TW314543B

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Publication number: TW314543B
Application number: TW083103364A
Authority: TW
Original assignee: Lucky Ltd
Priority date: 1993-04-16
Filing date: 1994-04-15
Publication date: 1997-09-01
Also published as: DE69429940T2; CN1098429A; EP0620255B1; KR100214288B1; US5679458A; JPH06340841A; JP3227507B2; CN1040015C; DE69429940D1; US5674941A; EP0620255A1

Description

^14543 V A7 B7 經濟部中央梂準局員工消费合作社印袈五、發明説明（）太發明領城本發明是有關一種抗霧性、抗磨蝕塗料組成物及一種由其塗覆之合成樹脂物件，詳言之，即有關一種在樹脂底質上生成抗霧性可熟化塗料之矽酮塗料組成物，防止可能質表面上生成霧，另一方面，是有關一種由本發明組成物塗覆之合成樹脂物件。太發明背鲁光學裝置，如望遠鏡、太陽眼鏡、護目鏡、反射鏡及汽車上的鏡子因外界溫度/溼度差異常易於生_或迷濛。最近，玻璃的替代物-具有優異抗碎裂的透明塑膠物質已發展出來，並用於汽車上、其它光學裝置及其類似物上。由於此類塑膠材料一般而言較玻璃輕，就蓮送方面而言尤具吸引力。造類塑膠材料中，常使用聚碩酸酯與聚甲基丙烯酸甲酯，由於聚碩酸_高度緊密強度、高熱曲折溫度、良好尺寸安定性及自行辨別特性，此外，其易於製備，因而尤受到眷顢。然而，這些塑膠材料易於在清理及耐候化時被刮傷，致使透明性及美麗外觀被破壤。因而作了多方霄試以防止造些透明塑膠表面霧化，同時使其具有抗磨蝕待性。例如，日本專利編號69247/1978 ,55044/1979, 88545/1979, 88637/1979, 102831/1980 及22341/1981中掲示減低樹脂底質表面之琴化，包括在表而上使用界面活性劑或於製備後者期間將樹脂混入界面活性劑中。然而，造些方法對於防止_化及改良抗磨蝕之能力相當有限。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫'本頁) in - --- I I - ULT tm**K n^i I -n 1— al^i i3 f ► ^ r - «.·* —-! I --1 . J·. ml 8 -I - -I I— - -"I - - fi HI V > · 1, · · i - - 1 -f · 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —4 — 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 3^4543 a? B7 五、發明説明（） S— 方面，日本專利编號 69678/1980, 86848/1980, 53070/1981, 239/1986, 6064/1988及 172778/1988,美國專利第4,080,476號及歐洲專利第399,441號掲示之組成物包括親水性丙烯酸樹脂，輻射可熟化甲基丙烯酸與界面活性劑，其目的偽提供一種具改良抗磨蝕及抗霧化待性之熟化塗料。然而，此類組成物面臨兩難情況，即增加了改良抗磨蝕性，抗霧性變差，反之亦然。為解決上述問題，本發明掲示了一種在樹脂底質上生成熟化塗層的方法，僳在樹脂底質上塗覆親水性樹脂及含有矽的單體舆齊聚物，隨後以熱或紫外光熟化此塗覆之底質，此方法在如下專利申請案中均有提出：日本專利申請案編號 42092/1976，39347-/1978, 195127/1982，156553/ 1983, 78302/1984, 80832/1986, 44971/1986, 148535/ 1987, 153147/1987, 153134/1988 及 42238/1991;美國專利申請案编號第 4,098,840 ; 4,522,966及 4,536,420 ;法國專利申請案编號第2,483,448 ;及歐洲專利第52,427號。而上述方法所得到之塗料較上述丙烯酸樹脂組成物有改良之抗磨蝕性，值是抗霧化效果卻較差。此外，使用聚磺酸酯作為底質，底質與熟化塗料間之黏附力較差，使塗料易於自底質上剝離。此外，尚有多種方法，包括在表面上塗上矽化合物或較水有更低表面張力的無硝化合物，使底質表面具有排斥水的方法；以及在底質表面上塗厚度在150到2,000A之矽烷化合物，並使此矽烷化合物以電漿處理聚合之。然而，本紙張尺度逋用中國國家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ n· In · • 1^1 l^n HI f m n^i - ! I ^T— ^^1 w'1^^1 —I— I I - I ^^1 1-11 I m rn i Γ ^ Γ · Ί . i# . · - 經濟部中央掭準局貝工消費合作社印装 3^4543 a? B7 五、發明説明（）前一項方法使其抗霧化能力變弱，而後者卻導致處理成本提高。本發明摘要因而，本發明的目的傜提供具良好抗霧化特性、抗磨蝕性、對於底質有改良黏附力及良好防水性之塗料組成物 ,包括式a)琛氧官能性有i矽烷或其水解産物或其縮合物；式（I)胺基官能性有機矽烷或其水解産物或其縮合物 ;式（1)親水性甲基丙烯酸單體或選自下列之二種成分的共聚物：親水性甲基丙烯酸單體、其它親水性單體及有機矽烷及/或此三種成分之三聚物；一種熟化催化劑；及選擇地，一種多官能性，有至少二甲基丙烯酸基之甲基丙烯酸單體及一自由基起始聚合反應之起始劑及多官能性甲基丙烯酸，與二或多種組成物之摻合物。此外，本發明另一目的係提供一種塗上本發明組成物之合成樹脂物件。依據本發明另一目的僳提供一種塗料組成物，包括： (A) 達50%重之式（I)環氧官能性有機矽烷或其水解産物或縮合産物； (B) 達10到70%重之式（I)胺基官能性有機矽烷，或其水解産物或縮合産物； (C) 速10到70%重之式（H)親水性甲基丙烯酸單髏，或選自下列之二種成分的共聚合物：式（M)親水性單體，式（IV)親水性單醱及式（V)有機矽烷及/或此三種成分之三聚物；及（D)達0.05到10%重之熟化催化劑；本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X2.97公釐） ____ί______f"r---^-I" (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 6 A7 B7

五、發明説明（）第83103364號申請案中文說明窨修正頁修正日期：85年6月 (E>達〇到20%重多官能性丙烯酸；及 (F)達0到10%重自由基引發聚合反醮之起姶剤，經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 R\ - Si - (〇R3)Wn (I) I R2n 丨n - Si」（OR3)“_n (II) R5 I - 、 CH2 = c · (III) l COOR6 R5 ch2 = C (IV) .COR7 广·*·… ‘· ..-R5 'CH, = C (V) 其中， COOR8 R1示為具有官能基之烷基； V示為氫原子，或Ci-B烴或乙稀基， R3示為氫原子，或烴，烷氧烷基或睡基；以示潙具有胺基官能基之烷基；示為氫原子或甲基； R*示為氳原子或含有羥基之烴基； R7示籩胺、含有環氧基之(\-4烷氧基，或含有胺基之本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------^裝--------訂--- 7 4 -^1— IJ»··. ^14543 A7 Β7 五、發明説明（）烷氧基；

Re示為含有矽之烷基； μ示為0到3之整數；及若+ 3, η示為0到2之整數。本發明塗料組成物可為二或多種組成物之摻合物。本發明又一目的僳提供一種具備樹脂底質表面上塗本發明組成物，並且在90到15〇υ溫度範圍以熱空氣乾燥1〇分鐘到2小時，在表面上生成厚度範圍由1到30撤米之熟化薄膜的合成樹脂物件。太發明兹細钓沭經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 U——？-----Λ、.-- 丨 . 一 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 可作為成分U)之琛氣官能性有機矽烷較佳為具有至少一個環氣基。代表性璟氣官能性有機矽烷化合物的實施例包括：縮水甘油氣甲基三甲氣矽烷，縮水甘油氣甲基三乙氧矽烷，7 -縮水甘油氧丙'基三甲氣矽烷，7 -縮水甘油氣丙基三乙氧矽烷，7-縮水甘油氣丙基三（甲氧乙氧基 )矽烷，7 -縮水甘油氣丙基三乙醯氧基矽烷，縮水甘油氣甲基二甲氣矽烷，縮水甘油氣甲基（甲基）二甲氧矽烷，縮水甘油氣甲基（乙基）二甲氣矽烷，縮水甘油氧甲基 (苯基）二甲氧矽烷，縮水甘油氣甲基（乙烯基）二甲氣矽烷，縮水甘油氧甲基（二甲基）二甲氣矽烷，7 -縮水甘油氣丙基（甲基）二甲氣矽烷，縮水甘油氧丙基（乙基）二甲氣矽烷，7 -縮水甘油氣丙基（二甲基）甲氣矽烷，雙（縮水甘油氧甲基）二甲氧矽烷，雙（縮水甘油氣甲基）二乙氣矽烷，雙（縮水甘油氣乙基）二甲氣矽烷本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） -8 — 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（），雙（縮水甘油氧乙基）二乙氧砂烷，縮水甘油氧甲基二甲氣矽烷，雙（縮水甘油氧丙基）二甲氣矽烷，雙（縮水甘油氣丙基）二乙氣矽烷，三-(縮水甘油氧甲基）甲氧矽烷，三-(縮水甘油氣甲基）乙氧矽烷，三-(縮水甘油氣乙基）甲氣矽烷，三-(縮水甘油氣乙基）乙氧矽烷，三-(縮水甘油氣丙基）甲氣矽烷，三-(縮水甘油氣丙基）乙氣矽烷，縮水甘油甲基三甲氣矽烷，縮水甘油甲基三乙氣矽烷 ,7-縮水甘油丙基三乙氣矽烷，γ-縮水甘油丙基三（甲氣乙氣基）矽烷，縮水甘油丙基三乙醯氣基矽烷，3, 4-環氣環己甲基三甲氣矽烷，3,4-環氣璟己甲基三乙氧矽垸，3,4-環氧環己乙基三甲氧矽院及3,4-環氣環己丙基三甲氧矽烷及其類似物；以及此有機矽烷化合物可單獨使用或與其它者混合使用。較佳為，環氧官能性有機矽烷化合物之水解産物或縮合物可藉著將溶於水之水解或縮合催化劑加到溶於低碩醇，如甲醇、乙醇及異丙醇之有機矽烷化合物中而能予以使用，或易於製備為宜。此水解産物或縮合物的遘度範圍較佳為25 10下為10到70重量％，尤佳為20到60重童％ (佔固體的重董％),並且，黏度範圍由5到50cps (厘泊）。若固體含董低於10重董％，抗磨蝕及抗霧化效果會變得較差，若固艘含量高於70重量％,貯存穩定性會變差。作為成分（Α)之環氧官能性有機矽烷化合物或其水解産物或縮合物使用量的範圍佔組成物之50重量％較佳。若量高於50重量％，此組成物之貯存穩定性及抗霧化效果會本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

314543 A7 B7 五、發明説明（經濟部中央揉準扃貝工消费合作社印製變差。成分（A)提供具強度抗磨蝕之熟化塗料，較佳為在底質表面上使用時，於90到150Ό溫度範圍下乾燥並熟化10 分鐘到2小時。成分（A)中之璟氣基扮演著與其它成分之胺基官能性基與羥基形成交鍵之角色。作為成分（B)之胺基官能性有機矽烷較佳具有至少一値胺基，胺基官能性有機矽烷化合物的實施例包括：胺甲基三甲氧矽烷，胺乙基三甲氧矽烷，胺甲基三乙氧矽烷，胺$基三乙氧矽烷，7-胺丙基三甲氧矽烷，胺乙基三乙醯氣基矽烷，胺丙基三乙氧矽烷，胺丙基二甲氣基矽烷，胺丙基甲二乙氧基矽烷，N-;S-(胺乙基）-7-胺丙基三甲氣基矽烷，N-/3-(胺乙基）-7 -胺丙基三乙氧矽烷，δ-胺丁基三甲氣矽烷，δ-胺丁基三乙氣矽烷， δ-胺丁基甲二甲氣基矽烷，S-胺丁基甲二乙氣基矽烷， 5-胺丁基苯二甲氧基矽烷，5-胺丁基苯二乙氣基矽烷， Ν- (7-丙烯氧基-/3-羥丙基）-7-胺丙基三乙氧矽烷，二乙撑三胺丙基三甲«矽烷，胺苯基三甲氧矽烷，胺苯基三乙氣矽烷及7-脲丙基三乙氧矽烷及其類似物；其可簞獨使用或與其它物質混合使用。胺基官能性有機矽烷化合物之水解産物或縮合産物可藉著將溶於水之水解或縮合催化劑加到洛於低磺醇，如甲醇、乙醇及異丙醇之有機矽烷化合物中而予以使用，或易於製備為宜。此水解産物或縮合物的濃度範圍較佳在251：下為10到70重童％,尤佳為20到60重量％ (佔固體的重量 k__ * (請先聞讀背面之注^項再填寫本育) h.I-?-----f 象，-〆订本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 10 -10 - 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（） %)，並且，黏度範圍由5到20cps(厘泊）。若固體含童低於10重量％，抗磨蝕及抗霧化效果會變得較差，若固體含置高於70重量％,貯存穩定性會變差。作為B成分之胺基官能性有機矽烷化合物或其水解物或縮合物（B)的較佳使用量佔組成物量的範圍由10到70重量％。若量低於10重置％，最終熟化塗料組成物之抗霧化效果會變差；若量高於70重量％，熟化塗料抗磨蝕及組成物穩定性會變差。製備胺基官能性有機矽烷之水解産物或縮合物，可為有機矽烷化合物以含有每荑可水解基使用0.1到5莫耳之水量。若使用水量低於0.1莫耳，熟化塗覆底質期間整體轉化矽烷最降低；若水置高於5莫耳，熟化塗料之抗磨蝕性及組成物之穩定性變差。作為成分（C)之式U)親水性甲基丙烯酸單體或選自下列二成分之共聚物也可使用，此類物質有：式（H)親水性單體、式（IV)親水單體及式（V)有機矽烷及/或此三成分之三聚物也能予以使用。式（H)親水性甲基丙烯酸單體較佳具有至少一親水性基並可選自以下之組成群：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸 2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基烯丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯及其類似物。此外，式（IV)親水性單體之代表性例包括·•丙烯酸縮本紙張尺度逋用中國國家棵準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） * w m. S,. * Γ (請先閱讀背面之注^項再填寫本頁) Λ 11 A7

31454S _ B7 五、發明説明（）水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、H-(羥甲基）甲基丙烯醯胺、N- (2-羥乙基）甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-(二羥甲基）甲基丙烯醯胺及此類似物。適合含有式（V)化合物之矽可包括：Η- (3-丙烯氯基 -2-羥丙基）-3-肢丙基三乙氧矽烷、3-丙烯氣基丙二甲基甲氣矽烷、3-丙烯氧基丙甲基雙（三甲基甲矽烷氣基）矽烷、3-丙烯氣基丙甲基二氯矽烷、3-丙烯氣基丙三甲氧矽烷、3-丙烯氣丙基三（三甲基甲矽烷氣基）矽烷、3-(甲基）丙烯氣基丙三甲氣矽烷及其類似物。式（If)親水性甲基丙烯酸可以麥可加成反應，使式 U)胺基官能性有機矽烷或其縮合産物或水解産物之胺基加到矽的網狀物上，至於成分（B)或可能以其存在之雙鍵以自由基聚合反應生成各別之聚合物鍵。甲基丙烯酸中之 : 雙鍵參與生成網狀物，因而對改良抗磨蝕有肋益；甲基丙烯酸之親水性基，即羥基、羥基或縮水甘油基對抗霧化效果有助益。選自下列之二種成分之共聚物：親水性甲基丙烯酸 (皿）、式（IV)親水性單體及式（V)有機矽烷、及/或此三種成分之三聚物，其亦可作為成分（C),較佳為分子量範圍由2,000到100,〇〇〇,並且可用傳統方法製備。式（M)親水性甲基丙烯酸、共聚物、三聚物也可各別使用或混合使用。成分（C)也可使用，其使用的範圍佔組成物10到70重量％ ,較佳佔15到60重量百分比。若是童低於10重量％ , 本紙張尺度適用中國國家標準.（〇呢）八4規格（210父297公釐） n. nn 1.^1 I I— In· nm— —^n rm T - 4 丨蓦、卢 (請先閱讀背面之注^h項再填寫本頁) ---^ 經濟部中央標準局身工消費合作社印簟 -12 - 鯉濟部中央揉準局貝工消費合作社印31 A7 __^_B7__ 五、發明説明（）減低蓀化及改良抗磨蝕的效果變差，若量高於70重量％, 熟化塗料之抗磨蝕性及可涅性變差。此外，以成份（D)作為熟化催化劑用於本發明塗料組成物的功用是催化本組成物之熟化方法。此種催化劑也可為酸，驗或金靥鹽；代表性化合物包括： (i) 酸性催化劑，如醋酸、磷酸、硫酸、氫氣酸、硝酸、磺醱氯、對甲苯磺酸、三氮醋酸、聚磷酸、焦磷酸、氬碘酸、氫碘酐、氳溴酸、酒石酸、三氟化硼、高氛酸、高碘酸及其類似物； (ii) 鹸催化劑，如氫氣化鈉、氨、氫氧化鉀、正丁胺、二正丁胺、胍、二胍、眯唑、高氮酸銨、三苯氣基硼及醋酸膽鹺及其類似物；及 (m)金屣鹽，如醋酸納、月桂酸鈷、環烷酸鈷、辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮酸鋁、乙醯丙酮酸鈷、乙醯丙酮酸鎳、祭酮酸鋅、氟化硼鋅、氟化硼錫、四丁氧基鈦酸、四異丙氧基鈦酸、乙醯丙酮酸鉻及乙醯丙酮酸氧酞及其類似物。熟化催化劑可使用量的範圍佔組成物0,05到10重量％ ,較佳佔0.1到5重量％。依據本發明，較佳為瓌氣官能基有機矽烷（作為成分 U)使用量佔20重量％;胺基官能性矽焼（作為成分（B)) 使用量佔15到70重量％;親水性甲基丙烯酸單體，或共聚物及/或三聚物（作為成分（C))使用量的範圍佔組成物重置15到70重量％;熟化催化劑（作為成分（D))使用量範圍本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（2!0X297公釐） • · 〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育)

II

A 13 經濟部中央樣準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（）由0.05到10重量％。此外，本發明熟化組成物使用式（I)親水性甲基丙烯酸單體作為成分（C),此組成物可包括在分子中至少有二甲基醯基之多官能性甲基丙烯酸（成分（E))作為交鍵劑成分，以及自由基起始聚合反應起始劑。只使用共聚物及/ 或三聚物作為成分（C)而不使用式（®)丙烯酸單體並不霈使用成分（E)及成分（F)。多官能甲基丙烯酸之代表有：四甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三甲酵丙烷酯、三甲基丙烯酸三甲醇乙烷酯、三甲基丙烯酸戊丙三醇酯、四甲基丙烯酸二季戊四醇酷、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇_、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸S旨、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酷、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙氣基化雙酚A酯，三璟癸烷二甲基丙烯酸二甲醇酯及其類似物。 +多官能性甲基丙烯酸單醱可藉麥可加成反應，以式 (I)胺基官能性有機矽烷或其水解物或縮合物（成分（B)) 之胺基偶合到矽之網狀物上，或可能以自由基聚合反應與親水性甲基丙烯酸（成分（C))藉著交鍵生成内部交鍵之鏈結構，因而，對於熟化的塗料具有改良之抗磨蝕性。詳言之，多官能甲基丙烯酸單體的甲基醯基使組成物對聚丙烯酸底質具有優良塗覆的能力，親水性甲基丙烯酸（成分（C)) 之甲基丙醯基亦然。因而，使用聚磺酸作為底質時，以使本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ

-· • a kru ml —^ϋ nn nn k 當 V -14 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）用多官能基性甲基丙烯酸單鼸較佳。若選擇地使用多官能基甲基丙烯酸單體時可使用量的範圍佔組成物重量0.5到20重童％,較佳為1到10重量％。若是量低於0.5重量％，改良抗磨蝕性效果由於交鍵量降低因而效果很差；若量高於20重量％，由於麥可加成反應致膠體化使貯存穩定性降低。另外，自由基聚合反應起始劑（成分（F))於加熱時易於産生自由基，傜於熟化組成物時使親水性甲基丙烯酸（成分（C))與多官能性甲基丙烯酸單體（成分（E))間加速産生聚合反應。例如，自由基聚合起始劑可為酮過氧化物、二醯基過《化物、氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氯縮 _、烷基過酸酯、過氣磺酸酯及水溶性過氧化物。酮過氧化物的代表性化合物可包括：乙甲基酮過氣化物、甲異丁基酮過氧化物、環己酮過氣化物、甲基琛己圈過氣化物，3,3 ,5-三甲基環己酮過氣化物及此類似物；二醯基之例子包括：乙醯基過氧化物、丙醯基過氣化物、異丁基過氧化物、辛醯基過《化物、3,3,5-三甲基己醯過氧化物、癸醯過氣化物、月桂醯過氣化物、苄醯過氣化物、對氣苄醏過氧化物、2,4-二氮苄醒過氣化物、乙醯基環己磺醛過氧化物及其類似物；氫過氣化物之實施例可包括：待丁基氫過氣化物、對異丙基苯氫過氣化物、異丙基苯氫過氧化物、對甲烷氫過氣化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧基己烷，1,1,3,3-四甲基丁基氫過氣化物及其類似物。本紙張尺渡適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） L___·_____/、'1 \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 λ 15 314543 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 A7 B7____五、發明说明（）二烷基過氧化物之代表例包括：二待丁基過氧化物、待丁基-α-異丙苯基化過氣化物、二異丙苯基過氣化物、 1,4-雙（特丁過氣異丙基）苯、1,3-雙（特丁過氣異丙基 )苯、2,5-二甲基-2,5-二（特丁過氣基）己烷及其類似物，過氣縮醒例子包括：1,1-雙丁基過氣基-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙（待丁過氣基）戊酸，2,2-雙 (特丁過氣基）丁烷及其類似物。‘ 烷基過酸酯代表性實施例包括：過氧醋酸特丁酯、過氧異丁酸特丁酯、過氧辛酸特丁酯、過氣特戊酸特丁酯、過氯新癸酸特丁酯、過氧-3,5, 5-三甲基己酸特丁酷、·過氧苄酸特丁酯、過氣酞酸二特丁酯、過氧異酞酸二特丁酯、過氣月桂酸特丁酯、2,5-二甲基-2,5-二苄醯基過氣己烷及其類似物；過氣硪酸之實施例化合物可包括：過氣二磺酸二-2-乙己酯、過氧二硪酸二異丙酯、過氧二硪酸二另丁酯、過氣二硕酸二正丙酯、過氣二碩酸二甲氧異丙酯、過氧碩酸二-3-甲氧丁g旨、過氣二碩酸二-2-乙氧乙酯、過氣二碩酸雙-（4-待丁基環己基）酿，過氣異丙磺酸待丁酯及其類似物。若選擇地使用自由基聚合反應起始劑，可使用量的範圍佔組成物0.05到10重置％ ,較佳為0.1到5重量％。此外，本發明組成物可遴擇地包括均化劑、滑劑、黏著力促進劑及聚合作用起始劑，有效量達10重量％;有機溶劑可加入或自組成物中移除，端視控制組成物之黏度與濃度而定。 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -S、____

V a訂------^ 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 16 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 A7 B7__五、發明説明（）本發明抗磨蝕與抗霧化组成物可用於以適合合成樹脂物件作底質者，之後，以熱空氣乾燥，將其中的溶劑移除 ,並熟化此塗料，由此得到具熟化塗料之樹脂物件。以樹脂物件底質而言，所模製的物件是採用熱塑與熱固樹脂，包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碩酸、聚碩酸烯丙二甘醇脂，聚苯乙烯、丙烯睛與苯乙烯共聚物、聚氣乙烯、聚醑酸酯、ABS(丙烯請-丁二烯-苯乙烯）、片、絲、桿或其它形狀之聚酯形式亦可使用。詳言之，由聚甲基丙烯酸甲酯、聚碩酸及聚磺酸烯丙二甘醇酯樹脂製成的物件也可使用本發明組成物，尤其是需強化光學性質、抗熱、緊密強度及抗磨蝕性時為然。作為底質之物件較佳可採清潔、蝕刻、電翬放電、活化能波輻射、染色、印刷及其類似方式作預處理尤佳。依樹脂物件的特性與最終用途使用傳統方法，如刷、流動、噴灑、旋轉或浸漬施用組成物。例如，刷與流動方法對於物件部分具有改良之抗磨蝕性。噴灑方法較佳用於塗覆物件有複雜構造者；旋轉方法較佳用於塗覆平滑與對稱結構之物件；浸漬方法較佳用於塗覆桿或片狀之物件。依據本發明，使用浸漬法時需要足童低黏度組成物，使得其具有良好的塗覆性及可再製性。本組成物黏度較佳範圍在251時為IOOcps (厘泊），以便有令人谋意的表面待性塗料。本發明塗料組成物較佳用於樹脂物件，如熟化塗料厚度範圍可在1到30撤米之間，端視物件最終使用目的而定 (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

——Ϊ丨丨!-—一C 本紙張尺度逍用中國囷家樣準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） 17 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（) 。若熟化塗料的厚度低於1微米，抗磨蝕性與抗霧化特性較差；若厚度高於30徹米，塗料變脆因而抗脆裂及物件強度可能會變差。依據本發明，經施用塗料的樹脂物件要在90到150t：溫度下進行10分鐘到2小時熱空氣乾燥，以便得到具良好抗磨蝕及抗霧化效果之物件。進行空氣乾燥法是在90到. 10010下歴10到20分鐘，以便移除殘留的溶劑，之後於120 到130Ό下熟化20到40分鐘。如上所述，具有依據本發明熟化塗料之樹脂物件其表面平滑性、外觀、表面強度、抗磨蝕性及抗刮性與黏著力均良好，此外，由於塗料是透明、有覆蓋層或抗脆裂，其可應用於盔帽遮蔽物、眼鏡鏡片、頭燈、太陽眼鏡、光學裝置及手錶、光源設備覆蓋物、鏡子及其類似物上。下列實施例是用來閬述本發明而非是加以設限用，實施例中所有單位、百分比、份董等除非另有所指，均是重量。實施例與比較實施例中製備之塗料組成物塗覆在物件上的物理特性僳依下列方法進行評估。 (1) 抗磨蝕性 (a) 表面硬度僳依據J IS K5651-1966中測童鉛筆硬度之方式判定。 (b) Taber磨蝕性俱判定塗覆造成模糊不清所造成的變化％，依據ASTM D-1044及1033,在100週時作定量測量。 (2) 抗刮傷性；本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） l·___-_____ζ 气 ί— .- I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

A —18 ~ 經濟部中夬揉準局貝工消費合作社印装 ❼14543 A7 ____B7_ 五、發明説明（）以tfOOO銅毛，其間距為5公分，負載為10公斤磨擦物件表面以测量抗刮性，以肉眼觀察表面，結果依下述進行分類：〇 :未刮傷 △:輕微刮傷 X :鲮重刮傷 · (3) 黏著力熟化塗料對物件的黏著性傜使用横切之玻璃帶剝皮試驗進行測定，即將一黏性帶由1毫米塗於100平方毫米表面積面稹之上的陰影格撕下，重覆此步驟3次，結果以下列進行分類：〇：未剝離 △ : 1-50格被剝離時 X : 51-100格被剝離時 (4) 抗脆裂性使用冷卻與加熱測驗测量抗脆裂性，即將表面有熟化塗料之物品浸漬於維持溫度為6〇υ的溫水中1小時，之後以接近01的冰水浸10分鐘，在8010乾燥此物件，.重覆此步驟5次，結果分類如下：〇：未剝離與脆裂 △:輕撤脆裂 X:膪裂並嚴重剝離 (5) 抗霧化效果测定抗霧化效果傷將表面塗覆熟化塗料之物件貯存在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -19 - 經濟部中央揉準局員工消费合作社印裝 A7 ___B7 五、發明説明（） 4C的冰箱中60分鐘，接著使此冰冷物件置於55t：飽和水赛汽之中測量塗料因蒸汽而霧化的時間，重覆此步驟5次以便得到其平均值。製.備g施例1 :製備甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷與甲基丙烯酸羥乙酯之共聚物溶液（共聚物（A)) 在211克2-乙氣基乙醇乙酯中加入13克甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷，70克甲基丙烯酸羥乙酯及7克苄醯基過氣化物，將此混合物於400rpm下攪拌，使苄醯過氧化物完金溶解，加熱到9513並於此溫度下反應5小時，得到分子量為18,000之甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷及甲基丙烯酸羥乙 ,酷之共聚物。製備奮，施例2 :製備甲基丙烯酸羥乙酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯之共聚物溶液（共聚物（Β)) 307克2-乙氣基乙醇乙酯中加入7克甲基丙烯酸縮水甘油酯、90克甲基丙烯酸羥乙酯及4克偶氮雙異丁腈，並將此混合物於400γ·ρπι下攪拌，使偶氮雙異丁1胃完金溶解，加熱到951 ,使其於此溫度下反應5小時，得到甲基丙烯酸羥乙酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯之共聚物溶液，分子量為 22,000。製備奮施例3 ：製備甲基丙烯酸羥乙酯與丙烯醯胺之共聚物溶液（共聚物（C)) 200克2-乙氣基乙醇乙酯中加入80克甲基丙烯酸羥乙酯、5克丙烯醯胺及5克偶氮雙異丁腈，並將此混合物於 450γ·ρβ下攪拌，使偶《異丁腈完金溶解，加熱到90 °C並於本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） L___·_____Λr 1 (请先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T -20 - 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 314543 A7 B7 五、發明説明（）此溫度下反應5小時，得到甲基丙烯酸羥乙酯及丙烯醒胺之共聚物溶液，分子童為20,00Q。製備奮施例4 :製備甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯醯胺之共聚物溶液（共聚物（D)) 750克2-乙氣基乙醇乙酯中加入16克甲基丙烯酸縮水甘油、60克丙烯醯胺及8克偶氮雙異丁請，並將此混合物於450ΓΡΙΙ!下攪拌，使偶氮異丁腈完全溶解，加熱到95Ό, 並於此溫度下反應5小時，得到甲基丙烯酸縮水甘油酯與丙烯篚胺之共聚钧溶液，分子量為18,000。製備奮施例5 ：製備甲基丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷之共聚物溶液（共聚物（E)) 120克2-乙氣基乙醇乙酯中加入40克甲基丙烯酸甘油酿、7克甲基丙醯氣丙基三甲《矽烷及3克偶氮雙異丁W ,將此混合物於400rpm下攪拌，使偶氮雙異丁請完全溶解 ,加熱到951：,並於此溫度下反應5小時，得到甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷之共聚物溶液，分子量為18,000。製備曹旅例6 :製備丙烯醯胺與甲基丙酸氧丙基三甲氣矽烷（共聚物（Ε))之共聚物溶液（共聚物（F)) 180克2-乙氧基乙醇乙酯中加入50克丙烯醯胺、18克甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷及7克偶氮雙異丁睛，並將此混合物於400rp»下搜拌，使偶氮異丁睛完全溶解，加熱到 95C,使其於此溫度下反應5小時，得到丙烯醯胺與甲基丙烯氣丙基三甲氧矽烷之共聚物溶液，其分子量為18, 〇〇〇本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） L________Μ , ί — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -21 - A7 314543 B7 五、發明説明（）〇製jL實施.例7 :製備甲基丙烯酸縮水甘油酿、甲基丙烯酸羥乙酯及甲基丙烯氧丙基三甲氣矽烷之三聚物溶液（三聚物（A)) 200克2-乙氣基乙醇乙酯中加入10克甲基丙烯酸縮水甘油酯、55克甲基丙烯酸羥乙酷、17克甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷及4克偶氮雙異丁腈，並將此混合物於400γ>ρε下攪拌，使偶氮雙異丁請完金溶解，加熱到9510，並於此溫度下反應5小時，得到甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥乙酯及甲基丙醯氧丙基三甲氣矽烷之三聚物溶液，分 .子置為18,000。製備..蓄施例8 :製備丙烯醛胺、甲基丙烯酸羥乙酯及甲碁丙烯氣丙基三甲氧矽烷之三聚物溶液（三聚物（Β)) 230克2-乙氣基乙醇乙酯中加入4克丙烯醛胺、75克甲基丙烯酸羥乙酯、14克甲基丙烯氧丙基三甲氣矽烷及5 克苄®過氣化物，並將此混合物於400rPffl下攪拌，使苄醯過氧化物完金溶解，加熱到95 C ,使其在此溫度下反應5 小時，得到分子置為18,000之丙烯醯胺、甲基丙烯酸羥乙酯及甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷之三聚物溶液。 :裂備甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酷及丙烯醯胺之三聚物溶液（三聚物 (Ο) 250克2-乙氣基乙醇乙酯中加入80克甲基丙烯酸羥乙本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 -22 - A7 B7 五、發明説明（）酯、120克甲基丙烯酸縮水甘油酯、6克丙嫌醯胺及7克偶氮異丁腈，將此混合樹於450rpia下攪拌，使偶氮雙異丁腈完全溶解，加熱到95 Ό ,並於此溫度下反應5小時，得到分子量為18,000之甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯醯胺之三聚物溶液。製備奮施例10 :製備甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯醯胺之三聚合物9 三聚物（D)) 260克2-乙氣基乙目I乙酯中加入20克甲基丙烯氧丙基三甲氧矽烷，80克甲基丙烯酸縮水甘油酯，6克丙烯醯胺及7克偶氮雙異丁睛，並將此混合物於450rpn攪拌，使偶氮雙異丁腈完全溶解，加熱到95t：,使其在此溫度下反應 5小時，得到分子量為18,000之甲基丙烯氣丙基三甲氣矽烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯及丙烯醛胺之三聚物溶液。製備奮施例11到14 ：製備有機矽烷水解物/縮合物溶液（矽烷A , B , C及D) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 L_________-S'',^1 * ' ' i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 配備攪拌器及溫度計之三頸燒瓶中加入乙醇，並將此燒瓶冷卻到0它。含有乙醇的燒瓶中加人下表1之有機矽烷單體，之後，逐滴加入54克0 . 1H氯化氫水溶液，使有機矽烷中之烷氧基水解，並使反應溫度保持在1013以下。添加完畢之後，於ίου下使反應劑反應5小時，並置於4t：以下冰箱中，得到相對應之有機矽烷水解産物/縮合物溶液，使用的有機矽烷量示於表1中。本紙張尺度逍用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 314543

7 7 A B 五、發明説明（）表1 L1 __________ -jMasss Prep» 11 Prep. 12 Prep . 13 一 Pf ep . 14 有機矽烷（g) 胺丙基三乙氣矽烷 N-/S -(胺乙基-胺丙基三甲氧矽烷二乙撑三胺丙基三甲氣矽烷 7 -(縮水甘油氧丙基）三甲氧矽烷 221 222 265 乙醇（g) 181 324 424 356 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製啻施例1到20 製備實施例1到10中製得之共聚物及三聚物，製備實施例11到14製得之矽烷溶液及其它表2中使用的其它成分量像用來製備多種本發明塗料組成物之用。將厚度為3毫米之聚硝酸酿盤傾倒其中一組成物中，隨後以1毫米/秒的速度移除，以便將此塗料組成物施用於盤的表面上。將此塗覆的盤置於9_〇υ之熱空氣乾燥烤箱上10分鐘，並於13〇υ中熟化20分鐘，使此塗料熟化。熟化塗料的性質以前述方法測量，結果示於表2中。腿皇施例1. 重覆實施例1到20的方法，不同之處為實施例12中所使用的配方組成物不使用共聚合物（Β)。依前述方法测量熟化塗料之特性，結果示於表2中。本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐〉 (請先閱讀背面之注^Η項再填寫本頁)

/ A7 B7 五、發明説明（） bh較官施例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆實施例1到20的步驟，不同之處為實施例12中所使用的配方組成物不使用矽烷（C)。依前述方法測量熟化塗料之待性，結果示於表2中。比.貌實施例3 重覆實施例1到20的步驟，不同之處為實施例2中所使用的配方組成物不使用矽烷（A)及矽烷（B)。依前述方法測童熟化塗料之待性，結果示於表2中。

經濟部中央梯準扃員工消費合作社印裝 V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（經濟部中央橾準扃員工消費合作社印簟表 2 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex.4 Ex . 5 共聚物（A) 20 一 ― - - 共聚物（B) - 20 - - - 組共聚物（C) - - 20 - - 共聚物（D) - - ~ , 20 - 共聚物（E) - - - 20 共聚物（F) - - - - - 三聚物（A) 三聚物（B) : ~ - - 三聚物（C) - - - - - 成三聚物（D) - - - - - 矽烷（A) 60 60 60 60 60 矽烷（B) 矽烷（C) 60 60 60 60 60 過氯酸銨 0.4 0,4 0.4 0.4 0.4 物均化劑- 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 2-乙氣基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性硬度 2H 2H 2H 2H 2 Η 特 Taber 9.7 9.5 11.3 10.9 10.0 抗刮性 0 0 0 0 .0 · 黏附力 0 0 0 0 0 性抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果（分） 2.0 2.3 1.8 1,5 1.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .__*______g Λ i 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 26 ^14543 A7 B7五、發明説明（）經濟部中央標準局員工消費合作社印装表 2 (鑛） Ex · 6 Ex. 7 Ex . 8 Ex . 9 Ex . 10 共聚物（A) - - — 灣一共聚物（B) - - - - - 組共聚物（C) - 一 - - 共聚物（D) ~ - ~ - - 共聚物（E) - - - - 共聚物（F) 20 - - - - 三聚物（A) - 20 -. -, - 三聚物（B) - - 20 - - 三聚物（C) - - - 20 ~ 成三聚物（D) - - - - 20 矽烷（A) 60 60 60 60 60 矽烷（B) 60 60 60 60 60 矽烷（C) ~ - - ~ 過氱酸銨 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 物均化劑*> 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性硬度 2H 2H 2H 2H 2H 特 Taber 10.6 9.6 10.0 12.0 10.1 抗刮性 0 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 0 0 性抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果（分） 1.6 2.1 1.9 2.0 1.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I)

本紙張又度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 五、發明説明（） A7 B7 經濟部中央標準扃員工消費合作杜印製表 2 (鑛） Ex · 11 Ex.12 Ex.13 Ex.14 Ex.15 共聚物（A) 20 一一 ~ 1 共聚物（B) - 20 — - - 組共聚物（C) 共聚物（D) 20 20 — 共聚物（E) - ' - - - 20 共聚物（F) - - - - - 三聚物（A) 三聚物（B) — — — - - 三聚物（C) - - 一 - - 成三聚物（D) - - - - - 砂院（A) 60 60 60 60 60 矽烷（B) 60 60 60 60 60 矽烷（C) 5 5 5 5 5 過氣酸銨 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 物均化劑" 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性硬度 2H 2H 2H 2H 2H 待 Taber 9.5 9.3 11,0 10.5 9.5 抗刮性 0 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 0 0 性抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果（分） 1.9 2.2 1.7 1.4 1.5 L___：_____-s'' II * * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丁 ΐ·*'·

V λ - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 A7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 314543 B7 五、發明説明（）表 2 (續） Ex.16 Ex. 17 Ex. 18 Ex.19 Ex · 20 共聚物（Α) 共聚物（Β) - - — - - 組共聚物（C) - - — - - 共聚物（D) 共聚物（Ε) 共聚物（F) 三聚物（Α) 20 20 - - - 三聚物（Β) 三聚物（C) 20 20 ― 成三聚物（D) - - - - 20 矽烷（Α) 60 60 60 60 60 矽烷（Β) 60 60 60 60 60 矽烷（C) 5 5 5 5 5 過氯酸銨 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 物均化劑11 0.04 0.04 0.04 0.04 0.0 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 30 30 抗磨蝕性硬度 2H 2H 2H 2H 2H 待 Taber 10.3 9.4 9.7 11.8 10.0 抗刮性 0 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 0 0 性抗裂性 0 0 0 0 0 抗霧化效果（分） 1.5 2.0 1.8 1.9 1.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) ____Λ、 J·* Λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） -29 - 五、發明説明（）

7 7 A B 經濟部中央標準局貝工消費合作社印敢表 2 (續） Co师，Exl Comp·Ex,2 Comp . Ex.3 共聚物（A) - — 共聚物（B) - 20 20 組共聚物（C) 共聚物（D) 共聚物（E) - ~ - 共聚物（F) 三聚物（A) 三聚物（B) - - 三截描1 a _ _ 成三聚物（D) - - - 矽烷（A) 60 60 - 矽烷（B) 60 60 - 矽烷（C) 5 - 5 過氯酸銨 0.4 0.4 0.1 物均化劑** 0.04 0.04 0.01 2-乙氣基乙醇乙酷 30 30 30 抗磨蝕性硬度 2H Η Η 待 Taber 13.4 19.2 22.3 抗刮性〇 Δ Δ 黏附力 Δ Δ X 性抗裂性 Δ Δ Δ 抗霧化效果（分） 1.9 1.5 0.5 H均化劑：3M出口之氣化烷氧酸烷酯。 •組成物中所用成分的量是以克為單位。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 30 314543 A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 B7___五、發明説明（）窨旃例21到23 製備實施例11到14中製得之矽烷溶液及其它成分，用來製備多種本發明塗料組成物之使用童示於表3中。將厚度為3毫米之聚碩酸酯盤傾倒到其中一個組成物中，隨後以1毫米/秒的速度移除，以便將此塗料組成物施用於盤的表面上。.將此塗覆的盤置於9〇υ之熱空氣乾燥烤箱上10分鐘，並於13〇υ中熟化20分鐘，使此塗料熟化。熟化塗料的特性以前述方法測量，結果示於表3中。實施孤2i 重覆實施例21到23的步驟，不同之處為實施例21中所使用的配方組成物不使用矽烷（D),而矽烷U)使用置佔 77份重。依前述方法測量熟化塗料之特性，結果示於表3 中。 hh較窨施例4 重覆實施例21到23的步驟，不同之處為實施例21中所使用的配方組成物成分不使用矽烷（A),矽烷（D)的使用量佔77份重。依前述方法測量熟化塗料之待性，結果示於表3中。比較窖施例5 重覆實施例21到23的步驟，不同之處為實施例21中所使用的配方組成物成分不使用甲基丙烯酸2-羥丙酯作為親水性丙烯酸單體，矽烷（A)的使用量佔87份重。依前述方法測量熟化塗料的特性，結果示於表3中，比較奮旃例6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 31 五、發明説明（經濟部中央梯率局員工消費合作社印策 A7 B7 重覆實施例21到23的步驟，不同之處為實施例21中所使用的配方組成物成分中使用甲基丙烯酸2-羥丙酯作為親水性丙烯酸單體，其量為23份重。依前述方法測量熟化塗料的待性，結果示於表3中。表 3 —-h Ex, 21 Ex.22 Ex.23 Ex.24 組成物矽烷（A) 矽烷（B) 矽烷（C) 矽烷（D) 67 10 67 10 67 10 77 - 2-HPMA 20 20 20 20 HDDA 3 3 3 3 乙酸丙圈鋁 ΒΡ0 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 均化劑" 0.046 0.046 0.046 0.046 2-乙氣基乙醇乙酯 30 30 30 30 抗磨跦性硬度 2H 2H 2H 2H 卜 Taber 11.7 10.4 9.3 13.5 性抗刮性 0 0 0 0 黏附力 0 0 0 〇抗裂性 0 0 0 抗霧化效果（分） 2.0 2.2 2.5 2.4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先W讀背面之注項再填寫本頁)

32 五、發明説明（） A7 B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝表 3 (續） Comp * Ex4 Comp.Εχ.5 Comp . Ex.3 矽烷（A) — 87 67 矽烷（B) - - - 組矽烷（C) 矽烷（D) 77 10 10 2-HPMA 20 - 23 HDDA 3 3 - 成乙酸丙酮鋁 0.23 0.23 0.23 BPO 0.23 0.23 0.23 均化劑》 0.046 0.046 0.046 2-乙氧基乙醇乙酯 30 30 30 抗磨蝕性硬度 Η . 2Η Η 特 Taber 21.5 8.7 19.5 抗刮性 Δ 〇 Δ 黏附力 X Δ 〇性抗裂性 Δ Δ 〇抗霧化效果（分） 0.5 2.0 2.5 * 2-HPMA : 2-羥丙基甲基丙烯酸酯 HDDA :己二醇二丙烯酸酯 BPO :過氣化苯醯 -組成物中所用成分的量是以克為單位。本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ规格（210X297公釐） £ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 人 -33 - 經濟部中央棵準局貝工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明（）謇旆例25 重覆實施例21到24之步驟，不同之處為實施例2中得到之組成物及實施例23中得到之組成物的摻合物，使用的比率為1 : 2。依前述方法測量熟化塗料的特性，結果示於表4中。表4 抗磨蝕性硬度 3H Taber 3.7 抗刮性 0 黏附力〇抗碎裂性 0 抗霧效果（分） 3.0 由表2, 3及4所示，塗上本發明組成物之合成樹脂物件有優良的抗磨蝕性、抗刮傷性，黏著性，抗脆裂性及抗霧化待性。本發明說明書及具體實施例中所述相關，卻不背離本發明專利申請案範圍精神者之申請，應可作不同之修飾與變更，此乃熟習本技蓊人士所習知者，應一併准以專利為 Ο 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) £ ..訂 -34 -

Claims

公

六、申請專利範圍第83103364號申請專利範園修正本修正日期：86年6月 1. 一種塗料組合物包括： (A) 逹50%重之式（I)瓌氧官能性有機矽烷，或其水解隹物或縮合產物； (B) 10到70%重之式U〉胺基官能性有機矽烷，或其水解產物或縮合產物； (C) 10到70%重之式（I)親水性甲基丙烯酸單體，或菝自下列之二種成分的共聚合物：式（I)親水性單體、式（IV)親水性單醱及式（V)有機矽烷及/ 或此三棰成分之三聚物；及 (D) 0·05到10%重之熟化催化劑； ---------^袭 T-l (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 η R\ - Si - (OR3) (I) R2 n I si (OR' (II) R H c 經濟部中央梯準局属工消費合作社印製 H c H c 6 R 0 5 o R c I c (III) R7 〇 c 1C' (IV) 訂------Λ^—5-----.--4 5 R I c V COOR8 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐} 35 +請專利範圍 A8 B8 C8 D8 鯉濟部中央棣準局員工消費合作社印褽其中， r1示為具有環氧官能基之烷基； Ra示為氫原子，或Cn垤或乙烯基， R3示為氫原子，或Cn烴，Ci-*烷氧烷基或酿基； 1 R*示為具有胺基官能基之烷基； R5示為氫原子或甲基； Rs示為氫原子或含有羥基之Ci-*烴基； R7示為胺、含有瓖氧基2(^-4烷氧基，或含有胺基之烷氧基； R8示為含有矽之Ct - s烷基； m示為0到3之整數；及 η為0到2之整數，且ϋ+η各3。 2.如申請專利範围第1項之組合物，其中，環氧官能性有機矽烷化合物係選自如下之組成群：縮水甘油氧甲基三甲氧矽烷，縮水甘油氧甲基三乙氧矽烷，7 -縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷，7-縮水甘油氧丙基三乙氧矽烷，7-縮水甘油氧丙基三（甲氧乙氧基）矽烷，T -缩水甘油氧丙基三乙醯氧基矽烷，縮水甘油氧甲基二甲氧矽烷，縮水甘油氧甲基（甲基）二甲氧矽烷，縮水甘油氧甲基（乙基）二甲氧矽烷，縮水甘油氧甲基（苯基）二甲氧矽烷，縮水甘油氧甲基（乙烯基）二甲氣矽烷，縮水甘油氧甲基（二甲基）二甲氧矽烷，縮水甘油氧丙基（甲基）二甲氧矽烷，7-缩水甘油氧丙基（乙基）二甲氧矽烷，縮水甘油 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1--：------Λ1 裝 ^---^---7訂. Λ.·緣本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS〉Μ規格（210X297公嫠） 36 514543 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍氧丙基（二甲基）甲氧矽烷，雙/(縮水甘油氧甲基）二甲氧矽烷，雙'(滋、水甘來募承基）二乙氧矽院°，繁 (縮水甘油氧乙基二甲氧矽烷*雙（辑冰甘,油氧乙/ 〆· 基）二乙氧矽烷·ί縮水甘油氧甲基二甲氧矽烷，雙（縮水甘油氧丙基）二甲氧矽烷，雙（縮水甘油氧丙基 )二乙氧矽烷，三-(縮水甘油氧甲基）甲氧矽烷，三 -(縮水甘油氧甲基）乙氧矽烷，三-(縮水甘油氧乙基 )甲氧矽烷，三-(縮水甘油氧乙基）乙，矽烷，三-（ .縮水甘油氧丙基）甲氧矽烷，三-(縮水甘油氧丙）乙氧矽烷，縮水甘油甲基三甲氣矽烷，縮水甘油甲基三乙氧矽烷，7-縮水甘油丙基三乙氧矽烷，缩水甘油丙基三（甲氧ζ氧基）矽烷，7 -縮务甘ϋ调基三乙醢氧基矽3 環己甲基三甲氧矽烷〇3,^ j 環氧環己甲基"三έ氧矽烷，3,4-環氧環己乙基三甲氣矽焼及^ 4-環属環ST丙倉三甲ίν*院。 3.如申請專利範圍第1項之組合物，其中，胺基官能性有機矽烷組成物係選自下列之組成群：胺甲基三甲氧矽烷，胺乙基三甲氧矽烷，胺甲基三乙氧矽烷，胺乙基三乙氧矽烷，7 -胺丙基三甲氧矽烷，胺乙基三乙 S氧基矽烷，7 -胺f丙基三乙氧矽烷，7-胺丙基甲二甲氧基矽烷，7 -胺丙基甲二乙氧基矽烷，N-/3 -(胺乙基）-?-胺丙基三甲氧基矽院，N-yS-(胺乙基）-7_胺丙基三乙氧矽烷，胺丁基三甲氧矽烷，δ-胺丁基三乙氧矽烷，δ-胺丁基甲二甲氧基矽烷，δ- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公慶） ---------^.ί 裝.·-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本夏) 、^I 經濟部中央捸率局貝工消費合作社印製 37 314543 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 AS B8 C8 D8六、申請專利範園胺丁基甲二乙氧基矽烷，δ-胺丁基苯二甲氧基矽烷 ,δ-胺丁基苯二乙氧基矽垸，Ν-(7-丙烯氧基-/3-羥丙基）——7-胺丙基三乙氧矽烷，二乙撐三胺丙基三甲氧矽烷，肢苯基三甲氧矽烷，胺苯基三乙氧矽烷及 7 -腺丙基三乙氧矽烷。如申請專利範圍第1項之组合物，其中，此熟化的催化劑係選自下列組成群的酸：賭酸、磷酸、碕酸、氬氮酸、硝酸、磺醢氯、對甲苯磺酸、三氯醋酸、聚磷酸、焦磷酸、氫碘酸、氫碘酐、氫溴酸、酒石酸、三氟化·、高氨酸及高碘酸。 5. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中，此熟化之催化劑係遴自下列組成群的鹸：氣氧化鈉、氨、氳氧化鉀、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、胍、二胍、眯唑、高氣酸銨、三苯氧基硼及醋酸SS鹸。 6. 如申請專利範園第1項之組合物，其中，此熟化之催化劑係選自下列组成群之金*鹽：醋酸納、月桂酸鈷、環烷酸姑、幸酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮酸鋁、乙/酿丙酮酸鈷、乙醯丙酮酸鎳、萘酮酸鋅、氟化礪鋅、氟化硼錫、四丁氧基鈦酸、四異丙氧基鈦酸、乙酪丙酮酸鉻及乙醯丙酮酸氧酞。 7. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中，成分（Α)環氧官能性有機矽烷使用的董佔組成物重量的20% ;成分（Β)胺基官能性有機矽烷使用的麗範園佔組成物重量的15到70% ;成分（C)親水性甲基丙福酸單售或唭本紙浪尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） Μ-------Η4 裝^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂旅_ ABCD ^^4543 六、申請專利範圍共聚物及/或三聚物使用的量範圍佔组成物重量的15 到70%;成分（D)熟化催化劑使用的量佔組成物重量的 0,05到 10%。 8. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中，以親水性甲基丙烯酸單體作為成分（〇，及此組成物另外包括分子中具有至少二値由0.5至20重董百分比量之甲基丙烯基之多官能性甲基丙烯酸與由〇〇5至1〇重董百分比量之自由基起始聚合反應起始劑。 9. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中，此多官能性甲基丙烯酸傈選自Μ下之組成群：四甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三甲醇丙烷酯、三甲基丙烯酸三甲醇乙烷酯、三甲基丙烯酸戊丙三酵酯、四甲基丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊邨醇醋、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯睃1,6-己二醇酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙氧基化雙酚Α酯及三環癸烷二甲基丙烯醴二甲醇酯〇 10.如申請專利範圍第8項之組合>物，其中，自由基起始聚合反應起始劑係s rμ'.下之組成群：嗣過氧化物、二酿基過氧化物、j過氧化物/、二烷基過氧化/物、過氧縮酮、烷基過酸酯、過氧酸鮮'及水溶性過氧化物本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 -------《i-裝，— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr ^ 練-V· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂

六、+請專利範圍 11. 如申請專利範園第1或8項之塗料組合物，用Μ塗覆一随後Μ熱空氣乾燥Μ製造物件的合成樹脂底質。 12. 如申請專利範圍第11項之塗料組合物，其中，此底質是Μ選自下列组成群之聚合物材料製成的：聚甲基丙烯酸甲酯、聚磺酸酯、聚磷酸烯丙二甘醇酯、聚苯乙烯、丙烯腈與苯乙烯共聚物、聚氯乙烯、聚醋酸醋、 ABS (丙烯膪-丁二烯-苯乙烯）.及聚醋。 13. 如申請專利範圍第11項之塗料組合物，其中，進行乾燥係於90到130Ό溫度範圍下，進行10分鐘到2小時。 14. 如申請專利範圍第11項之塗料組合物，其中，在底質上經熟化塗料的厚度範圍是由1到30微米。 . .i·— (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -40 -