TW299288B - - Google Patents

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299288 A7 B7 五、發明説明（1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明係關於紫外線硬化型印墨組成物以及使用該組 成物對無機材料施行印刷之印刷方法。 以往，對玻璃、陶瓷器類、金屬等無機材料之印刷， 係使用以無機顏料爲著色成分的玻璃釉印墨等之無機印 墨，連續進行著色之後，通常用500°以上之高溫來燒 固，進行印刷者。然而，以無機顏料爲著色成分時，卻有 無法形成像有機顔料那樣的鮮明色彩之印刷層等問題。 又，縱使使用具有鮮明色彩之有機顔料以替代無機顔料， 只因有機顔料本身通常均遜於耐熱性，故而仍無法經得起 如上述一般之高溫燒固。 能以有機顏料作爲著色成分使用之印墨者，已知有一 種可用最高爲200 °C之較低溫度進行燒固或硬化的熱硬化 型環氧印墨（一液型•二液型）等之有機印墨。然而，這些 習知之熱硬化型環氧等之有機印墨，由於剛印刷後不做B分 級化，所以無法連續印刷下去，需費很多時間始可完成印 刷，以致存在著生產效率偏低等問題。 本發明之主要目的係在於提供一種將有機顏料作爲著 色成分使用，能以較低之溫度進行連續印刷的，新穎無機 材料用印墨組成物。 即，本發明係提供下述1〜4之紫外線硬化型印墨組成 物及使用該組成物對無機材料施行印刷之印刷方法者。 1. 一種適用於無機材料之紫外線硬化型印墨組成物，包 含： JI_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '丁 、-0 Μ ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（2 ) (1>由（a>從成自分子量500〜500000之聚酯丙烯酸酯 (polyester-acrylate)、聚氨基甲酸酯丙烯酸 醋）polyurethan acrytale)及聚酸丙嫌酸酯 (polyether acrylate)之群中選出之光聚合性預聚物之 至少一種，（b>光聚合性單體及（c)光引發劑所組成的，光 聚合性樹脂混合物； (2)由環氧樹脂，及丙嫌環氧樹脂（aCry| ep0Xy resin)之至少一種所組成之樹脂成分； (3>有機顏料；及 (4)砂院偶合劑。 2·—種適用於無機材料的紫外線硬化型印墨組成物，包 含： (1)由（a>由分子量500〜500000之環氧丙烯酸酯所成之 光聚合性預聚物，（b)光聚合性單體及（〇光引發劑所組成 之光聚合性樹脂混合物； (2) 由環氧樹脂所成之樹脂成分； (3) 有機顔料；及 (4 >矽烷偶合劑。 3.—種適用於無機材料的紫外線硬化型印墨組成物，包 含： (1)由（a)由分子量500〜500000之環氧丙烯酸酯所成之 光聚合性預聚物，（b)光聚合性單體及（c)光引發劑所組成 之光聚合性樹脂混合物； (2)有機顏料；及 ____3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------〇------^-ir------f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3) (3 )矽烷偶合劑。 4. 一種對無機材料施行印刷之印刷方法，其步驟包含： 將上述第1項乃至第三項之任一項中所載之紫外線硬 化型印墨組成物，施行於無機材料；照射紫外線之後，以 80〜200 °C之溫度加熱使之硬化。 本案發明係根據以下之見識者：即，如並用環氧樹脂 等之樹脂成分及矽烷偶合劑作爲印墨組成物之成分時，可 實質地解除或大幅減輕上述習知技術之缺點。 ’ 以下，以申請專利範圍第1項乃至第3項所載之發明 作爲第一發明；以申請專利範圍第4項乃至第6項所載之 發明作爲本案第二發明；以申請專利範圍第7項乃至第9 項所載之發明作爲本案第三發明；以申請專利範圍第1 0 項所載之發明作爲本案第四發明；就這些發明分別詳細說 明之。又，關於所有發明中之共同事項，有時候會單純稱 其爲本案發明。 一·本案第一發明 本案第一發明之紫外線硬化型印墨組成物中所使用之 光聚合性樹脂混合物，係以（a)分子量1 2〇〇〜2〇〇〇〇〇左右 之光聚合性預聚物之至少一種，（b)光聚合性單體之至少 一種，及（c)光引發劑之至少一種，爲不可或缺成分。其 中： (a)用做光聚合性預聚物者，可例示如下： 聚酯丙烯酸酯系...以變性醇酸、變性聚酯、油脂等作 爲底組織導入丙烯醯基，進而予以氨基甲酸酯化者； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本！) -3

T 1 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（4 ) 聚氨基甲酸酯丙烯酸酯系...聚碳酸酯丙烯酸酯、羥基 含有丙烯酸酯、二異氰尿酸酯與羥基含有物之反應生成物 等；及 聚醚丙烯酸酯系。 在上述光聚性預聚物中，聚酯丙烯酯系及聚氨基甲酸 酯丙烯酸酯系者較爲適宜。 (b>用做光聚合性單體者，可例示如下： 單官能單體...丙烯酸-2-乙基代己酯、丙烯酸-2-羥基 乙基酯、丙烯酸-2-羥基丙基酯、磷酸-2-乙基已基丙烯醯 酯、四氫糠丙烯酸酯、四氫糠衍生物之丙烯酸酯等； 二官能單體...二環戊基丙烯酸酯、二環戊基乙氧基丙 烯酸酯、1，3二丙烯酸丁二醇酯、1，4二丙烯酸丁二醇酯、 1，6二丙烯酸已二醇酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇 二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯 酯、羥基特戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、1，3-雙（3’-丙烯 烴乙氧基-2、羥丙基）-5,5 -二甲基乙內醯3艮、羥基特戊酸 酯新戊二醇衍生物之二丙烯酸酯等；及 多官能單體...三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯、二*季戊四醇六丙烯酸酯等。 (c)用做光引發劑者，可例示如下： 苯乙嗣（acetphenonel系...一乙氧基苯乙酮、2 -經-2 -甲基-1-苯基丙院-1-酮、辛基甲基縮酮、4-(2 -經乙氧 基）苯基-(2-羥_2_丙基）甲酮、1-羥環已基-苯基甲酮 '芳 基甲酮混合物、2 -甲基-2-嗎咐代（4 -硫代甲基苯基）丙烷- 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '丁 ’-° -我！ A7 B7 299288 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酮、2-|基-2-二甲胺基_1_(4_嗎_苯基）_厂院、2_烴_ 2_甲基_b【4-(1-甲基乙烯基）苯基1丙烷之低聚物 (oligomer)等·’ 安庚、香醚系.-安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、 安息香丙醚、安息香異丁醚等； 苯酿苯二.某申嗣（Denqophenone)系，..苯酿苯二苯 甲酮、0 -苯醵安息香酸甲基、4 -甲基苯醯苯二苯甲酮、4-苯基苯醵苯二苯甲酮、4_苯醯_4’-甲基-二苯硫化物、 3,3，，4,4，-四（1-丁基過氧羰基）苯醯苯二苯甲酮、2,4,6-三甲苯醯苯二苯甲酮、4-苯醯--N、N-二甲基-N-丨2-(1-羰基-2-丙烯烴）乙基〕苯間溴化鈉' (4 -苯醯爷基）三甲基 氯化銨等； 。塞噸酮Mhioxantone)系...2 -異丙基D蕙噸嗣、4 -異 丙基〇4噸酮' 2,4-二乙基嗒噸酮、2,4-二氯嘻噸酮、1-氯 -4 -丙氧基q|噸酬、2-(3 -二甲替胺基-2-羥丙氧基）-3,4-二甲基-9 H-&塞噸-9-酮甲氯化物等；及 其他...醯膦化氧、2,2’-雙（0-氯苯基）-4,5,4’5·-四 苯基-1,2-聯二咪唑、10- 丁基-2-氯π啶酮 (Chloroacridone) ' 2 -乙基 、聯苯醯（Benzil)， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9,10-菲 §昆（9，10-Phenanthrenquinone)、棒腦昆 (Camphorquinone)、甲基苯基乙酸酯（ethyl phenyl gly Oxyester)、二茂欽化合物β 在這些光引發劑中，醋苯基國系、苯醯苯二苯甲酮 系、膦化氧醯，較爲適宜。 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（2丨0X25)7公釐） A7 B7 五、發明説明（6 ) 光聚合性樹脂混合物之（a)光聚合性預聚物、（b)光聚 合性單體及（〇光引發劑之配合比例爲：一般而言，對於 (a)光聚合性預聚物1〇〜90重量部與（b)光聚合性單體9〇 〜10重量部之合計1〇〇重量部，配合（c)光引發劑爲0.01 〜10重量部左右。更佳者，對於（a)光聚合性預聚物30〜 80重量部及（b)光聚合性單體70〜20重量部之合計100重 量部，配合（c)光引發劑0.05〜5重量部左右。 於光聚合性預聚物與光聚合性單體之配合比例中，如 前者變成過剩時，印墨之印刷時之作業性便降低；反觀， 前者變成過少時，塗膜之強度則降低。又，對於光聚合性 預聚物及光聚合性單體之光引發劑之量過少時，硬化則不 能充份進行；反之過多時，內部硬化性便降低。 在本案第一發明之紫外線硬化型組成物中，乃配合有 由環氧樹脂及丙烯環氧樹脂之至少一種所成之樹脂成分。 就環氧樹脂來說，其並沒有特別之限定，可使用雙酚A 型、漆用酚醛系、雙酚F型、溴化環氧樹脂等；分子量200 〜5000左右，環氧當量10 0〜1000程度者更爲理想。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，就丙烯環氧樹脂而言，例如，可舉出一種藉丙 烯酸把如上述之環氧樹脂之環氧基酯化，將官能基用做丙 烯醯基者。在這些之中，分子量500〜500,000左右、粘 度5000〜150,000(CPS/20°C>左右者尤爲理想。 又，本發明也可使用一種或二種以上之環氧樹脂，又 也可使用一種或二種以上之丙烯環氧樹脂。 __7 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（7 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 在本案第一發明之紫外線硬化型印墨組成物方面，對 於前述光聚合性樹脂混合物100重量部，宜配合0.05〜30 重量部之由環氧樹脂及丙烯環氧樹脂之至少一種所組成的 樹脂成分，尤其宜用1〜20重量部程度之比例配合之。若 這種樹脂成分之配合量過少時，印刷層之黏合強度則下 降；反之，變成過剩時，印墨之硬化性便降低。 用來配合於本案第一發明之紫外線硬化型印墨組成物 之有機顏料者，實際上並無特別之限定；即，除非在紫外 線照射後之加熱條件下分解或變質，否則可使用包含螢光 顏料、熱變色有機顏料（包括熱變色組成物內含膠囊）等在 內之所有有機顏料。具體言之，例如可舉出：漢撒黃；聯 苯胺黃色（Benzidine yellow); 聯苯胺檀色 (Benzidine yellow) ; C.P.甲苯胺紅；C.P paraPred Lt，氯化帕拉紅；Ba立索爾調色劑；Ca立索 爾調色劑；立索爾玉紅（Litho丨Rubbine);永久紅2B ; BON紅PK，BON Maroon Lt ;顏料矽卡色澱；茜草色 殿（Madder Lake);蒂奧因迪戈紅（Thioindigo Red);派拉佐隆紅（Pyrazolone Red)二苯並恩酮紫 (Dibenzanthrone Violet);赫里奧堅牢玉紅BL色殺 (Helio Fast Rubbine BL Lake);跑S菁藍；画;菁綠； 陰丹 士林藍（Indemthrene Blue);崎 Y 酮 (Quinacridone)等之各種有機顔料》這些有機顏料，可 使用一種或二種以上。 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 A7 B7 — ______________ — ------.—五、發明説明（8) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 有機顏料之配合量爲：對於前述光聚合性混合物100 重量部，通常配合1〜40重量部，更佳者配合5〜30重量 部左右。如著色成分之配合量過少時，無法獲得預定之色 濃度；反觀，過多時，塗膜強度及黏合強度便降低。 在本案第一發明之紫外線硬化型印墨組成物配合有矽 烷偶合劑。藉此，可使對一成印刷基材之無機材料之黏合 性提高，用做矽烷偶聯劑者雖無特別限定，但可使用以下 所例示者》 乙烯基矽烷系...乙烯基三甲氧基甲矽烷、乙烯基三乙 氧基甲矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三（y8-甲氧基乙氧 基矽烷>等。 丙烯基矽烷系...T -甲基丙-酸基【代]丙取三甲氧基 甲矽烷等。 環氧矽烷系...r -縮水甘油基【代】丙取三甲氧基甲矽 烷、yS-(3,4 -環氧環已基）乙基三甲氧基甲矽烷：縮水 甘油基乙基二乙氧基甲矽烷等。 胺基矽烷系...r -胺基丙基三乙氧基甲矽烷、N-yS-(胺乙基）-r-胺丙基二甲氧基甲矽烷、N-苯基-r-胺丙基 三甲氧基甲矽烷、r-锍基丙基三甲氧基甲矽烷、r·氯丙 基三甲氧基甲矽烷等。 其他...r -锍基丙基三乙氧基甲矽烷、r -氯丙基三乙 氧基甲矽烷等。 這些砂院偶合劑，可使用一種或二種以上。又，在這 些矽烷偶合劑中，尤以使用環氧矽烷、胺基矽烷等爲佳。 __9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 _B7五、發明説明（9) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本案第一發明之紫外線硬化型印墨組成物中所用之矽 烷偶合劑的配合量爲：對於前述光聚合性樹脂混合物100 重量部，通常配合0.01〜10重量部左右，更佳者則配合 〇.〇5〜5重量部左右。若矽烷偶合劑之配合量過少時，便 無法充份改善黏合強度；反之，過多時，將造成印刷特性 之降低。 又，本案發明之紫外線硬化型印墨組成物，可視需要 而配合增感劑、塡充劑、句染劑、觸變性（thixotrope) 施行劑、熱聚合禁止劑等之公知印墨組成物用之添加劑。 本案發明之紫外線硬化型印墨組成物，可按照一般之 方法製成。例如，把預先調製好的光聚合性樹脂混合物及 樹脂成分均勻地混合之後，加上有機顏料，使之均一地分 散。然後操作印刷之前，先將矽烷偶合劑加在由上述之方 法所取得之混合物中，均勻地予以混合，則可獲得本案發 明之組成物。 二·本案第二發明： 本案第二發明之紫外線硬化型印墨組成物，係使用環 氧丙烯酸酯（丙烯環氧樹脂），作爲在光聚合性樹脂混合物 中所使用的光聚合性預聚物。這種環氧丙烯酸酯或丙烯環 氧樹脂，可使用在上述本第一發明中用做樹脂成分舉出之 同種者。其分子量最好爲500〜500,000左右者。 又，在本案第二發明之紫外線硬化型印墨組成物中， 其樹脂成分可使用與本案發明中所舉出者相同之環氧樹脂 (分量重及環氧當量也相同）。 10 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

B7 B7 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 五、發明説明（) 本案第二發明中之光聚合性樹脂混合物之各成分之配 合比，及對於光聚合性樹脂混合物之樹脂成分、有機顔料 及矽烷偶聯劑之配合比例等，均與本案第一發明所用者相 同。 三.本案第三發明 本案第三發明，係相當於從本案第二發明除去樹脂成 分之環氧樹脂者。因此，構成本案第三發明之各成分及其 配合比例中，除去樹脂成分外，其餘則與本案第二發明者 完全相同。 四·本案第四發明： 本案第四發明之印刷方法，係將本案第一發明〜第三 發明之紫外線硬化型印墨組成物，施行於無機材料並照射 紫外線之後，以80〜200 °C之溫度加熱，使之硬化來實現 無機材料之印刷者。 具體地言之，使用本案第一乃至第三發明之印墨組成 物，使由玻璃、陶瓷器、金屬第一預定無機材料所成之基 材或製品（玻璃杯、瓷杯、茶碗、盤子、或板等）之表面， 形成了印刷層或圖樣之後，進行UV照射；接著，以80〜 200 °C，最好100〜ISO °C之溫度加熱1〜60分鐘（尤宜 者，加熱5〜30分鐘左右），使之硬化來實現無機材料之印 刷。 如依照本發明之紫外線硬化型印墨組成物，由於可使 用有機顔料作爲著色成分，所以除了可獲得鮮明之印刷層 以外，更可用異於習知有機印墨之較低溫度進行連續印 _ 11 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS )八4規格（210X297公釐） (请先閱该背面之注意Ϋ項再填寫本頁) .訂 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 刷。而且，所得之印刷或圖樣層、黏合性及耐溫水黏合性 等，均很出色。 實施例： 以下例示實施例及比較例，藉此更明確地說明本發明 之特徵。 又’所使用之各材料及所實施之試驗方法之詳細，係 如下。 光聚合性預聚物（以下稱預聚物） 預聚物I...商標「力UX4101J ，日本化藥 公司製造：氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、重量平均分子量67〇〇 ±600、粘度 400000±20000CPS(在 20ec); 預聚物11...商標「力々云々卜UX6101」，日本化藥 公司製造：氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、重量平均分子量69〇〇 ±70 0、粘度 330000±12000CPS(在 20。0); 預聚物m·.商標「力弋+〜厂ux7i〇i」，日本化藥 公司製造：氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、重量平均分子量8700 ±900、粘度 30000±60〇〇CPS(在 20°C); 預聚物IV..·商標「力弋十7卜、1 UX8101」，日本化藥 公司製造：氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、重量平均分子量34〇〇 ±300、粘度 7000±1400CPS(在 20°C); 預聚物V...商標「ft!二7夕入M1100」，東亞合成 化學公司製造··氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、重量平均分子量 約 2000、粘度 200000±30000CPS(在 20°C); ___12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210x297公釐） ---------{------if------^ , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 ----—_______五、發明説明（12 ) 預聚物VI.·.商標M6200」，東亞合成 化學公司製造：二官能聚酯丙烯酸酯、粘度2500 土 500CPS(在 20〇C>; 預聚物VB…商標「Θ 7 M7100」，東亞合成 化學公司製造：聚酯丙烯酸酯、重量平均分子量約1000、 粘度 80000± 12000CPS(在 20〇C> ; 光聚合性單體（以下稱單體> 單體I...商標「亡兮+ ”卜 MANDA」，日本化藥公 司製造：新戊二醇與羥三甲基乙酸之反應物、平均分子量 3 12； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 單體Π . ·.商標「々卜R551」，日本化藥公司 製造：2，2_雙（4_丙烯醯氧基二乙氧基苯基）丙烷、平均分 子量5 1 2。 單體ffl.·.新戊二醇二丙烯酸酯（NPGDA) 單體IV...1,6-已二醇二丙烯酸酯（HDDA) 光引發劑（以下稱引發劑） 引發劑I…商標「4〜上尸6 5 1」，千葉凱宜公司 (音譯）製造：卞基甲基縮酮系； 引發劑Π .··商標「4〜力岑工下9 07」，千葉凯宜公司 製造：2-甲基-1-(4_(甲基硫）苯基）·2-嗎代-丙烷-1 系； 引發劑ΙΠ ...商標「力V气二尸 BMSj ，日本化藥公 司製造：4-苯醯-4’-甲基-二苯硫化物系； 13_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297:釐)

I 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 —1 ι·ι^·ι····ι·ιι ι ·ι— mi ιι i ' ——. 五、發明説明（l·3 ) 引發劑IV..·商標「々乍安3 77 DETX-S」，日本化藥 公司製造：2，4 -二乙基恩酚系； 引發劑V . . ·商標尸 1TX」，日本化藥公司 製造：2 -氯 11¾噸嗣（chlolothioxanthone)系； 引發劑VI · ·.商標「/〇年=Γ 1173」，MERK製 造：2 -羥-2-甲基-1-苯基-1-酮系； 引發劑VH ...商標「Η >ii > TP〇」，BASF製造： 2,4,6 -三甲基苯醯二苯膦氧化物。 環氧樹脂及丙烯環氧樹脂（以下稱環氧） 環氧I...商標「工匕°〕_卜 807」’油化殼公司製 造：雙酚F型環氧樹脂、環氧當量166-175 ; 環氧Π...商標「1匕°：1-)' 828」，油化殻公司製 造：雙酚A型環氧樹脂、環氧當量184-194 ; 環氧ΙΠ...商標「1*^-卜 834」’油化殻公司製 造：雙酚A型環氧樹脂、環氧當量230-270 ; 環氧IV...商標「力ROOlj ，日本化藥公司 製造：漆用酚醛型環氧丙烯酸酯、理論分子量650、粘度 18000±4000CPS(在 20°C> ; 環氧V...商標「为R131」，日本化藥公司 製造：雙酚A型環氧丙烯酸酯、理論分子量1100、粘度 15000±5000CPS(在 20。〇 ; 環氧VI...商標「办R190」，曰本化藥公司 製造：雙酚Α型環氧丙烯酸酯、理論分子量1950、粘度 22000±5000CPS(在 20eC); 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) l·訂 299288 A7 ____ B7_ 五、發明説明（14 ) 環氧Vn...商標「力卞EX2320」，曰本化藥公 司製造：雙酚A型環氧丙烯酸酯、理論分子量800、粘度 45000±5000CPS(在 20。〇 ; 環氧M.·.商標「夕寸[-7 - 30 1 6」，杉那布克（音譯） 公司製造：雙酚A型環氧丙烯酸酯、粘度70000〜 100000CPS(在 20°C); 矽烷偶合劑（以下稱矽烷） 矽烷I·...商標「KBM303」，信越化學公司製造： yS-(3,4-環氧環已基）乙基三甲氧基矽烷； 矽烷Π...商標「KBE402」，信越化學公司製造：r -環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷； 矽烷ΙΠ.·.商標「KBM602」，信越化學公司製造： N -万-(胺基乙基）-r-胺基丙基二甲氧基矽烷； 矽烷IV·.·商標「KBM603」，信越化學公司製造： Ν-Θ-(胺基乙基）-r -胺基丙基三甲氧基矽烷； 矽烷V..·商標「KBM703」，信越化學公司製造： r-氯丙基三甲氧基矽烷； 矽烷VI...商標「KBM1003」，信越化學公司製造： 乙烯三甲氧基矽烷； 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 矽烷W...商標「KBM903」，信越化學公司製造： 乙烯三甲氧基矽烷； 有機顏料（以下稂顏料| 顔料I...商標「HS -塞安寧藍」、大目精化公司製 造’賽安寧藍（Cyanine Blue) ·, _____15 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____ B7 五、發明説明（is) 顔料Π...商標「820系列' 綠色」、史大林克（音譯） 製造：螢光顏料； 顏料瓜...商標「820系列、粉紅色」、史大林克製 造：螢光顔料； 顏料IV ...商標「T C粉末黑1 5 C」、櫻顏色筆公司（ 〈株〉訂口今又製造）：熱變色顏料； 顏料V...商標「TC粉末黑15C」、櫻顏色筆公司製 造：熱變色顏料。 試驗方法 1)黏合性試驗（橫割膠帶剝離試驗） 於形成在被加工體之印刷塗膜上，用切刀向縱橫按照 1mm之間隔分別切成11克之平行切痕，形成100個之棋盤 格狀之格目之後，在其上面貼上賽璐玢帶用力拉，調查格 目之殘留數。於試驗結果中，「1 0 0 / 1 0 0」係表示殘留了 所有之格目；而「0/100」者則表示所有之格目已被剝 離。

2 )耐溫水黏合性試驗I 將所印刷之被加工體以8 0 °C之溫度溫水浸潰3 0分鐘之 後；進行了與上述一樣之橫割膠帶剝離試驗。 3>耐溫水黏合性試驗Π 將所印刷之被加工體以8 0 °C之溫度溫水浸漬1 2 0分鐘 之後；進行了與上述同樣之橫割膠帶剝離試驗。 實施例1〜5及比較例1〜5 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I HI I I « - 1^11 '^! n· I i - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（16 ) 使用上述各種材料，調製了示於表1中之組成的印墨 組成物。 又，於表1及表3中，各種材料之配合量係以「重童 部j表示之。因此，例如，在預聚物之項中所示之 「1:50」，係意味將上述之預聚物I配合了 50重量部之 意。關於其他材料，也以同一方式表現之。

* ί 表 1 I 註1 :配合了Ν-甲基二乙醇胺作爲增感劑。 使用所得之印墨組成物，藉由網版印刷法在玻璃基板 上形成了印刷層之後，照射紫外線；接著以表2所示之條 件進行了塗膜之加熱硬化。於表2中顯示上述各種之試驗 結果。 * [表 21 從表2所示之結果可知，本發明之紫外線硬化型印墨 組成物具有優異之性質。 實施例6〜1 5 使用上述各種材料’調製了示於表3中之組成的印墨 組成物。又，表3中之各種材料之配合量，係意味「重量 部」。 * [表3] 使用所得之印墨組成物，藉由網版印刷法在玻璃基板 上形成了印刷層之後，照射紫外線；接著以表4所示條件 進行了塗膜之加熱硬化。於表4中，顯示上述各種之試驗 結果。 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公羞） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（17 ) *[表4 1 從表4所示之結果可知，本發明之紫外線硬化型印墨 組成物具有優異之性質。 實施例1 6〜1 9 使用上述各種材料，調製了示於表5中的組成之印墨 組合物。又，表5中之各種材料之配合量，係意味「重量 部」。 * [表51 使用所得之印墨組成物，藉由網版印刷法在玻璃基板 上形成了印刷層之後，照射紫外線；接著，以表6中所示 之條件進行了塗膜之加熱硬化》表6係顯示上述各種之試 驗結果。 *[表 61 從表6所示之結果也可知，本發明之紫外線硬化型印 墨組成物具有優異之性質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1 I :50 I :30 VD:1 Π:20 2 V:60 EI:40 vn：i I :2 3 VE:50 IV:30 VH:1 VI:20 I :2 4 V:30 IV:40 ffl:1.5 VH:30 5 Π:30 I :20 ffl:1.5 Vl:30 Π:20 比較例 1 I :50 I :30 V1I:1 Π:20 I :2 2 V:60 ΙΠ :40 VD:1 I :2 3 V:30 IV:40 m:i.5 W:30 4 I :50 I :30 vn：i Π:20 I :2 5 I :50 I :30 vn：i Π:20 I :2 A7 B7 五、發明説明（18 ) [表1】 光聚合性樹脂混合物 實施例預聚物單__體引發劑環____mm__as_ Π :5 1:1 1:10 - V:15 N:2 n：10 I :8 I :1 IV:25 IV:1 Π:5 I :1 瓜:20 注1 IV：1 IV:15 IV:2 V:20 注1 m:5 - - I :10 - - IV:2 n：10 - I :5 注1 Π:5 I :1 I :10 IV:1 Π:5 I :1 I :10 - IV:1 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） ---------{私------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（19 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 【表2] 實施例加熱條件黏 合 性耐溫水黏合性I耐溫水黏合性Π 1 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 2 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 3 15(TC X 10分 100/100 100/100 100/100 4 150°C X 10分 100/100 100/100 100/100 5 100°C X 60分 100/100 100/100 100/100 比較例 1 130〇CX30 分 0/100 塗膜剝離 塗膜剝離 2 130°CX30 分 20/100 塗膜剝離 塗膜剝離 3 130°CX30 分 50/100 塗膜剝離 塗膜剝離 4 不燒固 100/100 0/100 塗膜剝離 5 550°CX30 分 (藉燒固燒失印刷塗膜） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） A7 B7五、發明説明（20 ) [表3 ] 光聚合性樹脂混合物 實施例預聚物單_體引發劑環_mw__mm_its__m 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 V:60 I :30 IV:1.5 Π:5 VI:0.5 I :10 Π:20 W:15 IV:2 7 IV:60 I :20 V:2 m:5 IV:2 n：10 _ Π:20 IV:10 8 W:30 IV:20 IV:1.5 V:8 I :1 m：io - VI：20 Π:30 IV:1 9 V:30 rv：4〇 IV:0.1 Π:5 V:2 I :25 - Vtt:30 Π:2 IV:1 10 Π:30 I :20 vn：i IV:15 IV:2 V:25 - VI:30 Π:20 I :2 11 VI:50 I :30 VI:2 VI:10 I :1 IV：20 Π:20 IV:1 Π:5 12 V：30 ΙΠ :20 VI:2 IV:7 I :0.5 V:20 - W:30 IV:20 Π:3 VH:2 ffl:5 13 V:30 IV:40 m：i.5 IV:10 IV:2 I :10 注1 VI：30 I :5 14 m：io 瓜:30 IV:0.1 IV:10 Π:1 I :10 - vn：30 IV:30 Π:2 VI:10 VH:1 15 VI:50 I :30 W:1 V1H:5 V:2 - IV :20 I :2 I :3 IV:1 I :10 21 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） ---------{ t-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 五、發明説明（21 ) [表4 ] A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例加熱條件黏 △ 性耐溫水黏合性I耐溫水合性π 6 140°CX20 分 100/100 100/100 100/100 7 100°CX60 分 100/100 100/100 100/100 8 150°C X10分 100/100 100/100 100/100 9 150〇C X10分 100/100 100/100 100/100 10 100°CX60 分 100/100 100/100 100/100 11 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 12 120°C X 40分 100/100 100/100 100/100 13 130〇CX30 分 100/100 100/100 100/100 14 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 15 140°CX20 分 100/100 100/100 100/100 [表5】 光聚合性樹脂混合物 實施例預聚物單 體引發劑環 氧矽 烷顏 料其 他 16 IV:50 I :30 IV:1.5 Π :5 Π :0.5 I :10 - Π:20 νπ：15 ΐν：2 17 V:40 I :30 V:2 m：5 IV:2 Π:10 - DI :20 ιν：ιο 18 M:40 I :20 vn：i I :20 1:1 ΐν：25 - VI :20 IV:20 I :2 ΐν：20 Π:2 19 IV :30 IV:40 IV:0.1 Π:10 Π:2 I :20 - VI :30 Π:10 n：2 ν：1 Π:5 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------/裝丨_ (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) A7 B7 五、發明説明（22 ) [表6】

實施例加熱條件黏 合 性耐溫水黏合件I耐溫水合性II ---------C 冬— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 16 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 17 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 18 130〇CX30 分 100/100 100/100 100/100 19 130°CX30 分 100/100 100/100 100/100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 ABCD 1£|由 修# Λ 月 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 1 · 一種適用於無機材料之紫外線硬化型印墨組成物，包 含： (1) 由（a>從成自分子量500〜500000之聚酯丙烯酸 醋、聚氨基甲酸酯丙烯酸酯及聚醚丙烯酸酯之群中選出之 光聚合性預聚物之至少~種，（b)光聚合性單體及（c)光引 發劑所組成的，光聚合性樹脂混合物； (2) 由環氧樹脂及丙烯環氧樹脂之至少一種所組成之 樹脂成分； (3>有機顔料；及 (4)矽烷偶合劑。 2·依據申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型印墨組 成物，其中前述光聚合性混合物，係對於（a)光聚合性預 聚物10〜90重量部與（b)光聚合性單體9〇〜10重量部之合 計100重量部，配合（C)光引發劑0.01〜10重量部而成之 混合物者。 3·依據申請專利範圍第1項或第2項所述之紫外線硬化 型印墨組成物’此組成物之配合比例爲：對於（1)光聚合 性混合物100重量部，配合（2)環氧樹脂及丙烯環氧樹脂之 至少一種0.05〜30重量部’（3)有機顏4〇重量部及 (4)矽烷偶合劑0.01〜10重量部。 4 · 一種適用於無機材料的紫外線硬化型印墨組成物，包 含： 24 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 299288 A8 BS C8 D8 々、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (1>由（a)由分子量500〜500000之環氧丙烯酸酯所 成之光聚合性預聚物，（b>光聚合性單體及（c)光引發劑所 組成之光聚合性樹脂混合物； (2>由環氧樹脂所組成之樹脂成分； (3>有機顔料；及 矽烷偶合劑。 5·依據申請專利範圍第4項所述之紫外線硬化型印墨組 成物’其中前述光聚合性混合物，係對於（a>光聚合性預 聚物10〜90重量部與（b)光聚合性單體90〜10重量部之合 計1〇〇重量部，配合（c)光引發劑〇.〇1〜ίο重量部而成之 混合物者》 6 ·依據申請專利範圍第4項或第5項所述之紫外線硬化 型印墨組成物，此組成物之配合比例爲：對於（1)光聚合 性樹脂混合物100重量部，配合（2)由環氧樹脂所成之樹脂 成分0.0 5〜3 0重量部，（3 )有機顔料1〜4 0重量部及（4 >砂 院偶合劑0.01〜10重量部。 7 · —種適用於無機材料之紫外線硬化型印墨組成物，包 含： (1>由（a)由分子量500〜500000之環氧丙烯酸酯所 成之光聚合性預聚物，（b)光聚合性單體及（c)光引發劑所 組成之光聚合性樹脂聚合物； (3) 有機顏料；及 (4) 矽烷偶合劑。 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ ^---- A8 B8 C8 D8 8·依據申請專利範圍第7項所述之紫外線硬化型印墨組 成物，其中前述光聚合性混合物，係對於（a)光聚合性預 聚物10〜90重量部與（b)光聚合性單體90〜10重量部之合 計100重量部，配合（〇光引發劑0.01〜10重量部而成之 混合儘 299288 申請專利範圍 9 · 牌請專利範圍第7項或第8項所載之紫外線硬化 型印墨組成物，此組成物之配合jt例爲：對於（1)光聚合 性樹脂混合物1〇〇重量部，配合（2)有機顏料1〜40重量部 及（3)矽烷偶合劑0.01〜10重量部。 1 0 · —種對無機材料施行印刷之印刷方法，其步驟包 含： 將上述第1項乃至第9項之任一項所載之紫外線硬化 型印墨組成物，施行於無機材料並照射紫外線之後以80〜 2 0 0 °C之溫度加熱使之硬化。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）