TW312701B - - Google Patents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 312701五、發明説明（ 1 本發明係關 含可與環氧基反 係關於包含該黏 熱固性粉末 此，傳統上硏發 烈需求。此項工 聚合物仍在硏究 具有良好流動性 究特別複雜；因 而定必須符合多 些系統在硬化釋 形成塗層之後具 ，揮發性組成份 健康問題。另外 質可達到。其他 A7 B7 劑 般而言 而，使用雙酚A 造成塗料之相當 甘油異三聚氤酸 於熱固性粉末塗料之黏合劑組成物，其包 應之聚合物及一種包含環氧基之交聯劑且 合劑組成物之熱固性粉末塗料。 塗料比熱塑性粉末塗料具有較佳硬性。因 熱固性粉末塗料用之交聯劑及聚合物被强 作依舊持續。實際上，可與交聯劑反應之 中以使熱固性粉末塗料用之黏合劑組成物 ，良好儲存安定性及良好反應性。該項硏 爲由粉末塗料所得之粉層視所應用之狀況 種多樣之需求。各種先前系統被熟知。某 放出揮發性組成物。此等系統之缺陷爲在 有水泡及/或放出不當之物質。而於後者 ，爲有機原材料，會引發不恰當之環境或 ，已發現並非所有預期粉末塗料或塗層性 系統使用聚酯類及含有環氧基之傳統交聯 在此等系統中無揮發性組成份被釋出。然 環氧樹脂於所謂混合系統中在U V曝光下 强烈之黃化及白化，而廣泛使用之三縮水 酯（TG I C )交聯劑被懷疑具有毒性。 本發明之概要及目的 本發明之熱固性粉末塗料用之黏合劑組成物包含（i )一種聚合物，其具有可與環氧基反應之官能基，及（ii )一種交聯劑，其包含至少一種帶有環氧基C5至〇26分 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 31^701 A6 B6 經濟部中夬楞準局：«工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) 支或線性脂肪鏈。交聯劑可包含多個Cs至C 26脂肪鏈。 交聯劑具有環氧官能基性大於1。爲具有交聯劑之功能， 在黏合劑組成物中交聯劑之環氧乙烷之氧原始量爲高於 〇 1.毫當量/每克。交聯劑適合使用於多種聚合物系統 Ο 本發明組成物係以交聯劑爲基礎且無毒性，無傷害性 。根據本發明之包含黏合劑組成物之粉末塗料具有良好儲 存安定性及良好反應性。獲自此等粉末塗料之塗餍具有極 適當之特性組合。 本發明之詳細說明 本發明黏合劑組成物包含可與環氧基反應之聚合物及 一種環氧基交聯劑其包含至少一種具有環氧基官能性基之 c5至c26脂肪族分支或直鏈，交聯劑可包含多種由酯， 醯胺，胺基甲酸乙酯，或醚基所連結之脂肪族鏈。然而， 在後者每一脂肪族鏈不需要包含環氧基。 在黏圣劑組成物中該交聯劑之環氧乙烷之氧原始量爲 大於〇 . 1毫當量/克組成物。較佳，此量爲高於 0.15毫當量/克，更佳高於0. 25毫當量/克。一 般而言，該含量低於1 . 3毫當量/克黏合劑組成物，較 佳低於1. 0毫當量/克。 黏合劑組成物包含介於約1 . 5重量％及約3 0重量 %之（：5至C26脂肪族鏈，其係分支或線性，具有環氧基 。組成物較佳包含少於2 0重量％具有環氧基之脂肪族鏈 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 .訂 線 本纸法尺度適用中3舀家標準（CXS)甲4規格（210x297公釐> 經濟祁中夬桴準局只工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（3 ) 。組成物較佳包含超過2重量％具有環氧基之脂肪族鏈， 更特別是大於3重量％ 黏合劑組成物一般包含超過5 0重量％聚合物及小於 5 0重量％交聯劑。一般而言，大於2重量％交聯劑被使 用。較佳大於3重量％之交聯劑被使用，雖然更佳爲超過 5重量％被使用。然而，另外較佳所使用爲低於3 0重量 %之交聯劑，此等含量所定義之重量％爲相對於聚合物及 交聯劑之重量。 黏合劑組成物本身在室溫下爲具有Tg (玻璃轉移溫 度）大於1 0°C。黏合劑組成物之Tg —般大於3 0°C， 而較佳大於4 0°C以確保在寅際之各種條件中良好儲存安 定性。若Tg小於約2 0°C至3 0°C，由此所得之任何粉 末塗料可在冷卻條件下被儲存。Tg —般係藉DSC (示 差掃描卡計）設備在溫度上昇速率爲每分鐘5 °C下量測。 黏合劑系統之.Tg整體而言由交聯劑，聚合物之Tg ，及與聚合物混合之交聯劑之含量所影響。聚合物之T g 可依據最&系統中預期Tg爲基準加以選定。另外，交聯 劑之含量視每重量單位聚合物之反應基含量而定。此意義 爲聚合物之T g必須隨聚合物量中反應性官能基之含量而 增加。結果，一般而言，相當少量之反應性官能基爲預期 之目的0 粉末塗料可被獲得，其包含黏合劑及本發明之黏合劑 組成物，及適當之染料，觸媒及添加物。 由此所得之粉末塗料及塗層具有令人驚異之良好fe合 ..........................................-L ..........................t........................玎.................^ (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐丨 0 312701 I /1 a B7 L---------------------------- 五、發明説明（） 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特性。視選定之聚合物，交聯劑，觸媒及其他組成份之含 量而定，吾人可獲得良好流動性，良好化學阻抗，良好光 澤度，良好耐磨耗性，良好機械特性，良好戶外耐候性及 良好顔色安定性。 環氧基化油類一彼等在本粉末塗料硏發之前被熟知一 無法預期使用作爲交聯劑以製備具有適當特性之熱固性粉 末塗料。 可與環氧基反應之聚合物 可與環氧基反應之各種聚合物可在本發明中使用。可 與環氧基反應之標準聚合物，其特微爲一般爲具有反應性 官能基。適當之聚合物包含，一種聚合物其具有羧基，環 氧基，酸酐基，羥基，乙醯醋酮酸酯基，磷酸基，亞磷酸 基，硫醇基或其中之結合。聚合物較隹爲實質上非胺基官 能基；因爲烷基一胺基會使塗層具有不良顏色安定性。一 般而言，此意義爲聚合物包含少於〇 . 2重量％，較佳少 於〇·1重量％胺基化合物官能基。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 例如，聚合物可爲，聚酯，聚丙烯酸酯，聚醚（諸如 ，雙酚爲基質之聚醚或酚醛樹脂），聚胺基甲酸乙酯，聚 碳酸酯，三氟乙烯共聚合物或五氟丙烯共聚合物，聚丁二 烯，聚苯乙烯或苯乙烯順丁烯二酸酐共聚合物。

聚合物之分子量（Μη ) —般高於8 0 0，但較佳高 於1 5 0 0。聚合物必須在溫度介於1 〇 〇。(：及2 0 0 °C 間流動良好且因此具有分子量（Μη )低於約1 0 0 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 沒濟部中央栉準局Μ工消費合泎社印製 A6 _______B6_ 五、發明説明（5 ) ，較佳低於約7000。 —般而言聚合物之黏度，在1 5 8°C下量測低於 8 0 0 0 dPa s。黏度通常大於1 〇 〇 dPa s。黏度 有利之範圍自約3 0 0至約5 0 〇 〇 dPa s。在本文所 使用者，黏度由Emil a法所量測。溫度（1 5 8°C)爲樣 本中所實際量測之溫度。 聚合物之Tg典型大於約2 〇°C，且可大於4 0Ό， 特別是，較隹大於6 0°C。聚合物之Tg使用通常小於 1 2 0°C，否則黏合劑組成物之製備會變得相當困難。聚 合物之T g可依據黏合劑組成物之目標T g而被選定。 若聚合物被使用僅具有末端官能基與環氧官能基反應 ，則聚合物具有平均官能性（與環氧基之可反應性）大於 約1. 6且較佳大於2。一般而言聚合物具有平均官能性 小於5，較佳小於約3。若聚合物被使用，如聚丙烯酸酯 ，具有懸掛官能基.，則平均官能性將大於約1 · 6 ，且較 佳高於2。一般而言此類聚合物具有平均官能性小於8， 較佳小於4。 聚合物包含之官能基可與環氧基反應。此類聚合物典 型具有官能基之量低於約2. 7毫當量/克樹脂（聚合物 )。該含量較佳爲低於1. 2毫當量/克樹脂，且特別是 ，較佳低於約0. 9毫當量/克。官能基之含量一般大於 約0. 0 9毫當量/克聚合物，但較佳，高於〇· 18毫 當量/克聚合物。 聚合物之個別酸基或羥基之酸或羥基數可被計算藉已 ..................................................... .........................f......................•玎 '.........-¥ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本纸法尺度適用ta舀家#準（CNS)甲4規格1210X297公¢) 312701 A7

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 6 知毫當量/克之量乘以56. 3 (KOH之分子量）。因 此聚合物具有羧反應基者，典型具有酸數低於1 5 0毫克 KOH/克樹脂（聚合物），酸數較佳爲低於7 0且特別 是低於5 0。酸數一般而言大於5，但較佳大於1 0。 在聚合物中之反應基對環氧基（例如聚合物中之羧基 及交聯劑中之環氧基）之當量比一般介於1. 6 : 1至 〇 · 5 : 1之間，且較佳介於1 : 1及0. 8 : 1之間。 此比率可更低若根據本發明之環氧官能基交聯劑與其他交 聯劑結合使用。 上述具有可與環氧基反應之聚合物之實例爲聚丙烯酸 酯，聚胺基甲酸乙酯，聚醚及聚酯。因此，此類聚合物， 在以下會更詳細描述，亦顯示如本文上述可與環氧基反應 之聚合物之特徵。在適當之聚合物中，聚酯類，雙酚爲基 質之聚醚類及聚胺基甲酸乙酯類爲特別較佳。 在已述之聚合物中，各種特性在黏合劑與粉末塗料本 身可被獲得。聚丙烯酸酯呈現對黃化及氣候效應極佳之抗 性。聚胺基甲酸乙酯通常具耐磨性。雙酚爲基質之聚醚類 具有良好機械特性及良好抗腐蝕性，而聚酯類顯現良好機 械特性及不黃化性若原材料適當另以選擇。 聚丙烯酸酯 在本文中可與環氧基反應聚合物之有用聚丙烯酸酯之 基質可爲，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙 醋’甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1- I— m n^i i I I In ^in 一免 、v-口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙基己酯，甲基丙烯酸環己酯’甲基丙烯酸癸酯’甲基丙 烯酸異癸酯，甲基丙烯酸苯甲基酯’甲基丙烯酸羥基烷酯 ，諸如甲基丙烯酸羥基乙酯，甲基丙烯酸羥基丙酯及/或 甲基丙烯酸烷酯之縮水甘油酯或縮水甘油醚。作爲參考資 料，聚丙烯酸酯實質上爲無氯乙烯。聚丙烯酸酯可由已知 方法獲得。在此等方法中，例如而言’共單體諸如，苯乙 嫌，順丁嫌二酸/酸酐，及少量乙嫌’丙烯及丙嫌腈，可 被使用。其他乙烯基或烷基單體，諸如’辛烯，三丙烯基 異三聚氰酸酯及二烯丙基酞酸酯可加入少量。 包含環氧基之聚丙烯酸酯藉使用甲基丙烯酸縮水甘油 酯於聚丙烯酸酯之合成中被獲得。 包含酸基之聚丙烯酸酯通常藉適當量之酸，諸如，甲 基丙烯酸，順丁烯二酸或反丁烯二酸之共聚合反應被獲得 〇 包含羥基之聚丙烯酸酯藉適當量之單體，其包含羥基 ，諸如甲基丙烯酸羥基乙酯或甲基丙烯酸羥基丙酯之共聚 合反應獲得》 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 包含硫醇基之甲基丙烯酸酯可藉足量之單體，其包含 較佳經阻礙之硫醇基之共聚合反應被獲得。包含經阻礙（ blocked)硫醇基之單體包括甲基丙烯酸硫醇乙酯，甲基 丙烯酸硫醇丙酯，及其結合物等的S _乙醯基酯。在聚合 反應之後，乙醯基可藉水解去除阻礙狀態。 包含乙醯醋酮酸酯基之聚丙烯酸酯可藉丙烯酸2羥乙 酯之乙醯醋酮酸酯共聚合反應被獲得。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 312701

五、發明説明（） 8 聚丙烯酸酯之Tg —般而言介於約3 〇°C至約1 2 0 °C。當Tg爲範圍中之較高部份時相對較大量之交聯劑可 被使用於黏合劑組成物中。爲使儲藏安定性最佳化’ T g 較佳高於5 0 °C。就聚合物之加工理由T g較佳低於 10 0。。° 一般而言聚丙烯酸酯之黏度爲介於1 〇 〇至8 0 0 0 dPas之間（在18 0°C下量測：Eraila )。 根據本發明之熱固性及硬化之粉末塗料，其中聚丙烯 酸酯作爲可與環氧基反應之聚合物具有足夠之表面硬度。 因此具有實質含量之氯乙烯爲不恰當。 聚胺基甲酸乙酯 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用作可與環氧基反應之聚合物之聚胺基甲酸乙酯包 含彼等具有末端酸基者。此等聚胺基甲酸乙酯可藉多種方 法獲得。方法之一種包含具異氨酸酯末端之聚胺基甲酸乙 酯與羥基羧酸反應，諸如，羥基乙酸，乳酸，順丁烯二酸 或羥基三甲基乙酸。其它方法包含令具羥基末端之聚胺基 甲酸乙酯與二羧酸或酸酐反應。另一種方法包含令具異氰 酸酯末端之聚胺基甲酸乙酯與胺基酸，諸如，ε —胺基己 酸反應。 在類似方法中，包含其他官能基之聚胺基甲酸乙酯被 獲得。包含環氧基之聚胺基甲酸乙酯可藉令縮水甘油與含 異氰酸酯基之聚胺基甲酸乙酯反應而被獲得。 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -10 -

A7 B7 五、發明説明（） 9 聚醚 可用作可與環氧基反應之聚合物之聚醚類可爲環狀化 合物，諸如雙酚。以雙酚爲主之樹脂實例爲包含雙酚A， 氫化雙酚A，雙酚S及雙苯之樹脂。包含環氧官能性之聚 醚類通常爲以雙酚A爲主之環氧樹脂，諸如，Epikote樹 脂，其具有 Tg 高於 1 0°C°EpikQte 1 0 〇 3， 1 〇 0 4及1 0 0 7爲最適當。具雙酚末端之環氧樹脂爲 含有羥基之聚醚類之實例。 含有羥基之其他適當聚合物包含酚甲醛酚樹脂。强性 路易式酸爲適合於作爲環氧基與脂肪族羥基反應之觸媒。 聚酯 可用作可與環氧基反應之聚合物之聚酯類一般係以脂 肪族多元醇類與多元羧酸類反應之殘基爲主。 多元羧酸一般被選自包括芳香族及環脂肪族多元羧酸 ;因爲此等酸類具有增加酯類Tg之效應傾向。特別是兩 種主要酸類爲有用。典型多元羧酸類爲間苯二甲酸，對苯 二甲酸，六氫化對苯二甲酸，2 ，6 —某二羧酸與4 ，4 —氧基雙苯甲酸與，在此方面爲可使用，彼等之酸酐，酸 之氯化物或較低碳之烷基酯類，諸如某二羧酸之二甲基酯 。雖然不需要，羧酸類組成份通常包含至少約5 0莫耳％ ，較佳至少約7 0莫耳％，間苯二甲酸及/或對苯二甲酸 酯。 在本文使用之其他適當之芳香族環脂肪族及或非環狀 本紙張尺度適用中國國家標輋（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -11 - 312701 A6 B6 經濟部中夬桴苹局0工消"合-社印31 五、發明説明（10) 多元羧酸類包含，例如，3，6_二氯苯二甲酸，四氯苯 二甲酸，四氫化苯二甲酸，六氫化對苯二甲酸，六氯內次 甲基四氫化苯二甲酸，苯二甲酸，壬二酸，皮酯酸，癸燒 二羧酸，己二酸，丁二酸，苯偏三酸與順丁烯酸。此等其 他羧酸類可被使用之量最髙達羧酸類總重量之5 0莫耳％ 。此等酸類可被使用，依彼等之酸酐型態，酸氯化物或較 低碳烷基酯類。 羥基羧酸類及/或選擇性之內酯亦可被使用，諸如， 1 2_羥基硬脂酸，羥基三甲基乙酸與ε —己內酯。單羧 酸類，諸如，例如，安息香酸，四一丁基安息香酸，六氫 化安息香酸與飽合脂肪族單羧酸類，若需要，可被微量使 用0 有用之聚醇類，特別是二醇類，可與羧酸類反應獲得 聚酯者包含脂肪族二醇類，諸如乙二醇，丙烷一1，2 — 二醇，丙烷一 1，·，3 —二醇，丁烷—1，2_二醇，丁院 一 1 ，4 —二醇，丁烷一1 ，3-二醇，2，2 —二甲基 丙二醇一ί ，3 (新丁二醇），己烷一2，5 —二醇，己 院一 1，6—二醇，2，2 —雙—（4 一羥基環己基）丙 院（氫化雙酚A) ，1 ，4 —二甲基醇環己烷，二乙二醇 ，二丙二醇及2，2 —雙〔4 一（2 —羥基乙氧基）一苯 基〕丙烷，新戊二醇之羥基三甲基乙酸酯。 小量，諸如小於約4重量％，但較佳小於2重量％， 之三官能基醇類或酸類可被使用以獲得分支聚酯類。有用 之多元醇及多元酸之實例爲丙三醇，己烷三醇，三甲醇基 ::...............................................................................裝......................訂.................-,冰 (請先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) 本纸法尺度通用中园3家標準（CXS)甲4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 11 乙烷，三甲醇基丙烷，三一（2 _羥基乙基）一三聚氰酸 酯及苯偏三酸。四官能基單體一般爲不佳，因爲此等可能 引發過多之分支反應及膠化反應，雖然少量之化合物可被 使用。有用之多官能基醇及酸類之實例爲，山梨糖醇，異 戊四醇及苯均四酸。然而，在合成分支聚酯類方面，三官 能基單體爲較佳。 塗料之特性可藉選擇之二元醇類加以影響。例如，若 需求良好之耐候性，醇組成份較佳包含至少7 0莫耳％新 戊二醇，1 ，4_二甲醇基己烷及/或氫化雙酚A。己內 酯及羥基三甲基酸亦爲有用，若需求良好之耐候性。 亦有可能使含有胺基之化合物共聚合化，諸如，己烷 _1，6 —二胺，丁烷一1，4_二胺及己內醯胺。含有 胺基之化合物可取代至少部份含羥基之化合物。所獲具有 醯胺基之聚酯，一般呈現增加之Tg且由其中所獲得之粉 末塗料組成物可具有改善之結合特性。此等類型聚酯類包 含醯胺鍵結且無胺基官能性。 適合於與多元羧酸類反應以產製適當聚酯類之化合物 亦爲單環氧化物，諸如，環氧乙烷，環氧丙烷，單羧酸縮 水甘油酯（如Cardura E10; Shell)或苯基縮水甘油醚。 聚酯較佳包含5重量％至3 0重量％脂肪族酸及/或 脂肪族醇。此等化合物之實例爲己二酸，環己烷二羧酸， 丁二酸，環己烷二甲醇及氫化雙酚A。此等單體之使用可 改善黏合劑，包含該黏合劑之粉末塗料組成物，或由該粉 未塗料組成物所製備之任何粉末塗料之機械性質。 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） — I I, n —^Ί ，苫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13

B7 1—--- 五、發明説明（） 12 聚酯類乃依據傳統方法藉酯化或酯交換反應被製備得 ，適情況而定在常用酯化反應觸媒之存在下，諸如二丁基 錫氧化物或四丁基鈦酯。製備條件及C Ο OH/OH比可 被選定以使獲得之最後產物具有酸數及或羥基數介於目標 範圍値之中。 羧酸官能性聚酯較佳由一系列之步驟所製備。在最後 步驟中，芳香族或，較佳，脂肪族酸被酯化以使獲得酸官 能性聚酯。如同彼等熟知於本發明技藝者，在起始步驟中 對苯二甲酸酯會與過量存在之二醇反應。此類反應主要產 製羥基官能性聚酯。在第二步驟或後續步驟中，酸官能性 聚酯藉使額外酸與第一·步驟中之產物相反反應可被獲得。 其它酸包含間苯二甲酸，己二酸，丁二酸酐，1，4 _環 己烷二羧酸及苯偏三酸。若苯偏三酸於溫度1 7 0至 2 0 0°C時被使用，具有相當多量之苯偏三酸及末端基被 獲得。 聚酯可爲結晶性聚酯，雖然非晶質聚酯類爲較佳。結 晶性及非晶質聚酯之混合物可被使用。非晶質聚酯具有黏 度一般介於1 0 0與8 0 0 OdPas範圍之間（在 1 5 8 °C量測，Em i 1 a )。結晶性聚酯類一般具有較低之 黏度範圍約2至約20OdPas。 若聚酯包含羧酸反應性基，聚酯之酸數被選定以使適 當量之交聯劑可被使用。酸數較佳爲高於1 0，且較佳高 於1 5。酸數較佳低於5 0且在本發明之極佳具體實例中 低於3 5。 本紙張尺度適用中國國家標準（<^5)八4規格（210乂297公釐） I:- 1 fm n i m ^^^1 1J In m mm XI i 1^1 ^ J : ·^j i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 14 312701 A7 B7

五、發明説明（） 13 羥基官能性聚酯可依一般已知方法被製備，在聚酯合 成時利用過量二醇（多元醇）。 環氧官能性聚酯可依已知方法被製備，諸如，藉使酸 聚酯與每一酸基等當量之對苯二甲酸二縮水甘油酯或環氧 氯丙烷反應。 磷酸官能性聚酯可獲自磷酸與官能性聚酯類之（轉） 酯化反應。製造磷酸官能性聚酯之其他方法包含PzQ 5與 羥基官能性聚酯反應。 聚酯較佳實質上爲無胺基官能性。 聚酯之T g被選定以維持聚酯一交聯劑混合物之T.g 足夠高（大於3 0 °C)，以使由此所製得之任意粉末塗料 或黏合劑，在室溫下爲具物理穩定性。若需要，具較低 T g之聚酯與交聯劑之組合可被使用以製備粉末塗料組成 物。然而，爲維持粉末之安定性此類粉末維持於冷卻狀況 下。聚酯之Tg可大於4 5°C，但較佳大於6 0°C°Tg —般而言低於9 0 °C。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 交聯劑 本發明之環氧基-官能性交聯劑包含至少一種C5至 C 26脂肪族鏈，如果環氧基_宫能性在脂肪族鏈中存在。 脂肪族鏈可爲線性或分支。具有環氧基官能性之脂肪鏈較 佳爲直線形。環氧官能性交聯劑亦可包含多種脂肪族鏈， 至少其中之一具有環氧官能性，其中脂肪族鏈係經由酯， 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7_I — ______________ 五、發明説明（） 14 醯胺，胺基甲酸乙酯或醚基所連結。事實上，其不需要每 一脂肪族鏈具有環氧基。當然，環氧官能性大於1 ° 較佳，脂肪族鏈包含6個或更多且特別是12個或更 多個碳原子。較佳脂肪族鏈包含2 2個或更少個碳原子。 交聯劑之環氧乙烷之氧含量一般爲高於1重量％，較 佳高於2重量％。一般而言交聯劑之環氧乙烷之氧含量低 於2 0重量％，實際上低於1 5重量％。 交聯劑較佳包含具有環氧基之脂肪酯。當交聯劑包含 脂肪族酯類時，交聯劑之C5至C 26脂肪族鏈經由酯基連 結。酯類之範例包括亞麻仁油酸之甲基酯，亞麻仁油酸之 四級丁基酯，與環氧基化油。 包含帶有環氧基之脂肪族鏈之交聯劑可藉不飽和脂肪 〆 族化合物之環氧基化被獲得。適當不飽和脂肪族化合物之 實例爲乙烯基化不飽和酸，乙烯基化不飽和醇及乙烯基化 不飽和胺。一般而言，乙烯基化不飽和反應不存在於不飽 和脂肪族化合物中之雜性原子之α，/3位置。另外較佳者 ，環氧基不存在於雜性原子之，r位置，若雜性原子經 由雙鍵與碳原子結合的話。另外較佳乙烯化不飽和反應當 脂肪族鏈爲多重不飽和性時不致形成共軛化。一般而言， 超過2個，較佳3個，不飽和性碳原子存在介於雜性原子 及不飽和性之間。適當之乙烯基化不飽和脂肪族化合物之 實例爲3 —甲基一3 —丙烯一1_醇，4 一戊酸，3 —戊 醯醇，5 —己烯酸，3 -己烯醇，7 —癸烯醇，6 —十二 烯酸。或羥基萜烯。羥基萜烯爲已被熟知化合物。代表性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )人4規格（210Χ2ίΠ公釐）

In ^^^1 nn I m inn K In 1111 nn 一^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 16 312701 A7 B7 84 5. 18 五、發明説明（） 15 萜烯係，非環氧羥基萜烯，諸如香葉烯一 8 —醇，二氫沉 香醇（Dihydrolinalol )，香葉燦_ 2 -醇’沉香醇（ LinaUl )，橙花醇（nerol )，樾牛兒醇（geraniol )，α —樾牛兒醇，與橙花醇。另外，不飽和脂肪酸 與脂肪醇類亦係合適，代表性脂肪酸包含月桂油酸（丨au-roleic酸），肉豆蔻酸油酸（Myristoleic酸），軟脂 酸油酸（Palmitoleic酸）油酸，亞油（Linoleic)酸， 亞麻油（Linolenic )酸，Μ麻醇酸（Ricinoleic acid )，二十碳嫌酸（Gadolei acid )，與芥酸（erucica-cid )，及得自緋魚或沙丁魚油之不飽和脂肪酸（具有多 重不飽和基之C 2。與22 )。其被了解脂肪胺與脂肪醇爲脂 肪酸之正反兩成份被考慮，雖然酸更易於獲得，故而此種 類係較佳。 較佳環氧基爲不爲末端基。環氧基於交聯劑中主要包 含內環氧基如化學式（I )所示 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) / \ -CH2-CH-CH-CH2- (I). 雖然不需要，交聯劑通常包含超過一個脂肪族鏈且可 包含多個脂肪族鏈，具有環氧基。具有多環氧基化之多重 不飽和性質之不飽和脂肪酸亦可被使用諸如烷基酯，烷基 舉例而言爲甲基，乙基，丙基，環己基或2 —乙基己基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17 - B7 五、發明説明（） 16 在第一具體實例中交聯劑之平均官能性通常爲高於 1. 2，較佳高於1. 7，特別是高於2. 1。一般而言 平均官能性低於8。適當交聯劑之實例爲蔬菜，動物或海 產食物之環氧基化不飽和油，或全部或部份由多元醇類加 以酯化之相當環氧基化不飽和脂肪酸。交聯劑可包含如環 氧基化油，及/或含環氧基之天然油。在天然原然之脂肪 族鏈中乙烯基化不飽和性一般而言爲由羧基所移除之7個 -C Η 2 -基。選擇性部份環氧基化脂肪酸之殘留雙鍵可藉 諸如氫化及/或額外之環氧基化加以移除。 脂肪族鏈意義爲一當量脂肪酸，脂肪醇或脂肪胺之脂 肪族鏈。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當交聯劑之實例爲每氧基化油，其中油爲亞麻子油 ，黃豆油，紅花（Safflower )油，奧氣（Oiticica)油 ，克拉味（Caraway )種子油，菜（Rapeseed)油，Μ麻 油，脫水Μ麻油，棉花子油，桐油，Vernonia油（一種自 然油），向日葵油，花生油，橄欖油，黃豆葉子油，玉蜀 黍油，魚油，諸如，例如，緋魚或沙丁魚油，與非一環基 萜烯油。環氧基化油較佳係環氧基化黃豆油及/或環氧基 化亞麻子油。 環氧基化化合物包含二酯類，三酯類及多元醇之寡酯 類，諸如丙三醇，三甲醇基丙烷，異戊四醇，二異戊四醇 及不飽和性脂肪酸。高碳油脂肪酸及上述不飽和性油類之 脂肪酸，可被使用作爲脂肪酸。 若具有相對低官能性之交聯劑被需求，則使用由該油 本紙張尺度適用中國國辦（_爾格（21咖讀） i5·-*-濟.部中夬抆苹局Η工消費合作社印災 A6 ______B6 _ 五、發明説明（17) 類與單醇之脂肪酸所組成之酯交換脂肪酸爲有利，單醇類 之典型爲乙醇，t — 丁醇及己醇。 適當之交聯劑亦可包含，具有環氧基之醇類，其係由 含一個或多個羥基之羧酸類加以酯化。此類其他適當交聯 劑之寅例爲苯偏三酸與3，4 -環氧基己醇或環氧基化不 飽和脂肪醇之三酯。作爲不飽和脂肪醇，醇類對脂肪酸之 當量可被利用。 另外交聯劑包含環氧基化脂肪酸硼酸酯。此等交聯劑 可藉令脂肪醇與H3B 〇3或B H3反應，然後以傳統之方 法環氧基化反應產物而被獲得。 另外其他適當之交聯劑可經由使不飽和脂肪醇與磷酸 之酯化而被製得。此可被藉使脂肪醇與p2〇5反應而被進 行。其他方法包含脂肪醇與三甲基磷酸酯之酯交換反應。 脂肪族亞膦酸官能性交聯劑可依類似方法被獲得。例如， 脂肪族亞膦酸官能性交聯劑可藉使磷酸與脂肪族反應而被 獲得。在脂肪族鏈中之不飽和基接著可依已知方法被環氧 基化。此i包含磷之交聯劑對於塗料之顏色具有正面效應 。正面效應包含在無法避免之硬化反應及或過度烘烤之時 減少脫色反應。 其餘適當交聯劑可藉如脂肪酸或脂肪胺與多元縮水甘 油酯化合物反應而被製得，多元縮水甘油酯諸如，異三聚 氰酸三縮水甘油酯，Epikote 1001R或對苯二甲酸二縮水 甘油酯，接著以常用方法環氧化乙烯基化之不飽和鍵結。 其他適當交聯劑可藉脂肪醇與二甲基碳酸酯之酯交換 本紙朵尺用中闺圉家標準（CNS)甲4規格(210X297公踅丨 ~ - ...........................................ί .........................裝......................訂 f請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) A6 B6 沒濟祁中夬楞毕局Η工消Φ合：v'r钍印災 五、發明説明（18) 反應或藉光氣與脂肪醇之反應以獲得脂肪碳酸酯而被獲得 。然後脂肪碳酸酯以傅統方法被環氧基化。 適當交聯劑亦包含，如環氧基化之脂肪酸與多元硫醇 之硫化酯類。 交聯劑之其他實例包含具有環氧基之脂肪醯胺，脂肪 胺基甲酸乙酯或脂肪尿素衍生物。此等交聯劑爲有利：因 爲加入彼等之黏合劑組成物比較於相對使用量之環氧基化 油具更高之Tg。醯胺鍵之存在增强Tg，且較高Tg之 意義爲改善儲藏安定性。 脂肪醯胺類可藉使不飽和性脂肪酸與二_，三一或多 元胺類之反應被簡易製備得。適當胺類之實例爲1，6_ 己烷二胺，1 ，4 —環己烷二甲基胺，異佛爾酮二胺，1 ，4 一二胺基丁烷，及1，5 —二胺基—2 —乙基胺基戊 院，其它類似物。不飽和性脂肪醯胺類然後可依一般方法 被環氧基化。製造適當脂肪酿胺之其他方法包含使脂肪胺 與多元酸反應，諸如，對苯二甲酸，間苯二甲酸，或1 ， 4 -環己“二羧酸。不飽和性脂肪胺類然後接著.依傳統方 法被環氧基化。製備環氧基化脂肪醯胺類之另一方法爲直 接將環氧基化油類醯胺化。此可藉使多元胺類與環氧基化 油反應而完成。 脂肪胺基甲酸乙酯可藉使不飽和性脂肪醇與二一，三 一或多元異氫酸酯類反應而被製得且接著使不飽和性脂肪 族鏈環氧基化。 脂肪尿素化合物可藉使不飽和性脂肪胺類與二一，三 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> •裝 訂 ·"· 本紙張尺度通用中g囡家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） -20 - 312701 A6 B6 ¾濟部中央SSSl·局Η工消费合作社&11 五、發明説明（19) ~或多元異氫酸酯反應且接著使脂肪族鏈環氧基化而被製 得。多數多元異氣酸酯類可被使用。在其中六亞甲基二異 氣酸酯或其三元體，異異佛爾酮雙異氰酸酯（I P D I ) 或其三元體，二環己烷甲烷二異氣酸酯及四甲基二甲苯二 異氟酸酯（TMXD I )爲極適當。 在第二具體實例中，改質之環氧基化油或環氧基化醇 酸樹脂可被使用作爲交聯劑。 根據此第二具體實例平均官能性可提髙至比第一具體 實施例高許多。在第二具體實例中環氧基官能性一般大於 1. 5，有利者大於2. 1，且較佳大於3，且可大於5 。官能性一般小於5 0，亘較佳小於4 0。 油類可被用單一及/或多官能性環氧基一反應性化合 物加以改質。此類環氧基一反應性化合物之實例爲含有翔 酸基之化合物，含有酸酐基之化合物，含有胺基之化合物 ，或雙酚類。此等.環氧基一反應性化合物之實例說明爲苯 二甲酸，間苯二甲酸，對一三級丁苯甲酸，對苯二甲酸， 苯甲酸及己二酸，苯二甲酸酐，六氫苯二甲酸酐，四氫苯 二甲酸酐，丁二酸酐，此類酸酐之組合，二胺基丁烷與二 胺基己烷與雙酚A。 其它適當之改質包含油之胺基甲酸乙酯化反應，油含 有羥基，諸如蓖麻油，具有單及雙異氟酸酯，之後寡聚合 性油-胺基甲酸乙酯依一般方法被環氧基化。 其他適當改質之交聯劑爲環氧基化胺基甲酸乙酯化之 油。此等油類藉使多元異氰酸酯與部份酯化之多元醇類反 ....................................................Μ ..........................裝.....................訂 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本纸杀又度適用中国國家標準（CNTS丨甲4現格（210X297公釐） ~ " 濟 部 中 毕 Μ 工 消 1Ϊ- A6 B6 五、發明説明（20) 應被製備得。此類油類可依據傳統方法被環氧基化。 在第二具體例中，另外交聯劑包含環氧基化醇酸樹脂 。環氧基化醇酸樹脂可藉環氧基化油類與傳統組成份，諸 如多元醇類及多元烷酯類之酯交換反應被獲得。使包含不 飽和脂肪族鏈（一般爲脂肪酸鏈）之醇酸樹脂與如過乙酸 環氧基，化亦爲可能。 適當之產物較佳由環氧基化油類與多元醇類及二一或 多元羧酸之二一或多元烷酯類之混合物經由單_步驟或雙 -步驟酯交換反應而獲得。例如，首先4 —己酸之甲基酯 可被環氧基化，然後所得環氧基化油與相當量之'三甲醇基 丙烷進行酯進行，甲醇被褰餾出。接著，4，5_環氧基 己酸之三甲醇基丙烷酯可另外以對苯二甲酸二甲酯進行酯 化，甲醇被蒸餾出。所得產物爲環氧基化醇酸樹脂。在類 似方法中環氧基化油可與異戊四醇進行酯交換，其可同時 或接著與己酸二甲酯進行酯交換。 以上所描述之交聯劑混合物可被使用，且可依預先選 定之比率^合。預先選定之比率依所預期之應用而定。 爲達成本文中交聯劑之功能，此類環氧基之官能基交 聯劑在硬化時反應達至少一定程度。一般而言，.反應應足 以使硬化之塗層之機械及化學阻抗特性被獲得，其係經由 環氧基官能性交聯劑與其中之可反應聚合物之硬化反應。 依此樣態，不同於PVC粉末系統，本發明之環氧基官能 性交聯劑，諸如環氧基化油類，不作爲增撓劑及安定劑。 依預期最終應用之產品而定，本文以上所述之交聯劑 本纸張尺度適用中a國家標準（CSS)甲4规格（210x297公釐） ..........................................................................裝......................訂................* ,% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 312701 A6 ______B6_'_ 五、發明説明（21) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 亦可與其他交聯劑相結合使用。包含環氧基之交聯劑，諸 如三縮水甘油三聚氰酸酯（TG I C )，聚雙酌— a—環 氧化合物，諸如，各種Epikote型產品可與本文以上描述 之交聯劑結合使用。可依此方法結合使用之其他種類交聯 劑爲包含（包覆之）異氰酸酯基之化合物，諸如己內酯包 覆之異佛爾酮雙異氰酸酯三元體。另外可結合之交聯劑種 類包含—經基院基醯胺基，諸如？1"丨1)1丨(1$1^ 522 111〇?-ohro nd Haas )。多官能性基囉哇琳（〇 X a ζ ο 1 i n.e a )亦可 與其中至少一種脂肪族鏈具有環氧官能性爲基質之環氧基 官能性交聯劑結合使用。 因此，相對於其他交_劑之量，環氧基官能性交聯劑 之量包含至少一種環氧基官能性之脂肪族鏈，較佳爲超過 2 0 %交聯經由交聯劑被獲得。更佳，一般預期超過3 5 %交聯，且特別爲超過5 0 %交聯，經由前述包含脂肪族 鏈之交聯劑被獲得.。 雖然根據本發明之交聯劑可與其他交聯劑結合使用， 較佳使用^含脂肪族鏈之交聯劑作爲主要交聯劑，且更佳 實質上爲獨一之交聯劑。 黏合劑及粉末塗料之製備 本發明係關於黏合劑組成物，及包含該黏合劑之粉末 塗料，且係關於以該硬化粉末塗料塗覆之基質。黏合劑組 成物一般定義爲粉未塗料之樹脂部份。 根據本發明之包含黏合劑組成物之粉末塗料較佳包含 本纸采尺度適用中舀g家標準（CXS;?^規格（210X297公釐) -2'0 - ~~ A6 B6 五、發明説明（22 ) 少部份，但有效量之觸媒以供介於可與環氧基反應之聚合 物與具有環氧基於脂肪鏈之交聯劑之間之硬化反應。 若需要，本發明之黏合劑組成物可被提供作爲單組成 系統。在單組成份系統中大部份或全部聚合物及實質上含 有環氧基化脂肪族鏈之全部交聯劑被提供於混合物，該混 合物較佳爲均質性。此類均質單成份混合物之優點乃是在 由此類混合物製備粉末塗料組成時時無明顯量之液體組成 份必需被加工。 單組成份黏合劑系統可獲自在溫度高於7 0°C下混合 交聯劑與聚合物而成均質混合物，接著使該混合物冷卻， 磨碎並磨粒成適當顆粒大小以獲得充分化學均質性之粉末 顆粒。交聯劑及聚合物可於擠製機或捏塑機中混合。 雖然黏合劑組成物可依據各種方法被有效製備，較佳 其藉在靜態混合機中於高溫下經短暫時間混合聚合物及交 聯劑而被獲得。高溫可高於1 5 0°C而短暫期間，可爲幾 秒之程度，諸如2 0秒。靜態混合機爲較佳；因爲低黏度 材料，諸$；]未改質之環氧基化油類，爲易於與聚合物相混 合。然後經混合之產物被冷卻，磨碎，磨粒成適當顆粒大 小以獲得充分化學均質化之粉末顆粒。 在一般之比率中，磨粒所產生之顆粒大小程度爲 0. 5毫米至約15毫米。顆粒大小可介於1毫米至12 毫米之間，且可平均約5至6毫米。通常約8 0%顆粒大 於1毫米，雖然尺寸並未限制。 粉末塗料組成物然後可藉混合黏合劑組成物與觸媒及 .....................................................-............-...........t-......................-玎................j%. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸法尺度適用中固國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 經濟部中央β芈局Μ工消費合作社印5i A6 B6_ 五、發明説明（23) 選擇性之燃料，一般性塡料，及其他添加料及選擇性之其 他硬化劑在溫度高於黏合劑組成物之熔點下被製備。 取代使用黏合劑系統作爲單一組成份，各種成分之組 成物黏合劑亦可與其他成份之粉末塗料在塗料製備時被混 合。在此具體實例中交聯劑，其一般爲液體在2'0至4 0 °C下利用計量唧筒被加入擠製機中。一般而言混合在高於 聚合物之熔點或範圍內進行。交聯劑亦可加入燃料或塡料 然後加入樹脂中，並在擠製機混合。 觸媒及添加物亦可加入聚合物或交聯劑加入中。 觸媒及/或硬化劑亦可在粉末塗料製備時藉擠製技巧 與燃料及塡料被加入。 若需要觸媒及添加物，以一主批量方式加入。此類主 批量可爲聚合物樹脂之混合物，其中亦可使用黏合劑組成 物或其他非反應性樹脂及觸媒及選擇性之所有或都份添加 物。 .， 接著，各種組成份可利用擠製機或捏塑機在溫度介於 約7 οτέ約1 5 0°C間混合，一般而言，混合在溫度高 於黏合劑之熔點或介於或高於熔融範圍之溫度下進行。依 所使用之溫度及所使用之觸媒而定，必需進行混合及迅速 冷卻。在混合設備中之平均停留時間較佳少於系統在混合 溫度時之膠化時間之一半。 在本發明之較佳具體例中，製備粉末塗料之兩組成份 系統（或兩包裝）包含之第一組成份，乃是由全部或部份 聚合物（i)及交聯劑（ϋ)所組成，及第二組成份，乃 本纸法尺度適用中國a家標準（CNS)®4規格（210X297公发Ί - 25 - ........................................-............* .........................裝......................訂 一請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 炫濟部中夹#準局Η工消费合作社印^ * A6 _____B6_ 五、發明説明（24) 是由聚合物（i )或其他聚合物及在聚合物（i )與交聯 劑（ii )間之硬化反應觸媒所組成。 在主批量之聚合物不同於第一組成份中之聚.合物之狀 況下，聚合物可能與交聯劑反應或爲實質上非反應性之聚 合物。組成份之一種或兩種可能包含如下所述之一般添加 料，特別是安定劑或額外硬化劑。本文所定義之第一組成 份基本上如以上所定義之單一組成份。 另外具有意義之爲使用含量2 0至5 0重量％交聯劑 之結晶性聚酯作爲第一組成份。此類型主批量可被使用與 其他聚合物相混合，該聚合物可包括3 0至7 0重量％之 黏合劑組成物而相混合。其他聚合物可包括觸媒，或觸媒 可分開加入。 若需要，在黏合劑或粉末塗料組成物之均質化反應時 停留時間可被選定以使聚合物與交聯劑之間具有某種程度 之反應。聚合物與交聯劑間之預先反應程度將縮短硬化粉 末塗料組成物所需之反應時間且可能提高粉末塗料之玻璃 轉移溫度。 介於聚合物與交聯劑間之硬化反應，以形成最佳硬化 塗層一般在有效量觸媒存在下進行。在適當之場合使用額 外硬化劑有用。根據本發明之黏合劑組成物，適當硬化時 間可藉調整及選定觸媒及/或硬化劑之含量而易於被選定 〇 粉末典型具有顆粒尺寸小於約9 0至1 0 0微米，且 —般具有顆粒尺寸平均約5 0微米，雖然微粒尺寸在2 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 .訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS丨甲4規格（210X297公釐> 312701 A6 B6 五、發明説明（25) 微米之程度可被使用。 根據本發明之粉末塗料組成物極可能達成之硬化週期 ，爲1 5 0°C下1 0分鐘。若需要，在2 0 0 °C下硬化 2 0分鐘亦爲可能。適合於反應之觸媒之含量被選定，以 便適當之硬化及流動被獲得，諸如，在1 5 0°C下2 0至 3 0分鐘，或在1 8 0°C下，1 0至1 5分鐘，而在 2 0 0 °C下高達5至1 0分鐘。 因此，可與環氧基反應之聚合物，交聯劑，觸媒之含 量及需要之額外硬化劑之含量被選定，以便硬化反應在 2 0 0 °C下於3 0分鐘之內實質上完成。 所以，本發明亦係關於製備完整或部份塗覆基質之製 法其係藉塗覆粉末塗料於基質上，其中（a )可與環氧基 反應之聚合物（i )，交聯劑（ii )，視情況而定之觸媒 含量及視情況而定之額外硬化劑含量被選定^以便硬化反 應在2 0 0 °C下於.3 0分鐘內實質上完成，（b )硬化該 塗層藉使其在適當溫度下加熱經足夠之時間而獲得硬化塗 層（c ) /其中環氧官能性交聯劑（ii )之含量爲足以使 透過交聯劑而使超過2 0 %之交聯反應被獲得。 在彼等热練於此方面技藝者所知之觸媒及硬化劑可與 本發明黏合劑組成物之粉末塗料組成物使用。此等觸媒一 般包含三級胺基或其他鹼性親核性基。 在環氧基-酸反應方面，一般所知之觸媒可被使用。 ..................-..................................* .........................t............................•玎................-% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

% 應注意者根據本發明之交聯劑中環氧基爲反應性最弱 之環氧基之一種。所以，足夠量之觸媒具重要性以獲得快 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（210X297公發1 -2Ί - A6 B6 校濟部中夬標準局：51工消"合作社印製 五、發明説明（26) 速硬化之粉末塗料。 適當等級之觸媒之實例爲N —二烷基胺吡啶，三級胺 類，咪唑衍生物，胍類與環胺化合物。若需要，觸媒可被 包覆。觸媒之特定實例包含N -二甲基胺基吡啶’，苯三唑 (benzotriazole)，三乙胺或三苯胺，4，5 —二苯咪 唑，1—乙基咪唑，2 —甲基咪唑，4 —甲基咪唑，乙基 咪唑羧酸鹽，5 ，6 —二甲基苯咪唑，1—苯甲基咪唑， 咪唑或1，1 一羧基二咪唑，四甲基胍（TMG)，異氣 酸酯一TMG加成物（如，異佛爾酮雙異氟酸酯·一二一四 甲基胍.，Tolonate-HD t —四甲基胍，或 TMXDIdiTMG) ，乙醯基一TMG，2 —苯一1 ，1 ，3，3 —四甲基胍 ，1，5 —二氮（diaza )雙環〔4，3，0〕酮一5 — 嫌與1 ，5，7 —三氮雙環〔4 ，4，0〕癸—5 / —烯 。其他觸媒包含四烷基磷溴化物，四丁基銨氟化物，十六 焼基三乙基銨溴化物，苯_唑與鋰（L i )衍生物。鋰（ L i )衍生物較佳係鋰（L i )烷醇基酯（alkanolates )，諸如-(L i ) 丁醇基酯（butanolate) ，Lithium 三唑，鋰咪唑與鋰（Li )氫氧化合物。 較佳，含四甲基胍之化合物，諸如1 一苯甲基咪唑或 4 ，5 —二苯基咪唑及鋰衍生物被使用作爲觸媒；因爲塗 層具有良好顏色特性及良好阻抗。 在環氧基一酸酐反應方面一般不需要觸媒。然而，其 依舊具有之優點爲使用含氮觸媒，該觸媒如以上所述。 就觸媒一羥基反應而言强路易式酸可被使用作爲觸媒 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .'π 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )甲4規格（210X 297公釐） 禮濟部中夬楞準局"只工消費合作社印% A6 ____B6_ 五、發明説明（27) 。即使如，此額外硬化劑，諸如，多元酸酐可被使用。酸 酐，諸如偏苯三酸酐加成物，或苯苯乙醯順丁烯二酸酐共 聚合物就此目的極爲適當。包含黏合劑之粉末塗料，可藉 利用聚酯及與環氧基化油之混合物爲單一組成份而簡單製 得，酸酐硬化劑在製備粉末塗料時可被加入。 就環氧基一環氧基反應而言强路易式酸可被使用作爲 觸媒，雖然額外硬化劑一般爲需要。已知硬化劑可被使用 作爲額外之硬化劑。熟知之硬化劑包含，例如，多元酸酐 ，二氰基二醯胺，二羧酸，醯胼（hydrazides)及多元酚 類。作爲參考性，取代性二氰基二醯胺類，取代性胺類（ 諸如，亞甲基二甲苯，苯脍，2苯基2咪唑酯，或偏苯三 酸酯）多元酚類及酸酐類，（較佳樹脂性酸酐類，諸如， 乙二醇雙偏苯三酸酯）被使用。 觸媒之含量通常介於0 · 0 5至2重量％，較佳介於 0.1至1. 5重量％，其中重量百分比係相對於黏合劑 組成物。 若使^額外硬化劑其量一般介於1至1 5重量％，較 佳介於3至1 0重量％。 若需要，所有一般添加物可被使用於根據本發明粉未 塗料系統中，諸如，染料，塡料，流動促進劑及安定劑。 染料包含無機染料，諸如，二氧化鈦，硫化鋅，氧化鐵及 氧化鉻，及有機染料，諸如氮化合物。埴料包含金靥氧化 物，矽酸鹽類，碳酸鹽類及硫酸鹽類。 添加物，安定劑，諸如一級及或二級抗氧化劑及UV 本纸法尺度適用中a國家標準（CNS)甲4規格i.210 X 297公釐) -29 - ~~ ................................................................................裝......................訂.................-.έ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t夬標孕局W工消f合作社印31 A6 __B6_ 五、發明説明（28) 安定劑，諸如，酚，（立體障礙）酚化合物，磷，亞磷酸 ，鹽類，油醚類及HAL S化合物（立體障礙胺光安定劑 )可被使用。爲獏得在硬化時具有良好安定之粉末性塗料 ，一級抗氧化劑顯爲重要。所以粉末塗料較佳包含有效量 之安定劑，其一般之量相對於黏合劑組成物爲0·1至2 重量％。安定劑爲一般熟知且在實施例中所示之多用途安 定劑。 脫脂劑之模範實例爲安息香或環己烷二甲醇二苯甲酸 酯。流動促進劑包含，丙烯酸多元烷酯，氟化碳氫化合物 及矽油。其他黏合劑包含彼等使用作爲改善抗靜電性，諸 如，立體障礙三級胺。 根據本發明之粉末塗料可依一般方法，如靜電噴覆粉 末於接地基材中，及硬化該準料藉使其在適當溫度下足夠 時間之加熱。經塗覆之粉末可在氣體爐中，電氣爐中或紅 外線輻射加熱。' . 包含聚酯及脂肪族鏈爲基質之交聯劑（根據本發明之 黏合劑具i例）之粉末塗料一般而言比較於交聯劑雙酚A 環氧樹脂塗料具有良好抗黃化特性，如同一般所知，環氧 基化油不被懷疑具有毒性。 根據本發明之組成物可依粉末塗料之形式應用於金屬 ，木材及塑膠基質。諸實例爲一般用途之工業塗料，機械 之塗料及罐頭之實例塗料，另外該塗料對汽車工業極適當 ，以塗覆於，諸如，汽車之車輛外部或內部。 本發明另外根據以下而不加限制之諸實例另外描述。 ..............................................................................裝......................訂................% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^+枝法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（21GX 297公發1 A6 B6 ¾.濟部中夬栉苹局Η工消费合i-rTi印¾ 五、發明説明（29 ) 實例 諸實例顯示環氧基化油類或改質之環氧基化油類在粉 末塗料之黏合劑組成物中爲優異之交聯劑。諸寅.例中將發 現，可與環氧基反應之各種聚合物被使用，包括具有酸基 之聚酯類，具有酸基之聚丙烯酸酯，具有環氧基之雙酚A 爲基質之聚醚，具有羥基之聚酯，具有磷酸基之聚酯。交 聯劑亦與多元異氰酸酯，TG I C及雙酚A環氧樹脂相結 合，有用之組成物被獲得。諸實例顯示包含至少一種環氧 基化脂肪族鏈之環氧基官能性交聯劑可被使用而與特殊選 定之聚合物和一般聚合物結合作爲粉末塗料。 除非另外說明；在諸實施例中粉末塗料之製備包含冷 卻經擠製之黏合劑與染料，磨碎該冷卻產物，並將磨碎產 物磨成粉而獲得粉末顆粒，其可藉靜電處理塗覆於接地之 金靥基材。除非另外指定，乃是經由，利用在某一邊鈍化 之不銹鋼Q板S4 6。尺寸爲〇. 8X1 0 2X1 5 2毫 米。 在諸表中，除非特別指定，時間爲以分鐘計。 聚酯樹脂1之製備 反應器（3升），裝配溫度計，搅拌器及蒸餾組合， 被加入1. 39份以重量計三甲醇基丙烷，55. 3份以 重量計對苯二甲酸，3 7. 0份以重量計新戊二·醇， 0. 05重量％二丁基錫氧化物及0. 05重量％三一壬 ^纸張尺度ii用中遂S家標準< CXS )甲4規格（210 X 297公釐) -31 - .....................................................k ..........................裝......................訂................% (請先閲讀背面之注意事項再4寫本頁) 312701 A6 B6 經濟部中夬β準勾Η工消资合作社印製 五、發明説明（3〇) 基苯基亞磷酸酯。 在反應混合物被撹拌之時輕微之氮氣流通經系統，然 後溫度上升至1 7 0°C，且水份產生。溫度逐漸上升至最 高2 4 5 °C且水份被蒸餾出。反應被持續直到聚酯之酸數 低於12毫克KOH/毫克。 接著，在第二步驟中，間苯二甲酸（6. 3份以重量 計）被加入反應器中且額外之酯化反應發生且具有酸數 2 5. 7之聚合物（聚酯樹脂編號1)被獲得。製程之第 二步驟之最後一部份在減壓之下進行。 所獲得樹脂之特性爲： —酸數：26毫克KOH/公克； —官能數：2 . 7 5 ; —黏度：1 8 0 0dPas (Emila 15 8°C): -T g ： 7 1 °C ° . _ C Ο Ο H官能性之理論値經由三官能基單體及理論 分子量之量被算出。 聚酯樹脂2之製備 上述步驟被重複，除了 1· 4 3份以重量計三甲醇基 丙烷，5 3. 0 4份以重量計對苯二甲酸，3 6. 7 1份 以重量計新戊二醇及8 . 8 3份以重量計間苯二甲酸被使 用。所得聚酯樹脂之特徵爲： 本纸張尺度適用中1 S家標準（CNS)甲4規格（210父297公笼I ~ '62 ~ .............................................:…~ ..........................裝......................訂................卜4- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 ¾濟邾中夬標準局只工消费合作社印,% 五、發明説明（31) 一酸數：2 4毫克KOH/公克； _官能數：3 . 0 ; -黏度：3 7 0 0dPas (Eraila 15 8。匚）； -T g ： 7 3 °C ° 聚酯樹脂3之製備 上述步驟被重複，除了1. 95份以重量計三甲醇基 丙烷，5 5. 15份以重量計對苯二甲酸，3 6· 6 1份 以重量計新戊二醇及6. 29份以重量計間苯二甲酸被使 用。 所得樹脂之特徵爲： —酸數：2 3毫克KOH/公克； —官能數：3 · 2' .5 ； —黏度：6 4 0 0dPas (Emila 15 8°C); -T g : 7 3 0C。 聚丙烯酸酯樹脂1之製備 甲苯（3 1. 5 9份以重量計）被加入裝配有溫度計 ，搅拌器，惰性氣體入口及回流冷凝器反應器中。 在3小時內52.12份以重量計甲基丙烯酸甲酯， 7. 83份以重量計丙烯酸丁酯，3. 22份以重量計丙 烯酸及5 · 0 5份以重量計Luperox 5 7 5之混合物被加 本纸張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210X297公發Ί - 33 ' 一 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> .裝 _、訂 %. 經濟部中夬泠毕局：?,工消費合-社印製 A6 ____B6___五、發明說明（32) 入3 1 · 5 9份以重量計甲苯中。 在單體混合物加入之後，反應混合物被攪拌2小時， 然後，〇 · 1 9份Luperox 5 7 5被加入。 然後攪拌被持績另外兩小時然後揮發性組成份藉眞空 蒸餾被移除。最高溫度爲1 6 0°C。 溶融樹脂被倒出並冷卻。所得樹脂之特性如下： —酸數：3 9毫克KOH/公克： —官能數：4 0 5 ; -T g ： 5 8 °C ° 交聯劑1之製備 1 5 0 〇份以重量計蒸餾過之油酸混合物，2 5 0份 以重量計三甲醇基丙烷及2 0 0份以重量計二甲苯之混合 物被置於裝備有攪拌器，惰性氣體，進料口，溫度計及回 流冷凝器及共沸點水分離器之反應器中（3升）。 在溫i逐漸上升至2 4 0 °C及回流條件之下水被移除 〇 同時酸數降至低於1 〇毫克k oh/公克，0. 1部 份以重量計DBTO (二丁基錫氧化物）被加入。 在酸數客5時眞空蒸餾進行直到二甲苯被移除。 所得產物爲淡棕色低黏度，具有酸數客5之液體。 所得油類依以下之方法被環氧基化。醋酸鈉（1 〇克 )在過醋酸溶液中（1 〇 7克3 2 %溶液）被逐滴加入在 本纸法尺度適用中1國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） '34 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 ’訂. 312701 A6 ___B6_ 五、發明説明（33) C H C 1 3 (10 0公克）中之ΤΜΡ三油酸酯溶液中（ 1 0 0. 0 0克：〇· .10 9莫耳）。溫度藉輕微冷卻被 保持介於4 5與5 0°C°在加成之後，混合物在約4 5 — 5 0°C之溫度被攪拌經5小時。在冷卻之後，CHC 13 被蒸發且環氧基化油被與甲苯混合。在以5 % N a HC 〇3溶液與水洗滌之後，有機層被用硫酸鎂乾燥 。在旋轉式乾燥機蒸發之後（5毫巴，4 0°C)_，一實際 上爲無·色之最終產物被獲得。 獲得之產物具有環氧基當量重（e. e. w.) 372公克，2. 7之環氧基官能性，與4. 3%之環氧 乙烷一氧之百分比（％〇) ° 實例I 粉末塗料之製備 在12 0°C下聚酯樹脂1 (18 1. 7份以重量計） 被加入捏塑機中（IKA-Hochleistungslaborknet.er HKD-T0.6)。在樹脂已經完全熔融之後，二氧化鈦白色塗料（ 1 0 0份以重量計；KR0N0S 2 1 6 0 )被分散於樹脂中 Ο 接著3份以重量計流動促進劑（Resiflow PV 5; Wo-rlee) ，1. 5份以重量計安息香（ '脫氣'或I脫脂"" 劑）與1份以重量計安定劑（丨rganQX 1010; Ciba Geigy ).被加入並結合於樹脂中。 然後1 8 . 3份以重量計具官能性介於6 — 8之環氧 本纸張尺度遇用中國國家標準（CNS)甲4規格（210父297公釐"| :奶- ......................................................* .........................^......................π...............i'4 ί請先閲讀背西之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（34) 基化亞麻油（本文以下稱lELO" ) (Lankroflex: H-arcross 化學公司.：e, e. w. =1 8 0 ;%0 = 8 . 9 )被加入，然後加入1份以重量計四甲基胍（TMG;

Janssen Chimica ) ° 所獲得產物被冷卻，在尺寸減少，硬化並經篩網之最 大微粒尺寸9 0微米。 粉末塗料（塗料）組成物利用靜電被塗覆於接地之金 屬基質且經塗覆之塗料在2 0 0°C下被硬化1 0分鐘。

實例II 粉末塗料之製備 實例I被重複，除了 17 6. 5份以重量計（取代 181. 7份以重量計）聚酯樹脂1與23. 5份以重量 計具4 _ 5官能性之環氧基化黃豆油（本文以下參照爲' ESO^ ) ； Eden pi D82; Henkel;E. e. w.= 2 4 0 ; % 〇 = 6 . 7 )(取代環氧基化亞麻油）° 由實病I及II所獲之粉末塗料之粉末塗層之特性綜合 摘要列於表1。 ....................................................' .........................裝......................-玎...............I f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 規 4 肀 NS) C 準 標 家 a a 中 用 適 度 尺_|錢 技濟部中失楞毕局Η工消費合作社印製

X 釐 公 ο A6 B6 五、發明説明（35 ) 表1 實例 I II 耐衝擊阻抗1 > 160 ip 160 ip ESP2 ? > 8 > 8 粘著性3) G t o G t o 膠化時間，2 0 0°C 4) 35 s 63 s Tg 4 7°C 3 7°C 丙酮阻抗5 > > 100 > 100 光澤度20 ° 6 > 6 1 67 60 ° 89 85 過烘烤測試7 5 ·. 1 小時，2 0 0 °C 起始b, 10分鐘 1 . 6 0.3 2 0 0。。 過烘烤b , 1小時 2 . 9 1 . 7 2 0 0°C delta E 1.3 1.4 1):反向衝擊測試：八3丁“—2794/69。一般 ...................................................-.........................裝......................1T...............:'~4 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本纸張尺度通用中围國家標準（〇兕）甲4規格（210父297公釐} -37 - A6 B6 經濟部"夬檔半"-只工消費合-社印3i 五、發明説明（36) 而言衝擊被以吋X英磅表示。若在i 6 0 i . P. 下塗層無破碎被觀察到，被註明爲i 6 0 i . p 。：L 6 0 i· P_之耐衝擊相當於！_ 84 m . kg 2 ) : Er i chsen緩慢渗透；I S Ο 1 5 2 0 /D I N 5 3 15 6 3):交叉貼付黏附力；ISO 2409/DIN 5 3 15 4 ) ： D I N 55990;B 部份 5) : ADR:丙酮磨擦兩次 6 ) ： A S T M D 5 .2 3/ 70 7 ):於過度烘烤測試中測試板在2 0 〇°C下被加熱經一 小時。黃化（b )被測量至整體變色（delta E) 由此實例可觀察到，根據本發明之粉末塗料呈現優異 性質。 實例 III — VII 粉末塗料依類於實例I及π之方法被製備。此等額外 粉末塗料組成物摘要列於表2。由此等塗料製得之硬化塗 層之特性列表於表3。硬化之塗層藉在2 0 0°C加熱被塗 覆之粉末塗料經列於表3之時間期間被硬化。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 •、?τ 線· 本纸朱尺度適用中:a囡家標準（CN'S丨甲4規格1.210x297公釐） -3δ - 312701 A6 B6 五、發明説明（37) 經濟部t夬栉芈局〕?,工消费合;?社印製 表2 實例 III IV V VI Y1I 聚酯樹脂1 178.3 -- -- -- -一 聚酯樹脂2 -- 178.7 178.7 -- -- 聚酯樹脂3 -— -- -- 16 9. -- 聚丙烯酸酯1 —- -- -- -- 500 Vernonia15 21.7 -- -- -- -~ F 1 e X ο 1 R 2 ) -- 21.3 -- -- -~ Edeno 1 D82R 3) -- -- 21.3 -- 100 交聯劑1 -- -- -- 31 -~ Ti〇2 2160R . 100 100 100 100 300 Res i f 1 ow PV5R 3 3 3 3 9 安息香 1 . 5 1 . 5 1 . 5 1.5 2 . 5 TMG4 5 1 1 1 1 5 Irganox 1010R 1 1 1 1 6 1 ) : V e r π ο n i a G a 1 a m i s 油；完全環氧基化 ，官能性 5 - 7 ； e . e. w. = 200 ；%0 = 8. 0 2):購自聯合電石公司（ELO)之環氧基化亞麻油（ ........................................................ .........................I......................-玎..................% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國S1家標準（CNS)甲4规格（210父297公茇1 A6 B6 五、發明説明（38) F 1 e X 〇丨增塑劑L Ο E ) 3 ) ••購自Henkel ( E_S 0 )之環氧基化黃豆油 4 ):四甲基胍 .....................................................> .........................^......................、可...............% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邡中夬柃弘，局只工消"合作社印製 40 - 本纸法尺度適用中虿國家標準（CNSi甲4'規格（210x297公釐） 五、發明説明（ 39 表3 III IY V VI VII 15 ' 10 ; 10 7 15 ; 15 J 160 i p 1 60 i p 160 i p 160 i p 160 i p 42 43 42 n . d . n . d >100 >100 >100 >100 >100 65 46 56 76 82 85 74 80 80 _ 92 2 . 2 1 . 4 -.06 1.2 n . d (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 % 經濟部中夬1-'局0工消#合-社印製 r s . r s . r s . 本纸乐尺度適用中國國家標準iCXS;甲4規格（210x297公釐1 -41 經濟部中夬桴準局Η工消"合作社印製 A6 B6 五、發明説明（40) 1):反向衝擊測試；ASTM— 2794/69。 2 ) : E r i c h s e η 緩慢滲透；I S Ο 1 5 2 0 / D I Ν 5 3 1 5 6 ° 3) :交叉貼付黏附力；ISO2409/ D I Ν 5 3 1 5 4) :DIN55990;B 部份 5) : ADR:丙酮磨擦兩次 6 ) ： A S T M D 523/70 7 ):參考表1 8) :rs=合理；v. g.二非常良好 9 ) : η · d .=未測量 聚酯編號4之製備 類似於聚酯Γ之製備，樹脂編號4製備自1. 3 4份 以重量計三甲醇基丙烷，55. 82份以重量計對苯二甲 酸，3 7 / 1份以重量計新戊二醇與5 . 0份以重量計間 苯二甲酸。樹脂具有酸數21. 6毫KOH/克，羧官能 性 3 ，44 0 OdPas 黏度且 Tg 爲 74. 5°C。 實例VIH 一粉末塗料製備自樹脂編號4 (179. 6份以重量 計）與ESO(20. 4份以重量計環氧基化黃豆油， Edenol D82，購自 Henkel)與 tolonate HDT( 3 · 3 份以 .....................................................-:.......................裝.....................訂……：：：% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸法尺度適用中3J國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 續濟部中夬標"局只工消赀合;?社印3i A6 B6 五、發明説明（41) 重量計；己烷雙異氰酸酯，包含異氰酸酯基之交聯劑；購 自Rhone Poulenc )之組合。剩餘組成物成份，異於上述 之樹脂與交聯劑，如實例I。粉末之膠化時間爲3 7秒。 在2 0 0 °C下硬化經1 0分鐘且在1 8 0°C下1 5分 鐘結果獲得具有以下性質之塗層：衝擊阻抗：1 6 0 i p ;ESP : >8毫米：丙酮磨擦兩次：>3 0 0 ;光澤度 2 0° : 56;光澤度60° : 86。結果顯示異氮酸酯 交聯劑提供改良之化學阻抗。 實例IX與比較實例A 兩種粉末塗料組合物以Uralac P3500 ( D S Μ樹脂 BV )爲基質被製備。樹脂之酸數爲3 5。成份之量如實 例Π，除了於比較實驗Α中異三聚氰酸三縮水甘油酯（ TGIC)被使用以代替環氧基化黃豆油。 塗層接著被置於耐候阻抗測試（QUV，UVB = 313;根據 ASTM G 5 3 - 8 8 ) 〇 在量ΪΙ到原來光澤度彩之5 0 %時測量所經時間，結 果列於表4 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 :可 本纸張尺度適用中國g家櫺準丨.CN'S)甲4規格（210X297公釐） 經濟部肀夬桴毕工消费合泎社印製 A6 B6 五、 發明説明（42) 表4 實例IX 實驗A 20 ° 50¾ 4 0 0小時 3 8 0小時 60 ° 50¾ 75 0小時 5 2 0小時 根據本發明之粉末塗料產製之塗層比較於傳統系統具 有改良型氣候阻抗。 聚酯編號5-9之製備 使用類似於聚酯樹脂1之製備方法，聚酯樹脂編號5 至9使用列於表5 (份以重量計）之單體被製備。 ......................................................' .........................^........................玎.................-% (請先閱讀背面之：;i意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中囡國家標準（CNS)甲4規格（210父297公茇1 44 - 312701 A6 B6 表5 五、發明説明（43) 聚酯樹脂 5 6 7 8 9 三甲醇基丙烷 -- 0.52 0.52 0.51 0.52 對苯二甲酸 52.4 50.5 55.7 60.0 44.4 新戊二醇 26 . 9 22.8 38.7 18.4 34.6 環己烷二甲醇 11.5 10.2 -- -- -- 間苯二甲酸 7 . 6 5.8 -- 5 . 7 5 . 8 己二酸15 -- -- 5.1 -- -- 乙二醇 -- -- -- 7.7 -- 丙二酤 -- -- -- 7.7 -- 酯二醇2> 10.2 -- -- -- 氧基-雙-苯甲酸 -- -- —- -- 12.6 酸數 30 23 24 24 23 官能性 2 . 0 2.25 2.25 2.25 2.25 粘度（dPas ) 950 2 0 0 0 0 780 1150 270 0 Tg(°C ) 71 66 58 71 73 1 )在第二階段加入 本纸張尺度通用中囷國家標準（CN'S)甲4規格（210x297公釐1 5 4 ......................................................-.........................I ......................、奵.................：% (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（44)2)新戊二醇與羥基三甲基乙酸之酯 實例X - X IV粉末塗料製備自用描述於實例1類似之方法之聚酯樹 脂。另外之數據被列於表6。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 經濟部中夬標毕局工消资合作社印3i 本纸張尺度適用中函圉家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） 46 A6 B6 五、發明説明（45) 表6 經濟邡中夬柃毕局只工消費合作社印製

實例 X XI X II XIII XIV 聚酯樹脂5 183 _ - -- -- -- 聚酯樹脂6 -- 184 -- -- -— 聚酯樹脂7 -- -- 186 -- -- 聚酯樹脂8 -- -- 183 -- 聚酯樹脂9 -- -- 一- -- 184 ELO1 J 17.4 16.3 14.5 17.4 16.3 Ti 〇2 2160 100 100 100 100 · 100 Res i f 1 ow PV5R · 3 3 3. 6 3 安息香 1.5 1.5 1.5 1 . 5 1 . 5 TMG ' 1 1 1 1 1 Sumilizer G A 8 0 R 0.5 0.5 0 . 5 0 . 5 -- I r g a η o x B 1 6 8 R -- 1 1 1 -- Sanduvor 3 0 5 5 R - 1 1 -- -- 膠化時間 5 3 " 51" 50 " 60 " 54 " Tg(粉末） 4 6°C 4 2°C 41°C 5 0°C 5 0°C ......................................................-.........................^.....................ΐτ.:...........-4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸乐尺度適用中國舀家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） -47 ' A6 B6 五、發明説明（46)1 )購自Harcross化學公司之Lankroflex 粉末塗料以靜電方式噴覆在金屬平板上並硬.化之。結 果列於表7。 砹濟部t夬標準局：?1工消#合作社印-% 表7 實例 X X I X II X II XIY 在2Q0°C硬化 8， 8， 8，160 i p 8 , 10 f 耐衝擊性〃 160 i p 160i P 160 1 p 160 i p (1 c rk) (1 c r k) 光澤度，20° 7—5. 70 71 69 72 60 ° 90 86 88 89 90 ESP " > 8mm n . d . > 9mm n . d . η . d . 流動性 合理 合理 合理 合理 合理 外觀 良好 輕微 輕微 部份 良好 缺陷 缺陷 不良 1)試驗之說明參考表1與3之附註。

本纸法尺度適用中S國家標準[CNS)甲4規格（210x 297公釐I 48 ...................................................................-..........................¥ ......................1T.-........... 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 312701 A6 B6 五、發明説明（47)聚酯樹脂編號1〇_14之製備依類似於聚酯樹脂1之製備方法，聚酯樹脂編號1 0 至14使用列於表8之單體被製備。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 :?τ 巧濟邡中夬柃苹局4工消#合;?钍印^ 本纸張尺度適用中31 31家標準（CNS1甲4規格；210x297公釐） 49 五、發明説明（ 48 表8 A6 B6 經濟部中央柃苹局只工消"合作社印製 聚酯樹脂 10 11 12 13 14 三甲醇基丙烷 -- 1.4 1.5 1,4 0.61 對苯二甲酸 52.4 55.2 56 . 9 51.3 56.8 間苯二甲酸 -- -- -- 6.3 3 . 8 1 , 4-環己烷二 羧酸1> 7 . 3 6 . 5 -- -- -- 1，4-環己烷二 甲醇 11.5 -- -- -- -- 新戊二醇 ^8. 8 36.9 37 . 9 35 . 3 38.8 己內酯 -- -- -- 5 . 7 -- 丁二酸酐- -- -- 3.5 -- -- 酸數 30 27 30 27 15 官能性 2.0 2.75 2.75 2.25 2.5 粘度（dPas) 1050 2 4 0 0 2 4 0 0 1400 33 0 0 Tg(°C ) 67 69 63 57 51 ........................................................^......................、可.................1" (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本纸法尺度適用a家標準（CNS)甲4规格（210x 297公釐） 50 - 312701 A6 B6 五、發明説明（49)1 )在最後步驟加入 實例X V — X IV粉末塗料製備自用描述於實例1類似之方法之聚酯樹 脂。另外之數據被列於表9。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫各頁) -裝 .、?τ ^濟部中夬抆苹局^工消^合-钍印% 本纸铁尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐1 -51 - 表9 A6 B6 經濟部中央楞準局Η工消i?合作社印製

五、發明説明（5Q) 實例 XV XVI XVII xvni XIX 聚酯樹脂1 0 182 -- -- -- -- 聚酯樹脂11 -- 181 -- -- -- 聚酯樹脂1 2 -- -- 182 -- -- 聚酯樹脂1 3 -- -- -- 181 -- 聚酯樹脂1 4 -- -- -- -- 186 ELO1 5 17.8 19 18.4 19 -- EL02 > -- -- -- -- 14 Ti〇2 2160 100 100 100 100 100 Resiflow PV5R 3 . 0 3 . 0 3 . 0 3.0 3.0 安息香 1.5 1.5 1.5 1 . 5 1.5 TMG ' . 1.0 -~ 1 . 0 1 . 0 1 . 0 Sumililzer G A 8 0 R 1 . 0 -- -- 0.5 -- Irganox B16 8 R 1.0 -~ -- 1.0 -- Irganox 1 010 R -- -~ 1 . 0 -- 1 . 0 Irganox 245R -- 1 . 0 -- -- -- CETAB3 J -- 1 . 0 -- -- -- 膠化時間 62 " 97 " 80 " 3 5 " 2 06 " Tg(°C ) n . d . n . d . 3 5°C 3 5°C 4 5°C {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 •-- 本纸乐尺度適用中S國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） •經濟部中夬標準局：fl工消费合作社印製 312701 A6 B6 五、發明説明（51) 1 )購自公司之Lankroflex 2 )購自 H e n k e 1 之 E d e n ο 1 D 8 2 3 ) CETAB =十六烷基三乙基敍溴化物 ’ 粉末塗料以靜電方式噴覆在去油脂鋼平板上且硬化之 。結果列於表1 0。 ......................................................* .........................t.......................•玎...............4 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1 0 實例 XV XVI XVII XY1II •XIX 在2 Q Q °C硬化 8，· 10 ' 1 0 ; 8 , 1 0 ' 耐衝擊性1 > 160 1 p2 )160 i p 160 i p 160 i p 160 i p 光澤度，2七° 71 76 60 66 74 60 ° 86 84 80 90 84 ESP > 9 ram > 9 ram n . d . > 9 in in π . d . 流動性 合理 合理 合理 合理 合理 外觀 合理 良好 良好 輕微 合理 陷缺 塩噴覆3 > 11” 8rara 不接著 n . d . η . d . 本纸張尺度適用中舀SI家標準（CNS;甲4規格（210x297公釐） -53 ~ A6 B6 五、發明説明（52) 1)試驗之說明參考表.1與3之附註。 2 )衝擊阻抗亦在1 〇 > / 1 6 0 °C達成 3)鹽噴覆測試，ASTM B 1 1 7 - 6 聚酯樹脂15與實例XX 於類似於前述諸實例方法中，樹脂編號1 5製備自三 甲醇基丙烷（0. 51重量％)，對苯二甲酸（62重量 % )，乙烯二醇（14. 9重量％)，新戊二醇（ 16. 8重量％)與間苯二甲酸（5. 7重量％)。聚酯 樹脂編號1 5具有酸數2 ，粘度1 3 5 0 <1?.&8(£- roila ，1 5 8°C) ，Tg 爲 7 1°C 且理論—COOH 官 能性2 . 2 5。 樹脂與2 0 %過量（相對於計量）環氧基化亞麻油（ Lankroflex, Harc.ross化學公司，環氧基當量重1 8 0 ) 混合及與其它常甩添加物在揑塑機中於1 1 2 0°C下混合 ，冷卻與磨粉。所獲得粉末之膠化時間爲5 6秒，且其 丁§爲4 8 °C。粉末呈現非常良好之儲藏安定性（7日， 4 0 °C ) 衝擊阻抗（1 6 0 i p)藉在1 8 0°C硬化1 0分鐘 被獲得。 聚酯樹脂16與實例XXI 樹脂編號16製備自對苯二甲酸（4 3. 7份），己 本紙法尺度適用t國國家標準丨CNS)甲4規格（210X297公釐） -54 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .、?τ A6 B6 五、發明説明（53) . 二酸（4 1. 5份）與1,4 —環己烷二甲醇（8 1. 4 份）。所獲得結晶性樹脂編號1 6具有熔點2 0 〇°C，酸 數2 0，與理論一 COOH官能性2。 聚酯樹脂（1 Q份）被加工，伴隨i 8份環氧基化亞 麻油（ELO ，Lankr〇fiex, Harcross 化學公司）， 172份聚酯樹脂（酸數25 ;黏度1900dPas ; Tg爲7 5°C，獲自0· 5莫耳％ΤΜΡ，21· 9莫耳 %對苯二甲酸，22. 4莫耳％新戊二醇與2. 5莫耳％ 間苯二甲酸）及伴隨如列於實例1中之—般性其他組成份 ，成爲粉末塗料。膠化時間爲4 4秒且粉末塗料之τ g爲 3 6 °C ° 硬化之塗層（1 0 一，2 0 0 °C)具有>1 6 0 i p 之衝擊阻抗，2 0°之光澤度爲6 5而在6 0。爲8 5其 流動性爲中間値，且塗層之外觀良好。 聚酯醢胺樹脂與實例XX II之製備 聚酯二醯胺樹脂製備自二甲醇基丙烷（1. 3重量％ )，對苯二甲酸（58. 7重量％)，新戊二醇（ 26. 6重量％)，六次甲基二元胺（7. 3重量％)與 間苯二甲酸（5. 8重量％)。樹脂具有酸數23，Tg 爲6 9°C且酸官能性2 7. 5。 樹脂（1 8 3 份）被與 1 7 . 2 份 ELO (Lankrof- lex, Harcross環氧基當量重1 8 0 )及伴隨如列於實例 1中之一般性添加料加工以獏得粉末塗料。膠化時間爲 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、?τ. έ'·'Λ· 本纸彔尺度適用_國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 55 312701 A6 B6 五、發明説明（54) 8 2秒且粉末塗料之Tg爲4 4 °C。 已硬化之塗層具有良好化學阻抗（>1 〇 〇丙酮磨擦 )。流動性良好，光澤度（20。 ，78:60。 ，88 )。Erichsen緩慢滲透性良好，> 8毫米。 交聯劑2及3之製備 交聯劑編號2依如下被獲得：環氧基化黃豆油（5 〇 重量％)在1 5 0°C下與5 〇重量％對苯二甲酸之線性酸 聚醋（17. 5莫耳％)，新戊二醇（18. 5莫耳％) 與間苯二甲酸（2. 0莫耳％)混合。聚酯具有酸數2 5 且Tg爲6 8°(：。0. 5重量％TMG被加入且混合物被 保持在1 5 G°C經3又1/2小時。所獲得產物具有環氧 基當量重6 0 0，％〇爲2. 7，Tg爲0°C且酸數低於 1 ° 交聯劑編號3藉加熱環氧基化亞麻油（5 0 0公克） 與間苯二甲酸（4 2公克），對一三級丁基安息香酸（ 6 0公克）與TMG ( 1公克）被獲得。混合物被加熱至 1 8 0 °C，然後在1又1 / 2小時內冷卻至1 5 0 Ό。所 獲得產物（酸數<2 ;環氧基當量重3 6 0 ; %0 = 經濟部中夬桴苹局Η工消費合泎社印31 4. 4，Tg爲一1 〇°c)被冷卻並磨碎。

聚酯1 8與實例ΧΧΙΠ -XXVI 聚酯樹脂編號1 8以1 · 0 4份以重量計三甲醇基丙 焼，44. 7份以重量計對苯二甲酸，34. 4份以重量 -56 - (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 本纸法尺度適用中a國家標準（c S) f 4規格（210 X 29 7公蝥1 A6 B6 五、發明説明（55) 計新戊二醇，2 · 8份以重量計環己烷二甲醇與 17. 1 9份以重量計間苯二甲酸製備得。所獲得樹脂具 有酸數2 7，1 4 0 OdPas之黏度，Tg爲6 8°C且 官能性2 · 4。 粉末塗料依上述方法被製備自某些交聯劑與聚酯樹脂 編號18。數據被列於表11。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 沒濟部t夬楞準局Η工消赍合泎社印}ί 本纸張尺度適用中囷a家標準（CNS1T4規格（210x297公釐） 57 312701 A6 B6 五、發明説明（56) 表1 1 經濟部"央砍苹局只工消費合作社印51 實例 XXIII XXIV XXV XXVI 聚酯樹脂1 8 181 147 165 181 EL〇i) 19 -- -- 18 交聯劑2 -- 53 -- -- 交聯劑3 -- — -- 35 -~ Ti〇2 2160 100 100 100 100 Res i f 1 ow PV5R 3 3 3 3 安息香 1 . 5 1.5 1.5 1.5 TMG 1 .. 0 1.0 1.0 -- Irganox 1010R 1 . 0 1 . 0 1 . 0 -- IPDI - diTMG2 -- -- -- 1 .7 膠化時間 4 5 " 55 " 36 " 5 8 " Tg(°C ) n . d . 33 45 36 1 )購自Harcross化學公司之Lankroflex 2)異氨酸酯一包覆之四甲基胍觸媒。 .................................................................................^......................ΐτ....................釤. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸弦尺度適用中ϋ Si家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） -58 - A6 B6 五、發明説明（57) 粉末塗料以靜電方式噴覆在金靥平板上且硬化之。結 果被列於表1 2。表1 2之測試報告之解釋與表’1，3與 1 0相關。 表1 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 超濟部中夾焓毕":r,x消"合·-吐印製 實例 XXIII XXIV XXV XXVI 硬化 10 1 20' 10 > 15 ' 耐衝擊性 160 i p 160 i p small 160 i p - cracks at 1 6 0 i p 光澤度，/〇 ° 60 65 44 72 60° 84 83 81 85 流動性 良好 合理/ 中間性 良好 良好 外觀 良好 輕微缺陷 良好 良好 塩噴覆 5 ra m 6mm η . d . 8mm .裝 .訂 本纸淺尺度適用中國國家標準丨CNS)甲4規格（210x297公發） Ϊ2.濟部中央楞準：ιΤ Η工消#合1.?社印^ A6 _B6_ 五、發明説明（58) 聚酯樹脂1 9與實例XXVII 一聚酯樹脂編號1 .9製備自5 0 . 8份以重量計對苯 二甲酸，38. 9份以重量計新戊二醇，4. 45份以重 量計己二酸與5· 85份以重量計苯偏三酸酐。所獲得聚 酯具有酸數4 1，一 COOH官能性（理論値）爲4，粘 度爲 5 4 0 dPa s 且 Tg 爲 5 8°C。 聚酯（4 4 7份以重量計）與£30(1^111^1£(1611-〇1 D82) ( 1 〇 3份以重量計），3 0 0份以重量計二氧 化鈦與如實例1之其它一般添加物於揑塑機中被混合。膠 化時間爲4 5秒且Tg爲2 0°C。粉末塗料在5°C下被儲 存。 粉末塗料被分別以靜電方式塗佈於三片接地金屬基質 。具有粉末之三片金屬板分別地被加熱以硬化塗層。一片 被加熱至2 0 0 °C經8分鐘，一片至1 8 0°C經1 0分鐘 ，及一片至1 7 Ο °C經1 2分鐘。於每一實例中粉末塗料 顯示良好性質。衝擊阻抗被發現爲>1 6 0 i p。光澤度 係2 8%及6 0°時9 0%。流動性與外觀在所 有場合均良好。 聚酯樹脂2 0與實例XXVIH 聚酯樹脂編號2 0被製備，於第一階段，對苯二甲酸 (1 4 4 1公克）與新戊二醇（9 7 2公克）酯化反應以 獲得具有ΟΗ數1 4之產物。苯偏三酸酐（9 6公克）與 辛醇（3 6. 〇公克）然後被加入此產物（1 5 3 2公克 本纸張尺度適用中I國家標準（CNS)甲4規格！ 210x 297公釐) -60 - ......................................................„ .........................裝......................訂 {請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 沒濟祁中央桴苹局Μ工消费合-社印製 A6 ______B6_ 五、發明説明（59) )，酯化反應在2 10 °C下被進行。所獲得聚酯具有酸數 2 7*3. 5之—CO_OH官能性，Tg爲6 3，且粘度 爲 l300dPas° 粉末塗料以1 7 6份以重量計聚酯，2 4份以重量計 ESO (Henkel, Edenol D82)與慣用添加物（參考實例 1 )製備。具有3 5秒之膠化時間。 在一基質上之塗層在2 0 0 °C下硬化粉末經1 0分鐘 之後被獲得。塗層具有良好丙酮阻抗（> 1 0 0 a d r ) 和良好外觀。 交聯劑與實例XXIX之混合物之製備 雙酸—A環氧樹脂（Epikote 1 0 0 7，具有環氧基 當量重2 0 0 0 ，Tg爲6 9°C與官能性2 )在捏塑機中 與7重量％環氧基化亞麻油（Lankroflex, Harcross化學 公司）被混合。所绛得混合物具有Tg爲5 5 °C且環氧基 當量重1160，與％0爲1. 38。 2 6 έ份以重量計上述混合物（18. 5份ELO與 2 4 6. 5份環氧樹脂）被加至3 3 5份以重量計聚酯（

Uralac P 5 0 7 2，觸媒可自其中被移除，具有酸數 3 8及官能性2 . 3 )。黏合劑在1 2 0°C下於捏塑機中 被與3 0 0份以重量計T i 〇2 ，9份Resiflow PV5， 2. 5份安息香，1. 8份TMG與3. 0份Irganox 2 4 5混合，冷卻，磨粉並經篩網以獲得粉末塗料（平均 尺寸約5 0微米）。結果被列於表1 3。 本纸張&度通用中3] 3家標準（CNS)甲4規格（210x297公贫i - 01 - ' <請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) -裝 ,?τ A6 B6 五、發明説明（60) 比較實驗B 於類似於實例XXIX之方法中，一粉未塗料被製備，除 了 2 5 5份以重量計樹脂P 5 0 7 2與3 4 5份以重置計 E p i k q t e 1 0 0 7被使用之外。粉末塗料被塗覆至基質上 且結果被列於表1 3。 表1 3 t請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央找半"-H工消費合作.吐.印 實例X又IX 實驗B 膠化時間 180 ’ 23 0 " 硬化2 0 0°C 1 0 ' 10 ' 光澤度，20° . 83 70 60° 96 93 流動性 ' 合理 中間性 外觀 良好 缺陷 丙酮 130ADR 40ADR ESP ( ram) 8 8 硬化2 3 0 ° 10 1 10 ’ 耐衝擊性 160 i p 1 6 0 i p .裝 ，、可 本纸張尺度適用中S國家標準iCNSjf 4規格（210X 297公釐） -62 - ^濟部"央^苹局：?,工消资合;?吐.印^ A6 _____B6__ 五、發明説明（61) 列於表13之結果證實環氧基化亞麻油於一混合黏合 劑系統之使用產生改良之丙酮阻抗，光澤度與流動性。

一黏合劑組成物與粉末塗料之製備 實例XXX —黏合劑組成物依如下被製備：一樹脂（編號1 0 ) 再二次被製備，且在1 5 0°C下於反應瓶中與1 2 . 5重 量％環氧基化亞麻油（3 5%過量）被混合經1 〇_2 0 秒。黏合劑被倒出，壓碎並磨成粉。 —粉末塗料與黏合劑被製備，藉混合6 0 0份以重量 計黏合劑與二氧化鈦（3 0 0份以重量計），Resi fi〇w PV5 (9 份），安息香（4· 5 份），Irganox 245 (8份）與TMG ( 3份）。混合物在1 2 0°C於實驗室 擠製機（Buss Ko-Kneter PLK 46B)中被擠製兩次，冷卻 ，磨成粉並篩選以牵製粉末塗料（平均微粒尺寸約5 0微 米）。粉末塗料具有65秒之膠化時間。 樹脂在2 0 Q °C下硬化6分鐘及在1 6 5 °C經1 0分 鐘。如此經硬化之塗層通過衝擊測試（1 6 0 i p )在 2 0°之光澤度爲57，在6 0°爲8 1。

實例X X X I 於一擠製機（BUS PLK 46B )中5 3 0份以重量計具 有羥基之聚酯樹脂（OH數：4 0，酸數<3，官能性= 3. 2 5)，其爲商品（UralacP4215)，在 1'2 0°C 下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 Μ 本纸張尺度適用中S S家標準iCNS)甲4規格丨210x297公釐） -63 - A6 ____B6_ 五、發明説明（62) 與2 3份以重量計丁二酸酐，4 8份以重量計環氧基化亞 麻油（Lankroflex, Ha.rcross化學公司），3份以重量計 二甲基胺基胼啶，6份以重量計流動一促進劑（.BYK 3 6 0 )，4. 5份以重量計安息香與3份以重量計Irg- anox 2 4 5混合，然後混合物被冷卻，壓碎並磨成粉末 。粉末具有Tg 2 5 °C，且在冷卻條件下被儲存。 粉末在2 0 0 °C下被硬化經1 〇分鐘且塗層呈現良好 流動性。丙酮阻抗爲優異（1 5 0ADR)。

實例X X X II 9 0/1 0重量％雙酚-A環氧樹脂（Epikote 1 0 0 7 )與環氧基化亞麻油（Lankroflex, Harcross化 學公司）之混合物於捏塑機中被製備。於此混合物（ 7 6 0份以重量計）中，Casamid 7 1 0 ( 4 0份以重量 計，針對含環氧基樹脂之具酚基硬化劑），Resiflow PV5 (1 2份以重量計），安息香（6份以重量計）與1以&11-ox 1 0 Γ〇 ( 4份以重量計）被加入，且混合物在 2 0 0 r pm轉速及1 〇 〇-1 2 0°C溫度下於Buss PLK46擠製機1被均質化。在一2 0 0 r pm之速度與 沒濟部中央橒準局Μ工消费合汴社印5i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 1 0 0 —之一溫度1 2 0°C。經擠製之產物被冷卻，壓碎 ，並磨成粉末（平均微粒尺寸5 0微米，全部微粒通過 1 1 0微米一篩）。所獲得粉末塗料具有2 0 0·秒之膠化 時間且可在2 Q 0°C下被硬化1 5分鐘。獲自該粉末塗料 之塗層具有非常良好之光澤度（2 0° : 9 1 ，與6 0° 本纸法尺度適；T!中31國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐> -¢4 ~ 312701 A6 B6 經濟部中夬橒半局Η工消费合ί?社印-% 五、發明説明（63) :9 7 )，良好流動性，良好外觀，1 〇 OADR之丙銅 阻抗與1 6 〇 i P之衝擊阻抗。意外地，相反地常用 1 0 0 %環氧樹脂系統，粉末塗料不顯示任何形成火口之 趨勢。 聚酯編號2 1與實例XXXIII 依聚酯樹脂編號1製備所述之方法，聚酯（編號2 1 )以兩一步驟製法被製備。首先，三甲醇基丙烷（ 1. 3 6 p b w )，對苯二甲酸（5 4pbw)與新戊二 醇（3 7 . 5 p bw)被組合並使其反應以形成實質之羥 基官能性聚酯。於第二步驟，間苯二甲酸（6 . '1 p bw )被與得步驟1之產物反應。然後磷酸（0· 7 6pbw )被加入並令其反應。所獲得羧酸與磷酸官能性聚酯具有 酸數35，酸官能性2. 75及Tg 74 °C。 —粉末塗料被擊備自此聚酯（1 7 3公克），環氧基 化黃豆油（3 1 . 0公克；Edenol D82購自Henkel)及如 實例1之常用添加物。膠化時間係5 8秒，且粉末塗料之 Tg係3 0°C。在基質上之塗層在2 0 0 °C下硬化塗佈粉 末經1 0分鐘後被獲得，其具有良好丙酮阻抗（>1 0 0 ADR)，與優異鹽噴覆阻抗（根據八3丁“· Bl 1 7 — 6 1在5 0 0小時之後僅6毫米）。塗層通過 1 6 0 i p衝擊測試，呈現良好流動性與外觀，且具有光 澤度在2 0°爲6 6及在6 0。爲8 9。塗層顯示非常良 好之過烘烤阻抗（開始B，1 0 —在2 0 0 °C: 0. 1 ： (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 .二11 本紙诔尺度迷用中舀國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） A6 B6 經濟部中夬檔準局Μ工消费合i:,r社印3i 五、發明説明（64) 在2 0 0 °C過烘烤1小時之後；〇. 8:DeltaE ： 〇.9)〇 . 黏合劑組成物與粉末塗料之製備 實例X X XIV 黏合劑組成物被製造如下：聚酯編號1 〇再一次·被製 備，其所得一聚酯樹脂具有酸數2 6與在1 8 0°C下 2 2 0 dPa s (Emila )之黏度。在樹脂被加入在溫度 約1 7 0°C之靜態混合機中，其中其被與已加熱‘至1 0 0 °(：之8. 9重量％環氧基化亞麻油混合。混合物於靜態混 合機中停留之時間約1 3秒。靜態混合機係Su 1 zer SMX， 其具有27. 3毫米之直徑與40公分之長度。生產量係 6 0升/小時，通經混合機之壓降爲1巴。自交聯劑進料 之時至在冷卻皮帶之冷卻，混合時間係2 0 — 6 0秒，視 樹脂進料之形式而定。冷卻至4 0°C所需之時間係1又 1 / 2分鐘。使用之冷卻皮帶用水冷卻。冷卻皮帶以 1. 3米/分鐘之速度行進。皮帶長度係1. 85米。在 冷卻皮帶末端玻璃狀材料被壓碎成具有5 _ 3 0·毫米尺寸 之微粒。環氧基與酸基量之分析顯示組成物很均勻且小於 7 %環氧基已被反應。 由上述黏合劑組成物開始，一粉末塗料藉混合6 0 0 份以重量計黏合劑組成物，3 0 0份以重量計T i 〇2 ， 9份以重量計ResiflowPV5R ，4. 5份以重量計安息香 ，3. 0份以重量計四甲基胍與3. 0份以重量計Irgan- 本纸法尺度適用中3國家標準（CN'S)甲4規格（210X 297公釐) -66 _ ...........................................................................^......................-..................^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 ______B6_ 五、發明説明（65) ox 2 4 5 (安定劑）在I 2 OeC下於Buss連嫌式揑塑機 中製得。均匀地混合物被冷卻，壓碎與磨粉，且具5 〇 一 9 0微米之微粒被篩網篩出。此粉未塗料具有5 9秒之膠 化時間及玻璃轉移溫度4 2。(3。在2 0 0 °C在鋼板上硬化 6分鐘後塗層具有以下之性質：衝擊强度（反向衝擊）爲 1 6 0 i η . 1 b。已硬化塗料塗層之光澤度在2 0。係 54%與在60。係78%且外觀良好。

實例XXXV 如實例XXXIV所述之黏合劑組成物，一粉末塗料被製 備，其中TG I C被使用作爲額外之交聯劑。 5 9 4克如寅例XXXIV所述之黏合劑組成物與6克異 三聚氰酸三縮水甘油酯（TG I C ) ，3 0 0公克氧化鈦 9公克Resifl〇wPV5，4. 5公克安息香，3_ 0公克 TMG與3 · 0公衷Sumilizer GA 80被乾燥混合。此後 ，混合物在溫度1 2 0°C及轉速1 0 0 r pm下被加入擠 製機中。_得均勻地混合物直接地冷卻並磨粉。粉末塗料 具有5 2秒之膠化時間與Tg 4 4°C°TG I C似乎在 擠製機中已經反應，由於Tg已自4 2 °C增加（參考實例 XX XIV )至44°C。如果TGIC未反應，Tg減少至 少預期爲1 . 5 °C。 粉末塗料被使用以獲得一塗層：塗料被噴覆在金靥板 上且在2 0 0 °C下硬化經6分鐘。耐衝擊係1 6 0 i p， 光澤度係在2 0°係6 8%而在6 0°係8 7%流動性與 本紙朱尺度適用t S國家標準（CNS)甲4規格1210乂297公釐) _ 67 ~ .................................................--L .........................裝......................訂.................-線 {請先5?讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（66) 外觀爲良好。

聚酯樹脂2 2與實例XXXVI 依製備聚酯樹脂編號1所述之方式，聚酯（編號2 2 )由0. 56重量％三甲醇基丙烷，26. 3重量％1， 3 —丙二醇，5 5. 2重量％對苯二甲酸，11. 3重量 % dianol 2 2 (乙氧基化雙酚一A)與6 . 2重量％間 苯二甲酸被製得。所獲得樹脂具有酸數2 7，2 . 2 5之 酸官能性，1 4 0 0 dPa s之黏度與Tg爲8 2°C。 粉末塗料製備自此聚酯（18 3. 5公克），環氧基 化 linsead 油（16. 5 公克），Ti〇2 (10 0 公克 )，TMG(1 公克），Irganox 2 4 5 ( 1 公克），R- esiflowPV5 (3公克）與安息香（1. 5公克）於擠 製機中。 粉末之膠化時間係7 0係且粉末之儲藏安定性（物理 安定性）爲優異（7日，在4 0°C下）。塗層可在2 0 0 °C下硬化έ分鐘以獲得良好機械性質（1 6 0 i p，僅極 少部份破碎）與良好過烘烤阻抗（開始b : 1 . 8，在 20〇°(：1小時之後13:3· 6 > Δ E ： 1 . 9)。

聚酯樹脂2 3與實例XXXVH-XXXX 依製備聚酯樹脂編號1所述之方式，聚酯（編號2 3 )由〇· 59重量％三甲醇基丙烷，54. 7重量％對苯 二甲酸，與6. 5重量％間苯二甲酸被製得。所·獲得聚酯 0择尺度適用t 3 3家標準（CNS)甲4規格1210x297公釐) _ _ .......................................................裝......................訂：...............緣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ¾濟邾中央橒M-ITH工消f合作社印¾ A6 B6 五、發明説明（67) 具有酸數2 5，2. 2 5之—COOH官能性，1 0 0 〇 (1?&3之黏度與1'&舄6 8°(：。 某些粉末塗料以此樹脂與某些觸媒被製備。 交聯劑（環氧基化亞麻油）被與一立體阻礙'酌一類型 安定劑依16:1重量比率混合。一黏合劑組成物被製備 藉混合與擠製1 4 3克聚酯樹脂之，1 7克ELO/安定 劑混合物，1 〇 〇公克Ti 〇2 ，3公克Resiflow PV5與 1 . 5公克安息香。 主批量被製備藉混合6克某些觸媒（如表1 4所示） 與1 2 0克酸官能性聚酯樹脂UralacP 3 4 0 1 ，購自 D S Μ樹脂公司。 粉末塗料如表14 (計量爲公克）所示被製備。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .'可 :線 本纸乐尺度適用中國國家標準（〇：>；3)甲4規格（210乂297公釐1| A6 B6 五、發明説明（68) 表1 4 實例 XXXVII ΧΧΧΥΠΙ XXXIX XXXX 染料粘合劑組 264 264 264 264 成物15 主批量 40 40 40 40 觸媒 TMG 苯咪唑 1 -苯甲基 4 , 5-二 咪唑 苯基咪 .唑 膠化時間 78 s 111 s 83 s 236 s 1 )包含塗料與添如物 粉末逢料被噴覆在金屬基質並硬化之。結果被顯示於 表1 5 ° .......................................................Μ ........................裝......................訂..................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) *1濟部中夬怍苹局Η工消费合泎社印" 本纸彔尺度適用t S國家標準（CNS;平4規格（210x297公釐） 70 312701 A6 B6 五、發明説明（6g) 表1 5 ^濟部中夬橒毕局只工消費合作社印製 實例 XXXVII ΧΧΧΥΠΙ XXXIX XXXX 在2 0 0°C硬化 10 - 20 ' 1 〇 - 20 ' 耐衝擊性1 > 10 i p2 10 i P3 120 i p 1 0 i p 光澤度 20 ° 72 80 80 84 60° 84 '88 83 89 ESP >8 >8 >8 >8 流動性 良好 極佳 良好 極佳 外觀 ^ 良好 良好 良好 良好 過烘烤測試 1小時2 0 0 °C 起始b 1 . 9 1.3 1 . 0 0 . 6 10分 200° 過烘烤b 2 . 8 4 . 4 3.9 3 . 5 1小時2 0 0°C ...............................................................................^.....................•可...................,Μ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準！CN’S)甲4規格（210x 297公釐丨 -71 - 歧濟部中夬β'41^Η工消#合作社印製 A6 ____B6____ 五、發明説明（7〇) 1 )測試之說明，參考表1與3 :耐衝擊測量在3日之後 2 )在2 3 0 °C，1 0分鐘硬化，耐衡擊達到1 2 0 i P ，在鋁合金基質上 3 )在鋁合金基質上，在1 0 — 2 0 〇°C硬化之後衝擊係 1 6 Ο ί p 聚酯樹脂2 4與實例ΧΧΧΧΙ 結晶性聚酯（編號2 4 ) 被0 . 3 5重置 %三甲醇基丙烷， 5 9. 6重量 %對苯二甲酸與39. 9重量 %1，6 —己二醇與〇. 0 4重量 %二丁基錫氧化物與0. 09重量 %三_壬基苯亞磷酸酯在2 4 0 — 2 4 5 °C下被酯化而製 得。. . 以此單一步驟製合成所得聚酯之特性係： —酸數：3 3毫克KOH/公克 一官能性：2 . 1 _ 黏度：1 6 0 dPa s (Eraila 1 5 8°C) —熔點：1 4 4 °C。 本纸張尺度適用中國a家標準（CNSi甲4規格（210x297公釐）__ ~~~~ """" ......................................................一 ..................—…裝......................訂............-……線 (請先閏讀背面之注意事項再填窝本頁) 312701 A6 B6 五、發明説明（71) 一粉末塗料被製備，藉預混合聚醋、（3 4 8公克）， 環氧基化黃豆油油（W.P e : 2 4 0，5 2公克），1^0-nos 2 3 1 0白色塗料二氧化鈦與3公克流動劑促進。 500公克如此獲得之預混合物與1· 64TMG與4公 克安定劑在1 4 5°C被擠製混合（兩次），冷卻並磨粉。 小於1 0 0 之微粒被篩選以獲得一粉末塗料具有膠化 時間1 7 7與一儍異儲藏安定性（於4 0 0 °C下在7日之 後無塊狀物）。 粉末塗料在靜電方式噴覆料在鋼基質上之後在2 0 0 °(：下被硬化1 0分鐘。衝擊測試通過（1 6 0 i p );流 動性良好，光澤度在2 係2 3%而在6 0°係5 4% Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 線 s濟部办夬標毕局Η工消費合作社印5:i ^73 本纸味尺度適用中遂國家標準（CNS1甲4规格1.210X297公釐）

Claims (1)

1. 第82109625號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國 1.—種熱固性粉末塗料黏合劑組成物 包含以下基本成份： (i )相對於成份（j )與（ϋ ) 5 0 一種可與環氧基反應之聚合物，含有羧基， ，羥基，乙醯醋酮酸酯基，磷酸基，亞磷酸 其組合爲官能基，且含有作爲官能基之胺基 於0 · 2重量％ ;及 '(11 )包含環氧基之交聯劑，其中交聯 C5至（：26線性或分支脂肪族鏈且交聯劑具 性大於1 ，其條件爲環氧基係接在至少一脂 其中在黏合劑組合物中源自該交聯劑之環 子含量高於0.1毫當量/克黏合劑組成物 如式（I)之內部環氧基 85年11月修正 ，其特徵在於 重量％以上的 環氧基，酐基 基，硫醇基或 化合物含量低 劑包含至少一 有環氧基官能 肪族鏈上， 氧乙烷之氧原 ，交聯劑包含 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -CHz-CH-CH-CH (I )，而且此交聯劑 爲至少一種選自包括環氧基化油，改質之環氧基化油與環 氧基化醇酸樹脂者* 2.如申請專利範圍第1項之黏合劑組成物，其中組 成物包含介於3與2 0重量％之具環氧基之脂肪族鏈。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 312701 έ! Cl _；___D8_ 六、申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1 — 3項任一項之黏合劑組成 物’其中交聯劑包含具有一環氧基於脂肪族鏈上之脂肪族 酯類。 4. 如申請專利範圍第1-3項任一項之黏合劑組成 物’其中聚合物（i )包含羧基，環氧基，酸酐基或羥基 〇 5. 如申請專利範圍第4項之黏合劑組成物，其中聚 合物（i )包含羧基· 6. 如申請專利範圍第1一3項任一項之黏合劑組成 物’其中聚合物（i)係聚酯，聚丙烯酸酯，或以雙酚爲 主之聚醚。 如申請專利範圍第1-3項任一項之黏合劑組成 物’其中聚合物（i)具有官能基數爲〇_ 09毫當量/ 公克至2. 7毫當量/公克聚合物。 8. 如申請專利範圍第1- 3項任一項之黏合劑組成 物，其中聚合物（i )之Tg係大於30°C。 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9. 如申請專利範圍第1一3項任一項之黏合劑組成 物’其中聚合物（i)之黏度係低於8000dPas ， 此粘度是在1 5 8°C根據Emila量測的。 1 0 .如申請專利範圍第1 一 3項任一項之黏合劑組 成物’其中聚合物（i )具有官能基之量低於1 . 2 5毫 當量/公克聚合物。 1 1 .如申請專利範圍第1 一 3項任一項之黏合劑組 成物，其中聚合物（i )係具有酸數10 — 50及Tg 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X：297公釐）。 312701 I _ D8 六、申請專利範圍 6 0 — 9 0°C之羧基聚酯且其中黏合劑組成物包含至少5 重量％交聯劑，其包含具有環氧基在C2_2e線性或分支脂 肪族鏈上之脂肪酯類。 12.如申請專利範圍第1_ 3項任一項之黏合劑組 成物，其中該組成物包含有效量之觸媒及，選擇性使用之 額外硬化劑以供聚合物（i )與交聯劑（ϋ )間之反應。 1 3 · —種製備如申請專利範圍第1 - 1 2項任一項 熱固性粉末塗料粘合劑組成物之方法，包括在7 0°C以上 之溫度下將聚合物（i )與交聯劑（ϋ )混合而形成均勻 混合物，然後經冷郤、粉碎並研磨該混合物至所需粒子大 小而得到具有充足化學均勻性的粉末粒子。 1 4 ·—種用於製備粉末塗料之兩成份系統，其包含 由申請專利範圔第1.- 1 1項任一項之全部或大部份聚合 物（i )舆交聯劑（ii)所組成之第一組成份，與主要由 聚合物與用於第一組成份之聚合物（i )與交聯劑（ii) 之硬化反應之觸媒所I成之第二組成份。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 1 5 .—種粉末塗料，包含如申請專利範圍第1 一 1 2項任一項之黏合劑組成物，與選擇性使用之顏料，觸 媒，硬化劑，填料與添加物。 1 6 .—種製備粉末塗料之方法，其係藉在黏合劑組 成物之熔點以上將申請專利範圍第1一12項任一項之黏 合劑組成物與選擇性使用之觸媒，額外之硬化劑，與選擇 性使用之顏料，填料與添加物混合並由其製備均勻的微粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 3 A1BCS 312701 六、申請專利範圍 17. —種製備經完全塗覆或部份塗覆之基質之製法 ，係將申請專利範圍第15項之粉末塗料施於一基質上， 其中（a)可與環氧基反應之聚合物（i)，交聯劑（ii )，選擇性使用之觸媒量與選擇性使用之硬化劑係經過選 擇，以使硬化反應在2 0 0 °C下能在3 0分鐘之內大致完 成，（b)在適當溫度下令塗層受熱足夠的時間使塗層硬 化而得到硬化塗層（c )/其中環氧基官能性交聯劑（ϋ )之量爲能使透過交聯劑所獲之交聯超過2 0%者。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之方法，其中環氧基 官能性交聯劑（ϋ )之置爲能使透過交聯劑所獲之交聯超 過5 0 %者。 1 9 .—種被完全塗覆或部份塗覆之基質，其中塗層 係獲自申請專利範圍第1 5項之粉末塗料，或獲自申請專 利範圍第17—18項之任一項方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) l·! 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）< -4