TW310385B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 310385 A7 _B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關具有極整齊之粒徑，且壓縮彈性係數與 殘留移位在特定範圍之液晶顯示板用間隔物。另，本發明 係有關很難發生圓像不均勻，TFT之斷線所引起之像素 缺陷或低溫發泡，可減少介存在電極基板間的間隔物數的 液晶顯示板。 液晶顯示板（LCD :亦稱爲顯示元件）係在相對之 二枚電極基板間介存間隔物，在該縫隙間挾住液晶物質予 以構成者。爲使液晶層之厚度均勻且保持於一定而使用間 隔物，被使用做爲液晶層內之面內間隔物及周邊粒著封閉 材料中之封閉間隔物者。 液晶顯示板係通常在相對之二枚電極基板間，挾持著 分散有封閉部間隔物之周邊封閉材料及面內間隔物之狀態 下，以周邊封閉材料之硬化溫度熱壓兩電極基板予以固定 之工程以作成》 通常液晶顯示板用間隔物係價格極髙昂者，所以其使 用童以愈少爲宜》尤其使用與液晶物質直接接觸之面內間 隔物時，爲儘量減少自間隔物內部溶離出對液晶顯示板之 顯示性能有不良影響之離子或分子等至液晶中，必須儘量 減其使用量。 實用上液晶顯示板被要求之顯示性能通常係高速響應 ，髙對比性，廣視野性等。爲達成此等之各種性能，必須 嚴格地保持一定之液晶靥厚度，即，二枚電極基板間的間 隔距離。 應此等要求而被開發之液晶顯示板用間隔物有溶膠一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）-4 - I ......I - ml 1--『 I n^i n^— I In，一eJn^l m n^i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 屬 屬 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 凝膠法所製造之二氧化矽粒子（特開昭 62—269933號公報），燒成上述二氧化矽粒子者 (特開平1 一 234826號報），使苯乙烯系單體懸濁 聚合所得之苯乙烯系聚合物粒子等，均爲粒徑分佈狹小， 粒徑極爲整齊之球狀粒子。 爲嚴密地使間隔距離爲一定，不但須使用此等粒子整 齊之粒子做爲間隔物*更必須微調節間隔距。 惟以往技術中有如以下之問題，所以無法得到可控制 粒子硬度或機械性復原性的液晶顯示板用間隔物》 燒成以溶膠一凝膠法所製造之二氧化矽粒子者係變形 性不佳，做爲原材料時非常硬，所以爲製成液晶顯示板而 予以擠壓時，會對基板上之電極等的蒸鍍層、定向膜、彩 色濾器等塗敷層造成物理上之傷害，引起圖像不均勻或因 T F T之斷線引起像素之缺陷。又，此二氧化矽燒成物粒 子與液晶間之熱膨膠係數的差極大，所以使用此二氧化矽 燒成物粒子之液晶顯示板若被曝露於- 4 0°C之低溫環境 時，液晶收縮之程度與粒子收縮之程度無法配合，在液晶 層與電極基板間會產生空隙，而發生顯示功能不作用之所 謂低溫發泡的問題。 以溶膠一凝膠法所製造之二氧化矽粒子係比二氧化矽 燒成物粒子相比較軟，所以藉擠壓而變形亦不會發生如上 述之物理上傷害。惟此未燒之二氣化矽係機械性復原性差 ，所以間隔距離常會不均一而極易發生圓像之不均勻。此 係因受到上述擠壓，間隔物之變形程度不均一，間隔物之 本紙張尺度適用中國國家標準（〇灿）八4規格（2丨0><297公釐）-5- ------------*----j 裝------訂-----{線 - · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 墨31C38 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 機械性復原性差時，擠壓後之間隔物粒徑會成爲不均一所 致》更何況，未燒成之二氧化矽粒子仍然與二氧化矽燒成 物粒子一樣會引起低溫發泡之問題。 苯乙烯系聚合物粒子係有機粒子，做爲原材料時極爲 柔軟，所以在微調節電極基板間隔距離之擠壓工程中，爲 減少施加予各粒子之壓力以減少變形，不得不增加散佈個 數。此係因散佈之個數少予以進行予擠應工程時會增加各 粒子所受到之壓力，變形量會太大，無法得到可使擠製後 之電極基板間隔距離均且且成一定之機械性復原性。爲此 ，不但導致製造成本之上昇，最後不形成畫像部份之面稹 會增加，更由於自間隔物溶離至液晶層中之離子，分子等 雜質亦會增加，而成爲降低對比，增加粗糙等降低各種 顯不品位的原因。 本發明係以提供可以迴避上述各問題，具有二氧化矽 燒成粒子與有機粒子間的硬度，並且兼具有爲均一地保有 一定之間隔距離所須之機械性復原性的液晶顯示板用間隔 物做爲課題者。 又，本發明還藉由使用如上述液晶顯示板用間隔物， 以提供製造電極基板時不易發生物理上損傷，低溫發泡， 圖像不均勻，降低對比，粒糙畫面之液晶顯示板爲其課 題者。 本發明係爲解決上述課題，提供以分子內之有機基中 具有至少一個碳原子直接結合於矽原子之有機矽的聚矽氧 烷做爲主要成分之有機質一無機質複合體粒子所成液晶顯 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐〉-6 _ ~ IIr--,----^ ^------.-ST------ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 黑 黑 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 示板用間隔物，而上述粒子之1 0%壓縮彈性係數爲 350〜3000kg/mm2，10%變形後之殘留移 位爲0〜5%，平均粒徑爲0· 5〜50j^m及粒徑變動 係數爲2 0%以下爲特徵之液晶顯示板用間隔物（以下稱 爲第一間隔物）。 又，本發明係提一種液晶顯示板用間隔物（以下稱爲 第二間隔物），係將含有至少一種選自以下式（1) (式中R1係選自可具有取代基之碳數1〜1 0之烷基， 碳數6〜10之芳基及碳數2〜10之不飽和脂肪族殘基 所成群的一價基、R 2係選自氫原子，碳數1〜5之烷基 及碳數2〜1 5之醯基一價基，m係表示0〜3之整數。 m爲2時二個R1可以互爲不同亦可爲相同* m爲3時三 個R1可互爲不同，可以二個以上爲相同，4 一 m爲2時 二個OR2可互爲不同亦可爲相同，4 一 m爲3時三個 OR2可互爲不同亦可以二個以上爲相同，4— m爲4時 四個OR2可互爲不同亦可以二個以上爲相同）。 所示化合物及其衍生物所成群之可水解，縮合的矽化合物 〔惟可單獨使用之上述矽化合物係選自式（1 )中m = 1 所示化合物及其衍生物所成群的化合物，併用二種以上之 上述矽化合物時必須含有選自式（1 )中m= 1所示化合 物及其衍生物群的化合物，與選自式（1 )中m=0所示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公嫠）_ 7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 策. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3^〇3δδ Α7 ______Β7 五、發明説明（5 ) 化合物及其衍生物群的化合物中之雙方或其任一〕所成之 可水解，縮合的金屬化合物予以水解、縮合，於1 0 0〜 1 0 0 0 °C範圍熱處理所得粒子者》 又，本發明係爲解決上述課題，提供使用本發明之液 晶顯示板用間隔物做爲電極基板間所介存之間隔物所成之 液晶顯示板。此發明之液晶顯示板用間隔物可以使用至少 一種選自上述第一間隔物，及第二間隔物。 首先說明本發明之第一間隔物。 本發明中所稱聚矽氧烷係指以下式（2 ) 一 Si— 0 — ......... （2) 所示之矽氧烷單位被連績地結合，構成爲三維元之網路的 化合物而言者。 本發明中所稱有機基係指至少一種選自具有1〜1 0 個或1〜5個碳原子，至少一個碳原子被直接化學結合於 一個以上氫原子的一價、二價及三價基者。上述有機基最 好係以選自可具有取代基之碳數1〜1 0之烷基、碳數6 〜10芳基及碳數2〜10之不飽和脂肪族殘基所成群之 一價基爲宜，並以選自可具有取化基之碳數1〜5之烷基 ，及碳數2〜5之不飽和脂肪族殘基（例如乙烯基、烯丙 基、乙炔基、丙炔基）所成群之一價基爲更適宜·與其他 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-8 - I—'r--.----^裝------訂 —----c·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 有機基相比此等有機基更易於廉價取得，更易於處理是爲 其有利之處。在烷基可具有之取代基係例如環氧丙氧基、 氫硫基、胺基等，可取代一個或全部烷基中的氫原子，較 佳係取代1〜3個氫原子*上述有機基之具體例係例如甲 基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、3_環氧丙氧丙基、3 一氫硫丙基、3 — (2_胺乙基胺丙基）、苯基等。 本發明中所稱有機矽係指有機基中之至少一個碳原子 爲與至少一個上述矽氧烷單位所含矽原直接化學結合者而 言，每一個矽原化學結合1〜3個有機基》 本發明中所稱分子內具有有機矽之以聚矽氧烷爲主成 份的有機質一無機質複合體係同時具有上述（2 )所示無 機質構成單位與有機矽者，所以同時具備無機質特徵之高 硬度，與有機質特徵之髙機械性復原性的粒子。在此表示 硬度及機械性復原性之尺度槺準係以其各所具有之壓縮彈 性係數及殘留移位，詳細說明於後，爲滿足上述1 0%壓 縮彈性係數及1 0%變形後之殘留移位範圍，有機質一無 機質複合體粒子中分子內具有有機矽之聚矽氧烷比率係以 7 0重纛％以上爲宜，並以1 〇 0重量％更佳。除分子內 具有有機矽之聚矽氧烷以外的成份可爲硼、鋁、鎵、銦、 磷、鈦、鉻等之氧化物等。 本發明中所稱10%壓縮弾性係數係依以下測定方法 測定之數值。以島津微小壓縮試驗機（島津製作所製 MCTM-200)，在室溫（25°C)，對試料台（材 質·· SKS平板）上撒佈之一個試料粒子，使用直徑50 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐）-9 - I L—--*----^裝-----訂-----^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

si〇38S A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） μ m之圖形平面壓板向著粒子中心方向施予一定負荷速度 之荷重，至壓縮移位達粒徑之1 0%爲止使粒子變形，求 得1 0%變形時之荷重與壓縮移位之毫米距離，依以下式 列入所求得之壓縮荷重，粒子之壓縮移位，粒子米徑， 3 X F X ( 1 - K 2 ) E -- 2 1 /2 X s 3/2 X R 1 /2 〔式中E :壓縮彈性係數（k g/mm2) F :壓縮荷重（k g ) K :粒子之卜瓦松比（Poisson’s ratio)'(定數 0.38) S :應縮移位（mm) R:粒子半徑（mm)〕 所計算出之壓縮彈性係數爲1 0%壓縮彈性係數。其後立 即以負荷時之同樣速度解除負荷、除去負荷至最後荷重爲 零求出粒子中仍然殘留之變形大子。對粒子半徑以此大小 算出百分比之殘留移位。針對三個不同之粒子操作，以其 平均值爲粒子之1 0%壓縮彈性係數，殘留移位，分別做 爲粒子之硬度，機械性復原性的尺度檫準。 依上述測定方法測定以往間隔物粒子之1〇%壓縮彈 性係數時，二氧化矽燒成物粒子係4 4 0 0 k g/mm2 ，苯乙烯聚合物粒子係3 0 0 k g/mm2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-1〇 - ^mr ί «mu n^— n^i In nn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----f 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 與之相比，本發明之第一間隔物係1 〇%壓縮彈性係 數可以任意地在3 5 0〜3 0 0 0 k g/mm 2範圍，較 佳在5 5 0〜2 5 0 0 k g/mm2範圍，更佳在5 5 0 〜2 0 0 0 k g/mm2範圍調整其硬度。1 〇%壓縮彈 性係數若爲上述範圍以下時會如上述因撒佈之間隔物個數 增加而提昇製造成本，降低對比，增加粗糙度等問題發 生，其以上時則會對基板上粘著層塗佈層造成物理上損傷 或發生低溫發泡等問題。 又，10%變形後之殘留移位係未燒成之二氧化矽之 殘留移位爲8%，而本發明之第一間隔物測爲0〜5%範 圔，較佳係0〜4%殘留移位，具有極優異機械性復原性 之複合體粒子。10%變形後之殘留移位若爲上述範圍以 上時，會如上 述有圖像不均勻之問題。 上述範圍之1 0%壓縮彈性係數及殘留移位程度，可 以藉調節粒子中所佔有機基之比率予以達成。例如提高有 機基之比率時，可降低1 0%壓縮彈性係數與殘留移位， 減少有機基之比率時則會提髙1 0 %壓縮彈性係數與殘留 移位。 本發明之第一間隔物中所佔有機基之比率係以總碳原 子之重量表示有機基之置時通常爲5〜1 7重量％。較佳 係7〜1 7重量％ «其理由係有機基若較上述範圃少時會 提髙壓縮彈性係數或殘留移位、粒子會太硬、或無法得充 分之機械性復原性，又，太多時則壓縮彈性係數反而太小 ，變成過份柔軟粒子。有機基之量若爲上述範圔時，可迴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 11 - -----------^ 裝------訂-----{ 腺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 310385 A7 B7 五、發明説明（9 ) 避上述之各種問題，可得更有效果之硬度及機械性復原性 0 本發明之第一間隔物之平均粒徑可以配合其目的之間 隔距離大小任意地製造，惟通常以0. 5〜5#m，並以 1 — 20/^m爲宜，更佳係l_15#m。不在上述範圍 者無法達成實用上之液晶顯示板的間隔距離，乃通常無法 做爲間隔物使用之範圍。 本發明第一間隔物之粒徑變動係數係由間隔距離之均 —性方面考量以2 0%以下，較佳以1 0%以下，更佳以 8 %以下爲宜。上述上限值以上時會降低間隔距離之均一 性，極易引起圖像不均勻。粒徑之變動係數係依以下式予 以定義者。 粒徑變動係數（％) = (σ/1〇 X100 (式中σ:粒徑之標準偏差， f :平均粒徑）。 本發明中平均粒徑與粒徑之標準偏差係以電子顯微鏡 攝影相片實測任意2 0 0個粒徑，依以下式求得 η Σ Xi _ i = l 平均粒徑（D =--- η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（ 210X297公釐）-12 - - f—^ In ^^^1 In In 1 —ml·、一/SJn 1^1 n ^n· {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I31G3S A7 B7 五、發明説明（ 10 X + Σ (X-Xi) i=l 粒徑之檫準偏差（ η - 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 其次就本發明有關另一液晶顯示板用間隔物（上述之 第二間隔物）說明之•又，上述第一間隔物可以依後述之 第一間隔物之製造方法予以製造。 本發明中使用之上述式（1 )所示化合物係具有1〜 4個水解基者，水解基係選自羥基、碳數1〜5個之烷氧 基、碳數2〜5個之酿氣基的一價基，較佳係甲氧基、乙 氧基、丙氣基、醣氧基•此等水解基係藉由水可水解，再 予以縮合即可生成聚矽氧烷者，所以被使用用於本發明》 上述式（1 )所示化合物係m= 1〜3時，具有上述有機 基（或上述有機矽），在導入有機基於生成之複合《粒子 時使用· 本發明中所用之上述式（1 )所示化合物的具體係例 如以下所示者· 以m = 〇所示化合物係四甲氣基矽烷、四乙氣基矽烷 、四異丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷、二甲氧二乙氣基矽烷 裝------訂-----/線 本紙張尺度逋用中國«家橾率（CNS )八4規格（21〇Χ297公嫠）-13 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 310385 A7 ____B7 五、發明説明（11) 等四烷氧基矽烷化合物：四乙醯氧基矽烷等四醢氧基矽院 化合物等。 以m = 1所示化合物係甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙 氧基、甲基丙氧基矽烷、甲基異丙氧基矽烷、乙基三甲氧 基矽烷、乙基乙氧基矽烷、丙基三乙氧基矽烷、丁基三甲 氧基矽烷、三甲氧基乙烯矽烷、三乙氧基乙烯矽烷、3 — 環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3 -氫硫基丙基三甲氧基 矽烷、3 — (2 —胺乙基胺丙基）三甲氧基矽烷、苯基三 甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、甲基三乙醯氧基矽烷、 苯基三乙醯氧基矽烷等有機基三烷氧基矽烷化合物、有機 基三乙醯氧基矽烷化合物等。 以m = 2所示化合物係二甲氧基二甲基矽烷、二乙氧 基_ 3 —環氧丙氧基丙基甲基矽烷、二甲氧基二苯基矽烷 、二乙醯氧基二甲基矽烷、二苯基矽烷二醇等二有機基二 烷氧基矽烷化合物等。 以m = 3所示化合物係三甲基甲氧基矽烷、三甲基乙 氧基矽烷、乙醣氧基三甲基矽烷、三甲基矽烷醇等三有機 基烷氧基矽烷等· 上述式（1 )所示化合物中，以有機基三烷基矽烷化 合物、四烷氧基矽烷化合物爲較佳原料。 又，可水解、縮合之其他矽化合物係以上述式（1 ) 所示化合物之衍生物。例如爲一部份水解基被羧基、yS _ 二羰基或可形成其他鉗合化合物之基所取代基之化合物， 或部份水解此等矽化合物或鉗合化合物，並予縮合所得之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐）-14 - I-Γ-------^裝------訂-----f 猓 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 低縮合物。 如上述之可水解、縮合之砂化合物係可以單獨—種， 或混合二種做爲原料（在此指可水解、縮合之金屬化合物 )使用。 可單獨使用之上述矽化合物係僅爲選自式（1 )中以 m== 1所示化合物及其衍生物所成群之化合物，只在單獨 使用時可獏得本發明之第二間隔物。 併用二種以上之上述矽化合物時必須含有選自式（1 )中以m= 1中所示之化合物及其衍生物所成群之化合物 ’以及選自式（1 )中以m=0所示化合物及其衍生物所 成咩化合物的雙方式或其任一種· 限於併用二種以上時 可得本發明之第二間隔物。這時式（1 )中m爲〇，1 ， 2 ’ 3所示各矽化合物，及其衍生物之混合比率係最好選 定混合後原料之平均組成可成爲下述式（3 )中之η爲 0 · 5〜1較適宜》 R 3n S i ( 0 R 4 ) 4_n ......... ( 3 ) (式中R 3係具有直接結合於矽原子之碳原子的有機基平 均組成，R 4係至少一種選自氫原子、烷基、醯基之一價 基的平均組成）僅使用至少一種選自式（1 )中m爲以2 所示之矽化合物，m爲3所示矽化合物，以及此等衍生物 做爲原料時，或僅使用至少一種選自m爲0所示矽化合物 及其衍生物做爲原料時，無法得本發明之第二間隔物。 本紙張尺度適财國國家標準（CNS ) A4規格（21GX297公着）-_ ----------^ 装------訂-----1' 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S10385 A7 B7 五、發明説明（13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲得第二間隔物所用之可水解·縮合之金羼化合物可 以僅使用可成爲上述分子內具有有機矽之聚矽氧烷成份的 原料，即僅使用選自上述式（1 )所示化合物及其衍生物 之可水解、縮合的矽化合物，亦可以使用共存有上述可水 解、縮合之矽化合物、與選自硼、鋁、鎵、銦、磷、鈦、 鉻等有機金屬化合物或無機化合物之可水解、縮合之其他 金屬化合物所成者》此等之比率係最好選定複合體粒子中 所佔上述聚矽氧烷之比率爲7 0重量％以上爲宜。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 上述原料之可水解、縮合之金屬化合物係可在含水之 溶劑中被水解、縮合者。水解、縮合可採用一連串、或分 割、連績等任意之方法。水解或縮合時亦可用氨、尿素、 乙醇胺、氫氧化四甲基敍、鹸金屬氫氧化物、鹼土類金羼 氫氣化物等觸媒。又，溶劑中亦可含水或觸媒以外之有機 溶劑。有機溶劑之具體例有甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇 、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇 、1 ’ 4 — 丁二醇等醇類；丙酮、甲、乙基酮等酮類；乙 酸乙酯等酯類；異辛烷、環己烷等（環）烷烴類；二氧陸 園、二乙醚等醚類；苯、甲苯等芳香族烴類等，可單獨或 混合使用。 水解與縮合係例如將上述原料之可水解、縮合之金屬 化合物或其有機溶劑溶液添加予含水之溶劑，於〇〜 1 0 0°C，較佳係在0〜7 0°C範圍攪拌3 0分鐘〜 1 0 0小時予以進行。 又，亦可以用如上述方法所得複合體粒子做爲種粒子 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ 16 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（i4 ) 預先放入合成系中，添加上述原料使該種粒子成長。 將上述原料含可水解、縮合之矽化合物內可水解、縮 合之金靥化合物，在含水之溶劑中於適當之條件下水解、 縮合、即可以析出球形，且粒徑分佈極精確之複合體粒子 的懸濁體。在此所稱適當條件係指例如對所得懸濁髖以採 用原料濃度係2 0重置％以下’水濃度係5 0重童？6以下 ，觸媒濃度係1 0重量％以下爲宜。 生成之複合體粒子的平均粒徑係分別設定水澳度，觸 媒濃度、有機溶劑澳度、原料濃度、原料之添加時間、溫 度、種粒子之濃度爲50〜99. 99重童％、0. 01 〜10重量％，0〜50重量％，0.1〜30重置％， 0. 001〜500小時，0〜100°C，0〜10重量 %，即可使之成爲如上述第一間隔物之平均粒徑範圍內。 生成之複合體粒子的粒徑變動係數係可藉由分別設定水澳 度、觸媒濃度，有機溶劑濃度爲上述範園內，即可使其成 爲上述第一間隔物所具有之粒徑變動係數範圍內。 繼而使用過濾，離心分離，減壓澳縮等以往公知之方 法，自上述懸濁體分離如上述所生成之複合體粒子後，於 1 00 °C以上，1 000 °C以下溫度，較佳在300 °C以 上，9 0 0 °C以下溫度施予乾燥及燒成之熱處理，即可得 具有適當硬度及機械性復原性之有機質一無機質複合體粒 子的本發明第二間隔物，此複合體粒子係分子內具有至少 一個有機基中之碳原子直接化學結合於碳原子之有機矽所 成聚矽氧烷爲主成份者。低於1 0 0°C溫度之熱處理時， 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·=* -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 上述式（2 )所示矽氧烷單位中存在之以下式（4 ) 一 S i — Ο Η ......... ( 4 ) 所示矽烷醇基，無法互相充分地引起脫水縮合反應*無法 得所窬硬度，即，粒子之1 0%壓縮彈性率不會成爲 3 5 0 k g/mm2以上，且1 0%變形後矽留移位無法 爲5%以下。又，以1 0 0 0°C以上溫度熱處理時會增進 有機基之分解，無法得所需之機械性復原性，而且會變得 太硬，粒子之1 0%壓縮彈性係數會極超出3 0 0 0 k g/mm2。另外熱處理時之氣氛並不受任何限制，但 爲抑制有機基之分解，欲得所需之機械性復原性時，氣氛 中之氧澳度係以1 0重童％以下爲宜。熱處理溫度爲 350 °C〜1000 °C範圍時，爲得上述第一間隔物，熱 處理時之氣氛中氧濃縮爲1 0容置％以下爲宜。熱處理溫 度爲1 0 0〜3 5 0 °C範圍時在空氣中亦可生成上述第一 間隔物。 欲製作第二間隔物時，可藉由選定上述原料之種類、 量、熱處理溫度、時間、氣氛中之氧濃度，使複合體粒子 中的有機基比率爲如上述範園（即第一間隔物之說明中所 列範園）任意地製造。 水解或縮合時或熱處理時還可以共存與具有如上述反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T J: -18 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 310385 A7 __B7____ 五、發明説明（I6 ) 應性基之可水解、縮合的矽化合物相反應進行化學結合之 另一種化合物。這時亦可以共存例如以往公知之染料、顔 料等著色性化合物》 如上述所得之本發明液晶顯示板用間隔物可以爲提髙 對電極基板上之散佈性，或爲抑制在間隔物表面有液晶物 質之不正常定向，或爲固該間隔物於電極基板上使之不致 於移動，或爲其他目的，可藉由偶合劑改質表面，藉由上 述有機金屬化合物或無機化合物改質表面，藉由其他有機 化合物以改質表面等施予以往公知之表面處理，再做爲間 隔物使用》例如可採用特開昭6 2 — 2 6 9 9 3 3號公報 所記載之表面處理方法•此公報中係記載應用溶膠一凝膠 法所製造矽粒子於液晶顯示板用間隔物時，爲提高間隔物 對電極基板上之散佈性，或抑制液晶物在間隔物表面發生 異常定向，以醉類，偶合劑等表面處理間隔物。 構成所得本發明液晶顯示板用間隔物之複合體粒子中 的S i —C結合及矽氧烷單位係可以用FT — I R、 NMR、E S CA等以往公知之方法被確認，又，複合體 粒子中所佔有機基之比率係可藉由元素分析裝置，做爲總 碳原子之比率予以定置測定。 本發明之液晶顯示板係在以往之液晶顯示板中，代替 以往之間隔物，在電極基板間介存本發明之液晶顯示板用 間隔物，具有與該間隔物之粒徑相同或大約相同之間隔距 離。所使之間隔物量係通常爲40〜100個/mm2， 較佳係4 0 — 8 0個/mm2，比以往有機粒子間隔物減 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ，η -19* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

墨 墨 經濟部-6-央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) 少大約1 〇%左右，減少未形成圓像部份之面積，還可以 減少自間隔物溶離至液晶層中之離子或分子等雜質量。爲 此可提高對比，減少粗糙面，可期待提髙顯示板之品位 〇 本發明之液晶顯示板可以用以往相同之方法，除間隔 物以外使用與以往相同之電極基板、封閉材料、偏轉板、 反射板等。液晶物質則可使用以往所用者，例如聯苯系、 苯基環己烷系、希夫鹼系、偶氮系、氧化偶氮系、苯甲酸 酯系、聯三苯系、環己基羧酸酯系、聯苯基環己烷系、嘧 啶系、二氧陸園系、環己基環己烷酯系、環己基乙烷系、 環己烷系等液晶。 本發明中做爲間隔物使用本發明液晶顯示板用間隔物 之液晶顯示板的製造方法可以採用在二枚電極基板中之一 電極基板上，以濕式法或乾式法均勻地散佈本發明之間隔 物，另將本發明之間隔物分散於環氧樹脂等粘著封閉材料 後，藉由網版印刷等手段塗佈於另一電極基板之粘著封閉 部份，將此基板載置於上述散佈有本發明間隔物的電極基 板上，施加適度之壓力，於1 0 0〜1 8 0°C溫度加熱1 〜6 0分鐘，或藉由照射4 0〜3 0 Om J /cm2之量 的紫外線，加熱硬化粘著封閉材料後，注入液晶，封閉注 入部，即可得液晶顯示板的方法，惟本發明並不受此液晶 顯示板之製作方法所限制。 本發明之液晶顯示板係可使用於與以往者一樣的用途 ’例如電視、個人電腦、文書處理機等顯示圖像之元件。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A<t規格（2!OX297公釐）_ go _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 蜃 A7 B7 五、發明説明（is ) 本發明之第一間隔物係由上述聚矽氧烷爲主成份之有 機質一無機質複合體粒子所成，同時具有以上式（2 )所 示無機質之構成單位與有機矽，所以同時具備無機質之特 徵的高硬度、有機質特徵之高機械性復原性的粒子。即， 此複合體粒子係具有1 0%壓縮彈性係數3 5 0〜 3 0 0 0 k g/mm2之硬度，1 0%變形後之殘留移位 〇〜5%之機構性復原性，更有極佳之平均粒徑0. 5〜 5 0 做爲間隔距離，粒徑變動係數爲2 0%以下之整 齊粒徑的均勻粒子。 本發明之第二間隔物係將含有至少一種選自以下式（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 (式中R1，R2，m係如上述所定義）所示化合物及其衍 生物所成群之可水解、縮合的矽化合物〔惟可單獨使用之 上述矽化合物係選自式（1 )中m= 1所示化合物及其衍 生物所成群的化合物，併用二種以上之上述矽化合物時必 須含有選自式（1)中m-1所示化合物及其衍生物群的 化合物，與選自式（1 )中m=〇所示化合物及其衍生物 群的化合物中之雙方或其任一〕所成之可水解，縮合的金 屬化合物予以水解、縮合，於1 〇 〇〜1 〇 〇 〇°C範圍熱 處理所得者’所以同時兼具有無機質特徴之髙硬度，與有 機質特徵之高機械性復原性，做爲間隔距離具有極佳之粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 經濟部中央標準局爲工消费合作社印装 31GS85 at B7 五、發明説明（19 ) 徑，具有極整齊均一粒徑之粒子•第二間隔物係較佳爲具 有1 0%壓縮弾性係數3 5 0〜3 0 0 0 k g/mm2之 硬度，10%變形後之殘留移位0〜5%之機械性復原性 ，更有極佳之平均粒徑0. 5〜50#m做爲間隔距離， 粒徑變動係數爲2 0%以下之複合體粒子所成。 本發明之液晶顯示板係在電極基板間介存本發明之液 晶顯示板用間隔物，所以製造時不容易在擠壓時受到物理 上之損傷，低溫發泡，圓像不均勻。且可減少介存於電極 基板間的間隔物個數，所以未形成圖像之部份面稹減少， 溶離至液晶層之雜質亦可顯著地減少。爲此可提高對比 ，減少粗糙面等改善顯示品位。 以下表示本發明之實施例，與本發明範園外之比較例 ，惟本發明並不被限於以下實施例。 下述賁施例之液晶顯示板係依以下方法製作。如圖1 所示，首先在300mmx345mmxl.1mm以下 側玻璃基板1 1上形成電極（例如透明電極）5，聚醢亞 胺定向膜4後，將本發明之間隔物8 (這時係面內間隔物 )均勻地分散於1 0容置份甲醇、4 0容量份異丙醇、 5 0容童份水之混合溶劑中使之成爲1重置％，將之散佈 1〜1 0秒鏟在施予打磨過之下側電極基板1 1 0上。另 外在環氧樹脂粘著封閉材料2中分散本發明之間隔物3 ( 這時係封閉部之間隔物）使之成爲3 0容量％，在3 0 0 mmx 3 4 5mmx 1 . 1mm上側玻璃基板1 2上形成 電極（例如透明電極）5與聚醣亞胺定向膜4後，經打磨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ —z z - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -'β

J 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（2〇 ) 成上側電極基板1 2 0，在其粘著封閉部份網版印刷上述 分散於粘著封閉材料2中之本發明間隔物3。最後電極5 ，5，定向膜4，4分別相面對，介著本發明之間隔物8 粘著上下側電極基板1 20，1 1 0，施予4 kg/mm2壓力，於1 50°C溫度加熱30分鐘，加熱 硬化粘著封閉材料2後，使二枚電極基板1 2 0，1 1 0 之空隙爲真空，然後使其爲大氣壓，自注入部注入配合所 製作之液晶顯示板種類混合聯苯系、苯基環己烷系等液晶 物質的液晶7，一直至縫隙間被填滿液晶7爲止。封閉注 入部，在上下玻璃基板12，1 1之外側粘貼PVA (聚 乙烯醉）系偏光膜6，成爲液晶顯示板· 所得液晶顯示板係在顯示圖像狀態下評估於一 4 5 °C 保持1 0 0 0小時後有無圖像顯示做爲低溫發泡測試，有 關圖像不均勻，像素缺陷則在室溫（2 5°C)下以目視觀 察其有無予以評估· 實施例1 在具備攪拌機，滴下口及溫度計之2公升玻璃製反應 器中，均勻地混合3 0 7重置份甲醇，6重置份2 5%氨 水，1 225重置份水。調整此混合物爲2〇±0. 5°c ，以1 00 r pm均勻地攪拌’同時自滴下口以6小時之 時間滴下6 0重量份甲基三甲氧基矽烷。滴下後繼績均句 地攪拌1小時，進行水解、縮合，得到甲基三甲氧基矽烷 之縮合體水合物微粒子的懸濁體（A)。藉由過減此懸濁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） - I γ π I 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作枉印製 A7 B7 五、發明説明（21) 體（A )予以囿液分離，以甲醇重覆三次洗淨所得濾胼， 於真空乾燥器中，於1 0 0°C乾燥3小時所得固態成份粉 體後，於氮氣氛中、3 5 0 °C下熱處理3小時，得 1. 81#m平均粒徑，7. 6%變動係數之有機質一無 機質複合體粒子。

依上述方法評估所得複合體粒子的硬度與機械性復原 性，結果1 0%壓縮彈性係數爲7 1 1 k g/mm2， 10%變形後之殘留移位係2. 5%。又，藉由FT I R 確認複合體粒子中有S i - C H3結合與矽氧烷單位。另 依元素分析所測之複合體粒子中的有機基比率係以總碳原 子重量表示有機基之量爲13. 3重量％。 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之強介 電性液晶顯示板，結果可製作成與現有之有機粒子間隔物 (日本觸媒公司製，Eposta— GP — H)相比減少1 〇% 以上之散佈個數，亦不會發生使用二氧化矽燒成物粒子或 溶膠-凝膠法所製成之未燒成二氧化矽時所發生之低溫發 泡，亦不會發生圖像不均勻的液晶顯示板。 實施例2 代替實施例1中之307重置份甲醇使用154重量 份甲醇及1 5 3重量份正丁醇，代替3 5 0幻熱處理3小 時施予7 5 0 °C熱處理1小時，除此外其他均與實施例1 —樣，得平均粒徑6. 84#m，變動係數5. 9 96之有 機質-無機質複合體粒子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇Χ297公釐）_ 24 _ --·--------{ 'Φ------訂-----{ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 310385 A7 ____B7_ 五、發明説明（22 ) 所得複合體粒子之1 0%壓縮弾性係數爲7 5 0 k g /mm2，10%變形後之殘留移位係3· 1%。又，藉 由FT I R確認複合體粒子中有S i —CH 3結合與矽氧 烷單位。另依元素分析所測之複合體粒子中的有機基比率 係以總碳原子重童表示有機基之量爲12.1重量％。 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之 S T N (Super Twisted Nematic)液晶顯示板，結果得 到實施例1 一樣之結果。 實施例3 代替實施例1中之3 0 7重童份甲醇使用1 5 4重置 份甲醇及1 5 3重置份正丁醇，代替6 0重量份甲基三甲 氧基矽烷使用1 7重置份四乙氧基矽烷及4 3重置份甲基 三甲氣基矽烷，代替3 5 0 °C熱處理3小時施予6 0 0 °C 熱處理2小時，除此外其他均與實施例1 一樣，得平均粒 徑4· 47#m，變動係數6. 8%之有機質一無機質複 合體粒子。在此甲基三甲氧基矽烷爲8 0莫爾％，四乙氧 基矽烷爲20莫爾％，所以上述式（3)中之η係〇. 8 〇 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性係數爲1 6 0 6 kg/mm2，10%變形後之殘留移位係4. 7%。又 ，藉由FT I R確認複合體粒子中有S i - CH3結合與 矽氧烷單位。另依元索分析所測之複合體粒子中的有機基 比率係以總碳原子重置表示有機基之置爲9. 2重置％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0'〆297公釐）_ 25 _ ~ I&H In k·. nn n—·—^ϋ ^^^1 n^i n^l ^^^1 ^ ^ 彳 i ^ \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（23) 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之 TFT (Thin Film Transister)之簡稱）型液晶顯示板 ，結果得到實施例1 一樣結果’未見像素上之缺陷。 實施例4 代替實施例2中之7 5 0°C氮氣氛中熱處理1小時’ 施予4 5 0 °C，9 5容量％氮，5容量％氧之混合氣氛中 熱處理2小時，除此外其均與實施例2 —樣，得6. 15 平杓粒徑，6. 7%變動係數之有機質一無機質複合 體粒子。 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性係數爲1 4 4 0 kg/mm2，l〇%變形後之殘留移位係3. 8%。又 ，藉由FT I R確認複合體粒子中有S i - CH3結合與 矽氧烷單位。另依元素分析所測之複合體粒子中的有機基 比率係以總碳原子重量表示有機基之置爲10.1重量％ e 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之 S TN液晶顯示板，得到實施例2 —樣之結果。 實施例5 代替實施例1中之3 0 7重量份甲醇使用1 5 4重量 份甲醇及1 5 3重量份正丁醇，代替6 0重置份之甲基三 甲氧基矽烷使用6 0重量份之乙基三甲基矽烷，代替 3 5 0 °C熱處理3小時施予7 5 0 °C熱處理3小時，除此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ 26 _ -----------{於------訂------ί ,1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S1Q385 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（24 ) 外其他均與實施例1一樣，得平均粒徑1 97#m，變 動係數6· 9%之有機質一無機質複合體粒子。 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性係數爲8 1 1 k g /mm2，1 〇%變形後之殘留移位係3 . 2%。又，藉 由FT I R確認複合體粒子中有S i -CH3結合與矽氧 焼單位。另依元素分析所測之複合體粒子中的有機基比率 係以總碳原子重童表示有機基之置爲12. 0重量％。 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之強介 電質性液晶顯示板，結果得到實施例1 一樣之結果。 資施例6 代替實施例3中之6 0 0 °C熱處理2小時，在空氣中 2 0 0 °C下熱處理5小時，除此外其他均與實施例3 —樣 ，得平均粒徑4. 54#m·變動係數6. 8%之有機質 -無機質複合體粒子。 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性係數爲6 3 0 k g /mm2，10%變形後之殘留移位係2. 3%。又，藉 由FT I R確認複合體粒子中有S i — CH3結合與矽氧 烷單位。另依元素分析所測之複合體粒子中的有機基比率 係以總碳原子重量表示有機基之量爲14. 3重置％。 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之 TFT型液晶顯示板，結果得到實施例1 一樣之結果，亦 未見到像素之缺陷· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 乂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -27 -

I I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25) 實施例7 在具備攪拌機，滴下口及溫度計之2公升玻璃製反應 器中，均勻地混合170重量份甲醇，137重置份異丁 醇，6重量份25%氨 水，1 225重量份水•調整此混合物爲40±1°C，以 1 0 0 r pm均勻地攪拌，同時自滴下口以2 0小時之時 間滴下2 0 0重量份甲基三甲氧基矽烷。滴下後繼績均勻 地攪拌1小時，進行水解、縮合，得到甲基三甲氧基矽烷 之縮合體水合物微粒子的懸濁體（B) ·藉由過濾此懸濁 體（B )予以固液分離，以甲醇重覆三次洗淨所得濾餅， 於真空乾燥器中，於1 0 0°C乾燥3小時所得固態成份粉 體後，於氮氣氛中、600 °C下熱處理24小時，得 1 7 . 6 m平均粒徑，0 . 7 %變動係數之有機質一無 機質複合體粒子。 依上述方法評估所得複合體粒子的10%壓縮彈性係 數爲2849kg/mm2，10%變形後之殘留移位係 4. 9%。又，藉由FTIR確認複合體粒子中有Si— C Η 3結合與矽氧烷單位。另依元索分析所測之複合體粒 子中的有機基比率係以總碳原子重置表示有機基之量爲 7 . 3重量％。 以公知之方法使用此複合髋粒子製作Β 5版大之ΤΝ (Twisted Nematic強介型液晶顯示板，得到與實施例1 一樣之結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） 一 28 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ 乂 310385 A7 B7 五、發明説明（26) 實施例8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 代替實施例1中之旋轉數1 0 0 r pm改爲3 0 0 r pm均勻地攪拌，費6小時滴下者改爲以1小時之時間 予以滴下，代替3 5 0 °C熱處理3小時之處理改爲施予 6 0 0 °C熱處理6小時，除此外其他均與實施例1 一樣， 得平均粒徑1. 46//m，變動係數15. 2%之有機質 -無機質複合體粒子。 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性係數爲2 Ο Ο 1 kg/mm2，10%變形後之殘留移位係4. 896。又 ，藉由FT I R確認複合體粒子中有S i — CH 3結合與 矽氧烷單位。另依元索分析所測之複合體粒子中的有機基 比率係以總碳原子重量表示有機基之量爲8.1重量％。 以公知之方法使用此複合體粒子製作B 5版大之 強介電質液晶顯示板，結果得到資施例1 一樣之結果。 比較例1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 代替實施例2中之7 5 0 °C熱處理1小時，於8 0°C 熱處理2小時，除此外其他均與資施例2 —樣得有機質-無機質複合體粒子。 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性係數係3 1 2 kg/mm2，l〇%變形後殘留移位係2. 0%»又， 以元素分析所得之複合體粒子中之有機基比率係以總碳原 子重量表示有機基之置爲1 8重量％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 29 - 届 届 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27) 使用此複合體粒子，依公知方法製作B 5版大之 S TN型液晶顯示板，結果必須散佈與現有之有機質聚合 物粒子間隔物同等個數之間隔物》 比較例2 代替實施例3中之6 0 0 °C熱處理2小時，於 1 1 5 0°C熱處理1小時，除此外其他均與實施例3 —樣 得有機質一無機質複合體粒子· 所得複合體粒子之1 0%之壓縮彈性係數係3 3 8 0 kg/mm2，10%變形後之殘留移位係6. 4%。又 ，以元索分析所得之複合體粒子中之有機基比率係以總碳 原子重量表示有機基之量爲1重量％。 使用此複合體粒子，依公知方法製作B 5版大之 T F T型液晶顯示板，結果因斷線而發生像素上缺陷，且 粒子不具充分之機械性復原性，所以產生圖像不均勻》 上述實施例中所得液晶顯示板面內所散佈之本發明的 間隔物個數係分別縱横三等分散佈面，合計爲9個區域， 以光學顯微鏡計算各區域中任一選出之1 mm2內的本發 明間隔物個數，取9個區域之個數平均值，做爲散佈個數 ，結如以下所示。 實施例1 .........散佈個數7 3個/m m 2 實施例2 .........散佈個數7 0個/mm2 實施例3 .........散佈個數6 9個/ m m2 實施例4 .........散佈個數6 8個/ m m 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 30 - ---------、取------訂-----f Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（28) 實施例5 .........散佈個數6 9個/m m 2 資施例6 .........散佈個數6 6個/m m 2 比較資例3 使用實施例1所記載之現有有機質粒子間隔物’依公 知方法B 4版大的S TN型液晶顯示板，結果顯著呈現圖 像不均勻，係做爲液晶顯示板時不耐於使用者。這時間隔 物之散佈個數係依上述計算方法時爲6 6個/mm2。 (實施例9 ) 在實施例1中，使用甲醇1 5 4重量份及正丁醇 1 5 3重量份以替代甲醇3 0 7重置份，使用甲基三乙酸 基矽烷1 0 0重量份以替代甲基三甲氧基矽烷6 0重童份 ’而以800°C，15分之熱處理以替代350 °C，3小 時之熱處理，除此以外，與實施例1同樣，得到平均粒徑 4 · 51#m，變動係數5 · 1%之有機質無機質複合體 粒子。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性率爲2 2 3 5 kg/mm2，10%變形後之殘留移位爲4.9%。 又，藉FTI R於複合體粒子中，確認S i — CH3 結合及矽烷單位之存在，元素分析之複合體粒子中有機基 之比率，係有機基之量以全碳原子之重量表示爲8 . 1重 置％。 使用此複合體粒子，藉公知之方法，製成B 5版大的 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

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• 附你 W 第.82109784號專利申賴康 i中文説明書修正頁If民國86年3月修正 五、發明説明（29) T F T型液晶顯示板時，得到與實施例3同樣結果。 又，此時間隔物之散佈個數爲7 2個/mm2。 (實施例1 0 ) . _______ :。 在實施例9中，使用苯基三甲氧基矽烷8 5重量份以 取代甲基三乙酸矽烷1 0 0重量份，並在空氣中進行 1 2 0°C3 0日間之熱處理以替代氮雰圍中8 0 0°C， 1 5分之熱處理’除此以外與實施例7同樣，得到平均粒 徑4 . 8 5#m欒動係數5 . 8%之有機質—無機質複合 體粒子。 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性率爲3 7 5 kg/mm2，10%變形後之殘留移位爲1 . 3%。又 ，藉FT I R確認複合體粒子中S i — CH3結合及砂焼 單位是否存在’元素分析所得複合體粒子中有機基之比率 係以全碳原子之重量表示有機基之量而爲13.5重量％ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Y 訂 ^~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印拏

的 大 版。 5果 B 結 造之。 製樣個 法同 5 方 3 7 之例爲 知施數 公實個 以與佈 子到散 粒得物 體可隔 合，間 複時時 此板此 用型， 使 T 又 F T 粒 物 合 聚 酯 .酸 烯 丙 四 烷 甲 基 甲 羥 四 得 所 合 聚 ) 済 4 懸 例用 較使 比 數 係， 動 2 變m Im m\ m f 3g 7 k . 5 4 5 徑 2 粒率 均性 平彈 C 縮 子壓

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IX % ο 留 殘 之 後 形 變 % ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 86. 3. 1〇 條正I 年月0 / 1 A7 B7 五、發明説明(10) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 移位7 · 2%)，藉公知的方法，製作B5板大的TFT 型液晶顯示板，畫像斑點極爲顯著，而無法作爲液晶顯示 板使用，此時間隔物之散布個數爲6 5個/mm2。因此 ，此回，將間隔物散佈個數變更爲1 3 2個/mm2，製 造上述液晶顯示板時，可降低畫像斑點之程度，藉增加散 布個數，增加間隔物之成本爲2倍。 又，藉FT I R，所得粒子中之S i — CH3結合， 或矽烷單位之存在則無法確認。 (實施例1 1 ) 在實施例1中，使用異丙醇1 5 3重量份及甲醇 1 5 4重量份以取代甲醇3 0 7重量份，並使用甲基三甲 氧基矽烷5 5重量份及四異丙醇鈦5重量份以取代甲基三 甲氧基矽烷6 0重量份，進行2 5 0 °C，2小時之熱處理 以取代3 5 0 °C，3小時之熱處理，除此以外，則與實施 例1同樣，得到平均粒徑4 · 95/zm，變動係數5 . 2 %之有機質一無機質複合體粒子。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所得複合體粒子之1 0%壓縮彈性率爲6 〇 2 kg/mm2，10%變形後之殘留移位爲1.8%。又 結合及矽

藉FT I R確認複合體粒子中S i — CH 烷單位是否存在，元素分析所得複合體粒子中有機基之比 率係以全碳原子之重量表示有機基之童，而爲1 5 . 8重 量％ · 使用此複合體粒子*藉習知方法製成B 5大小之 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 -

I I A7 B7

Ttrx 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 年Λ E) 五、發明説明（、Γ) S TN型液晶顯示板時，則可得到與實施例2同樣之結果 〇 又，此時間隔物散佈個數爲7 5個/mm2。 (實施例1 2 ) 在實施例1 1中，使用四異丙醇鋁5重量份以取代四 異丙醇鈦5重量份，其他則與實施例1 1同樣，得到平均 粒徑4 · 5 1 ，變動係數4 . 8%之有機質一無機質 複合體粒子。 所得複合體粒子之10%壓縮彈性率爲613 kg/mm2，10%變形後之殘留移位爲2 . 1%»又 ’藉FT I R確認複合體粒子中S i — CH3 —結合及矽 烷單位是否存在，元素分析所得複合體粒子中有機基之比 率係以全碳原子之重量表示有機基之量，而爲16 . 1重 量％。 使用此複合體粒子，藉習知方法製成B 5大小之 T F T型液晶顯示板時，則可得到與實施例3同樣之結果 〇 又，此時間隔物散佈個數爲7 7個/mm2。 (發明之效果） 本發明之液晶顯示板用間隔物係具有粒徑極整齊，在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（―菸厂… 」 粒子內部及表面均匀地分佈有機基，及以上 述式（2 ) 所示矽氧烷單位之構造的有機質-無機質複合體粒子，所 以具備二氧化矽燒成物粒子與有機質聚合物粒子間的硬度 ，以及具有高機械牲復原性。因此使用本發明之液晶顯示 板用間隔物時，不會損傷電極基板表面，不會發生低溫發 泡，不會發生圖像不均勻及提昇製造成本，亦不會導致降 低各種顯示功能，即使較以往之有機質聚合物粒更顯著減 少其散佈個數，亦可以嚴格地保持一定之間隔距離，可以 作成畫質極優之高性能液晶顯示板· 本發明之液晶顯示板係使用本發明之液晶顯示板用間 隔物予以設定電極基板間的間隔距離，所以不會損傷電極 基板表面，不會發生低溫發泡，不會發生圖像不均勻及提 昇製造成本’亦不會導致降低各種顯示功能，即使較以往 之有機質聚合物粒更顯著減少其散佈個數，亦可以嚴格地 保持一定之間隔距離，可以作成畫質極優之高性能液晶顯 示板* 圖面之簡單說明 圖1係表示液晶顯示板之一例的部份截面圖。 圖中2表示粘著封閉材料，3表示封閉部間隔物4表 示定向膜’ 5表示電極，6表示偏光膜，7表示液晶，8 表示面內間隔物，表示下側玻璃基板，1 2表示上側玻璃 基板’ 1 1 0表示下側電極基板，1 2 〇表示上側電極基 板。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公慶） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

Claims (1)

1. 31〇£g5_ __——— 六、申请專利範圍’ Λ 附件二： 第82109784號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國86年3月修正 1 . 一種液晶顯示板用間隔物，其特徵爲將含有至少 >種選自以下式（1 ) r、S i ( 0 R 2 )… ......... （1 ) (式;中R1係選自可具有取代基之碳數1〜1 0之烷基， ^數6〜1〇之芳基及碳數2〜10之不飽和脂肪族殘基 所成群的一價基、R 2係選自氫原子’碳數1〜4之烷基 及碳數2〜1 5之醯基一價基’ m係表示0〜3之整數。 ^爲2時二個R1可以互爲不同亦可爲相同，Μ爲3時三 個R1可互爲不同，可以二個以上爲相同，4 一 m爲2時 二個OR2可互爲不同亦可爲相同，4— m爲3時三個 OR2可互爲不同亦可以二個以上爲相同，4— m爲4時 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 四個OR2可互爲不同亦可以二個以上爲相同）， 所示化合物及其衍生物所成群之可水解，縮合的矽化合物 〔惟可單獨使用之上述矽化合物係選自式（1 )中m= 1 所示化合物及其衍生物所成群的化合物，併用二種以上之 上述矽化合物時必須含有選自式（1)中m=1所示化合 物及其衍生物群的化合物，與選自式（1 )中m=0所示 化合物及其衍生物群的化合物中之雙方或其任一〕所成之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1 - A8 Βδ C8 3XGS85_Ξ! 々、申請專利範圍 可水解’縮合的金屬化合物予以水解、縮合所得粒子爲原 料’以分子內之有機基中具有至少一個碳原子直接結合於 矽原子之有機矽的聚矽氧烷做爲主要成分之有機質一無機 質複合體粒子所成液晶顯示板用間隔物，而上述粒子之 1 0%壓縮彈性係數爲3 5 0〜3 0 〇 0 k g/mm2， 1 0%變形後之殘留移位爲0〜5%，平均粒徑爲0 . 5 〜2 0 jt/m及粒徑變動係數爲2 0%以下。 2. —種液晶顯示板用間隔物，其特徵爲將含有至少 一種選自以下式（1 ) R、S i ( 0 R 2 ) 4_m ......... ( 1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中R1係選自可具有取代基之碳數1〜1 0之烷基， 碳數6〜10之芳基及碳數2〜10之不飽和脂肪族殘基 所成群的一價基、R 2係選自氫原子，碳數1〜4之烷基 及碳數2〜1 5之醯基一價基，m係表示0〜3之整數。 m爲2時二個R1可以互爲不同亦可爲相同，Μ爲3時三 個R1可互爲不同，可以二個以上爲相同，4— m爲2時 二個0 R2可互爲不同亦可爲相同，4 _m爲3時三個 OR2可互爲不同亦可以二個以上爲相同，4 _m爲4時 四個OR 2可互爲不同亦可以二個以上爲相同）， 所示化合物及其衍生物所成群之可水解，縮合的矽化合物 〔惟可單獨使用之上述矽化合物係選自式（1)中m=1 所示化合物及其衍生物所成群的化合物’併用二種以上之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） C8 D8 31C385 六、申請專利範圍 上述矽化合物時必須含有選自式（1)中m=1所示化合 物及其衍生物群的化合物，與選自式（1 )中m=0所示 化合物及其衍生物群的化合物中之雙方或其任一〕所成之 可水解，縮合的金屬化合物予以水解、縮合，於1 0 0〜 9 0 0°C範圍熱處理所得粒子所成者，而上述粒子之1 0 %壓縮彈性係數爲350〜3000kg/mm2，10 %變形後之殘留移位爲0〜5%，平均粒徑爲0· 5〜 2 0 及粒徑變動係數爲2 0%以下。 3 .如申請專利範圍第2項之液晶顯示板用間隔物’ 其中熱處理爲在1 0容量％以下氧濃度之氣氛下進行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印褽 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 -