JPH0848923A - 紫外線硬化型インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法 - Google Patents
紫外線硬化型インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法Info
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- JPH0848923A JPH0848923A JP18605794A JP18605794A JPH0848923A JP H0848923 A JPH0848923 A JP H0848923A JP 18605794 A JP18605794 A JP 18605794A JP 18605794 A JP18605794 A JP 18605794A JP H0848923 A JPH0848923 A JP H0848923A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性に欠ける有機顔料を着色材として使用
し、比較的低温で連続印刷を行いうる新規な無機材料用
インキ組成物を提供することを主な目的とする。 【構成】無機材料に適用される紫外線硬化型インキ組成
物において、 （１）（イ）分子量５００〜５０００００のポリエステ
ルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエー
テルアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレートからなる群から選ばれた光重合
性プレポリマーの少なくとも１種、（ロ）光重合性モノ
マーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹脂混合
物、 （２）エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂の少な
くとも１種からなる樹脂成分、 （３）有機顔料の少なくとも１種、および （４）シランカップリング剤の少なくとも１種を含有す
るインキ組成物。
し、比較的低温で連続印刷を行いうる新規な無機材料用
インキ組成物を提供することを主な目的とする。 【構成】無機材料に適用される紫外線硬化型インキ組成
物において、 （１）（イ）分子量５００〜５０００００のポリエステ
ルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエー
テルアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレートからなる群から選ばれた光重合
性プレポリマーの少なくとも１種、（ロ）光重合性モノ
マーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹脂混合
物、 （２）エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂の少な
くとも１種からなる樹脂成分、 （３）有機顔料の少なくとも１種、および （４）シランカップリング剤の少なくとも１種を含有す
るインキ組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化型インキ組
成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法に関する。
成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】従来ガラス、陶磁器類、金属
などの無機材料への印刷は、無機顔料を着色成分とする
ガラスエナメルインキなどの無機インキを使用して、連
続的に多色印刷を行った後、通常５００℃以上の高温で
焼成することにより、行われてきた。しかしながら、無
機顔料を着色成分とする場合には、鮮やかな色彩の印刷
層が形成できないという問題点がある。無機顔料に代え
て、より鮮やかな色彩を呈する有機顔料を使用すること
も考えられるが、有機顔料は耐熱性に劣るので、高温で
の焼成による印刷層の形成は不可能である。
などの無機材料への印刷は、無機顔料を着色成分とする
ガラスエナメルインキなどの無機インキを使用して、連
続的に多色印刷を行った後、通常５００℃以上の高温で
焼成することにより、行われてきた。しかしながら、無
機顔料を着色成分とする場合には、鮮やかな色彩の印刷
層が形成できないという問題点がある。無機顔料に代え
て、より鮮やかな色彩を呈する有機顔料を使用すること
も考えられるが、有機顔料は耐熱性に劣るので、高温で
の焼成による印刷層の形成は不可能である。
【０００３】従って、有機顔料を着色成分として使用す
る場合には、２００℃までの比較的低温で焼成乃至硬化
を行うことが出来る熱硬化型エポキシインキ（一液型・
二液型）などの有機インキが用いられている。しかしな
がら、従来の熱硬化型エポキシなどの有機インキは、印
刷直後にＢステージ化しないため、連続印刷が不可能と
なり、印刷完了までに多くの時間を要するので、生産効
率が低いという問題点がある。
る場合には、２００℃までの比較的低温で焼成乃至硬化
を行うことが出来る熱硬化型エポキシインキ（一液型・
二液型）などの有機インキが用いられている。しかしな
がら、従来の熱硬化型エポキシなどの有機インキは、印
刷直後にＢステージ化しないため、連続印刷が不可能と
なり、印刷完了までに多くの時間を要するので、生産効
率が低いという問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、耐
熱性に欠ける有機顔料を着色材として使用し、比較的低
温で連続印刷を行いうる新規な無機材料用インキ組成物
を提供することを主な目的とする。
熱性に欠ける有機顔料を着色材として使用し、比較的低
温で連続印刷を行いうる新規な無機材料用インキ組成物
を提供することを主な目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な技術の現状に鑑みて研究を進めた結果、特定の光重合
性混合物を樹脂成分として使用する場合には、上記の従
来技術の問題点が実質的に解消乃至大幅に軽減されるこ
とを見出した。
な技術の現状に鑑みて研究を進めた結果、特定の光重合
性混合物を樹脂成分として使用する場合には、上記の従
来技術の問題点が実質的に解消乃至大幅に軽減されるこ
とを見出した。
【０００６】すなわち、本発明は、下記の紫外線硬化型
インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法を
提供するものである； １．無機材料に適用される紫外線硬化型インキ組成物に
おいて、（１）（イ）分子量５００〜５０００００のポ
リエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、
ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート
およびポリウレタンアクリレートからなる群から選ばれ
た光重合性プレポリマーの少なくとも１種、（ロ）光重
合性モノマーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹
脂混合物、（２）エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ
樹脂の少なくとも１種からなる樹脂成分、（３）有機顔
料の少なくとも１種、および（４）シランカップリング
剤の少なくとも１種を含有するインキ組成物。
インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法を
提供するものである； １．無機材料に適用される紫外線硬化型インキ組成物に
おいて、（１）（イ）分子量５００〜５０００００のポ
リエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、
ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート
およびポリウレタンアクリレートからなる群から選ばれ
た光重合性プレポリマーの少なくとも１種、（ロ）光重
合性モノマーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹
脂混合物、（２）エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ
樹脂の少なくとも１種からなる樹脂成分、（３）有機顔
料の少なくとも１種、および（４）シランカップリング
剤の少なくとも１種を含有するインキ組成物。
【０００７】２．上記項１に記載の紫外線硬化型インキ
組成物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プ
レポリマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー
９０〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光
開始剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるイ
ンキ組成物。
組成物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プ
レポリマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー
９０〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光
開始剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるイ
ンキ組成物。
【０００８】３．上記項１または２に記載の紫外線硬化
型インキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１
００重量部に対し（２）樹脂成分０．０５〜３０重量
部、（３）有機顔料の少なくとも１種１〜４０重量部お
よび（４）シランカップリング剤の少なくとも１種０．
０１〜１０重量部を配合してなるインキ組成物。
型インキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１
００重量部に対し（２）樹脂成分０．０５〜３０重量
部、（３）有機顔料の少なくとも１種１〜４０重量部お
よび（４）シランカップリング剤の少なくとも１種０．
０１〜１０重量部を配合してなるインキ組成物。
【０００９】４．無機材料に適用される紫外線硬化型イ
ンキ組成物において、（１）（イ）分子量５００〜５０
００００のエポキシアクリレートからなる光重合性プレ
ポリマー、（ロ）光重合性モノマーおよび（ニ）光開始
剤からなる光重合性樹脂混合物、（２）エポキシ樹脂の
少なくとも１種からなる樹脂成分、（３）有機顔料の少
なくとも１種、および（４）シランカップリング剤の少
なくとも１種を含有するインキ組成物。
ンキ組成物において、（１）（イ）分子量５００〜５０
００００のエポキシアクリレートからなる光重合性プレ
ポリマー、（ロ）光重合性モノマーおよび（ニ）光開始
剤からなる光重合性樹脂混合物、（２）エポキシ樹脂の
少なくとも１種からなる樹脂成分、（３）有機顔料の少
なくとも１種、および（４）シランカップリング剤の少
なくとも１種を含有するインキ組成物。
【００１０】５．上記項４に記載の紫外線硬化型インキ
組成物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プ
レポリマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー
９０〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光
開始剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるイ
ンキ組成物。
組成物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プ
レポリマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー
９０〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光
開始剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるイ
ンキ組成物。
【００１１】６．上記項４または５に記載の紫外線硬化
型インキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１
００重量部に対し（２）樹脂成分０．０５〜３０重量
部、（３）有機顔料の少なくとも１種１〜４０重量部お
よび（４）シランカップリング剤の少なくとも１種０．
０１〜１０重量部を配合してなるインキ組成物。
型インキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１
００重量部に対し（２）樹脂成分０．０５〜３０重量
部、（３）有機顔料の少なくとも１種１〜４０重量部お
よび（４）シランカップリング剤の少なくとも１種０．
０１〜１０重量部を配合してなるインキ組成物。
【００１２】７．無機材料に適用される紫外線硬化型イ
ンキ組成物において、（１）（イ）分子量５００〜５０
００００のエポキシアクリレートからなる光重合性プレ
ポリマー、（ロ）光重合性モノマーおよび（ニ）光開始
剤からなる光重合性樹脂混合物、（２）有機顔料の少な
くとも１種、および（３）シランカップリング剤の少な
くとも１種を含有するインキ組成物。
ンキ組成物において、（１）（イ）分子量５００〜５０
００００のエポキシアクリレートからなる光重合性プレ
ポリマー、（ロ）光重合性モノマーおよび（ニ）光開始
剤からなる光重合性樹脂混合物、（２）有機顔料の少な
くとも１種、および（３）シランカップリング剤の少な
くとも１種を含有するインキ組成物。
【００１３】８．上記項７に記載の紫外線硬化型インキ
組成物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プ
レポリマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー
９０〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光
開始剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるイ
ンキ組成物。
組成物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プ
レポリマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー
９０〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光
開始剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるイ
ンキ組成物。
【００１４】９．上記項７または８に記載の紫外線硬化
型インキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１
００重量部に対し（２）有機顔料の少なくとも１種１〜
４０重量部および（３）シランカップリング剤の少なく
とも１種０．０１〜１０重量部を配合してなるインキ組
成物。
型インキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１
００重量部に対し（２）有機顔料の少なくとも１種１〜
４０重量部および（３）シランカップリング剤の少なく
とも１種０．０１〜１０重量部を配合してなるインキ組
成物。
【００１５】１０．上記項１乃至９のいずれかに記載の
紫外線硬化型インキ組成物を無機材料に付与し、紫外線
を照射した後、８０〜２００℃で加熱硬化させることを
特徴とする無機材料の印刷方法。
紫外線硬化型インキ組成物を無機材料に付与し、紫外線
を照射した後、８０〜２００℃で加熱硬化させることを
特徴とする無機材料の印刷方法。
【００１６】以下においては、請求項１乃至３に記載さ
れた発明を本願第１発明とし、請求項４乃至６に記載さ
れた発明を本願第２発明とし、請求項７乃至９に記載さ
れた発明を本願第３発明とし、請求項１０に記載された
発明を本願第４発明として、それぞれについて詳細に説
明する。また、全ての発明について共通な事項に関して
は、単に本願発明という場合がある。
れた発明を本願第１発明とし、請求項４乃至６に記載さ
れた発明を本願第２発明とし、請求項７乃至９に記載さ
れた発明を本願第３発明とし、請求項１０に記載された
発明を本願第４発明として、それぞれについて詳細に説
明する。また、全ての発明について共通な事項に関して
は、単に本願発明という場合がある。
【００１７】本願第１発明 本願第１発明による紫外線硬化型インキ組成物で使用す
る光重合性樹脂混合物は、（イ）分子量５００〜５００
０００程度の光重合性プレポリマーの少なくとも１種、
（ロ）光重合性モノマーの少なくとも１種および（ハ）
光開始剤の少なくとも１種を必須成分とする。
る光重合性樹脂混合物は、（イ）分子量５００〜５００
０００程度の光重合性プレポリマーの少なくとも１種、
（ロ）光重合性モノマーの少なくとも１種および（ハ）
光開始剤の少なくとも１種を必須成分とする。
【００１８】光重合性プレポリマーとしては、下記のよ
うなものが例示される； −ポリエステルアクリレート系…油類、変性アルキド、
変性ポリエステルなどをベースとしてアクロイル基を導
入し、さらにウレタン化したもの。
うなものが例示される； −ポリエステルアクリレート系…油類、変性アルキド、
変性ポリエステルなどをベースとしてアクロイル基を導
入し、さらにウレタン化したもの。
【００１９】−ポリウレタンアクリレート系…ポリカー
ボネートアクリレート、ヒドロキシル基含有アクリレー
ト、ジイソシアネートとヒドロキシル基含有物との反応
生成物など。
ボネートアクリレート、ヒドロキシル基含有アクリレー
ト、ジイソシアネートとヒドロキシル基含有物との反応
生成物など。
【００２０】−ポリエーテルアクリレート系。
【００２１】これらの光重合性プレポリマーとしては、
ポリエステルアクリレート系およびポリウレタンアクリ
レート系がより好ましい。
ポリエステルアクリレート系およびポリウレタンアクリ
レート系がより好ましい。
【００２２】光重合性モノマーとしては、下記のような
ものが例示される； −単官能モノマー…２−エチルヘキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリロイル
ホスフェート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
テトラヒドロフルフリル誘導体のアクリレートなど。
ものが例示される； −単官能モノマー…２−エチルヘキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリロイル
ホスフェート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
テトラヒドロフルフリル誘導体のアクリレートなど。
【００２３】−２官能モノマー…ジシクロペンテニルア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ
ート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコール400ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３
−ビス（３´−アクリルオキシエトキシ−２´−ヒドロ
キシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、ヒド
ロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール誘導
体のジアクリレートなど。
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ
ート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコール400ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３
−ビス（３´−アクリルオキシエトキシ−２´−ヒドロ
キシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、ヒド
ロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール誘導
体のジアクリレートなど。
【００２４】−多官能モノマー…トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレートな
ど。
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレートな
ど。
【００２５】光開始剤としては、下記のようなものが例
示される； −アセトフェノン系…ジエトキシアセトフェノン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、ベンジルメチルケタール、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル
ケトン、アリールケトン混合物、２−メチル−２−モル
フォリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルフォリノフェニル）−ブタン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プ
ロパンのオリゴマーなど。
示される； −アセトフェノン系…ジエトキシアセトフェノン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、ベンジルメチルケタール、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニル
ケトン、アリールケトン混合物、２−メチル−２−モル
フォリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルフォリノフェニル）−ブタン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プ
ロパンのオリゴマーなど。
【００２６】−ベンゾインエーテル系…ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテルなど。
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテルなど。
【００２７】−ベンゾフェノン系…ベンゾフェノン、ｏ
−ベンゾイル安息香酸メチル、４−メチルベンゾフェノ
ン、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４
´−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３´，４，
４´−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、
４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−〔２−（１−
オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル〕ベンゼンメタ
ナミウムブリミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメ
チルアンモニウムクロリドなど。
−ベンゾイル安息香酸メチル、４−メチルベンゾフェノ
ン、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４
´−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３´，４，
４´−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、
４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−〔２−（１−
オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル〕ベンゼンメタ
ナミウムブリミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメ
チルアンモニウムクロリドなど。
【００２８】−チオキサントン系…２−イソプロピルチ
オキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキ
サントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサント
ン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９
−オンメソクロライドなど。
オキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキ
サントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサント
ン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９
−オンメソクロライドなど。
【００２９】−その他…アシルホスフィンオキサイド、
２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４
´，５´−テトラフェニル−１，２−ビイミダゾール、
１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアン
スラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノ
ン、カンファーキノン、メチルフェニルグリオキシエス
テル、チタノセン化合物など。
２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４
´，５´−テトラフェニル−１，２−ビイミダゾール、
１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアン
スラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノ
ン、カンファーキノン、メチルフェニルグリオキシエス
テル、チタノセン化合物など。
【００３０】これらの光開始剤の中では、アセトフェノ
ン系、ベンゾフェノン系、アシルホスフィンオキサイド
などがより好ましい。
ン系、ベンゾフェノン系、アシルホスフィンオキサイド
などがより好ましい。
【００３１】光重合性樹脂混合物における（イ）光重合
性プレポリマー、（ロ）光重合性モノマーおよび（ハ）
光開始剤の配合割合は、通常、（イ）光重合性プレポリ
マー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー９０〜
１０重量部との合計１００重量部に対し、（ハ）光開始
剤０．０１〜１０重量部程度であり、より好ましくは
（イ）光重合性プレポリマー３０〜８０重量部と（ロ）
光重合性モノマー７０〜２０重量部との合計１００重量
部に対し、（ハ）光開始剤０．０５〜５重量部程度であ
る。光重合性プレポリマーと光重合性モノマーの配合割
合において、前者が過剰となる（すなわち、後者が過少
となる）場合には、インキの印刷時の作業性が低下する
のに対し、前者が過少となる（すなわち、後者が過剰と
なる）場合には、塗膜の強度が低下する。また、光重合
性プレポリマーと光重合性モノマーに対する光開始剤の
量が少なすぎる場合には、硬化が十分に進行しないのに
対し、多すぎる場合には、内部硬化性が低下する。
性プレポリマー、（ロ）光重合性モノマーおよび（ハ）
光開始剤の配合割合は、通常、（イ）光重合性プレポリ
マー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー９０〜
１０重量部との合計１００重量部に対し、（ハ）光開始
剤０．０１〜１０重量部程度であり、より好ましくは
（イ）光重合性プレポリマー３０〜８０重量部と（ロ）
光重合性モノマー７０〜２０重量部との合計１００重量
部に対し、（ハ）光開始剤０．０５〜５重量部程度であ
る。光重合性プレポリマーと光重合性モノマーの配合割
合において、前者が過剰となる（すなわち、後者が過少
となる）場合には、インキの印刷時の作業性が低下する
のに対し、前者が過少となる（すなわち、後者が過剰と
なる）場合には、塗膜の強度が低下する。また、光重合
性プレポリマーと光重合性モノマーに対する光開始剤の
量が少なすぎる場合には、硬化が十分に進行しないのに
対し、多すぎる場合には、内部硬化性が低下する。
【００３２】本願第１発明による紫外線硬化型インキ組
成物には、エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂の
少なくとも１種からなる樹脂成分を配合する。エポキシ
樹脂としては、特に限定されず、ビスフェノールＡ型、
ノボラック系、ビスフェノールＦ型、臭素化エポキシ樹
脂などが例示され、分子量２００〜５０００程度、エポ
キシ当量１００〜１０００程度のものがより好ましい。
アクリルエポキシ樹脂としては、上記のようなエポキシ
樹脂のエポキシ基をアクリル酸によりエステル化して、
官能基をアクリロイル基としたものが挙げられる。
成物には、エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂の
少なくとも１種からなる樹脂成分を配合する。エポキシ
樹脂としては、特に限定されず、ビスフェノールＡ型、
ノボラック系、ビスフェノールＦ型、臭素化エポキシ樹
脂などが例示され、分子量２００〜５０００程度、エポ
キシ当量１００〜１０００程度のものがより好ましい。
アクリルエポキシ樹脂としては、上記のようなエポキシ
樹脂のエポキシ基をアクリル酸によりエステル化して、
官能基をアクリロイル基としたものが挙げられる。
【００３３】本願第１発明の紫外線硬化型インキ組成物
においては、前記の光重合性混合物１００重量部に対し
エポキシ樹脂および／またはアクリルエポキシ樹脂から
なる樹脂成分を０．０５〜３０重量部程度（より好まし
くは１〜２０重量部程度）の割合で配合する。この様な
樹脂成分の配合量が少なすぎる場合には、印刷層の接着
強度が低下するのに対し、過剰となる場合には、インキ
の硬化性が低下する。
においては、前記の光重合性混合物１００重量部に対し
エポキシ樹脂および／またはアクリルエポキシ樹脂から
なる樹脂成分を０．０５〜３０重量部程度（より好まし
くは１〜２０重量部程度）の割合で配合する。この様な
樹脂成分の配合量が少なすぎる場合には、印刷層の接着
強度が低下するのに対し、過剰となる場合には、インキ
の硬化性が低下する。
【００３４】本願第１発明による紫外線硬化型インキ組
成物に配合する着色成分としては特に限定されず、紫外
線照射後の加熱条件下に分解乃至変質しない限り、蛍光
顔料、熱変色有機顔料などを包含する広範な有機顔料を
使用することが出来る。有機顔料の配合量は、前記の光
重合性混合物１００重量部に対し、通常１〜４０重量部
程度であり、より好ましくは５〜３０重量部程度であ
る。着色成分の配合量が少なすぎる場合には、所定の色
濃度が得られないのに対し、多すぎる場合には、塗膜強
度および接着強度が低下する。
成物に配合する着色成分としては特に限定されず、紫外
線照射後の加熱条件下に分解乃至変質しない限り、蛍光
顔料、熱変色有機顔料などを包含する広範な有機顔料を
使用することが出来る。有機顔料の配合量は、前記の光
重合性混合物１００重量部に対し、通常１〜４０重量部
程度であり、より好ましくは５〜３０重量部程度であ
る。着色成分の配合量が少なすぎる場合には、所定の色
濃度が得られないのに対し、多すぎる場合には、塗膜強
度および接着強度が低下する。
【００３５】本願第１発明による紫外線硬化型インキ組
成物には、印刷基材となる無機材料に対する接着性を改
善するために、シランカップリング剤の少なくとも１種
を配合する。シランカップリング剤としては、特に限定
されないが、下記の様なものが例示される。
成物には、印刷基材となる無機材料に対する接着性を改
善するために、シランカップリング剤の少なくとも１種
を配合する。シランカップリング剤としては、特に限定
されないが、下記の様なものが例示される。
【００３６】−ビニルシラン系…ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）な
ど。
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）な
ど。
【００３７】−アクリルシラン系…γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランなど。
プロピルトリメトキシシランなど。
【００３８】−エポキシシラン系…γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシメチルジエトキシシランなど。
ロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシメチルジエトキシシランなど。
【００３９】−アミノシラン系…γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシラン、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシランなど。
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシラン、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシランなど。
【００４０】−その他…γ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン
など。
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン
など。
【００４１】本願第１発明による紫外線硬化型インキ組
成物におけるシランカップリング剤の配合量は、前記の
光重合性混合物１００重量部に対し、通常０．０１〜１
０重量部程度であり、より好ましくは０．０５〜５重量
部程度である。シランカップリング剤の配合量が少なす
ぎる場合には、接着強度の改善が充分に行われないのに
対し、多すぎる場合には、印刷特性が低下する。
成物におけるシランカップリング剤の配合量は、前記の
光重合性混合物１００重量部に対し、通常０．０１〜１
０重量部程度であり、より好ましくは０．０５〜５重量
部程度である。シランカップリング剤の配合量が少なす
ぎる場合には、接着強度の改善が充分に行われないのに
対し、多すぎる場合には、印刷特性が低下する。
【００４２】なお、本願発明による紫外線硬化型インキ
組成物には、必要に応じて増感剤、充填剤、レベリング
剤、チキソトロープ性付与剤、熱重合禁止剤などの公知
のインキ組成物用の添加剤を配合することが出来る。
組成物には、必要に応じて増感剤、充填剤、レベリング
剤、チキソトロープ性付与剤、熱重合禁止剤などの公知
のインキ組成物用の添加剤を配合することが出来る。
【００４３】本願発明による紫外線硬化型インキ組成物
は、常法に従って、製造することが出来る。すなわち、
予め調製しておいた光重合性樹脂混合物と樹脂成分とを
均一に混合した後、有機顔料を加えて均一に分散させ
る。そして、印刷操作に先立って、上記で得られた混合
物にシランカップリング剤を加えて、均一に混合するこ
とにより、製造される。
は、常法に従って、製造することが出来る。すなわち、
予め調製しておいた光重合性樹脂混合物と樹脂成分とを
均一に混合した後、有機顔料を加えて均一に分散させ
る。そして、印刷操作に先立って、上記で得られた混合
物にシランカップリング剤を加えて、均一に混合するこ
とにより、製造される。
【００４４】本願第２発明 本願第２発明による紫外線硬化型インキ組成物は、光重
合性樹脂混合物において使用する光重合性プレポリマー
として、エポキシアクリレート（アクリルエポキシ樹
脂）を使用する。この様なエポキシアクリレート乃至ア
クリルエポキシ樹脂としては、上記の本願第１発明で樹
脂成分として挙げたと同種のものを使用することが出来
る。但し、その分子量は、５００〜５０００００程度と
する。
合性樹脂混合物において使用する光重合性プレポリマー
として、エポキシアクリレート（アクリルエポキシ樹
脂）を使用する。この様なエポキシアクリレート乃至ア
クリルエポキシ樹脂としては、上記の本願第１発明で樹
脂成分として挙げたと同種のものを使用することが出来
る。但し、その分子量は、５００〜５０００００程度と
する。
【００４５】また、本願第２発明による紫外線硬化型イ
ンキ組成物においては、樹脂成分として、本願第１発明
で挙げたと同様のエポキシ樹脂（分子量およびエポキシ
当量も同じ）を使用する。
ンキ組成物においては、樹脂成分として、本願第１発明
で挙げたと同様のエポキシ樹脂（分子量およびエポキシ
当量も同じ）を使用する。
【００４６】本願第２発明における光重合性樹脂混合物
の各成分の配合割合、ならびに光重合性樹脂混合物に対
する樹脂成分、有機顔料およびシランカップリング剤の
配合割合などは、本願第１発明のそれらと同様である。
の各成分の配合割合、ならびに光重合性樹脂混合物に対
する樹脂成分、有機顔料およびシランカップリング剤の
配合割合などは、本願第１発明のそれらと同様である。
【００４７】本願第３発明 本願第３発明は、本願第２発明から樹脂成分を除いたも
のに相当する。従って、本願第３発明によるインキ組成
物を構成する各成分およびその配合割合などは、樹脂成
分を除いて、本願第２発明のそれと同様である。
のに相当する。従って、本願第３発明によるインキ組成
物を構成する各成分およびその配合割合などは、樹脂成
分を除いて、本願第２発明のそれと同様である。
【００４８】本願第４発明 本願第４発明は、ガラス、陶磁器、金属などの所定の無
機材料からなる基材乃至製品（ガラスコップ、マグカッ
プ、湯呑み、皿乃至プレートなど）の表面に本願第１乃
至第３発明によるインキ組成物を付与して、印刷層乃至
絵柄層を形成した後、ＵＶ照射を行い、次いで８０〜２
００℃程度（より好ましくは１００〜１５０℃程度）の
温度で１〜６０分間程度（より好ましくは５〜３０分間
程度）加熱して、硬化させることにより、実施される。
機材料からなる基材乃至製品（ガラスコップ、マグカッ
プ、湯呑み、皿乃至プレートなど）の表面に本願第１乃
至第３発明によるインキ組成物を付与して、印刷層乃至
絵柄層を形成した後、ＵＶ照射を行い、次いで８０〜２
００℃程度（より好ましくは１００〜１５０℃程度）の
温度で１〜６０分間程度（より好ましくは５〜３０分間
程度）加熱して、硬化させることにより、実施される。
【００４９】
【発明の効果】本発明の紫外線硬化型インキ組成物によ
れば、耐熱性に欠ける有機顔料を着色材として使用しつ
つ、比較的低温で連続印刷を行うことができる。また、
形成される印刷乃至絵柄層は、接着性、耐温水接着性な
どに優れている。
れば、耐熱性に欠ける有機顔料を着色材として使用しつ
つ、比較的低温で連続印刷を行うことができる。また、
形成される印刷乃至絵柄層は、接着性、耐温水接着性な
どに優れている。
【００５０】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。
特徴とするところをより一層明確にする。
【００５１】なお、使用した各材料および実施した試験
方法の詳細は下記の通りである。
方法の詳細は下記の通りである。
【００５２】光重合性プレポリマー（以下プレポリマー
という） プレポリマーＩ…商標“カヤラッドＵＸ４１０１”、日
本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均分子
量６７００±６００、粘度４０００００±２００００ｃ
ｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＩＩ…商標“カヤラッドＵＸ６１０１”、
日本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均分
子量６９００±７００、粘度３３００００±１２０００
ｃｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＩＩＩ…商標“カヤラッドＵＸ７１０
１”、日本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量
平均分子量８７００±９００、粘度３００００±６００
０ｃｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＩＶ…商標“カヤラッドＵＸ８１０１”、
日本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均分
子量３４００±３００、粘度７０００±１４００ｃｐｓ
（ａｔ２０℃） プレポリマーＶ…商標“アロニックスＭ１１００”、東
亞合成化学（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均
分子量約２０００、粘度２０００００±３００００ｃｐ
ｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＶＩ…商標“アロニックスＭ６２００”、
東亞合成化学（株）製、２官能ポリエステルアクリレー
ト、粘度２５００±５００ｃｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＶＩＩ…商標“アロニックスＭ７１０
０”、東亞合成化学（株）製、ポリエステルアクリレー
ト、重量平均分子量約１０００、粘度８００００±１２
０００ｃｐｓ（ａｔ２０℃）光重合性モノマー（以下モノマーという） モノマーＩ…商標“カヤラッドＭＡＮＤＡ”、日本化薬
（株）製、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリ
ン酸との反応物、平均分子量３１２ モノマーＩＩ…商標“カヤラッドＲ５５１”、日本化薬
（株）製、２，２−ビス（４−アクリロイロキシジエト
キシフェニル）プロパン、平均分子量５１２ モノマーＩＩＩ…ネオペンチルグリコールジアリレート
（ＮＰＧＤＡ） モノマーＩＶ…１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト（ＨＤＤＡ）光開始剤（以下開始剤という） 開始剤Ｉ…商標“イルガキュア６５１”、チバガイギー
（株）製、ベンジルメチルケタール系 開始剤ＩＩ…商標“イルガキュア９０７”、チバガイギ
ー（株）製、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フ
ェニル）−２−モルフォリノ−プロパン−１系 開始剤ＩＩＩ…商標“カヤキュアＢＭＳ”、日本化薬
（株）製、４−ベンゾイル−４´−メチル−ジフェニル
サルファイド系 開始剤ＩＶ…商標“カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ”、日本化
薬（株）製、２，４−ジエチルオキサン系 開始剤Ｖ…商標“カヤキュアＩＴＸ”、日本化薬（株）
製、２−クロロチオキサントン系 開始剤ＶＩ…商標“ダロキュア１１７３”、ＭＥＲＫ
製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−
オン系 開始剤ＶＩＩ…商標“ルシリンＴＰＯ”、ＢＡＳＦ製、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシドエポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂（以下エポキ
シという） エポキシＩ…商標“エピコート８０７”、油化シェル
（株）製、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ
当量１６６〜１７５ エポキシＩＩ…商標“エピコート８２８”、油化シェル
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ
当量１８４〜１９４ エポキシＩＩＩ…商標“エピコート８３４”、油化シェ
ル（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキ
シ当量２３０〜２７０ エポキシＩＶ…商標“カヤラッドＲ００１”、日本化薬
（株）製、ノボラック型エポキシアクリレート、理論分
子量６５０、粘度１８０００±４０００ｃｐｓ（ａｔ２
０℃） エポキシＶ…商標“カヤラッドＲ１３１”、日本化薬
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、
理論分子量１１００、粘度１５０００±５０００ｃｐｓ
（ａｔ２０℃） エポキシＶＩ…商標“カヤラッドＲ１９０”、日本化薬
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、
理論分子量１９５０、粘度２２０００±５０００ｃｐｓ
（ａｔ２０℃） エポキシＶＩＩ…商標“カヤラッドＥＸ２３２０”、日
本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレ
ート、理論分子量８００、粘度４５０００±５０００ｃ
ｐｓ（ａｔ２０℃） エポキシＶＩＩＩ…商標“フォトマー３０１６”、サン
ノプコ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレ
ート、粘度７００００−１０００００ｃｐｓ（ａｔ２０
℃）シランカップリング剤（以下シランという） シランＩ…商標“ＫＢＭ３０３”、信越化学（株）製、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン シランＩＩ…商標“ＫＢＥ４０２”、信越化学（株）
製、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン シランＩＩＩ…商標“ＫＢＭ６０２”、信越化学（株）
製、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルジ
メトキシシラン シランＩＶ…商標“ＫＢＭ６０３”、信越化学（株）
製、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン シランＶ…商標“ＫＢＭ７０３”、信越化学（株）製、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン シランＶＩ…商標“ＫＢＭ１００３”、信越化学（株）
製、ビニルトリメトキシシラン シランＶＩＩ…商標“ＫＢＭ９０３”、信越化学（株）
製、ビニルトリメトキシシラン有機顔料（以下顔料という） 顔料Ｉ…商標“ＨＳ−３シアニンブルー”、大日精化
（株）製、シアニンブルー 顔料ＩＩ…商標“８２０シリーズ グリーン”、スター
リング製、蛍光顔料 顔料ＩＩＩ…商標“８２０シリーズ ピンク”、スター
リング製、蛍光顔料 顔料ＩＶ…商標“ＴＣパウダーブラック１５Ｃ”、
（株）サクラクレパス製、熱変色顔料 顔料Ｖ…商標“ＴＣパウダーブルー１５Ｃ”、（株）サ
クラクレパス製、熱変色顔料試験方法 １）接着性試験（クロスカットテープ剥離試験） 被加工体に形成された印刷塗膜１ｃｍ2にカッターナイ
フにより１ｍｍの間隔で縦横にそれぞれ１１本の平行な
切り目を入れ、１００個の碁盤目状の升目を形成した
後、その上にセロファンテープを張り付けて引張り、升
目の残存数を調べた。試験結果において、「１００／１
００」とあるのは、全ての升目が残存していることを示
し、「０／１００」とあるのは、全ての升目が剥離した
ことを示す。
という） プレポリマーＩ…商標“カヤラッドＵＸ４１０１”、日
本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均分子
量６７００±６００、粘度４０００００±２００００ｃ
ｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＩＩ…商標“カヤラッドＵＸ６１０１”、
日本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均分
子量６９００±７００、粘度３３００００±１２０００
ｃｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＩＩＩ…商標“カヤラッドＵＸ７１０
１”、日本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量
平均分子量８７００±９００、粘度３００００±６００
０ｃｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＩＶ…商標“カヤラッドＵＸ８１０１”、
日本化薬（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均分
子量３４００±３００、粘度７０００±１４００ｃｐｓ
（ａｔ２０℃） プレポリマーＶ…商標“アロニックスＭ１１００”、東
亞合成化学（株）製、ウレタンアクリレート、重量平均
分子量約２０００、粘度２０００００±３００００ｃｐ
ｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＶＩ…商標“アロニックスＭ６２００”、
東亞合成化学（株）製、２官能ポリエステルアクリレー
ト、粘度２５００±５００ｃｐｓ（ａｔ２０℃） プレポリマーＶＩＩ…商標“アロニックスＭ７１０
０”、東亞合成化学（株）製、ポリエステルアクリレー
ト、重量平均分子量約１０００、粘度８００００±１２
０００ｃｐｓ（ａｔ２０℃）光重合性モノマー（以下モノマーという） モノマーＩ…商標“カヤラッドＭＡＮＤＡ”、日本化薬
（株）製、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリ
ン酸との反応物、平均分子量３１２ モノマーＩＩ…商標“カヤラッドＲ５５１”、日本化薬
（株）製、２，２−ビス（４−アクリロイロキシジエト
キシフェニル）プロパン、平均分子量５１２ モノマーＩＩＩ…ネオペンチルグリコールジアリレート
（ＮＰＧＤＡ） モノマーＩＶ…１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト（ＨＤＤＡ）光開始剤（以下開始剤という） 開始剤Ｉ…商標“イルガキュア６５１”、チバガイギー
（株）製、ベンジルメチルケタール系 開始剤ＩＩ…商標“イルガキュア９０７”、チバガイギ
ー（株）製、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フ
ェニル）−２−モルフォリノ−プロパン−１系 開始剤ＩＩＩ…商標“カヤキュアＢＭＳ”、日本化薬
（株）製、４−ベンゾイル−４´−メチル−ジフェニル
サルファイド系 開始剤ＩＶ…商標“カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ”、日本化
薬（株）製、２，４−ジエチルオキサン系 開始剤Ｖ…商標“カヤキュアＩＴＸ”、日本化薬（株）
製、２−クロロチオキサントン系 開始剤ＶＩ…商標“ダロキュア１１７３”、ＭＥＲＫ
製、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−
オン系 開始剤ＶＩＩ…商標“ルシリンＴＰＯ”、ＢＡＳＦ製、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシドエポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂（以下エポキ
シという） エポキシＩ…商標“エピコート８０７”、油化シェル
（株）製、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ
当量１６６〜１７５ エポキシＩＩ…商標“エピコート８２８”、油化シェル
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ
当量１８４〜１９４ エポキシＩＩＩ…商標“エピコート８３４”、油化シェ
ル（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキ
シ当量２３０〜２７０ エポキシＩＶ…商標“カヤラッドＲ００１”、日本化薬
（株）製、ノボラック型エポキシアクリレート、理論分
子量６５０、粘度１８０００±４０００ｃｐｓ（ａｔ２
０℃） エポキシＶ…商標“カヤラッドＲ１３１”、日本化薬
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、
理論分子量１１００、粘度１５０００±５０００ｃｐｓ
（ａｔ２０℃） エポキシＶＩ…商標“カヤラッドＲ１９０”、日本化薬
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、
理論分子量１９５０、粘度２２０００±５０００ｃｐｓ
（ａｔ２０℃） エポキシＶＩＩ…商標“カヤラッドＥＸ２３２０”、日
本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレ
ート、理論分子量８００、粘度４５０００±５０００ｃ
ｐｓ（ａｔ２０℃） エポキシＶＩＩＩ…商標“フォトマー３０１６”、サン
ノプコ（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレ
ート、粘度７００００−１０００００ｃｐｓ（ａｔ２０
℃）シランカップリング剤（以下シランという） シランＩ…商標“ＫＢＭ３０３”、信越化学（株）製、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン シランＩＩ…商標“ＫＢＥ４０２”、信越化学（株）
製、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン シランＩＩＩ…商標“ＫＢＭ６０２”、信越化学（株）
製、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルジ
メトキシシラン シランＩＶ…商標“ＫＢＭ６０３”、信越化学（株）
製、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン シランＶ…商標“ＫＢＭ７０３”、信越化学（株）製、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン シランＶＩ…商標“ＫＢＭ１００３”、信越化学（株）
製、ビニルトリメトキシシラン シランＶＩＩ…商標“ＫＢＭ９０３”、信越化学（株）
製、ビニルトリメトキシシラン有機顔料（以下顔料という） 顔料Ｉ…商標“ＨＳ−３シアニンブルー”、大日精化
（株）製、シアニンブルー 顔料ＩＩ…商標“８２０シリーズ グリーン”、スター
リング製、蛍光顔料 顔料ＩＩＩ…商標“８２０シリーズ ピンク”、スター
リング製、蛍光顔料 顔料ＩＶ…商標“ＴＣパウダーブラック１５Ｃ”、
（株）サクラクレパス製、熱変色顔料 顔料Ｖ…商標“ＴＣパウダーブルー１５Ｃ”、（株）サ
クラクレパス製、熱変色顔料試験方法 １）接着性試験（クロスカットテープ剥離試験） 被加工体に形成された印刷塗膜１ｃｍ2にカッターナイ
フにより１ｍｍの間隔で縦横にそれぞれ１１本の平行な
切り目を入れ、１００個の碁盤目状の升目を形成した
後、その上にセロファンテープを張り付けて引張り、升
目の残存数を調べた。試験結果において、「１００／１
００」とあるのは、全ての升目が残存していることを示
し、「０／１００」とあるのは、全ての升目が剥離した
ことを示す。
【００５３】２）耐温水接着性試験Ｉ 印刷された被加工体を８０℃で３０分間温水浸漬した
後、上記と同様のクロスカットテープ剥離試験を行っ
た。
後、上記と同様のクロスカットテープ剥離試験を行っ
た。
【００５４】３）耐温水接着性試験ＩＩ 印刷された被加工体を８０℃で１２０分間温水浸漬した
後、上記と同様のクロスカットテープ剥離試験を行っ
た。
後、上記と同様のクロスカットテープ剥離試験を行っ
た。
【００５５】実施例１〜５および比較例１〜５ 上記の各種材料を使用して、表１に示す組成のインキ組
成物を調製した。
成物を調製した。
【００５６】なお、表１および後記の表３において、各
種材料の配合量は、「重量部」により示した。従って、
例えば、プレポリマーの項で、「Ｉ：５０」とあるの
は、上記に示したプレポリマーＩを５０重量部配合した
ことを意味し、その他の材料についても、同様である。
種材料の配合量は、「重量部」により示した。従って、
例えば、プレポリマーの項で、「Ｉ：５０」とあるの
は、上記に示したプレポリマーＩを５０重量部配合した
ことを意味し、その他の材料についても、同様である。
【００５７】
【表１】
【００５８】注１；増感剤として、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン２重量部を配合した。
ールアミン２重量部を配合した。
【００５９】得られたインキ組成物を使用して、ガラス
基板上にスクリーン印刷法により印刷層を形成した後、
紫外線を照射し、次いで表２に示す条件で塗膜の加熱硬
化を行った。表２には、上記の各種の試験結果を併せて
示す。
基板上にスクリーン印刷法により印刷層を形成した後、
紫外線を照射し、次いで表２に示す条件で塗膜の加熱硬
化を行った。表２には、上記の各種の試験結果を併せて
示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】表２に示す結果から、本発明による紫外線
硬化型インキ組成物の優れた性質が明らかである。
硬化型インキ組成物の優れた性質が明らかである。
【００６２】実施例６〜１５ 上記の各種材料を使用して、表３に示す組成のインキ組
成物を調製した。なお、表３における各種材料の配合量
は、「重量部」を意味する。
成物を調製した。なお、表３における各種材料の配合量
は、「重量部」を意味する。
【００６３】
【表３】
【００６４】得られたインキ組成物を使用して、ガラス
基板上にスクリーン印刷法により印刷層を形成した後、
紫外線を照射し、次いで表４に示す条件で塗膜の加熱硬
化を行った。表４には、上記の各種の試験結果を併せて
示す。
基板上にスクリーン印刷法により印刷層を形成した後、
紫外線を照射し、次いで表４に示す条件で塗膜の加熱硬
化を行った。表４には、上記の各種の試験結果を併せて
示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】表４に示す結果からも、本発明による紫外
線硬化型インキ組成物の優れた性質が明らかである。
線硬化型インキ組成物の優れた性質が明らかである。
【００６７】実施例１６〜１９ 上記の各種材料を使用して、表５に示す組成のインキ組
成物を調製した。なお、表５における各種材料の配合量
は、「重量部」を意味する。
成物を調製した。なお、表５における各種材料の配合量
は、「重量部」を意味する。
【００６８】
【表５】
【００６９】得られたインキ組成物を使用して、ガラス
基板上にスクリーン印刷法により印刷層を形成した後、
紫外線を照射し、次いで表６に示す条件で塗膜の加熱硬
化を行った。表６には、上記の各種の試験結果を併せて
示す。
基板上にスクリーン印刷法により印刷層を形成した後、
紫外線を照射し、次いで表６に示す条件で塗膜の加熱硬
化を行った。表６には、上記の各種の試験結果を併せて
示す。
【００７０】
【表６】
【００７１】表６に示す結果からも、本発明による紫外
線硬化型インキ組成物の優れた性質が明らかである。
線硬化型インキ組成物の優れた性質が明らかである。
Claims (10)
- 【請求項１】無機材料に適用される紫外線硬化型インキ
組成物において、 （１）（イ）分子量５００〜５０００００のポリエステ
ルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエー
テルアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポ
リウレタンアクリレートからなる群から選ばれた光重合
性プレポリマーの少なくとも１種、（ロ）光重合性モノ
マーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹脂混合
物、 （２）エポキシ樹脂およびアクリルエポキシ樹脂の少な
くとも１種、 （３）有機顔料の少なくとも１種、および （４）シランカップリング剤の少なくとも１種を含有す
るインキ組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の紫外線硬化型インキ組成
物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プレポ
リマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー９０
〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光開始
剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるインキ
組成物。 - 【請求項３】請求項１または２に記載の紫外線硬化型イ
ンキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１００
重量部に対し（２）エポキシ樹脂およびアクリルエポキ
シ樹脂の少なくとも１種０．０５〜３０重量部、（３）
有機顔料の少なくとも１種１〜４０重量部および（４）
シランカップリング剤の少なくとも１種０．０１〜１０
重量部を配合してなるインキ組成物。 - 【請求項４】無機材料に適用される紫外線硬化型インキ
組成物において、 （１）（イ）分子量５００〜５０００００のエポキシア
クリレートからなる光重合性プレポリマー、（ロ）光重
合性モノマーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹
脂混合物、 （２）エポキシ樹脂の少なくとも１種、 （３）有機顔料の少なくとも１種、および （４）シランカップリング剤の少なくとも１種を含有す
るインキ組成物。 - 【請求項５】請求項４に記載の紫外線硬化型インキ組成
物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プレポ
リマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー９０
〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光開始
剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるインキ
組成物。 - 【請求項６】請求項４または５に記載の紫外線硬化型イ
ンキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１００
重量部に対し（２）エポキシ樹脂の少なくとも１種０．
０５〜３０重量部、（３）有機顔料の少なくとも１種１
〜４０重量部および（４）シランカップリング剤の少な
くとも１種０．０１〜１０重量部を配合してなるインキ
組成物。 - 【請求項７】無機材料に適用される紫外線硬化型インキ
組成物において、 （１）（イ）分子量５００〜５０００００のエポキシア
クリレートからなる光重合性プレポリマー、（ロ）光重
合性モノマーおよび（ニ）光開始剤からなる光重合性樹
脂混合物、 （２）有機顔料の少なくとも１種、および （３）シランカップリング剤の少なくとも１種を含有す
るインキ組成物。 - 【請求項８】請求項７に記載の紫外線硬化型インキ組成
物において、光重合性混合物が、（イ）光重合性プレポ
リマー１０〜９０重量部と（ロ）光重合性モノマー９０
〜１０重量部との合計１００重量部に対し（ハ）光開始
剤０．０１〜１０重量部を配合した混合物であるインキ
組成物。 - 【請求項９】請求項７または８に記載の紫外線硬化型イ
ンキ組成物において、（１）光重合性樹脂混合物１００
重量部に対し（２）有機顔料の少なくとも１種１〜４０
重量部および（３）シランカップリング剤の少なくとも
１種０．０１〜１０重量部を配合してなるインキ組成
物。 - 【請求項１０】請求項１乃至９のいずれかに記載の紫外
線硬化型インキ組成物を無機材料に付与し、紫外線を照
射した後、８０〜２００℃で加熱硬化させることを特徴
とする無機材料の印刷方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605794A JP2992866B2 (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 紫外線硬化型インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法 |
| TW84106283A TW299288B (ja) | 1994-08-08 | 1995-06-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605794A JP2992866B2 (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 紫外線硬化型インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848923A true JPH0848923A (ja) | 1996-02-20 |
| JP2992866B2 JP2992866B2 (ja) | 1999-12-20 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18605794A Expired - Fee Related JP2992866B2 (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 紫外線硬化型インキ組成物およびこれを用いる無機材料の印刷方法 |
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-
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- 1994-08-08 JP JP18605794A patent/JP2992866B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1995
- 1995-06-19 TW TW84106283A patent/TW299288B/zh not_active IP Right Cessation
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