A6 B6 五、發明説明（1 ) (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本W ) 本發明僳關於一種從甲醛水溶液製造三枵烷（三聚甲 醛）之方法，該三垮烷是製造聚甲醛之原料物。更待定 言之，本發明偽提供一種在從甲醛水溶液製造三烷之 整個過程中能節約能源之方法。 發明背署 通常從甲醛水溶液製造三枵烷之方法包括： (1 )從甲醛水溶液合成三枵烷之步驟； (2) 將含有所合成之三鸣烷之甲醛水溶液從觸媒中分離 之步驟；和 (3) 在將三啤烷從含有三垮烷之甲醛水溶液中分離後， 接箸再進行純化之步驟。 在從甲醛水溶液製造三枵烷中，為達到高度節約能源 之目的，因此有必要在上述全部步驟中建立一種新穎的 技藝。 在先前之製造純三螬烷之方法中包括：在液態酸例如 硫酸之存在下，藉由將一種濃度為30至70重量％之甲醛 水溶液加熱和蒸皤以合成三鸣烷，同時將含有所合成之 三枵烷之甲醛水溶液從反應条統中取出，以獲得一種餾 出液偽由2D至55重量％三11½•烷，17至35重量％甲醛和20 至50重量％水所組成，然後將餾出液以一種不溶於水或 難溶於水之溶劑萃取，並將萃取物精皤以分離出三鸣烷 (參考日本專利公告-B,第6344/ 1966號）。 本紙張八度4明中阈阀家桴U.N;j Ψ I怳格（？Μ· X XV ) 82. 5. 20,000
Si)5640 Αβ B6 五、發明説明（2 ) 第號 , 3 告 8 9 公 1 利 \ 5 專 8 9 本 3 ο 曰 2 在第 告 公 利 專 本 H 號 第 A I 告 公 利 專 本 B 和 同 不 種 各 以 是 酸 態 液。 該媒 中觸 其成 , 合 法為 製作 他用 其以 過代 述取 掲來 中酸 號態 84固 19的 統 。 条液 應溶 反水 從醛 取甲 萃之 以烷 劑115 溶三 的有 同含 不之 種出 各取 用所 議發 建蒸 等或 彼餾 ，蒸 外由 9 0 中 第 A I 告 利 專 本 0 在 外 另 述 掲 中 號 8 出 至移 30所 為底 度塔 濃從 種將 一 ， 將中 括塔 包餾 ，到 法料 方進 之液 烷溶 水 三醛 造甲 製之 於 ％ 用量 種重 充水 填醛 媒甲 觸之 性烷 酸¢5 態三 固有 種含 。 一 之中 是出層 別流間 特器中 ，應之 媒反塔 觸從餾 性將蒸 酸並至 以 ，<ίϊ 入中迴 倒器環 體應循 液反液 之之溶 包成 其合 為中 因液 ，溶 源水 能醛 多甲 —1 要 一 需從 都 ， 種下 一 在 何存 任之 中媒 法觸 Λ3» -*.= 等酸 〆J I ft種 而一 然在 括 出 0 取縮 中濃 統烷 条if 應三 反將 從法 液發 溶蒸 水或 0 餾 甲蒸 之由 烷藉 吗 ， 三定 有而 含要 將需 ，視 烷且 S' 而 三 ， 所取 中中 號統 6 6 条 91 ΙΑ \ 反 44從 63院 第鸣 B · - 三 告將 公法 利發 專蒸 本或 日皤 之 Μ 及由 提藉 面欲 前當 在 ， 如述 掲 之 水相 和氣 醛之 甲烷、ST 烷三 ¢5於 三 富 在在 為免 因避 則法 ，無 時 得 出使 衡 平 液 I 汽 的 間 物 出 餾 中 大 有 含 (請先閲讀背而.之注急事項#塡寫本ΡΓ0 烀：17郎中央標苹43工消費合{1-'社印« 水丨外 的熱另 量潛 熱 發 蒸 之 量 大 殳烷彳 損第 二一-A 連&告 罾製八么 蒸 專 2會$ 水ϋ日 it因¢ J 置 和 種 熱 一 顯 議 /IV >·Ε 義 〇 號 源92 ® 9 Ann 1 之 \ 需50 所92 本紙张尺攻適用屮阈囤家標?- U:NS> Ψ丨坭忾.:，m X 2U7 :':·♦?〉 5. 20,000 A6 B6 叶·:';,ΐν中火標"局Θ工消1?^作社印製 五、發明説明（3 ) 從液態反應混合物中萃取三垮烷之方法是將固態酸性觸 媒反應步驟與萃取步驟合併。此製法傜包括製備兩組或 更多組反應器，在一組或€多組之反應器中藉由強制循 環一種甲醛水溶液或-種甲醛水溶液與萃取劑之混合物 以合成三枵烷，將此反應混合物與萃取劑接觸來萃取和 分離三鸣烷，並利用已萃取出三枵烷之甲醛水溶液作為 另一反應器之進料以再合成三鸣烷。在此製法中，至少 需要兩組反應器是絶對必要的，而且使用與反應器組數 相對應之萃取器或一種複雜結構之單一萃取器（塔）是無 法避免的，此會造成大量增加反應糸統之施工成本。當 含有合成所得之三鸣烷之甲醛水溶液同時與萃取劑和固 態酸性觸媒接觸時，當長期使用時在此等物質之間會有 發生反應的危險，而且結果會使觸媒變差，因而降低反 應産率。於前面提及之專利中所掲述之製法中，三鸣烷 是在第一組反應器中合成後，並在萃取器中萃取，然後 將甲醛濃度己降低之甲醛水溶液進料到另一組反應器中 以合成三鸣烷，並連纗式地重覆該操作。根據該製法， 雖然甲醛進料轉化成三愕烷之視轉化率是提昇了，但是 在第二組和此後之反應器中之三枵烷之反應平衡會繼缠 地降低，因為從甲醛合成三嗒烷是一種平衡反應。因此 ，萃取效率會連鑛地降低，而且緊接的三鸣烷之分離會 變得困難。恃定言之，當三呜烷以一種沸點較三枵烷為 低之有機溶劑來萃取時，如在日本專利公告-A第49250/ ----------------- ------装---------ΐτ (請先閲讀背面>/i£意事項冉塡寫本頁) 本紙張凡度中阀阀家標笮“·\，>) V .!叱柊（川丨X ) Η2. Γ). 20,000 A6 B6 五、發明説明（4 ) 1 9 9 2號之實例中所掲逑，則可預見的是三枵烷反應平衡 之減少和附帶發生的萃取效率之減少，則將會在鑲接之 分離和純化三枵烷之操作中消耗更多的能源。 如前所述，完全未曾企圖在此等傳統的製造三枵烷之 方法中，使其能顯著地降低其在從甲醛水溶液，製造三 枵烷之合成到該三枵烷之純化之全部過程中所消耗的能 源。換句話説，目前為止未曾有技術上的數據關於在全 部製程中能夠節約能源的衝量依據。 發^Μΐϋ里 在此等情況下，已完成之本發明所根據的相互一致之 技術上的概念是其在從甲醛水溶液中製造純三鸣烷中， 三呜烷是從合成和反應条統中取出而不會引起任何水和 適用於萃取三哼烷之有機溶劑之相變化，和後續的三吗 烷之純化是因此而被選擇使其能節約能源。 因此，本發明傜關於一種從甲醛水溶液製造三枵烷之 方法，其恃擻為包括下列步驟（1)至（4): (1) 製備一種高濃度之甲醛水溶液之步驟； (2) 將於上逑步驟（1)所獲得之高濃度之甲醛水溶液_送 到填充有固態酸性觸媒之反應器中以形成三枵烷之步 驟；
It :/:1||;中夾,5';,14轉工消"合作社印紫 (請先閱讀背面.之注意事項塡寫本页) •裝· (3 )將於上述步驟（2 )所製得之含有三鸣烷之甲醛水溶液 引入萃取器中而不引起任何相變化，以一種沸點高於 三枵烷且不含任何會與三枵烷形成共沸組成物之水不 本紙張次茂適用中阀阀家標ψ 1 %恪ir丨）X > <S2. 5. 20,000 305S40 A6B6 0 劑底 一成須不19在進先， 應被度烷之消驟 甲申溶塔 第形必 ，\ ,液於點0/反為濃！Ϊ 法或步 之 機皤 。所帶烷44說溶像二25在因高三製少之 中 有蒸 1點此附|1563話醛要第49其，至該之減烷 相 和從 t 觀由不三第句甲需。第且準節的明以B5 液 烷將 Μ 的而並縮-換從不水-Α而水諝鑛發合三 和將}„»5而 同，明磨告。是並發告，高地後本組之 .，再(2三，丨不成發以公號烷，蒸公驟在式和，新取 驟，驟成出(3種合本沸利91噚化於利步持鑛烷點重萃 步後步離取驟多液，煮專19三變用專的維連¢9三到過 之之至分部步括溶出由本 \ 之相源本雜夠是三第廉經 烷成流相頂至包水取藉日85成之能日複能液取。考化 鸣完酒劑之流擻醛被液於54合水之在樣度溶萃行據純 三取相溶塔迴特甲中溶述14該何量如一濃水中進根和 取萃液機餾劑之種統水掲第中任大要法衡醛物地是離 萃之該有蒸溶法一条醛如-A其成到需製平甲合效用分 來3)將將從機製從應甲例告，造察不之烷之混有選於 >劑8(並餾烷有之是反之，公中會觀並述！£ 中應可之用 5 溶^1，蒸»5之明烷從烷法利法不所法掲三器反化劑進 W 機ii高由三得發»5是 ST 製專製而中製所之應從純取改 ^ 有 U 提藉將獲本三烷三的本之離藝之中中反，和萃而 i 性 度時並所據當¢5有統日明分技明號物到此離為費 發溶)r濃同，部根是三含傳和發中之發92合料因分激浪 t>(4點之將像號本料前本19混進。之特除 (請先閲讀背而>''ϊ:'δ事項办塡·"本Q) 本紙张尺/ti:i用中阀家標屮丨叱枚……X X飨） ?()，0()0 A6 B6 五、發明説明（6 ) ,因此能提供一種製造三喟烷之方法，其藉由改善從一 種甲醛水溶液合成三鸣烷到三垮烷之純化之金部製程之 效率，憑此可逹到顯箸的能源節約。 現在將對本發明之製造三枵烷之方法作詳細的說明。 第一點，步驟（1)是在步驟（2)之前用於製備一種高濃 度之甲醛水溶液之步驟。通常在此步驟中，甲醛水溶液 之濃度是諝整為40至85重量％ (以甲醛為基準）。當甲醛 溶液之濃度是少於4 0重量％時，則在步驟（2 )中甲醛轉 化成三鸣烷所能達到的轉化率是不佳的。相反地，當此 濃度超過85重量％時，則三聚甲醛（parafornaldehyde) 之形成會使操作變得困難〇該甲醛濃度較佳的是調整為 55至8G重量％ ,更佳為60至75重量％。 η ψ •ί·； (請先閲讀背*>/-念卞項.办塌."本'-1'- 上面提到的高濃度甲醛水溶液可從一種甲醛水溶液製 得或從一種以慣用的製造甲醛的方法而獲得的甲醛氣體 來製備，例如甲醇氣化法（亦稱為過量空氣法和過量甲 醇法）和甲薛法（methy lal method)(請參考，例如，日本 專利公告-B第287051 / 1989號）〇此等起始物質可藉由慣 用於此技藝之方法，例如吸收法，蒸發法或蒸皤法，來加 以濃縮或稀釋。更詳細言之，當該甲醛水溶液進料之濃 度其所含有之甲醛濃度少於所欲得之程度，則可藉由蒸 發法或蒸餾法加以濃縮，藉此以調整其至所欲得之濃度 。當該起始物質是一種甲醛濃度超過所欲得之程度之甲 * 印 本纸〕·Μ.，、呤边闹中阀κ \s) f丨⑷.⑴丨X) smom) 五、發明説明（7 A6 B6 f- 14 印 醛水溶 溶液加 步驟 液到以 院。 使用 態酸， 酸之實 脂，而 如酸性 氧化硼 酸性載 之類型 和板狀 填充於 滞留時 法不加 素是以 定，而 水溶液 考慮到 決定出 的反應 液或是一種甲醛氣體時，則可將水或一種甲醛水 整其至所欲得之 自步驟u)之高 之反應器中，藉 入其中，藉此以調 (2)是用於輸送獲 固態酸性觸媒《充 濃度。 濃度甲醛水溶 此以形成三枵 於此之 和包含 例包括 無機固 黏土、 、和沸 體。將 可任意 塔等類 反應器 間和反 鑑別地 在反應 且通常 進料濃 觸媒之 該反應 溫度範
該固態酸性 彼等之兩種 含有磺酸鹽 態酸之實例 矽石、氣化 石，和以例 用於《充此 選自，例如 型。影m反 中觸媒之用 應溫度等， 即決定其影 器中甲醛轉 三枵烷濃度 度達到平衡 反應性和耐 器之生産能 圍是從8 5 °C 觸媒可為有機固 或多種酸之混合 或氟烷磺酸鹽基 包括無機氣化物 鋁、矽石/氧化 如硫酸，磷酸或 等固態酸性觸媒 ，填充塔、管、 應之因素，例如 量、甲醛水溶液 因為彼等相互有 轡反應之因素。 化成三枵烷順利 在反應器出口是 狀態。在決定此 熱性、産量和實 力。在此等因素 至1 :丨0°C。另外， 態酸、無機固 物。有機固態 之離子交換樹 之複合物，例 鋁、氣化鋁/ 硼酸浸漬過之 之反應器主體 籃、流體化床 觸媒之類型、 之進料速率、 關連，所以無 因此，此等因 地進行時來決 實質地與甲醛 等因素時，當 用性時，則可 中，通常較佳 較佳的是設定 (請先閲"背而，之..£危事項*增寫本沒) 本紙張义坟適明中《阄家SI1- >.「)..>()，00() 305S40 A6 B6 五、發明説明（8 ) 其他條件使能提供其在反應器中之滞留時間為從25秒至 25分鐘。當滯留時間短於25秒時，即使當選用一種高度 反應性之觸媒，反應是無法完全進行，而且該反應難以 控制。相反地，當滯留時間超過2 5分鐘時，則會促成發 生例如坎尼乍若（Cannizzaro's)反應之副反應。在此情 形下，視所欲得之産量而定，有時需要使用一種較大型 的反應器，因此會喪失實用性〇 在步驟（3)中，從獲自前面步驟（2)中之含有三鸣烷之 甲醛水溶液引入萃取器中，而不造成任何相變化，並以 (請t閱讀背而>~注"事^斗塌.^"0 ) .'':|..:中小、^.;''^6:,-.消".-作：^印^· 組該與用 ο 衡之115作制散 1 沸之會使¾為 平取三操控分 D 共此不是 U 率 量萃與之是體 S 成於且的η配 能在會後的液 ο 形用，佳纟分 從烷不蹓佳於為 有 院使點較 Μ 之 為鸣用蒸較利整 s'。 沸 。5>液 因三使在度便調 三烷之水.1溶 是之須免密時是 與»5烷於II水 劑份必避之取的 會三一'溶51醛 溶成 c 以劑萃佳 不取三會.0甲 之組B),溶在較 且萃於不κέι對 點要 W 劑機得率 點來高和 Μ 劑 沸次 Ϊ 溶有使配 沸劑為 ，5¾溶 之該部機，，分 院溶點物.9機 烷，頂有外内該 ¢5機沸成?0有 哼的之之另圍 ’ 三有其組8¾在 三利塔物 範者 於性是沸 G 烷 於有至成 之甚 高溶須共從ii高是餾組 定。 為不必成為三 點看蒸沸。指散 點水劑形度供。沸來其共雜所分 沸之溶烷密提上用點將成複前體 種物機挎種能以使觀，形得如氣 一 成有三 一且或 之後烷變在和 -------廿衣1 本纸張尺度4用中WW家 A6 B6 五、發明説明（9 ) 上，以確保萃取效率能在某種水準以上。 能滿足前述條件之有機溶劑的適合實例，包括飽和脂 肪族碩氫化合物，鹵化脂肪族磺氫化合物、脂環族硪氫 化合物，芳香族碩氫化合物，烷化芳香族和鹵化芳香族 化合物。更待定言之，其中較佳的實例包括壬烷、】-氛 辛烷、葉、苯醚、甲氣苯、單氱苯、二氱苯例如鄰-氩 苯、二甲苯、苯乙_、二苯甲酮、二乙苯、異丙苯、采 ，和聯苯。 於步驟（3)中用於萃取三挎烷之方法並無待殊限制， 抵要使甩慣用於此技S之萃取器即可。因此，可使用例 如一種填充塔或一種盤式塔，並可藉由逆流法或並流法 來有效地接觸。在萃取完成之後，包含於有機溶劑中之 三垮烷組成物是視反應平衡濃度而定，是視在三鸣烷之 合成時甲醛水溶液之濃度和三鸣烷在溶劑中之分配率。 其通常範圍是從1至】Q重量％。 本發明之特擞為合併步驟，ϋ此將獲自反應器之含有 三枵烷之甲醛水溶液引入萃取器中而不造成任何相變化 ,使用一種溶_以萃取三垮烷，且是使用一種能滿足上 述要求之萃取劑，因此大大地有助於使用較少的能源來 生産純三鸣烷。當三¢1烷是以蒸餾法或蒸發法從反應系 統中分離時，或三枵烷是以不能滿足上逑要求之溶劑來 萃取時，則如此之效應幾乎不能達到。 央 ΐ λ：1 i4 (請屯閲讀背"之注意事項件圮寫本：+: .裝 在步驟（3)萃取完成之後，在最後步驟（4)中，其液相 11- 本紙張义戊运丨ti中W W家浮 ?(),0〇〇 .''，中夾楞苹局8工;|,'"'作社印切 A6 B6 五、發明説明（10) 中之甲醛濃度被提高，並再將液相迴流到步驟（2)之反應 器中，同時以蒸皤法將有機相進一步分離出三·鸣烷和有 機溶薄I,而該三鸣烷是從蒸餾塔之頂部回收，而將獲自 蒸皤塔底部之有機溶劑迴流到步驟（3)中》 更詳細言之，在步驟（3)萃取完成之後，經過萃取之 甲醛水溶液相是在藉由步驟（1)之過程或藉由利用例如 分別提供之濃縮器以提高甲醛濃度後，再迺流至反應器 中。當使用多於一組之反應器時，該甲醛水溶液可以任 意之比率分配，然後再迴流至反應器中。S —可行的辦 法是其可選擇性地迴流至某組反應器中《在另一方面， 該有機溶劑相是ϋ由蒸餾法分離成三鸣烷和有機溶劑。 因此，適用於聚合反應之三鸣烷是獲自蒸皤塔之頂部， 而獲自蒸餾塔底部之有機溶劑是迺流至步驟（3)中。 使用於此之蒸皤塔，包括盤式塔，泡罩塔，和《充塔 ，而適用之各種不同的蒸餾方法，視所使用之有機溶劑 和包含於溶液中之三鸣烷之濃度而定。當萃取劑含有撤 量水份或低沸點物質例如溶於其中之副産品時，則較佳 的是在蒸餾以獲得三鸣烷之前，先行移除此等低沸點之 物質，以使得蒸皤能發揮效用。 本發明製造三枵烷之方法是，使其可能在從一種甲醛 水溶液製造三枵烷之整掴製程中能逹到節約能源之目的 ，因此可降低t痄成本。 另外，在本發明之製法中，所使用於萃取三鸣烷之有 -1 2 - --------.---.------------^--------# (請先閱讀背面>/注意事項#塡寫本0〇 本纸張 戊Λ 用 r«拽家棵鲁 k,Ns) Ψ I WJ5 < Γ" X 烈 7 蟥) 82. 5. 20,000 86.305640 A6 B6 无丨 經濟部中央標準局§工消費合作社印奴 五、發明説明（13·) 機萃取劑並不迺流至反應器中。因此，可防止因該有機 萃取劑造成《媒之變差，所以可長期維持高反應率。 甚者，本發明之製法可藉由利用一種簡單的条統即能 容易地發揮效用，而不需要如在傳统製法中所採用之複 雜的糸統》 画式簡單說明 圖1是展示一種適用於本發明用於製造三枵烷方法之 具體實例中之流程圖β 圖2是展示一種傳統的製造三垮烷方法之具體實施例 之流程匯。 圖3是S —實例之流程圖。 圖號說明 1:蒸餾鍋；2:反應器；3:萃取塔；4,5:蒸餾塔； a ~ h線路。 實施例和比較例’ 下面之實施例是提供作為更進一步詳細例證説明本發 明。然而必須了解到本發明並不侷限於此範圍。 圖1是展示一種適用於本發明製造三枵烷方法之具體 實施例之一流程於下列實施例中，是根據圖1之流 程A來進行各種步驟》 弯掄俐 1 一種實驗性条統是根據圖1之流程A來建立。於圖1中 .數值1是代表容量為3公升之蒸餾鍋，數值2是代表 以200立方公分之Nation NR50( —種由杜邦所製造之氟 -1 3- ---------------- -------裝------訂 ^ (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家丨(CNS)屮.丨叱济（…。v y 7 ) 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（12) 樹脂離子交換樹脂）燠充之反應器，數值3是代表一種 以拉西環（Raschig rings)埔充之填充型萃取塔（内徑 30公分，高度1.5公尺），而數值4是代表其中含有40筛 盤之蒸皤塔（内徑30公分）。 首先，將一種50重量96之甲醛水溶液以100克/小時 之流速經由線路生進料，並在蒸皤鍋1中濃编，以如此 之方法以提供一種包括從萃取塔3所回收之甲醛水溶液 之濃度為60重量％ 〔步驟（1)〕^其次，將該濃缩之甲 醛水溶液在95 °C經由線路£輪送到反應器2中，以獲得 一種含有3.5重量％三枵烷之甲醛水溶液〔步驟（2)〕。 再其次，將所獲得之溶液經由線路立，引入萃取塔3,同 時將鄰-二氰苯以流速為2 ,001】毫升/小時經由線路&進 料到同一蒸餾塔3中，藉此以從甲醛水溶液中萃取三吗 烷〔步驟（3)]。在實務上，該高視比重之二氱苯是從 塔之頂部進料，而含有三鸣烷之甲醛水溶液是從塔之較 低部位進料，同時含有三啤烷之萃取物是從塔底抽出。 其次，將所獾得之萃取物經由線路£進料到蒸皤塔4中 加以蒸皤。因此，從蒸餾塔4之頂部經由線路I ,每小 時可獲得43克三枵烷[步驟（4)〕。 在本實施例中，需要1.77克蒸汽以獲得1克之三Pf烷 ，而且並無鄰-二氦苯流入反應器2中。 實施例2 重覆上述實施例1中之步驟，但是例外的是使用300 -1 4 - (請先閲讀背面.之注意事項冉塡寫本頁) .裝— .ν'α 本紙張汶嗖適叫小阀阉家標夸（L\S) Ψ i i以X X# ) Γ). .?0,00() Αβ Β6 五、發明説明（13) 立方公分之Diaion SK108(強烈酸性苯乙烯条陽離子交 換樹脂，偽由三夔化學工業所製造）作為觸媒以埔充到 反應器2中，而且采是用作為有機萃取劑，並經由線路 f以15, 000毫升/小時之流速進料。 在本實施例中，需要1.77克蒸汽以獲得1克之三鸣烷 ，而且並無溶劑流入反應器2中》 鬣 JLM 5 重覆上述實施例1中之步骤，但是例外的是觸媒，有 機萃取劑和有機萃取劑從線路i之流速各自變化如表1 所示，類似於實施例2»表1展示實施例3至5連同寘 施例1和2之結果。 比較例1 圖2展示一種傳統方法製造三啤烷之具龌實例之流程 圆。於本實施例中，一種實驗性的条統是根據如圖2流 程B而建立，並根據步驟來進行。 在圈2中，數值1代表一種容量為3公升之蒸皤鍋， 數值2代表一種容悬為5公升之熱蒸發型反鼴器，其中 是以2重量％硫酸來進料，數值5代表一種具有20篩盤 之蒸皤塔（内徑為30公分），數值3代表一種以拉西環缜 充之缜充型萃取塔（内徑為30公分，高度為0.5公尺）， 和數值4代表一種具有2 ϋ篩盤之蒸播塔（内徑為3 0公分） η 工 費 合 社 印 ίΐ (請先閲讀背面.之注意事項再塡寫表rw ) 類似於實施例1中，首先將50重量％之甲醛水溶液從 線路a以流速為100克/小時進料，並在蒸皤鍋1中濃 15 本紙张广度沾用叫'(C:':S〇旧；規柊（」：丨丨XK伶） 5. 20,000 fe-.;s.aa 中央標^^爲二^"合作^印s A6 B6 五、發明説明（14 ) 縮，以如此方式提供包括所回收之甲醛水溶液之濃度為 60重量％。其次，將濃縮之甲醛水溶液經由線路£輸送 到反應器2中，然後，在加熱之條件下加以蒸發。因此 從線路$可獲得含有]7重量％三鸣烷之甲醛水溶液。其 次，將此水溶液進一步在蒸皤塔5中蒸皤，從塔頂可獾 得一種含有4 1重量％三枵烷之甲醛水溶液。然後再將此 溶液經由線路！引入萃取塔3中，同時將苯經由線路立 以流速為200毫升/小時進料到同一萃取塔3中，藉此 將三鸣烷從甲K水溶液中萃取出。然後再將所播得之萃 取物經由線路！進料到蒸皤塔4中，並在其中加以蒸皤 。從該蒸餾塔4之底部每小時可播得4 0克之三啤烷。 於本比較例中，需要9.00克之蒸汽以獾得1克之三垮 焼。 製備一種與在比較例1中所採用者之相同結構之条統 ，並以相同之步驟來進行，但是例外的是採用一種以2 5 0 毫升D i a ion Pk216填充之非蒸發型反應器作為反應器2 ，並採用一種具有40篩盤，内徑為30公分之蒸皤塔作為 蒸皤塔5。因此在線路立中可獲得含3.5重量％之甲醛水 溶液。接著再重覆比較例1之步驟。表1展示所得之結 果。 hL 蓝 圖3展示S -實例之流程圖。在此實例中，一種實驗 -1 6 - (請先《讀背*.之注意事項再填寫太頁) -裝：- -:¾ . 各紙张次1通用中肖禹<桴+在U+.NY)甲；規格（―y κ：>. 5. 20,000 Α6 Β6 五、發明説明<15 ) 性的条統是根據如圖3流程C而建立。根據流程C所建 立之本条統是與實施例1所採用的根據流程A所建立的 条統相同，但是例外的是相當於流程A之反應器2,在 此是以250毫升Diaion pk216埔充之反應器，其中一種 沸點低於三嗒烷之沸點的溶劑是用作為萃取劑，而且在 蒸皤塔4中蒸皤之三鸣烷是經由線路£從蒸皤塔之底部 抽出。 於本W施例中，三枵烷是以與實施例1中所逑相同的 方法來製得，但是例外的是苯是用作為萃取劑，並經由 線路£以流速為1，500毫升/小時進料到萃取塔3中。 結果苯相所能萃取之三枵烷濃度較低，另外在蒸皤塔4 中之蒸皤過程中，苯與三啤烷會形成共沸組成物。因此 ,當欲從塔底回收三鸣烷時，則三鸣烷會大量的苯污染 是無法避免的。當欲從塔頂將金部的苯蒸皤出時，則有 效地蒸蹓和分離會變得不可能。 fch較例4 *:"部寸央標準局負工消費合作杜印製 (請先闥讀背*.之注意事項再塡寫本頁} I -裝 三枵烷是藉由與實例3中所掲逑之相同的方法來製得 ,但是例外的是以乙苯用作為有機萃取薄1。雖然乙苯是 為一種沸點高於三鸣烷沸點之溶劑，但是其會與三啐院 形成共沸組成物。因此，在蒸皤時，一種三丨5烷與乙苯 之共沸組成物會從塔頂蒸皤出來，所以使得三晬烷之分 離變得不可能。 -17- 本紙張虼度通用巾國國家疗雀u:\s)坤Μ規格X X兮） S：^ 5. ：>0.000 五、發明説明（16) A6 B6 _17 V中史桴;lt局6工消"合作社印災
— 18 — 谢 (請先閱讀背而.之注意事項冉塡肖本") ---裝--- 訂- 木紙張八度適用中阀阄家栉& (CNS) Y I邋柊U丨〇 X 297 ) <S：>. Γ). 20,000 ^〇5S4〇 A6 B6 sf 附 之 造 製 邦 杜 由 偽 脂 樹 換 交 : 子 X離 脂酸 樹磺 換烷 交氟 子種 離一 陽 三 由 僳 脂 樹 換 交 子 離 陽 性 酸 :烈 Y 強 脂条 樹烯 換乙 交苯 子種 離一 陽 造 製 司 公 限 有 份 1 股 9 業 --Η 苯 學乙 化二 菱 \ 萘 計 量 _E S 以 <請先鬮讀f*.之注意事¾再衊寫本頁) 槎：1*015十夹#聲局«工*#合外釭卵*! 衣紙張d:適闸尹國國家標I f 4规格I」丨二'犛 ?〇.〇〇〇