TW305745B - - Google Patents

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TW305745B TW084103120A TW84103120A TW305745B TW 305745 B TW305745 B TW 305745B TW 084103120 A TW084103120 A TW 084103120A TW 84103120 A TW84103120 A TW 84103120A TW 305745 B TW305745 B TW 305745B
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    • C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
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Description

五 yf* 7 5 ϋ 5 ίφ明説 明 發 7 Β 徽 貝 米 關 有 為 *明 背發 明本 發 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 生 衍 顧 新 列 糸 1 之 代 取 位 之農 有擻物殺& 索於 具種産和 5 其 及 物 成 組 及 法 方 新 之 0 圃 農 於 用 物 合 化 些 逭 供 提 。 •法 物製 合 之為 礎或 基目 為用 某作 琛 Lg* 醱 之 6 ! 1 物 以生 擻 種 物各 合 自 化得 知為 已物 類合 數化 有此二 已此 酵鑫 η 醱腸ti 然殺ec 天，ΓΙΒ 類鑫ve 此昆(a 自殺素 得，徽 地蠘巴 成殺阿 巨 興 作 生 衍 學 化 之 有及 具素 其徽 且貝 ，米 用 〇 性 活 之 典 生 寄 種 a 他 其 有 仍 但 例 之 類 此 物，般 糸際 合號一 化圃 化代物 準， 琛或合 標門 巨稱化 之 種名種 名 種之逭 些物致 逭生導 徽 C 撤， 貝 別之物 米 雜生生 種 號發衍 一 代然學 用名 及天化 使命 稱類之 C處學 名各類名此化 同用同命 ，機 不採蓋統淆 以般延条混 而一 稱之免 ，稱名準不 在名些標為 存之這無 有用 循應 遵暨 其學一 { ,化之式 統純名如 為 有有義 ，之定 會嫌處 興建此 委所以 會 合 聯 學 化 * 則 規 般 為 本 基 且 之
3 Η c Rb Η ο 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) Λ4規格（21UX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) λ 、1Τ 命化化 素機檐 命且 物 J 生素 衍徽 部物貝 學合米 Λ) B7 305745 五、發明説明（，） 式中R a及R b均為氲。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為避免疑感，式（A)亦示出*用於最相两本發明和先 前技》化合物之巨琢条統編號位置。 天然産生之米貝徽索為一糸列已知具有殺腸蠱，殺蠘 和殺昆典活性之化合物。米貝徽素D已掲示於美國専利 Ν〇·4,346,171,其被指稱為「化合物B-41D」，而米貝 徽素Α3和Α4已掲示於美囲専利No.3 ,950,360中。逭些 化合物可以上式（A)表示，其中於位置13具有氳原子， 而位置25為被甲基，乙基或異丙基取代，有些化合物分 別命名為米貝徽素A3 ,米貝徽素A4和米貝徽素在 13位有篇，在25位取代著第二丁基或異丙基者在USP 4, 173,571分別記載為13 -去氧-22 ,23 -二氫阿巴徽素Bla IB髏及13-去氣- 2 2, 2 3 -去氣阿巴徽素Blb配«,而對鼴 之13 -糖化物乃稱22,23 -二氳阿巴徽素Β1β 及22, 23 -二 氫阿巴徽素B lb。 随後，原來米貝徽素及阿巴徽素之種種衍生物被製进 而研究其活性。例如5-酯化米貝徽素掲示於USP4,199,569 ,4,201,861, 4,206,205, 4,173,571, 4,171,314, 4,203,976, 4,289,760, 4,457,920, 4,579,864¾ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 , 5 4 7 , 4 9 1 , EP8184. 1 0 2 , 7 2 1 , 1 1 5,9 3 0, 180,539 及 184,989,及日本特開昭 57-120589及 59-16894。 13 -羥基-5-酮基米貝徽素衍生物已掲示於美圃専利No. 4,423 ,209中，而米貝徽素5 -肟衍生物已掲示於美國専 利Ν〇·4,547,520和歃洲専利公報No.203,832中。米貝徽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 \ 2们公釐） 3〇5745 A7 B7 五、發明説明（；） 索23 -肟衍生物掲示於EP 259,779,在13位有眄基取代 基之米貝徽素掲示於EP 1 6 5,0 2 9及3 4 1 , 9 7 2,及PCT公報 W0 9 3 / 1 8 0 4 1 0 13-羥基被酯化之若干化合物掲示於USP 4,959,386β 記載種種羧酸之_。逭些先前化合物在13位之羧酸部分 從無雜琛取並華。乙醒氣基可取代著種種雜環硫基之13- 乙醯氣基米貝徽素衍生物掲示於ΕΡ54 9 273« ΕΡ 246 739 —__ ..... ............ .... 掲示烷醯基之or位被芳甲基，雜琢甲基，苯氣基及雜琛 «基等種種部分取代之13-烷醯酯米貝徽素。 _·_____—...........— 在造些先前化合物從無13位羧酸部分有烷氣亞胺基取 代基，或有取代胺基琛取代基之芳基或雜琛取代基。 已知在13位有醚基之一些米貝徽素。在13位有苯烷氣 基之米貝徽素掲示於ΕΡ 4 4 8 2 4 3, 4 4 4 9 6 4, 2 6 7 460及 594 291〇 烷氣基有芳氣亞胺基或雜琛氣亞胺基之13-醚米貝徽 素從未記載於先前技術。 上述各類米貝徽素相两之巨環化合物均記載為有一種 以上活性，笛作抗生素，殺腸淼劑，殺體外寄生典劑， 殺蜞薄（或其他農藥。但仍須改善活性對抗一種以上農園 蕕病II害者。 現在發現逭種米貝徽素相闢衍生物之活性可邐揮巨琛 条，尤其在13位上取代基之組合來適當地改善，更發現 如下述適笛遘揮在13位之某高特定_及_基來改善活性 。一般本發明化合物比先前化合物有較佳農藥活性，許 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210'x 297公麓） _f - 丁 nn m^i n^i tn^i nv n^iv ULM am ml —m 1 1-i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（4 A7 B7 多本發明化合物有榷佳之活性。 發明之要旨 故本發明之目的為提供具有改蕃活性之巨琛化合物及 其裂法，農槩組成物及用法。 由逭些目的，本發明提供如下式（I)化合物
J 斗 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印策 式中R1為甲基，乙基，異丙基或第二丁基； R2為氳或Cl - 3垸基； X為U)如下式（II)基： N —OR^ II Y-C— (II) 式中R3為氫或Ci- 4烷基； Y為C6 - 10芳基，或雜琛基，各任意有1或2镳 取代基（此可相間或相異）選自如後述取代基A;或 (b )如下式（I I I )基：
Z-NH (III) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4规格（210Χ2ίΠ公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（r ) 式中P= 0或1 ; Z為c2 - 3垸醯基；Cl - 3烷磺釅基，C2 - 5 烷氧羰基；C2 - 7胺烷醸基（其中胺基任意有1或2镧 相同或相異之下述取代基B,而烷醯基部分任意取代蓿 苯基或Ci - 3烷硫基）；含N及任意S而該N可任意有 下述取代基B且該N以外原子附著羰基之飽和5或6貝 雜環羰基；5或6貝内蘩胺羰基，其中N可任意有下述 取代基B而羰基附蠆於内醣胺N以外之原子；烷氣 亞胺基- cr-雜環乙醒氣基，其中烷氣基部分為Cil- a ,雜琛基部分為5或6貝芳雜琛基而可任意有1或2徧 取代基遘自胺基，取代胺基（取代著1或2俪相同或相 異之下述取代基B),鹵素及Ci- 3烷基； 取代基A : 曲鬵，硝基，羥基，Ci - 4烷氣基，C7 - u芳院翥 基，胺基，Cl - 4烷醣胺基，C2 - 4鹵烷醣胺基， c! - 3烷磺醯胺基，c2_ 5烷m羰胺基，c3 — 5® 烷氣羰胺基，C2 - 7胺烷醯胺基，其中胺烷蠆基之胺 基可有1或2掴相同或相異之下述取代基C而烷醒基部 分可任意有苯基或Ci- 3烷硫基，及含N飽和5或6 貝雜琛羰胺基，其中N可任意有下述取代基C,而皲胺 基接在該N以外之原子。 取代基B : C 1 - 3烷基，C2 - 3烷醯基，C2 — 3鹵烷醯基. c 7 - 19芳烷基，C2 - S烷氣嫌基，C3 - 4®烷氣嫌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） ^ f H ^—· ^ Λ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（fc ) 基.C7 - u芳羰基，C8 - !〇芳烷氣竅基，Ci - 4烷
氣基羰胺c2 - 3烷醯基，Ci - 4烷氣基嫌肢C6 - ID 芳基羰基；
取代基C c 1 - 3烷基，甲》基，C 2 - 3烷醯基，C2 - 4豳 烷醯基，c2 - 5烷氣羰基，c3 - 5鹵烷氣嫌基， c 7 - u芳羰基，及ce - 10芳烷氣數基； = 0 或 1 ; η = 0 或 1 ; 但若X為式（II)之基時，R2為氫，β及η不皆為0; 若X為式（III)之基時，兄：為^- 3烷基，β及η 皆為1。 本發明提供之化合物（I)之亞類如下： 式中X為呈式（II)之基； 取代基Α為選自豳索，硝基，羥基，Cl - 4烷氣基 .Cv - ^芳烷氣基，胺基，Ci - 4烷醣醯胺基，及 c 2 - 4鹵烷m胺基； R1 , R2 ,R3 , Y，·及η均如在式（I)定義。 本發明化合物（I)之第二亞類如下： 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 ---------Ο -I (請先閱请背面之注意事項再填寫本頁) 式中X為呈式（III)之基而Z-HH -接苯環之對位； R1 , R2 ，Z，m,n及ρ皆间式（I)所定義。 本發明化合物（I)之第三亞類如下： 式中X為呈式（II)之基； Y為笨基對位有Ci- 3烷_醯胺基，- s烷氧嫌 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（210> 公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（7 ) 胺基，c3_ sA烷《羰胺基· c2 — 7胺烷β胺基（其 中胺烷醯基之胺基可任意有1或2姻相同或相興取代基 C,而烷醯基部分可任意取代箸苯基或Cl - 3烷硫基）， 或飽和5或6貝含N雜琛羰胺基（其中該N可任意有取 代基C而激肢基接該N以外之原子）： R1 , R2 ,ϋ3 , 及η及取代基C均如在式（I)定義。 本發明更提供一種殺腸ft,殺蟣友殺癦組成物，内含 殺腸鑫，殺蠘及殺鑫性化合物，摻和農園«容許之載體 或稀釋劑，其中該化合物乃選自化合物（I)。 本發明更提供一種保護植物免受選自蠘，腸矗及昆巔 之寄生巔病之方法，乃對該植物或其增殖部（如種子〉或 包括該植物或其部分或增殖部之處施用選自化合物（I) 之活性化合物。 本發明之詳述 在化合物（I)中，R1宜甲基或乙基，尤宜乙基。 若R2為3烷基時，可為直或分枝鍵，如甲基， 乙基，丙基或異丙基，宜甲基或乙基，尤宜甲基。 在X為上述式（II)之化合物中： 若R3為Ci- 4烷基時，可為直或分枝鏈，如甲基， 乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二丁基或第三 丁基，宜甲基或乙基，尤宜甲基。 若Y為雜琛基時，宜為有選自N, 0及S之1或2傾 雜原子之雜琛基，如呋喃基，瞎吩基，垮唑基，If唑基 ，哂啶基，塔阱基，吡阱基或晡啶基，尤宜呋_基，瞎 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X297公釐） ___ _ _{ f _ 丁 m mu —^^1 ί 111· mu —fla^ —flm nn —^ϋ mV (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（8 ) 吩基，丨5唑基•咩脞基或吡啶基，最好3 -呋_基，2 -瞎 盼基，4-丨9唑基，4-St唑基或2-吡啶基。 若Y為C6 - !〇芳基時，宜苯基或萊基，尤其苯基》 在X為式（III)之化合物中： 若Z為C2 - 3烷醯基時，可為乙醯基或丙B基，宜 乙醯基。 若Z為（^- 3烷磺睡基時，可為直或分枝鏞，如甲 磺醒基，乙磺醯基，丙磺醯基或異丙磺醯基，宜甲確醣 基》 若Z為（：2 - s烷氣羰基時，可為直或分枝«,如甲 氣羰基，乙氣羰基，丙氣羰基，異丙氣羰基，丁氣歎基 ，異丁氣羰基，第二丁氣羰基或第二丁氣羰基，宜甲氣 羰基》 若ZgC2 - 7胺烷睡基時，其中烷醯基包括直或分 枝鐽Ci- e烷基或琛烷基，可任意取代箸苯基或^-: 烷硫基。在此基之任意烷硫基取代基可本身為直或分枝 Ci - 3,如甲硫基，乙硫基，丙硫基或異丙硫基，宜 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲硫基。此任意取代胺烷醒基之例包括胺乙醯基，2 -胺 丙醯基，3-胺丙醯基，2-胺丁醯基，3-胺丁醯基，4-胺 丁睡基，3-胺基-3-甲基丙醯基，2-胺基-2-甲基丙醴基， 2-肢戊醯基，3-胺戊醯基，4-胺戊醯基，5-胺戊醯基， 2-胺基-3-甲基丁醯基，2-胺基-2-甲基丁醒基，1-胺環 丁烷-1-羰基，2-胺己醯基，3-胺己醯基，4-胺己醒基， 5-胺己睡基，2-胺基-3-甲基戊睡基，2-胺基-4-甲基戊 -1 0 -本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨》'2们公釐） A7 B7 五、發明説明（9 ) S基.2-胺基-3, 3-二甲基丁醯基，1-胺琛戊烷-1-嫌基 ,2-胺庚醯基，1-胺環己烷-卜羰基，α-胺苯乙醯基， 2-胺基-3-苯丙醯基，2-胺基-4-苯丁醣基，2-胺基-3-甲硫丙醯基，2-胺基-3-乙硫丙醯基，2-胺基-3-丙硫丙 醯基，2-胺基-3-異丙硫丙醏基，2-胺基-4-甲硫丁醯基. 2-胺基-4-乙硫丁醯基，2-胺基-4-丙硫丁醒基及2-胺基 -4 -異丙硫丁醯基。宜胺乙醯基，2 -胺丙醯基，3 -胺丙 醯基，2-胺基-2-甲基丙醯基，2-胺基-3-甲基丁醯基， 2-胺基-3,3-二甲基丁醯基，2-胺基-4-甲基戊醯基，1-胺琛己基-卜羰基，α-胺苯乙醏基或2-胺基-4-異硫丁 醯基，尤宜胺乙醯基，2-胺丙醯基，3-胺丙豔基，2-胺 基-2-甲基丙醯基，2-胺基-3-甲基丁醯基或1-胺琛己基 -1-羰基；尤宜胺乙醯基，2-胺丙酵基或3-胺丙醏基。 若Ζ為含Ν及任意S之飽和5或6員雜琢羰基時，可 為如吡咯啶-2-羰基，吡咯啶-3-羰基，瞅啶-2-羰基， 哌啶-4-羰基或哮唑啶-4-羰基，宜Pft咯啶-2-羰基或瞎 唑啶-4-羰基。 若Z為5或6貝内醯胺羰基時，可為如y-内醯胺- 5-羰基或（J-内醯胺-6-羰基，宜y-内醱胺-5-羰基》 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若Z為or-烷氣亞胺基-α-雜琛乙醯氧基畤，此烷氣 基部分可為直或分枝Ci- 3,如甲氣基，乙氣基，丙 氧基或異丙氣基，宜甲《基。雜環基部分包括可有釐自 Ν,Ο及S之一或二個雜原子之芳族5-或6興雜琢基，如 呋喃基，瞎吩基，啤唑基或瞜瞍基，宜2 -呋喃基，2-瞎 -1 1 -本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210α297公釐） 五、發明説明（ 有 意 基8任 唑)9可 It異身 4-相本 或或基 基同代 吩相取 雜 此 基 胺 自 0 A7 B7 1 & B 可ϋ ** Μ -- 鹵 環 或 有 意 任 基 代 取 { 基自 £肢Is 代意丨 取任0 C 二基 或烷 0 相 或 同 相 氟 為 可 基 代 取 素 鹵 意 任 氯 甲 如 鰱 枝 分 或 直 為。 可基 基甲 代宜 取 ， £1 Hug 烷丙 意異 任或 C 基 B.SK 丙 基或 ， 代氯基 取，乙 述氟 下宜基 宜 0 或 澳 氱 氟 為 可 時 〇 素氰 if或 為氟 A 宜 基尤 代， 取溴 A 意或 基任氰 代若， 取 氟
1 C 基 為« A 乙 基 ， 代基 取氣 意甲 任如 若 ， 鍵 時 基 氣 烷 基 « 丙 三 第 或 基 氣 丁 β 二基 第氣 ，乙 基宜 氣尤 丁， 異基 枝 分 或 直 以 可 基 氟 丙 異 基 « 丁 氣 乙 或 基 « 甲 宜 基 氣 時 基 « 烷 芳 11 基 氣 甲 萊 或 -基 7 C * 為丙 Α 苯 基 ， 代基 取氣 意乙 任苯 。 若，基 基氣 氣 苄 如 為 可 乙 苯 或 基 氣 苄 宜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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、1T 基 4 胺 -醯 C 乙 為 ， A 基 基胺 代醯 取甲 意如 任’ 若鰱 枝 分 或 直 為 可 時 基 胺 0 烷 基 胺0 丙 基 胺 醯 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印裝 胺 0 乙 宜 基 胺 0 丁 三 . 第基 或胺 基醯 胺乙 0 宜 丁尤 二 -第基 ，胺 基醛 胺丁 11異 丁或 異基 基 代 取素 意鹵 任偏 若3
代 鹵 為 A 氰 即 氰 有宜 為尤 可 ， -溴 時或 基«; 胺 ， 醯氟 烷宜 4 . - 碘 2 或 Γ·- 溴 基 胺 醯 澳乙 或氯 氱二 者 枝 分 或 直 之 乙 氱 如 α 或 基 胺 酸 乙 氟 三 基 胺 醯胺 乙 Κ 澳丁 ，異 基溴 胺-醒 基 宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（π )氨乙醯胺基，溴乙酸胺基或三瓤乙釀胺基，尤宜氱乙s 胺基或溴乙醯胺基，若任意取代基丨為（：1- 3烷磺醯胺基時，可為直或 分枝鐽，如甲議》胺基，乙磺醯胺基，丙磯醯胺基或異 丙義醯胺基，宜甲磺醯胺基或乙磺醯胺基，尤宜甲磺醯 胺基。 異羰 ，氧 基丁 胺二 鼗第 « 丙基 ，胺 基羰 胺氣 羰丁 «異 乙 ， ，基 基胺 胺羰 羰氣 氧丁 甲 ， 如基 ，胺 鏈羰 若枝氣 分丙 為 A 基 代 取 意 任 或 直 為 可 時 基，胺 羰 氣 烷 宜 基 胺 羰 氣 丁 三 第 或 〇 基基 胺胺 為 A 基 代 取 意 任 若 氟 即基氣。 i胺丁基 91!羰氯胺 I « * 4 ^ 乙或氣 ~3氟基乙 12-胺氯 氯 基 胺 羰 A C 基枝3 代分1-取或 C 意直或 任括基 若包苯 分著 為 羰 氣 甲 為 好 最 者 羰直者 «之 Ξ 3 烷 > 氣- ㈠M乙 谢 2 „ 或氰 C δ溴三宜 有如 為例 可 ， .者 時枝 基分 胺或 基 胺 宜 尤 羰 氣 丙 溴 三 部代基 基取代 醭意取 烷任基 ，可硫 時而烷 基，意 胺基任 醱烷之 烷琢基 胺或此 7 基在 . 烷 〇 2 6 基 "J - 硫 1烷 基 3 硫 - 甲 1 C 宜 枝 ， 分基 或硫 直丙 為異 可或 身基 本硫 鐽 基 硫 甲 如 意 任 此 基胺 胺4-0 丙基-2 胺胺基 2-醯胺 -1—12 基胺 ， 胺3-基 0 ，胺 乙基醯 胺胺丙 括酵基 包丁甲 醯 取肢胺 _________ί______.Τ______^ I ν、τ乡 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 硫 乙 醯 烷 胺 代 ，基 基胺 胺3-醯 丙基 基 胺 醯 丙 基 甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210χ 297公釐） 丙 例胺 之 2 基 ， 胺 醣 戊 胺 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明（>> ) 基，3-肢戊醯肢基，4-胺戊釀胺基，5_胺戊釀胺基，2-胺基-3-甲基丁釀胺基.2-胺基-2-甲基丁醣胺基，1-胺 琢丁烷-1-羰胺基，2-胺己醻肢基，3-肢己釀胺基，4-胺己醣胺基，5-胺己藤胺基，2-胺基-3-甲基戊醣胺基， 2-胺基-4-甲基戊醯胺基，2-胺基-3,3-二甲基丁醯胺基 ,1-胺環戊烷-卜羰胺基，2-胺庚醯胺基，1-胺環己烷 -1-羰胺基，α-胺苯乙醯胺基，2-按基-3-苯丙醯胺基， 2-胺基-4-苯丁醯胺基，2-胺基-3-甲硫丙醒胺基，2-胺 基-3-乙硫丙醯胺基，2-胺基-3-丙硫丙醯胺基，2-胺基 -3-異丙硫丙醯胺基，2-胺基-4-甲硫丁醯胺基，2-胺基 -4-乙硫丁醯胺基，2-胺基-4-丙硫丁醯胺基及2-胺基-4-異丙硫丁醯胺基。宜胺乙醯胺基，2-胺丙醯胺基，3-胺 丙酵胺基，2-胺基-2-甲基丙醯胺基，2-胺基-3-甲基丁 醯胺基，2-胺基-3,3-二甲基丁醯胺基，2-胺基-4-甲基 戊醛胺基，1-胺琛己基-卜羰胺基，α-胺苯乙β胺基或 2 -胺基-4 -異硫丁醒胺基，尤宜胺乙醯胺基，2 -胺丙Κ胺 基，3-胺丙酵胺基，2-胺基-2-甲基丙醯胺基，2-胺基 -3-甲基丁醯胺基或卜胺琢己基-1-羰胺基；尤宜胺乙醯 胺基，2-胺丙醏胺基或3-胺丙醯胺基。 若任意取代基Α為含Ν 5或6員飽和雜琢羰基時，此 羰胺基可接該N以外任何環原子。逭種雜琛嫌胺基之例 包括吡咯啶-2-羰胺基，吡咯啶-3-羰胺基，眯¢-2 -玻 胺基及瞰啶-4-羰胺基，宜吡咯啶-2-羰胺基β 取代基Β -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '-口 A7 _B7_ 五、發明説明（Μ ) 若任意取代基8為（：1— 3烷基時，可為直或分枝鰱 ,如甲基，乙基，丙基或異丙基，宜甲基。 若任意取代基BgC2_ 3烷醯基時，可為乙釀基或 丙醯基，宜乙醯基。 若任意取代基B為C2- 3鹵烷醒基時，可有1〜3鹵 素（卽«，氯，澳或碘）取代，宜氯乙醏基。 若任意取代基B為C7- !9芳烷基時，可為如苄基， 二苯甲基或三苯甲基，宜三苯甲基。 若任意取代基B為C2 - s烷氧羰胺基時，可為直或 分枝鐽，如甲氣羰基，乙氣羰基，丙氣羰基，異丙氣羰 基，丁氣羰基，異丁氣嫌基，第二丁氣羰基或第三丁氣 羰基，宜甲氣羰基。 若任意取代基B為C3- 4鹵烷氣羰基時，可取代著 1〜3個豳素（即氟，氰，溴或磺）之直或分枝者，宜2, 2 , 2-三氯乙氣羰基。 若任意取代基B為C7- ^芳羰基時，可為苄醸基或 萊甲醒基，宜苄醏基β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準扃員工消费合作社印策 基 嫌 氧 -苄 Θ C 如 為例 。 Β ，基 基者羰 代分氣 取部苄 意基宜 任烷， 若枝基 分羰 或 直 有 可 時 基 0 氣 烷 芳 10 氣 丙 苯 或 基 羰 氣 乙 苯 - 烷 2 及 nu 基 羰 氣 烷 述 4 前 -如 1 C 別 枝分 分 ， 或時 直基 有醯 為烷 B 胺 基羰 代氣 取烷 意之 任基 若醯 烷 及 基 氧 烷 基 C 醒枝 乙分 胺或 激直 «有 甲為 為 B 宜基 部代 全取 ，意 者任 基若 醯 及 基 氣 烷 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0>< 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( \ 4- ) ! 1 芳 基 之 焼 氣 羰 胺 芳 m 基畤 ，可分別如前 述烷 «1駸基及芳 1 1 m 基 者 全 部 宜 為 4-(甲氣羰胺 基 )苄醣 基〇 1 1 取 代 基 C 請 1 先 1 若 任 意 取 代 基 C 為 C 1 - 3焼 基 畤 ，可直或分 枝鍵 » 閱 讀 1 如 甲 基 > 乙 基 丙 基 或異 丙基， 宜甲基 或乙 基， 尤宜甲 背 ιέ 1 I 之 1 基 0 注 意 重 1 | 若 任 意 取 代 基 C 為 C 2 - 3院 醯 基 時， 可為乙 醯基 或 Ψ 項 I 再 1 丙 醯 基 » 宜 乙 m 基 〇 未 若 任 意 取 代 基 C 為 C 2 - 3鹵 院 m 基時，可為 取代 m 頁 •w1 1 1 1 ^ -3 鹵 素 (即氟， 氯， 溴或磧）之直或分 枝者 ，如氦乙醯 1 1 基 V 溴 乙 醯 基 > 三 氱 乙醒 基，2 ,3 -二氰 丙蘭 基或α - 溴 1 | 異 丁 醯 基 9 宜 氰 乙 釀 基或 溴乙醒基。 1 訂 若 任 意 取 代 基 C 為 C 2 - 5院 氧 m 基時，可為 直或 分 1 枝 基 9 如 甲 氣 羰 基 * 乙氣 羰基， 丙氧数 基， 異丙氧羰基 1 | t 丁 氣 羰 基 9 異 丁 羰基 ，第二丁氧羰 基或 第三丁氣羰 1 基 9 宜 C : > ;烷氣羰基， 尤宜 甲 氣 羰基β 1 1 若 任 Μ 取 代 基 C 為 C 3 - 5鹵 烷 氣 玻胺基時， 可取 代 著 1 Λ -3 鹵 素 (即氟， 氯，溴或磺 )之直或 分枝 基， 如2 -氟 1 1 乙 氣 羰 基 > 3 , 3， 3- 三 氯乙 氣羰基， 3 -溴 丙氣 羰基或4 -氰 1 1 丁 m m 基 » 宜 C 3 - A ί豳烷氣羰 基 * 尤宜3 , 3 ，3 · 三氛 乙 1 | m 羰 基 〇 1 1 若 任 意 取 代 基 C 為 C 7 - 11芳 m 基 時， 可為如 苄醯 基 1 I 或 萊 甲 m 基 t 宜 苄 醯 基》 1 1 若 任 意 取 代 基 C 為 C 7 - 9芳 院 氣 羰基時， 可 為卞 氣 1 1 -1 6- 1 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 基 蒙 « : 苄下 宜如 ，物 基合 嫌化 氣宜 丙鱅 苯明 或發 基本 激之 氧U i I 乙 { 苯式 , 呈 基 嫌
X 基 丁 二 第 或 基 丙 .， 0K f 勇 S ，乙 基或 乙基 .甲 基 ， 甲氫 為為 1 彐 R R 中 式
Y 瞎 或 基 唑 W- 基。 1 盼 A « 基 ，代 基取 _ 述 呋下 ，傾 基 2 啶或 吡1 ，有 基意 苯任 為可 而 基 唑 1 呈 R X 中 式 下 如 物 合 ； 化基 佳乙 較或 明基 發甲 本為 之各 可 而 基 苯 或 基 啶 fit 基 唑。 2 « A ，基 基代 盼取 唓述 ，下 基個 喃 2 呋或 為 1 有 惠 任
Y :基 下代 如取 物述 合下 化意 佳任 特應 明對 發在 本可 之而 η基 (I苯 式為 呈 Υ X 中 式
式 呈 X 下 如 物 合 化 佳 最 之 明 發 本 之 基 乙 為 1 R 中 式 基 甲 為 羰 氣 甲 或 基 胺 醱 磺 甲 有 位 對 在 而 基 苯 或 ，代 基取 苯基 為胺 Υ 0 乙 胺 --------一I (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印褽 式為 呈 Z X 中 式 下基 如醯 物 烷 合 彐 化 宜- ®cl 之 ， 明基 發醯 本烷 之 3 基1 Β 醪 1 £ 烷基 代 胺取 6 述 -下 2 $ C 異 ，相 基或 羰同 氣相 烷僱 含基 I,代 —取 述 下 有 2 意 -任 C 可 或子 基原 基 硫 烷 有 意 任 可 基 胺 中 其 或 苯 箸 代 取 意 任 可 基 睡 烷 而 或 羰 環 雜 β 該 接 基 0 而 雜 N 應 中之 其外 /V 以 基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（公釐） 505745 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（，b ) 子），5員-y-内S胺败基（其中该N可任意有下述取代 基B1 ,而羰基接5位之原子），《-烷氣亞胺基-α-雜 琛乙醯《基，其中雜琛部分可任意有1或2铟取代基遘 自胺基及有1或2備相同或相異之下述取代基Β1之胺 基，而烷氧亞胺基部分為C；L- 2β X呈式（III)之本發明之更佳化合物如下： 式中R1為甲基或乙基； Z為C2 - 3烷醏基，Ci - 3烷磺酾基，C2 - 5胺 烷醯基（其中胺基可有1或2催下述取代基B2 ,而烷醯 基可任意取代著甲硫基），或含N 5或6貝雑環羰基（其中 該N可任意有下述取代基B2 )。 X呈式（III)之本發明之待佳化合物如下： 式中Z-NH -在苯琛之對位，Z為C2_ 3烷磺醣基， C 2 - 4胺烷睡基（其中胺基可任意有1或2錮下述取代 B2),含N 5-員雜環羰基（其中該U可任意有下述取代基 B 2 ) 〇 X呈式（III)之本發明之最佳化合物如下： 式中R 1為乙基； R 2為甲基；P為〇 ;Z-NH -在苯琛之對位； Z為C2- 3胺烷睡基（其中胺基可任窓有下述取代基 B3 )或含N飽和5貝雜瓖嫌基（其中該N可任意有下述 取代基B 3 )。 ~ 1 8 * --------c裝------訂------{沐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家樣隼（CNS〉A4規格（210'297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（·7 ) 取代基A 1 F,Cl,Br,硝基.羥基，Ci- 3烷氣基，C7 - id芳烷 氧基，胺基，C：l- 2烷醯胺基，F,C1或Br取代C2- 3 烷醯胺基，Ci- 3烷磺醯胺基，C2 - 3烷氣羧胺基， C 2 - 5胺烷醯胺基（其中胺烷B基部分之胺基可任意有 下述取代基C1 ),含N6興鉋和雑琛羰胺基（其中該N可任 意有下述取代基C',而羰胺基在該N以外之原子取代著）。 取代基A 2 F,Cl,Br,羥基，甲翥基，乙氣基，苄氧基，胺基， 乙睡胺基，一氦乙醯胺基，一溴乙醯胺基，三氟乙醱胺 基，2烷«醯胺基，C2 - 3胺烷醯胺基（其中胺 烷醯基之胺基可任意有下述取代基C2),吡咯啶玻胺基 (其中N雜原子可任意有下述取代基C2 ,而該羰胺基接 該N以外之任何原子）。 取代基A 3 F,Cl，Br,羥基，甲氣基，乙氧基，苄氣基，胺基， 乙醯胺基，一氯乙醯胺基，一溴乙醒胺基，三氟乙酸胺 基，Ci_ 2烷磺醯胺基，乙醯胺乙醯胺基，Ci - 2烷 氣基羰胺基c2— 3烷m胺基。 取代基B 1 c 1 - 3烷基，C2 - 3烷醯基，C2 - S烷氧羰基， C 7 - U芳羰基，及C2 - 5烷氣羰胺基C2 - 3烷睡基。 取代基B 2 c α - 3烷基，c2 - 3烷醒基，c2 - s烷氣羰基， -1 9 - --------{装------訂------C.VJ (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4*見格（210 X； 297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 如5745 at B7 五、發明説明（) C 7 - U芳羰基。 取 代 基 B = 3 C : L - 3院基， C :2 - 3 焼 睡 基 參 C ： 1 - k 3烷氣嫌基。 取 代 基 C · L C ： L - ΐ院基， 甲醱基， C 2 一 3 醯 基 而 可 任 意 取 代 箸 1 - -3铟 鹵 素 9 C ： 1 - 3烷《羰基， 苄醯基， 苄氣羰基。 取 代 基 C : 1 甲 基 » c ： 1 - 3烷醯基， C 2 - 3 院 ft 羰 基. 0 本 發 明 化 合 物 在 其 分 子 可 含 若 干 不 對 稱 硪 > 而 形 成 光 學 異 構 物 0 疽 雖 以 單 — 分 子 式 表 示 » 但 本 發 明 包 括 各 镧 9 單 m 異 構 物 及 混 合 物 » 包 括 其 消 旋 «1 〇 若 用 立 讎 專 一 合 成 法 或 以 光 學 活 性 化 合 物 為 原 料 時 可 直 接 製 造 各 異 構 物 » 若 製 成 異 構 物 之 混 合 物 時 t 可 依 習 用 解 析 法 得 各 異 構 物 0 尤 其 本 發 明 化 合 物 對 米 貝 徽 素 骨 架 之 1 3位 之 立 匾 化 學 能 以 a •或彡- 組 態 存 在 〇 所 有 逭 種 異 構 物 及 其 混 合 物 雖 構 成 本 發 明 之 — 部 分 > 但 適 宜 之 組 態 為 β -組態。 依 本 發 明 在 1 3位 有 眄 基 取 代 基 之 米 貝 徽 素 衍 生 物 可 就 肟 基 之 N 以 同 式 及 逆 式 異 構 物 之 型 存 在 〇 若 逋 些 肟 異 構 物 可 以 柱 層 層 析 分 離 9 較 低 捶 性 米 貝 徽 素 衍 生 物 以 異 構 物 A 表 示 » 較 离 極 性 者 以 異 構 物 B 表 示 〇 本 發 明 化 合 物 之 持 例 列 在 下 表 1 , 2及3 0 表 1 中 化 合 物 均 呈 式 (I ), 式中X 呈式（ II ), 表 2 中 化 合 物 均 呈 式 (I ), 式中X 呈式（ II ), 式中。 (a)化合物2-1〜2-96均Y為4(A-0) -苯基-，其中A指 tm ^—«^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 - - tui n^i mu mu m nn 、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 \21>7公藶） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（θ ) 表2中該化合物所示。 (b) 化合物2-97〜2-106均Y為Α-ΝΗ)-ίί唑-4-基其 中A指表2中該化合物所示。 (c) 化合物2-107〜2-114均Y為-A-NH)-苯基其中 A指表2中該化合物所示，各A之宇首數字表示在苯琛 取代基A-NH-之位置。 表3中化合物皆呈上式（I),式中X呈式（III),尤宜 呈如下式 4-(Z-NH)-C 6 Η 4 - ( Ο ) ρ -式中Ζ及ρ同前， 下表中所用簡寫之意義如下：
Ac : 乙 醯 基 AcN H : 乙豔胺基 BA c : m 乙 m 基 B A c NH ： m 乙醯 胺 基 Bn 苄 基 Bu : 丁 基 Bu 0 : 丁 氧 基 BzO ： 苄 氣 基 CA c : m 乙 m 基 C Ac NH ： 氰 乙醯 胺 基 E t • 乙 基 EtO ·· 乙氧基 Fo ； 甲 醯 基 Fu : 呋 喃 基 He X : 己 基 Lac ： 内 m 胺 Me • 甲 基 MeO ： 甲 氣 基 Ox a : m 唑 基 Pen 戊 基 Ph ： 苯 基 Phe n 0 ： 苯 乙氣 基 Pi P ： m 啶 基 P r : 丙 基 Pr o : 丙 « 基 Pro ： 丙 醯 基 -21- --------{裝------訂------二 (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Οχ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（·>〇 ΡΓΟΝΗ :丙醯胺基 P y r :吡咯啶基 Thd :瞎唑啶基 Thiz : 1$ 唑基 i ： 異 t ： 第三
Py ： 批啶基 Tf AcNH :三氟乙醯胺基 Thi :瞎盼基 c -: 環 s : 第二 --------{裝------訂------^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 -22- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（21«.< 297公釐） 3〇5745 a? B7 五、發明説明（W ) 化合物 編號 R r3 Y -(CR2)m-(C=0)n- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1- 2 1- 3 1- 4 1- 5 1- 6 1- 7 1- 8 1- 9 1-10 v/1-12 νΛ-13 \/l-14 1-15 1-16 1-17 1-18 1-19 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 1-25 1-26 1-27 1-28 1-29 1-30 1-31 7777777779999 uwHHHtCHHHHHHH 5555555553333333334444 33333333 3H HHHHHHHHCCCCCCCCCCCCC HHHHHHHHH 222222222 - · · · - · - · · - - * -cccccccccccccccccc #l· *1 *1 i *x »1 «1 .1 ·1 9 s 9 s
33333333 33333333 33333333 3 3 J1 TT- 4* J4 JT- τι τι i J1 TT TT J& rH· V1JAJ1 4* Ji J* 4* ί TH* Ji Jl Tr* F Tr· ΤΓ· TF ΤΓ tr F Tf Tf Tr* Tr« ΤΓ F ΤΓ *h ΤΓ ΤΓ» F ΤΓ F ΤΓ rr t ΤΓ HCCCCCCCCHCCCCCCCCHCCCCCCCCHCCC
Ph -CH2 Ph -ch2 2-Cl-Ph -CH2 3-F-Ph -CH 3-Cl-Ph ch2 3-Fu -ch2 2-Thi -ch2 4-(2-NH2-Thiz) -ch2 4- (2-CAcNH-Thiz) -ch2 Ph -ch2 Ph -CH 2-Cl-Ph -ch2 3-F-Ph •CH2 3-Cl-Ph -ch2 3-Fu -ch2 2-Thi -CH 4-(2-NH2-Thiz) -ch2 4-(2-CAcNH-Thiz) -CH2 Ph -ch2 Ph -CH 2-Cl-Ph -ch2 3-F-Ph -CH 3-Cl-Ph -ch2 3-Fu -ch2 2-Thi -CH2 4-(2-NH2-Thiz) -ch2 4-(2-CAcNH-Thiz) -ch2 Ph -ch2 Ph -ch2 2-Cl-Ph -ch2 3-F-Ph -ch2 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -9
L ^ 本紙张尺度逋用中國國家標準（CNS )六4叱格（2丨0, m公釐） 五、發明説明（p) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 1-32 S-C4H9 CH3 3-Cl-Ph 1-33 S-C4H9 CH3 3-Fu 1-34 S-C4H9 CH3 2-Thi 1-35 S-C4H9 CH3 4-(2-NH2-Thiz) 1-36 s-C4H9 CH3 4-(2-CAcNH-Thiz) 1-37 ch3 H Ph x/L-38 CH3 CH3 Ph 1-39 CH3 ch3 2-Cl-Ph 1-40 CH3 CH 3-F-Ph- 1-41 CH3 ch3 3-Cl-Ph 1-42 CH3 CH 4-Cl-Ph 1-43 CH3 ch3 4-Br-Ph 1-44 ch3 ch3 4-N〇2-Ph 1-45 ch3 CH3 4-NH2-Ph 1-46 CH3 CH3 4 -AcNH-Ph 1-47 CH3 CH- 4-ProNH-Ph 1-48 CH3 CH3 4-CAcNH-Ph 1-49 CH3 CH3 4-BrAcNH-Ph 1-50 CH3 CH3 4-TfAcNH-Ph 1-51 CH3 CH3 4-FoNH-Ph 1-52 ch3 CH 4-OH-Ph 1-53 CH3 ch3 2-MeO-Ph 1-54 ch3 ch3 2-EtO-Ph 1-55 CH3 CH3 4-iPrO-Ph 1-56 CH3 ch3 4 -sBuO-Ph 1-57 CH3 CH3 BzOPh 1-58 CH3 ch3 PhenOPh 1-59 CH3 ch3 3-Fu 1-60 ch3 CH 2- (5-Br-Fu) 1-61 CH3 CH3 2-Thi 1-62 ch3 ch3 2- (5-Br-Thi) 1-63 CH3 CH3 4-Thiz 1-64 CH3 ch3 4-(2-NH2-Thiz) 1-65 CH3 CH3 4-(2-CAcNH-Thiz) 1-66 ch3 ch3 4- (2-BAcNH-Thiz) 1-67 CH3 CH3 4- (2-F〇NH-Thiz) 1-68 CH3 CH- 2-Py HHHHi=0=0=0=0=0=0=0=0=0=0=0=0ooo0oooooooo0ooooo°o ^:Η:Η:ΗΠ Λ Λ ΛΛ Λ Λ Λ Λ--Λ Λ Λ== 一- -- - -- - -* = 〇 η η = = I---== vvvvccccccccccccccdcccccccccccccccccc (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0、；!扪公釐） -24- 五、發明説明（>〇 Α7 Β7 1-69 CH3 CH3 2- (5-Cl-Py) ^-70 C2H5 H Ph 1-71 C2H5 H 2-Cl-Ph \/l-72 c2h5 ch3 Ph \/l-73 c2h5 ch3 Ph 0-74 \Λ-75 /1-76 sX-11 5 5 5 5 Η Η Η H 2 2 2 2 c c c c CH3 2-Cl-Ph CH3 3-F-Ph CH3 3-Cl-Ph ch3 4-Cl-Ph yi-78 c2h5 ch3 4-Cl-Ph 71-79 c2h5 c2h5 4-Cl-Ph v/l-80 c2h5 c2h5 4-Cl-Ph Λ-81 1-Θ2 必-83 1-Θ4 1-85 1-86 1-87 1-88 Λ-89 νΑ-90 5555555555 HHHHHHHHHH 2222222222cccccccccc CH3 4-N02-Ph CH3 4-NH2-Ph CH3 4-AcNH-Ph CH3 4-Pr〇NH-Ph CH3 4-CAcNH-Ph CH3 4-BAcNH-Ph CH3 4-TfAcNH-Ph CH3 4-F〇NH-Ph CH3 2-OH-Ph ch3 2-MeO-Ph 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Λ - 91 c2h5 Λ-92 c2h5 ^1-93 C2h5 1-94 c2h5 ch3 2-MeO-Ph ch3 2-EtO-Ph ch3 2-EtO-Ph ch3 4-iPrO-Ph **〇*〇--c=o --〇〇--〇〇- (isomer A) -C-0- (isomer B) -C=0 --C=0 --C=0 --C=0 - (isomer A) -C=0- (isomer B) -C=0- (isomer A) -C=0 - (isomer B) -C=0- -C=0- -OO- -OO- -C=0- -C=〇- •c=〇- -c=o- -c=〇- -c=o- {isomer A) OO- (isomer B) -C-0- (isomer A) -C=0- (isomer B) -C=0- (isomer A) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2U)A2t)7公筇） -25- 3〇5745 Λ7B7 五、發明説明（) 1-95 C2H5 1-96 C2H5 1-97 C2H5 3 H c 3 H c 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 yi-98 1-99 ΐΛ-100 1-101 Λ-102 1-103 1-104 1-105 1-106 v/l-107 \Λ-1〇8 1-109 1-110 \/ι-111 1-112 1-113 1-114 1-115 1-116 1-117 1-118 1-119 1-120 1-121 1-122 1-123 1-124 1-125 1-126 1-127 1-128 1-129 C2i ♦X i i c c 7 s H7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 h7 r'3r"3r'3:3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4-iPrO-Ph 4-gBuO-Ph 4 -jgBuO- Ph -c=o -(isomer B) -00-(isomer A) -r-o(isomer B) 3-BzOPh -C^O - 3 -PhenOPh -c=o - 3-Fu -c=o- 2- (5-Br-Fu) -c=o- 2-Thi -c=o - 2- (5-Br-Thi) -c=o - 4-Ox -c=o - 4-(2-NH2-Ox) -c=o - 4-Thiz -c=»o - 4-(2-NH2-Thiz) -c=〇- 4-(2-CAcNH-Thiz) -c=〇- 4-(2-BAcNH-Thiz) -c=o - 4-(2-FoNH-Thiz) -c=o - 2-Py -c=o - 2- (5-Cl-Py) -c=〇- Ph -〇〇- Ph -c=o- 2-Cl-Ph -00 3-F-Ph -〇〇_ 3-Cl-Ph -c=〇- 4-Cl-Ph -c=o - 4-Cl-Ph -c=o- 4-N〇2-Ph 00- 4-NH2-Ph -c=o- 4-AcNH-Ph _〇〇- 4 -ProNH* Ph -c=o- 4-CAcNH-Ph 4-BrAcNH-Ph *c=o- 4-TfAcNH-Ph -c=o - 4-FoNH-Ph -c=o- 4-OH-Ph -Cs〇 - 2-MeO-Ph (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 、-=a 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格〖2丨0 X29：/公釐） —26 — A7 B7五、發明説明（) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 1-130 1-131 1-132 1-133 1-134 1-135 1-136 1-137 1-138 1-139 1-140 1-141 1-142 1-143 1-144 1-145 1-146 1-147 1-148 1-149 1-150 1-151 1-152 1-153 1-154 1*155 1-156 1-157 1-158 1Ί59 1-160 1-161 1-162 1-163 1-164 1-165 1-166 1-167 •X *1 ·χ ·Η ·χ *1
Hvvvvyvyvvyyvvyνννν^ Λ HVVV9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 H9 C4C4C4C4C4C4C4C4 i i i i i i i i isssss33-3-3-8-9- SSSSSSSSSS9 4 4c c 13 13 3 3 {3 13 3 3 3 [3 [3 ;3 3'3 3 3 2-EtO-Ph -C*0- 4-iPrO-Ph -c»o - 4-aBuO-Ph -c*〇- 3-BzOPh -oo- 3 -PhenOPh -c-o- 3-Fu c»o - 2- (5-Br-Fu) -C=0- 2-Thi -c=o - 2 - (5-Br-Thi) -c=o - 4-Thiz -C-0 - 4- (2-NH2-Th.iz) -c=〇- 4-(2-CAcNH-Thiz) -c=o- 4-(2-BAcNH-Thiz) -c=〇- 4-(2-FoNH-Thiz) -c=o · 2-Py -C-0- 2- (5-Cl-Py) -c=o - Ph -c=o - Ph ~ c=o - 2-Cl-Ph -c=o - 3-F-Ph -c=o - 3-Cl-Ph -c=o - 4-Cl-Ph _ c=〇- 4-Cl-Ph -c=o- 4-N〇2-Ph -c=o - 4-NH2-Ph -c=o - 4-AcNH-Ph c=o - 4-ProNH-Ph -c=o - 4-CAcNH-Ph -c=o - 4-BrAcNH-Ph -c=o - 4-TfAcNH-Ph -c=o - 4-FoNH-Ph -c=o - 4-OH-Ph -c=〇- 2-MeO-Ph -c=o- 2-EtO-Ph -c=o - 4-iPrO-Ph -c=o - 4-aBuO-Ph -c=o - 3-BzOPh -c=o - 3 -PhenOPh -c=o - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. -5
L ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2l() xW7公釐） -27- s〇5745 at B7 五、發明説明（4 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 1-168 8*C4H9 1-169 日-c4h9 1-170 s-c4h9 1-171 S_CA 1-172 S-CA 1-173 S*C4H9 1-174 日-cA 1-175 S"C4H9 1-176 S-C4H9 1-177 日-c4h9 1-178 S-C4H9 1-179 CH3 1-180 CH3 1-181 ch3 1-182 CH3 1-183 CH* 1-184 ch3 1-185 / C2H5 V1-1Q6 C2H5 1-187 C2H5 1-188 C2H5 1-189 C2H5 1-190 C2H5 1-191 1'C3H7 1-192 i-C3H7 1-193 1'C3H7 1-194 1'C3H7 1-195 i-C3H7 1-196 i-C3H7 1-197 S-C4H9 1-198 s-c4h9 1-199 s-C4H9 1-200 日-c4h9 1-201 日-c4h9 1-202 日-c4h9 1-203 ch3 νί-204 C2H5 2-(5-Br-Fu) 2-Thi 2- (5-Br-Thi) 4-Thiz 4-(2-NH2-Thiz) 4-(2-CAcNH-Thiz) 4-(2-BAcNH-Thiz) 4-(2-F〇NH-Thiz) 2 - Py 2 - (5-Cl-Py) Ph Ph 3- Fu 2-Thi 4- (2-NH -Thiz) 2- Py Ph Ph 3- Fu 2-Thi 4- (2-NH,-Thiz) 2- Py Ph Ph 3- Fu 2-Thi 4- (2-NH,-Thiz) 2- Py Ph Ph 3- Fu 2-Thi 4- (2-NH2-Thiz) 2-Py 4-(2-AcNH-Thiz) 4-(2-AcNH-Thiz) -c=o 1 - -c*o -c=o - •Γ-Ο -c=〇 - -c=o - -c=〇 - -c=o - -c=o - -c=〇 - -c=o - -ch2 -c = 0- -CH2 -c =〇- -CH2 -c=o - -CH2 -c ~0 - -ch2 -c=〇- -ch2. -c=o - -ch2. •c: =0- -ch2- c: =〇- -ch2- c= =0 - -CH2- c=o - •CiV c= =0- -〇V c=o - -CH2- c= =〇- -ch2- c=〇- -CH2- c: -ch2- c= ：0- -ch2- c= = 0- -CH2- c= Ό- -ch2- c= Ό- -CH2- c= 0- -ch2- c= Ό- -ch2- c= ：0- -CH2- c= 〇- -〇V o 0- -c-o- -〇〇· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口
L i·'· 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（21U κ Μ7公承 •28- B7 五、發明説明（V ) 表 2 化合物 m 貌 Rl R3 A - -<CR2)m-(C-0)n- 2- 1 Et Me MeOCO -ch2- 2- 2 Et Me EtOCO -CH - 2- 3 Et Me ci3ch2〇co -CH_- 2- 4 Et Me t-BuOCO . -CH^ - 2 2- 5 Et Me F〇NHCH2CO -CH - 2- 6 Me Me AcNHCH2CO -ch2- 7 Et Me AcNHCH2CO -CH„- 2- 8 Et Me ProNHCH2CO -CH，- 2 2* 9 Et Me BAcNHCH2CO -CH - 2-10 Et Me CAcNHCH2CO -ch2- 2-11 i-Pr Me AcNHCH2CO -CH〇- 2-12 s-Bu Me AcNHCH2C0 -CH〇- 2-13 Me Me MeOCONHCH2CO ,-CH2- 2-14 Et Me MeOCONHCH2CO -CH - 2-15 Me Me MeS〇2 -ch2- \/λ -16 Et Me MeS〇2 -CH - 2-17 i-Pr Me MeS〇2 -ch2- 2-18 s-Bu Me MeS〇2 -ch2- 2-19 Et Me EtS〇2 -ch2- 2-20 Me H MeS〇2 -CO- 2-21 Me Me MeS〇2 -CO- ^2-22 Et Me MeS〇2 -CO- 2-23 Et Et MeS〇2 -CO- 2-24 i-Pr Me MeS〇2 -CO- 2-25 S-Bu Me MeS〇2 -CO- 2-26 Me Me EtS〇2 -CO- 2-27 Et Me EtS〇2 -CO- 2-28 Et Me PrS〇2 • CO _ 2-29 Et Me i-PrS〇2 -CO- -29- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（d) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2-30 Me Me MeOCO -CO 2-31 Et Me MeOCO -CO 2-32 Et Me EtOCO -CO 2-33 Et Me ci3ch2〇co -CO 2-34 Et Me i-PrOCO -CO 2-35 Et Me t-BuOCO -CO 2-36 Et Me H2NCH2C〇 -CO 2-37 Et Me f〇nhch2co -CO 2-38 Me Me AcNHCH2CO - -CO W-39 Et Me AcNHCH2CO -CO 2-40 Et Me CAcNHCH2CO -CO 2-41 Et Me BAcNHCH2CO -CO 2-42 Et Me ProNHCH2CO . -CO v^-43 Me Me MeOCONHCH2CO -CO 2-44 Et H MeOCONHCH0CO -CO 1^-45 Et Me MeOCONHCH2CO -CO 2-46 Et Et MeOCONHCH2CO -CO 2-47 Et Pr MeOCONHCH2CO -CO 2-48 Et i-Pr MeOCONHCH2CO -CO 2-49 i*Pr Me MeOCONHCH2CO -CO- 2-50 s-Bu Me MeOCONHCH2CO -CO- 2-51 Et H EtOCONHCH2CO -CO- 2-52 Et Me EtOCONHCH2CO -CO. 2-53 Et Me ci3ch2〇conhch2co -CO· 2-54 Et Me PrOCONHCH2CO -CO- 2-55 Et Me i-PrOCONHCH2CO -CO- 2-56 Et Me t-BuOCONHCH2CO -CO 2-57 Et Me BnOCONHCH2CO -CO· 2-58 Et Me PhenOCONHCH2CO -CO 2-59 Et Me PhCONHCH2CO -CO 2-60 Et Me MeOCON(Me)CH2CO -CO 2-61 Et Me EtOCON(Me)CH2CO -CO 2-62 Et Me MeOCONHCH2CH2CO -CO 2-63 Et Me EtOCONHCH2CH2CO -CO 2-64 Me Me MeOCONHCH(Me)CO -CO 2-65 Et Me MeOCONHCH(Me)CO -CO 2-66 Et Me MeOCONHCH(Et)CO -CO -30· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂
-I 本紙張尺度適用中國國家榡準 ( CNS ) Λ4規格（210 ><297公绝） 305745 A7 B7 五、發明説明（β ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2-67 Me Me MeOCONHC(Me)2CO -CO- 2-68 Et Me MeOCONHC(Me)2CO -co- 2-69 Et Me MeOCONHCH(i-Pr)CO -co- 2-70 Et Me MeOCONHCH(Bu)CO _c〇- 2-71 Me Me EtOCONHCH(i-Bu)CO -CO- 2-72 Et Me MeOCONHCH(i-Bu) CO -co- 2-73 Et Me MeOCONHCH(t-Bu) CO -co- 2-74 Et Me MeOCONHCH(Ph)CO -CD- 2-75 Et Me MeOCONHCH(Bn)CO * -c〇- 2-76 Et Me MeOCONHCH(CH2CH2SMe)CO -co- 2-77 Et Me MeOCONHCH(CH2SMe)CO _c〇_ 2-78 Et Me MeOCONHCH(CH2SEt) CO -co- 2-79 Et Me 1-(MeOCONH)c-Pen-l-CO -co- 2-80 Et Me 1-(MeOCONH)c-Hex-l-CO -co- 2-Θ1 Me Me 1-(MeOCO)Pyr-2-CO -c〇- 2-82 Et Me 1-(MeOCO)Pyr-2-CO -co- 2-83 Et Me l-AcPyr-2-CO -co- 2-84 Et Me 1-(MeOCO)Pip-2-CO ,co- 2-85 Me Me MeS〇2 -CH2-CO- 2-86 Et Me MeS〇2 -ch2-co- 2-87 i-Pr Me MeS〇2 -ch2-co- 2-88 s-Bu Me MeS〇2 -ch2-co- 2-89 Me Me AcNHCH2CO -CH2-CO- 2-90 Et Me AcNHCH2CO -ch2-co- 2-91 i-Pr Me AcNHCH2CO -ch2-co- 2-92 3-Bu Me AcNHCH2CO -ch2-c〇- 2-93 Me Me MeOCONHCH2CO -ch2-co- 2-94 Et Me MeOCONHCH2CO _ch2_c〇- 2-95 i-Pr Me MeOCONHCH2CO -ch2-co- 2-96 s-Bu Me MeOCONHCH2CO -ch2-co- 2-97 Me Me 2-MeOCONHCH2CO *co- 2-98 Et Me 2 -MeS〇2 _c〇_ x/2-99 Et Me 2-MeOCO -c〇- Jz-100 Et Me 2-EtOCO -co- /2-101 Et Me 2-CCl3CH2〇CO -co- 2-102 Et Me 2-AcNHCH-CO -c〇- Λ-103 Et Me At 2-MeOCONHCH2CO -co- --------{ 裝------訂------产i (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（2丨0X:297公婕） ^31- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 A7 B7 五、發明説明（W ) 2-104 Et Me 2-EtOCONHCH2CO -C〇- ^/2-105 Et Me 2-i-PrOCO -co- 0-106 Et Me 2-[2-(l-MeOCOPyr)CO】 -CO· 2-107 Me Me 2-MeOCONHCH2CO -c〇- 2-108 Me Me 3-MeOCONHCH2CO -co- 2-109 Et Me 2-MeOCONHCH2CQ -co- 2-110 Et Me 3-MeOCONHCH2CO -co- 2-111 Et Me 2-AcNHCH2CO -co- 2-112 Et Me 3-AcNHCH2CO -c〇- 2-113 Et Me 2-MeS〇2 -co- 2-114 Et Me 3-MeS〇2 -c〇- -32· | 裝 訂 I 泳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210:« 297公釐） A7 B7 五、發明説明（V ) 表 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 化合物 編號 R1 R2 P z 0-1 Et Me 1 Ac 3- 2 Me Me 0 Ac v/3- 3 Et Me 0 Ac 3- 4 Et Et 0 Ac 3- 5 Et Pr 1 Ac 3- 6 i-Pr Me 0 Ac 3- 7 s-Bu Me 0 Ac 3- 8 Me Me 0 EtCO 3-9 Et Me 0 EtCO 3-10 Me Me 0 MeS〇2 v/3-ιι Et Me 1 MeS〇2 3-12 Et Et 0 MeS〇2 3-13 i-Pr Me 0 MeS〇2 3-14 s-Bu Me 0 MeS〇2 3-15 Et Me 0 EtS〇2 3-16 Et Me 1 PrS〇2 3-17 Et Me 0 i-PrS〇2 3-18 Me Me 1 Ac v/3-19 Et Me 1 EtOCO 3-20 Et Me 0 MeOCO 3-21 Et Me 0 EtOCO 3-22 Et Me 1 PrOCO 3-23 Et Me 0 i-PrOCO 3-24 Me Me 1 H2NCH2C0 3-25 Et Me 0 H2NCH2CO \/3-26 Me Me 0 MeOCONHCH2CO 1/6-27 Et * Me 0 MeOCONHCH2CO ^3-28 Et Et 0 MeOCONHCH2CO V3-29 Et Me 1 MeOCONHCH2CO 3-30 i - Pr Me 0 MeOCONHCH2CO 3-31 s-Bu Me 0 MeOCONHCH2CO 3-32 Et Me 0 Cl3CCH2〇CONHCH2CO ^3-33 Et. n -1 auOCOMHCH^-g€>- _ II . ·--1 - I ( 裝 I I Im ^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ___ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（21() 乂2的公釐〉 〇 A7 B7 五、發明説明（> ) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裂 /3-34 Et Me 3-35 Et Me /-36 Et Me /-37 Et Me /-38 Et Me V3,39 Et Me /3-40 Et Me d -41 Et Me Z -42 Et Me U-43 Et Me 3-44 Et Me 3-45 Me Me v^-46 Et Me 1/3-47 Et Me v>3 - 4 8 Et Me 1/3-49 Et Me 3-50 Et Me 3-51 Et Me 3-52 Et Pr 3-53 Et Me 3-54 Et Me 3-55 Me Me V^-56 Et Me 3-57 Me EC 1/5-58 Et Me 3-59 Et Me 3-60 Me Me \/λ - 61 Et Me νί-62 Et Me 3-63 Me Me \/3-64 Et Me \Λ-65 Et Me ι/3-66 Et Me 3-67 Me Me V/3-68 Et Me ^3-69 Et Me 3-70 Me Me 0 BnOCONHCH2CO 1 AcNHCH2CO 0 PhC0NHCH2C0 0 Me0C0N(Me)CH2C0 0 EtOCON(Me)CH2CO 0 i-PrOCONHCH2CO 0 MeOCONHCH(Ph)CO 0 e toconhch2 conhch2 CO 0 、4-(MeOCONH)PhC0NHCH2C0 0 MeOCONHCH2CONHCH2CO 1 h2nch2ch2co 1 MeOCONHCH2CH2CO 0 MeOCONHCH2CH2CO 0 MeOCONHCH(Me)CO 0 AcNHCH2CO 0 EtOCONHCH2CH2CO 0 cich2conhch2co 1 EtOCONHCH2CO 0 MeOCONHCH2CO 0 MeOCONHCH(Bll}CO 0 MeOCONHCH(Et)CO 1 MeOCONHCH(Et)CO 0 MeOCONHC(Me)2CO 0 MeOCONHC(Me)2CO 0 MeOCONHCH(CH2CH2SMe)CO 1 MeOCONHCH(CH2SMe)CO 0 MeOCONHCH(CH2SEt) CO 0 MeOCONHCH(i-Pr)CO 1 EtOCONHCH(i-Pr)CO 0 EtOCONHCH(i-Bu)CO 0 MeOCONHCH(i-Bu)CO 0 MeOCONHCH(t-Bu)CO 1 1-(MeOCONH)c-Hex-1-CO 0 1-(MeOCONH)c-Pne-1-CO 0 1-(MeOCONH)c-Hex-1-CO 0 1-(MeOCO)Pyr-2-CO 0 1-(MeOCO)Pyr-2-C0 --------^ ·裝------訂 4 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨0公漦） —34 A7 B7
、气^展明（ ^ ) Et Me 0 1-(MeOCO)Pip-2-CO ^-72 Et Me 0 1-(MeOCO)Pip-4-CO ^-73 Et Me 0 3-(Me0C0)Thd-4-C0 3-74 Me Me 0 3-(EtOCO)Thd-4-CO 3-75 Et Me 0 -Lac-6-CO /-76 Et Me 0 -Lac- 5 - CO β-77 Et Me 0 2- (ClCH2CONH)Thiz-4 C(-N-OMe)CO x/3-78 Et Me 0 2-(MeOCONH)Thiz-4-C(-N-OMe)CO 3-79 Me Me 0 2-(MeOCONH)Thiz-4-C(-N-OMe)CO 3-80 Et Me 0 2-(NH2)Thiz-4-C(-N-OMe)CO x/3-81 Et Me 0 2-(Et0C0NH)Thiz-4-C(-N-OMe)CO \/3-82 Et Me 1 MeOCON(Me)CH2CO 3-83 Et Me 1 1-(MeOCO)Pyr-2-CO 3-84 Et Me 1 Thi-2-C(«N-OMe)CO _ 《裝 訂 ^ck (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —35— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210 ·< 297公釐） 3057^5 ΑΊ ____Β7_ 五、發明説明（0 ) 表1中適宜化合物為化合物No.卜11, 1-12,卜38, 1-72, 1-74,1-75,1-77,1-78,1-79.1-80,1-81,1-89,1-90,1-91, 1-93,1-98,1-100,1-102,1-107,1-111,1-114,1-147¾ 1-186。尤其 No. 1-38 ,1-72 ,1-73, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1- 89 ,1-92 ,1-93及 1-98。最好 No.1-72及卜73。 表2中適宜化合物為化合物No. 2-7, 2-16 ,2-22,2-39, 2- 43 ,2-45 ,2-60 ,2-61 ,2-62及 2-65。尤其 No.2-7,2-22， 2 - 3 9 , 2 - 4 3 及 2-45。 表3中適宜化合物為化合物No. 3-1 ,3-11, 3-19, 3-26， 3- 27 ,3-33 ,3-34,3-36,3-37,3-38,3-39,3-40,3-43， 3-46, 3~47 , 3-48, 3-49, 3-56, 3-58, 3-61 , 3-64 , 3-65 , 3-68 ,3-69,3-70 ,3-71,3-72,3-76,3-77及 3-78。尤其 No. 3-11,3-26,3-27,3-36,3-37,3-38,3-39,3-47,3-48, 3-56 ,3-68, 3-69及 3-71。最好 No.3-26 ,3-27 ,3-36 ,3-37 ,3-47,3-56¾. 3-69〇 依本發明，化合物（I)可由包括下列製程之製法製造： (a)令如下式（IV)化合物 ch3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R1 (IV) -3 6 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 297公釐） ^05745 A7 B7 五、發明説明（# 〔式中R1間式（I)所定義〕 與如下式（V)化合物反瓤 B — (CR22>m—(C=0>n — OH 〔式中R2 , 及η同式（I)所定義，B里式（11)(同 前）或式（VI)(IV(〇)P~ (Vl) N〇2 (V) 式中P同式（I)所定義〕 得如下式（VII)化合物 B — (CR2，)m—
--------{裝------訂------{沐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 (b)將此化合物（VII)邏原得如下式（VIII)化合物 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 <297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明u )
而任意加下列製程 (c1 )若化合物（VIII〉中B呈式（II)[式中Y為硝基 取代C6_ !〇芳基或硝基取代雜環基〕或呈式（VI),則 將該化合物（VIII)邐原得如下式（IX)化合物： D — (CR22)m—(C=〇、
〔式中R1 ,R2 ,β及η同式（I)所定義，D呈前式（II (式中Y為胺基取代C6_ 10芳基或胺基取代雜琛基）或 呈式U) *38- 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) Λ4現格（21(Γχ2^7公釐） --------f 裝------訂------C冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3〇5745_^ 五、發明説明（»?) • <^^h-(〇)p- (x> NH2 式中P同式（I)所定義〕；或 (c2 )若化合物（VIII)中B呈式（II)〔式中Y為（；6 - 10 芳基或雜環基而各有至少一锢取代基邐自Ci- 4烷醯 胺基，C2 - 4鹵烷醯胺基，C2_ s烷氣羰胺基或 c3- 5豳烷氣羰胺基〕，將此化合物（VIII)去醯基， 得Y為胺基取代C6 - !〇芳基或胺基取代雜琢基之化合 物（IX); 更任意加下列製程： (d)令此化合物（IX)與如下式（XI)或其反應性衍生物 反匾 E-OH (XI) 〔式中E為Ci_ 4院酵基，C2 - 4成院睡基，Ci - 3 烷磺酵基，C2 - 5烷氣黢基，c3 - 5崮烷氣羰基， c 2 - 7胺烷酵基（其中胺基可任意有1或2俚相同或相 異之前述取代基C,而該胺烷醯基之烷醯基可任意取代 著苯基或Ci- 3烷硫基），含N飽和5或6員雜琛羰基 (其中該N可任意有前述取代基C,而羰基接該N以外之 原子），或如式（I)所定義之Z〕， 得如下式（X I I )化合物 -39- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210乂247公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 、\s° A7 B7
R1 ι\ΙΙ) 五、發明説明Ux CH· 〔式中R1 ,R2 ,麗及！）同式（I)所定義， 6呈前述式（III)或（II)式中Ϊ為C8_ !〇芳基或雜環 基，各有至少一儀如下式（XIII)取代基： E1 -NH- (XIII) 式中E1為除Z以外之前述E〕。 詳言之，X為前述式（II)基之化合物（I)可依如下反 應_ A製造： ---------ί -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!〇x247公釐） 3〇5745 A7 B7
五、發明説明（衫 /g'WdlBA (IV)
鹏Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上
、-°
L
本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210 0^7公釐） «41 五、發明説明u。） N-OR3 7丨丨 ") Y^-C—(CRSjm-(C 0)Π 〇 (lb) A7 B7 CH3 CH3
〇/ ch3 任意 製程 鼻 、 _： ^ Λ. . I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) YJ—c—(CR%)m 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 N-OR3 II - (Ic)
•42 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x^7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印簟 五、發明説明（ Ar\ ) 1 1 式 中 R 1 , R 2 9 R 3 , 及η 间前 ；Y 1 前述Y , 惟任何胺 1 1 基 取 代 芳基 或 胺 基取代 維璨 基由 對應之硝基取代芳基或 1 1 硝 基 取 代雜 m 基 代替； Υ 2為在Υ 前述 之胺基 取代 芳 基 ' 請 1 或 胺 先 1 基 取代 雜 琢 基；Υ Ξ 為在Υ前述芳 基或雜 琛基 而 各 閱 it 1 取 代 著 前述 E 1 ΝΗ (XI I I ) 〇 f 1 | 之 1 在 反 鼴圈 A 之 製程A 1 中當作原料之 15-羥基米貝徽素 注 意 1 I 衍 生 物 (IV) 可 依 EP 1 47 , 852製造》 事 項 1 1 反 應 圓A 之 製 程A1中其他原料乃呈 式（Va) : 再 寫 1 γ1-( C=N-OR3)-(CH2)m- (c=〇) π'0» (Va) 本 頁 •«W»» 1 I (式中β 3 , Y 1 ，班 及η同前） 〇 I 1 若 扭 為0， η 為1時， a - 烷氣 亞胺苯乙酸可以市售苯 1 | 乙 m 酸 乙酯 為 原 料仿US P 4， 0 2 4 , 1 3 3製 造。 1 訂 a -烷氣亞胺基-2-呋 喃乙 酸可 以市售之2-呋晴羧酸為 1 原 料 仿 GB P at .1 ,557,4 23製 造》 α -烷 氣亞胺 基*" 2 -瞎盼 1 I 乙 酸 可 以市 售 之 2-瞎盼 基乙 醛酸 為原料仿υ . s .P . 1 1 1 4 , 0 2 4 , 133製造。 α -烷 氣亞 胺基 -(2-胺基-4- 瞎唑 基 )乙 1 1 酸 及 其 衍生 物 可 用市售 2-胺 基-4 -ϊί唑 基乙醛 酸為 原 料 仿 U . S . P · 4 ,〇 2 4 ，1 3 3製 迪。 1 1 a -烷《亞胺基（取代 苯基 )乙酸可用 原料2- (取代苯基） 1 1 -1 ,2 -乙二醇（ j . Med. C he·. ,24 , 1 3 6 0 ( 1 98 1 )仿 Che 1 | L e t t • » 13 5 0 (1 98 5)裂成 第三 丁基 二甲基矽烷基-2- 氧 (取 1 1 代 苯 乙 基）»後， 與0 -烷氣羥胺依常法 反醮， 得2- 院 氣 1 I 亞 胺 基 -2 -(取 代 苯基）乙酵。 將此依常 法氣化 ,得 所 求 1 I 之 α -烷氣亞胺基（取代 苯基 )乙酸。例 如2-烷 氣亞 胺 基 1 1 -43- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（21〇 \2町公釐） 3〇574s a7 B7 五、發明説明（4> ) -2-(4-硝苯基）乙酸可仿 J.Med. Che··,24, 1360(1981) 製造。此製程包括将廉料2-(4-硝苯基）-1,2-乙二酵轉 變成第三丁基二甲基矽烷基-2-氣- 2-(4-¾苯乙基）醚（ 此反應見Chen. Lett. ,1 3 5 9 ( 1 9 8 5 )〕，令該醚與0-烷氣 羰胺反應成2-烷氣亞胺基-2-(4-硝苯基）乙酵，然後依 常法氣化。 2-烷氣亞胺基- 2-(4-硝苯基）乙酸也可由另法令4-« 苯基乙β酸乙酯〔見合成8 5 0 ( 1 9 9 0 )〕輿0-烷氣黢胺反 應後，將所得之酯水解來製造。 2- 羥亞胺基- 2-(4-硝苯基）乙酸可以羥胺代替0-烷氱 羰胺而仿上製造。 若B為1而η為0時，2 -烷氣亞胺基- 2- (取代或未取 代苯基）乙醇衍生物，2-烷氣亞胺基-2-(2-呋喃基）乙酵 衍生物，2-烷氧亞胺基-2-(2-瞎盼基）乙酵衍生物。及 2-烷氣亞胺基- 2-(2-胺基-4-瞎唑基）乙酵衍生物可仿上 製造，當作中間龌以合成α-烷氣亞胺基乙酸衍生物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若a為1而η為1時，3-烷氣亞胺基-3-(取代或未取 代苯基）丙酸衍生物可以市售之苄81乙酸乙酯或由常法 製造之（取代苄醯基）乙酸乙酯為原料仿上述α -烷氣亞 胺苯基乙酸之合成製迪。 3- 烷氧亞胺基- 3-(4-硝苯基）丙酸可以由已知方法製 備之（4 -硝苄醯基）乙酸乙酯為原料，仿上述2 -烷氣亞胺 基-2-(4-硝苯基）乙酸之合成來製造。3-羥亞胺基-3-( 4-硝苯基）丙_可從對應之丙酸衍生物仿上製造。 -4 4 -本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公I〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明U〇 3-烷氣亞胺基-3-(3-呋_基>丙_衍生物，3-烷氣亞 胺基- 3-(2-瞎盼基 >丙酸衍生物及3-烷氣亞胺基- 3-(2-胺基-4-哝唑基）丙酸可彷上述3-烷氣亞胺基- 3-(取代苯 基）丙酸衍生物製造。 反應圖A之製程A1偽為製造化合物（Vila)令化合物 (IV)輿羧酸或酵（Va)在如«酸，鹽酸，甲磺酸，三瓤甲 磺酸，苯磺酸，4-氯苯磺酸或三氟乙酸等強有機醸，尤 宜三氟甲磺酸之存在下反應。 三氟甲磺酸或其他強酸之用量乃視所用羧酸或酵（Va) 之反應性而異，但不超遇1當量，一般為觸媒量。 反醮有時可加無機化合物來加速，例如三氟甲磺酸鋼 ，碘化銅，碘化鋅，碘化鈷或碘化鍊等金屬鹽，Celite ，矽騵，氣化鋁等，宜銅鹽，如三氟甲磺酸銅，碘化艉 ,最好碘化鋦。 所用反應溶爾無持定，只要對反«無不良彩響而能溶 解原料至少某程度即可。羧酸或酵化合物（Va)本身有時 也可兼當溶溶_之造例包括：芳族烴，如苯，甲苯 或二甲苯；豳化烴，如二氯甲烷，1,2 -二氯乙烷或氯仿 ;酯類，如乙酸乙酯或乙酸丙酯；醚類，如乙醚，四氳 呋喃，二H辱烷，二甲《基乙烷；醯胺，如二甲基甲豔胺 ,二甲基乙酵胺或六甲基覉醒三胺；亞隳，如二甲亞W ;及脯類，如乙腈。 反應可在廣泛溫度進行，準確溫度不重要，宜-10〜 1 0 0 °C，尤宜 0 〜5 0 "C。 本紙張尺度適用中國囤家標率（CNS ) Α4規格（210 Χ297公藶） ---------f .私------、tT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策 A7 B7_ 五、發明説明（44 ) 反應時間取決於許多因子，尤其反應通度，反慝劑及 溶劑之性霣，但一般在適當反應條件下以5分〜6小時， 尤其1 0分〜2小時即足。 反醮圈A之製程A2侏令化合物（Vila)與反《爾反應 使5位之羰基邐原為羥基來製迪化合物（la)。 所用邇原劑無特定，只要能還原5位羧基同時不影響 化合物（Vila)之其他官能基即可。^例包括能産生氫化 物陰離子者，如硼氫化納或二硼烷，宜硼氫化銷。 所用反應溶劑之性質無特定，只要對反蠢無不良彩響 。若所用運原劑為硼氫化納時，溶耀之適例為低硪酵， 如甲酵，乙酵或丙酵。 反應雖可在廣泛溫度進行而無鼗定，但宜在0〜51TC 進行。反應時間也可廣泛變化而不重要，但在適當反應 條件下一般以5分〜2小時即足。 反應圃A之任意裂程A3傜Y2為如前在Y定義之胺基 取代芳基或雜琛基之化合物（lb)之製造。此可由二種製 法來達成，第1製法乃将Y1為硝基取代芳基或雜環基 之化合物（la)之硝基還原。 化合物（la)之硝基之蓮原可依任何常法，但此邇原手 段對化合物（la)之任何其他官能基無作用。逭種技術之 例為用贵金屬觴媒之觸媒邏原。所用《媒之缠例包括Pd-C ,P d -硫酸鋇及氣化鉑。 反應一般宜在溶劑進行，所用溶劑之性質無特定，只 要對反應或反應劑無不良影響而能溶解反應劑至少某一 一 4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 < 2<Π公釐） ---------{ .4— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *va A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4^ ) 1 1 程 度 邸 可 〇 溶 Μ 之 適 例 包 括 如 甲 酵 I 乙 m 等 m » 如 四 氫 1 1 呋 喃 » 二 烷 等 醚 » 及 如 乙 酸 乙 酯 等 酯 〇 1 1 反 應 可 在 廣 泛 溫 度 進 行 參 準 確 反 窸 »1 度 不 重 要 0 宜 為 〆~- 請 1 先 1 10 8 0°C 0 反應時間也可廣泛變化， 取決於許多因子， 閱 讀 1 尤 其 反 m 溫 度 • 所 用 反 應 Μ 及 溶 m 之 性 霣 〇 在 漉 當 條 件 背 面 1 之 1 下 般 以 1〇分 5 小 時 即 足 〇 注 意 1 I 硝 基 之 邇 原 之 另 適 宜 方 法 為 令 化 合 物 (I a ) 輿 鋅 粉 在 事 項 1 1 乙 酸 之 存 在 下 反 應 P 反 應 可 在 廣 泛 粗 度 進 行 ， 準 確 粗 度 再 填 寫 本 不 重 要 〇 但 宜 在 0°C - -室溫進行。 反應時間也可廣泛變 頁 1 | 化 > 取 決 於 許 多 因 子 f 尤 其 反 慝 溫 度 9 所 用 反 應 m 及 溶 1 1 劑 之 性 霣 t 在 適 笛 條 件 下 般 以 30分 〜 1 2小 時 即 足 〇 1 | 反 應 黼 A 之 任 意 製 程 A 3 5之第2 製法為去醯基化式（ la) 1 訂 化 合 物 f 其 中 Υ 3 ^為芳基 或 雜 璨 基 各 有 至 少 - 儲 取 代 基 1 m 自 C L - 1 t烷醯胺基， C 2 - 4 鹵 焼 醣 胺 基 > C > - I 1 I 烷 氣 羰 胺 基 或 c 3 — s鹵烷氣羰胺基》 1 1 適 當 之 焼 醒 胺 基 有 甲 醯 胺 基 及 乙 醯 胺 基 ， 適 當 之 鹵 1 I m 胺 基 有 —* 氯 乙 m 胺 基 及 __· 溴 乙 m 胺 基 〇 適 當 之 院 氣 m 胺 基 有 第 三 丁 氣 m 胺 基 » 適 當 之 齒 院 氧 m 胺 基 有 三 氱 乙 1 1 氣 羰 胺 基 〇 1 1 化 合 物 (I a) 之 院 醣 胺 基 9 鹵 院 m 胺 基 $ 院 氣 嫌 胺 基 或 1 I 鹵 烷 氣 鞭 胺 基 之 去 醯 基 可 依 任 何 常 法 1 但 此 去 醯 基 不 m 1 1 m 化 合 物 (I a ) 之 任 何 其 他 官 能 基 〇 1 | 第 三 丁 氣 羰 胺 基 之 去 m 基 可 例 如 令 化 合 物 (I a ) 輿 8R 酸 1 I 在 二 院 中 反 應 〇 反 m 可 在 竇 泛 瀣 度 進 行 » 準 確 反 應 粗 1 1 -4 7 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2丨0:<2()7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( Cb ) 1 1 度 不 重 要 • 但 宜 在 室 粗 進 行 〇 反 蠹 時 閜 也 可 廣 泛 化 » 1 1 取 決 於 許 多 因 子 • 尤 其 反 m 溫 度 » 所 用 反 醮 爾 及 溶 劑 » 1 1 在 適 笛 條 件 下 般 以 1〜3小 時 邸 足 0 r—s 請 1 先 1 甲 醏 胺 基 之 去 m 基 可 例 如 令 化 合 物 (I a ) 輿 麵 酸 在 甲 酵 閱 讀 1 中 反 醮 0 反應可在廣泛溫度進行， 準確反鼴粗度不重要 背 1 I 之 1 但 宜 在 約 1 o°c 反 應 〇 反 應 時 間 也 可 廣 泛 變 化 • 取 決 於 意 1 事 1 許 多 因 子 > 尤 其 反 應 粗 度 » 所 用 反 ei m 及 溶 劑 之 性 霣 0 項 | 般 在 適 m 條 件 下 以 約 1 小 畤 卽 足 〇 再 填 寫 X 三 氛 乙 氣 羰 胺 基 之 去 m 基 可 例 如 令 化 合 物 (I a)輿 鎘 粉 頁 1 1 在 二 甲 基 甲 m 胺 之 存 在 下 反 應 〇 反 匾 可 在 廣 泛 溫 度 進 行 1 1 f 準 確 反 應 溫 度 不 重 要 〇 但 反 m 宜 在 室 溫 進 行 〇 反 應 時 I I 間 也 可 廣 泛 變 化 而 不 重 要 » 取 決 於 許 多 因 子 尤 其 反 應 1 訂 溫 度 » 所 用 反 窿 m 及 溶 _ 之 性 質 0 但 在 適 當 條 件 下 般 1 以 1〜3小 時 即 足 〇 1 1 三 氛 乙 氣 m 胺 基 之 去 醯 基 之 適 當 方 法 之 一 例 為 以 鋅 1 1 及 乙 酸 處 理 化 合 物 (I a ) 〇 反 m 可 在 廣 泛 溫 度 進 行 t 準 確 1 1 反 應 溫 度 不 重 要 » 但 宜 在 室 溫 反 應 9 反 應 時 間 也 可 廣 泛 1 變 化 ， 取 決 於 許 多 因 子 尤 其 反 應 溫 度 » 所 用 反 應 雨 及 1 1 溶 m 之 性 質 而 不 重 要 9 但 在 適 當 條 件 下 一 般 以 30分 1 1 1 小 時 即 足 0 1 | 一 氛 乙 醯 胺 基 或 一 m 乙 m 胺 基 之 去 釅 基 可 例 如 在 二 甲 1 1 基 甲 m 胺 以 硫 m 處 理 化 合 物 (I a) 0 反 匾 溫 度 廣 泛 而 不 須 1 I 準 確 * 但 宜 為 室 溫 5 0 eC 0 反 應 時 間 也 可 廣 泛 變 化 • 取 1 1 決 於 許 多 因 子 » 尤 其 反 應 溫 度 » 所 用 反 應 m 及 溶 劑 之 性 I 1 -4 8- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 <：W公釐） A7 B7__ 五、發明説明U7 ) 質。在適當條件下一般以1〜3小時即足。 反應_A之任意製程A*你由化合物（ib)之胺基典酸 E1 -0H(式E1同前）或其反慝性衍生物反應來裂造化合 物（Ic)e 酸E1 -OH之適當反應性衍生物包括用於習知縮合反應 者，如醯豳（常為醒氰或醯溴），酐，混合酐，活化_或 活化醏胺。 若用酸E1 -0H,反應在如二琛己基磺化二亞胺（DCC) ，碘化2-氛-卜甲基吡錠，對甲苯磺酸或硫酸（宜碘化2-氣-1-甲基Pit錠）等脱水劑之存在下進行。反匾則之用量 不重要，但一般對毎莫耳酸E1 -0H用1〜5當量，宜1〜2 當量》 所用反應溶劑之性質無特定，只要對反應無不良影镶 而能溶解原料某一程度卽可。其適例包括如己烷，石油 醚，苯或甲苯等烴；如氯仿，二氰甲烷或1,2 -二氯乙烷 等鹵化烴；如乙醚，四氫呋喃等醚；如Ν,Ν -二甲基甲醒 胺等酵胺；如二甲亞W等亞W ;如乙脯等請，及逭些溶 劑之一種以上混液。尤宜二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 ---------C i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應溫度廣泛而無須準確。宜-70〜90 °C,尤宜0〜60 °C 。反應時間主要隨反應溫度，所用原料，反應剤及溶劑 之性質而異，無霰定，在適酋條件下一般為15分〜金日 。通常30分〜6小時。 若用酸E1 -0H之醯鹵，反應宜在_之存在下進行，所 用鹹無《定，適例包括有機16,如三乙胺，Ν,Ν-二甲苯 -4 9 -本紙張尺度適用中國画家橾隼（CMS ) A4規格U10X297公t ) A7 B7 _ 五、發明説明（4 ) 胺，吡啶，4 -二甲胺基吡啶，1,5 -二吖雙琛〔4.3.0〕壬 -5 -烯（D B N )或 1 , 8 -二吖雙琢[5 · 4 . 0〕十一 « - 7 -烯（D B U ) 〇 醱鹵及»之準確用量不重要，但相對於化合物（lb)宜 用1〜10當董酸E1 -0H之醏豳及2〜8當量_。 用於與酸Ei-OH之酵鹵反匾之溶劑，反應《度及時間 幾同用於化合物（lb)與羧酸本身之反應者。一般反應在 0〜5 0°C進行5分〜2小時。 ’ 在各製程反應完成後，依常法園收所求化合物（Via), (la), (lb)及（Ic),必要時可以如柱層層析等常法精製。 可當作合成化合物（IV)之原料之米貝徽素及同類天然 産生可以單一化合物或相鬭化合物之種種混合比«得， 可分離為種種部分後反應或以混合物用於上述反應。故 用於上述反應之各製程之化合物可為單一化合物或混合 物。同理化合物（la), (lb)或（Ic)可以單一化合物或混 合物製得，若製得混合物時，可就此或在使用前分離成 各個化合物。 X呈前述式（III)之本發明化合物（I)可依如下反醢圈 B製造。 --------—{心--------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作杜印裝 -50- 本紙張尺度通用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4·?)
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m b; ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4说格（210Χ 297公釐） s〇5745 五、發明説明（> ) fMBB (鏞） A7. R7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
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XH3 RI 雛B4 --------^ 取------訂-----11^、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Η c Η ο 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4坭格（21Ux297公釐） A7 B7 五、發明説明（r/ ) 式中R1 ,R2 ,Ρ及Z间前。 在製程Β1當作原料之15-羥基米貝徽索衍生物（IV)為 已知記載於ΕΡ 147,582。 在製程Β1當作另一原料之化合物呈如下式（Vb) [N〇2C6H4-(0)p-C(R2)2-C00H] (Vb) (式中R2及p同前），可以市售反直_為原料依悉知方 法製造。 若P為1,所求化合物（Vb)可製自水解α-(硝苯氣基） -or -烷基烷酸酯（如α - (4-硝苯氣基）-or -烷基烷酸酯） ，此可由如下製程製造： (a) 在齡之存在下用烷基鹵來烷基化市售烷酸酯之《 -位； (b) 將所得cr -烷基烷酸酯之α -位鹵化， (c) 令所得or -烷基- or -齒烷酸（或市售化合物）與硝酚 (如4-硝酚）在之存在下反蠹。 若P為0，所求化合物（Vb)可製自水解α-(硝苯基）-α , α -二烷基乙酸酯（如a - (4-硝苯基-α ,α -二垸基乙酸 酯），此可由市售乙酸硝苯酯（如乙酸4 -硝苯酯）之cr-位 在»之存在下用烷基鹵來烷基化而得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页)
IX 反應圖B之製程B1乃為製造化合物（Vllb)將化合物 (IV)用羧酸（Vb)在如三氰甲磺酸等反應_A之製程A1 所用之強有機酸之存在下處理，此強有機酸之用量，適 宜條件，如用無機加速阐，溶劑，反應時間及溫度均鏟 用反應圖A之製程A 1。 -5 3-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4現格（21()A；W公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( P) I i 反 應 _ B 之製 程P乃為製造化合物（ VIII a) 令化合 物 1 1 1 (V II b) 輿 通 原m 反醮，使5位竅 基 遍 原 為羥 基 0 1 1 所 用 還 原 爾無 特定，只要邇原 m 基 時 化合 物 (VIIb) 之 /·-V 許 1 先 1 其 他 部 分 無 不良 膨《即可。包括 能 産 生 氫化 物 陰離子 者 閱 讀 1 » 如 硼 氫 化 鲂或 二硼烷，宜硼氫 化 納 〇 背 νέ 1 I 之 1 所 用 溶 m ，反 應反應及時間之 範 鼷 均 宜如 前 述反鼴 η 江 意 1 I A 之 製 程 A 1 0 事 項 1 1 反 應 圈 B 之製 程A3乃為製进有胺基取代基之化合物 再 填 % 1 未 (I Xa ), 將製程B 2所得化合物（V II la)之苯基或苯氣基 頁 Ν_^ 1 I 上 硝 基 取 代 基邇 原。 1 1 化 合 物 (V Ilia )之硝基之通原可依反應麵A 之任意製 1 I 程 Α Ξ ^所述之習用手段來施行。邇原劑， 溶劑， 反應溫 1 訂 度 及 時 間 均 如前 述反匾蹁A之任 意 製 程 A 3 〇 1 製 程 B ^ 1乃為製造前述化合物（ I d ), 令裂程B 3所得 化 1 I 合 物 (I Xa )之琛胺基取代基與酸- Z - 0H (式中Z 同前）或 其 1 I 反 應 性 衍 生 物反 應。 1 I 酸 Z 0H之適 當反應性衍生物 包 括 用 於習 知 编合反 應 者 1 如 醛 鹵 (常為醯氣或醯溴）， 酐 » 混 合酐 1 活化酯 或 1 1 活 化 m 胺 0 1 1 若 用 酸 Z -0H ,反應在如二琛 己 基 硪 化二 亞 胺（DCC ) 1 I > 碘 化 2 - 氱 -1-甲基毗錠，對甲苯磺酸或硫酸（ 宜_化 2- 1 1 氯 -1 -甲基毗錠）等脱水劑之存在 下 進 行 。反 應 _之用 最 1 I 不 重 要 * 但 一般 對毎其耳酸Z 1 - 0H用 卜5笛 置 ，宜卜 -2 1 I 酋 量 〇 1 1 -54** 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 2M7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( ) 1 1 所 用 反 應 溶 m 之 性 資 無 待 定 • 只 要 對 反 m 無 不 良 影 響 1 1 而 能 溶 解 原 料 某 —_* 程 度 ΕΠ 可 〇 其 適 例 包 括 如 己 院 » 石 油 1 1 醚 f 苯 或 甲 苯 等 烀 ； 如 氱 仿 9 二 氱 甲 院 或 1 , 2 - 二 氛 乙 院 讀 1 先 1 等 鹵 化 η 如 乙 醚 » 四 氫 呋 W 等 醚 如 N , N - 二 甲 基 甲 醯 閲 1 胺 等 醯 胺 ; 如 二 甲 亞 石篇 等 亞 fin ； 如 乙 腈 等 腈 9 及 逭 些 溶 背 ιέ 1 I 之 1 劑 之 種 以 上 混 液 〇 尤 宜 二 氱 甲 院 或 1 , 2 - 二 氱 乙 院 〇 意 1 1 反 應 溫 度 廣 泛 而 無 須 準 確 〇 宜 -7 (T 〜9 0*C , 尤宜0 6 0。。 事 項 1 1 〇 反 應 時 間 主 要 随 反 應 溫 度 » 所 用 原 料 反 應 劑 及 溶 _ 再 填 寫 本 之 性 霣 而 異 » 無 駸 定 9 在 適 當 條 件 下 般 為 15分 金 B 頁 、· 1 1 〇 通 常 30分 6 小 時 〇 I 1 若 用 酸 Ζ 3 L _ OH之 醯 鹵 9 反 應 宜 在 m 之 存 在 下 進 行 所 1 | 用 齡 無 駸 定 * 適 例 包 括 有 機 m 9 如 三 乙 胺 9 Ν , Ν - 二 甲 苯 1 胺 訂 * 枇 啶 * 4 - 二 甲 胺 基 吡 啶 > 1 , 5- 二 吖 雙 環 [ 4 . 3 . 0〕 壬 1 -5 -烯（DBN)或 1， 8 - 二 吖 雯 環 C 5 . 4 . 〇〕 十- *砍· 7- 烯 (DBU)。 1 I 醒 豳 及 m 之 準 確 用 量 不 重 要 • 但 相 對 於 化 合 物 (I Xa )宜 1 1 1 用 1〜1 0當童酸Ζ 1 -0 Η之醯鹵及2 8當量鐮。 1 用 於 與 酸 Z L „ 0H之 醯 鹵 反 應 之 溶 m > 反 應 溫 度 及 時 間 I 幾 同 用 於 化 合 物 (I X a )與羧酸本身之反應者。 -般反應在 1 1 0〜5 〇 °c進行5分 2 小 時 P 1 1 在 各 製 程 反 應 兀 成 後 » 依 常 法 園 收 所 求 化 合 物 (V II b), 1 I (V II I a )， ( I Xa ) 及 (I d)， 必 要 時 可 以 如 柱 層 層 析 等 常 法 1 1 精 製 〇 1 I 可 笛 作 合 成 化 物 (IV) 之 原 料 之 米 貝 徽 索 及 間 類 天 然 1 産 生 可 以 單 一 化 合 物 或 相 _ 化 合 物 之 種 種 Μ 合 bb 播 得 1 1 1 -5 5 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Λ4说格（210X2[)7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ r斗 ) 1 1 可 分 m 為 種 種 部 分 後 反 應 或 以 混 合 物 用 於 上 述 反 應 〇 故 1 1 用 於 上 述 反 m 之 各 製 程 之 化 合 物 可 為 單 一 化 合 物 或 庇 合 1 1 物 0 同 理 化 合 物 (I d) • 可 以 單 —* 化 合 物 或 混 合 物 製 得 » 請 1 先 1 若 製 得 混 合 物 時 9 可 就 此 或 在 使 用 前 分 離 成 各 俪 化 合 物。 閱 S 1 本 發 明 化 合 物 對 寄 生 果 樹 9 疏 菜 及 花 卉 等 Tetranychidae 背 1 I 之 1 ,Eriophyidae科等之紅蠘之成龕 及 卵 有 強 力 殺 蠘 活 性 〇 注 意 1 1 也 對 寄 生 於 動 物 之 I X 〇 d i d a e 9 Deraanyssidae, S & Γ C 0 P t i d a e 事 項 1 I 等 科 壁 蝨 有 活 性 P 又 對 最 近 甚 臧 困 惑 之 難 以 已 知 殺 m 爾 再 填 % 防 治 之 抗 藥 性 蟎 有 活 性 e 頁 1 1 本 發 明 化 合 物 也 有 強 力 殺 昆 龕 活 性 9 故 可 當 作 殺 昆 姦 1 1 劑 〇 本 發 明 之 活 性 化 合 物 對 蹶 惡 之 昆 Ά 有 確 防 止 效 果 1 | 0 但 無 植 物 毒 性 » 從 不 為 害 農 業 植 物 0 本 發 明 化 合 物 可 1 訂 用 以 消 滅 種 種 厭 惡 昆 龕 9 包 括 吸 汁 或 噬 食 植 物 之 害 巖 ， 1 寄 生 於 植 物 之 害 典 貯 m 物 之 害 典 及 術 生 上 之 害 典 1 I 可 由 本 發 明 化 合 物 防 除 之 害 蠱 之 例 包 括 下 列 S 之 昆 1 1 蟲 鞘 翅 百 如 豆 象 玉 米 象 » 赤 擬 谷 盗 > 覼 典 » 細 胸 1 1 叩 甲 線 金 龜 > 馬 鈐 m 象 I 瓜 象 » 镇 贅 水 稻 穀 象 及 歡 洲 I 竹 粉 蠢 鱗 翅 巨 » 如 無 毒 1^1 N 蛾 » 天 幕 毛 典 t 白 粉 蝶 * 斜 紋 1 1 夜 盗 * 地 S 蛾 二 化 m 9 野 m » 稻 子 豆 ，粉螟，茶 小 捲 葉 1 1 蛾 » m 果 蠢 蛾 ，地老虎， 大 繼 螟 9 小 菜 蛾 及 Ph y 1 1 〇 c η is t i s 1 1 c i t Γ el 1 a ;半翅目。 如稻蝨， 褐飛蝨， 康氏粉蚧， 筋頭 1 1 介 殼 應 1 挑 蚜 1 蘋 果 蚜 I 棉 蚜 > 蘿 葡 蚜 » 梨 花 網 蝽 > 1 I N a z a r a S P P .； 奥 巖 » 溫 室 白 粉 虱 t 木 虱 ； 直 翅 S * 如 徳 1 國 蟑 螂 * 美 洲 蠊 螂 » 非 洲 蟋 蟀 及 亞 洲 飛 蝗 異 翅 百 * 如 1 1 -5 6 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（211) < 公# ) ^0574.%_b7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( rr ) 1 1 De U C 0 t e r n e S SF e r a t U S 及 室 * 雙 m 百 • 如 家 蠅 • 種 嫣 1 1 » 黄 熱 紋 » 尖 音 庫 蚊 t 中 圔 按 蚊 及 三 斑 庫 蚊 C 1 1 在 獸 醫 上 f 本 發 明 化 合 物 對 種 種 動 物 蠕 Λ (内寄生及 請 1 寄 先 1 外 生 ), 如昆巖等有效。 動物寄巔之例包括 :费蠅， 閱 讀 1 螫 > 嚙 毛 虱 • 紅 蠛 蝽 » 犬 蚤 等 Ο 背 1 I 之 1 本 化 合 物 也 對 種 種 農 業 上 重 要 動 物 有 % m 之 線 巖 有 效 注 意 1 1 〇 尤 其 寄 生 於 生 畜 » 家 禽 及 寵 物 » 如 豬 t m 羊 1 山 羊 事 項 1 I 牛 1 馬 * 狗 • 貓 或 m 類 而 本 發 明 化 合 物 有 效 之 典 型 線 鑫 再 填 1 包 括 本 血 矛 > 毛 圖 線 鑫 9 费 線 典 1 細 頚 線 蠱 古 桕 線 典 頁 1 I 9 蛔 蟲 » Bu η 〇 s t 0 B u α ，結節線典， 夏氏線巔， 鞭癥， 圈 1 1 線 蟲 f 毛 線 蟲 9 網 尾 線 典 t 毛 細 線 典 * 異 剌 線 典 » 弓 蝈 1 I 螽 9 雜 蟈 鑫 • 尖 尾 線 逸 > 鈎 口 典 t 鈎 鑫 9 毒 m 巔 及 副 緬 1 訂 淼 0 1 細 頸 線 鑫 > 古 桕 線 蠱 及 結 節 線 癱 屬 之 若 干 寄 生 種 攻 孳 1 I 腸 » 而 血 矛 及 爾 線 鑫 鼷 之 若 干 種 寄 生 於 fS 細 尾 線 龕 腸 1 1 之 寄 生 巖 見 於 肺 〇 絲 巖 科 及 刚 毛 巖 科 之 寄 生 典 見 於 内 部 丄 組 鐵 及 器 官 如 心 載 9 血 管 皮 下 組 嫌 及 淋 巴 管 0 本 I 發 明 化 合 物 對 逭 些 寄 生 蠹 均 有 效 〇 1 1 本 發 明 化 合 物 也 對 其 他 寄 生 鑫 有 效 » 如 m 口 巖 » 板 □ 1 1 線 蟲 蛔 蟲 * 類 圔 線 典 » 毛 形 線 矗 $ 毛 線 典 9 鞭 矗 及 蟯 1 I 蟲 等 鼷 寄 生 淼 〇 1 1 若 本 發 明 化 合 物 笛 作 動 物 用 殺 腸 矗 m 時 » 可 以 掖 _ P 1 | 服 9 可 將 活 性 化 A a 物 溶 解 * 懸 浮 或 分 散 於 適 當 無 毒 溶 劑 1 1 或 水 > 摻 合 m 浮 劑 y 如 膨 土 > 潤 Μ 劑 或 其 他 賦 形 雨 —- 1 1 -57 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0:<297公釐） Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 般 也 可 含 消 泡 劑 〇 活 性 化 合 物 之 含 ft 為 約 0 · 0 1 0 . 5 , 尤 1 1 宜 0 · 0 1 0 . 1重量％。 1 1 組 成 物 可 以 乾 固 劑 型 宜 單 位 m ft 型 □ 服 • 如 含 所 需 1 先 1 ft 活 性 化 合 物 之 驥 囊 1 九 或 錠 0 逭 些 組 成 物 可 將 活 性 化 閱 讀 1 合 物 與 適 當 粉 化 稀 釋 m 1 充 熵 剤 t 崩 散 劑 及 / 或 粘 合 背 1 I 之 I 劑 % 如 澱 粉 9 乳 糖 » m 石 * 硬 脂 酸 m 及 植 物 謬 等 均 勻 混 注 意 1 I 合 來 製 造 〇 製 劑 之 重 Λ 及 含 量 可 廣 泛 變 化 取 決 於 待 處 事 項 1 | 理 動 物 之 性 質 及 體 重 t 越 染 程 度 及 寄 生 蠱 之 性 霣 〇 再 填 % 此 化 合 物 也 可 當 作 添 加 雨 投 入 動 物 飼 料 9 此 時 可 均 勻 頁 1 I 分 散 於 飼 料 > 以 漿 或 粒 型 使 用 〇 飼 料 中 活 性 化 合 物 之 含 1 1 置 宜 為 0 . 0 0 0 1 〜 0 . 0 2 % 俾 達 成 所 望 驅 腸 蠱 活 性 〇 1 I 本 發 明 化 合 物 溶 解 或 分 散 在 媒 液 時 可 對 動 物 注 入 前 1 訂 心 室 9 肌 肉 或 氣 管 > 或 皮 下 注 射 0 如 此 非 經 腸 投 予 時 » 1 活 性 化 合 物 宜 混 合 適 宜 植 物 油 > 如 花 生 油 或 棉 實 油 〇 處 1 | 方 中 活 性 化 合 物 之 含 量 一 般 為 0 . 0 5 -5 0重；K %。 1 | 本 化 合 物 也 可 摻 和 適 當 載 醱 > 如 二 甲 亞 m 或 烴 溶 m 而 1 I 局 部 投 予 這 種 製 m 可 由 嘖 m 或 滴 液 來 直 接 投 予 動 物 外 側 〇 1 1 活 性 化 合 物 之 _ 鼉 乃 視 待 處 理 動 物 之 性 質 » 及 寄 生 之 1 1 性 質 及 程 度 而 異 t 但 口 服 最 好 對 每 公 斤 鼸 重 約 0 . 0 1 10 0 1 | ffig 尤 宜 0 . 5 - -5 0 ID g 0 化合物可以單- -_量或分劑量投予 1 I 較 短 期 間 1 如 1 一 -5 曰 〇 1 I 若 本 發 明 組 成 物 供 農 圜 U 用 時 » 可 為 種 種 m 型 或 處 方 1 I 〇 例 如 • 可 處 方 為 粉 劑 t 4tl3 ΤΗ 粉 * 可 溶 粉 t 撤 顆 粒 » 細 微 1 1 -58- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家搮隼（CNS ) Λ4規格（21 O X 2们公釐} A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( sr〇 ) 1 1 粒 1 可 粉 • 稀 乳 液 f 濃 乳 劑 » 水 或 油 性 驗 浮 液 或 水 或 1 1 油 性 溶 液 (可直接噴霧或可供稀釋）， 氣 溶 膠 或 醪 囊 在 聚 1 1 合 物 物 質 〇 所 用 載 «1 可 為 天 然 或 合 成 而 有 機 或 無 機 者 » 請 1 般 用 先 1 —· 於 輔 肋 活 性 化 合 物 到 速 得 處 理 之 受 讎 » 使 活 性 化 閱 1 合 物 容 易 貯 存 » 输 送 或 操 作 〇 固 鼸 * 液 饑 及 氣 醱 載 黼 可 背 1 之 1 從 習 用 於 此 型 組 成 物 之 載 II 番 擇 〇 注 意 1 | 這 種 處 方 可 依 常 法 製 m » 如 將 有 效 成 分 與 載 鐮 或 稀 禪 事 項 1 I 雨 ?劑）或 任 意 界 面 活 性 雨 充 分 混 合 及 / 或 研 磨 e 再 填 % 1 m 本 溶 之 適 例 包 括 : 芳 族 η * 尤 其 從 石 油 蒸 皤 之 C 3 - 12 頁 1 1 皤 分 » 如 二 甲 苯 混 合 物 或 取 代 萊 酸 之 酯 如 m 酸 二 1 I 丁 m 或 二 辛 酯 ； 脂 族 或 脂 環 族 烴 > 如 琢 己 院 或 石 蠛 類 » 1 1 酵 類 $ 如 乙 醇 » 乙 二 醇 9 乙 二 醇 ___- 甲 m 或 乙 二 酵 一 乙 m 1 9 其 二 醇 類 或 黼 類 酮 類 > 如 環 己 酮 > 棰 性 溶 m 9 如 N- έ 丁 1 甲 基 -2 -吼咯啶酮， 二甲亞Μ或二甲基甲醯胺 任意環 1 I 氧 化 植 物 油 > 如 琛 氣 化 之 椰 子 油 或 大 豆 油 • 及 水 Ο 1 1 適 用 之 載 體 9 例 如 在 粉 m 及 可 分 散 粉 末 包 括 : 天 然 碾 1« 物 充 m 劑 9 如 方 解 石 石 » 高 嶺 土 9 撤 晶 离 嶺 土 或 鎂 I 鋁 海 泡 石 0 為 改 善 组 成 物 之 物 理 性 質 « 也 可 加 离 分 散 矽 1 1 酸 或 高 分 散 吸 收 性 聚 合 物 0 粒 狀 吸 附 性 載 黼 之 適 例 包 括 1 I 多 孔 性 物 質 t 如 浮 石 » 薄 粉 » 海 泡 石 及 膨 土 ； 及 非 多 1 I 孔 性 物 質 » 如 方 解 石 及 砂 0 可 用 種 種 預 粒 化 有 機 及 無 檐 1 1 物 質 9 如 白 雲 石 及 粉 碎 植 物 殘 渣 〇 1 1 界 面 活 性 劑 可 用 乳 化 性 • 分 敝 性 及 澗 性 強 之 陽 離 子 1 1 » 陰 _ 子 及 非 離 子 化 合 物 » 而 為 習 用 者 0 也 可 用 逋 種 爾 1 1 -5 9- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (以 ) 1 1 之 單 m 或 混 合 物 0 1 1 可 用 之 非 離 子 界 面 活 性 m 包 括 ： 聚 氣 乙 烯 烷 醚 ： 聚 ft 1 1 乙 烯 院 酯 ； 聚 氧 乙 烯 院 基 芳 m ; 聚 氣 乙 烯 芳 基 芳 m ； 聚 請 1 先 1 氣 乙 烯 花 楸 _ 烧 酯 花 揪 醃 院 酯 _ 之 脂 肪 酸 m > 甘 油 閱 ik 1 或 異 戊 四 酵 之 脂 肪 酸 酯 pl u r ο η i c 型 界 面 活 性 劑 ； 伸 乙 背 1 之 1 烯 醇 伸 乙 烯 二 醇 及 其 m 化 乙 烯 附 加 成 物 矽 m 界 面 活 1 1 性 _ ； 及 烷 基 甘 〇 事 項 1 I 可 用 之 陰 離 子 界 面 活 性 雨 包 括 院 基 苯 m m 鹽 二 院 再 填 寫 本 基 磺 酸 丁 二 酸 鹽 院 基 硫 酸 鹽 烷 基 甲 牛 磺 酸 鹽 由 硫 頁 1 I 酸 或 磷 酸 與 前 述 氣 化 乙 烯 附 加 非 離 子 界 面 活 性 來 酯 化 必 1 1 要 時 以 適 笛 m 中 和 而 得 之 陰 離 子 界 面 活 性 爾 ； 木 質 磺 酸 1 I 鹽 ; 院 基 萘 磺 酸 鹽 及 其 縮 合 物 ； 酚 酸 鹽 及 其 縮 合 物 ； 聚 1 訂 羧 酸 或 聚 磺 酸 之 聚 皂 > 呈 鹽 形 成 與 如 丙 烯 酸 » 馬 來 酸 » 1 苯 乙 烯 酸 或 與 乙 烯 根 之 縮 合 物 由 澱 粉 或 期 精 輿 1 - (2 - 1 I 辛 烯 醛 基 卜 丁 二 酸 m 加 成 之 澱 粉 型 界 面 活 性 m 羧 甲 基 1 1 1 纖 維 素 鹽 肥 皂 » 如 高 m 脂 肪 酸 之 納 或 押 m ； 及 a -烯 1 I 磺 酸 之 鹽 〇 可 用 之 陽 離 子 界 面 活 性 劑 包 括 胺 鹽 或 四 级 銨 界 面 活 1 1 性 m 高 硪 脂 族 胺 或 脂 肪 酵 胺 之 二 氧 化 乙 烯 附 加 物 〇 1 I 可 用 之 兩 性 界 面 活 性 劑 包 括 胺 基 酸 型 或 内 銨 鹽 型 者 t 1 或 卵 磷 脂 〇 1 1 上 述 種 種 界 面 活 性 爾 中 一 以 上 Η 被 F 取 代 之 衍 生 物 t 1 I 具 有 強 力 降 表 面 張 力 之 作 用 〇 而 宜 用 於 本 發 明 組 成 物 ο 1 組 成 物 也 可 含 m 白 安 定 m 消 泡 劑 9 粘 度 調 整 m • 粘 1 1 -6 0 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS〉A4規格（210 x ：W公嫠〉 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（巧） 合_及附箸剛或任何其組合，及肥料及其他活性物霣之 一種以上添加劑，以連成特殊效果。 殺昆鑫及殺蠘組成物一般含0.01〜99%,尤宜D.1〜95 %活性化合物；1〜99·9996固體或液讎添加_，及0〜25 %尤宜0.1〜25%界面活性劑。若工業産物一般以灌縮 組成物市售，則由最後使用者稀釋至0.001〜0.0001重 量％(10〜1 ΡΡΒ)。以上％均以重量表示。 本發明化合物可摻和或Κ合其他活性化合物來處方， 例如殺昆蟲剤，有毒飼料，殺細菌劑，殺蠘劑，殺線典 劑，殺真菌劑，植物生長調節劑或除草殺昆鑫_之 例包括：有機磷，胺甲酸酯，羧酸，氰化烴及由微生物 産生之殺昆蟲物質β 本發明化合物也可摻和或併用協同劑來處方》要求逭 種藥品之製劑及所欲用之劑型對市售有用。協同_本身 為能增強活性化合物之作用之化合物。 下面舉非限制例說明本發明之一些化合物製迪原料及 含本發明化合物之若千農蕖處方之製造》本發明之化合 物也以前列表1 , 2及3之编號識別。 例1 Ί ( α -申值亞胺荣^醸值，某）米目撇袤Ad (男機物A) 梨稈f A) 13-(>7-田舊.西胺茏，醣氳甚）-5-釅某米目徽齋八4 混合100mg(0,18BB〇l)15-羥基-5-酮基米貝徽素A4 , 64.5mg(0.36Binol)cr -甲氣亞胺苯乙酸（較低榷性異構物） -6 1 - ---------ί i ! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Λ4%格（210λ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（^ ) ,68ng碘化亞銅（1)及5·1二氯甲烷，而在冰冷氬氣流下 加1滴三氟甲磺酸。在室溫攪拌1小時後，倒入水中。 次以乙酸乙酯举取而先後以5%重磺酸銷水及飽和食鹽 水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥，蒸除溶蘭，在矽膠柱層析 (乙酸乙_ /己烷 1 05 0 %梯度溶離），得5 3 g目的物< 産率4 1 % )。 質薄（m / z ) : 7 1 7 ( Μ + ) , 6 5 9，5 3 9，5 2 0 , 5 0 2 . NMR ( CDC1 a , 2 0 0 ΜHz) d ppa : 7 . 4 6 - 7 . 5 4 ( 2 H，多線） 7.31-7 . 41 (3H，多線） 6 · 55 ( 1H，單線） 5.78-5.93 (2H，多線） 5·38-4·57 (3H，多線） 5 . 20 ( 1H，雙線，J =10 · 9 Hz) 3 · 99 (3H，單線） 3.86 (1H,單線）. 脚稈 13-(α-甲氬亞胺茏乙醣氬某）来目撇袤Aa (里縑物A) [化合物1 - 7 2〕 將43.2«^(0.0611磁〇1)13-(«-甲氣亞胺苯乙睡氣基）-5-酮基米貝徽素A4溶在4ml甲酵而在冰冷下加3.0*g(G.08 mmol)硼氫化納。在0°C攪拌30分後，倒入水中。次以乙 酸乙酯萃取而先後以水及飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸 鎂乾燥，蒸除溶刪，在矽腰柱層析（乙酸乙_ /己烷 25 -6 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） L . 丁 ^^1 ^1 —^1 ^^^1 - ml I - (1^ » ml HI n^— ^^^1 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ^05745_-_ 五、發明説明（b，） -»5096梯度洛劑），得38ig(64%)目的物。 霣譜（1»/2):719(料+),5 9 1 , 5 4 0 , 4 1 2 , 3 9 4 , 2 7 9 · NMR (CDC 1 a , 2 0 0 ΜH z) d ppn : 7.48-7.54 (2H,多線） 7.31-7.42 (3H,多線） 5.78-5 · 87 ( 2H ,多線） 5.51 (1H,雙線之雙線，J = 8.0.Γ2.0 Hz) 5. 31-5 . 47 (3H，多線） 5.20 (1H,雙線，J =10.9 Hz) 3 . 9 9 ( 3H，單線） 3 . 98 ( 1H ,單線）. &L2.Z2T. 彷例1合成例2-27之化合物。如例1,先在製程A製选 所求米貝徽素之5-酮基衍生物後，在製程B _變為最後 産物p各製程之産率（96)註在各化合物號碼之後。括號 中星號（*)乃指所得産物不再經精製而供下一反應，故 其産率在該製程未估計。 例2 1 3-(2 -申Μ盱胺甚- 2-^7：氛某）米目撇宏 「化合物 1-11:斛稈AU)·斛稈RU8%)1 質譜（b/z):850(M+ ), 687,656,554,540,504 NMR (CDC1 3 ,2 0 0 MHz) ppn : 7·60-7 . 69 (2H ,多線） 7 · 28-7 · 39 (3H ,多線） -6 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------τ'-------W------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7__ 五、發明説明（P ) 5.63-5 . 81 (2H，多鎳） 5.13-6.46 (4H,多鎳） 4 · 4 5 ( 2H ,單線） 3·98 (3H,單線） 3.21-3.30 (2Η,多錁）· m λ 13- Γ2 -甲氢¢5粧菡- 親笼某«甚Ί 来目霤 f化合物 1-1?:剪稃AU)·拟诨Rf78%)~! 質譜（π / z ) : 7 3 9 ( Μ + ) , 7 2 1 , 6 9 0，5 4 Ο，4 6 0 · NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 Μ Ηz) i ppm : 7.25-7.40 (4Η，多線） 5 . 5 7 - 5 . 7 8 ( 2 H，多線） 5. 14-6 . 42 (4H ,多線） 4.37 & 4.54 (2H,AB-四線，J =15.7 Hz) 3 · 96 ( 3H，多線） 3.16 (1H,雙線，J = 9.9 Hz). Μ 4 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ---------c >— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13-「2 -甲氩盱胺某-2-0氪笼某）7.氳甚Ί光目撇宏Ad 「化合物 1 - 1 3 :料释A ( » ) ·拟釋R (Fi 5 9^ ) 1 質譜（β/ζ): 723(Μ+ )，674,572,540,444,414· NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 ΜHz) i ppm : 7 . 28-7 . 46 (3H ,多線） 6 · 9 9 - 7 . 0 7 ( 1 H ,多線） 5.67-5.81 (2H,多線） -6 4 -本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 305745_b7__五、發明説明（w ) 5 . H-5 · 46 (4H ,多繡） 3.98 (3H,單線）. 例5 1.Ί-「2-田«邸粧甚-2-Π-觎銮甚）7. «ΧΊ米目撇袤Aa 「化合物 1-Ί4·•拟釋 Α($)·ϋ> 挥質箝（π / z ) : 7 3 9 ( Μ + ) , 6 9 0，6 1 1 , 5 4 0，4 6 0 . NMR (CDC1 3 ，2 0 0 Μ H z ) <S ppm : 7 65 ( 1H，單線） 7.52-7.58 (1H，多線） 7.25-7,36 (2H，多線） 5.65-5.80 (2H，多線） 5.15-5.45 (4H，多線） 4.42(2H，單線） 3 . 98 (3H ,單線）. 例fi 申氳亞胺甚茏7醣《某）米目撇《Αλ (基構物B) 質譜（m / z ) : 7 1 9 ( Μ + )，5 9 1 , 5 4 0，4 5 8，4 1 2，3 9 4 . NMR (CDC 1 a , 2 0 0 ΜΗζ)ί ρρβ : 7.30-7.46 (5H,多線） 5.70-5·89 (2H ,多線） 5.29-5.48 (4H,多線） 5.10 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4.04 (3H,單線）. -6 5 - A 裝 訂 ^ h (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 ' W公釐） 五、發明説明（K ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 例7 1 3 -( Q -甲 氬亞胺 基茏乙 )来目褒A a Γ 化 A 物 1 - 18 :製程 A (78¾ ) ♦ W 诨 R ί 7 5 % ) Ί 質 辙 (/ z ):705 (Μ + ), 577,52 6,398,380. NMR ( CDC 1 a ,200 MHz )ί ppm: 7 . 4 5 -7 . 5 5 ( 2H *多 線） 7 . 2 8 -7 . 4 0 ( 3H ，多 線） 5 . 7 1 -5 . 9 1 ( 2 Η ，多 線） 5 . 29 -5 . 6 0 ( 4Η ，多 線） 5 . 19 (1H，雙線 ,J =10 .6 Hz ) 3 . 98 (3H ,單線 )· 例 § 13 -( ΓΤ -甲 m亞胺 基- 2-氢茏乙酪氬基）米貝徽袤 Γ 化 A 物 J -J 4 : Μ 程 A ft )·魁 W% (ZO % ) 1 質 箝 (ffl / 2 ):7 5 3 (M + ), 6 2 5 ,5 4 0 . NMR ( CD C 1 3 ,,200 MHz ) ί PP臟： 7 . 5 5 -7 . 6 0 ( 2 Η ，多 線） 7 . 2 5 -7 . 4 1 ( 3 Η ，多 線） 5 . 78 -5 . 9 1 ( 2 Η ，多 線） 5 . 2 8 -5 . 5 2 ( 2 Η ，多 線） 5 . 12 (1H，雙線 ,J =10 .5 Bz ) 4 . 0 4 (3 Η ,單線 ). 例 9 L3二ί _α -甲氮亞胺基-3-氬蒹乙篇氳基）米里徽蠢丄^ -66» 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） Α 裝 訂 {·''· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（W ) r 化会物I 1-7R ： ia w Mt) ♦ 拜 R(fi〇%n 質进（B/Z): 737(M+ ),680,609.552,522. NMR(CDC1 a ,200 MHz)d ppm : 5 . 77-5 · 98 (2H，多線） 5.30- 5.61 (4H,多線〉 5.20 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4.00 (3H,單線）. 俐1 0 _甲篋胺某氯笼7.酿董某）米目徽素 ΓΑ 会物 1-7R:靱稈 AU)·靱诨 質譜（π / z ) : 7 5 3 ( Μ + )，6 2 5 , 5 4 0 , 4 5 6，4 1 2，3 9 4 . NMR ( CDC 1 a ，2 0 0 Μ H z ) ppm : 7· 2 5 - 7 . 5 5 ( 4 B ,多線） 5.72-5.87 (2H，多線） 5.30- 5.49 (4H，多線） 5.20 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 4.01 (3H，單線）. 例1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. --° 甚 胺 55 甲 經濟部中央標準局負工消費合作社印聚 物 纔 基 物 合 化 00 0 米 \) 甚 氫 0 笨 氡 0 0 譜 質 線 多 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ΚΓΧ297公t ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3〇5745.7 五、發明説明（u) 7 · 31-7 · 36 (2H,多線） 58 2 - 5 . 9 0 ( 2 B ,多鎳） 5.34-5.54 (4H,多線） 5.19 (1H,雙線，J =10.5 Hz> 3 · 99 ( 3H，犟線） 3.97 (1H,雙線，J = 6.0 Hz). m 1 ^ 13-(α -甲氢亞粧甚-4-氲荣Z醸氳甚）光目繳 (里饞物B) Γ 化会物 1-78:靱挥 Α(Η.8%)·斛稈 B(70.89^)l 質繒（b/z): 753(M+ ),625,522,444,412. NMR ( CDC 1 a , 2 7 0 Μ Ηz) i ppm : 7.32- 7.40 (4Η,多線） 5.7 7 - 5.8 8 ( 2 H ,多線） 5.33- 5.47 (4H,多線） 5.10 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4 . 0 5 ( 3H，單線） 3.96 (1H,雙線，J = 6.5 Hz). Μ 1 .Ί _7·氬邸昤某在-篌茱，醢氳某）来目·查A』 (覊嫌物A) f什.会物 1-7Q:靱稈AUSIn)·拟稈BU4%)] 質譜（m/z): 767(M+ ),639,554,522,412. NMR ( CDC 1 3 , 2 7 0 Μ Η z) d ppa : -6 8 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210 097公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填筠本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（β ) 7 · 43-7 ·48 (2H ,多線） 7.30-7.37 (2H,多嫌） 5 . 79-5 · 90 (2H ,多線） 5 . 3 4 - 5 . 5 4 ( 4 H ,多線） 5 . 2 0 (1H， 雙 線 ，j = 10.5 Hz ) 4 . 2 4 (2 Η , 四 線 ,j = 5 . 2 Hz ) 3 . 96 (1 Η， 雙 線 ,j = 6 . 4 Hz ) 1 . 28 (3 Η , 三 線 ,j = 7 · 3 Hz ). 例1 4 a 氳 亞 胺 蒂- 4 -氯 苯 7,睡鼇甚）来目 % A a (基織物R) .....ί JL A 物 1 - 80 A (33 V ).m ^ R (BE 9d )1 質譜（b/z): 767(M+ ),639,540,444,412. NMR ( CDC 1 a , 2 7 0 MHz) i ppm : 7 . 3 2 - 7.4 4 (4H,多線） 5 . 7 5 - 5 . 8 8 ( 2 H，多線） 5 . 3 0 - 5 . 4 6 ( 4 H，多線） 5.09 (1H，雙線，J =10.9 Hz) 4·31 (2H,四線，J = 7.1 Hz) 3 . 96 ( 1H ,雙線，J = 6 . 5 Hz) 1 .30 (3H ,三線，J = 7 · 1 Hz) ·
m 1 B -申氲砟胺甚- 4- B8荃7.醣氳某）来目撇褒Ad 「化合物 1-81:拟萚AU)· W诨 -6 9 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨(> 〇97公嫠） --------{裝------訂------^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ _ 五、發明説明（W ) 質檐（/ z> : 7 6 4 (M+ >，5 4 0 , 5 0 4 . NMR ( CDC 1 a ，2 0 0 Μ Ηζ) ί ρρ·: 8.27 (2Η,雙線，J = 8.6 Βζ) 7.56 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 5.72-5.90 (2H,多線） 5.26-5 . 51 (4H ,多線） 5·11 (1H,雙線，J =10.7 Hz) 4.08 (3H,單線）.
Μ 1 R 粧甚-2 -鄉笼7.醣《甚）光目撇駑Αλ 「化会物 1-89 :拟薛♦拟拜R(249^)~l 質譜（m / z ) : 7 3 5 ( Μ + )，7 0 3，6 3 4 , 5 5 6 , 5 4 0 . NMR (CDC 1 a , 2 7 0 MHz) i ppm : 9 . 96 ( 1H ,單線） 7.38-7.48 (1H,多線） 6.91-7.48 (3H,多線） 5 . 90-6 · 03 (2H，多線） 5.63-5.71 (1H，多線） 5 . 40-5 · 58 (3H，多線） 5.34 (1H，雙線，J =10.0 Hz) 4.12 (3H,單線）. 例1 7 1 3 - ( α -申氬g胺某申氬茏7.醱《某）来目霤袤Α·4 (里嫌物A) -7 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨Ο X 297公釐） --------i^------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s〇&745 A7 B7 五、發明説明（fc?) r 化会物 1-90:¾¾ 拜 Α(»)·Μ 挥 R(20»；)l 質镨（B/z): 749(M+ ),634,600,558,506,472,412. NMR ( CDC 1 a , 2 7 0 Μ H z ) <5 ppa : 7.82 (1H,雙線之雯嫌，J = 1.7，7.6 Hz) 7.46 (1H,三線之雙線，J = 1.7, 7.6 Hz) 7.06 (1H,三線，J = 7.6 Hz) 6·95 (1H,雙線，J = 7 . 6 Hz ) 5 85-5 · 99 (2H，多線） 5,41-5.64 (4H，多線） 5.25 (1H，雙線，J =10.4 Hz) 4 · 08 ( 3H，單線） 3.76 (3H,單線）. 例1 8 -申氳邸胺某-2 -甲氬釀氬某）来目》奎Αλ (里纔物R) f 仆.会物 1-91:魁珲 AU) · tit % R Π R ) 1 質譜（π / z ) : 7 4 9 ( Μ + )，6 2 1 , 5 2 2，4 1 2 , 3 9 4，3 5 5 . NMR(CDC1 a ，2 7 0 MHz) i ppn : 7 · 2 7 - 7 . 4 2 ( 1 H ,多線） 7.08 (1H，雙線，J = 8.1 Hz) 6.87-7.01 (1H,多線） 6.78 (1H,雙線，J = 8.1 Hz) 5 . 7 4 - 5 . 8 9 ( 2 H ,多嫌） 5 · 23-5 · 45 UH ,多纗） -7 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4*見格（公釐） --------.策-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 305745 A7 B7 五、發明説明（7。） 5.09 (1H,雙線，J =10.4 Hz> 4 · 03 (3H,單線） 3.72 (3H ,軍線）.
m 1 Q 13-(α -甲氬亞胺某荃7.醣《某）来目撇繫八^ (里纔物A ) Γ化合物 ]-92:斟稈Α(») ♦豔萚R(1~S%)1 質譜（b/ z) : 7 6 3 (M+ ) , 5 8 6 , 5 4 0 . NMR(CDC1 a , 2 7 0 ΜHz) tf pp麗： 7.64 (1H,雙線之雙繚，J = 1.7, 7.5 Hz) 7.34 (1H,三線之雙線，J = 1.7，7.5 Hz) 6·96 (1H，三線，J = 7.5 HZ) 6.85 (1H,雙線，J = 7.5 Hz> 5·71-5 . 90 (2H，多線） 5.31-5.53 (4H,多線） 5·1〇 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 3. 99 (3H,箪線） 3.90-4.05 (3H,多線）. 例20 -申氩砟胺某-2-7.氫荃7.醣氬某）米目鑾袤丸4 (基機物Β ) Γ化会物 1-9 3:明1诨AU)·魁挥Β(12 9^)Ί 質譜（b/z): 763(M+ ),634,540,506,442,412. NMR(CDC1 a , 2 0 0 ΜHz) i ppm : -7 2 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（21() >〇97公i ) 《裝 訂 . c-ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（W ) 7 . 25-7 · 39 ( 1H ,多嫌） 6.72-7.14 (3H,多線） 5.70-5.90 (2H,多線） 5.2 8 - 5 . 5 0 ( 4 H ,多線） 5.08 (1H,雙線，J =10.7 Hz) 4·03 (3H,單線） 3.89-4.11 (3H,多線 例21 Ί3-(<τ -申氬茆粧某-2-窄氳荣7.醅氬某）米目鏺 f化合物 1-98:拟稈A($) ♦餺蘀B(15%)] 質譜 U/z): 825(M+ ), 6 9 7,6 3 0,5 4 0, 5 2 2 , 4 1 2. NMR ( CDC1 a , 2 7 0 Μ Ηz) d ppn : 7.67-7.71 (1H,多線） 7 . 2 3 - 7 . 3 5 ( 6 H，多線 > 6.75-6.94 (2H，多線） 5 · 72-5 88 (2H ,多線） 5.29-5.42 (4H，多線） 5.22 (1H，雙線，J =10.3 Hz) 5·01-5.09 (2H，多線） 4 .00 (3H，單線）. 例22 -申氩菲胺某-(2-卅啶甚醣氫某）光目· 36 Ad f 化会物 1-111:斛珲 A(15%)·餺珲 R(78»；)l 質譜（Ii/Z): 7 2 0 (M+ ), 7 0 2 , 5 4 0,5 2 2, 4 1 2. -7 3- (讀先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 裝 訂 -L- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Λ4規格ί 21»公绩） 3〇5745 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明) NMR (CDC1 a , 2 7 0 Μ Ηz) ί ρρ·: 8.66 (1Η,雙線，J = 4.8 Hz)7.7 3 - 7 . 7 9 ( 1 Η,多線） 7.59-7.62 (1H,雙嫌，J = 8·1 Hz) 7 · 2 8 - 7 . 3 3 ( 1 H ,多線〉5·74-5·85 (2H，多線） 5.20-5.44 (4H，多線） 5.11 (1H，雙線，J =10.5 Hz) 4 . 06 ( 1H，單線）3.96 (1H，雙線，J = 6.0 Hz). 例23 - (a -甲氳胺某- 2- ¾丙醣氲甚）光目撇素Aa 「仆会物 1-18R:斛痗 質譜（b/z): 733(M+ )，702,605,586,572,554,540. NMR (CDC1 a , 2 0 0 Μ H z) ί pp·: 7 · 6 8 - 7 . 7 7 ( 2 H ,多線） 7. 4 卜 7.50 (3H,多線） 5.84-5.91 (2H,多線） 5· 39-5· 51 (4H ,多線） 5.03 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4 . 07 ( 3B，單線） 3.83 (2H,寛單線）. 俐24 13-(a -羿亞胺甚茏7.醣《甚）光目鑾瀵Αλ -7 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1Τ
L 本紙張尺度適用中國國家標华 ( CNS ) Λ4規格（210、2叩公绝> A7 3〇5745 B7 五、發明説明（〜） f 化会物 1-70:拟 ί8Α(β1%)·Μ^ΙΠ41»；η 質嫌（n/z): 705(M+ ),577,540.522,504,412,394,279. NMR ( CDC1 a , 2 0 0 Μ Ηz) d ρρ·: 9.45 (1H,宽單線） 5.71-5.90 (2H,多線） 5.21-5.51 (4H,多線） 5.12 (1H，雯線，J =10.5 Hz) 4.68 (2B，宽單線） 4.30 (1H，三線，J = 7.4 Η z) 4 . 10 ( 1H，單線） 3.97 (1H,雙線，J = 6.2 Hz). 例 _2·£. (裝 訂 C>J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（V ) 3.96 (4H,宽犟》). 例2β 13-「《 -甲氳gSIg甚-(2-覦7.醣粧某1*脚-4-甚）乙醣 値某Ί 央目撇 Γ化合物 1-108:脚珉Af$)·餺辞Μβ〇%)Ί 快速原子撞擊FAB質嫌U/z): 967(M+ +150，C4〇H5i CIN3 〇uS +三乙 S 胺 + H) NMR (CDC 1 3 , 2 0 0 ΜHz) ί ppb : 9.85 (1H,寬單線） 7 · 07 ( lfl ,簞線） 5 . 7 6 - 5 . 9 3 ( 2 H，多線） 5·28-5 · 69 (4H ,多線〉 5.18 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 4.69 (2H,寬單線） 4.29 (3H,宽單線） 4 · 0 9 ( 1 Η ,單線} 4 . 03 (2Η ,單線） 3.97 (1Η,雙線，J = 6.2 Hz). 例27 Γ化合物 1-100:靱挥AU) ♦斛稈 NMR(CDC13 ,200 ΜΗζ)ί ppm: 7.50 (1H,雙線，J = 1.8 Hz) 6.45-6.53 (2H，多線） -7 6 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 'm公釐） (請先閲t*背面之注意事項再填寫本f ) 袈. ，-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（7/ ) 5.78-5·92 (2H ,多線） 5.29-5.54 (4H,多嫌） 5. 16 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4.69 (2H,宽單線） 4 . 30 ( 1H ,多線） 4 · 08 ( 1H，單線） 3.99 (4H,寬單線）. 例28 13- [ α -甲氳亞胺某- (2 -胺甚睞睞-B «某1 米目撇袤A a 「仆‘会物 1-1071 將由後述例37所得13-〔 α -甲氧亞胺基-^2-(2,2,2-三氣乙氣羰胺基）瞎唑-4-基}乙醯氣基〕米貝徽素A4 92mg(0.1mmol)溶在二甲基甲醯胺/乙酸（1: 1 v/v)而 在室溫加34QBg鎘粉，攪拌2小時後，倒入5al乙酸乙酯 與5ml水之混液中而攪拌數分後，濾除不溶物。分離水 層而以數ml乙酸乙酯萃取數次，與乙酸乙酯層合併而先 後以4%重硪酸納水及飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸納 乾燥，真空蒸除溶劑，在矽騵柱層析（25—50%乙酸乙 酯/己烷梯度溶離），得33.2Bg目的物，産率45%。 FAB質譜（b/z ): 8 9 1 ( Μ + + 1 5 0 , C 田 H : N 3 0 10 S + 三乙醯胺 + Η ) NMR (CDC 1 3 ,2 0 0 Μ H z) d ppn : 6 · 56 ( 1H ,單線） -7 7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈 訂 •k 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x2l>7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（外） 5.73-5.90 (2H,多線） 5 · 2 9 - 5 . 5 5 (4H ,多嫌） 5 . 20 (2H ,單線） 5. 15 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4 . 69 (2H ,寬單線） 4 . 29 ( 1H，多線） 4·09(1Η,單線） 3.99 (4Η,寛單線）. 例29 13-「or -甲氲亞胺某-U-申氫撖胺甚乙蕕胺荣基）7.醣 氲某1来目繳棄A X f化会物 2-451 (斟稈A) : 13-(α -申氳茆粧甚-4-«茏7.醣《薑）-5- 酗某米目撇棄A a 將843mg(1.52*uol)15-羥基-5-酮基米貝徽素A4 , 694ng(3.03BB〇l)a -甲氣亞胺基-4-硝苯基乙酸及289«ig 磧化銅（I)溶在5b1二氱甲烷，而在冰冷及氬氣流下加1 滴三氟甲磺酸。在室溫攪拌1小時後，倒入水中，次以 乙酸乙酯萃取而先後以5%重硪酸納水及飽和食鹽水洗 淨，以無水硫酸鎂乾燥，蒸除溶雨，在矽騵柱層析（25 — 40%乙酸乙酯/己烷梯度溶劑），得663ng (57%)目 的物〇 N M R ( C D C 1 a , 2 0 0 Μ H z) d ppm: 8.27 (2Η,雙線，J = 9.0 Hz) _ 7 8 _ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS〉Λ4規格（2丨(）公釐） —I > T 1--云 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s〇5745 A7 B7 五、發明説明（W ) 7 . .5 6 ( 2 Η ,雙線，J = 9 . Ο Η z ) 6 · 54 ( 1Η，多線） 5.74-5.94 (2H，多線） 5.32-5.54 (3H,多線） 5. 12 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4.74 (2H,寬單線） 4 · 08 ( 3H ,單線） 4 · 0 1 ( 1 Η ,單線） 3 . 88 ( 1Η ,單線）.
(製稈Β):〗3-(α -甲氳茆胺某-4-硝茏7.醣氳甚 >米目撇 iffi A 將337Bg(0.44BB〇l)13-(a:-甲氧亞按基-4-硝苯乙β «基）-5-_基米貝徽素Α4溶在4〇Bl甲酵，而在冰冷下 加87Bg(Q.44B»〇l)硼氫化銷。在0°〇攪拌30分後，倒入 水中。次以乙酸乙醱萃取而翰流以水及飽和食鹽水洗淨 ，以無水硫酸鎂乾燥，蒸除溶劑，在矽膠柱層析（30 — 50%乙酸乙酯/己烷梯度溶離），得332ng(産率98% )目 的物。 質譜 U/ z) : 7 6 4 (M+ ) , 5 4 0 , 5 0 4 . NMR (CDC1 a ,2 0 0 ΜHz) d ppm : 8.27 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 7.56 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 5.72-5.90 (2H,多線） 5. 26-5 . 5 1 (4 H ,多線） -7 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210XM7公趁） c^訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 5.11 (1H,雙線，J =10.7 Hz) 4.08 (3H,犟線）· (製程C) : 13-(« -申氫gg防某-4 -粧荣7.醣氬甚）米目 m m k λ 將1.98克（2.59··ο1)製程Β之産物溶在20·1乙酸，而 在室溫加1.19克鈴粉。攪拌2小時後，混合乙酸乙酯而 濾除不溶物β將濾液水洗，以乙酸乙酯萃取而以4%重 碩酸納水洗淨，以無水硫酸銷乾燥，蒸除洛謂，在矽膠 柱1析（40—100%乙酸乙酯/己烷梯度溶離），得7 8 9 eig (産率4 1 % )目的物。 NHR(CDC1a ,200 MHz)δ ρρβ: 7.30 (2Η,雙線，J = 7.1 Hz) 6.61 (2H,雙線，J = 7.1 Hz) 5 · 7 8 - 5 . 8 8 ( 2 H ,多線） 5.28-5.54 (4H，多線） 5.17 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4.66 & 4.70 (2H，AB-四線，J =15.5 Hz) 4.30 (1H,三線，J = 7.0 Hz) 3.93 (3H,單線）. (魁稈D:酪甚化）：〗3- Γη-甲氮亞胺甚-U-申氬嫌粧 某7.路粧笼某）^酪氮某Ί 来目徽袤Αλ 將 1 . 5 0 克（2 . 0 4 η β ο 1 )製程 C 之産物，0 . 5 9 7 n 1 ( 4 . 2 8 mmol)三乙胺及].095克（4.28bbo1)磺化2 -氰-2-甲基毗 錠輪流加至0.815克（6·12β·ο1)Ν-甲氣羰基甘胺酸輿10 -8 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210、2()7公釐） ---------{»-------訂------1 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（打） 1二氱甲烷之溶液中。在室拌1.5小畤後，倒入水 中β次以乙酸乙酯萃取而以無水硫酸《乾嫌，在矽醪柱 層析（30—100%乙酸乙酯/己烷梯度溶離），得2 6 8 lg( 産率92 % )目的物。 F A B 質譜（ / z ): 9 9 9 (M+ + 150 , C 4ε Η ί9 Ν 3 0 +三乙醯胺 +Η)。 NMR ( CDC1 a , 2 0 0 Μ Η ζ) ί ρρ·: 8. 13-8.25 (1Η,寬單線） 7.55 (2Η,雙線，J = 8.7 Hz) 7.47 (2H,雙線，J = 8 . 7 Hz) 5 . 7 5 - 5 . 9 2 ( 2 H ,多線） 5.27-5.69 (4H,多線） 5.19 (1H,燹線，J =10.4 Hz) 4 . 69 (2H ,寬單線） 4 . 50 ( 1H，多線） 4 . 1 1 ( 1H，單線） 3.97 (3H，寬單線） 3.76 (3H,單線）. 例30〜 仿上例29合成例30〜36之化合物β醯基化製程（製程D) 所得産率（％ )註在各化合物编》後。 例30 -田氳aig甚-4_7‘醣粧笼7‘醣氫甚）米目衡駑冉4 [化合物 i-8 3：as> n n(7〇9f? )i -8 1 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2丨〇 公絶） ---------{,衣------ΐτ------^ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 々5745 at _B7__ 五、發明説明（奸） 霣譜（b/ z) : 7 7 6 (M+ ) , 7 5 8，5 2 2 . NMR(CDC1 3 ,2 0 0 Μ Η z) ί ΡΡ·: 7 . 4 2 - 7 . 5 9 ( 4 Η,多線） 7 · 29 (1Η,單線） 5.75-5.93 (2H,多線） 5.28- 5.59 (4H,多線） 5.20 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4 · 70 (2H ,宽單線） 4 . 13 ( 1H ,多線） 4. 11 (1H,單線）. 例31 13- f α -甲Μ亞胺基-(2-乙醸胺基瞎晡-4-基）乙醯氮 甚Ί米目撇袤A a 「化合物 1-204:齬挥 Π(Ρί5»；)Ί FAB質譜（麗/ ζ): 9 3 3 (M+ +150,(^0^,0^3+ 三乙酵胺 + H) NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 ΜHz) d ppm : 9 . 37 ( 1Η ,單線） 7 . 00 ( 1Η ,箪線） 5.74-5.90 (2Η,多線） 5.29- 5.59 (4H,多線） 5.17 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 4 . 69 (2H,寛單線） 4 . 34 ( 2H，多線） -8 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ2(>7公釐） ---------c ,衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°
I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裂 A7 ΒΊ__ 五、發明説明（W ) 4 · 12 ( 1H，單線） 3 . 99 (4H ,«單鎳）. 例3 2 13- f « -申«邸胺某-2-U-7.醣胺甚7.醣粧签甚）7.氬 某1光目繳袤A Α f化合物 2-7. 剪海 FAB質譜（《ι/ζ ): 912(M+ +150，C43H58N201()+ 三乙醯胺 +H)。 NMR (CDC1 a，2 0 0 MHz) ί ρρ·: 7·62 (2H,雯線，J = 8.8 Hz) 7.50 (2H,雙線，J = 8.8 Hz) 5 . 6 4 - 5 . 8 0 (2H,多線） 5. 18-5.43 (4H,多線） 4.66 (2H,寬單線） 4 . 42 (2H,；K 單線） 4 · 28 ( 1H ,多線） 3 · 99 ( 1H，單線） 3.96 (4H,寬單線）. 13- Γ α -甲氳亞胺某- 2- U-甲礒酪防茏某）乙氬某1 来目撇袤Αβ 「化会物 餺挥 FAB質譜（B/z): 948(M+ +150,C42HseN2 OHS+ 三乙醯胺 +H)〇 ~ 8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) Λ4規格（2丨0 ' ；W公t ) ---------C ,本------1T------C . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2二） NMR ( CDC 1 a ,2 0 0 ΜΗζ)ί ρρ·: 7 · 65 (2Η,雙線，J = 8.7 Hz) 7.21 (2H,雙線，J = 8.7 Hz) 6.83 (1H,單線） 5.64-5.82 (2H,多線） 5 . 17-5.43 (4H，多線） 4 . 66 (2H ,寬單線） 4 · 4 3 ( 2 Η，寬單線） 4·30 (1Η,寬單線） 3 · 97 (3Η，單線） 3.92 (1Β,雙線，J = 3.8 Hz).
例：U 13-「α -申氳邸胺某- (4 -甲纔醣胺荣某）醣氬菡1 来目繳宏A a r>i卜.会物 2-22· m n w ) λ FAB質譜（β/ζ): 812(Μ+ ),522. NMR (CDC1 a , 2 0 0 MHz) ί ppn : 7.51 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 7.12 (2H，雙線，J = 8.6 Hz) 6 · 67 ( 1H，單線） 5 · 7 7 - 5 . 9 4 ( 2 H ,多線} 5.28-5 . 59 (4H，多線） 5·20 (1H，雙線，J =10 . 7 Hz) 4.69 (2H,寬單線） • 8 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21«:< 297公釐） c,冬 訂 ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 3 ο 57 4 s Α7 ._Β7_ 五、發明説明（ 4.30 (1Η,雙線，J = 6.2 Hz) 3 . 98 (4H ,寬單線）. 13- f α -甲氬昍脓甚- U- 7.醣防甚7.醣脓垄菡.醣《 某1米目徽鷲Α Λ 「化会物? - ^ 9 . git m η (4 s η FAB質譜（Β/ζ): 983(M+ +150,C4BHB9NS012+ 三乙醯胺 +Η)β NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 Μ Η z ) <J ppm : 8.77 (1H,單線） 7 . 56 (2H ,雙線，J = 8 . 8 Hz) 7.47 (2H,雙線，J = 8.8 Hz) 6.43 (1H,三線，J = 5.1 Hz) 5.76-5.92 (2H,多線） 5.28-5 · 59 (4H ,多線） 5. 19 (1H,雙線，J =10. 7 Hz) 4 · 69 ( 2H，宽單線） 4 · 30 ( 1H，多線） 4 · 12 (3H，寬單線） 3 . 98 (4H，宽單線）. 例 13- Γ α -甲胺某-U-申氬撖胺某7.鶸粧茏某酪 氲某1米貝撇袤A q Γ化合物 2-H 拟挥[)(859^)1 -肽· 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210、297公雄） ---------1 ，衣------訂------{ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（84 ) 1 1 NHR ( CDC 1 3 ,20 0 ΗΗζ )δ ΡΡ· ： 1 1 8 . 14 (1H,寬單 線） 1 1 7 . 55 (2H ,雙線 ,J =8 . 8 Hz) 請 1 先 1 7 · 47 (2H,雙線 ,J =8 .8 Hz ) 閲 1 5 . 7 2- 5.91 ( 2B ，多 線） 背 1¾ 1 | 之 1 5 . 27- 5.59 ( 4H ，多 線） 注 意 1 I 5 . 2 0 (1H ,雙線 ,J =10 .4 Hz ) 事 項 1 I 4 . 6 9 (2H,寬單 線） 再 本 4 . 3 0 (1H，多線 ) 頁 1 | 3 . 85- 4.12 ( 4H ，多 線） 1 1 3 . 97 (3H,單線 ). 1 | m ?,! 1 訂 13- Γ α -申氢亞胺甚 -2- (2 . ? ? -m. 7. ff If I -4 -某）7.酪髖甚Ί 米 目籌％ A 4 1 I I [化 会物 2 - Ί (Μ . 科 稃A (¢) -w g BJ65% ) 1 1 I FAB質譜 (· / z ): 1 1 0 6 5 (M + + 1 5 0 , C 4 1 Η 5 2 C 1 3 N 3 〇 i2 S + 三 乙 醒 胺 + H) 〇 I NMR ( CDC 1 3 ,200 MHz )ί PPB ： 1 1 7 · 0 7 (1H，單線 ) 1 I 5 . 7 7- 5.92 ( 2 Η ，多 線） 1 I 5 . 2 8- 5.49 ( 4 Η ，多 線） 1 1 5 . 17 (1Η ,雙線 ,J =10 .5 Hz ) 1 | 4 . 88 (2Η ,單線 ) 1 4 . 6 9 (2Η ,宽單 線） 1 1 -86 1 1 1 1 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210 公t〉 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（打） 4 · 3 1 ( 1H，多線） 4.00 (4H,寛單線）.
M..M H f α -申氳亞昉甚- (2-珥《嫌胺甚味睞-4-某）乙睡 ffi某1来目黴褒A a 「仆•会物 2-99.鼢稃 FAB質譜（B/Z): 949(M+ +150,C4〇H63N3 012S+ 三乙醯胺 + H)。 NMR ( CDC 1 a ,2 0 0 MHz ) i ppm : 8.39 (1H,寬單線） 6 . 9 6 ( 1 H，單線） 5 . 76-5 . 9 1 (2H，多線） 5 · 27-5 · 58 (4H，多線） 5.17 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 4 · 69 (2H,寬單線） 4 . 30 ( 1H ,多線） 4 · 09 ( 1H，箪線） 4.00 (4H,寬單線）. 例39 13-「〇-申鼇茆胺簋-(2-7.氬撖眩甚睞邮-4-甚）7.藤 fl[某〕米目鑾宏A z 「化会物 2-100. 拟辞 FAB質譜（β/ζ): 9 6 3 ( Μ + + 1 5 0 , C <, H 6 s H 3 0 12 S + 三乙醯胺 + Η )。 - 8 7 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210、2(Π公藶） n UK mu —111 11 ^^^1 ml ^ I ml 1^1 ^ϋ· 1^1 n^i 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305745 A7 B7 五、發明説明（Η ) NMR (CDC1 a ，2 0 0 Μ Ηz) d ρρ·: 8 · 2 4 ( 1 Η ,寬單線） 6 . 98 ( 1H,單線） 5.76- 5.91 (2H,多線） 5.28- 5 · 57 (4H，多線） 5.17 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 4·69 (2H,：« 單線） 4.32 ( 3 Η , E m , J = 7.0 Hz) 4 · 0 9 ( 1 H ,單線） 4.00 (3H,簞線） 3.97 (1H,雙線，J = 6.7 Hz)· 例40 13- Γ a -申氬亞粧甚-(2 -里丙氳撖胺某哝醣 g某1米目撇袤A a 「仆‘会物 斛稈 F A Β 質譜（B / ζ ) .· 977(M+ +150，C42H57N3〇i2S+ 三乙醏胺 + H)。 N H R ( C D C 1 a ,2 0 0 Μ Η ζ) 5 ρρβ : 8 · 3 1 ( 1 Η，寬） 6 · 98 ( 1 Η，單線） 5.76- 5.92 (2H,多線） 5.28- 5.58 (4Η,多線） 5.17 (1Η,雙線，J =10.4 Hz) 5 . 08 (多線，J = 6 . 3 Hz) -8 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2H>:〇97公釐） ----I----^ - I I--I ,1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟'部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（27 ) 4 · 69 (2H ,寬單嫌） 4·31 (1H,三線，J = 6·2 Hz) 4 · 1 Ο ( 1 Η，單線> 4 . Ο Ο ( 3 Η，單線） 3.98 (1Η,雙線，J = 6 Hz). m 41 13- Γ a -申值印粧甚-「2-(1-申氩撖甚卅咯tff-2 -某 羰胺基）瞎唑-4-基〉乙醯氣基〕米貝徽鬵A4 「仆.合物 2-106.餺菘 ί)(5 09^η FAB質譜（β/ζ ): 1046(M+ +150,C5OH6oN403 S+ 三乙醒胺 +Η)。 NMR ( CDC 1 3 ,2 0 0 Η Ηz) i ppm : 10·22(1Η,寬單線） 7 · 05 ( 1H，單線） 5·74-5 9 1 (2H，多線） 5·2 8 - 5 . 5 7 (4H，多線） 5.17 (1H,雙線，J =10.4 Hz) 4.69 (2H,寬單線） 4 . 53 ( 1H，寬） 4.30 (1H,三線，J = 6.1 Hz) 4 . 09 ( 1 Η，單線） 4 . 02 (3Η，單線） 3.97 (1Η,雙線，J = 6 Hz). 例42 -8 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210\2们公嫠）
It m u i ml —ϋ ml m ι^ϋ 1^1 in ml - I— m^— ),J I"*·、v* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 _B7__ 五、發明説明（抑） 13- f α -甲氳亞胺甚- (2 -申氳》胺薑7.醣脓甚睞臃- Αχ) 醣氬甚 1 米 目撇责 Aa Γ 仆会物 2-103. W Μ 0(45¾ ) 1 FAB質譜（B/z): 1 0 0 6 ( Μ + + 1 5 0，C 4 2 Η s β N 4 0 i 3 S + 三乙 B 胺 + Η ) 0 NMR ( CD C1 a , 2 0 0 MHz) ί ppm : 9 . 8 (1Η,寛單線） 7 . 03 ( 1H ,單線） 5.76-5.91 (2H，多線） 5· 2 7 - 5 . 6 6 ( 4 H，多線） 5. 17 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4.69 (1H,寬單線） 4.30UH,多線） 4 · 1 2 ( 1H，單線） 4 . 09 ( 2H，單線） 4.00 (4H,寬單線） 3.77 (3H,單線）. 例4 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ---------C 一.— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13-「2-U-甲《瑭胺某7.醣胺茏某-2-甲甚丙醣氳某Ί 米目黴袤A a (斛珲A): 13-「2(4 -硝茱某）-2 -申某丙醣氳甚Ί _ 基米貝徽袤Α λ 將188ffig(0.34mB〇l)15-羥基-5-酮基米貝徽聚Α4及312 ng(1.01niB〇l)2-(4-硝苯基）-2-甲基丙酸溶在8議1二氰甲 -9 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0公麼） 305745 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 五、發明説明（89 ) 1 1 院 » 而 在冰 冷 及氬 氣 流下 加 15 Μ 1三氟甲ft酸》 在室 溫 1 1 攪 拌 30分後 9 倒入 水 中。 次 以 乙 酸 乙酯 萃 取而 先後以5 % 1 1 重 硪 酸 納水 及 飽和 食 鹽水 洗 淨 > 以 無水 硫 酸鎂 乾燥， 蒸 請 1 1 除 溶 劑 ，在 矽 謬柱 層 析（1 0- ♦ 3 5%乙酸乙酯/己烷梯 度 先 閱 1 1 溶 離 ), 得5 0 2 *g (産率 58% ) 百 的 物 〇 背 1 I 之 1 NM R ( CD C 1 3 ,2 7 0 Μ Hz )ί Ρ Ρ η • 注 意 1 1 8 · 16 (2H ，雙線， J =9 . 8 Hz ) 事 項 1 I 6 . 5 4 (1H ，三線， J =1 . 8 Hz ) 再 填 寫 本 1 /«-4, V 5 . 6 9 -5.9 1 (2Η , 多 線） 頁 '- 1 1 5 . 2 9 -5.4 7 (3Η , 多 線） 1 1 4 . 9 1 (1H ，雙線， J = 10. 5 Hz ) 1 1 4 . 70 (2 Η ，宽單線） 1 1 訂 3 . 84 (1Η ，單線） 1 1 · 63 (6Η ，單線）. 1 1 ί靱萚R )： 1 I Γ 2 -(4- 硝 茱某 )- 蘂 丙 醯 氳 墓Ί 米 目撇 1 .-| 將 5 0 2 Bg ( 0 . 6 7 1b no 1)製 程 A 之 産 物溶 在 5應1甲酵。 而 在 冰 冷 下加 38 B g硼 氳 化納 0 在 0 °C攪拌3 0分後， 倒入 水 1 1 中 0 次 以乙 酸 乙酯 萃 取而 先 後 以 水 及飽 和 食鹽 水洗淨， 1 | 以 無 水 硫酸 m 乾燥 9 蒸除 溶 劑 t 在 矽醪 柱 層析 (2 0 — 4 0 % 1 1 乙 酸 乙 酯/ 己 烷梯 度 溶離 )， 得3 0 0 .4 g (産率6 〇 % )目的 1 1 物 0 1 1 NMR ( CD C 1 3 ，2 00 MHz )δ Ρ P m ： 1 8 . 17 (2 Η ，雙線， J =9 . 0 Hz ) 1 1 9 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（9。） 7·4β (2H,雙線，J = 9·0 Hz) 5.66-5.81 (2H,多線） 5·25-548 (3H,多線） 4.90 (1H,雙線，J =10.6 HZ) 4.65 (2H,寬單線） 4.28 (1H,三線，J =10.9 Hz) 4·07 (1H.單線） ’ 3.94 (1Η，雙線，J = 6.1 Hz). (Μ稈Ο: 13-「2-(4_胺茏某）-2 -申某丙醣氬某1 米目 目撇袤Α ^ · 將23Bg(0.0307BB〇l)製程Β之産物溶在1β乙酸，而在 室溫加l〇«g鋅粉，攪拌2小時後，以乙酸乙酯稀釋，濾 除不溶物。濾液與水混合，以乙酸乙酯萃取而先後以4% 重碩酸鈉水及飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸納乾燥，蒸 除溶劑，在矽黷柱層析（30—100 %乙酸乙_ /己烷梯度 溶離），得1 4 7 b g (産率6 7 96 )目的物。 NMR (CDC 1 3 ,2 0 0 ΜH z) d ρρβ : 7.08 (2H，雙線，J = 8.6 Hz) 6.62 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 5·68-5·81 (2H，多線） 5.21-5.44 (4H,多線） 4 ·85 (1H,雙線，J =10 . 6 Hz) 4.66 (2H,寬單線） 4·79 (1H,宽犟線） -9 2 - { 装 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣华（CNS ) A4規格（2!0:〇97公嫠〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 ^05745 五、發明説明（〜） 4.07 (1H,宽單鎗） 3 . 95 (1H,雙線， J =6 .1 Hz ). (製程 D): 13-Γ2- (4 -甲 7.醣 胺 茏某 )- ?- 甲 某 丙 1 氫菡Ί 米目撇 索 A 4 Γ JL· 会物3 - 2 7 Ί 將 3 . 6 1^； ( 5 . Oern 0 1 )製 程C 之産 物， 1 . (Π 2 克（ 10 .0 ffi Ώ 0 三 乙 胺及2 . 56克（1 0 . 0 η η 〇1) 碘化2 -氡- 1 - 甲基 吡 錠 輪 流 加 至 2.0 克(1 5 . 0 n id 〇 1 )Ν - 甲氣羰基 甘胺 酸 輿20 ml 二 氯 甲 烷 之 溶液。在室溫 攪 拌1 .5小時後 ,倒 入 水中 〇 次 以 乙 酸 乙 酯萃取而以無 水 硫酸鎂 乾燥， 蒸除溶劑， 在矽謬柱 層 析 (30-» 1 0 0 % 乙 酸 乙酯/ 己烷梯度溶離）， 得 3 . 53克 (産率84 . 4 % )目的 物 0 FAB質譜（m/z): 98 4 ( M+ + 1 5 0 , C 4 6 Η 6 2 0 1 2 Ν £ +三乙 酵胺 + H )〇 NMR ( CDC 1 a , 2 7 0 MHz )ί ppm ： 8 . 25 (1Η,寬單線） 7 . 46 (2Η,雙線， J =8 .9 Hz ) 7 . 25 (2Η,雙線， J =8 .9 Hz ) 5 . 7 0 - 5 . 8 4 ( 2 Η , 多 線） 5 . 61 (1Η,寛單線） 5 . 2 1-5.41 ( 4Η , 多 線） 4 . 86 ( 1Η ,雙線， J =10 .8 Hz ) 4 . 63 & 4.68 (2 Η， ΑΒ- 四線，J = 15.4 Η Ζ ) 4 . 29 (1Η,三線， J =6 .0 Hz ) _ 9 3 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0、2们公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（，） 4 . 1 2 ( 1H ,單線） 4.01 (1H,雙線，J = 5.6 Hz> 3.94 (1H,雙線，J = 6.0 Hz) 3.74 (3H,單線）·
俐44〜7 S 仿例37合成例44〜78之化合物。為詳細記載本發明之 製法，各化合物编號後註明製程D之産率％。 例44 13- 睡胺荣《甚）-2 -申某丙醅氬某1 米目 撇麦Α λ 「仆.合物 3 - 1 η FAB質譜（m/z): 777(Μ+ )， 759,741,540,122,412. NMR ( CDC 1 a ，2 7 0 MHz) i ppm : 7.29 (1H,雙線，J = 9.8 Hz) 7.D4 (1H，宽單線） 6.75 (2H，雙線，J = 9.8 Hz) 5.75-5.87 (2H，多線） 5· 28-5·46 (4H，多線） 5.01 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4.64 & 4.70 (2H,AB-四線，J =15.0 Hz) 4.29 (1H,雙線，J = 6.0 Hz) 4·07 (1H，宽單線） 3.96 (1H,雙線，J = 6.0 Hz) 2.15 (3H、單線）. -9 4 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（21«xW公#_ ) --------亡衣------1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明説明） 例45 13-「2-U-?： 11胺茏甚）-2 -申甚丙醣氳光目饊3RA^ 「化会物 3 - ·? (87¾ ) 1 NMR (CDC 1 3 , 2 0 0 ΜΗζ) δ ρρ·: 7.43 (2Η ,雙線，J = 8.7 Hz ) 7.43 (2Η ,雙線，J 8 . 7 Hz ) 5.75- 5.83 (2Η，多 線 ) 5 . 2 3 - 5 . 4 5 ( 4 Η，多線） 5.86 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4 . 65 (2H ,寬單線） 4 . 29 ( 1H ,三線，J = 6·2 Hz) 4 . 0 7 ( 1 Η ,單線） 3.95 (1Η,雙線，J = 6.2 Hz).
例4R 13-「2-U -申醣陈荣《某）-2 -甲基丙酪g基1 米目 m m k λ r仆‘会物? - 1 1 ( 7 2鉍）Ί FAB 質譜（ii/z): 813(Μ+ ), 6 8 5 , 5 4 0,4 1 2 , 3 9 4 . N M R ( C D C 1 a , 2 7 0 Μ H z) d ppm: 7.08 (2H,雙線，J = 9.8 Hz) 6.77 (2H,雙線，J = 9·8 Hz) 6 . 3 9 ( 1 H，單線） 5 . 7 2 - 5 . 8 8 ( 2 H ,多線） 5.29-5.46 (4H，多線） -95- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨0公#—) --------Ό衣------、訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印家 A7 B7 _ 五、發明説明（料） 4.99 (1H,雙線，J =10.7 Hz) 4.64 & 4.69 (2H.AB-四線，J =15.4 Η z ) 4.29 (1H,雙線，J = 8.5 Hz) 4.08 (1H,寬單線） 3.96 (1H,雙線，J = 6.5 Hz) 2.95 (3H,單線）. 例47 13-Γ2-(4-Κ g撖胺荣氳甚）-2-审某丙蘑«甚1光目 繳宏Α λ Γ 化合物 3 - 1 9 U 0 ) Ί F A Β 質譜（ffl / ζ ) : 8 0 7 ( Μ + )，6 3 3，5 2 2 , 5 0 4 · NMR (CDC1 a，2 7 0 ΜΗζ) ί ρρη : 7. 18 (2Η，雙線，J = 9.6 Ηζ) 6·74 (2Η，雙線，J = 9.6 Ηζ) 6.48 (1Η，寬單線） 5.71-5.88 (2Η,多線） 5· 2 7 - 5 . 4 8 (4Η ,多線） 5·〇1 (1Η,雙線，J =10.4 Hz) 4.65 & 4.71 (2H，AB-四線，J =15.5 Hz) 4.28 (1H,寬單線） 4.18 (2H,四線，J = 6.9 Hz) 4.07 (1H,寬單線） 3.96 (1H,雙線，J = 6.5 Hz). 例48 -96- 本紙張尺度適用中國國家標準（〇、5)六4規格（2丨0\2‘17公释） --------(装------，玎------ο. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印繁 A7 B7 五、發明説明（V ) 13- ί2-(4 -申氬撖胺甚釀眩茏氳甚）-2 -申薑丙醣氳 某1米目撇袤A a r 化会物·？ - 2 fi (7 9 % η NMR(CDC1 a , 2 0 0 Μ Ηz) ί ρρη : 8.02 (1Η,宽單線） 7.45 (2Η,雙線，J = 8.6 Hz) 7.26 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 5.67-5.82 (2H,多線） 5.21-5.55 (5H，多線） 4.86 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4.65 (2H,宽單線） 4.28 (1H,三線，J = 6.2 Hz) 4 · 08 ( 1H，單線） 4·00 (2H,雙線，J = 6.0 Hz) 3.94 (1H,雙線，J = 6.2 Hz) 3.75 (3H ,單線）. M 49 来目撇袤A λ Γ，卜.会物 3 - 2 8 ( 4 Pi 鉍）Ί NMR(CDC1 a ,200 MHz)δ ppm : 7·92 (1H,寬單線） 7.44 (2H，雙線，J = 8.5 Hz) 7·18 (2H,雙線，J = 8.5 Hz) -9 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210们公雄） ---------〇衣------1------^一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 3〇5745_^__ 五、發明説明（％ ) 5.71- 5.74 (2H,多線） 5.21-5.46 (4H,多線） 4.90 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4.64 (2H,宽單線> 4.12-4.34 (1H,多線） 4 . 10 ( 1H ,單線） 3.99 (2H,雙線，J = 5.9Hz) 3.94 (1H,雙線.J = 6.2 Hz). 例50 13- [2-(4 -甲氬糖胺某乙醣胺茏《基）-2-甲基丙氳基] 米目撇袤A ^ 「>fh 会物 3 2 9 ( 2 ·?鉍 η f^訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（97 ) 3 · 74 ( 3H ,單線）. 例51 13-「2-U-笛三丁《嫌胺甚7.醣粧茏甚）-2 -申甚丙醣 氬某Ί 米目撇 「仆.会物3 -以（7 B % )1 NHR (CDC1 a , 2 0 0 MHz) ί ρρ·: 8.05(1H,寬單線） 7.44 (2H，雙線，J = 8.7 Hz) 7 . 26 (2H ,燹線，J = 8 . 7 Hz) 5 · 67-5 · 84 (2H，多線） 5 · 14-5·95 (4H，多線） 4 . 87 ( IB ,燹線，J =10 . 5 Hz) 4·66 (2H,寬單線） 4.28 (1B,三線，J = 6.0 Hz) 4·08 (1H,箪線） 3 . 95 (2H，燹線，J = 6 . 2 Hz) 3.92 (1H，雙線，J = 6.0 Hz). m R?. 13-「2-U -苄ffi撖胺某7,醣粧荣甚）-2-田某丙醅饭某1 米目撇袤A a 「化合物 3-34(69% )Ί NMR (CDC1 a , 2 0 0 Μ H z ) cy ppm : 7.84 (1Η,寬單線） 7 · 4 2 ( 2 Η，雙線，,1 = 8 . 8 Η z ) -9 9 - 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（21U公f ) ---------{〆衣------IT------{ i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 綠 745 A7 Β7 五、發明説明（％ ) 8 7 5 9 7 0 5 1 8 6 2 0 0 9 ······· 5 4 4 4 4 4 3 線線 26Η線線單線線線線單雙ίί 單雙寛三單雙雙 **29 »»**>** ΗΗ74ΗΗΗΗΗΗΗ 5 1 · *2121121 線線多多 線 ---------产私II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ft 0氳 0丙 0 甲
、1T 貝米 % 化 物 ¾ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印褽 D79156164 C18426286 /V ·_·«> R97775544 線線 5 線 24 線摩 犟雙ί 雙丨{雙寛 線多 線線多多 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0'297公釐） Λ 五、發明説明（％ ) 線雙 Η 2 /1%- ο 4 8 6 4 2 19 4 4 3 «*10 線丨，單線線宽單雙 9 · t 01 A7 B7 甚 茱 粧 醣 乙 甚 眩0氬 \/ 甚 甲 00 貝 米 1某 物 会 Λ 線 ，， 單線線 寛雙雙 ---------^ '衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印掣 4Β線單線線線線線 {雙寛三單單雙單 5 »*>>»>> 4ΒΗΗΗΗΗΗ • 11* CnJ 1Χ 1Α 0/w ΊΧ CO 5 /κ /V #ί\ /1. /|\ /V /V I 17697358 28620097 54444433 線線 多多 線 某 茱 粧0 乙 甚 粧0 值 Μ & 袤0 貝 米 1,甚 3 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210'247公释） 丙某 甲 、-° .0 A7 3剛45 B7 五、發明説明（^ ) Γ仆.会物3 - ? « ( 8 Q私）Ί NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 ΜΗζ) ί ρρη : 8· 15 (1Η,寬單線） 7 . 4 4 ( 2 Η ,雙線，J = 8 . 7 Η z ) 7 . 25 (2H,雙線，J = 8· 7 Hz) 5.68-5.88 (2H,多線） 5.23-5.45 (4H,多線） 4 . 87 ( 1H ,雙線，J =10 . 5 Hz) 4·66 (2H,寬單線） 4.29 (1H,三線，J = 6.2 Hz) 4.22 (2Η,三線，J =14·2 Hz) 4 . 0 7 ( 1 Η，單線） 4 . 0 2 ( 2Η，單線） 3·95 (1H,雙線，J = 6.2 Hz). 例 13- f 2-(4 -里丙氬嫌粧甚Ζ.醣胺荣甚）-2 -甲某丙醣氳 某1米目徽袤Α Λ Γ 化会物·?-39 ( fi 8 ) Ί NMR ( CDC 1 a ，2 0 0 Μ Ηz) ί ρρ膽： ---------衣------ΐτ------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 , ,0 0 (1 Η , 宽 單 線） 7 . .4 4 (2 Η , 雙 線 ,J = 8 , .7 Hz ) 7 , _ 2 6 (2 Η, 雙 線 ,J = 8 . ,7 Hz ) 5 、 .6 8 · 5 . 8 5 ( 2Η ，多 線 ) 5 , ,2 2- 5 . 4 5 ( 5 Η ，多 嫌 ) -10 2- 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210 X 297公廣） 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（·。/ ) 4 · 98 ( 1H ,七嫌，J = 6 . 2 Hz) 4 · 87 ( 1H ,雙錁，J =10 · 6 Hz) 4 · 66 (2H，寛單線） 4·28 (1H,三 »，J = 5.9 Hz) 4.08 (1H，單線） 3.98 (2H ,雙線，J = 5 . 5 Hz) 3. 95 (1H,雙線，J = 5. 9 Hz). 例57 13-「2-α - U- gg嫌粧某）-α -茏醣胺荣某）-2 -甲 某丙醯氢某〕来目霤班為2 「仆合物3 - 4 0 ( 7 β劣）1 ---------f 浪------.11------^一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印繁 A7 B7 五、發明説明（·。') 俐58 13-「2-U -乙氳撕胺某7.醅粧甚7.醣胺茏甚）-2 -申某丙 醚氳某1来目 「仆.会物3 - 4 1 ( ）1 NMR ( CDC 1 a ，2 0 0 MHz ) ί ppn : 8 . 38 ( 1Η，單線） 7·51 (2H，雯線，J = 8.4 Hz) 7 . 24 (2H ,雙線，J = 8 . 4 Hz) 6 . 98 ( 1H ,寬單線） 5 6 8 - 5 . 8 5 ( 2 H，多線） 5. 2 3 - 5 . 4 9 ( 5 H，多線） 4.86 (1H，雯線，J =10.5 Hz) 4 · 65 (2H，寬單線） 4. 0 6 - 4 . 3 6 ( 6 H，多線） 3.87-3.99 (3H,多線）. ft_L9 13-「2-「4-(甲值嫌胺甚）节醣按某^醣胺茏甚1-2-田 基丙酪氬某]米目黴駑Aa Γ 仆.合物 3-42 ( 6 9 η NMR(CDC1 a ,2 0 0 Μ Η z ) ppm: 8 . 7 1 ( 1H ,單線） 7.82 (2H,雙線，J = 8·6 Hz) 7·48 (雙線，2H，J = 8.3 Hz) 7.25 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) -1 0 4 - 本紙张尺度適用中國國家標準（0?^)八4規格（210八297公#) --------------IT------^ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟.邱中央標準局員工消費合作杜印製
I A7 B7 五、發明説明（，。〇 6 . 94 ( 1H，犟嫌） 5.6 9 - 5.8 5 ( 2 H，多線） 4.2 3- 5.44 (4H,多纗） 4.87 (1H,雙線，J =10.6 HZ) 4·65 (2H,宽單線） 4 . 2 3 - 4 . 4 8 ( 3 Η,多線） 4.09 (1Η,單線） 3.94 (1Η,雙線，J = 6.1 Hz) 3.81 (3H,單線）. 例60 13-「2-(4-甲氩埔胺某7.醣粧某7.醣胺荃甚）-2-申某丙 路篕某1光目撇袤Ad f 化合物 3 - 4 ·Ί( 4 8 ) 1 NMR (CDC 1 a , 2 0 0 ΜHz) ppm : 8 . 5 1 ( 1H，單線） 7.51 (2H,雙線，J = 8.2 Hz) 7.24 (2H,雙線，J = 8.2 Hz) 5·70-5 · 84 (2H，多線） 5 . 6 3 ( 1 H ,宽） 5.23-5.42 (5H，多線） 4.65 (2H，寛單線） 3.83-4.35 (7H，多線）. 例fil 13-「2- Γ4- 甲氳撕粧甚）而醻粧某1 茏甚1 -2 -甲 -1 0 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0.、.；!97公嫠） <'衣 、訂 0 (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 1 1 Α7 3ϋ5745 Β7 五、發明説明（，W ) 某丙醯氲某1来目霤壹Aa 「仆‘合物·? - 4 fi ( B R鉍）1 NMR(CDC1 a , 2 0 0 Μ Η ζ ) <ί ρρ·: 7.44 (2Η,雙線，J = 8.6 Hz) 7 · 25 (2H ,雙線，J = 8.6 Hz) 5 . 68-5 _ 83 (2H ,多線） 5.24-5.46 (5H,多線） 4 · 87 (1H，雙線，J = 10 . 3 Hz) 4.65 (2H，寬單線） 4.28 (1H，三線，J = 6.1 Hz) 4 · 07 ( 1H，單線） 3.95 (1H,雙線，J = 6.1 Hz) 3. 67 (3H，單線）. 例62 13-Γ2-Γ4-(2-(申《镅哝甚）丙藹粧甚1 荃甚1 -2-甲 某丙醱氲某1蚩目籌鹫Αλ Γ 化合物 3-47(7_)Ί NMR ( CDC 1 3 ,2 0 0 Μ Η ζ) ί ρρβ : 8· 12 (1Η，宽單線） 7·46 (2Η,雙線，J = 8 . 6 Ηζ) 7.25 (2Η,雙線，J = 8.6 Ηζ) 5.68-5.83 (2Η，多線） 5. 17-5.45 (5H，多線） 4.87 (1Η,雙線，J =10.6 Hz) -1 0 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 a 297公廣） ---------f '衣-- (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明) 4 . 66 (2H,宽單線> 4 . 2 2 - 4 . 4 2 ( 5 H ,多 « ) 4 · 08 ( 1H，單線） 3.95 (1H,雙鎳，J = β.1 Hz) 3.73 (3H,單線）. 俐fi·? 13- Γ2- 醻胺7.醣|g某）荣某1 -2 -申某丙醣氬 某Ί 来目壽袤A a Γ化会物3 - 4 8 ( 4 R私1 Ί NMR (CDC1 a , 2 7 0 MHz) i ppm : 8·72 (1H,寬單線） 7.47 (2H,雙線，J = 8.5 Hz) 7.25 (2H,雙線，《J = 8.5 Hz) 6.61 (1H,宽單線） 5.66-5.80 (2H,多線） 5.26-5 · 4 1 (4H，多線） 4·86 (1H，雙線，J =1(1.5 Hz) 4.61 & 4.67 (2H，AB-四線，J = 15 . 5 Hz) 4.28 (1H,三線，J = 6.4 Hz) 4 . 1 2 ( 3H ,單線） 3.95 (1H，雙線，J = 6.4 Hz)· 俐β4 13-「2-Γ4-{3-(Ζ氳镅胺某）丙醣脓某1茱甚Ί -2 -甲 基丙醣氲某1光目撇褒Aa -1 0 7 - 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4規格（210'2()7公t ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ά) Γ化会物1 3 - 4 Q ( 6 β劣）Ί NMR (CDC 1 a , 2 0 0 Μ H z ) d p p in ： 7 . 50 ( 1H ,宽單線） 7.45 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 7.25 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 5.68-5·82 (2H ,多線） 5.22-5.44 (5H,多線） ' 4 . 8 7 ( 1 Η ,雙線，J = 1 0 · 6 Η z ) 4.65 (2Η，寬單線） 4.65 (1H，三線，J = 6,2 Hz) 4.11 (2H，四線，J = 7.1 Hz) 4 . 07 ( 1H，單線） 3.95 (1H，雙線，J = 6.2 Hz).
例fiS H Γ2- Γ4- 申氩脒胺甚）-2-田某丙醣晬某ΐ 荣 某1-2 -甲某丙醅g某1米目撇素Αλ 「化合物 3 5 fi (ΡΠ Ί N MR ( CD C1 a ,2 0 0 Μ Η z) ρρπ : 8 · 63 ( 1Η，寛單線） 7.46 (2Η,雙線，J = 8.7 Hz) 7·24 (2Η，雙線，J = 8 . 7 Hz ) 5 . 6 8 - 5 . 8 2 ( 2 H，多線） 5· 2 4 - 5.4 3 (4H ,多線） 5 · 1 0 ( 1 Η，單線） -1 08- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨0、；!们公舞） ---------^-------、1Τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 A7 __B7__ 五、發明説明（、。7 ) 4 · 88 ( 1 Η ,雯線，J =10 . 4 Hz > 4 · 66 (2H,宽軍鎳） 4·29 (1H,三線，J = 6·2 Hz) 4.07 (1H,單線） 3.95 (1H,雙線，J = 6.2 Hz) 3.71 (3H,單線）.
例RR 13-「2-「4- (2-(甲«撖聍甚(申碴甚）丁醣睇甚1 荣某1 -2 -甲某丙醣氳甚Ί来目撇宏Aa 「什‘合物 3 - S 8 ( 7 2 ) Ί ---------------ir------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（W ) 13-「2-「4- f2-(申氬撖粧甚）-?-申甚丁醣盹甚1荣某Ί -2 -甲某丙醣《甚1来目撇XAa Γ 化会物 3 - fi 1 ( 7 8 ) 1 N HR ( CD C 1 a , 2 0 0 Μ H z) d ppn : 7.83 (1H,寬眾線） 7 . 47 (2H ,雙線，J = 8 . 7 Hz) 7. 24 (2H,雙線，J = 8 . 7 Hz) 5.69-5.83 (2H,多線〉 5.22-5.46 (2H,多線） 4.87 ( 1H ,雙線，J =10 . 3 Hz) 4 . 65 ( 2H，寬單線） 4.28 (1H，三線，J = 6.2 Hz) 4 · 08 ( 1H ,單線） 3 . 95 ( 1H，雙線，J = 6 . 2 Hz) 3.71 (3H，單線）. 例 13-「2-「4- (?,(乙«榭胺甚）-3-申甚丁醣胺甚1茱氯 某〕-2 -申某丙醣氬甚1 来目麝袤Aa Γ 化会物 3 - R 2 5 2 η NHR (CDC1 a , 2 0 0 MHz) ppm : 7 8 1 ( 1 Η，單線） 7.33 (2H,雙線，J = 9.0 Hz) 6.76 (2H,雙線，J = 9.0 Hz> 5 . 7 2 - 5 . 9 0 ( 2 H ,多線） -1 1 0 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（2丨0 a 297公釐） ---------衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 r%. A7 B7 五、發明説明) 5 . 18-5 . 50 (多線，5H) 5.01 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4 . 68 ( 1H ,寬單線） 4.29 (1H,三線，J = 6.2 Hz) 4 · 08 ( 1H，單線） 3 · 96 ( 1H ,雙線，J = 6 . 2 Hz) 3.71(3H,單線）. m R9 13-ί2-Γ4-(2-(申《撖粧某）-4 -甲某戊醣粧某1荣 某Ί -2 -申某芮醣氳菡Ί 来目撇駑Aa r 化会物·? - “（ 7 3 % η NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 Μ Ηζ) ί ppn : 8. 02 (1Η,寬單線） 7 · 46 (2H,雙線，J = 8. 6 Hz) 7·24(2Η,雙線，J = 8.6Hz) 5.69-5 · 8 1 ( 2H ,多線） 5. 24-5 · 45 (4H，多線） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本！) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 5 , .10 (1H ，雙 線 ，J = 8 . ,3 Hz) 4 · .87 (1H ，雙 線 ,J =1 0 6 Hz ) 4 . .65 (2 Η ，宽 單 線） 4 , ,20- •4.3 4 ( 2 Η ，多 線 ) 4 , ,08 (1Η ，箪 線 ) 3 . ,95 (1 Η ，雙 線 ,J = 6 . .3 Hz ) 3 , • 72 (3 Η ，單 線 ). -111- 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS〉Λ4規格（2!0'W公埯） 3〇5745 A7 B7__ 五、發明説明（I叫 m 70 13- Γ2-「4- (2-(田《嫌哝甚）U -二申甚丁 »哝某1 荣某1 -2 -甲甚丙醣《菡Ί 来目撇 Γ 化合物 ftl % η N M R ( C D C 1 a , 2 0 0 Μ H z) d pp·: 7.90 (1H,寬單線） 7 . 45 (2H ,雙線，J = 8 . 7 Hz) 7.24 (2H,燹線，J = 8.7 Hz) 5.67-5 · 83 (2H，多線） 5.55 (1H,雙線，J = 9.8 Hz) 5.24-5 · 44 (4H ,多線） 4.87 (1H，雙線，J =10.4 Hz) 4.65 (2H，宽單線） 4.28 (1H,三線，J = 6.2 Hz) 4 . 08 ( 1 H ,單線） 3.95 (1H,雙線，J = 6.2 Hz) 3 . 70 (3H ,單線）· 例Ή 1 ^ - Γ 2 - Γ 4 - ( 1-(申氬嫌粧某）SIP.某-1-嫌》腌甚）笨氮 甚1 -2 -申某丙糖Μ某Ί米目繼棄 r >fh - r r (^ 7 n N M R ( C D C 1 a ,200 Η H z) ppn : 8.81 (1H,寬單線） 7.34 (2H,雙線，J = 8.8 Hz) -1 1 2 - 本紙張尺度遶用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨U、W7公釐） ---------------tT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（ 6.75 ( 2H ,雙線，J = 8 . 8 Hz) 5.71-5.89 (2H,多嫌） 5.24-5.49 (4H,多線） 5.01 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4 . 89 ( 1H，單線） 4.68 (2fl，寬單線） 2.49 (1H,三線，J = 6.2 Hz) ’ 4 . 07 ( 1H，單線） 3.96 (1H,雙線，J = 6_2 Hz) 3.71 (1H,單線）. 例72 13-「2-「4- (ι-(ζ. «嫌粧某）arp.某-1-撖胺某ΐ 茏某 Ί -2 -甲某丙醅氬甚1米目撇宏Αα Γ仆.会物3 - R « ( B S弘η NMR(CDC13 ,200 MHz)<5 ρρ·: 8 · 98 ( 1Η ,寬單線） 7.47 (2Η,雙線，J = 8.6 Hz) 7.24 (2H,雙線，J = 8.6 Hz) 5.68-5.85 (2H，多線） 5 2 3 - 5.4 6 ( 4 H，多線） 4.88 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4 . 87 ( 1H，單線） 4.66 (2H,宽單線） 4.28 (1H,三線，J = 6.3 Hz) -1 1 3 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4规格（210乂2()7公雜） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
Ir A7 B7 五、發明説明（^ ) 4 · 07 ( 1H ,單嫌） 3 . 9 5 ( 1 Η ,雙線，J = 6 . 3 Η z ) 3.72 (3Η,單線）. 例73 13-「2-「4- Γ (1-甲《撖某卅咯腚）-2 -嫌胺甚1茱某Ί 甲某丙睡氳菡1来目緲RAz Γ化会物3 - fi 9 ( 7 8叱）1 NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 MHz ) ρρ·: 7.47 (2Η,雙線，J = 8.8 Hz) 7.24 (2H,雙線，J = 8.8 Hz) 5.67-5.82 (2H,多線） 5·2 3 - 5 . 4 5 ( 4 B ,多線） 4.88 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4·66 (2H,宽單線） 4 . 28 ( 1H ,三線，J = 6 . 1 Hz) 4 . 07 ( 1H ,單線） 3.95 (1H,雙線，J = 6.1 Hz) 3.78 (3H,單線）. 例74 1 「？- Γ4-Μ-田氳»某醋啶-2 -撖昤某）¾菡1 -2 -甲 某丙醣氲甚Ί米目撇鹫Ad ^ ^ 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΑΊ s〇5745 B7 五、發明説明（ή ) 7.45 (2H,雙鎳，J = 8.7 Hz ) 7.24 (2H ,雙線，J = 8.71Hz) 5.68- -5.82 ( 2 Η ,多 線 ) 5 . 2 3 - 5 . 4 6 ( 4 H,多線） 4 · 8 6 - 4 . 9 7 ( 2 H，寬單線） 4 . 66 (2H，多線） 4.28 (1H,三線，J = 6.2 Hz) . 4.08-4.20 (1H,多線） 4 · 06 ( 1 Η，單線） 3.95(1Η，雙線，J=6.2Hz). Μ 75 13-「2- Γ4-(1-申氳撖基醏啶-4-嫌胺某）茏某1 -2 -甲 某丙醣g某Ί 来目撇袤 「化会物3 - 7 2 m呢、Ί NMR(CDC1 a ,2 0 0 Μ Ηz)d ρρι : 7.47 (2H,雙線，J = 8.7 Hz) 7.26 (2H,雯線，J = 8.7 Hz) 5.68-5 . 81 (2H ,多線） 5 . 2 4 - 5 . 4 4 ( 5 H ,多線） 4.82-4.93 (2H,多線） 4 · 62-4 ·77 (3H ,多線） 4.38-4.49 (1H,多線） 4.29 (1H,三線，J = 6.2 Hz) 4 · 07 ( 1H ,單線） -1 1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210 2叼公# ) ---------^ ^------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 3 . 95 ( 1H ,雙線，J = 6 . 2 Hz) 3.83 (3H,單線）. Μ 7β 13- Γ 2-氲嫌甚-1.3-1»睞啶-2-嫌粧甚某Ί -2 -甲某丙酪氬菡1米目撇褒 r π.会物 3-7·?(R〇»; η NMR (CDC1 a , 2 0 0 Μ Η z) ί ppm : ' 7.47 (2Η,雙線，J ζ 8.7 Hz) 7.26 (2Η，雙線，J = 8.7 Hz) 5.68-5 · 81 (2H，多線） 5 . 2 4 - 5.4 4 (5H,多線） 4.82-4 · 93 (2H,多線） 4.62-4.77 (3H,多線） 4.38-4.49(1Η，多線） 4.29 (1H，三線，J = 6.2 Hz) 4.07 (1H，單線） 3 . 95 ( 1 Η，雙線，J = 6 . 2 Hz ). m 77 13- Γ2-「4-(5-酗甚卅咯啶-2-埔胺某）¾¾] -2 -甲某 丙醅想甚1来目撇袤Aa Γ 化合物 3 - 7 R ( 2 9 ) Ί N M R ( C D C 1 a , 2 0 0 Η H z) ρρι : 8 . 1 6 ( 1 Η ,單線） 7.52 (2Η，雙線，J = 8.7 Hz) -1 1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨《公埯） ---------if π------IT------严 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明（U ) 7.27 (2H ,雙線，J = 8 · 7 Hz) 6 . 79 ( 1H ,單線） 5·68-5 · 74 (2H，多線） 5 . 2 2 - 5 . 4 3 ( 4 H,多線） 4.88 (1H,燹線，J =10.4 HZ) 4 . 65 (2H，寬單線） 4· 2 2 - 4 . 3 7 ( 2 H，多線） ' 4 . 1 3 ( 1H，單線） 3.94 (1H,雙線，J = 6.2 Hz). 例78 13- 「2- 「4- f 2-(2 -氱 醣胺甚 11*邮-4 -甚）-2 -甲氬 ίί 按甚7.醣胺甚1 茏甚1 -2 -申某丙醣氳某1 米目繳袤 「化合物 3 - 7 7 ( β 8 % ) 1 NMR(CDC1 a , 2 0 0 Μ Η z) d ppm: 9 · 88 ( 1H，宽單線） 7 · 9 3 ( 1 H ,單線） 7.56 (2H,雙線，J = 8.7 Hz) 7.53 (1H，單線） 7.31 (2H,雙線，J = 8 . 7 Hz) 5.69-5 · 87 (2H ,多線） 5.22-5.45 (4H,多線） 4.90 (1H,雙線，J =10.5 Hz) 4.66 (2H,寛單線） 4 · 29 (3H，寬單線） -1 1 7 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Λ4規格（210、Γ：97公# ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^05745 A7 _B7__五、發明説明（4 ) 4 . 1 3 ( 3H ,犟線） 4. U (1H,單線） 3.95 (1H,雙線，J = 6.2 Hz).SL1S.13- Γ2- r 4- -申氳脒胺甚蘂）-2 -申氲亞 胺某）乙醱胺茱某1 申甚丙蕕氬某1米目撇「仆会物3 - 7 8 ( ft 8）Ί NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 MHz) d pp麗： 8.05 (1H,寬單線） 7.57 (2H,雙線，J = 8.5 Hz) 7 . 37 ( 1H，單線） 7.30 (2H,雙線，J = 8.5 flz) 5.68-5.88 (2H，多線） 5.21-5.45 (4H,多線） 4.89 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4 · 66 (2H,宽箪狳） 4.29(1H,三線，J=6.1Hz) 4 09 ( 1H，單線） 4 · 05 (3H，單線） 3.95 (1H,雙線，J = 6.1 Hz) 3.86 ( 3H ,單線）. 例80 13-「2- Γ4-(Ν -申某- H- ff值嫌胺Z酪某 >胺3£氳甚- 2-甲基丙醯氳某Ί 米目撇袤六^-1 1 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Λ4規格UIOa；^7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 _B7__五、發明説明（〃7) Γ 化合物 3-82(5β%)1 NMR ( CDC 1 3 , 2 0 0 MHz)<J p p n : 7.97 (1H,寬單線） 7.33 (2H,雙線，J = 8 . 9 Hz ) 6.76 (2H,雙線，J = 8.9 Hz) 5.72-5.88 (2H,多線） 5.26-5.50 (4H,多線） 5.01 (1H,雙線，J =10.6 Hz) 4.68 (2H,宽單線） 4.29 (1H,三線，J = 6·2 Hz) 4 . 07 ( 1H ,單線） 4 . 0 2 ( 2 H ,單線） 3. 96 (1H,雙線，J = 6 . 2 Hz) 3. 77 (3H,單線）. 例81 13-「2-「4- (1-(申氬撖甚吡咯啶）-2 -撖粧甚1 茏氲 基〕-2-甲基丙醯氣基〕米貝徽素iU 「化合物 3 - R U 2 fi % ) ~i N M R ( C D C 1 a ,2 0 0 MHzMppn: 9.00 (1H,寬單線） 7.35 (2H,雙線，J = 8.9 Hz) 6.75 (2H,雙線，J = 8.9 Hz) 5.71-5.90 (2H,多線） 5 . 26-5 · 51 (4H ,多線）-*119- (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > Λ4現格（2U>·». 公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（Μ ) 5.01 UH,雙線，J =10.6 Hz) 4.68 (2H,寬簞線） 4.44 (1H,寬單線） 4.29 (1H,三狳，J = 6.2 Hz) 4 . 0 7 ( 1 Η，單線）3 . 9 6 ( 1 Η ,雙線，J = 6 . 2 Η ζ ) 3.77 (3Η,單線）. 斛備例1 rr -申氬西胺荣7,敢 (a ) α -申IK亞胺茱醵7,酯 將1.4克（16.8bbo1)0-甲羥胺鹽酸鹽及1.16克（8.4mmol) 硪酸鉀投入0.50克（2.8·ϋ〇1)苯乙g酸乙酯與Ν,Ν -二甲 基甲醯胺之溶液，在90°C播拌4小時後，倒入水中。次 以乙酸乙酯取而以飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥 ，蒸除溶劑，在矽謬柱層析（10—30%乙酸乙酯/己烷 梯度溶離），得目的物0.47克（産率67%)較低極性異構 物及0.13克（産率19% )較高極性異構物。 較低極性異構物 NMR(CDC13 ,200 ΜΗζ)ί ppm: 7 . 5 5 - 7 . 6 4 ( 2 H，多線） 7.32-7.46 (3H,多線） 4.43 (2H,四線，J = 7.2 Hz) 4 · 02 (3H，單線） 1.38 (3H，三線，J = 7 . 2 Hz). -1 20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 ά. 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2丨Ο X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（”9 ) 較商榷性異構物 NMR ( CDC1 a , 2 0 0 MHz) i ppm : 7.42 (5H，單線） 4.37 (2Η,Κ3 線，J = 7 . 1 Η Ζ ) 4 . 06 ( 3H ,單線） 1.36 (3H,三線，J = 7.1 Hz). (b) a -甲氮亞胺茏7,敌 將0.47克（2·3πΒ〇1)α -甲氱亞胺苯乙酸乙酯（上述較 低極性異構物）溶在甲酵而加0.9Q克（22.6mi〇l)NaOH水 溶液。在室溫攪拌過夜後，倒入1N鹽酸中β次以乙酸乙 酯萃取而以無水硫酸鎂乾燥.濃縮而得目的物之粗産物 ，此不再精製供下一反應。 NMR (CDC 1 3 , 2 0 0 Μ Ηζ) ί ppa : 10.3 (1H，寬單線） 7.60-7.72 (2H,多線） 7 . 32-7·45 (3H,多線） 4.03 (3H,單線）· 餺備例2 rr - Si邸院某氡荃7.敢 (a ) 1-(2-振莶某）-1.2-7.二輯-2- Π-隹三丁某二甲某讷 烷_ 將3.45克（20fflmol) 1-(2 -氰苯基>-1,2 -乙二酵溶在 N-二甲基甲醯胺，而先後加1.63克（20·0ββιο1)咪唑及1.63 克（24ΒΙΒ01)第三丁基二甲基矽烷基氱，在室溫攪拌20分 -1 2 1 - --------Η—------iT------Λ1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（21» a 297公釐） A7 B7 _ 五、發明説明（^。） 後，倒入水中，次以乙酸乙酯（50·1Χ3)萃取而合併以 飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸錤乾燥.蒸除溶_，在矽 睡柱層析（10-20%乙酸乙酯/己烷梯度溶離），得3.58 克（産率63%)目的物β NMR (CDC 1 a ,2 0 0 Μ Η ζ ) <ϊ ρ ρ β : 7 ·58-7 ·66 ( 1Η ,多線） 7 · 16-7 · 35 ( 3Η，多線） 5.16 (1Η，三線之雙線，Jd = 8.0 Hz,Jt =3.0 Hz) 3.94 (1H，雙線之雙線，J =10.2, 3.0 Hz) 3 . 4 6 ( 1 H ,雙線之雙線，J = 8 . 0 , 3 . 0 H z ) 3 . 06 ( 1H ,雙線，J = 3 . 0 Hz) 0 · 9 1 ( 9H，單線） 0 . 0 7 ( 3H，單線） 0.05 (3H，單線）. (b ) 2 ’-氣-2-第三丁某二申某讷烷氬芏7,酗 將3·5克（12.3nB〇l)(a)之産物溶在二氯甲烷而加70.0 克二氣化錳，在室溫攪拌4小時後，濾經矽藻士肋濾剤 ，將濾液濃縮，得3.05克（87% )2'-氱-2-第三丁基二甲 基矽烷氣苯乙酮之粗産物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 ---------装-- (請先g讀背面之注意事項再填寫本頁) NMR(CDC1a ,200 MHz)δ ppm : 7· 2 5 - 7 . 4 8 ( 4 H，多線） 4 . 7 5 ( 2 Η，單線） 0.87 (9Η,單線） 0.1 ( 6Η ,單線）. -1 2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（21«、川7公缓） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明（〜） (c ) 2'-氢-2 -羥基茱乙酗D -申肟 將3.05克（b>之産物溶在甲酵，水及1,4 -二丨《烷之混 液，而加1.78克0 -甲羥胺*酸鹽。在室溫檯拌14小時後 ，倒入水中。次以乙酸乙酯（50B1X 3)萃取而合併以飽 和食鹽水洗淨，以無水碕酸鎂乾燥，蒸除溶劑，在矽膠 柱層析（10—40%乙酸乙_ /己烷梯度溶離），得目的物 691mg(産率32.4% )較低極性異構物及37〇Bg(産率17.3% ) 較高極性異構物。 較低極性異構物： N M R ( C D C1 a ,2 0 0 MHz)tfppm: 7.23-7.46 (4H，多線） 4 . 69 (2H，雙線，J = 7 . 2 Hz) 4·02 (3H ,單線）· 較高捶性異構物： N M R ( C D C 1 a , 2 0 0 Μ Ηz) ί ppm : 7 . 4 卜7 . 47 (1Η ,多線） 7· 29-7 _ 38 (1Η，多線） 7 . 14-7 ·20 ( 1 Η，多線） 4.45 (2Η，雙線，J = 5.5 Ηζ> 3.89 (3Η，單線）. (d ) α -甲氩亞胺某-2-m茏7,酴 將0.40克（C)製得之較低棰性異構物洛在丙酮，而加 lOnil Jones試劑（絡酐/稀流酸 >。在室溫攪拌1小時後 ，冰冷下加10»1異丙酵，而倒入IOObI水中。次以乙酸 -1 2 3 - 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Λ4規格（2ΠΚχ·2ι>7公釐） ---------fj ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-0 305745 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7__ 五、發明説明（1^ ) 乙酯U0H1X3)萃取而合併以飽和食*水洗淨，以硫酸 鎂乾燥，蒸除溶則，得320ng(75%)目的物之粗産物。 NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 Μ Η ζ) ί ppm : 7 . 28-7 · 50 (4Η ,多線） 5.25 (1Η,宽單狳） 4.14 (3H,單線）. 製„.1例 3 2 -挥某荣Z.騮Π -烷肟衍牛物 仿裂備例2之製造2’-氯-2-羥基苯乙酮0-甲肟，製得 在苯基有取代之下列2 -羥基苯乙酮0 -烷肟。 (1 ) 2 -瘅某荣7.豳Π -申肟 NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 Μ H z ) ¢5 ppm : 7.60-7.69 (2H,多線） 7 · 34-7 · 43 (3H,多線） 4.69 (2H,雙線，<]=7.0 Hz) 4 · 04 ( 3H，單線） 2,73 (1H，三線，J = 7.0 Hz)· (2 ) 3'-氩-2-萍甚茏Z, ffin-甲肟 NMR (CDC 1 3 , 2 0 0 Μ H z ) ppm : 7 . 3 0 - 7 . 4 5 ( 3 Η，多線） 7.01-7.12 (]H,多線） 4.68 (2H,雙線，J = 6.9 Hz) 4 _ 04 (3H,單線） 2.65 (1H,三線，J = 6.9 Hz). -1 2 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 χπ7公t ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 _B7_五、發明説明（) (3 ) 3’-氳-2-»甚茏Z.騙Π-申肟 N M R(C D C1 a , 2 0 0 HHz)d ppm : 7 . 67 ( 1H，多線） 7.49-7.56 UH,多線） 7 · 31-7 . 40 ( 2H ,多線） 4.66 (1H，雙線，J = 6.9 Hz) 4 . 05 (3H，單線） 2.60 (1H,三線，J = 6.9 Hz). 斛備例4 nr -申筮亞胺某-2-氡荣7,酴衍生物 仿製備例2之製造《-甲氣亞胺基-2-氱苯乙酸，製得 在苯基有取代之下列α -甲氣亞胺苯乙酸衍生物。 (1 ) α -甲氮邸胺某-3-氬茏7.酴 NMR( CD C1 a ,2 0 0 Μ H z) ppi : 9·40 (1H,寬單線） 7.76-7.97 (1H,多線） 7. 15-7.58 (3H ,多線） 4 _ 0 7 ( 3H ,單線） 3.89 (3H,單線）. (2 ) rr - g ffi亞胺某-2 -氬笼Z酴 N HR ( CD C 1 a , 2 0 0 Μ H z) d ppm : 7.94-8.10 (1H,多線） 7. 25-7 · 70 (3H ,多線） 4.09 (3H,單線）. -1 2 5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張疋度適用中國國家標準（CNS〉Λ4规格（210> 2们公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（·# ) (3 ) rr -甲氩粧甚-4-氲茏7.醵 較低榷性異構物： NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 ΜHz) d ppm : 7.59 (2Η,雙線，J =8.71 Hz) 7.38 (2H,雙線，J =8.71 Hz) 4. 10 (3H,單線）.較高極性異構物： NMR (CDC1 a , 2 0 0 Μ Ηz) ί ppn : 7.50 (2Η,雙線，J =8.91 Hz) 7·42 (2H，雙線，J =8.91 Hz) 4.12 (3H，單線）. (4 ) « -Z.氳菲粧某-4-氛茏Z,酴較低極性異構物： NMR ( CDC 1 a , 2 0 0 ΜΗζ〉ί ppm : 7.69 (2H，雙線 ,J = 9 . 0 Hz ) 7.39 (2H，雙線 ,J r 9 . 0 Hz ) 4.36 (2H，四線 ,J = 7 . 6 Hz ) 1.38 (3H ,三線 ,J = 7 . 6 Hz). 較高極 性異構物： NMR(CDC1 a，200 MHz) i PP田 ： 7.54 (2H ,雙線 ,J = 6 . 6 Hz) 7.47 (2H ,雙線 ,J = 6 . 6 Hz) 4.37 (2H ,四狳 ,J = 7.0 Hz) 1.37 (3H ,三線 ,J = 7 . 0 HZ ). -12 6- --------------IT-----ό (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製 A7 _B7_ 五、發明説明（f·»/ ) (5 ) α -甲氬邸粧甚-4-申氬茏酏 較低極性異構物： NMR ( CDC 1 3 ,2 0 0 Μ Ηζ) ί ppm : 7·65 (1H,雙線之雙線，J = 1.6, 7.7 Hz) 7.41 (1H,三線之三線，J = 1.6，8.0 Hz) 6.80-7·05 (2H，多線） 4 · 07 (3B，單線） 3.82 (3H，單線）. (6 ) α -甲筮亞胺某-2 -7.氬.敢 較低極性異構物： NMR (CDC 1 a , 2 0 0 ΜΗζ)ί ppm : 7.62 (1H，雙線之雙線，J = 1.7，7.7 Hz) 7.39 (1H，三線之雙線，<)=1.0, 7.0 Hz) 6.85-8.01 (2H,多線） 4 · 08 ( 3H，單線） 4·0 -4. 13 (2H，多線） 1.40 (3H，三線，J = 7.0 Hz)· 較高極性異構物： NMR (CDC1 a ，2 0 0 ΗH z) d ppm : 7.2 5 - 7 . 4 0 ( 2 H，多線） 6 · 88-7 05 (2H，多線） 4 . 0 8 ( 3 Η，單線） 4 · 0 -4 · 13 (2Η,多線} 1.33 (3Η,三線，J = 7.0 Hz). -1 2 7 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（公釐） --------ti------il丨丨---ό (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 A7 _B7__五、發明説明) (7) cl -甲ffl亞胺基-2-苄氳笨乙醴 N M R ( C D C 1 a , 2 0 0 MHz)<5 ppm: 8.70 (1H,寬單線） 7· 2 5 - 7 . 4 2 ( 7 H ,多線） 7.06 (2H,雙線，J = 8·3 Hz) 6·99 (2H,雙線，J = 8.3 Hz) 5 . 08 ( 2H，單線〉 4.04 (3H，單線）. 孵備例5 α -甲氳亞胺某酸 彷製備例1之製造《-甲氣亞胺苯乙酸，惟以苄酵乙 酸乙酯為原料，製得目的物》 NMR(CDC13 ,200 MHz)<y ppm: 7 . 60-7 · 7 1 ( 2H ,多線） 7.34-7.45 (3H,多線） 4 · 0 3 ( 3H ,單線） 3.81 (2H,單線）. 靱備例fi ΓΤ -珥篋砟胺某-4 -硝荣Z,酴 仿製備例1之製造ct-甲氣亞胺苯乙酸，惟以Synthesis, 850U99G)記載之4 -硝苯基乙g酸乙酯為原料，製得目 的物。 N M R ( C D C 1 a , 2 0 0 ΜΗζ)ί ppm : 8.13 (2H,雙線，J = 7.0 Hz) -1 28- --------f 装------IT------/it UK. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210a'297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（^ ) 7.48 (2H,雙線，J = 7.0 Hz) 3 . 95 (3H,單線）.m m m Ί η -申氩菲哝某-2 -鄉茏7.酪 仿製備例1之製造CT-甲氧亞胺苯乙酸，惟以2-羥苯 基乙醛酸乙酯為原料，製得目的物。 NMR (CDC1 a ,2 0 0 Μ Η z ) «ί ppm : 7 · 17-7.38 (2Η,多線） 6.81-7.08 (2H,多線） 4 . 08 (3H ,單線）. 靱備例8 α -甲氳亞胺甚- 酯 彷製備例1之製造α-甲氣亞胺苯乙酸，惟以市售2- --------I袭！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 吡 淀 乙 醛酸 乙酯為原料， 製 得 目 的物。 NMR ( CD C 1 3 ,20 0 ΜΗζ ) ί ppm ： 8 . 50 (1H ，雙 線 ,J = 4 .9 Hz ) 7 . 7 5 (1 Η ，三 線 之雙線 ,j d = 1 .6 Η z , J -t : Ί , .7 Hz) 7 . 6 1 (1Η ，三 線 之雙線 ，tl ci = 7 .7 H z , J t = 1 ,6 Hz) 7 . 28 (1Η ，三 線 ,J = 7 .7 Hz ) 4 . 38 (1 Η ，寬 簞 線） 3 . 9 7 (3 Η ，單 線 ). 躲 備 例 α -甲Μ盱跎某- 4- ¾¾ 7.敢 .Λά. (a) α -甲氮亞防某- 4-¾¾ 7,齣乙_ -1 29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2U1 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（·>〇 將 1.18克（5.7m»ol)Synthesis 850(1990)裂迪之 4-硝 苯乙醛酸乙酯溶在二甲基甲醣胺，而加0.95克（11.4··ο1) 0 -甲基羥肢鹽酸。在室溫»拌24小時後，倒入水中。次 以乙酸乙酯举取而以飽和食《水洗淨，以無水硫酸鎂乾 燥，蒸除溶劑，在矽謬柱層析（10—40%乙酸乙酯/己 烷梯度溶離），得0.40克（産率30%)目的物。 NHR ( CDC1 a , 2 0 0 ΜHz) ppm : 8·28 (2H,雙線，J = 9 . 0 Hz) 7 ·58 (2H,雙線，J = 9 · 0 Hz) 4.38 (2H,四線，J = 7.1 Hz) 4 . 09 ( 3H ,單線） 1·37 (3H，三線，J = 7.1 Hz).(b)ct -甲M亞胺某- 4- ¾茏Z敌 將1.28克（5.17bbo1)U)之産物溶在甲酵而加5·1(10 mmol)2N NaOH。在室溫攪拌過夜後，倒入IN獼酸中。次 以乙酸乙酯萃取而以無水硫酸钱乾燥後，蒸除溶劑，得 1.0克（88%)目的物之粗産物，此不再精製提供下一反 應。 NHE (CDC1 a ,2 0 0 Μ H z ) ppm : 8.13 (2H,雙線，J = 9.0 Hz) 7.48 (2H,雙線，J = 9.0 Hz) 3. 95 (3H，單線）. 靱備俐1 fl4’-硝基-2-邾3£乙騮0-甲肟 -1 30- --------(妓------IT-----Ay. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 305745 at B7 _五、發明説明（·々） (a ) 4-硪茏乙硌敌 將651mg(2.92nB〇l)4 -硝苯乙醛酸乙酯溶在甲酵而加 3 11 ( 6 Β Β ο 1 ) 2 N N a 0 Η。在室溫廣拌過夜後，倒人2 N鹽酸 中》次以乙酸乙酯萃取而以飽和食鹽水洗淨後，以無水 硫酸鎂乾燥，蒸除溶劑，得0.8克（産率定量）4 -硝笨乙 S之粗産物。 (b ) l-U-硝荣某二酿 * 將0.5克粗製4 -硝苯乙醛酸溶在四氫呋喃，而在0°C及 氮氣流下加二硼烷-四氫呋喃錯合物/四氫呋喃1.0M溶 液7nle在室溫攪拌過夜後，倒入冰水中。次以乙酸乙 酯萃取而以飽和食鹽水洗淨後，以無水硫酸鎂乾燥，蒸 除溶劑，得0.56克（産率定置）1-(硝苯基）-1,2 -乙二酵 之粗産物。 (c ) 1-(4-聃荣某）-1.2-?>.二醸2-0-隹三丁某二甲甚矽 院辦 將0.56克（b)之粗産物溶在二甲基甲醯胺，而在冰冷 下先後加0.23克眯唑及0.50克第三丁基二甲基矽烷基氯 。在室溫攪拌20分後，倒入水中。次以乙酸乙酯（50ml X 3)萃取而合併以飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥 ，蒸除溶在矽隳柱層析（0— 30%乙酸乙酯/己烷梯 度溶離），得0.58克（63% )1-(4 -硝苯基）-1,2 -乙二醇2-〇-第三丁基二甲基矽烷醚。 NMR(CDC1 a ,200 ΜHz)d ppm : 4.84 (2H,雙線，J = 8.7 Hz) -1 3 1 - --------1 I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（2丨0 0()7公釐） A7 B7 五、發明説明（'V ) 4 . 84 ( 1H，多線） 3 · 82 (1 Η , 雙 線之雙線， J = 3 . 9 . 10.1 Hz) 3 . 54 (lfl , 雙 線之雙線， J = 7 . 9 , 10.1 Hz) 3 . 0 6 (1H , 雙 線，J = 2 . 9 Hz ) 0 . 9 1 (9H , 單 線） 0 . 0 7 (6H , 單 線） 0 . 0 5 (6H , 單 線）. - (d) 4， -硝某 -? -隹三丁甚 一 申 某 讷 茱乙鱷 將 0 . 41克（ 1 . 3 6 a Β 〇 1 ) ( c )之産物溶在二氯甲烷而加3. E 克二 氣 化錳（ IV )。在室溫 攪 拌 4 小 時後 ,濾經矽藻土而 真空濃縮，在矽膠柱層析（0— 25%乙酸乙酯/己烷梯度 ---------ο丨— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶離），得0 · 1 6克（4 0 % )目的物。 NMR (CDC1 a , 2 0 0 Μ Ηz) i ppm : 8.32 (2Η,燹線，J = 9.0 Hz) 8.11 (2H,雙線，J = 9.0 Hz) 4 . 88 ( 2H，單線） 0 . 9 1 (9H ,單線） 0.12 (6H,單線）. (e ) 4'-硝某-2-鄉荣：^. ΒΙΠ -甲肟 將 0.12 克（0.41iDiD〇l)(d)之産物溶在甲醇 l,2il, 1,4-二ί等烷2.0ml及水2.0ml之混液，而加69mg 0 -甲羥胺鹽 酸鹽。在80*^攪拌1.5小時後，倒人水中《次以乙酸乙 酯萃取而以飽和食鹽水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥，在矽 膠柱層析（10-40%乙酸乙_ /己烷悌度溶離），得58ng -1 3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公嫠）
、1T 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 A7 B7 _ 五、發明説明（…） (67% )目的物。 NMR (CDC1 a ,2 0 0 ΜΗζ) δ ppa : 8.25 (2H,雙線，J = 8.9 Hz) 7.85 (2H,雙線，J = 8.9 Hz) 4.73 (2H,雙線，J = 6.6 Hz) 4 · 09 ( 3H，單線） 2.44 (1H，三線，J = 6.6 Hz). * 斛備俐1 1 (製稈 A) : 13-粧某- «甚 Ί -5-_某米目 將8 2 1 b g ( 1 · 5 b m ο 1 ) 1 5 -羥基-5 -钃基米貝徽素A 4 , 1 . 0 8 克（5.16fflmol)2-甲氣亞胺基- 2-(4-硝苯基）乙酵及571mg 碘化亞銅（I)溶在l〇Bl二氱甲烷，而在氬氣流及冰冷下 加0.13B1三親甲磺酸。在室溫攪拌1小時後，倒入水中 。次以乙酸乙酯萃取而先後以596重硪酸銷水及鉋和食鹽 水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥，真空濃縮，得824· g粗製目 的，此不再精製即供下一反應。 (製稈B) : 13-「2 -申篋邸胺某-2-(4-硝茏某）7.氬某Ί 光目擻袤A 4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將824rag(1.01iBB〇l)製程A之粗産物溶在40b1甲酵， 而在冰冷下加200Bg(1.0lBB〇l)硼氫化納。在0°C攪拌30 分後，倒入水中。次以乙酸乙酯萃取而先後以水及飽和 食鹽水洗淨，以無水硫酸线乾燥，真空蒸發，得7 2 0 b g 粗製目的物，此不再精製卽供下一反應。 -1 33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X247公嫠） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 _B7__ 五、發明説明（〜） (魁程C) : 13-「2 -甲氳盱胺某-2- (4-胺蒹甚）7.氳甚1 来目鎏寰A 4 將 15〇Bg (0·20ιβ·ο1)|ϊ 程 B 之粗産物溶在 42b1 90% 乙酸，而在室溫加130· g鋅粉。攪拌30分後，輿乙酸乙 酯混合而濾除不溶物，以水稀釋。次以乙酸乙酯萃取而 以4%重硪酸納水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥，蒸除溶_ 而精製以製備高速液體層析（於YMC 0DS)10//B), 250 Χ20βπ ID;以甲酵：水（6: 1)溶離，1011/分，UV偵拥 (240nm)〕，得 40mg(28%)目的物。 7.48 (2H,雙線，J = 8.7 Hz) 6.64 (2H ,雙線，J = 8 . 7 Hz) 5.64-5.79 (2H,多線） 5.15-5.44 (4H,多線） 4 . 68 ( 2H，單線） 4.40 (2H，單線） 4.29 (1H,三線，J = 5.7 Hz) 3·98 (1H，雙線，J = 5.7 Hz) 3· 94 ( 3H，單線）. 依此方法製造之産物當作前述例32及33中醛基化製程 D之原料。 農藥處方 若本發明化合物供農圃藉用時，可作種種爾型及應方 ，其例如下表4-12。其中所有％以重量表示而本發明化 合物以表1〜3之编號織別。 -1 3 4 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS )八4規格（21tt公釐） --------Λν------iT------ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5〇5745 a? _B7_ 五、發明説明（Μ ) 處方例1可灞粉劑 混合1096化合物（表4-12), 2. 5%十二基苯磺酸納，2.5% 木質磺酸納及85X矽藻土而充分混合後，粉碎得可截粉劑β 處方例2濃乳薄| 將含5%化合物（表4-12), 10%Sorpol SM100(東邦化學公 司之乳化劑商品名）及85%二甲苯之混合物充分混合， 得濉乳劑。 處方例3颗粒 將含3%化合物（表4-12), 1% 白硪（二氣化矽脱水劑） ,5%木質磺酸納及91%粘土之混合物充分混合而粉化後 ,加水而予以捏和，造粒及乾燥，得頼粒。 處方例4濃乳劑 將含2.5%化合物（表4-12),1.0%8〇(抗氣化_)溶 在2 6 . 5 %環己酮，而混合5 0 . 0 % S y 1 g a Γ d 3 0 9 (陶康寧公 司之矽酮界面活性劑）及2D.0% Excepal(花王之椰子脂 肪酸甲酯）並均勻溶解成濃乳劑。 生物學活性 由下列生物學分析證實本發明化合物之活性，結果 如下表4〜12。本發明化合物由前表1〜3之编號雜別。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物（C1)〜（C10)當作對照來比較，其構造式如下。 化合物（C 1 )〜（C 4 )及（C 6 )〜（C 1 0 )記載於E P 2 4 6 7 3 9 ,化 合物（C 5 )記載於E P 3 5 7 4 6 Q。 -1 3 5 -本紙張尺度適用中國國家標準（「泌）六4規格（210:«〇^7公釐） A7 B7
OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽
"CH3 ITc (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4@ ( 210X2^7公釐） -136- ai B7
合物5)
OH 〇------IT------e (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 '297公嫠） -137- A7 B7 五、發明説明
〇2N
OH
H2N
OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) HJic. 訂 經漓部中央標準局員工消费合作社印製 .138· 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!»a；W公釐） 305745五、發明説明（π Α7 Β7 置JS—例 1 對小 ivlostfilla)：» 躲纔活忡 將如處方例2製迪之含有效成分1%之濃乳劑用水稀 釋至最後濃度1PPB,而漫潰包心菜桀10秒後，風乾而各 葉放在直徑8公分之聚乙烯杯。各杯中放入10隻3曰齡 小葉蛾幼巖而加蓋。在恆溫保持25 °C 3日後，澜定死亡 率（包括症狀）。各試驗平行2重後。結果如表4-6,其 中本發明化合物以前表1 - 3之鑕號織·別。 表 4 ---------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物 化合物 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 Ν 〇 . 致死率（％ ) No . 致死率 (% 1-12 100 1-91 100 1-72 100 1-92 100 1-73 100 1-93 100 1-74 100 1-98 100 1-75 100 1-102 100 1-77 100 1-107 100 1-78 100 1-111 100 1-79 100 1-204 100 1-80 95 對照 (C1) 50 1-81 100 對照 (C2) 20 1-83 100 對照 (C3) 0 1-89 100 對照 (C4) 70 1-90 100 對照 (C5) 65 對照 (C6) 0 13 9- 訂 本紙張尺束適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 ><2们公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明) 表 5 化合物 No. 致死率（％ ) 化合物 N 〇 . 致 死率（％ ) 2-7 10 0 2-16 10 0 對 照 (C1) 5 0 2-22 10 0 對 照 (C2) 2 0 2-39 10 0 對 照 (C3) 0 2-43 10 0 對 照 (C4) 70 2-45 10 0 對 照 (C5) 6 5 2-106 10 0 -14 0- ---------------IT------《'· ^ i. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（21〇A 2们公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305745 五、發明説明（ιβ ) 表 6 化合物 化合物 No . 致死率（％ > No . 致 死率（％ ) 3-1 10 0 3-56 100 3-3 10 0 3-58 10 0 3-11 10 0 3-61 - 10 0 3-19 100 3-62 10 0 3-26 10 0 3-64 100 3-2 7 10 0 3-65 10 0 3-2 8 10 0 3-66 10 0 3-29 10 0 3-68 10 0 3-33 10 0 3-69 10 0 3-34 10 0 3-7 1 10 0 3-36 100 3-7 2 1 0 0 3-37 10 0 3-76 10 0 3-38 10 0 3-78 10 0 3-39 10 0 3-82 10 0 3-40 10 0 3-83 10 0 3-42 3-43 10 0 對照（C7 ) 10 3-4 6 10 0 對照（C8 ) 2 0 3-47 10 0 對照（C9 ) 3 0 3-48 10 0 對照（C 1 0 ) 10 3-49 10 0 ______丁_____ ----------------11A ^ i. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --1 4 1 ~- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7 _ 五、發明説明（I心） 實驗例2新斜轮夜搭..(.SoodoDtera li ture)之殺ft活件 將如處方例2製进之含1%有效成分之》乳劑以水稀 釋至最後濃度ΙΟρρβ,其中各浸潰5克人工飼料（Insecta L)20秒而風乾後，放在直徑8公分之聚乙烯杯，各杯 放入10隻3日齡斜紋夜盗之幼典而加蕃，在恒溫器保持 25 °C 3日後，測定死亡率（包括症狀）。各試驗平行2重 複，結果如表7〜9。 - 表 7 化合物 N 〇 . 致死率（％ ) 化合物 No . 致 死率（％ ) 1-1 10 0 1-90 90 1-12 10 0 1-91 10 0 1-38 100 1-92 10 0 1-70 8 5 1-93 100 1-72 10 0 1-98 8 5 1-73 10 0 1-10 2 10 0 1-74 10 0 1-111 10 0 1-75 10 0 1-18 6 10 0 1-77 10 0 1-78 10 0 對照（C1) 55 1-79 9 5 對照（C2) 10 1-80 10 0 對照（C3) 10 1-8 1 10 0 對照（C4) 60 1-83 10 0 對照（C6) 0 1-89 10 0 -14 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂 297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Μ Β7 五、發明説明（⑷） 表 8 化合物 No . 致死率（96 ) 化合物 No . 致 死率（％ ) 2-7 100 2-16 10 0 對 照 (C 1 ) 5 5 2-22 10 0 對 照 (C2). 10 2-45 10 0 對 照 (C3) 10 對 照 (C4) 60 表 9 化合物 N 〇 . 致死率（％ ) 化合物 No . 致 死率（％ ) 3-7 90 3-47 10 0 3-26 10 0 3-48 10 0 3-27 10 0 3-49 10 0 3-33 10 0 3-56 10 0 3-34 10 0 3-6 1 10 0 3-36 10 0 3-66 10 0 3-37 10 0 3-39 10 0 對照（C7 ) 0 3-42 10 0 對照（C8) 10 3-43 10 0 對照（C9) 10 3-4 6 10 0 對照（C10) 2 0 -14 3- ^^^^1 fem flf nn ^^^^1 —β^ X (請先閱i*背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨tt x2in公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（ 富驗例3繫茶小捲jj峨（Adoxoohves nrana)之般11活件 將如處方例2製迪之含1%有效成分之濃乳Μ以水稀釋 至最後濃度1 0 Ρ Ρ η ,其中各漫潰5克人工飼料（I n s e c t a L ) 20秒而風乾後，放在直徑8公分之聚乙烯杯。各杯放入 10隻4日齡茶小捲葉蛾之幼鑫而加Μ，在恆溫器保持25 "C 5曰後，測定死亡率（包括症狀各試驗平行2重禊， 結果如表1 0 - 1 2。 表 10 化合物 No . 致死率（％ ) 化合物 No. 致 死率（％ ) 1-12 9 0 1-90 100 1-70 85 1-91 100 1-72 10 0 1-92 10 0 1-73 100 1-93 100 1-74 10 0 卜98 95 1-75 10 0 1-102 1 0 0 1-76 10 0 1-186 100 1-77 10 0 1-78 10 0 對照（C1) 6 0 1-79 9 5 對照（C2 ) 10 1-80 9 5 對照（C3) 0 1-8 1 10 0 對照（C4) 6 5 1-83 10 0 1-89 10 0 -14 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ；!47公嫠） (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .0 、-° A7 ^〇574H_^五、發明説明（〇) 表11 化合物 N 〇 . 致死率（％ ) 化合物 No . 致 死率（％ ) 2-16 10 0 2-22 10 0 對 照 (C 1 ) 60 2-39 10 0 對 照 (C2 ) 10 2-43 10 0 對 照 (C 3 ) 0 2-45 10 0 對 照 (C4 ) 6 1 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印策 表 12 化合物 化合物 No. 致死率 (% ) No . 致死率（％ ) 3-1 9 0 3-47 1 0 0 3-11 10 0 3-48 10 0 3-26 10 0 3-49 10 0 3-27 10 0 3-56 10 0 3-2 9 10 0 3-6 1 10 0 3-33 10 0 3-66 10 0 3-34 10 0 3-68 10 0 3-36 10 0 3-69 10 0 3-37 10 0 3-76 10 0 3-38 10 0 3-39 10 0 對照（C7 ) 0 3-42 10 0 對照（C8) 10 3-43 10 0 對照（C9) 10 3-46 10 0 對照（C 1 0 ) 2 0 -14 5- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X2ti7公釐）

Claims (1)

  1. ]· ---- B8 r-—1 C〇l « β 矣、_專4¾ 1 ------------- ‘圍 r^齓备竹· 第84 1 031 20號「13-取代米貝徽素衍生物，其裂法及用途 」專利案 （8 6年2月26日修正） ，申請專利範園 1.一種如下式（I)化合物
    ch3 R1 (I) 式中R1為甲基，乙基，異丙基或第二丁基； R2為Ci - 4烷基； )(為（a )如下式（I U基： »3 N-〇RJ II Y-C— (II) (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 式中R3為氫或Ci- 4烷基；或 (b>如下式（III)基：rV(〇), \十/ Φ Z-NH 式中p=? 0或1 ; III) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 305745 A8 B8 C8 D8 λ 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 其中γ為苯基，經齒素原子，硝基，羥基，G - C4烷 氣基苯氣基，乙醒胺基取代之苯基；呋喃基、醺盼基 .毗啶基，胺基噻唑基，氯乙醒肢基嗛唑基，乙挺胺 基嗛唑基，Α-ΝΗ-0)·其中 Α為 AcHHCH2 CO.MeSOz ,MeOC ONHCH2 CO; AHH-噻唑-4-基，其中 A.Ci - C* 0C0-, Ccl3 CH2 0C0, MeOCONHCHz CO, 2 [ 2 - (1 -Me0copyr)C 07; 4-(Z-NH)-0-(〇)p-·, P為 1 或 0, Z為 Ca - C3 烷醒 0 R1 R2 〇 II I I II . 基，Ca - C3院雄酵基，W-C- N-(CH) a-C-其中a為1或 2, 1U 為11, Ci - C3 烷基，R2 為 H, Ci - C5 烷基， Ci - C2烷硫Cj_ - C2烷基，苯基，WSCi - Cs烷氣 基，苄氣基，苯基，h - C*烷基，B0-C-NHCH2 , B o 為匕-C3烷基，Β0-ϋ-ΝΗ-@-5環或6環内醯胺，經Ci -C*烷醯胺基取代之環5、6烷基，哌啶基、嗛唑基、 嗛唑啶基 B = 0 或 1 ; η = 0 或 1 ; 但若X為式（II)之基時，R2為氫，a及η不皆為0; 經濟部中央梯率局貝工消費合作社印装 若X為式（III)之基畤，R2為“ -3烷基，β及 η皆為1。 2. 如申誚專利範圔第1項之化合物， 式中X為呈式（III)之基而Ζ-ΝΗ-接苯環之對位。 3. 如申誚專利範第1項之化合物， 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） 經濟部中央橾率局男工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 式中Y為苯基而可未取代或在對位有取代基選自F, Cl, Br,羥基，甲氣基，乙氣基，苄氣基，胺基，乙 酵胺基，一氰乙醯胺基，一溴乙睡胺基，三瓤乙醯胺 基，Ci - 2烷磺醯胺基，乙醯胺乙醛胺基，h - 2 烷氛基羰胺基C2 - 3烷醯胺基。 4. 如申請專利範困第1項之化合物， 式中R1為乙基， R3為甲基， Y為苯基或苯基而在對位取代著甲磺酵胺基或甲 氣羰胺乙醯胺基， 丨=0 , η = 1 〇 5. 如申請専利範圍第1項之化合物，選自 13-U-甲氣亞胺苯乙醯氣基）米貝徽素Α4 (異構物A); 13-(cc-甲氣亞胺苯乙睡氣基）米貝徽素Α4 (異構物B); 13-〔2-甲氣亞胺基-2-(4-乙睡胺乙醯胺苯基）乙氣基〕 米貝徽素A 4 ; 13-〔 α -甲氣亞胺基- (4 -甲磺醯胺苯基）乙醯氣基〕 米貝徽素/U ; 13-〔 ct -甲«亞胺基- (4-乙醯胺乙酵按苯基）乙醛氣 基〕米貝徽索A* ; 13-〔 α -甲氣亞胺基- (4-甲《欲胺乙睡胺苯基）乙酵氣 基〕米貝徽素Α3 ; 13-〔 α -甲氣亞胺基- (4-甲氣羰胺乙醒胺笨基）乙醯氣 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4洗格（210X297公釐） ---------^------II------C i (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 . A8 B8 C8 D8 &、申請專利範圍 基〕米貝撤素A+ ; 13-〔 2-(4-甲氧羰胺乙醯胺苯基）-2-甲基丙醯氣基〕 米貝徽素A3 ; 13-〔 2-(4-甲氣羰胺乙醒胺苯基）-2-甲基丙醯氣基〕 米貝徽素A4 ; 13-〔2-(4-苄醛胺乙酵胺苯基）-2-甲基丙酵氣基〕米 貝徽素A4 ; 13-〔2-(4-N-甲基）甲氣羰胺乙醒胺苯-2-甲基丙醯氣 基〕米貝徽素/U ; 13-[2-〔4-{2-(甲氣羰胺基）丙醯胺基}苯基〕-2-甲基丙醛氣基〕米貝徽素A* ; 13-〔2-〔4-{2-(甲氣羰胺基）-2-甲基丙醛胺基）苯 基〕-2 -甲基丙醒氧基〕米貝徽素A* ; 13-〔2-〔4-〔 U-甲《羰胺基毗咯啶）-2-羰胺基〕苯 基〕-2-甲基丙醛氣基〕米貝徽素A* 。 6. —種殺典劑組成物，内含殺鑫性化合物，摻和農围 蕕容許戰體或稀釋則，其中該化合物乃蓮自如申誚 專利範圔第1項之化合物（I)。 7. 如申請專利範園第6項之殺巖麵組成物，内含殺姦性 化合物，摻和農圃蕤容許載鼷或稀釋爾，其中該化 合物乃選自如申請専利範圍第2項之化合物（I)。 8. 如申讅專利範匾第6項之殺典劑組成物，内含殺鑫性 化合物，雄和展圔藹容許載鼸或稀釋剤，其中該化 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------{ 裝------訂-----丨欠‘ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3〇5745 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第 圍 範 利 專 請第 申圍 如範 自利 選專 乃請 物申 合如 9 物 合 化 之 項 3 性 蟲 殺 含 内 物 成 組 劑 蟲 殺 之 項 化 該)ο I 中 { 其物 I 合 劑化 釋之 稀項 或 4 體第 載圔 許範 容利 藹專 園請 農申 和如 摻自 , 選 物乃 合物 化 合 第 匾 範 利 專 請 申 如 物 合 化 性 蟲 殺 劑 釋 稀 含或 内龌 ，載 物許 成容 組 S _ 圃 鑫農 殺和 之摻 項 ， 自0 乃 物 合 化 該 中 其 物物 構構 異異 /IV /|\ 4 4 A A 素素 徽徽 貝貝 米米 \7 \—/ 基基 氣氣 醯醛 乙 乙 苯苯 胺胺 亞亞 氣氣 甲甲 -- α α 基 胺 亞 氣 甲 基 氯 乙 基 苯 胺0 乙 胺0 乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 A 素 徽 貝 米 基 胺 ； 亞； 氣A4 甲素 -徽 α ί貝 - 米 基 氧 醯 乙 基 苯 胺 醛 磺 甲 訂 α 基 米 α 基 米 基 基 胺Α4胺A3 亞素 亞素 氣徽氣徽 甲 貝甲貝 氣 醯 乙 基 苯 胺0 乙 胺 醛 乙 氣0 乙 基 苯 胺0 乙 胺 羰 氧 甲 α 經濟部中央標隼局負工消f合作社印製 基 米 基 胺Α4 亞素 氧徽 甲貝 4 /tv 氣 醯 乙 V}- 基 苯 胺 醯 乙 胺 羰 氣 甲 基 苯 胺 0 乙 胺 羰 氯； 甲A3 -素 徽 貝 米 基 苯 胺 醯 乙 胺 羰 氣 甲 基 氣 醒 丙 基 甲 基 m 醯 丙 基 甲 素 徽 貝 米 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐）
    基 苯 按 鼸 乙 胺 鼸 苄 米 U 基 氣 醯 丙 基 甲 4 A 索 黴 貝 氣 0 丙 基 甲 - 2 I 苯 胺 醯 乙 胺 羰 氧 甲 ·· 基A4 甲索 N-徽 4-貝 /IV - 米 2 C ] - 基 基 苯 } 基 胺 0 丙 .. 基A4 胺素 級徽 氣貝 甲米 /V f J 2 £ { 2 - 氣 4 ί C 0 - 丙 2 ^ t 塞 - 甲 基 胺 羰 氣 甲 苯 3 基 胺 0 丙 基 甲 4 A 素 徽 貝 米 U 基 氣 醯 丙 基 甲 I 2 I J 基 «W 法 咯 R 方 二之 基# 生 胺 寄 歎13巔 氣基昆 氧 B-ίι被 免 以 物 植 護 3 保 基棰 基 氣 睡 丙 綦 甲 * 2 苯 J 基 胺 羰 物 植 該 對 乃 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央橾準局負工消費合作社印裝 或其部分或蕃殖部，或含該植物，或其部分或蕃殖部 訂 施用活性化合物選自如申鵠專利範醑第1項之化 | 合物（I)。 | 12·如申請専利範圔第^項之方法，乃對該植物，或其部 I 九 分或蕃《部，或含該植物，或其部分或饗殖部之«施 ^ 用活性化合物選自如申謫專利範園第2項之化合物（I)。 | 13. 如申請專利範圍第^項之方法，乃對該植物，或其部 | 分或蕃殖部，或含該植物，或其部分或蕃殖部之處施 j 用活性化合物選自如申讅専利範画第3項之化合物（I)。 | 14. 如申講專利範函第11項之方法，乃對該植物，或其部 分或蕃殖部，或含該植物，或其部分或蕃殖部之處施 j 用活性化合钧δ自如申請専利範園第4項之化合物（I)。 | 本紙张尺度遑用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 3〇5745 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 ιδ.如申讅専利範_第11項之方法，乃對該植物，或其部 施 處 之 部 殖 蕃 或 分 部 其 或 物 植 陔 ： 含自 或選 .物 部合 扭化 蕃性 或活 分用 物物 構構 異異 /IV /IV 4 4 A A 素素 徽徽 貝貝 米米 \1/ V)- 基基 氣氣 醯醯 乙乙 苯苯 胺胺 亞亞 氣氣 甲甲 基 胺 亞 氧 甲 基 氣 乙 )/ 基 苯 胺 醒 乙 胺 醯 乙 基 胺 ;亞 A4m 素甲 徽- s α 貝 * \/ 米- 基 氣 醏 乙 基 苯 胺 醯 磺 甲 米 基 基 綦 基 ;胺A4胺A3 ; 亞素亞素 A4氣徽«徽 素甲 貝甲貝 徽·米！‘米 貝 α α 基 胺 亞 氧 甲- α (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 1,裝· 氧 醒 乙 基 苯 胺 醛 乙 胺0 乙 氣 酵 乙 \—/ 基 苯 胺 醛 乙 胺0 氣 甲 氣 醯 乙 \1/ 基 苯 胺 酵 乙 胺 羰 氣 甲 -、1T 基 貝 米 4 /V 基 苯 胺0 乙 ;胺 A4玻 素氣 徽甲 基 醒 丙 基 甲 Λ 素 徽 貝 米 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 基 苯 胺 醯 乙 胺 羰 氣 甲 基 氣 酵 丙 基 甲 基 苯 胺 醯 乙 胺0 A*千； 素4-A4 徽-(素 貝[2徽 米-貝 米 基 氣 酵 丙 基 甲 氣 醯 丙 基 甲- 2 - 苯 胺 醯 乙 胺0 氣 甲 ； 基A4 甲素 H-徽 4-貝 /1, - 米 2 -C* 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 抑5745 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 基 苯 JJ 基 胺 酵 丙 ； 基A4 胺素 00 氣貝 甲米 /V 2 1 { 塞 - 氧 4 C4酵 . 丙 [2基 - 甲 基 胺 羰 « 甲 基 胺 酵 丙 基 甲 苯 基 4 A 素 徽 貝 米 •—\ 基 氣 0 丙 基 甲 啶 咯 毗 基 胺 嫌 氣 甲 基 胺 羰 苯 基 4 A 素 徽 貝 米 '—> 基 氣 醒 丙 基 甲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央揉隼局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4洗格（210X 297公釐）
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