上面2,4_二胺基_5—氯-6_(5—氣_2_甲氧苯基)唼唆琳可 製得一系列喹唑啉類似物，其完成係利用2,4_二胺基_5_氣一 6-(5_氣-2-甲氧苯基）喹唑啉與1M三溴化硼之二氣甲烷溶液 之反應，得到對應之2,4_二胺基-5—氣_6—(5_氣—2_羥苯基)啥 唾啉。然後將此羥基中間體與含鹵素化合物和碳酸鉀於N，N_ 二甲基甲醯胺中反應得到適當之6—(5_氯_2_經取代苯基）重 唑啉，例如’ 2,4—二胺基_5—氯—6-[5—氣_2_(吡啶_2_基甲氧） 苯基]喳唑啉。實例3敘述製備此化合物之細節。 其他喳唑啉類似物可用相同方法予以製備。含有硫橋 之嗜唾啉衍生物，例如其製法於實例7和9中敎導者，可用 ◦ae等之方法[Bull. Chem. Soc. Japan, 39，364-366 (1966)]，以 例如1，4—二氮雙環(2,2,2)-辛烷於7〇%醋酸水溶液中之溴錯合 物處理，而氧化成對應之亞磺醯衍生物。實例11詳細敘述 2,4-二胺基-6-(3,4-二氣苯基亞磺醯基）喳唑啉之製法。然後 將此等硫橋喳唑啉化合物以過錳酸鉀於醋酸和水中處理而 製知對應之績醯基衍生物。實例8和10詳細敘述這些化合 物之製法。 —σ 一 22 — 82· 5· 20,000 (請先閲讀背面.之注意事項再場寫本頁) —裝. 訂. A6 B6
經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（） 上面式⑴化合物，其中X為芳醯基或經取代芳醯基者 ’例如表1之化合物149—1乃，可使用公開文獻之已知方法 逐步予以製備。使用Beletskaya等之方法(Bumagin et. al.，Dokl Akad. Nauh SSSR，320(3)，619-622 (1991))，適當經取代之芳 基碘’例如，2_胺基5_碘_6_曱基苯腈，於約一大氣壓，在 催化量醋酸鈀存在下，以一氧化碳和四（視需要—經取代一 苯基）硼酸四甲銨予以羰基化，得到對應之酮，例如，2_ 胺基二氣甲基苯基談基)-6-曱基苯腈。_然後於二乙二 醇二甲醚中，將此酮以氣子脒鹽酸鹽環化，前面已述之法 ’得到標的唆吐淋衍生物，例如2,4_二胺基_5_甲基_6_(4_ 三氟甲基苯基羰基）喳唑啉。實例β詳細討論此反應序列 〇 · X為芳基燒基談基胺基之化合物，例如表1之化合物174 和Π5，可利用2,4,6-三胺基喹唑啉，例如24 6_三胺基_5—氣 喳唑啉（化合物24)與適當芳基烷基羰基卣化物於鹼性條件 下之反應而製得，或者可自Dr· John B. Hynes，Dept, of Pharmaceutical Sciences, Medical University of South Carolina, 171 Ashley Avenue, Charleston, South Carolina 29425-2303售得。實例 揭示本發明代表性化合物（表一）製法之下列實例，係 為了説明本發明方法和組成物所用化合物，包括一些本身 新穎之唼吐淋化合物(化合物43-45，47-74，106-138，142-173 和丨76-222)，之已知製法。 —23 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 χ 297公梦） 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) .裝. 、1T, .線. A6 22 五、發明説明（） 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 ΜΜι 2’4~二胺基-5_甲基~6-[3,5-二(三氟甲基）苯基]喹唑啉(化合物 纪)之合成 步驟A中間體氣甲脒鹽酸鹽之合成 將乙醚，600亳升，於冰浴中冷卻並以約5〇克鹽酸氣體 飽和之。激烈揽摔下以I5分鐘的時間加入含有26.4克(0.628 莫耳）氣胺之5〇0鼋升乙醜液液。加完之後，除去冰浴，讓 反應混合液攪拌約I5分鐘。以過遽法收集白色固體沉澱並 以乙醚洗之。減壓下乾燥此固體，得到5〇.3克氯甲脒鹽酸 rrt£. 6¾ 〇 步驟B中間體2-胺基_6_甲基笨腈之合成 將含有I3.8克(0.〇85莫耳)2_甲基_6_硝基苯腈、π毫升環 己缔和廳披把焦碳之毫升乙醇攪摔溶液回流加熱約3 小時。其後’過ϋ反應混合液以除去催化劑。減壓濃縮減 Ϊ成固體殘留物。此固體以5〇毫升二氣慣製並過遽； =物質巧後，滤液中產生結晶。過遽收集此結晶 ^迅速以氣曱燒洗之。此結晶，23克，溶點a. 液收集得二次產物i.8克。將研製所得不ΐ物溶於 :甲醇中並通過-账塾。減壓濃:ii r得到= :苯顯示其為所需產物。一曱 步驟C +間體2-胺基―5-溴i甲基苯腈之合成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇 X 297 {請先閲讀背面之注意事項再填寫未頁) —裝. 訂. f -線· 82. 5. 20,000 8 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 23 五、發明説明（） 於冰浴中冷卻含有ο克（0〇63莫耳）2_胺基_6—甲基苯 腈之I25毫升N，N-二甲基甲醯胺攪拌溶液，並以邓分鐘的時 間，於維持反應混合液溫度於^―乃^下，逐滴加含有u 2 克（0.〇63莫耳)N-溴破珀酿亞胺之N，N_二甲基甲酿胺溶液。 加完之後，於室溫攪拌反應混合液約2〇小時。其後，將反 應混合液傾入1升3N氣化鈉水溶液中。然後以蒸餾水將混 合液稀釋成容積為Π00毫升。過濾收集固體沉澱並減壓乾 燥’得到I2:3克2_胺墓―5—溴―6_甲基苯腈，熔點lu_113 。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟D中間體2—胺基_6_甲基_5—[3 5_二(三氟甲基)苯基]苯腈 之合成 將含有1_7克(〇.〇〇8莫耳)2—胺基_5—溴_6_甲基苯腈、32克 (0.012莫耳)3,5-二(三氟甲基）苯基硼酸、4·3克(0,〇31莫耳)碳 酸钾和〇·3毫升四(三苯基膦)鈀⑼之150毫升甲苯攪捽溶液於90 °C加熱約2〇小時。隨後，以100毫升水攪拌反應混合液，分 離有機層。減壓濃縮有機層成殘留物。將此殘留物於矽凝 膠上進行管柱層析法，以3〇/65/5和2〇/6〇/2〇二氯甲烷/石油醚/ 醋酸乙酯為溶離液。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮， 得到約1.0克2-胺基―6—甲基-5_[3,5—二(三氟甲基)苯基]苯腈 。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟E以-二胺基_6_甲基_5_[3,5_二(三氟甲基)苯基]嗜唑啉( 化合物63)之合成 以I·5小時的時間，將含有〇.9克(〇.〇〇3莫耳)2-胺基-6-甲 基-5-[3,5-二(三氟甲基)苯基]苯腈和〇·3克(〇.〇〇3莫耳)氣甲脒 -25 — (請先閲讀背面.之注意事项再塡寫衣頁〕 -裝. *έτ. .綿. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲,1規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中夬標準局R工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（24 ) 鹽酸鹽(於本實例步驟A製得)之11毫升二乙 二醇二甲醚攪拌 混合液徐徐加熱至165°C。維持此不勻混合液於165°C約4·5 小時。隨後’冷卻反應混合液並以200毫升乙醚稀釋之。 生成的沉搬’即所需鹽酸鹽產物，以過濾法予以收集。將 此鹽酸鹽以正丙醇和水再結晶。以1小時的時間將此固體 於冰浴中冷卻並以3〇毫升濃氯化銨予以攪拌，將其轉化成 自由驗。過濾收集生成之固體，得到〇.4克2,4_二胺基_6_甲 基—5-[3’5—二(三氟甲基)苯基]唆唑啉，熔點222-225。(：。其NMR 光譜與所提結構一致。 備si ·實例1化合物是利用Harris等之方法口. Med. Chem.,公，434-444 (1990)]製備的。 ~ 實例2 2,4-二胺基-5-氣-6—(5—氣—2- f氧苯基)]喳唑啉(化合物66)之 合成 步驟A中間體2—胺基_5_溴_6_氯苯腈之合成 此化合物以類似實例i步驟C之方法，使用含有18 0克 (0.010莫耳)N-溴琥珀醯亞胺和I5·2克(0·〇ΐ〇莫耳μ-胺基_6一氣 苯腈之2〇0毫升Ν，Ν-二甲基甲醯胺而製得。2_胺基-5-溴-6- 氣苯腈的收量為22·5克。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟Β中間體3-溴―4—甲氧氯苯之合成 將含有I5·5克(0.〇74莫耳)2-溴-4-氣苯齡、2〇.0克(0 i45莫 耳)無水碳酸鉀粉末和10毫升(0.106莫耳)硫酸二甲酯之15〇毫 升丙酮迅速攪拌溶液回流加熱丨8小時。然後，減壓濃縮反 一 26 一 ------------------------裝------'訂------線 "^^^^"背^之法$事項#填寫太頁)------------------------------------------------------------------- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 25 五、發明説明（） 應混合液成殘留物。將此殘留物分配於100毫升水和1〇〇毫 升二氣甲娱*間。取出有機層，以氣化納飽和水溶液洗之。 然後將有機層以硫酸鎂乾燥並過濾之。將濾液通過一妙凝 藤短柱，以5〇〇毫升二氣甲烷完成溶離。減壓濃縮溶離液 ’知到I6·3克3~溴_4_甲乳氣苯腈。其NMR光譜與所提結構 一致。 步驟C中間體％氣―2—甲氧苯基硼酸之合成 將含有5.8克(0·〇26莫耳)3_溴_4_甲氧氣苯之i5〇毫升四氫 吱喃攪拌溶液冷卻到-8〇°C，在維持反應混合液溫度於約_70 C下，以I5分鐘的時間逐滴加入H.5毫升正丁基叙之己燒 溶液(2_5Μ-〇·〇29莫耳）。起始反應放熱很厲害，需要冷卻反 應混合液至約-UXTC。加完之後，於_8〇°c揽拌反應混合液15 分鐘。然後’以1分鐘時間加入丨7 5毫升(〇〇76莫耳）棚酸三 異丙醋。然後，於3小時期間，讓反應混合液徐徐回升至 室溫。再於室溫攪拌i小時。然後，減壓濃縮反應混合液 至容積為約50毫升。將濃縮液傾入500毫升冰水中，然後以 約26毫升2N鹽酸水溶液酸化混合液。過濾混合液以收集固 體’乾燥後，得到3.9克5-氣-2-甲氧苯基硼酸。其NMR光 譜與所提結構—致。 r清电5?讀肾面之洼意事項再瑱寫本頁) Γ .裝. 訂. 丨綿- 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 備註·如上面步驟C所示，5 -氣-2-甲氧苯基硼酸之製備係採用 Thompson和Gaudino 的方法[J〇c.,处，5237_5243 (1984)]之改良法。 步驟D中間體2~胺基-6-氣-5-(5-氯-2-甲氧苯基）苯腈之合 成 將含有5.7克（0.020莫耳）5-氣-2-甲氧苯基硼酸、3·3克 -27- 本紙張尺度適用中國园家標，（CNS) 甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 13五、發明説明（ 26 A6 B6 經濟部中央標準局工消費合作社印製 (0.0M莫耳)2—胺基—5_溪_6—氯苯腈(於本實例步驟A製得）、η 毫升2Μ碳酸鈉水溶液和(us克四(三苯基膦)鈀(〇)(催化劑)之5〇 毫升甲苯攪拌混合液回流加熱約n小時。然後，於反應混 合液中加5〇毫升醋酸乙酯。分離有機層，以5〇毫升水、然 後以5〇毫升氣化鈉飽和水溶液洗之。再以硫酸鎂乾燥有機 層並予以過濾。減壓濃縮濾液成殘留物。此殘留物於矽凝 膠上進行管柱層析法，以二氯甲烷完成溶離。合併含有產 物之溶離份，減壓濃縮，得到3·8克2_胺基_6_氣—5_(5_氣一2_ 甲氧苯基)苯腈。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟E 2,4-一胺基_5_氣_6_(5_氣_2_曱氧苯基)嗅哇淋(化合物66) 之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法，使用含有3 8克 (〇.〇13莫耳)2—胺基_6_氣_5—(5_氣_2_甲氧苯基)苯腈和丨8克(〇〇16 莫耳）氣甲脒鹽酸鹽之I3毫升二乙二醇二甲醚而製得。2,4_ 二胺基-5-氣~6-(5-氯_2—甲氧苯基）喳唑啉的收量為2 8克。 其NMR光譜與所提結構一致。 實例3 2,4- 一胺基-5-氣-6_[5_氣—2_(P比淀—2_甲氧)苯基]咳P坐淋(化合 物73)之合成 步驟A 2,4-二胺基_5_氣_6_(5_氣_2_羥苯基)唆唑啉(化合物65) 之合成 攪拌含有2.8克(0.〇84莫耳)2,4—二胺基—5_氯—6—(5〜氣_2—甲 氧苯基）喹唑啉(於實例2中製得)之3〇〇毫升二氣甲烷溶液， 28 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） 82. 5. 20,000 丨& 之 1 事 負 h 裝 訂 1 3t5298 五'發明説明（ 並加入35毫升LOM三溴化硼之二氣甲烷溶液。加完之後， 於室溫攪拌反應混合液約21小時。反應混合液之管柱層析 分析顯示反應未完全。將反應混合液回流加熱約6小時， 然後令其冷卻至室溫’於室溫攪拌约6〇小時。然後將反應 混合液傾入5〇0毫升含有100毫升濃氣氧化銨之冰水中。g 濾反應液以收集固體，水洗此固體並於？(rc減壓乾燥之， 得到24克2,4_二胺基氣—6_(5_氯-2-羥苯基)夸唑啉。其NMR 光譜與所提結構一致。 、 步驟B 2,4~二胺基士氯_6_[5_氣_2_(p比淀_2—甲氧）苯基)嗜吐 啉(化合物73)之合成 於氮氣氛圍下，將含有〇.5克(〇.〇〇2莫耳)24_二胺基_5_ 氣-6〜(5-氣_2-巍苯基)唆唑琳、〇·3克(〇 〇〇2莫耳比淀_2_基甲 基氣鹽酸鹽和0·5克(αο〇4莫耳)碳酸鉀之5毫升NN二甲基甲 酿胺揽掉溶液於60。(:加熱約24小時。然後，減壓濃縮反應 混合液成殘留物。將此殘留物混於100毫升水中並攪拌約2 小時。過濾收集生成之固體，得到〇·6克2,4_二胺基_5_氯_6一 [5-氣-2~(吡啶_2_甲氧）苯基】喳唑淋。其NMR光譜與所提結 構一致。 實例4 2,4——胺基溴巧-氯喳唑啉(化合物20)之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法，使用含有2.4克 (0.010莫耳)2_胺基_5漠+氣苯腈(於實例2步驟A製得)和i 4 克（0.012莫耳）氣甲脒鹽酸鹽之1〇毫升二乙二醇二甲醚而製 -29- 1& 冬 I S 再 輿
W 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 本紙張尺度邊种國國豕標準（CNS)甲4規格⑵G x撕公梦） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 28 五、發明説明（） 得。2,4_二胺基—6_溴—5_氣啥也淋的收量為2 4克。其 谱與所提結構·-致。 實例5 2,4-二胺基-5-氯-6_(3,5-二氣苯基)]嗅唑啉(化合物51)之合成 步驟A中間體>胺基_6_氣_5—⑴-二氣苯基)苯腈之合成 此化合物以類似實例1步騾D之方法，使用含有2.3克 (0.010莫耳)2〜胺基_5_澳_6_氣苯腈(於實例2步驟A製得）、29 克(0·015莫耳)3,5-二氣苯基硼酸、0.1克四(三苯基膦)鈀⑼(催 化劑）和3〇毫升2M碳酸鈉水溶液之75毫升曱苯而製得。將 固體產物以甲苯再結晶，得到Μ克2_胺基_6—氣_5_(3,5_二 氯苯基)苯腈。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟B 2,4—二胺基_5_氯_6—(Μ—二氣苯基)喹唑啉(化合 之合成 此化合物以類似實例i步驟E之方法，使用含有丨5克 (0.0〇5^耳)2~胺基—6_氯_5_(3 5_二氯苯基】苯腈和ο ?克⑴_ 莫耳）氣甲脒鹽酸鹽之1〇毫升二乙二醇二甲醚而製得。 體以甲醇再結晶，得到〇5克24—二胺基_5氣邻， 基)喳唑淋。其NMR光譜與所提結構一致。 實例6 2’4-二胺基-6_(2-苯基乙基)喹唑啉(化合物乃)之合成 步驟A中間體2—胺基―5—溴苯腈之合成 此化合物以類似實例！步騾c之方法，使用含有6〇克 —3‘0 — 纸張尺ί適用中國画家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 297^^7---------- 82. 5. 20,000 (讀先聞讀背面之主*-3笋唄^^寫本頁) .裝， 、11. t t A6 SU298 ______B6_ 29 五、發明説明（） (0·〇51莫耳)2—胺基苯猜和9.0克(0.051莫耳)N-溴號拍醴亞胺之75 毫升N，N-二甲基甲醯胺而製得。2-胺基-5-溴苯腈的收量為 8.6克。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟B中間體I胺基_5_(2_苯基乙炔基)苯腈之合成 攪掉含有3.00克(0.015莫耳)2-胺基-5-溴苯腈和2.3毫升 (0.〇21莫耳）苯基乙炔之50毫升乙腈溶液，並依序加入1〇.6毫 升三乙胺、0·13克碘化銅和0.29克雙（三苯基膦)免(II)氯。加 完之後，於室溫攪拌反應混合液約20小時。其後反應混合 液之薄層色析（TLC)顯示沒有反應發生。將反應混合液加 溫至7〇°C，於該溫度攪拌約7·5小時。加入另外〇·38克苯基 乙炔，並將反應混合液加熱至回流溫度，於回流溫度攪掉 大約再I6·5小時。隨後之TLC分析顯示反應混合液含有起始 溴苯腈和產物大約1比1之混合物。加另外5.0毫升三乙胺和 〇.〇9克雙（三苯基膦）鈀(II)氯催化劑至反應混合液中，並於 回流溫度繼續加熱另外24小時。然後’將反應混合液減壓 濃縮成殘留物。將殘留物溶於醋酸乙酯中，以5〇毫升稀鹽 酸水溶液洗此溶液。有機層以硫酸鎂乾燥並予以過濾。減 壓濃縮濾液成殘留物，此殘留物於矽凝膠上進行管柱層析 法。使用15/10/75四氫呋喃/二氯甲烷/石油醚完成溶離。合 併含有產物之溶離份並減壓濃縮之，得到0.85克胺基-5_ (2-苯基乙炔基)苯腈。其NMR光譜與所提結構一致。 備註：如上面步驟B所示，胺基苯基乙炔基）笨猜之製備係 使用 Taylor和 Ray的方法[JOC·，52, 3997-4000 (1987)]。 步驟C中間體2-胺基-5-(2-苯基乙基)苯腈之合成 -31 — (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝- 訂| 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張K度適朗中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 五 8 A6 B6 、發明説明（ 30 經濟部中央標準局8工消費合作杜印製 製備〇.85克(〇.〇〇4莫耳)2—胺基_5_(2-苯基乙基)苯腈之15〇 毫升乙醇溶液’並加入0·2克10%披鈀碳（催化劑）。然後使 用Parr鼠化器將混合液進行氮化。於吸收冗理論量之氫後 ’過濾反應混合液並減壓濃縮成殘留物。將殘留物減壓乾 燥’得到〇·74克2_胺基-:5-(2-苯基乙基)苯腈。其NMR光譜與 所提結構一致。 ' 步驟D 2,4-二胺基—6_(2—苯基乙基)变唑淋(化合物之合成 此化合物以類似實例i步驟E之方法，使用含有〇.74克 (〇·0〇3莫耳)2—胺基—5—(2—苯基乙基)苯腈和〇4A(〇〇〇4莫耳)氣 甲脒鹽紱鹽之11毫升二乙二醇二甲醚而製得。2,4_二胺基_6_ (2-苯基乙基）喳唑啉的收量為〇<56克，熔點^8^01，稍微 分解。其NMR光譜與所提結構一致。 實例7 2,4-—胺基-6-(萘―2-基硫基)喹唑啉(化合物88)之合成 步驟A中間體2—硝基—5—(萘I基硫基)苯腈之合成 將$有10.0克(〇.〇55莫耳氣_2硝基苯腈和8 8克(〇 〇55 。莫耳)2-萘硫醇之8〇毫升NN—:甲基甲酿胺攪拌溶液冷卻至〇 c，並加入u克(0〇55莫耳)碳酸鉀。加完之後於〇£>c攪拌 f應混合液時。其後反輕合液之薄層色析(⑽分析 t反應尚未完全。然後讓反輕合液回升至室溫，於室 約18小時。以80毫升吡啶攪拌反應混合液，然後以 7稀釋至產生111體沉搬止。過·、收集此固體，依序以一 吼呢水溶液、水、1%鹽酸水溶液、和最後以水洗之 —32 — 10% 再 f請先閲讀背¾之注意事¾再填寫本頁} -裝， 訂. ▲陳用中國 82. 5. 20,0 315298 Α6 Β6 經濟部中央標準局OK工消費合作社印製 31 五、發明説明（） 將此固體溶於醋酸乙酯中並以硫酸鎂乾燥。將混合液過遽 ，減壓濃縮濾液成殘留固體。此固體於石夕凝膠上進行管柱 層析法，以10%醋酸乙酯之己烷溶液完成溶離。合併含有 產物之溶離份，減壓濃縮，得到U.5克>硝基_5_(萘基 硫基)苯腈。其少量試樣以醋酸乙酯/己烷再結晶，熔點139_ l4〇°C。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟B中間體2_胺基(萘_2_基硫基)苯腈之合成 將含有13.0克(0.〇42莫耳)2_硝基―5—(蔡_2_基硫基)苯腈之 2〇0毫升二乙二醇二甲醚攪掉溶液冷卻至〇°c，並加入含有 3〇·3克(0·134莫耳）氣化亞錫二水合物之W毫升濃鹽酸溶液。 -加完之後’讓反應混合液回升至室溫，於室溫攪拌2小時 。然後’於揽拌下，將反應混合液傾入含有26〇克5〇%氫氧 化鉀水溶液之3〇〇克冰中。從溶液滴下之油性物質最後固 .化。過濾收集此固體並予以水洗。將此固體溶於二氣曱燒 中並以硫酸鎂乾燥。過濾混合液，減壓濃縮濾液，得到12〇 克胺基-:5-(萘-2-基硫基)苯腈。其NMR光譜與所提結構一 致。 步驟C 2,4-二胺基-6_(萘_2_基硫基)喹唑啉(化合物助)之合成 此化合物以類似實例1步驟Ε之方法’使用含有12.0克 (0.〇43莫耳)2—胺基_5_(萘—2_基硫基)苯腈和5.5克(〇.〇48莫耳)氣 甲脒鹽酸鹽之25毫升二乙二醇二甲醚而製得。2,4-二胺基一6_ (萘_2-基硫基）唆唾淋的收量為I2·7克。其NMR光譜與所提 結構一致。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 ί請先開讀背¾之注意事预再續寫本頁〕 .裝. 、*Γ. -線. 32 五、發明説明（） A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 備往：實例7化合物是利用Ashtcm和Hynes之方法[J. Med, Chem.,乜，123 3 -1237 (1973)]製備的。 實例8 二胺基-6—(萘_2—基硫醯基)喳唑啉(化合物90)之合成 攪拌含有2.0克(0.0〇6莫耳)2,4-二胺基-6-(萘-2—基硫基） 喳吐啉（於實例7製得）之8〇毫升醋酸溶液，以1小時的時間 逐滴加入含有2 〇克(〇·〇〇莫耳）過錳酸鉀之75毫升水溶液。 加完之後’於室溫攪拌反應混合液約1S小時。然後，將反 應混合.液遽過碎藥土。於滤液加入過量濃氫氧化按使呈驗 性。過濾收集生成之沉澱，依序以水、甲醇和丙酮洗之。 於熱N，N-二甲基甲醯胺中攪拌沉澱並以脱色碳處理。趁熱 過滤此合液’將滤液放置一旁。將過滤收集之殘留物再以 熱N，N-二甲基曱醯胺攪拌並予以過濾。合併此二滤液並傾 入500克冰中。過滤收集生成之固體，得到0.9克2,4-二胺基一 6_(萘-2-基硫醯基)喳唑啉，熔點3〇〇—3〇2。(：。其NMR光譜與 所提結構一致。 實例9 2,4_二胺基_6-(3,4-二氣苯基硫基)喳唑啉(化合物8〇)之合成 步驟A中間體2_硝基―5—(3,4_二氣苯基硫基)苯腈之合成 此化合物以類似實例7步騾A之方法，使用含有川二克 (0.0〇6莫耳)5—氯—2_硝基苯腈、9.9克(〇.〇〇6莫耳)3,4—二氣苯硫 醇和7·7克(0.006莫耳）碳酸鉀之80毫升N，N-二曱基甲醯胺而 製知'。2-硝基_5-(3,4-二氣苯基硫基）苯腈的收量為15.9克， —34 一 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗ο X 297 i變） 82. 20,01 C請先閱讀背面.之注意事項再填寫本頁) —裝. 訂- f f i線丨 s9a 3i5s9s 33 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 熔點136-138 C。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟B巾間體2-胺基-5-(3,4一二氯苯基硫基)苯腈之合成 此化合物以類似實例7步驟B之方法，使用含有Μ (0.049^耳)2-硝基却士二氯苯基硫基沐腈^石切⑸ 莫耳）氣化亞錫二水合物和則毫升濃鹽酸之泌毫升二乙二 醇二甲鍵而製得。2-胺基_5_(3,4—二氣苯基硫基）苯猜的收 量為15.2克，祕126-128。(：。其麵賴與㈣結構一致 〇 步驟C 2,4-二胺基+(3,4_二氣苯基硫基）查峻淋(化合物 之合成 此化合物以類似實例丨步驟E之方法，使用含有M7克 (0.〇5〇莫耳)2-胺基—5-(3,4—二氣苯基硫基)苯腈和Μ克(〇 ο%莫 耳）氯甲脒鹽酸鹽之3〇毫升二乙二醇二甲醚而製得。2,4一二 胺基-6-(3,4-一氣苯基硫基)喹唑琳的收量為122克。熔點232一 234°C。其NMR光譜與所提結構一致。 實例10 一胺基-6-(3,4-二氣苯基績酿基）嗅咬淋（化合物82)之合 成 此化合物以類似實例8之方法，使用含有2〇克(0.0〇6莫 耳)2’4-二胺基-6-(3,4-二氣苯基硫基）唆吐淋和i 9克(〇 〇12莫 耳)過錳酸鉀之8〇毫升醋酸和75毫升水而製得。2,4_二胺基一6_ (3,4-二氯苯基磺醯基)喳唑啉的收量為〇6克，熔點286—289。〇 。其NMR光譜與所提結構一致。 — 35 — (請先閲讀背面.之注意事項再場寫本頁) 丨裝， 訂. -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 χ 2g7公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 34 五、發明説明（） 實例11 2,4-二胺基-6-(3,4-二氣苯基亞磺醯基）喳唑啉（化合物S1)之 合成 步驟A中間體1，4_二氮雙環(2,2,2)辛烷之溴錯合物之合成 將含有2.2克(0.02莫耳)1,4_二氮雙‘(2,2,2)辛烷之10毫升 四氣化碳攪拌溶液加溫至4〇 °C，逐滴加入含有3.2克（〇.〇2 莫耳）溴之15毫升四氣化碳溶液。過濾收集生成之沉澱， 以四氣化碳洗之，於空氣中乾燥，得到5.0克1，4_二氮雙環 (2,2,2)辛烷之溴錯合物。 (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局8工消費合作社印" 備註：如上面步驟A所示，1,4-二氮雙環(2,2,2)辛烷之溴錯合物之製 備係使用 Oae 等的方法[Bull. Chem. Soc. Japan, 39, 364-366 (1966)]。 步驟B 2,4-二胺基-6-(3,4-二氣苯基亞磺醯基）喹唑啉（化合 物81)之合成 攪拌含有5.0克（0.0.11莫耳）1,4-二氮雙環(2,2,2)辛烷之溴 錯合物於200毫升70%醋酸水溶液中之懸浮液，以約1小時 的時間分數次加入3.4克(0.01莫耳)2,4-二胺基-6-(3,4-二氯苯 基硫基）啥嗤淋。加完之後，於室溫攪拌反應混合液約20 小時。然後，以濃氫氧化銨中和反應混合液。過濾收集生 成之固體並以甲醇研製。過濾收集固體，乾燥，得到2,4-二胺基-6-(3,4_二氣苯基亞磺醯基）喹唑啉，熔點200°C，分 解。其NMR光譜與所提結構一致。 實例12 一36 — _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2〗0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 五 、發明説明（ 35 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2,4~二胺基-5-甲基-6-硝基喳唑啉(化合物30)之合成 步驟A中間體2_氣_6—甲基_5_硝基苯腈之合成 於氮氣氛圍下，將90%硝酸之攪拌水溶液冷卻至-35〇C ’一次加入4〇.〇克(0.264莫耳)2—氯_6—甲基苯腈。然後讓反 應混合液回升至室溫，於室溫攪拌約18小時。然後，將反 應混合液傾入3〇〇〇毫升冰水中。俟冰溶解後，過濾收集生 成之固體並予以乾燥。固體之NMR光譜顯示約有75%純產 物。將固體以甲醇再結晶兩次，得到13 9克2-氣_6—甲基-5-石肖基苯腈，熔點85·5—87·5其NMR光譜與所提結構一致 、。合併得至再結晶之濾液並減壓濃縮成殘留物。此殘留物 於矽凝膠上進行管柱層析法，以1〇%醋酸乙酯石油醚溶液 儿成溶離。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮，得到另外 20·4克2-氣-6-甲基-:5-硝基苯腈，熔點87 5—议5”。其nmr 光譜與所提結構一致。 ' 步驟B 2,4-二胺基―5—甲基+硝基唆嗤淋(化合物3⑺之合成 於氮氣氛圍下，將29.5克(〇·15〇莫耳)2_氣+甲基_5硝 基苯腈和54.0克(0.3〇0莫耳）碳酸胍之^⑻毫升2乙氧乙 iff回流加熱約3.5小時。然後，減壓濃縮反應混合液成 殘留物。们00毫升水攪拌殘留物，過遽收集生成之固體 。以喊升水洗此固體並於減壓下乾燥，得到W克％二 胺基-5-甲基肖基料#。其_光譜 。再將反應重覆一次。 丈。傅双 實例13 37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格（210χ"^^· 82. 5. 20,〇〇〇 (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本頁) ’裝， '11. 36 五、發明説明（） A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印$ 2,4,6-三胺基-5-甲基噎吐淋(化合物32)之合成 於45_5〇°C，使用Parr氫化器將含有5 〇克(〇 〇23莫耳)2 4_ 二胺基_5_甲基-6_硝基喳唑啉(於實例U製得)和〇.5克1〇%披 鈀碳(催化劑）之2〇〇毫升乙醇混合液進行氫化。理論量氣之 吸收約需2.5小時。再重覆此氫化反應兩次，分別使用15 〇 克(0.〇68莫耳)和11 _0克(0.〇5〇莫耳)2,4_二胺基_5—甲基_6_硝基 喳唑啉。2,4,6-三胺基士甲基喳唑啉之總收量為丨9 5克。其 NMR光譜與所提結構一致。 、 實例14 2,4_二胺基_5-甲基-6-[(3,4,5-三甲氧苯基胺基）甲基]嘩唑啉（ 化合物93)之合成 步驟A中間體2,4-二胺基_6_氰基~5-曱基嗅峻淋之合成 於氮氣氛圍下，將含有2.5克(0.0Π莫耳)2,4,6_三胺基_5一 曱基喳唑啉(於實例I3製得）和25毫升2N鹽酸(〇〇5〇莫耳）之 攪拌溶液冷卻至5°C，並逐滴加入含有hl克(0016莫耳)亞硝 酸鈉之4毫升水溶液。加完之後，於5。〇以10分鐘的時間攪 掉反應混合液。於另一反應容器中，將含有14 7克（0 225莫 耳）氰化钾之7〇毫升水溶液冷卻至5°C，並逐滴加入含有ι·4 克(0_〇56莫耳)硫酸銅(Π)五水合物之1〇〇毫升水溶液。於此溶 液中，分數次加入含有上面製備的喳唑啉重氮鹽之反應混 合液。加完之後，以2小時攪拌反應混合液，令其回升至 室溫。然後，以6〇宅升5〇%碳酸卸水溶液稀釋反應混合液 並以四次7〇0愛升四虱吱喃萃取之。合併之萃取液以5〇毫升 一 38 — (請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁} 丨裝- 訂, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6
五、發明説明（） 經濟部中央標率局員工消f合作社印來 醋酸予以酸化，並減壓濃縮混合液成殘留固體。此固體於 石夕凝膠上進行管柱層析法兩次，均以2〇%N，N_二甲基甲酿 胺醋酸乙酯溶液完成溶離。合併含有產物之溶離份，減壓 濃縮’得到1.1克2,4—二胺基_6_氰基+甲基喹唑啉。其NMR 光譜與所k結構一致；然而顯示產物係呈醋酸鹽型。 步驟B 2,4-二胺基—5_甲基_6_[(34,5_三曱氧苯基胺基）曱基】 喳唑啉(化合物93)之合成 於50 psi氫氣下，使用parr氫化器將含有1.1克(0 005莫耳 )2’4_一胺基氰基-5-甲基唆唆淋、4.6克(0.〇25莫耳)3,4,5-三 甲氧表胺和2.0克(催化劑)阮來鎳(於水中之5〇%衆體)之3〇毫 升水和7〇晕升醋酸之混合液進行氫化6小時。然後，過滤 反應混合液。濾餅以I5毫升水和35毫升醋酸之沸騰混合液 揽成聚體然後過遽。合併滤液並進行薄層色析法(TL〇。tlC! 顯示仍有少量起始喳唑啉尚未反應。將濾液與1〇克阮來鎳 合併，混合液以Parr氫化器再進行氫化i 5小時。然後，過 濾反應混合液並減壓濃縮成殘留油。此殘留油於矽凝膠上 進行管柱層析法’先使用25%N，N—二甲基甲醯胺醋酸乙醋 溶液，最後以4〇%N，N-二曱基曱醯胺醋酸乙酯溶液完成溶 離。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮成殘留固體。此固 體以水再結晶，得到〇.5克2,4—二胺基_5_甲基_6_[(3,4,5三甲 氧苯基胺基）甲基]喳唑啉’熔點95_210°C。譜與所 提結構一致；然而顯示化合物為與醋酸和水之錯合物。 ====:二二========= 備si .實例I4化合物為文獻上已知之Trimetrexate®，用於治療某此 癌症[J_ Med· Chem.，％，1753-1760 (1983)]。 —39 — 用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 82· 5· 20,000
(請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁J .裝. 、jST- 五、發明説明 A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 啻例15 2,4-二胺基-5-氣—6-[(3,4,5—三甲氧苯基甲基)亞胺基]唆唑淋（ 化合物91)之合成 步驟A中間體2,4—二胺基氣_6_硝基喹唑啉之合成 攪拌⑵毫升硝酸(9〇%)並冷卻至_1〇。匚，逐滴加入⑵毫 升98%硫酸。加完之後，將反應混合液溫度帶至〇〇c，加入 I9.7克(0.10莫耳)2,4_二脸基-5_氣变嗅淋(化合物2，以類似實 例1步驟E之法製得）。加完之後，讓反應混合液回升至室 溫，於室溫攪拌約IS小時。然後將反應混合液傾入^㈨毫 升冰中。維持溫度於3〇C以下，以7〇〇毫升3〇%氨水使生成 的混合液呈鹼性。於冰浴中冷卻混合液，過濾收集生成之 固體。以1000毫升四氫呋喃和5〇〇毫升水攪拌此固體，過濾 混合液取出固體。以5〇0毫升醋酸乙酯稀釋濾液，然後減 壓濃縮成殘留固體。合併此二固體，以醋酸乙酯洗之，乾 燥，得到22.2克2,和二胺基-5-氣—6_硝基喹唑啉。其1^河&光 譜與所提結構一致。 步驟B中間體2,4,6—三胺基-5~氣_啥峻淋(化合物以)之合成 此化合物以類似實例I3之方法，使用含有11〇克（〇〇49 莫耳)2,4-二胺基-5—氯-0-硝基喳唑啉和丨〇克1〇%坡鈀碳之7〇 宅升2-甲氧乙醇和1；30毫升乙醇而製得，得到2,4,6_三胺基_5_ 氣-噎σ圭淋。 步驟C 2,4-二胺基―5-氣-6-[(3，4,5_三甲氧苯基甲基）亞胺基] 喳唑#(化合物91)之合成 40· 本紙張Λ度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2彳0 X 297公釐） 82. 5, 20,000 (請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁) -丨裝- 、1Τ* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 39 五、發明説明（） 於氮氣氛圍下，將含有3.0克(0.0M莫耳)2,4,6-三胺基-5-氣喳唑啉和2.9克(0.029莫耳)3,4,5-三甲氧苯醛之3〇毫升乙醇 攪拌溶液回流加熱5小時。然後，將生成之漿體與5〇毫升2-乙氧乙醇、70毫升乙醇和2.0克（催化劑）阮來鎳混合。接著 ，將混合液以Parr氫化器於50 psi氫氣下，以5小時的時間 進行氫化。過滤混合液，遽餅以50毫升乙醇攪成漿體。傾 出乙醇以與催化劑分離，餘下之固體和催化劑以另外5〇毫 升乙醇攪成漿體，再傾出以與催化劑分離。此二傾出液與 100毫升二Of烷及2.0克阮來鎳合併，如上述，以4小時的時 間進行氫化反應。然後以200毫升二碍烷稀釋反應混合液 並回流加熱，此時得到完全溶液。過濾此溶液以除去催化 劑，減壓濃縮濾液成固體殘留物。此固體以二吟烷和水再 結晶，得到2.4克小片狀固體，熔點234-235°C。NMR光譜顯 示此固體為2,4-二胺基-5-氣-6-[(3,4,5-三甲氧苯基曱基)亞胺 基]嗜峻淋。 實例16 2,4-二胺基-5-曱基-6-(3,5-二氯苯基)喳唑啉(化合物116)之合 成 步驟A中間體3,5-二氣苯基硼酸之合成 此化合物以類似實例2步驟C之方法，使用2〇.0克(0.〇73 .莫耳)3,5-二氣苯基碘、32.0毫升正丁基鋰(0.080莫耳-2·5Μ己 醇溶液）和48.6毫升(0.220莫耳）硼酸三異丙酯而製得。3,5-二 氣苯基硼酸的收量為6.7克；熔點>250°C。其NMR光譜與所 -41 - (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本頁) -裝， '1T, 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（） 提結構一致。 步驟β中間體2_一胺基-6-甲基-5-(3,5-二氯苯基）苯腈之合 成 此化合物以類似實例2步驟D之方法，使用43克（〇 〇24 莫耳)3,5-二氣苯基硤、4·8克(0.〇23莫耳)2_胺基_5_溴_6_甲基 苯腈、約22毫升2Μ碳酸鈉水溶液約015克（催化劑）四（三苯 基膦）鈀⑼之5〇毫升甲苯而製得。2_二胺基_6_甲基_5_(35_ 二氯苯基）苯腈的收量為4·4克，溶點。其NMR光譜與 所提結構一致。 步驟C 2,4_二胺基-·5-甲基-6_(3,5—二氣苯基)嗅咬淋(化合物116) 之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法，使用4.2克(0.015 莫耳)2_胺基~6_曱基―5—(3,5_二氣苯基)苯腈和2.〇克(〇 〇17莫耳） 氟甲脒鹽酸鹽之I5毫升二乙二醇二甲醚而製得。2,4_二胺 基-5-甲基_6-(3,5-二氣苯基)喳唑琳的收量為2.7克，熔點>250 °C。其NMR光譜與所提結構一致。
MM1Z 2,4-二胺基-5-甲基-6-[卜氣—2—(4-三氟甲基苯基)次乙基]喳唑 啉(化合物M3)之合成 步騾A中間體2-胺基_5—碘—6—曱基苯腈之合成 此化合物以類似實例1步驟C之方法’使用17.5克(0.132 莫耳)2-胺基-6-曱基苯腈(於實例1步驟B製得)和29.8克(0.132 莫耳）N-蛾破珀醯亞胺之325毫升N N_二甲基甲醯胺而製得 一 42 — (請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁；Ϊ 裝- 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2〗〇 X 297父梦 82. 5. 20,000 A6 A6 經濟部中央標率局員工消費合作社印52 五、發明説明（） 。2-胺基-5-碘-6-甲基苯腈的收量為28 5克。其NMR光譜與 所提結構一致。 步驟B中間體2—胺基_5—(三甲基矽烷基次乙基)_6_曱基苯腈 之合成 此化合物以類似實例6步騾b之方法，使用10.0克(〇.〇39 莫耳)2-胺基-5-碘-6-甲基苯腈、8·3毫升(〇〇59莫耳)(三甲基 矽烷基）丙炔、0.5克(催化劑）雙（三苯基膦)鈀(π)氯、〇·2克（ 催化劑）破化銅⑴和21毫升(0156莫耳）三乙胺之75毫升丙腈 而製得。2_胺基-5-(三甲基矽烷基次乙基)_6_甲基苯腈的收 量為6.6克。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟C中間體2_胺基_5—次乙基_6_甲基苯腈之合成 將含有Μ克(0·_莫耳)2-胺基-5-(三甲基矽烷基次乙基)-6-甲基苯腈和〇·9克(〇_〇〇6莫耳）碳酸鉀之5〇毫升甲醇混合液 於室溫攪拌1小時。然後減壓濃縮反應混合液成殘留物。 將殘留物混於約75毫升水中，此溶液以兩次200毫升乙醚萃 取之。以硫酸鎂乾燥合併之萃取液，過濾之。將濾液減壓 濃縮，得到1.0克2_胺基―5—次乙基—6-曱基苯腈。其NMR光 譜與所提結構一致。重覆此反應數次。 步驟D中間體2-胺基+甲基-5—[(4—三氟甲基苯基）次乙基] 苯腈之合成 將含有3·5克(〇.〇22莫耳)2-胺基-5-次乙基-6_甲基苯腈、 8-4克(0.〇31莫耳M-三氟曱基苯基碘、10·7克(0.077莫耳）三乙 胺、〇.5克(催化劑)雙(三苯基膦)免(II)氯和〇·5克(催化劑赠化 銅(I)之100毫升丙腈溶液於室溫揽拌約I8小時。然後減壓濃 — 43 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨装· *1T. 線 本紙张尺度遘用中國國家標準（CNS)甲4规格（2]0 X 297公釐） 82· 5. 20,〇〇〇 Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 縮反應混合液成殘留物。將殘留物分配於醋酸乙酯和1N鹽 酸水溶液之間。過濾此兩層混合液以除去固體。分離水層 和有機層，以醋酸乙酯洗水層。將醋酸乙酯洗液與有機層 合併，合併液以10%氣化鋰水溶液洗之。以硫酸鎂乾燥有 機層並予以過濾。減壓濃縮濾液成殘留物，此殘留物以二 氯甲烷研製並予以過濾。濾液於矽凝膠上進行管柱層析法 ’以二氣甲烷完成溶離。合併含有產物之溶離份，減壓濃 縮，得到4·8克2_胺基_6_甲基-5_[(4-三氟甲基苯基）次乙基] 苯腈’溶點136-138°C。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟E 2,4_二胺基-5-曱基-6—[i-氯三氟甲基苯基)次乙 基]喳唑啉(化合物143)之合成 此化合物以類似實例1步騾E之方法，使用含有27克 (0.0〇9莫耳)2-胺墓-δ-甲基-5—[(4_三氟曱基苯基）次乙基]苯腈 和2.1克（0.011莫耳）氣甲脉鹽酸鹽之10毫升二乙二醇二甲醚 而製得。反應完成之後，以2〇〇毫升乙醚稀釋反應混合液 ，過濾收集生成之固體，將其溶於3〇〇毫升水和1〇〇毫升正 丙醇之熱混合液中。趁熱將溶液以燒結破璃漏斗過濾以去 除一些不溶物質。然後以100毫升濃氫氧化銨使濾液呈鹼 性。過濾收集生成之固體，於6〇。(：眞空乾燥。然後將固體 洛於10%>甲醇之二氣甲烷溶液中，此溶液於矽凝膠上進行 管柱層析法，以1〇%甲醇之二氣曱烷溶液完成溶離。合併 含有產物之溶離份，減壓濃縮，得到丨6克24二胺基—5 一甲 基-6-Π-氯-2-(4-三氟甲基苯基)次乙基]喳唑啉，熔點>3〇〇〇c 。其NMR光譜與所提結構一致。 -44 — 本紙張尺賴財S时鮮（CNS) 297~'^) 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂丨. f f -線. 31529s A6 ___B6 43 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印髮 實例18 2,4_二胺基_5_甲基-6_(5-氣噻吩_2-基)喹唑啉(化合物146)之 合成 步驟A中間體(5_氣噻吩-2-基)三丁基錫之合成 將含有5.1毫升(〇.〇46莫耳)2-溴_5-氣噻吩之2〇〇毫升四氫 呋喃攪拌溶液冷卻至-85°C，以I5分鐘的時間逐滴加入19.7 毫升(0.〇49莫耳）正丁基鋰(0·〇49莫耳-2·5Μ己烷溶液）。整個 加入過程中，維持反應混合液溫度於-85°C至_8〇°C。加完 之後，維持反應混合液溫度於約-80°C 1小時。然後，以1〇 分鐘的時間於冷反應混合液中加入I2.5毫升(0.〇46莫耳）氣化 三丁基錫之5〇毫升四氫呋喃溶液.。加完之後，於_8〇。(：攪拌 反應混合液1小時，然後含其緩緩回升至室溫。以飽和氣 化銨水溶液停止反應，然後以三次15〇毫升乙醚萃取反應 混合液。以硫酸鎂乾燥合併之萃取液並予以過濾。減壓濃 縮濾液，得到I8·4克(5-氣噻吩-2-基)三丁基錫。其NMR光譜 與所提結構一致。 步驟B中間體2_胺基-6-甲基―5—(5_氣噻吩—2_基)苯腈之合成 攪拌含有5.9克(0.015莫耳)(5-氣噻吩_2_基)三丁基錫和3.0 克(0.015莫耳)2_胺基-5-破_6—甲基苯猜之毫升甲苯溶液’ 並加入〇.2克（催化劑）四（三苯基膦）鈀(〇)。將反應容器抽空 ，然後以乾燥氮氣回填。再重覆此過程兩次。將反應混合 液回流加熱’於此情況下攪拌約18小時。然後減壓濃縮反 應混合液成殘留物。將殘留物溶於二氣甲燒中，此溶液遽 —45 — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝， '11. -综 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 過一纖維破璃墊以去除催化劑。濾液於矽凝膠上進行管柱 層析法，以二氣曱烷完成溶離。合併含有產物之溶離份， 得到2.0克2-胺基_6_甲基邻_氣隹吩—2_基)苯猜，炼點1〇8 一 110C。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 2，‘二胺基_5_甲基_6_(5_氣噻吩2基)喳唑啉(化合物 M6)之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法，使用含有16克 (0.007莫耳)2-胺基-6-甲墓-5-(5-氣噻吩—2一基)苯腈和〇.8克(0 008 莫耳）氣甲脒鹽酸鹽之10毫升二乙二醇二甲醚而製得。2,4_ 二胺基-5-甲基-6-(5-氯噻吩-2-基）重唑啉的收量為i」克， 熔點27〇-272<>C。其NMR光譜與所提結構一致。 實例19 2,4_二胺基_5-甲基-6-(4-三氟〒基苯基碳基）嗜咬淋(化合物 158)之合成 步騾A中間體2-胺基-5_(4_三氟甲基苯基羰基)-6-甲基苯腈 之合成 將含有2.6克(〇.〇1莫耳)2-胺基琪-6-甲基苯腈(於實例17 步驟A製得）、8.3克(〇.〇125莫耳）四(4-三氟甲基苯基)硼酸四 甲銨和0.1克(0.〇〇〇5莫耳）醋酸鈀(11)之5〇毫升N，N-二甲基曱 醯胺混合液置於一高壓反應容器中’然後將攪拌反應混合 液置於1氣壓一氧化碳下，維持於約60°C3〇小時。然後，將 已冷之反應混合液從反應容器中取出，過濾以去除催化劑 和鹽類。減壓濃縮濾液成殘留物’將殘留物分配於二氯甲 — 46 — (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) -—裝， *一5°. .線. 表紙張尺度適用中關家標準（CNS)甲4規格（21G X 297公變 82. 5. 20,000 % _9S A6 _ B6 1 ^ 45 五、發明説明（） 燒和水間。然後將二氣甲烷-產物溶液於矽凝膠上進行管 柱層析法，以二氣甲燒完成溶離。合併含有產物之溶離份 ，減壓濃縮，得到約2.〇克胺基-5_(4-三氟甲基苯基幾基)_ 甲基苯腈。 步驟B 2,4-二胺基-5-甲基-6_(4-三氟甲基苯基談基)嗟峻淋( 化合物158)之合成 此化合物以類似實例1步騾E之方法，使用含有2 〇克 (0.0〇9莫耳)2_胺基-5- (4-三氟甲基苯基羰基)—甲基苯腈和〇 9 克（0.0〇9莫耳）氯甲脒鹽酸鹽之2〇毫升二乙二醇二甲链，得 到2,4-二胺基_5_甲基-6_(4-三氟甲基苯基羰基）喳唑琳。 實例20 2,4-二胺基-:5-甲基_6-(3-敦_5_三氟甲基苯基)重唾琳(化合物 188)之合成 步驟A中間體3—氟-5-三氟甲基苯基硼酸之合成 將一碘結晶和〇_5克(0.〇21莫耳）鎂旋片置於含有1〇毫升 四氫呋喃之反應容器中。於其内逐滴加入含有2毫升5〇克 (0.〇21莫耳）3_氟—5—三氟甲基苯基溴之65毫升四氫咬喃溶液 。其格任亞形成反應（Grignard formation)之開始係先將反應 容器溫熱至45°C，以維持反應混合液於緩緩回流之速率， 經濟部中央標準居w;工消費合作社印繫 (請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁) 丨裝_ .绵. 分數次加入餘下之3-氟〜5_三氟甲基苯基溴—四氫呋喃溶液 〇 於第二反應容器中，將4〇毫升四氫呋喃冷卻至 .在使用插管將上面製備之3_氟_5_三氟甲基苯基溴格任亞試 — 47 — 本纸張尺度柳中關家辟（CNS〉甲4規-------- A 82. 5. 20,000 A6 A6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ____ _B6_ 46 五、發明説明（） 劑移入第二反應容器時，逐滴加入2·3毫升(0.〇21莫耳）硼酸 三甲酯。加入過程中，維持反應混合液溫度於-6〇 °C以下 。加完之後’再將反應混合液冷卻至-78 °C，於該溫度下 攪拌約45分鐘。然後，令反應混合液回升至室溫。將反應 混合液傾入約2〇〇毫升水中並以5%鹽酸水溶液使其呈酸性 。混合液以四次100毫升醋酸乙酯萃取之，以硫酸鍰乾燥 合併之萃取液並予以過濾。減壓濃縮濾液，得到3.3克3-氟_5-三氟甲基苯基硼酸，熔點167-168°C。其NMR光譜與所 提結構一致。 步驟B中間體2-胺基_6—甲基_5_(3_氟士三氟甲基苯基)苯腈 之合成 於乾燥氮氣氛圍下，將0.5克(〇.〇〇〇4莫耳）四（三苯基膦） 鈀⑼加到含有2·8克(0.0132莫耳)2—胺基_5—溴_6_甲基苯腈(於 實例1步驟C製得)和35毫升2M碳酸鈉水溶液之5〇毫升甲苯揽 拌混合液中。然後於其内逐滴加入含有3.3克(00159莫耳)3一 氟-5-三氟甲基苯基硼酸之10毫升乙醇溶液。加完之後，將 反應混合液熱至約8〇°C ’於該溫度下攪拌約7小時。然 後將反應混合液傾入2〇〇毫升水中，混合液再以四次1〇〇毫 升醋酸乙醋萃取之。以硫酸鎂乾躁合併之萃取液並予以過 滤。減壓濃縮漉液成殘留物，此殘留物於石夕凝膠上進行管 柱層析法，以二氣甲烷完成溶離。合併含有產物之溶離份 ’減壓濃縮’得到4.0克胺基—6_甲基襄_5_三氟甲基 苯基)苯腈，熔點％-97°C。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 2,4-二胺基—5—甲基_6_(3_氟_5_三氟甲基苯基)嗓嗅淋( —48 — 本紙張纽_中®时辟（CNS)甲彳祕（21G X 297公贫) ' -------- 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^152〇s Α6 -^_______ Β6 心 47 五、發明説明（） 化合物188)之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法，使用含有I?克 (0.013莫耳)2~胺基-ό-甲基_5—(3-氟_5_三氟甲基苯基)苯腈和j 7 克（0.015莫耳）氣甲脒鹽酸鹽之25毫升二乙二醇二甲謎而製 传。2,4-—胺基-5-甲基_6-(3-氟-·5-三氟甲基苯基）重唾淋的 收量為2·8克，熔點225-226。(：。其NMR光譜與所提結構一致 〇 寳例21 2,4-二胺基—5—甲基_6_[3_(4_氟苯基)苯基]唆唑啉(化合物.196) 之合成 步驟Α中間體3-(4-氟苯基)苯基溴之合成 此化合物以類似實例2步騾D之方法，使用含有6.2克 (0·044莫耳)4_氟苯基硼酸（市售可得）、25.0克(0.100莫耳）丨，3_ 二溴苯、0.2克(催化劑）四（三苯基膦)飽⑼、75毫升2M碳酸 鈉水溶液和乃毫升f苯而製得。3—(4-氟苯基)苯基溴之收量 為7.1克。其NMR光譜與所提結構一致。 步騾B中間體3-(4_氟苯基)苯基硼酸之合成 此化合物以類似實例2步驟C之方法，使用含有7.1克 (0.〇28莫耳)3—(4-氟苯基)苯基溴、π毫升(0·〇34莫耳)正丁基鋰 (2.0Μ己烷溶液）和Μ毫升(0 〇84莫耳）硼酸三甲酯之1⑻毫升 四氫呋喃而製得。3-(4-氟苯基）苯基硼酸之收量為約3.5克 。其NMR光譜與所提結構一致。 步騾C中間體 > 胺基—6—甲基_5_[3_(4—氟苯基）苯基]苯腈之 — 49 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇 X 297公發） 82. 5. 20,000 (請先閲讀背.¾之注意事項再填寫本頁) Γ -裝. B6 五、發明説明（） 經濟部中央標準局W工消費合作杜印製 合成 此化合物以類似實例2步驟D之方法，使用含有34克 (0.016莫耳)3_(4_氟苯基)苯基硼酸、33克(〇〇16莫耳)2_胺基—％ 溴_6_甲基苯腈、〇.2克(催化劑)四(三苯基膦)鈀⑼、π毫升2m 碳酸鈉水溶液和5〇毫升甲苯而製得。2_胺基_6_甲基_5 [3—(4_ 氟笨基)苯基]苯腈之收量為約48克。其NMR光譜與所提結 構一致。 步驟D 2,4-二胺基―5-甲基_6_[3_(4_氟苯基）苯基]喹唑啉（化 合物196)之合成 此化合物以類似實例丨步驟E之方法，使用含有2〇克 (0.0〇7莫耳)2_胺基_6—甲基_5_[3_(4_氟苯基)苯基]苯腈和〇 8克 (0.0〇7莫耳）氯甲脒鹽酸鹽之1〇毫升二乙二醇二甲醜而製得 ° 2,4_二胺基-5-甲基-6-[3—(4-氟苯基)苯基]嗅唑啉的收量為〇 5 克。其NMR光譜與所提結構一致。 實例22 2,4一二胺基_5-甲基-6_[3-(4-氯苯氧基)苯基]喳唑琳(化合物2〇5) 之合成 步驟A中間體3—(4—氣苯氧基)苯基溴之合成 於氮氣氛圍下，攪拌含有13.6克(0.1〇6莫耳)4-氣苯酚之5〇 毫升二乙二醇二甲醚溶液，並逐滴加入24.1毫升（0_106莫耳 )25%甲醇鈉之甲醇溶液。加完之後，將反應混合液加熱至 約165 C以去除甲醇。俟曱醇去除後，停止加熱’加入25.0 克(0.1〇6莫耳）1，3~二溴苯和13克溴化亞銅。加完之後，將反 一 50 — (請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁) i裝. 訂. .線· 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2]〇 X 297公發） 315298 A6 B6 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（49) 應混合液回流加熱並攪拌約2丨小時。然後冷卻反應混合液 並予以過濾。以乙醚洗濾餅，合併洗液與濾液。合併液以 兩次20毫升2〇%氫氧化鈉水溶液萃取，然後以兩次75毫升 飽和氣化鈉水溶液萃取。以硫酸鎂乾燥有機層並予以過遽 。減壓濃縮濾液成殘留油，將此油眞空蒸餾，得到約9.0克3— (4-氣苯氧基)苯基溴，沸點110°C/0·5毫米汞。其NMR光||與 所k結構一致。 步驟B中間體3_(4_氣苯氧基)苯基硼酸之合成 此化合物以類似實例2步驟C之方法，使用含有9·〇克 (〇.〇32莫耳)3_(4_氣苯氧基)苯基溪' μ毫升(〇.〇35莫耳)正丁基 鋰(2.5Μ已烷溶液)和1〇·4毫升(〇·〇95莫耳)硼酸兵甲酯之100毫 升四氫呋喃而製得。3-(4-氯苯氧基)苯基硼酸之收量為约76 克。其NMR光譜與所提結構一致 步驟C中間體2_胺基—6—甲基-5_[3—(4—氣苯氧基）苯基]苯腈 之合成 此化合物以類似實例2步驟D之方法，使用含有7.6克 (0_〇31莫耳)3-(4_氣苯氧基）苯基硼酸、6.5克(〇·〇31莫耳)2_胺 基_5-溴_6_甲基苯腈、約〇·2克(催化劑）四（三苯基膦)鈀(〇)、 約3〇耄升2Μ碳酸納水溶液和約5〇毫升甲苯而製得。2-胺基-6_甲基-5-[3-(4_氣苯氧基)苯基]苯腈之收量為2.0克。其NMR 光譜與所提結構一致。 步驟D 2,4-二胺基_5—甲基-6_[3—(4—氯苯氧基）苯基]重吐淋（ 化合物205)之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法，使用含有18克 -51 - r ( ......................................................................................裝......................訂.....................線 (詩先閑讀背面之注意事¾再填寫本*) 本紙張尺度遑《中家檫準（CNS)<f4规格(210X297公釐) A6 B6 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（50) (〇.〇〇5莫耳)2_胺基_6—甲基—5_[3_(4_氣苯氧基)苯基]苯腈和〇 6 克（0.0〇5莫耳）氯甲脒鹽酸鹽之約1〇毫升二乙二醇二甲醚而 製得。2’4-二胺基—5_甲基—6-[3_(4_氣苯氧基)苯基]喳唑啉的 收量為0.9克β其NMR光譜與所提結構一致。 實例23 2’4-二胺基-S-曱基—6—(6-氣―2,3—二氫_2 2_二曱基苯並呋喃一4一 基)喳唑淋(化合物210)之合成 步驟Α中間體2_甲基_3_(3_氣氰基苯氧基)_卜丙烯之合 成 欖拌含有3〇.0克(0_174莫耳)2,6_二氯苯腈和m毫升(〇.i74 莫耳)2_曱基_2_丙浠-1-醇之2〇〇毫升二甲亞颯溶液，以5分 鐘的時間分數次加入I2.7克沘⑼莫耳)85%氫氧化舞。在加 入中’反應混合液溫度從2〇 C升至約35 °C。加完之後，於 室溫攪拌反應混合液約is小時。然後將反應混合液傾入6〇〇 毫升水中。過濾混合液以收集固體，水洗此固體，眞空乾 燥之，得到33.9克2-甲基-3-(3—氣—2_氰基苯氧基)丙烯。 其NMR光譜與所提結構一致。 步驟B中間體6—氣_7_氰基—2,3_二氫_2 2_二曱基苯並呋喃之 合成 以1小時的時間’將含有33,9克(0163莫耳)2甲基_3 (3_ 氣_2-氰基-苯氧基)—1-丙烯和〇.2克(0.0017莫耳）氣化鍰之授 拌混合液加熱至iso°c，於該溫度下攪拌約6小時。將昇華 至反應谷器頂端之產物於碎凝膠上進行管柱層析法，以 一 52 一 本紙張尺度遒用中國1家樣率（CN8)甲4軋格U10X297公釐〉 f f ......................................................................................裝...............訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（51) A6 B6 M濟部中央#毕局貝工消费合作杜印製 J甲弋石油醚完成溶離。合併含有產 離份，減 壓濃縮，得到25.8克6—氣+氰基处二氣-2,2-二曱基苯並 呋喃。其NMR光譜與所提結梅—致。 步驟C中間體7-胺基羰基+氣♦二氣_22二甲基苯並吱 喃之合成 將含有则克(_8莫耳)6_氣+氛基一2,3_二氮_22_二甲 基苯並吱狀毫升2-¥基_2_丙賴拌溶液加熱至回流 溫度，並「次加入9.5.克(0.17莫耳)85%氫氧化奸。加完之後 ，將反應混合液回流加熱約75分鐘。然後冷卻反應混合液 並傾至400毫升於冰浴冷卻之水中。過濾收集生成之固體 ，眞S乾燥之，得到8.2克7_胺基羰基_6_氣_2,3—二氫—2,2一二 甲基苯並呋喃。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟D中間體7-胺基―6—氣_2,3—二氫j，2—二甲基苯並呋喃之 合成 將含有5.8克(0.145莫耳）氫氧化鈉之100毫升水攪拌溶液 冷卻至〇 C ’以5分鐘的時間逐滴加入7 3克(〇 〇45莫耳）溴。 加完之後，搜拌混合液5分鐘，以丨5分鐘的時間分數次加 入含有8·2克(0.〇36莫耳)7-胺基羰基_6_氣_2,3_二氫_2 2_二甲 基苯並呋喃之75毫升二碍燒乳化液。加完之後，於0 攪 拌反應混合液1小時。以2小時的時間將反應混合液溫熱至75 °C ’於該溫度下攪拌I9小時。然後冷卻反應混合液並傾至 3〇0毫升水中，再將混合液以兩次200毫升醋酸乙醋萃取之 。以飽和氣化鈉水溶液洗合併之萃取液並以硫酸鎂乾燥。 將混合液過遽並減壓濃縮成殘留物。此殘留物於矽凝膠上 二 53 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本I) 装 -訂 f f .線.· 本紙張尺度逋用中國Η家#準（CNS)甲4现格(210X297公釐) 五、發明説明（52) A6 B6 鲺濟部中央櫟準局貝工消费合作杜印製 進行管柱層析法，以二氣甲烷完成溶離。合併含有產物之 溶離份，減壓濃縮，得到4.5克7_胺基_6_氣_2,3—二氫2,2_二 甲基苯並呋喃。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟E中間體7-胺基—4—溴氣_2,3二氫二甲基苯並 呋喃之合成 此化合物以類似實例1步驟c之方法，使用含有45克 (0.〇23莫耳)7_胺基~6-氣―2,3-二氫_22_二甲基苯並呋喃和41 克（0.〇23莫耳)N-溴琥珀醯亞胺之5〇毫升NN_二甲基甲醯胺 而製得。7-胺基_4-溴_6-氣-2,3_二氫_2,2_二甲基苯並呋喃 之收量為5.1克。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟F中間體4-溴-6—氣—2,3_二氫_22_二甲基苯並呋喃之合 成 於冰浴中冷卻含有克(O.OIS莫耳)7-胺基_4-溪-6-氣-2,3-二氫_2,2-二甲基苯並呋喃和25毫升甲苯之1〇〇毫升乙醇溶液 ’並徐徐加入2毫升⑽36莫耳)濃硫酸。加完之後，再加入2 〇 克(0.〇29莫耳）亞硝酸鈉。然後拿開冰浴，將反應混合液溫 熱至75 C ’於該溫度揽掉3〇分鐘。再將反應混合液溫熱至95 °C，於該溫度攪拌丨小時。然後冷卻反應混合液並傾至2〇〇 毫升水中。混合液以兩次15〇毫升乙醚萃取之。以硫酸鎂 乾燥合併之萃取液並予以過濾，減壓濃縮濾液成殘留物。 此殘留物於矽凝膠上進行管柱層析法，以石油醚完成溶離 。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮，得到3.6克4-溴_6- 氣-2,3-—風_2,2-二甲基苯並味喃。其NMR光譜與所提結構 一致0 _ 54 — {請先閲讀背面之注意事項再填窝本霣) .裝 訂. ^.............. f 各紙張尺度適用中國纖轉準圆）T4规格(21〇><297公《> A6 B6 —4~基螂酸 ^15298 五、發明説明（53) 步驟G中間體6_氣-2,3-二氫_2,2-二甲基苯並呋喃〜 之合成 此化合物以類似實例2步驟c之方法，使用含有36 (0.0M莫耳溴_6_氣-2,3-二氫_2,2—二甲基苯並呋喃、55毫 升(0.0M莫耳)正丁基鋰(2.5M己烷溶液)和4.7毫升硼酸三甲騎 之75毫升四氫呋喃而製得。6_氯-2,3—二氫―2,2—二甲基笨並 吱喃_4_基蝴酸之收量為3_〇克。其NMR光譜與所提結構— 致。 步驟Η中間體2-胺基二ό-甲基-5_(6-氣—2,3-二氫_2,2—二甲基 苯並呋喃-4-基)苯腈之合成 此化合物以類似實例2步驟D之方法，使用含有3·〇克 (0.013莫耳)6_氣-2,3-·一氣-2,2-—甲基苯並吹喃-4-基刪酸、2 1 克(0_〇31莫耳)2_胺基-5-碘_6_甲基苯腈(於實例1?步驟Α製得） 、o.l2克（催化劑）四（三苯基膦)把⑼、10毫升2M碳酸鈉水溶 液和100毫升甲苯而製得。2_胺基-6-甲基〜5-(6-氯―2,3—二氫_ 2,2_二甲基苯並吱喃-4-基)苯腈之收量為1_9克。其NMR光譜 與所提結構一致。 步驟12,4-二胺基-5-甲基-6-(6_氣-2,3—二氫-2,2-二曱基苯並 呋喃-4-基)喳唑啉(化合物210)之合成 此化合物以類似實例1步騾E之方法，使用含有1.7克 (0.0〇5莫耳)2-胺基_6_甲基_5-(6-氯-2,3_二氫—2,2-二甲基苯並 呋喃-4-基)苯腈和〇.8克(0.006莫耳)氣甲脉鹽酸鹽之15毫升二 乙二醇二曱醚而製得。2,4_二胺基-5—曱基—6-(6_氣_2,3-二氫-2,2_二甲基苯並呋喃_4_基)喳唑淋的收量為1.2克。其NMR光 — 55 — .......................................................................................裝......................訂.....................線 先閑讀背面之速意事！f再«*Γ本5 «濟部中央樣準局Λ工消费合作社印製 本紙張尺度逋用中《國家揉準（CNS)甲4规格（210X297公釐） A6 B6 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 五、發明説明（54) 譜與所提結構一致。 . 實例24 2,4-二胺基_7-氟-5-甲基_6_[3,5-二(三氟甲基）苯基]喹唑啉（ 化合物214)之合成 步驟A中間體5-氟―2—甲基羰基胺基-3—f基硝基苯之合成 攪拌300毫升醋酸酐，冷卻至約7°C，以3〇分鐘的時間 逐滴加入25.1克（〇.2〇莫耳)4-氟-2—甲基苯胺。加完之後， 將反應混合液於約l〇°C再攪拌I5分鐘。於另一反應容器中 ，以I5分鐘的時間將M·9毫升9〇%硝酸逐滴加至3〇毫升攪拌 、冷卻（0-15 °C )醋酸酐中以製備硝酸乙醯酯。將如此製得 之硝酸乙醯酯冷卻至-5°C，置於滴液漏斗中，以3〇分鐘的 時間逐滴加至2_甲基苯胺溶液中。加完之後，將反應混合 液再攪拌5小時。然後將反應混合液傾入400克冰中。過遽 收集生成之固體，水洗，於6〇°C眞空乾燥，得到23 〇克5_ 氟-2_甲基羰基胺基_3-甲基硝基苯，熔點I67—m°c。 光譜與所提結構一致。 步驟B中間體4_氟_2_硝基—6_甲基苯胺之合成 將含有22·4克(〇_ 1〇6莫耳)5-氟-2—甲基羰基胺基I甲基 硝基苯、100毫升濃鹽酸和100毫升乙醇之攪拌溶液回流加 熱約Π小時。冷卻反應混合液並傾入5〇〇克冰中。以5〇%氣 氧化釣水溶液使混合液呈驗性。過濾收集生成之固體並徹 底水洗。於約6〇°C將固體眞空乾燥，得到Π·〇克心氣_2碑 基-6-甲基苯胺，熔點111_113°C。其NMR光譜與所提鲈構一 —56 — r r ......................................................................................裝..............：…-·訂.....................線 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本I) >紙張尺度4財_國家櫺準（竭T4规格(21GX297公置) - 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ft濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 致。•步驟體氟-2_硝基甲基苯基破之合成 將含有4.4克_6莫耳)4氟_2硝基_6甲基苯胺、132 =〇52，）碘和μ克(〇〇29莫耳）碘化銅⑴之毫升乙腈 二fj 1G分鐘的時間逐滴加人含有“毫升_9莫耳） ί = Ϊ 丁酯之25毫升乙腈溶液。加完之後，於室溫攪 ^反應心_16小時。織將反應混合錢人獅毫升水 t。以偏=亞硫酸納破壞過量琪。然後將混合液以兩次250 毫升乙it萃取之。以硫酸镁乾燥合併之萃取液並予以過滤 。減壓濃輯、液賴㈣。此朗物树凝膠上進行管柱 層析法以丨·3 —氣甲燒：石油链完成溶離。合併含有產物 之/令離伤，減壓濃縮，得到3 4克t氟_2_硝基—6—甲基苯基 碘。其NMR光譜與所提結構一致。重覆此反應以得到更多 產物。 中_4_氣—2_硝基—6_甲基苯猜之合成 將含有19,0克(〇·〇68莫耳氟_2_硝基_6_甲基苯基碘和7 〇 克(〇·078莫耳）氰化銅(I)之1〇〇毫升Ν，Ν-二甲基甲醯胺溶液加 熱至15〇-155 C 3〇分鐘。然後以4〇〇毫升水和1〇〇毫升醋酸乙 醋稀釋反應混合液。過濾混合液，將濾液置於分液漏斗中 。分離有機層，以200毫升醋酸乙酯洗水層。將洗液和有 機層合併，然後以三次丨5〇毫升5%氣化鋰水溶液洗之。以 硫酸鎂乾燥混合液並予以過濾。減壓濃縮濾液成殘留物。 此殘留物於矽凝膠上進行管柱層析法，以1:1二氯甲烷：石 油醚完成溶離。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮，得到 57· 本紙張尺度逍用中國國家樣準（CNS)T4规格(210X297公釐) (請先闻讀背面之注意事項再填寫本Ϊ 裝 •訂. 線. f 五、發明説明（56) A6 B6 婊濟部中央揉準局Λ工消费合作杜印製 12.8克4-氟-2-硝基-6-甲基苯腈，熔點61-63°C。其NMR光譜 與所提結構一致。 步驟E中間體2-胺基-4_氟_6-甲基苯腈之合成 此化合物以類似實例1步驟B之方法，使用含有1:25克 (0.〇69莫耳)4-氟-2-硝基_6_甲基苯腈、25·4毫升(O.Mi莫耳) 環己烯、I.9克（催化劑）10%披鈀焦碳和10毫升水之2〇〇毫升 乙醇而製得。2_胺基_4-氟_6_曱基苯猜的收量為2.0克。其 NMR光譜與所提結構一致。 步驟F中間體2-胺基_5_溴-4-氟_6-甲基苯腈之合成 此化合物以類似實例1步驟C之方法，使用含有〇 5克 (〇.〇〇3莫耳)2—胺基-4_氟_6-甲基苯腈和〇.6克(〇.〇〇4莫耳)N 一漠 珀琥醯亞胺之3〇毫升N，NY二曱基甲醯胺而製得。2~胺基 溴氟-6-曱基苯腈的收量為〇·7克。其NMR光譜與所提結 構一致。 步驟G中間體2—胺基_4_氟—6—甲基-5_[3,5_二(三氟甲基)苯基] 苯腈之合成 此化合物以類似實例2步驟D之方法，使用含有13克 (0_0〇5莫耳)3,5-二(三氟甲基）苯基硼酸(市售可得）、〇7克(〇〇〇3 莫耳)2_胺基_5_邊-4-乱甲基苯猜、〇·2克(催化劑）四（三苯 基膦)鈀(0)、4·7毫升(〇.〇〇9莫耳)2M碳酸鈉水溶液和5〇毫升甲 秦而製ί于。2-胺基-4-^-6~甲基-5-[3,5-二(三氟甲基）苯基】 苯腈之收量為〇.9克。其NMR光譜與所提結構一致。 步2,4—二胺基―7—氟—5_甲基—6_[3,5—二(三氟甲基)笨基]唆 唑淋(化合物2M)之合成 — 58 — 本紙張尺度遴用肀_國家樑準（CNS)r4規格（210x297公藿) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本買) 裝 ，訂 線. A6 B6 五、發明説明（57) 此化合物以類似實例r步驟E之方法，使用含有μ克 (0.002莫耳)2_胺基_4_象_6—甲基—5_[3,5〜二(三敦甲基)苯基]苯 腈和0·3克(〇.〇〇3莫耳）氣甲脒鹽酸鹽之6毫升二乙二醇二甲醚 而製得。2,4-二胺基―7—氟_5_甲，基_6_[3,5二(三 基^ 嗜唆淋的收量為0.4克。熔點224-22穴。其職光譜與所提 結構一致。 實例25 2.4- 二[(U-二甲基乙氧)羰基胺基]―弘甲基_6_[3,5二(三氟甲 基)苯基；1咬唑淋(化合物217)之合成 將含有2.00克(0.0050莫耳)2,4-二胺基_5—甲基_6—[3 5二（ 三氟甲基）苯基]喹啥啉(化合物《)、〇.〇6克(〇〇〇〇5莫耳)二甲 基胺基吡啶和10.00克(〇.〇458莫耳）二碇酸二第三丁醋之揽掉 混合液於75 °C加熱约6小時。冷卻反應混合液並溶於醋酸 乙醋中。將溶液通過一碎凝膠短柱，以醋酸乙酯完成溶離 。減壓濃縮溶離液成殘留物，此殘留物以己垸研製以去除 未反應之二碳酸二第三丁醋。2,4_二[(1,1-二甲基乙氧）叛基 胺基]-5-甲基-6-[3,5_二(三氟甲基）苯基]喳唑啉之收量為1.2 克。其NMR光譜與所提結構一致。 實例26 艘濟部中夬檫準局Λ工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再#寫本買} 2.4- 二胺基-5_(ι-甲基乙基H-[3,5-二(三氟甲基)苯基]变唑啉（ 化合物219)之合成 步驟A中間體2-甲基羰基胺基-3-(l-甲基乙基)硝基苯之合 — 59- >紙張尺度適用中國國家揉毕（CNS>T4规格(210X297公*) c 五、發明説明（58) Α6 Β6 觑濟部中央#準局Λ工消费合作社印裂 成 此化合物以類似實例24步驟A之方法，使用含有19」克 (0.M1莫耳)2_(1_甲基乙基）硝基苯胺和7·9毫升(0.169莫耳)90% 硝酸之約85毫升醋酸酐而製得。2_甲基羰基胺基—3-(1-甲基 乙基）硝基苯的收量為3〇·〇克。其NMR光譜與所提結構一致 〇 · · 步驟Β中間體2-靖基甲基乙基)苯胺之合成 此化合物以類似實例24步驟Β之方法，使用含有3〇〇克 (0.135莫耳μ-甲基羰基胺基甲基乙基)硝基苯、5〇毫升 濃鹽酸和5〇毫升乙醇而製得。2-硝基甲基乙基）苯胺 的收量為I2·8克。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟C中間體2_硝基-6-(1-甲基乙基)笨基碘之合成 此化合物以類似實例24步驟C之方法，使用含有 (〇.〇59莫耳)2_硝基-6-(ι-甲基乙基)苯胺、1〇5毫升(〇〇89 亞硝酸第三丁酯和15·〇克（〇.〇59莫耳）碘之MO毫升乙 得。2-硝基-6_(1-甲基乙基)苯基琪的收量為μ a克 θ 光譜與所提結構-致。 0 ^NMR 步驟D中間體2_确基-0-(1-甲基乙基)笨猜之人成 此化合物以類似實例24步驟D之方法，使用含 (0·〇52莫耳)2-硝基-心(1-甲基乙基）苯基碘和54毫有15·0克 耳)氰化銅(I)之75毫升Ν，Ν-二甲基甲醯胺而製得。（0.06〇莫 基乙基）苯腈的收量為mNMR光m 步驟E中間體2_胺基-6-(1-Τ基乙基)笨猜之人成 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) -裝 •訂. r .線 ^15298 A6 B6 五、發明説明（59) 經濟部t央椹準爲Λ工消费合作杜印«. 此化合物以類似實例1步騾B之方法，使用含有93克 (0049莫耳)2-硝基甲基乙基)苯腈、18.0毫升(0.Π8莫耳） 環己烯、2.0克（催化劑）10%披鈀焦碳和1〇毫升水之MO毫升 乙醇而製得。2—胺基_6_(1_甲基乙基）苯腈的收量為74克。 其NMR光譜與所提結構一致。 步驟F中間體2_胺基_5_溴_6_(1_甲基乙基)苯腈之合成 此化合物以類似實例1步驟C之方法，使用含有7〇克 (0.〇44莫耳)2_胺基_6_(丨_甲基乙基)苯腈和Μ克(〇 Ο#莫耳)N— 溴琥珀醯亞胺之丨刈毫升N，N—二甲基甲醯胺而製得。2—胺 基-5-溴甲基乙基)苯腈的收量為克，熔點82 85<5(：。 其NMR光譜與所提結構一致。 步驟G中間體2-胺基-0-(1-甲基乙基)—5_[3,5_二（三貌甲基） 苯基]苯腈之合成 此化合物以類似實例2步騾D之方法，使用含有3 1克 (〇_〇11莫耳)3’5_二（三氟甲基）苯基硼酸、u克(〇〇〇8莫耳 胺基-5-溴甲基乙基）苯腈、0.3克（催化劑）四（三苯基 膦)鈀⑼、12.0毫升(0.〇24莫耳輝碳酸鈉水溶液和2〇〇^升$ 苯而製得。2-胺基-6—(1-甲基乙基)-5_[3,5_二（三氟甲基）苯 基]苯腈的收量為2.2克。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟Η 2,4—二胺基_5♦甲基乙基氟甲基)苯基] 喳唑啉(化合物219)之合成 此化合物以類似實例i步驟E之方法，使用含有以克 (0.0〇5莫耳)2_胺基_6—(1_曱基乙基)_5_[3,5_二(三氟甲基)苯基] 苯腈和0.7克（0.0〇6莫耳）氣曱脒鹽酸鹽之25毫升二乙二醇二 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本1> .裝 .訂- Γ f •線： —61 — f 五、發明説明（60) A6 B6 經濟部中央櫟準局貝工消费合作社印製 甲醚而製得。2,4-二胺基-5-(1-甲基乙基)-6-[3,5-二（三氟甲 基）苯基]喳唑啉的收量為0.4克。熔點212-214。(：。其NMR光 譜與所提結構一致。啻例_gz 2,4-二胺基-5-甲基-6-(2,3-二氫-2,2-二甲基-3-苯並呋喃酮-4-基)喳唑啉(化合物212)之合成 步騾A中間體7-胺基-4-溴-2,3-二氫-2,2-二甲基苯並呋喃之 合成 將含有10.0克(0.061莫耳)7-胺基-2,3-二氫-2,2-二甲基苯 並呋喃之150毫升Ν,Ν-二甲基甲醯胺攪拌溶液於冰浴中冷 卻，並一次加入含有10.9克(0.061莫耳)Ν-溴琥珀醯亞胺之50 毫升Ν，Ν-二甲基甲醯胺溶液。加完之後，將反應混合液維 持於冰浴中約1小時。然後將反應混合液傾入約600毫升水 中。再將混合液以兩次200毫升乙醚萃取，合併之萃取液 以兩次100毫升10%氣化鋰水溶液洗之。以硫酸鎂乾燥有機 層並予以過濾，減壓濃縮濾液，得到12.3克7-胺基-4-溴-2,3-二氩-2,2-二甲基苯並呋喃。其譜與所提結構一致。 步驟Β中間體4_溴_2,3—二氫-2,2-二甲基苯並呋喃之合成 將含有12.3克(〇.〇51莫耳)7-胺基-4_溴-2,3-二氫-2,2-二甲 基苯並呋喃和3〇毫升甲苯之2〇〇毫升乙醇攪拌溶液於冰浴中 冷卻並徐徐加入5.6毫升(〇.1〇2莫耳）濃硫酸，隨後加入5,6克 (0·〇82莫耳）亞硝酸鈉。加完之後，移去冰浴，將反應混合 液溫熱至50°C。再將反應混合液溫度帶到約75。(：，於該溫 -62- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本茛) .裝 訂* 線- Γ 本紙張尺纽Λ +家樑準（CNtJ)IU规格（210x297公《)
i、發明説明（61) 經濟部申央榣準局貝工消费合作社印«. 度下攪拌3〇分鐘。然後將反應混合液回流加熱1小時，隨 後傾入2〇〇毫升水中。混合液以兩次150毫升乙醚萃取，以 硫酸鎂乾燥合併之萃取液。減壓濃縮滤液成殘留油，將此 油於珍凝膠上進行管柱層析法，以石油酸完成溶離。合併 含有產物之溶離份，減壓濃縮，得到3.6克4-溴-2,3-二氫_2,2-二甲基苯並呋喃。其NMR光譜與所提結構一致。 步驟C中間體4_溴-2,3-二氫-2,2-二甲基-3-苯並呋喃酮之合 成 於氮氣氛圍下，將含有3.0克(0.013莫耳)4-溴-2,3-二氫-二曱基苯並呋喃、10.7克（0.039莫耳）過硫酸鉀和3.3克 (0-〇13莫耳）硫酸銅(II)五水合物之30毫升水和3〇毫升乙腈之 攪拌溶液回流加熱1 /丨、時。然後將反應混合液傾入200毫升 水中。再將混合液以200毫升乙醚萃取一次。以硫酸鎂乾 燥萃取液並予以過滤。減壓濃縮滤液成殘留油，將此油於 石夕凝膠上進行管柱層析法，以1:1石油鍵和二氣甲垸完成溶 離.。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮，得到2.1克4-溴-2,3- 二氫-2,2-二甲基_3_苯並呋喃酮。其NMR光譜與所提結構— 致。 步驟D中間體2,4_二胺基_5_甲基喹唑啉(化合物π)之合成 此化合物以類似實例1步驟E之方法’使用含有1〇 t 莫耳)2-胺基—6-甲基苯腈(於實例1步驟B製得)和1Q (0·087莫耳)氯甲脒鹽酸鹽之4〇毫升二乙二醇二甲醚，製得u 克2，心二胺基-5-甲基喳唑啉。其NMR光譜與所提結構〜_5 〇— 63 — (請先《讀背面之注意事項再填窝本買) .裝 .訂 .線 f 本纸張尺度A財《 a家料（哪）r 4规格(21())<297公复) 3ί5298
五 發明説明（ 62) Λ濟部中央樑準局Λ工消费合作社印製 银E中間體2,‘二胺基_6_乙酿氧汞基甲基咳峻淋之合 成 將含有1〇.〇克_57莫耳)2,4二胺基I甲基喳唑啉和182 ^⑽57莫耳）醋酸汞之⑵毫升醋酸溶液於室溫攪拌約Μ小 、然後將反應混合液傾入1000毫升水中。過遽收集生成 之"L·澱，乾燥，得到24_二胺基6乙醯氧汞基5甲基喳唑 淋。 步騾F中間體(24_二胺基—5甲基喳唑啉6基)硼酸之合成 將含有17.3克(〇.〇4〇莫耳)2,4_二胺基_6_乙醯氧汞基_5甲 基，唑啉和38.3毫升(〇·4⑻莫耳）甲硼烷-四氫呋喃錯合物(1.0M 四氫呋喃落液)之1000毫升四氫呋喃溶液於室溫攪拌約3〇分 鐘。。然後將反應混合液傾入水中。過濾收集生成之沉澱， 乾燥，得到(2,4—二胺基_5_甲基喹唑啉_6_基)硼酸。 ———————————一—二二二二二 r~ — — 備狂.（2,4-二胺基_5_甲基喳唑啉_6基）硼酸是以其6乙醯氧汞基衍 生物為起始物質，使用s· w 和F G ThQrpe之方法(T伽㈣咖
No. 42, pP37l9-372〇, a?4)製備的。 步驟G 2’4-一胺基_5_甲基_6_(2,3—二氫—a二甲基_3_苯並唉 喃酮_4-基)喳唑啉（化合物2U)之合成 攪拌含有2.1克(0.010莫耳)(24_二胺基_5_甲基喳唑啉_6一 基)硼酸之25毫升N，N_二甲基甲醯胺溶液，並加入21克(〇〇的 莫耳)4_溴_2,3-二氫—2,2—二甲基苯並呋喃酮（於本實例步 驟C製得）、2·8克(〇·〇2〇莫耳)碳酸鉀和〇;31克(催化劑—3莫耳％) 四（二苯基膦)鈀⑼。然後將反應混合液加熱至9〇〇c，於該 溫度下攪拌約I6小時。接著將反應混合液傾入水中。過鴻 一 64 — 本紙張尺度遑用中家樣準（CNS)T4規格（210x297公;jfj f r .....................................................................................裝......................訂.....................線-- {請先Η讀背面之注意事項再填寫本霣) f A6 B6 五、發明説明（63) 收集生成之沉澱，乾燥，得到2,4-二胺基-5-甲基-6-(2,3-二 氫-2,2-二甲基-3-苯並吱喃酮-4-基)啥哇淋。 備註.2,4-二胺基-5-甲基-6-(2,3-二氮-2,2-二甲基-3-苯並咬味朗-4-基）喳唑琳是使用 A. Suzuki等(J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 314-321)和 W. C. Shieh等之方法(J. Org. Chem. 1992，57, 379-381)製備的。 f f .....................................................................................裝.......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寓本買) 經濟部中央揉準局Λ工消费合作社印製 — 65 — 本紙張尺度遴用中國國家橾率（CNS)f4规格（210X297公釐） 315298 A6 B6 五、發明説明（64)表1
經取代之2,4-二胺基喳唑淋類殺蟲劑 R7R6N W
{請先閲讀背面之注意事項再填寓本買) 經濟部中夬標準局貝工消费合作社印製
其中R1、R2、 R6和R7為氫。 化合物編號 W X Y z 1 Η H H H 2 Cl H H H 3 F H H H 4 Br H H H 5 I H H H 6 H Cl H H 7 H Cl NH4+C1 - 錯合物 H H 8 H Br H H 9 H F H H 10 H H Cl H 11 H H Br H 12 H H F H 13 H H I H 14 H H 一 66 — H -F 本紙張尺度逡用中覼國家#準（CNS)甲4规格（210X 297公釐） 31529^¾ 五、發明説明（65) Α6 Β6 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印裝 表1(續） 化合物編號 W 15 Η 16 Η 17 F 18 Η 19 Η 20 Cl 21 Η 22 Η 23 CI 24 CI 25 CI 26 F 27 -CH3 28 Η 29 Η 30 -CH3 31 -CH3 32 -CH3 33 -CF3 34 Η 35 Η X 1 Z CI H Cl Br H Br F H F F H Η F F Br H H Cl H Br Br H Cl CN H H -NH2 H H Br H Br F F F H H H -CH3 H H H -CH3 H -N〇2 H H H H -N〇2 -NH2 H H H H H -cf3 H H H H -CF3 -67 — 本紙張尺度適用中國國家棋準（CNS)T4规格（210X297公釐） r f.....................................................................................裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本買) 315298 A6 B6 五、發明説明（66) 表1(續) 經濟部中央櫟準局Λ工消费合作社印製 化合物編號 W X Y ζ 36 -OC2H5 Η Η Η 37 -OCH2CF3 Η Η Η 38 Η -ΝΗ2 Η Η 39 -N(CH3)2 Η Η Η 40 -CN Η Η Η 41 笨基 Η Η Η 42 Η 苯基 Η Η 43 Η Η .苯基< Η 44 Η Η Η 45 Η Λ, Η Η 46 Η (備註1) Η Η 47 CI 苯基 Η Η 48 CI XX Η Η 49 CI Olf Η Η 50 CI Cl Η Η 51 CI Cl Η Η 甲時_溶劑合物 众 -68- f f .....................................................................................裝：！ i訂…— :::-線… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 本紙張尺度逍用中酾_家揉準（CNS) T4规格（210X297公釐） A6 B6 五、發明説明（67) 表1(續） 級濟部t央標準局貝工消费合作社印製 化¢2物編號 W X Y Z 52 CI ^Dc； H H 53 CI H H 54 CI H H 55 Η Cl H 苯基 56 Η 苯基 H Cl 57 苯基 H 苯基 H 58 Η I苯基； 一水合物 H 苯基 59 Cl 各基 H 苯基1 60 -ch3 々ch3 H Η 61 -ch3 甲醇 溶去i]合物 CH- 成 H Η 62 -ch3 H Η 63 -ch3 A H Η 64 A cf3 A, H Η r r.....................................................................................裝：— .訂— ‘：：…線i(請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -69- 本紙張尺度遑用中瓤國家棋準（CNS)f 4規格(210X297公釐) 315298 五、發明説明（68) 表1(續） — 其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫；W為氣基；X為 ^物編號 E3 65 Η 66 -ch3 67 -C5H11 68 -C11H23 69 -CH2Si(CH3)3 70 •CH2XX 71 丨 72 F F 73 N^fJ 74 °Λ〇Τ〇1 -70- 本紙張尺度逋用中國颺家櫟準（CNS) T4规格(210X297公釐) OR3
r f .......................裝.......................訂.....................線 (靖先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 315298 A6 B6 五、發明説明（69) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 表1 (續) 其中R1、R2、 R6和R7為氫。 ^ ' 化合物編號 X X ζ 75 Η Η Η 76 *S{〇)nv^ci Uci Η Η Η 77 Χία Η Η Η 78 Η Η Η 79 Η Η Η 80 Η •sxX Η Η 81 Η Η Η 82 Η Ua Η Η 83 •㈣Τ〇〇 Η Η Η 84 ^χο 順式異構物 Η Η Η 85 反式異構物 Η Η Η 86 "ro Η Η Η 87 綱ΌΟ Η Η Η -71 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 -訂 -線. 本紙張尺度逋用中國國家榣準（CNS)T4規格（210X297公釐） 315298 A6 B6 五、發明説明（70) 表1(續） 化合物編號 W X ϊ Ζ 88 Η stX5 Η Η 89 Η Η Η 90 Η -^°)2V?Vrs Η Η 其中R1、R2、R6、R7、Υ和Ζ為氫；X為 -Qv^5vx〇CH3 經濟部中央棵準局貝工消费合作社印製 J 〇(CH2)n-(C02)m-R4 OCH3 化合物編號 W Q21 n m E4 91 Cl -N=CH· 1 0 H 92 Cl -CH2NH- 1 半甲醇 0 H 93 -ch3 -CH2NH- 1 0 H 94 H -CH2NH- 1 2-HCI 1 H 95 H -CH2NH- 1 1 -C2H5 96 H -CH2NH- 2 2-HCI 1 H 97 H -CH2NH- 2 1 -C2H5 98 H -CH2NH- 3 2-HCI 1 H 99 H -CH2NH- 3 1 -C2H5 -72 — ( Γ ....................................................................................裝......................訂....................線 請先閲讀背面之注意事項再埃寫本I) 本紙張尺度逋用中國鼷家棋準（CNS)〒4规格（210X297公#) 315298 A6 B6 五、發明説明（71) 表1 (續） 化合物編號 W Q η m Ε4 100 CI -CH2NH- 2 1 -C2H5 101 -ch3 -CH2NH- 2 2.HCI 1 Η 102 -ch3 -CH2NH- 2 1 · -〇2Η5 其中R1、R2、R6和R7為氫。
化合物編號 W Σ Ϊ z 103 F H F H 104 F H H Cl 105 H Cl H F r r ......................裝·......................訂.....................線·.； {請先閲讀背面之注意事項再填窝本買) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -73- 本紙張尺度逋用中國國家榣準（CNS>甲4規格（210X297公釐） A6 B6 五、發明説明（72)表1 (續） rr ' ' 其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫。 經濟部t央揉準局貝工消费合作社印製 化合物編號 X 106 Η Cl 107 Η ch3 108 Η ch3 ch3 109 Η cf3 110 Η och3 111 Η och3 cf3 112 -〇η3 苯基 113 •ch3 Xrc, 114 -ch3 XX 115 -ch3 XT —74 — r r .....................................................................................裝I ·訂—:::…線.. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中鱷國家棋準（CNS)T4規格（210X297公釐） 3i529g Α6 Β6 五、發明説明（73)表1(續) 化合物編號 116 117 118 119 120 121 -ch3 -ch3 -ch3-CH3-CH3 -CH3
X
Cl ‘Cl .Cl "ch3 XX.XX.
Cl 122 -CH3 V^CH3 ^^ch3 123 -CH3 ch3
f f .....................................................................................裝— i訂—-[.線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本茛} 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 ch3 124 -ch3 ch3 ?f3 125 -ch3 XT 126 -CH3 127 -ch3 XrC4Ffl -75- 本紙張尺度遑用t圃·家揲準（CNS) f 4规格(210X297公釐.) 315298 經濟部t央標準局Λ工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（74) 表1(續） - 化合物編號 W 128 -CH3 竹 〇c2h5 129 -ch3 v^^.oc3h7 130 -ch3 131 -ch3 132 -ch3 YY〇cf3 133 -ch3 XT 134 -ch3 ^°2 135 -ch3 XXC_2 136 -ch3 N^0j,NHC(O)C3H7 137 -ch3 Nj^NHS(0)2CH3 138 -ch3 139 -ch3 140 -ch3 *CH2CH2SXXv^CF3 xj .—76 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用肀國國家標準（CNS)甲4规格(210x297公釐) 315298 A6 B6 75 五、發明説明（）表1(續） 化合物編號 vv X 141 -CH3 -ch2ch2^s^i Tpr cf3 其中R1、R2、R6、R7、Y和z為氫；W為甲基；X為 \r
(請先閲讀背面.之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化合物编號 V： m Σ： Y： zr 142 Η H H H H 143 Η H -CF3 H H 144 Η -cf3 H -cf3 H 其中R1、R2 、R6、R7 、Y*Z為氫。 化合物编號 Ά 145 •CH3 146 -CH3 冬丨 147 -ch3 148 -cf3 XT -77- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 315298 A6 B6 五、發明説明（ 76 表u續）
X· 其中R1、R2、R6 ' R7、Y和Z為氫；W為甲基：X為:
(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
經濟部中央標準局R工消費合作社印製 •着•讎·m . _ •一· m )L )tL X： T z Η Η H H H Cl Η H H H Η Cl H H H Η Cl H Cl H Η Cl Cl H H Η H Cl H H -cf3 H H H H Η -cf3 H H H Η -CF3 H -cf3 H Η H -CF3 H H Η -CO2CH3 H H H F H H H H Η H -CO2CH3 H H 78- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 «釐） ^15298 A6 B6 五、發明説明（ 77 ) 化合物編號 V： W. X r 162 Η F Η Η 163 Η -CN Η Η 164 Η F Η F 165 Η Η -CN Η 166 Η Η F Η 167 F Η F Η η ' Η XX Η Η '4 Η Η Η Λ Η Η Η / 171 Η Η XiiF Η 172 Η Η 从 Η 173 Η Η Η (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局W工消費合作社印製 -79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（） 78 表1 (續） 其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫；X為： 'HN\^CHz 其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫；W為甲基 Ά
COOH VF3 0〇2〇Η3
V
F 乙磺酸鹽 XT， n^s^SCH2CH3 -80 — 木紙張尺度適用中®國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）
y 化合物编號 W \r W Κ Υ 2L 174 Η Η Η CI CI Η 175 Cl Η Η CI CI Η ,c (請先閲15^:面之注$項再填寫本頁) —裝， 經濟部中央標準局8工消費合作社印^ 化合物编號 176 177 178 179 180 181 訂. ^15298 A6 B6 五、發明説明（） 79表1(續）其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫；W為甲基；X為
CI \r
V 化合物編號 y： m x Y： 2z 182 H -CF3 Η Η Η其中R1、R2、R6、R7、Υ和Ζ為氫；W為甲基 化合物编號 183 184 185 186 經濟部中央標準局KB：工消費合作社印製 一 81 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）
-----------------^-----裝------tr------^ , (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 五、發明説明（80 表1 (續) 化合物編號187 188 189 190 191 A6 B6
och3 α
F
-----------------C------裝------、玎------^ (請先閲f面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合体社印製 82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）
^15298 A6 B6 五、發明説明（ 81 表Ή續） 化合物編號 192
K 193
194
----------------T—裝------訂------( (請先閲tr#：面之注意Ϋ項再埃寫未頁) 195 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 196 83 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）
^15298 A6 B6 五、發明説明（ 82 表1 (續) 化合物编號197
cf3 (請先閱讀背面之注意事項再堉寫本頁) 198 199
Cl
f 裝· 訂. 200
201 經濟部中央標準局SK工消費合作社印製 84-
α 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） i、發明説明（83 ) 表1(續) 化合物編號 202 203 204 205 206 207 A6 B6
〇xr' (請先閲f面之注$項再填寫本頁) .裝· 訂_ 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 208 -85- 本紙張A度適用中國國家樣準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐）
CHa 3!5298 A6 B6 五、發明説明（） 84 化合物編號209
210
(請先閲面之注意事項再*^本I > 211 21)
0 其中R、R、R6、R7和Z為氫；W為甲基；Y為氟基-化合物編號 X213 f 經 濟 中 ? 標 準 Ά X. 消 費 合 作 社 印 製 214
-86- 本紙張尺度適用中8國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ^15298 A6 B6 五、發明説明（ 85 表1(續）.其中R1、R6、Y和Z為氫；W為甲基 化合物編號 R2 215 B7 〇
CHi 216 Ο 、C(CH3)2 Λ,Λ. 217 i i /、OC(CH3)3 / 〇C(CH3)3
其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫；W為1-甲基乙基[亦即 -ch(ch3)2] 化合物編號 218 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 219
X F
87· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 五、發明説明8(6 表1(續） — 其中R1、R2、R6、R7、Y和Z為氫 -化合物編號 220 Η
F
F A6 B6
X
(請先閲f面之注意事項再塡窝本頁) 1)化合物46中，X為 備註 -CH2N(CH3)^^s. Π Ο COOH Ο以L 1丨丨 *C-NH-CHCH2CH2-C-OH 2)化合物91-1〇2中，Q基團左邊部分與喹唑啉環相連接。 經濟部中央標準扃具工消费合作社印製 88- 本紙張尺度適用中困®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央棣準局貝工消费合作杜印«. 其中R1，R6 ，丫與乙爲氫， 且W爲甲基 化合物編號 223 B2 B7 1 224 '· - 0 1 ^^C5H11 225 /""'''''CaHu 0 i /^βΗι7 226 _ Ο χ ^^^ΟΗ(ΟΗ3)2 /^CH(CH3)2 227 0 228 0 Λ- /、ch3 1 /^CHa 315298 A7 B7 五、發明説明（86〇 表1(績） -88a- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
五、發明説明（獅） A7 B7
表1(績） 其中R1，R6，Y與Z爲氫，且W爲甲基 229 230 231 232 233 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 H2 H7 0 0 1 ! ^^ch(ch3)2 ^^CH{CH3)2 0 χ /^ch2oc2h5 0 X ^^CH；jOC2H5 0 y/^S'OsHii 0 1 ^^CsHu 0 1 ^^C2H4OC2Hs 0 11 /\c2H4〇C2Hs -88Td-
CF3 cf3
cf3 cf3
cf3
cf3
cf3 ----------- % - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 五、發明説明（g7 ) A6 B6 表 1-a表1諸化合物之熔點和實驗式 經濟部中央標準局ec工消費合作社印製 化合物 熔點(°C) 實驗式 1 240-246 C8H8N4 2 186-188 C8H7CIN4 3 249-251 C8H7FN4 4 202-204 • C8H7BrN4 5 192-193 C8H7IN4 6 264-270 C8H7CIN4 7 >360 C8H11CI2N5 8 264-266 C8H7BrN4 9 315-320 C8H7FN4 10 246-247 C8H7CIN4 11 255-256 C8H7BrN4 12 274-277 C8H7FN4 13 266-267 C8H7IN4 14 285-287 C8H7FN4 15 >320 C8H6CI2N4 16 >256 C8H6Br2N4 17 256-257 CsH6F2N4 18 172-173 C8H6F2N4 19 295-296 C8H6F2N4 20 273-275 CeH6BrCIN4 21 >325 CeH6BrCIN4 22 >325 CeH6BrCIN4 23 287,分解 C9H6CIN5 24 204-205 C8H8CIN5 25 188-198 〇8H5Br2CIN4 26 215-220 C8H4F4N4 27 210-212 C9H10N4 28 250-253 C9H10N4 29 226-227 C9H10N4 30 228,分解 C9H9N5O2 31 293,分解 C9H9N5O2 32 219-222 C9H11N5 33 176-178 C9H7F3N4 34 234-236 C9H7F3N4 35 244-246 C9H7F3N4 36 214-216 C10H12N4O 37 245-246 C10H9F3N4O 38 255-258 C8H9N5 40 231-232 C9H7N5 41 249-259 C14H12N4 -89- (請先閲f面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（） 88 化合物 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85
OC 57 2 5- 25258290259，251259280240 點分548756·2485668384522->2,2464-215--2-24551·322·87-"'ρ2 228·222222 22°-1°-ώ228·21 52023252330 24 Q5 98 ^5^^73^51 S2026 *2 · ·45 ,29 22^22818222121 ,'-1', λ. ι·-> ΛΛ ,'--3 >'- Μ»'-,- 解 解解解 -分5^分 解 分 157-162 180-183 97-110 112-120 105-112 232-234 268-270 197-199 200-205 178-180 232-234 >250 286-289 227-229.5 223-224 257-258，分解 實驗式 C14H12N4 C14H12N4 C18H20N4 C16H10F6N4 C22H24N6O5 C14H11CIN4 C14H10CI2N4 * C14H10CIFN4 C14H9CI3N4 C15H13CI3N4O C14H9CI2FN4 C16H9CIF6N4 C18H13CIN4 C14H11CIN4 C14H11CIN4 C20H16N4 C20H18N4O C20H15CIN4 C16HI6N4 C18H22N4O C19H22N4 C17H12F6N4 C24H12F12N4 C14H10CI2N4O C15H12CI2N4O C19H20CI2N4O C25H32CI2N4O 8H29OI2N4OC2lHi5〇i3N4〇Si C24H21CI3N4OC21H11CI2F5N4O C20H15CI2N5O C25H24CI2N4O4S C14H10CIN4O C14H10CI2N4O2S C15H12N4S C15H12N4S C16H16N4 Ci4Hi〇C(2N4S C14H10CI2N4OS C14H10CI2N4O2S C20H18N4 C20H16N4 C20H16N4 (請先閲f面之注意事項再f本頁) -90- 本紙張尺度適用中國國家櫟竿（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） US298 A6 B6 五、發明説明8(9 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 化合物 熔點（°C) 實驗式 86 218-219.5 C18H14N4S 87 217-219 C18H14N4OS 88 235-237 C18H14N4S 89 312-314 C18H14N4OS 90 300-302 C18H14N4O2S 91 234-235 Ci8Hi8C[N5〇3 92 115-117 C19H24CIN5O4 93 95-210 C21H29N5O6 94 195,分解 C19H23C 丨 2N5O5 95 147-148.5 C21H25N5O5 96 204 C2〇H25dN5〇5 97 70-72 C22H27N5〇5 98 205,分解， 〇2ΐΗ27〇ΐ2Ν5〇5 99 120-125 C23H29N5O5 100 190-191 〇22Η26〇ΙΝ5〇5 101 210,分解 C21H27CI2N5O5 102 169-171 〇23Η29Ν5〇5 103 223-225 C8H6F2N4 104 265-267 C8H6CIFN4 105 295,分解 C8H6CIFN4 106 240-245 C14H11CIN4 107 277-278 C16H16N4 108 282-285 C18H20N4 109 235-237 C15H11F3N4 110 207 C15H14N4O 111 203-206 C16H13F3N4O 112 >250 C15H14N4 113 225-229 C15H13CIN4 114 >250 C15H13CIN4 115 >250 C15H13FN4 116 >250 C15H12CI2N4 117 >250 C15H12CIFN4 118 >250 C16H16N4 119 >250 C16H16N4 120 >250 C17H18N4 121 239-241 C16HI5CIN4O 122 >250 C17H18N4 123 >250 C18H20N4 124 208-210 CI6H13F3N4 125 224-226 C16H13F3N4 126 232-235 CI6H13F3N4 127 185-190 C19H13F9N4 128 >250 C17H18N4O 129 >250 〇18Η2〇Ν4〇 •91 (請先閲f面之注$項再f本頁) 本紙張尺度適用t國國家襟竿（CNS) f 4规格（210 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（） 90 化合物 0 12 3 3 3 3 3 1 1- 11 i.
456789012345678901234567890 a3333344444444^4a55555a5a;; i— 1. 1. i. i— i— 1 ii 1 HI 1- 1, ii 1 1 i. i, 1 i. 1· i. i* 1. HI 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 234567890123 5 6 6666666667777 ii i· 1 i— HI 1· HI 4— i. 1— 1 1. 1. 1 i—
熔點（°c) _ 實驗式， >250 , C18H20N40 238-244 C17H18N40 >250 C16H13F3N40 265-270 C16H13N5 >250 C15H13N5O2 279-283 C16H15N50 >250 C19H21N50 274-275 1 C16H17N5O2S 263-268 C21H18N4 197-201 C17H18N4 209-212 C18H17F3N4 122-123 C19H16F6N4 >30Q;： C17H15CIN4 >300 C18H14CIF3N4 >350 C19H13CIF6N4 293-295 C13H12N4S 270-272 C13H11CIN4S 258-260 C14H14N4S 202-204 C16H10F6N4 — C15H12N4O C15H11CIN4O — C15HI1CIN4O — C15H10CI2N4O ---- C15H10CI2N4O --- C15H11CIN4O — CI6H11F3N4O 一-- CI6H11F3N4O — C17H10F6N4O — CI6H11F3N4O — C17H14N4O3 — C15H11FN4O — C17H14N4O3 —- C15H11FN4O C15H11FN4O — C15H10F2N4O C15H11FN4O — C15H11FN4O — C15H9F3N4O — C21H15FN4O — C21H15CIN4O — C22H15F3N4O — C21H15FN4O — C21H15CIN4O -92- C22H15F3N4O (請先閲f面之注項再f本I > 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 五、發明説明（） 91 化合物 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 4567890123456789012345678910π,2,3)4)5,6)7)8)901234567 174175176177178179180181821818181818181819191919191919191919202020202020202020202121212121212121 熔點(°c) 實驗式 238-240,分解 C16H13CI2N5O 248-250,分解 CI6H12CI3N5O — C17H13F3N4O2 一 Cl8Hl5F3N4〇2 一 C15H12F2N4 315*320,分解 CI8H19F3N4O3S 257-262 C16H16N4S 248 'C17H18N4S 325-330 C18H14C!F3N4 314-320,分解 C17H19CIN4O3S 279 C17H18N4O2S 188-192 C19H22N4S 235-237 C19H22N4O2S 252-254 CI6H15CIN4O 225-226 CI6H12F4N4 >350 C17H13F3N4O 245-248 C21H18N4 一- C21H17CIN4 >250 C21H16F2N4 >250 C21H16F2N4 __ C22H17F3N4 >230 C21H17CIN4 — C21H17FN4 195-199 C22H17F3N4 197-200 C21H16CIFN4 198-200 C21H16F2N4 — C22H20N4 260 C22H19CIN4 257 C22H19FN4 — C22H19F3N4 217 C21H18N4O 202 C21H17CIN4O 209 C21H17FN4O 217-218 C21H16F2N4O 240-244 C19H20N4O 207-210 C19H20N4O 257-263 C19H19CIN4O 259-262 C19H19CIN4O __ C19H18N4O2 242-246 C15H11F3N4 224-225 C17H11F7N4 油 C21HI6F6N4O2 225-226 C27H28F6N4O2 >250 -93- C27H28F6N4O4 (請先閲讀背面之注f项再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) 五、發明説明（P) A7 B7 修正補充 堯利申請案第83101324號 ROC Patent Appln. No.83101324 中文説明書#正頁-附件(三）
Anended Pages of the Chinese Specification - Enel. Ill (Kft «4年b月 id( 目修正並送呈A (Amended k Subnitted on May 1995) 經濟部中央梂率局貝工消費合作社印裝 化合物 熔點rc) 實驗式 218 , 251-252 C17H16F2N4 219 212-214 C19H16F6N4 220 232-234 C23H23N5OS 221 >355 C16H14FN5O2 222 205-206 C17H16FN502 223 240-245 C25H28C12N402 224 135-140 C27H32C12N402 225 12M24 C33H44C12N402 226 >200 C23H24C12N402 227 101 C39H56C12N402 228 177-180 C19H16C12N402 229 011 C35H44F6N402 230 216-217 C25H24F6N402 231 固髖 C25H24F6N404 232 158-159 C29H32F6N402 233 152-153 C27H28F6N404 -94 本紙張尺度遑用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁)
8ι^298 A6 B6 五 、發明説明4 經濟部中央榡準局R工消费合作社印製 殺蟲劑調配物 —般在使用本發明殺昆蟲用喧吐琳化合物時，通常不 會不經混合或稀釋’而會以含有有效殺昆蟲量喹唑啉且與 施用方法相容之適當調配組成物使用之。本發明之喳唑啉 化合物和多數除害劑一樣，可以和農業上可接受之界面活 性劑及一般用來幫助活性成分分散之載劑混合，且承認殺 昆蟲的配方和施用方法會影響物質之活性。本發明喳唑啉 化合物可成為例如喷霧劑、粉劑或粒劑，施用於需要控制 有害生物之處，施用方法當然隨有害生物和環境而有所不 同。因此，本發明之喳唑啉化合物可調配為大粒子粒劑、 或為粉末狀粉劑、或為可濕性粉劑，或為乳化濃縮物，或 為落液等。一般了解殺蟲劑本身可呈主要係純化合物，或 呈這些喹唑啉化合物之混合物而出現。 粒劑包括多孔或無孔粒子，例如美國活性白土或沙， 係作為喳唑啉化合物之載劑用。粒劑粒子相當大，典型地 直徑約4〇〇-25〇〇微米。這些粒子或者與喳唑啉一起於溶液 中浸潰，或者塗覆喳唑啉，有時使用黏合劑。粒劑通常含 有〇.〇5-10%，較佳為0.5—5%活性成份，為有效殺昆蟲量。 粉劑為喳唑啉化合物與微細切分的固體之混合物，所 述固體例如滑石粉、美國活性白土、矽藻土（Kieselguhr)、 葉蟻石 '白堊、石夕、藻土（diatomace〇us earths)、鱗酸約；、碳酸 ，和碳酸鈣 '硫、麵粉及作為殺昆蟲載劑用的其他有機和 典機固體。這些微細切分的固體平均粒子大小在大約兌微 95- (犄先聞讀背面之注意♦项再f本頁) i裝· 訂· (cns)甲 4規格(210 X 297 公釐）_ 五、發明説明（ 94 A6 B6 米以下。用於控制昆蟲的典型粉劑調配物含有1份2,4—二胺 基-5_甲基-6-[3,5-—(二敗甲基）苯基]咳也淋(化合物63)和99 份滑石粉。 將本發明夸唆啉化合物溶解或乳化於適當液體中，則 邛製成液態濃縮物；將其與滑石粉·、黏土及於除害劑技藝 中使用之其他已知固體載劑混合，則可製成固態濃縮物。 濃縮物為組成中含有，為有效殺昆蟲量之，大約5_50%喹 唑啉，豕95-5〇%惰性物質，其中包括界面活性分散劑、乳 化劑和濕潤劑，但可實驗性地使用甚至更高濃度之活性成 分。將濃縮物以水或其他液體稀釋成為喷霧劑以實際施用 ，或以另外的固體載劑稀.釋成為粉劑使用。 為了説明，將化合物63調配為10%可濕性粉劑（1〇%wp) 如下： 用量（首晋比） 成分 化合物6 3 10. .1% 濕潤劑 5 , .0% 分散劑 3 .8% 濕潤劑/分散劑 0 .9% 稀釋劑 80 .2% (請先閲讀背面之注f项再¾寫本頁) .1裝· 訂· 經濟部中表樣箏居員工消費合作社印製 濃縮物之製備係將低熔點固體產物與百分之一或更多的溶 劑一起熔融而產生冷卻至純產物凝固點或更低溫度也不會 固化之濃縮物。 有用的液態濃縮物包括乳化濃縮物，為在水中或其他 五、發明説明（） 液態載劑中容易分散之均勻液態或糊狀組成物，可完全由 喳唑啉化合物和液態或固態乳化劑所組成，或可含有液態 載劑例如二甲苯、重芳族石腦油、異佛_ (isophorone); 其他相當不揮發之有機溶劑。使用時，將這些濃縮物分散 於水或其他液態載劑中，通常成為噴霧劑施敷於欲處理之 處。 於除菩劑調配物中使用之典型界面活性濕潤劑、分散 劑和乳化劑包&，例如，烷基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯 及其鈉鹽，包括脂肪甲基牛磺酯；烷基芳基多醚醇，高級 醇足硫酸酯；聚乙烯醇；聚乙缔氧化物；磺酸化動物和植 物油二磺酸化石油潤滑油.；多元醇之脂肪酸酯和此等酯類 之環氧乙烷加成產物；及長鏈硫醇類與環氧乙烷之加成產 物。許多其他種類之有用界面活性劑為市售可得。界面活 性劑在使用時，通常占殺蟲劑组成物之大約^ _ 1 5 %重量比 其他有用調配物包括活性成分在溶劑中形成的簡單溶 液，其中活性成分於所需濃度可完全溶解，所述溶劑例如 丙酮或其他有機溶劑。 如下面生物測試法所示，在實驗室中，本發明化合物 之測試係成為二甲亞砜溶液併入人工昆蟲飼料中，或&為 含有少量辛基苯氧聚乙氧乙醇界面劑之丙酮水溶液或甲醇 溶液作為葉面噴霧用。經稀釋使用之殺蟲组成物中，喳唑 啉的有效殺昆蟲量通常在約θ θθ1%至約將重量比之範圍内 。以本發明·喳唑啉替換入已知或技藝中可見之組成物中， — 97 — 本紙張適用中两國家樣準(CNS) Ψ 4^(210x297^, A6 ^^5298 -------------B6 五、發明説明（） 則技藝中已知之多種噴霧和撒粉組成物皆可使用。 本發明殺昆蟲组成物可一起調配其他活性成分，包括 其他殺昆蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、殺眞菌劑、植物生長 調節劑、肥料等。 使用組成物控制昆蟲時，只需要將有效殺昆蟲量之喹 唑啉施用於需要控制之場所β此等場所例如，昆蟲本身、 餵飼昆蟲之植物，或昆蟲棲息所。當此等場所為土壤，例 如，種植或將種植農業作物之土壤時，活性化合物可施敷 於土壤或視需要併入土壤中。於大部分之施用場合，有效 杀又昆蟲量為每公頃約75至4〇〇〇克，較佳為每公頃15〇克至3〇〇〇 克。 生物數據 將本發明之經取代2,4—二胺基喳唑啉化合物併入人工 飼料中以評估對抗烟草夜蛾Virescens [Fabricius])之 殺蟲活性。 製備各施用率下，測試化合物於二甲亞砜中之儲存溶 液。施用率’以莫耳濃度之貞龍絲示，祕各施用率 所製儲存液之對應濃度示於下： 瘦査溶液 施用率 50微莫耳 4 5 5 °·5 6 〇.〇5 7 — 98 — 本紙張纽適用中國均家標竿（CNS)甲4祕（210 X 297 -----------------^------裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再埃寫本頁) 經濟部中央標準局W工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（ 97 005 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 將100微升各儲存液以手工攪拌入50毫升熔融(65-70°C) 的以麥芽為基底之人工飼料中。將含有測試化學物質之此5〇 毫升熔融飼料平均地傾入一個五排，廿五槽塑膠盤的外圍 四排二十個槽中。盤中每槽深度約1公分，槽口開口處為3 公分X 4公分。將僅含二甲亞風之熔融飼料傾入塑膠盤第 三排的五個槽中’其含量與經測試物質處理之飼料相同。 各塑膠盤因此含有單一施用率的一種測試物質，及未經處 理的對照組。 於各槽中放置一隻第二齡之烟草夜蛾幼蟲。幼蟲係選 擇其重量一律為每隻約5克之生長期。將幼蟲侵害完畢後 ，以平常家用平熨斗將一張透明塑膠熱封於盤頂。將塑膠 盤置於25 C，相對濕度6〇%之生長室5天，並設定丨4小時的 光照和10小時黑暗期。 經5天暴露期後，計算死亡率並將生還昆蟲稱重。將 銀飼經處理飼料之生還昆蟲重量與_未經處理飼料之昆 蟲重相比較’蚊由每—測試物f引起之生長抑制率。從 這些數據’可能的話，針對每—測試物質，利用線性迴歸 法測足提供50%生長抑制率（％。）測試物質濃度之負對數值料：Ϊ的話，也測定出提供5〇%死亡率之測試物質濃度負 對數値(pLC5())。 -般而言，本發明化合物抑制烟草夜蛾之生長 ，最具效力的化合物為化合物51_53、61、Μ、％、ιΐ3、⑴ 117、125、128、129、143和 178—182,其^之値大於6.3。化 (請先閲$面之注項再項寫本買) -裝· 訂. 本紙張纽剌+B9H家科（CMS) T 4麟（21〇_ X 297公釐〉 五、發明説明（ 98 A6 B6 中 央 標 準 Mj 貝 工 消 費 合 作 社 印 製 合物53、63和129為PI5。値大於6.7之高活性化合物。以上實 例所有化合物於測試中均引致一些昆蟲死亡率。這些數據 示於表2中。將飼料試驗結果具高PI5()値之一些經取代_2,4_二胺基 喹唑啉衍生物於葉試驗中測試其對抗烟草夜蛾、甜菜夜蛾（ 卽―㈣由避[Hub_和粉紋夜蛾七[Hubner]) 之殺昆蟲活性。 在對抗烟草夜蛾和甜菜夜蛾之此等試驗中，於20 psi 以測試物質溶”霧9天大_豆植心函arieti_)葉面 上下至流下，以提供高達1⑻〇 ppm測試物質之施用率。用 溶液之溶劑為祕丙嗣或甲醇(體積比)及(U% Γ喑霖：2乙醇界面劑水溶液。每-測試物質施用率 5、弟嵴您，各含四株雞豆植株。將處理過之植株移 至通風櫥至喷霧乾燥為止。 >植株切下义莖和葉置於各個8盎 ―士人士 佳Μ π 紙杯中，杯中含有溼潤 ^中 5天大)的烟草夜蛾和甜菜夜蛾放 ，然後置於坑和相對濕度5〇%之生杯==透明塑膠蓋 期。於％小時暴露期終了時，打開蓋子;計算; 之昆蟲數。分不清方向或不能崎 ^ 以此昆蟲數’將測試物質之效力叫° 測試植株的情況，與未經處理的對照組相二 -100- (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) —裝， 訂. 線 Γ 本紙張纽適用中财家標準（CNS) F 4赌（21G χ 29? Ά ) 315298 A6 B6 五、發明説明（） 99 毒性和餵飼傷害之減少。如果適用，則從昆蟲死亡率測定 由電腦產生之LC50。 粉紋夜蛾的葉試驗係以如上所述之相同方法進行的’ 惟係使用斑豆植株(Phaseolus vulgaris)。 在以樹葉評估殺昆蟲活性之諸化合物中，較具活性者 包括式I之化合物63、116和143。其中，化合物I43為最有效 力之一化合物，於三種昆蟲的葉試驗中，均具優異之死亡 率。 同時要注意的是，有些2,4-二胺基喳唑啉化合物在對 抗烟草夜蛾之飼料試驗，和對抗烟草夜蛾、甜菜夜蛾及粉 紋夜蛾之葉試驗中都非常具有活性。因此，化合物185、186 、188、190-196、198、199、202、204-211、213-215、217、218 和219於飼料試驗中，其PI5()値均為6.1或6.1以上。 ------------------C-----^------#------嫁f (請先Μ讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 —101— 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)子4規格（210 X 297公梦） 五、發明説明（ A6 B6 表2 併入烟草夜蛾飼料中的經取代-2,4-二胺基喳唑啉類之 殺昆蟲活性 率 用 施 號 編 物 仏口 化 (% *( 制 抑 長 生 (% 率 亡 死
一1PL 2 34589101112131416171920 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 87654 4 5 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 7654 NDND-20-133713-14215 -3-12-4-185-15-8ND91584
ο 4· V
ο ο 44· V V •5 4· oooo20o o o o o o o o o o o o o ooo15 21 4 23 <4.0 0 — 22 4 -2 -— 0 -— —102— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 五、發明説明（ 101 A6B6
表2(續）也合物編號施用率1生長抽制率(％严4 ρΐίη死亡牵(％)6 dLCZ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 5 67 8901346789012 5 2 2 2 2233333333444 4 6 5 4 4 5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 6 5 4 6 5 4 NDND71217142012 4281331723-4f 94-41017-25682 少 ο <4· •° <4· ° <4· 9 4· oooo o o o o o o o o o o o o o o o ooo ooo (請先閱讀背面之注意ί項再蟥寫本頁) —裝· 訂· λ -103- 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 五、發明説明（） 102表2(績） _化合物编號施用率^生長抑制率(％尸'4 plL死亡率(％)6 pLC;n 6 7 8 9 0 4 4 4 4 5 51 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 54 7654 87654 7654 7654 87654 7654 87654 4822015548420266393'0·6639897*52368931ο4783927^^0 525879799 4 ο 4·5· 3 6· 6· 3 5· 8 5· 5 6· 8 6· oo oooo 0 01050850 545600010400 0 0203002090950 0356585 5 4· •° <4· •° <4· 6 5· 4 5· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝.
S —104— 本紙張Λ度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 3i529g Α6 Β6 五、發明説明（） 103 續 /V 2表 f2 5 率 ί用 」施 號 编 (% 亡 .死 Ρ ·3·4 2· VI/ (% I制 i抑 Α
PLC 53545556585960 4 7654 7654 4 4 4 4 7654 61 經濟部中央標準局工消費合作社印製 5 4 4939597329310010046901001009649496^616247639599949789296 4 6· ·° <4· 6·6· 6· ο <4· ·°1 <46· 6· 8 5· 6 5·
ο 4·V •6 4·
ο 4·V ------------------C-----裝------'ΤΓ------.(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —105- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4 ^格（210 X 297公釐） A6B6 五、發明説明（ 104 表續） 化合物编 61 '(續） 62 63 64 65 66 車 用 施 87654 54 6 5 4 654 654 547654 87654 (% 制 抑 長 生 (% 亡 死 η 5 <.
CLPL 5 6· 2 9 4·5· ο 7·> 8 4· 7 6· 5 6· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Ί
δ I 6 5 4 -106- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 7 6· 00152050οο 0001555609595οοο 05 00020000035000545 ο 4· ο 7· Λ
ο 4· V
ο 4· V (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 丨裝- -17. 五、發明説明（） 105 表2(續） A6B6 也金物編號盘用率1生長抑制率(％)2·3·4 pl^死亡桌f%、6 oLCl -
I I L 6768 697071 7273 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 > 654 654 654 654 654 654 654 654 654 7 6 5 1646860539434494345086158599-848705 9651729558899577191 o 5· o 5· 94· 2 5· 5 5 7 5-74· 3 4· 5· 6· 0 010. 0 03500250 0 5 ο o 000 000 00250510 o 4· v -0 <4· -34· -----------------M-----裝------、玎------線(-(請先閲讀背面之注意事項再增寫本頁) o o o o 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货) 五、發明説明（） 106 Α6 Β6 表2(糸買) .'坚舍物編號制率丨生長抑制率(％)2’3’4 pl^n死亡车(％)6 pLC：n 73(續） 4 94 15 747576777879808182 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 6 5 4 5 4 4 6 5 4 6 5 4 5 4 5 4 6 5 4 8 7 6 5 4 7 6 5 3 659871434163137527336314563089-728912315288497121187 ο 5·
ο 4· V 4 4· 6 4· 4·4·4· 8 5· 5 5· 0 0 0 5 ο ο ο ο ο30ο ο ο ο ο ο20ο ο205 ο ο4095ο ο 5
ο 4· V 94· ο 4· ------------------C-----裝-------玎------線《 (請先閲讀背面之注意事項再埔寫本頁) -108- 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） ^^5298 Α6 Β6 107 五、發明説明（）表2(續） - ik余物编號施用率1生長抑制車(％)2’3’4 pi^n死亡皁（％)6 pLC 82 (續） 4 97 50 838485868788 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 89909192 6 5 4 6 5 4 4 654 4 654 654 654 7654 6 5 4 7 6 5 έ773ί8 φ $30^-28品 g87sss ^88m27s -109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公蹵） 4· 3. 4·
ο 4· V 8 4· ο 5· ο 5· 3 5· 4· 8 5· 0 05 00 5 o ooo ο 00150010ooo 000100010oo ο (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) *τ. 5298 A6 B6 .108 五、發明説明（） 表2(續） ' 也舍物編號族用率1生長柚剎牵(％)2’3’4 pl^n死亡率(％)6 pLC: 經濟部中央標準局貝工消費合作社印髮 92(續) 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 106 107 108 109 4 6 5 4 4 4 4 4 4 4 5 4 4 4 5 4 6 5 4 654 654 93 15 3 '4.8 0 — 39 -5 85 10 2 0 13 一„ 0 一-- -3 — 0 一-- 29 <4.0 0 — 7 —- 0 一— -7 一 „ 0 ---- -6 <4.0 0 一·_ 33 0 17 — 0 —-- 14 0 -1 4.3 0 ___ 71 0 2 5.0 0 57 0 85 5 6 4.6 0 .... 20 0 28 0 79 0 -3 4.7 0 ___ 68 5 92 -110- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 109 五、發明説明（） 表2(續) -丄匕合物編號施用率I生長抑制車(％)2’3’4
Plln 死亡車(％)6 T)LCZ ο 2 3 4 5 6 8 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 9 5 4 5 4 6 5 4 7 6 5 4 6 5 4 7 6 5 4 7 6 5 4 7 6 5 4 7 6 5 4 6 5 4 435682485971786989810699728689799276599002970950023489296103975
ο 4· V 3. 4· 6 5· 5 6· 2 5- 4 6· 4 6· 4 6· 6· 7 4· 05 01002025010605502555053560058095002075000150 015 ο <4·5· 2 2 4· 4_ 4_ 4 5· 5 4· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .丨裝- 訂_ 一111— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 幻 5298Μ、 ___Β6_ 110 五、發明説明（） 表2(續）j_匕合物编號施用率1生長抑制率(％)^4 pi' 死亡車（％)6 pLC' 2 2223 24 2526 654 654 7654 7654 654 87654 87654 654 676979940968921599197o61919779697-1216292991737891010·55796 2 6· 8 5· 2 6· ο 6· 2 6· 9 6· ο 5· 00.3570020200 0 5400005 025350 0 525700 01085900 020 6. 4·
ο 4· V <4.4. ο 5 5 5· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、11. -112- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 111 五、發明説明（） 表2(續） 化合物编號施用率1生長抑制車(％)2’3’4 pl^n死亡牵ηΤΓ：
I I 27 282930 3 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 2 3 4 3 3 3 654 7654 7654 7654 54 7654 7654 7654 6 5 4 699496577969922859699447697986762548594-8609299-1319196137898 ο >6· 2 6· 6 6· 8 6· 4 4· 9 5· ο 6· 8 5· 3 5· 020400104070515257001525450100 0 02001525700 52050ο ·° <4· ·7 4 6 4·
·° 4_ V 4 4· ο. 4· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 35
ο. 4· V -113- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS)甲4規格（210 X 297公釐） ^15298 A6 B6 112 五、發明説明（） 表2{續）化合物编號施用車1生長抑制車(％)2,3,4 (% 4( 亡 1'"
C 35363739404142 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 434445 6 5 4 6 5 4 6 5 4 6 5 4 5 4 5 4 8 7 6 5 4 7 6 5 4 6 5 4 6 5 4 -6529044791133857328015893388151071939740939595-77594217094 9 4 9 4· •8 4· 4 5. 4· 7 4· 2 6· 8 6· i— 3 ιτί ο ο15ο1030oo25001052005 00554000030oo150 5 5 •° <4·
ο 4·V ο 4· <
ο 4·V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —窣- -114- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A 6 B6 113 五、發明説明（
表2(續） 化合物编號施用率1生長抑制车(％)2’3’4 pl^n死亡車（％)6 pLC 46 4748747577 7879 81 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 654 654 654 54 654 87654 7654 7654 87654 060899757791743842385145380114576919611809498-18598100224739697 ο 6· 2 5· 9 4· 6 4· ο 5· 6· 4 6· 4 6· 5 6· 0020400 0 5 ooo ο10ooo 00052011525605306095005525 ο 4· < 3. 4· 4 5· •° <4· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .装， '17. -115- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 ;釐） A6B6 114 五、發明説明（)表績） — • .1P合物編號盘用率1生長抑制率(％)23’4 plj,死亡率（％)6 pLC^n 8283848586 87654 7654 7654 7654 765 87 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 4 7654 7654 7654 1125639295318297100-34392957729598304786969659296143588950238093 4 6· 6 6· 9 5· 2 6· 1 1 6·6· 9 5· 6 5· ο ο 0 05 015358500152002025500051000025001015001010 ·9 4· 9 3· ο. <4· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 315288 Λ6 B6 五、發明説明（ 115 表續) 也金物編號施用率丨生長抑制丰(％) 2,3,4
死亡車i%) dLCI 8 9 0 8 8 9 9 2 3 4 5 9 9 9 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 764 654 7654 7654 7654 7654 7654 7654 498999-819792465939642859597158698001664909619769297-3679698 ο 7· ·5 4· 3 6· 8 6· 5 6· 2 6· 3 6· 6· 0,30700 025010015010104052060750 020300515250 54590 5
ο 4· V 5· ο <4·
ο 4· V ·9 4· (請先間讀背而之注意事項再塡寫本頁) 丨裝- 、11. ί' -117— 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）
6 B 五 明 説 明 發 續2(表 編 物 合化 96 施用率 7 6 5 4 4 ·3· 2· \»/ (% 4( 制 :抑 « (% 亡 死
.、c • 7 <.CPL 97 654 654 98 6 5 4 99 & _ 6 5 4 00 2 6 5 4 20 7 6 5 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 02 2 8 6 5 4 5790951001195488989977796-2921001007679398100-4266488-6159397818669597 2 5· 4 6· 4— 7· 3 5· 6 5· 2 6· 0153085000157090010300158090002060750005 0025950053065 8 4· 2 5· ο <4· 5 5· 5· 8 4· ·4 4· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —穿. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)·甲4規格（210 X 297公釐） 117 五、發明説明（) (m2( 表
施I A6 B6 3 4ο ο 2 2 5 20 6 7ο ο 2 2 8 9ο ο 2 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 5 4 8 7 6 5 4 7 6 5 4 8 7 6 5 4 7 6 5 4 87654 7654 7 6 5 4 61582434849898839700001271999999117495978529296963991969868718596 5 8 4·6· 2 7· 2 6· ο 7· 8 6· 00150 01055701065909501570909501015250 01010400151530001020 8 4· 2 6· ·°·° 4·4. V <
•° 4· V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ -11_ -119- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ^15298 A6 B6 118 五、發明説明（）
表2(續） 化合物编號施用率1生長抑制率（％)2’3’4 Pli,死亡皁（％)6 plcL 209 (續） 9 8 7 6 210 211 213 214 215 216 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 54 987654 7654 7654 87654 7654 654 2237708796-48559210010014699097-48097100-3339010010028898100-103790 —120- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 6 ο 7· 2 6· 4 6· 8 6· 4 6· 8 4· 0 0 0 0 0 5 ο ο10257585ο o 540ο156595ο ο259510ο255080oo45 5 5· ο <4· 2 5· 8 5· 5·
ο 4· V (請先閱讀背而之注念#项再塡寫本頁) —裝. 訂. M5298 Α6Β6 ,119、 五、發明説明（） 表2(績)
化j物編號施用率1生長抑制率(％)2·3·4 pi夂死亡牵f%)6 DLCZ 7 i— 2 8 21 ο 2 2 22 2 2 2 654 7654 7654 7654 4 54 739597887I 14396100100-42476972 379 1> 6· •59 5 6·6·，5· 4 4· 00206002090955459095001555ο ο 3 4 6 5· 9 5· 4 5 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 備註 1) 施用率係以飼料中測試化合物莫耳濃度之負對數値表示 〇 2) 生長抑制率是從試驗中各施用率之昆蟲總重（IW)相對於 —121— 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 120 五、發明説明（） 未經處理對照組之昆蟲總重得到的 生長抑制率（％) = IW(對ϋ，）IW(試驗組）X 1〇〇
IW (對照纽） 3) ND=沒有數據4) 負的生長抑制率（％)表示試驗終了時昆蟲總重比對照組大 〇5) PI5。為提供試驗昆蟲50%生長抑制率之測試化合物濃度 之負對數値。6) 死亡率是從死亡昆蟲數（ID)相對於試驗所用總昆蟲數(TI)得到的。 TT 一 ID 死亡率（％) = - TI - X 100 7) pLC5()為提供測試昆蟲50%死亡率之測試化合物濃度之負 對數値。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝_ •11. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -122- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6_ 121 五、發明説明（）表3 葉面噴霧用的2,4-二胺基喳唑啉類之殺昆蟲活性 • 譽学譽 響••金譽·死亡率（％) 化合物编號 施用率(ppm) TBW BAW Cll'* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 7 300 100 30 10 3 47 3000 1000 300 100 30 48 300 100 30 10 49 1000 300 100 30 10 50 1000 300 100 30 51 300 100 30 10 52 1000 300 100 30 10 -123- 本紙張Μ適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） ο ο ooo8075165 590536 5101095853265441616109080471010958544 85503530203215。0100100100654010095895100682051001001009545 10070205 095745 5100:35510095905010010095101001001009020 (請先閲f面之注意事項再填寫本頁) 裝‘ 訂_ Λ 315298 A6B6 五、發明説明^ ) 3 表 % 率 亡 死 號 编 物htj化 pp #(用 i
W TB
W A B
C 53 54 61 63 66 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 67 100030010030101000300100301013001003010=10030101100030010030100030010030101100030010030 -124- 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS)甲4規路（210 X 297公*〉 858575351010095352811452051015653535515100100951009510010010074752550011 1001001900°301001009040510090405。1001008570扣10010010095851001001001004026川5。。 :958530i1005532510010095892410010010094951001001001009595909040;:175 5 0 5 (------裝------訂------AT(請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁) 315298 A6 B6 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. '11. l 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表3(績） 化合物编號 施用率(ppm)
TBW 死亡率 （％) BAW Cl!n 68 3000 1000 300 100 30 69 3000 1000 300 100 30 70 3000 1000 300 100 30 71 1000 300 100 30 10 72 3000 1000 300 100 30 10 73 3000 1000 300 100 30 74 3000 1000 300 100 30 -125- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 00500 50000 0(11) ο (0) 0(10) ο (ο) 5 (〇) 5 0 0 0 5 tt/tt/)/)/ \7 ο 3(5(0(0 16 5 0 01010804710255050 2 \—/ \ J/ \)/ %1/ \—/ 0 5 0 0 0 /fv/l\ /V /I\ /fv o o 105 o o o45o o o o ooooo ooooo ooooo 10(10(90505160000 mil 111 1 15 21 10 5 15 (80) 45 (35) 15(17) 5(1〇) 5(10) 10 957547452615515155 31529s A6 B6 五、發明説明（ 124 表3(續） 化备物编號 死亡率 （％)
施用率(ppm) TBW BAW CI^' 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 80 1000 300 100 82 1000 300 100 30 10 3 88 1000 300 100 90 1000 300 100 30 10 3 92 3000 1000 300 100 30 93 1000 300 100 30 10 107 3000 1000 300 100 30 -126- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 905801009590397 ο95405 00(010C10C90305200010010(9ί5: \/ \Ι/ \/ \n* \J/ 5 0 0 0 0 00 /l\/lv/cx/\ ο ο ο 5 5 ο 3 58150 1coooo 00000 972 1 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) •丨裝. 、11· 125 五、發明説明（） 表3(績） 化合物編號 2 A6 B6 死亡率 （％)
施用率(ppm) TBW
BAW CL ⑴ ooooo ooooo ooooo ooooo ooooo ,0,0i003 0 0 0 0 3 0 0 0 0 3 0 0 0 3 1 0 0 0 3 1 0 0 3 1 0 0 3 1 0 0 3 1 0 3 1 0 3 1 3 1 3 1 3 1 37550 00460 60750 0081 5 1 0 906 5 2 1 0 0 7 4 1 1 1 ^^500 5 39060 55500 05500 53000 8 5 11 9 3 ο 9 6 3 56005 04550 16550 55804 721 08831 42 97522 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. .線- 經濟部中央標準局g工消費合作社印製 -127- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） 126 五、發明説明（） 表3(續） 化合物編號 113 施用率(ppm) Λ6B6 死亡率 （％) TBW BAW ciln 114 115 1000 300 100 30 10 100 30 10 3 1 3000 1000 300 100 30 1000 300 100 30 10 00000000800090375 50000958050000958929 1111 1 1 1 1 1 0 0 5 9 5 0 0 9 2 iw 1 116 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ooooo ooooo 0 0 0 3 0 0 0 3 1 0 0 0 3 1 0 3 1 0 3 1 0 3 1 1 00598 05050 I—981 093 ο ο 009585100 890225510095505 010010095902810085205 0 001009460589583501101007590754510085908525 04550 53055 09961 86211 (請先間讀背面之注意事項再場寫本頁) —128— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6B6 127 五、發明説明（）表3(績) * 死亡率 （％) 化合物编號 施用率(ppm) TBW BAW Cl!1) 經濟部中央標竿局員工消費合作社印製 117 1000 300 100 30 10 100 30 10 3 1 118 1000 300 100 30 10 100 30 10 3 1 121 1000 300 100 30 10 122 1000 300 100 30 10 123 1000 300 100 30 10 -129- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 100100957540 ,0οιοίο7 0 2 15 0 0 0 2 0 7 0 3 3 6 0 0 9 5 0 0 0 0 4 1 0 7 2 0 0 8 7 3 08U51 8852 111 1 11 1 ο ο 9560 0 5 5 0 9 3 0 0 0 9 1 1. i— i— 9 4 1 905530 00048 00050 3918 0998¾ 9001 8862 05505 14560 0500 99999 74 753 ^ 卩 f------------------------裝------，玎------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 315298 A6 B6 五、發明説明（ 128 表3(續） 化合物编號 死亡率（％) 施用率(ppm) TBW' BAW Cl!1 24 25 26 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 27 00000030100030103 100301031κ)00000301 Ο0000301030030103 1300300003010 0(3(1 1 1"3 1 3 1 1 0 3 1 -130- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 95957447259595375 ο 00655 0041 ο & 1 0 7 2 1 ο
856545S ο 5750丨 55605 8 3 ο 9 5 1 5 9 5 9 7 ο ο 0 5 0 0 0 5 5 0 8 5 1 ο ο 0083752550095285 ο0090205 59090371050085854720009572300006550150 — 11 111 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝· 315298 A6 B6 129 五、發明説明（） 表3(續） 化合物编號 128 129 131 132 133 134 135 率 用 施 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ο ο ο ο ο 20003 0 0 3 1 3 1 死亡率 （％)TBW BAW CL(I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 00009585400O957425C009595605000095802500009578328 89563160070 1 ii i— n HI 1. 11 1— 11 i— 05450 05505 o 5 5 5 00906540500958595359595704020008495901500009537500958440535155 57· 1 1 1 11 1 10010095472510095505 08575200 01001009525510095801550095445 01500010 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,宰· •τ· 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 130 五、發明説明（） 表3(繪） 化合物编號 136 I ί 用 施 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 死
W
亡率（％)BAW CliU 2910 ο ο ο 137 ο ο ο ο ο ο 0 0 3 3 1 50 0030 ο ο ο ο 140 ο ο ο ο ο 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 74565 ο ο 141 ο ο ο ο ο 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 6 0 1— i* ο ο 142 0 0 0 0 3 300 3 一—* 00702411 ο 00550 00050 85500 50000 050005 111 1 7 003010 3 1 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 143 ο ο ο ο C 0 0 0 3 1 0 3 1 0 0 0 0 4ο ο ο οφ 1111 0 0 0 0 7 0 0 0 0 6 585151510422001010205 5 ο ο 00010000858547200095723000000899085 1 1 1 1 -132- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) 3ί?298 Α6 Β6 五、發明説明（131) 表3(續） - 死亡率 （％) 化合物编號 施用率(ppm> TBW BAW ciln 143 (Μ) 0030103 10030103 00908519 ο 50555 09050 9 9 9 4 0 8 7 1 05050 05900 097 0971 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 144 3000 1000 300 100 30 40ο ο ο ο 5 5 5 0 5 615,1 46 74 75 經濟部中央標準局M2：工消費合作社印製 77 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 33 0 0 0 3 1 0 0003 000313030OOJ 0 3 130ο 3 1 0 3 130103 1 3 -133- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公梦） 959490890 5115058935105 ο958058285 0 5 0 5 0 9 8 2 5 0 5 0 0 9 7 603245355 10095605 ο • Π2 五、發明説明（） A6 B6 表3(續） • - 死亡率 （％) 化合物编號 施用率(ppm) TBW BAW Cl!0 177 (續) 178 179 181 182 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 183 1100¾ 31300100330010030^3 110023 13^13010130010030^100300100¾ 100955321 0100100958456 1001009032 610065535 0100907928111008353355100100958953 1095906 51010956330 95635009520100090325001010905515 9095604510100807947508075909051009540100747550510100957585371001001009590 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -134- 本'紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 133 五、發明説明（） 表3(糸買） 化合物编號 183 (續） 184 185 186 188 pp 4( 用施 10030103 1 1000 300 100 30 10 A6 B6 死亡率 （％) TBW BAW Cl!'1 9584595 ο 804245105 79105 ο ο 395 ο ο ο 9572455 ο (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Γ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 189 10003001003010_3001003010000300100301010030103 130010030103 -135- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公；t ) 9080250 5 009 5 5 6 1C8 5 1 1 ο ο ο 1 101080116 895511100 75205 ο ο Ι003Ϊ :1008455 1001001a05°s 1001001009571 8058605 ο 10095375 0 10095716 6 0 0 13 0 7 2 1 C 1 95445 5 ο 5 ο ο115 —裝. 訂 I. 134 五、發明説明（） 表3(續.） 化合物编號 189(續) 190 191 192 193 A6 B6 死亡率（％)
施用率(ppm) TBW BAW Cl!" 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 194 843910o o1010955011101095108589672221o1095305 510908922ο1083445 ο 300013000001300°1000300100¾ ι13ο00001300ο13000ϊ130ο13ο0ο?13ο0ο0ο130ο°π §300100$ 1007085455100100100908510095200 010095744058585¾ 5100100955515 95585001001001001008095565 0 010095425 0100958390101001001008045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ .裝· 136- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 135 五、發明説明（）表3(續） 化合物编號 194 (續）195 196 率 用施 死亡率 （％) TBW' BAW Cli0 197 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 198 3001003010313001003010300010003001003010030103 1:10030107001003010330010030103 1009079200 0 0 3 4 101090445 9567106 0 152015105 4726150 0 9561110 0 1001008¾ 0 0 0 0 3 1010101053 0000000083 1111« 953511o 5 956 5 ο ο 95805 ο 6 ^5000 5 5 0 0 0 25ο ο ο ο 60o 5 ο10 165 ο ο 5 215 ο ο ο 1009553330 6560375 5 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .T · •舞. 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 136五、發明説明（） 表3(續)化養物编號 198 (續）199200 pp .率 用 施 3001003010330010030103 3000100030010030 A6 B6 死亡率 （
TBW
BAW % 10010095686957950- 956811 0 101095255100100956815 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 201202 100300100301010030103 110003001003010303 95535 ο 5 621 954520 9567583001009579756010095958055757525201555452551055 —裝------.玎. 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 137 五、發明説明（） 表3(續） 化合物編號 07 A6 B6 死亡率 （％) 施用率(ppm) TBW BAW Cli' 30330103010310030103 1301030103 1000 300100 30 10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 00300100301010030103 1 -139- 本紙張尺度適用中國a家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 10259073858025505 ο 6 595405 5 594852625351010109522 205100952426095755 ο ο10010085325100100100100601001001001001001001009513G 651010094894051001007825181009590701010089905311100100100946310094407 5 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 、ΤΓ. 315298 A6 B6 138五、發明説明（) 表3(續）化合物编號 死亡率 (%)
施用率（ppm) TBW
BAW ΓΤ(Ι) 08 2 9 20 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 000300100301030010030103 130010030103 110030103 1300100301033001003010330(10(3010 ο o D 3 I,0)0 ο ο -14Q- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 100100958035100100955911010095901911 953550070165509050160 81〇〇8益100§兀50100gsMG SSS5074SSG SSWS5 ss?5 §8§的|^100乃约55100100的i§55100ss川o WS5W2 即515 f Γ f ------------------------装------#——----嫁' (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 139 五、發明説明（） 表3(續）， 化合物编號
施用率(ppm) TBW A6 B6 死亡率（％) •BAW CL° 209(磧) 210 211 213 經濟部中央標準局8工消費合作社印裂 214 3 110030w3 11300ow3 1303i1300o?3300130o0w330oo001300°w130o0w 5095105021510907129030119580215010958560 0510010095505100100952555651009478110958530210 3 1 9575110 ο 957510100 0584959570229595808058058080755510135152057547441057468215 5 ------------------------裝------，玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —141— 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 315298 A6 B6 五、發明説明（ 140 表3(繪） 化合物编號 死亡率（％) 施用率(ppm) TBW BAW Cli' 5 1· 2 6 21 2 8 21 9 21 1000300100301010030103 1100030010030103001003010310030103 1 10010095697 0 0 6 5 010095896 ο100100957533100100795 5 10010090375155 510218453250 ο1001008995151008579516 100100956510260 0112110095285 ο1001007550510095155 ο (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) —裝. 訂. -線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1)TBW、BAW和CL分別為上面敘述之烟草夜蛾、甜菜夜蛾和粉紋夜蛾。 -142- 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ^Ssiwai»-.
Claims (1)
- 8 8 8 8 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 e 充遗 ιΙ. ι5 專利申請案第83101324號 —一· ROC Patent Appln. No. 83101324 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I .(民國85年12月20日送呈) (Submitted on December 20 ,1996) 1. 一種殺昆蟲組成物，其特點爲，與農業上可接受載劑 混合的，爲有效殺昆蟲量之下式之二胺基4唑啉化合 物： r7rsn wr2r'n^n ν^Γ'γ ζ 及其酸加成籃，式中 R1爲氫或Cl-6坑基； R2爲氫、Cl-成基或Cl-13燒基-获基； R6爲氫； R7爲氫、Cl-6炫基或Cl-Π沒基-沒基； ? 爲氫、鹵素、任經鹵素取代之(h-6烷基、任經鹵 素取代之Ci_6垸氧基、二（Ci-4垸基）胺基、氰基、 任經-CF3取代之苯基、或爲苯硫基、苯基亞磺链 基，苯基-CH垸基硫基或苯基硫，基-Ch烷基，其 中之苯基係任經南素取代，蒗基-Ci-6垸基，荽基 -Ci-6烯基，蓁基硫基或萘基爻磺頦基； Y 爲里、έ素、Cl-6坑基_或苯基； -143 乙 _... .. · - _____ 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐i、 (請先Μ讀背面之注^'項再填寫本頁)經濟部中央樑準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 Z 爲氫、自素、Cl-6坑基、苯基、確基或鹵基Cl-6燒 基； ' 及 X爲 ⑴氢、δ素、胺基、硝基、-CFr、氰基或Ch垸基 * -⑵苯基，其係任經以下之基图#取代：1袁、氰毒 -..，、<、確基、乂?3、-00卩3、〇1-6坑基、〇1-6燒氧基、 CH垸氧基垸基、胺基绽基、CH垸基意胺基、 i CiH垸基磺醢基胺基、CO舻其4^8爲租基或Gy垸 氧基、Cl-6烷基硫基、任經由素取代之苯氧基或 任經έ素或-CF3取代之苯基 -⑶苯基-Cl-6烷基、苯基硫基、苯基亞磺醢基或苯基 磺銥基，其中之苯環喺任經齒素或-CF3取代、荽 基硫基、萘基爻磺銥基、基基磺链基、任經Cl-4垸 基或函素取代之嘧吩基、苯基获基其中之苯環係 任經以下之基图所取代：鹵素、-CF3、Ch垸氧 基获基、氰基或任經由素或-CF3取代之苯基，或 爲任經由素取代之苯基-Ci-4垸基基； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T '4 訂 •Γ -144 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 315298 1 申請專利範圍 (4) 〇中其中 · R3爲氫、Ci-i6垸基、三(Ci-減基）甲矽烧基-Cl-截 基、（4-鹵代苯基）-Ci_6垸基’五鹵代苯基 -C卜4貌基，被咬_2_基_Ci-4坑基或2-(4-C卜6沒 .基磺醢基苯氧基)Cl-6垸基； ⑸ ---------^装— (請先閱讀背面之注意事項再t寫本莧)經濟部中央梯準局男工消費合作社印製-145 - 其中 Q 爲-N=CH-或-CH2NH-; m 爲0或1 ; η 爲1至3 ;以及 R4爲氫或Ci-6烷基 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS > A4洗格（210X297公釐） 315298 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (6) 其中苯環係任經-CF3取代； ·⑺2,3-二氫-2,2-二甲基苯並•夫喃-4-基、2,3-二氫-2,2- 二曱基笨並呋喃-7-某、6-卤某-2.3-二1-2,2-二甲基 \ 一· 一笮並呋喃-4-基，5-卤基-2.3-二氫-2.2-二甲基笨並吱 i .°南基、或2,3-二氩-2,2-二曱基-3-笨並°夫17南职-4- • T 基： ， · ⑻A. co2h ^^C〇zCH;fJ〇 (請先閲讀背面之注^^項再· 裝- Γ 寅) 訂 經濟部中央標準局属工消費合作社印製 ⑼本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） :或A8 B8 C8 D8 9,— 3ί5298 ------- 、申請專利範園 2 Ί庄申清專利範圍第I項之组成物•其特點為二胺基喳 。也•林為2,4-二胺基-5-甲基-6-P,5-二（三氣甲基）笨基丨令唑 •休。 。-成校申請專利範園第I項之组成物，其特點為二胺基，查 4·林為2,4_二胺基-5-甲基-6-(3.5_二氣笨基查《至啉。 4 报據申靖專利範圍第1項之組成物，其特點為二胺基》查 唑淋為2.4-二胺基_5_甲基-6-[l-氣-：2-(4-三氣甲基笨基）次 乙基丨喳吱啉。 5 - 一種彳2制昆垚之方法’其特點為將役昆蟲量之报據申請 專利政圍矛1項之级成物施敷於需要控剠之處。 * &根據申請專利範圍第5項之方法，其#釭爲將殺昆蟲量之根 據申請專利範圍第2項之組成物施敷於需要控制之處。 7.根據申請專利範圍第5項之方法，其特點爲將殺昆蟲量之根 據申請專利範圍第3項之組成物施敷於需要控制之處。 S.根據申請專利範圍第5項之方法，其特點爲將殺昆蟲量之根 據申請專利範圍第4項之组成物施敷於需要控制之處。 技經取代之二胺基喳嗖啉化合物，其特點為具下式 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 订 鲤濟部中央榡率局員工消費合作社印袋 式中 R;RsN VVX Y 本紙張尺度適用中國國挲揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 315298 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R1爲氩或Cl-6炫基； R2爲氫、Ci·6境基或C卜13稼基获基； Rs爲氫； R7爲氫或Cl-η垸基获基； W係選自於氫、鹵素、Ci-6境基、Ci·6鹵炫基或苯基中 ，且當X爲苯基時、W不爲氫；. · Y輿z係選自於氫、由素與苯基中；以及 X係選自於以下之基困中； (a) 苯基； (b) 爲一或多個以下基囷所取代之苯基：鹵素、 Cl-6垸綦、-CF3、Cl-6垸氧基、Cl-6垸疏基、苯. 基或經一或多個鹵素或CF；3所取代之苯基、苯氧 基或經一或多個_素所取代$苯氧基' -OCF3 、Ci·4炫氧基坑基、援基、氛基、萌基、胺基 绽基、Ci-6垸基获基胺基或Ci·4垸基磺琏基胺基 或下式之經取代苯基 請 先 聞 Λ 之 注 I 買 訂 經濟部中央揉準局黃工消費合作社印策 OR3其中R3爲氫、Ci-16垸基 、三 (Cl-成基）甲矽烷 基Ch垸基、（4-i代苯基）Cw垸基、五函代苯 基Ch炫基 ' 挽咬-2-基C卜4境基或2-(4-C卜6炫 基磺琏基苯氧基）Ci-6烷基； -148 本紙張尺度速用中國B农雄準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐） 315298 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍 (C)其中ν'、IT、X、係各自獨立地選自^ 鹵素、-CF3、氰基、C1-4垸氧基绽基或經鹵素 :或-CF3取代之苯基中； 請 先 閲 Sj 之 注 項 再 裝 ⑷ α 訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 其中苯環係任經-CF3取代； 或 (e) 2,3_二氫-2,2-二甲基苯並呋喃-4-基、2,3-二 氫-2,2-二甲基苯並呋喃-7-基、·6-南基-2,3-二氫-2,2-二甲基苯並呋喃-4-基、5-画基-2.,.3 -二氫-2,2-二甲基苯並呋喃-7-基、或2,3-二 氫-2,2-二甲基-3-苯並呋喃酮-4-基。149 本紙張尺度逍用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 315298六、申請專利範園 A8 B8 C8 D8 10. 报據申請專利範圍第項之化合物，其特點為二胺基喳嗖硃為2,4.-二胺基_5、甲基_6_[3.5_.二（三氣f基）笨基广查唑 •林。 11. 掁據令請專利範園丰9項之化合物，其特點為二胺基•查 唑嘁為2.4-二胺基-5、曱基_6_(3，5 _二氯笨基)„查唑淋。 12. 根據申請專利範圍第9項之化合物，其特點為二麁基噎 咬淋為2.4-二月5基-5、甲立< ri矣。，一产 、Y a、-6-n-氣-2-(4-二氣 <f 基笨基）次 乙基丨变σ至说。 _ J·3飞艮辕申請卑利範圍苐9 .巧夕+仆八ν 不a J貝之化合物，其梓點為二胺基噎 • 乳甲乳笨基r查唑啉。 14 -报據申請專利範囿第9 ig — A八/ΐς； f ·!ί· ，Ρ 9項之化合物’其特點為二胺基喳 4·林係2.4-二胺基-5~萆Α (·ς舌ο , d - 冲 一 氣-ό〇氣_2十比哫·2-基f氧）笨基1 *查0至说β 15•根狡t請卑利範㈣9項之化合物 ',其特點為二胺基今 二林ir. 2·4 一胺，曱基_6_(5_氣适吩基)π查吐淋。A报射請4*㈣mg 9項之化合^其特&為二胺基今 唑啉仿2.4-二胺基曱基_6_(4_三氣甲基苯基羰基广查唑 *林 (请先閱讀背面之注f項再球寫本頁) 订 4 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 150 -/ 本紙浪尺度逍用中國®本標準（CNS >八4规格（210X297公釐）
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| WO2008009078A2 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Gilead Sciences, Inc. | 4,6-dl- and 2,4,6-trisubstituted quinazoline derivatives useful for treating viral infections |
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| JP2011516561A (ja) * | 2008-04-07 | 2011-05-26 | チェルシー・セラピューティクス，インコーポレイテッド | 抗葉酸化合物の結晶塩形およびその製造方法 |
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Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3511836A (en) * | 1967-12-13 | 1970-05-12 | Pfizer & Co C | 2,4,6,7-tetra substituted quinazolines |
| US3635979A (en) * | 1969-09-29 | 1972-01-18 | Pfizer | Certain 6- and/or 7-alkoxy-substituted-2 4-bis(disubstituted amino) quinazolines |
| DE2125907C3 (de) * | 1971-05-25 | 1980-12-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verfahren zum Färben und/ oder Bedrucken von Fasermaterialien |
| JPS53103484A (en) * | 1977-02-21 | 1978-09-08 | Takeda Chem Ind Ltd | Quinazoline derivatives, process for their preparation and nsecticedes and fungicides |
| US4287341A (en) * | 1979-11-01 | 1981-09-01 | Pfizer Inc. | Alkoxy-substituted-6-chloro-quinazoline-2,4-diones |
| US4377581A (en) * | 1980-03-03 | 1983-03-22 | Pfizer Inc. | Chloro- and alkoxy-substituted-2,4-diaminoquinazolines |
| US4298613A (en) * | 1980-05-05 | 1981-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural heterocyclic sulfenamides |
| FI70411C (fi) * | 1980-12-29 | 1986-09-19 | Pfizer | Foerfarande foer framstaellning av nya antihypertensiva 4-amino-6,7-dimetoxi-2-piperazinokinazolin derivat |
| US4451466A (en) * | 1982-07-02 | 1984-05-29 | Shell Oil Company | Use of pyrroloquinazolinediamines as pesticides |
| US4672116A (en) * | 1985-12-20 | 1987-06-09 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Substituted 5,6-dialkoxyquinazoline derivatives |
| US4677219A (en) * | 1986-07-17 | 1987-06-30 | Warner-Lambert Company | Substituted benzonitriles |
| US4818753A (en) * | 1987-09-18 | 1989-04-04 | Sri International | Synthesis and method of use for 2, 4 diaminoquinazoline |
| IL89027A (en) * | 1988-01-29 | 1993-01-31 | Lilly Co Eli | Quinazoline derivatives, process for their preparation and fungicidal, insecticidal and miticidal compositions containing them |
| US5411963A (en) * | 1988-01-29 | 1995-05-02 | Dowelanco | Quinazoline derivatives |
| US5141941A (en) * | 1988-11-21 | 1992-08-25 | Ube Industries, Ltd. | Aralkylamine derivatives, and fungicides containing the same |
| GB8910722D0 (en) * | 1989-05-10 | 1989-06-28 | Smithkline Beckman Intercredit | Compounds |
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