CN103045013B - 紫外线全遮蔽油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开紫外线全遮蔽油墨及其制备方法，紫外线全遮蔽油墨按照重量份由以下制成：环氧改性聚氨酯丙烯酸酯40-60份，聚氨酯丙烯酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其环氧改性聚氨酯丙烯酸酯按照重量份由以下制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份；阻聚剂0.8-1份。所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份由以下制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份，异氰酸酯25-30份。本发明紫外线全遮蔽油墨经UV固化在工件表面形成保护油膜，使得工件表面避免被刮伤、划、夹伤及冷却液腐蚀，之后很轻易清除，不留痕迹，不破坏镜面效果。
Description
技术领域
本发明涉及油墨，特别涉及紫外线全遮蔽油墨。
本发明还涉及上述紫外线全遮蔽油墨的制备方法。
背景技术
不锈钢、铝镁合金手机外壳，或诸如其它的金属构件，为了实施一系列的机械精密加工，必须将金属壳体(或金属构件)装入一个备有多点机械夹持的准确定位的钢体治具之中，从而对工件进行CNC加工。由于加工件被机械夹持，同时受到刀具切屑力的影响，加之加工件被操作者的持、捏、搬、压的过程中，不可避免的受到碰伤、刮伤，尤其是加工件已进行了镜面抛光处理，此类轻微的损伤都是绝对不可允许的。在以往的弥补措施中，唯一的方法就是将工件再度进行事后抛光研磨处理，造成费工费时。
发明内容
本发明是为了解决现有技术中的不足而完成的，本发明的目的是提供一种在经UV固化后，对抛光成镜面的工件表面包上一层非常有效的全遮蔽保护膜，抵御来自治具及外力所可能造成的刮伤、划伤、夹伤及CNC冷却液的腐蚀，而且在CNC加工完毕之后，在稀碱液或脱漆水里很轻易的将保护膜退除，工件表面不会留下任何残膜痕迹，不破坏金属的抛光镜面效果，使得不锈钢、铝镁合金等金属构件在进行CNC加工时工艺简洁、安全、便利、环保、节省能源的紫外线全遮蔽油墨。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；而所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份和异氰酸酯25-30份。
本发明的紫外线全遮蔽油墨还可以是：
所述环氧树脂为E型双酚A环氧E20、E型双酚A环氧42、E型双酚A环氧E44和E型双酚A环氧E51中的至少一种；所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇和碳酸酯二元醇中的至少一种；所述异氰酸酯为二甲烷二异氰酸酯、氢化二甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
所述聚氨酯丙烯酸酯为6071、6175-3、、DR-U010、CN151、CN550和CN898中的至少一种；所述活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙稀酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯和异冰片基甲基丙烯酸酯中的至少一种；所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、叔丁基苯酚、对苯二酚和邻甲基对苯二酚中的至少一种；所述填料为滑石粉、高岭土、硫酸钡和石英粉中的至少一种；所述的颜料为酞青蓝或酞青蓝绿；所述助剂为消泡剂和流平剂中的至少一种，所述消泡剂为改性聚硅氧烷3100或5300或6600，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷聚合物431或457或575；所述光引发剂为羟基环己基苯甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲疏基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基磷酸乙脂和双(2，4，6，-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦中的至少一种。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，由于其按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；而所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份，异氰酸酯25-30份。这样的紫外线全遮蔽油墨相对于现有技术而言具有的优点在于：具有良好的性能。在经UV固化后，对抛光成镜面的工件表面包上一层非常有效的全遮蔽保护性油膜，抵御来自治具及外力所可能造成的刮伤、划伤、夹伤及CNC冷却液的腐蚀，而且在CNC加工完毕之后，在稀碱液或脱漆水里很轻易的将保护性油膜退除，工件表面不会留下任何残膜痕迹，不破坏金属的抛光镜面效果，另外该油膜对金属附着力好，硬度为2H-3H，耐CNC切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂、掉油现象，加工完毕后用弱碱或脱漆水容易退膜，无残墨，对3D金属产品底材外表无任何影响，从而解决了3D金属产品外壳在CNC精密加工中造成的夹伤、刮伤、划伤等疑难问题。使得不锈钢、铝镁合金等金属构件在进行CNC加工时工艺简洁、安全、便利、环保、节省能源。
本发明的另一目的是提供在经UV固化后，对抛光成镜面的工件表面包上一层非常有效的全遮蔽保护膜，抵御来自治具及外力所可能造成的刮伤、划伤、夹伤及CNC冷却液的腐蚀，而且在CNC加工完毕之后，在稀碱液或脱漆水里很轻易的将保护膜退除，工件表面不会留下任何残膜痕迹，不破坏金属的抛光镜面效果，使得不锈钢、铝镁合金等金属构件在进行CNC加工时工艺简洁、安全、便利、环保、节省能源的紫外线全遮蔽油墨的制备方法。
本发明的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，包括以下步骤：
A.准备原材料：按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份和异氰酸酯25-30份：
B.将A步骤准备的环氧树脂15-20份，二元醇40-60份混合后搅拌升温到50℃后加入异氰酸酯25-30份混合后升温到70-90℃后反应4-5小时，再升温到90-120℃的条件下反应5-9小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物；
C.制备环氧改性聚氨酯丙稀酸酯：称取步骤B中制得的环氧改性聚氨酯预聚物60-80份与丙烯酸单体10-30份混合后在90-120℃的条件下反应5-9小时，然后加入阻聚剂0.8-1份，反应1-2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃，CPS)，酸值≤1mg KOH/g，为黄透明粘桐状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯；
D.制备紫外线全遮蔽油墨：称取步骤C制得的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯40-60份，然后与聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份混合后用三辊机压辊成细度10-12μm后再用分散剂以1500转rp/min分散30分钟得到紫外线全遮蔽油墨。
本发明的紫外线全遮蔽油墨的制备方法还可以是：
所述B步骤为：A步骤准备的环氧树脂15-20份和二元醇40-60份混合后搅拌升温到50℃后加入异氰酸酯25-30份混合后升温到70-90℃后加入丙稀酸单体10-20份，反应4-5小时，再升温到90-120℃的条件下反应5-9小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
所述C步骤为：称取步骤B中制得的环氧改性聚氨酯预聚物60-80份与丙烯酸单体20-30份混合后在70-100℃的条件下反应5-9小时，然后加入0.8-1份阻聚剂反应1-2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃，CPS)，酸值≤1mg KOH/g，为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
所述环氧树脂为E型双酚A、环氧E20、E型双酚A、环氧42、E型双酚A、环氧E44、E型双酚A和环氧E51中的至少一种；所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇和碳酸酯二元醇中的至少一种；所述异氰酸酯为二甲烷二异氰酸酯、氢化二甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
所述聚氨酯丙烯酸酯为6071、6175-3、、DR-U010、CN151、CN550和CN898中的至少一种；所述活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙稀酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种；所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、叔丁基苯酚、对苯二酚和邻甲基对苯二酚中的至少一种；所述填料为滑石粉、高岭土、硫酸钡和石英粉中的至少一种；所述的颜料为酞青蓝或酞青绿；所述助剂为消泡剂和流平剂中的至少一种，所述消泡剂为改性聚硅氧烷3100或5300或6600，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷聚合物431或457或575；所述光引发剂为羟基环己基苯甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲疏基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基磷酸乙脂和双(2，4，6，-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦中的至少一种。
本发明的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，由于采用上述步骤，相比现有技术的优点是合成操作工艺简单，且可以制得在经UV固化后，对抛光成镜面的工件表面包上一层非常有效的全遮蔽保护膜，抵御来自治具及外力所可能造成的刮伤、划伤、夹伤及CNC冷却液的腐蚀，而且在CNC加工完毕之后，在稀碱液或脱漆水里很轻易的将保护膜退除，工件表面不会留下任何残膜痕迹，不破坏金属的抛光镜面效果，使得不锈钢、铝镁合金等金属构件在进行CNC加工时工艺简洁、安全、便利、环保、节省能源的紫外线全遮蔽油墨。
具体实施方式
下面对本发明的紫外线全遮蔽油墨及其制备方法作进一步详细说明。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份和异氰酸酯25-30份。这样的紫外线全遮蔽油墨相对于现有技术而言具有的优点在于：具有良好的性能。在经UV固化后，对抛光成镜面的工件表面包上一层非常有效的全遮蔽保护性油膜，抵御来自治具及外力所可能造成的刮伤、划伤、夹伤及CNC冷却液的腐蚀，而且在CNC加工完毕之后，在稀碱液或脱漆水里很轻易的将保护性油膜退除，工件表面不会留下任何残膜痕迹，不破坏金属的抛光镜面效果，另外该油膜对金属附着力好，硬度为2H-3H，耐CNC切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂、掉油现象，加工完毕后用弱碱或脱漆水容易退膜，无残墨，对3D金属产品底材外表无任何影响，从而解决了3D金属产品外壳在CNC精密加工中造成的夹伤、刮伤、划伤等疑难问题。使得不锈钢、铝镁合金等金属构件在进行CNC加工时工艺简洁、安全、便利、环保、节省能源。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，具体可以是所述环氧树脂为E型双酚A环氧E20(双酚A环氧树脂(E型)中环氧树脂E20，可以选用临沂市海洋化工有限公司生产的双酚A环氧树脂E20)、E型双酚A环氧42(即双酚A环氧树脂(E型)中的E-42环氧树脂，可以是广州市榕晟化工有限公司生产的双酚A环氧树脂E42)、E型双酚A环氧E44(即双酚A环氧树脂(E型)中的E-44环氧树脂，可以是无锡惠隆电子材料有限公司生产的双酚A环氧树脂E44)、E型双酚A环氧E51(即双酚A环氧树脂(E型)中的E-51环氧树脂，其中的至少一种。环氧树脂的优点是耐性好，硬度高，最适合用于全遮制备油墨。还可以是所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇和碳酸酯二元醇中的至少一种，使用这些物质的优点相对其他的二元醇而言，更好地改善主体树脂韧性，防止油墨发脆。还可以是所述异氰酸酯为二甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)中的至少一种，使用这些物质中的至少一种的优点是可以改善主体树脂固化程度，改善韧性。
本发明的本发明的紫外线全遮蔽油墨，在前面技术方案的基础上还可以是所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种，使用这些丙烯酸单体的优点是可以提高油墨附着力，是油墨可以光固化交换。所述阻聚剂可以是对羟基苯甲醚.叔丁基苯酚.对苯二酚.邻甲基对苯二酚中的至少一种。还可以是所述聚氨酯丙烯酸酯为6071(即为溶剂型丙烯酸酯6071，可以使用广州市城首贸易有限公司销售的UV树脂6071)、6175-3(即为溶剂型改性丙烯酸酯6175-3，可以是翰东贸易有限公司销售的溶剂型改性丙烯酸酯6175-3)、DR-U010(即是脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，可以是长兴化学材料有限公司生产的DR-U010)、CN151(即环氧甲基丙烯酸脂)、CN550(即甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯550，可以是上海巨瑞实业有限公司生产的CN550)和CN898(即聚氨酯丙烯酸酯)中的至少一种，使用上述的聚氨酯丙烯酸酯的优点是改善对基材的附着力和柔韧性。还可以是所述活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA、二丙二醇二丙烯酸酯DPGDA、月桂酸甲基丙烯酸酯LMA、三羟甲基丙烷TMPTA、三乙二醇二甲基丙烯酸酯3EGDMA、异冰片基丙烯酸酯IBOA和二乙二醇二甲基丙烯酸酯DEGDMA中的至少一种，使用上述活性单体的优点是可以有效提高漆膜固化程度，降低体系黏度。还可以是所述填料为滑石粉、高岭土、硫酸钡和石英粉中的至少一种，使用上述填料的优点是有效降低成本，提高硬度等漆膜物理性能。还可以是所述助剂为消泡剂和流平剂中的至少一种，所述消泡剂为改性聚硅氧烷3100或5300或6600，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷聚合物431或457或575，使用上述助剂的优点是提高漆膜的表观性能，增加对基材的润湿。还可以是所述光引发剂为羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、2-甲基-1-(4-甲疏基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基磷酸乙脂(TPO)和双(2，4，6，-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(819)中的至少一种，使用上述引发剂的优点是通过光照作用使得整体体系具有良好的固化交联。
本发明的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，包括以下步骤：
A.准备原材料：按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；而所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份和异氰酸酯25-30份；
B.制备环氧改性聚氨酯预聚物：A步骤准备的环氧树脂15-20份，二元醇40-60份混合后搅拌升温到50℃后加入异氰酸酯25-30份混合后升温到70-90℃后反应4-5小时，再升温到90-120℃的条件下反应5-9小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物；
C.制备环氧改性聚氨酯丙稀酸酯：称取步骤B中制得的环氧改性聚氨酯预聚物60-80份与丙烯酸单体10-30份混合后在90-120℃的条件下反应5-9小时，然后加入阻聚剂0.8-1份，反应1-2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃，CPS)，酸值≤1mg KOH/g，为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯；
D.制备紫外线全遮蔽油墨：称取步骤C制得的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯40-60份，然后与聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份混合后用三辊机压辊成细度10-12μm后再用分散剂以1500转rp/min分散30分钟得到紫外线全遮蔽油墨。
本发明的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，由于采用上述步骤，相比现有技术的优点是合成操作工艺简单，且可以制得在经UV固化后，对抛光成镜面的工件表面包上一层非常有效的全遮蔽保护膜，抵御来自治具及外力所可能造成的刮伤、划伤、夹伤及CNC冷却液的腐蚀，而且在CNC加工完毕之后，在稀碱液或脱漆水里很轻易的将保护膜退除，工件表面不会留下任何残膜痕迹，不破坏金属的抛光镜面效果，使得不锈钢、铝镁合金等金属构件在进行CNC加工时工艺简洁、安全、便利、环保、节省能源的紫外线全遮蔽油墨。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，在前面所有技术方案的基础上还可以是所述B步骤为：A步骤准备的环氧树脂15-20份和二元醇40-60份混合后搅拌升温到50℃后加入异氰酸酯25-30份混合后升温到70-90℃后加入丙稀酸单体10-20份，反应4-5小时，再升温到90-120℃的条件下反应5-9小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，在前面所有技术方案的基础上还可以是所述C步骤为：称取步骤B中制得的环氧改性聚氨酯预聚物60-80份与丙烯酸单体20-30份混合后在70-100℃的条件下反应5-9小时，然后加入0.8-1份阻聚剂反应1-2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃，CPS)，酸值≤1mg KOH/g，为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。在这个温度和时间反应出来的低聚物的优点在于；稳定性好，酸值低，对五金的密着好，润湿流平好，韧性好。
本发明的紫外线全遮蔽油墨，在前面所有技术方案的基础上还可以是所述环氧树脂为E型双酚A环氧E20(双酚A环氧树脂(E型)中环氧树脂E20，可以选用临沂市海洋化工有限公司生产的双酚A环氧树脂E20)、E型双酚A环氧42(即双酚A环氧树脂(E型)中的E-42环氧树脂，可以是广州市榕晟化工有限公司生产的双酚A环氧树脂E42)、E型双酚A环氧E44(即双酚A环氧树脂(E型)中的E-44环氧树脂，可以是无锡惠隆电子材料有限公司生产的双酚A环氧树脂E44)、E型双酚A环氧E51(即双酚A环氧树脂(E型)中的E-51环氧树脂，可以是广州市盛浩化工有限公司生产的双酚A环氧树脂E51)中的至少一种，使用上述物质的优点是耐化性好，硬度高。最优选的是最优选双酚A环氧E44，其优点是成本低，耐化性好，硬度高。还可以是所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇和碳酸酯二元醇中的至少一种，使用前述二元醇的优点是有效改善主体树脂韧性，防止油墨发脆。最优选碳酸酯二元醇。还可以是所述异氰酸酯为二甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)中的至少一种，使用上述的物质的优点是可以提高主体树脂固化程度，改善韧性。最优选为最优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
本发明的本发明的紫外线全遮蔽油墨，在前面技术方案的基础上还可以是所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种，使用上述的丙烯酸单体的优点是对基材附着力高，韧性好。最优选的是最优选为甲基丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸月桂酯。还可以是所述聚氨酯丙烯酸酯为6071(即溶剂改性丙烯酸酯6071，可以使用广州市城首贸易有限公司销售的UV树脂6071)、6175-3(即为溶剂型改性丙烯酸酯6175-3，可以是翰东贸易有限公司销售的溶剂型改性丙烯酸酯6175-3)、DR-U010(即是脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，可以是长兴化学材料有限公司生产的DR-U010)、CN151(即环氧甲基丙烯酸脂，可以是沙多玛化学有限公司生产的CN151)、CN550(即甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯550，可以是上海巨瑞实业有限公司生产的CN550)和CN898(即聚氨酯丙烯酸酯，，可以是沙多玛化学有限公司生产的CN898)。还可以是所述活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA，可以是长兴化学材料有限公司生产的TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA，可以是长兴化学材料有限公司生产的DPGDA)、月桂酸甲基丙烯酸酯(LMA，可以是长兴化学材料有限公司生产的LMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，可以是长兴化学材料有限公司生产的TMPTA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA，可以是长兴化学材料有限公司生产的DEGDMA)和二乙二醇二甲基丙烯酸酯(3EGDMA，可以是长兴化学材料有限公司生产的3EGDMA)和异冰片基甲基丙烯酸酯(IBOA，可以是长兴化学材料有限公司生产的IBOA)中的至少一种，使用上述物质的优点是提高体系交联程度，增加漆膜硬度，最优选DPGDA和IBOA。还可以是所述填料为滑石粉、高岭土、硫酸钡和石英粉中的至少一种，使用上述填料的优点是降低成本，提高硬度等漆膜物理性能，最优选的是滑石粉。还可以是所述的颜料为酞青蓝或酞青蓝绿。其中为酞青蓝可以是池州泰样颜料有限公司生产的SX0206，还可以是宜兴市陈塘颜料有限公司BGS650。
还可以是所述助剂为消泡剂和流平剂中的至少一种，所述消泡剂为改性聚硅氧烷3100或5300或6600，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷聚合物431或457或575，使用上述助剂的优点是有效提高漆膜的表观性能，增加对基材的润湿。还可以是所述光引发剂为羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、2-甲基-1-(4-甲疏基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基磷酸乙脂(TP0)和双(2，4，6，-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(819)中的至少一种，使用上述物质的优点是通过光照从而使整个体系固化交联。
配制环氧改性聚氨酯预聚物：案例1：E型双酚A环氧E44树脂15份，聚醚二元醇60份后混合后升温到50℃后加入二甲烷异氰酸酯(MDl)25份，混合后升温到80℃反应4小时，再升温到100℃的条件下反应5小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
配制环氧改性聚氨酯预聚物：案例2：E型双酚A环氧E51树脂20份，聚己内酯二元醇40份后混合后升温到50℃后加入对苯二亚甲基异氰酸酯(XDl)30份，混合后升温到70℃反应5小时，再升温到90℃的条件下反应9小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
配制环氧改性聚氨酯预聚物：案例3：E型双酚A环氧E42树脂18份，碳酸酯二元醇50份后混合后升温到50℃后加入对异佛尔酮异氰酸酯(IPDl)、甲苯二异氰酸酯(TDl)共28份，混合后升温到90℃反应4.5小时，再升温到120℃的条件下反应6小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
配制环氧改性聚氨酯预聚物：案例4：E型双酚A环氧E20树脂17份，聚四氢呋喃醚二元醇55份后混合后升温到50℃后加入对异佛尔酮异氰酸酯(IPDl)和六亚甲基二异氰酸酯(HDl)共25份，混合后升温到80℃反应5小时，再升温到100℃的条件下反应6小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
配制环氧改性聚氨酯预聚物：案例5：E型双酚A环氧E51树脂19份，，碳酯二元醇48份后混合后升温到50℃后加入对异佛尔酮异氰酸酯(IPDl)和六亚甲基二异氰酸酯(HDl)共26份，混合后升温到77℃反应4.5小时，再升温到110℃的条件下反应5.5小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
配制环氧改性聚氨酯丙烯酸酯方法：案例6：使用案例1中制备的环氧改性聚氨酯预聚物60份。与甲基丙烯酸丁酯30份混合在90℃的条件下反应8小时，然后加入对苯二酚0.8份，反应2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃.CPS)，酸值≤1mg KOH/g为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
配制环氧改性聚氨酯丙烯酸酯方法：案例7：使用案例2制备的环氧改性聚氨酯预聚物80份。与甲基丙烯异辛酯20份混合在120℃的条件下反应5小时，然后加入邻甲基对苯二酚1份，反应1小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃.CPS)，酸值≤1mg KOH/g为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
配制环氧改性聚氨酯丙烯酸酯方法：案例8：使用案例3制备的环氧改性聚氨酯预聚物70份。与甲基丙烯酸月桂酯10份混合在100℃的条件下反应5.5小时，然后加入叔丁基苯酚0.9份，反应2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃.CPS)，酸值≤1mg KOH/g为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
配制环氧改性聚氨酯丙烯酸酯方法：案例9：使用案例4制备的环氧改性聚氨酯预聚物65份。与甲基丙烯丁酯和甲基丙烯酸羟乙酯共15份混合在110℃的条件下反应6小时，然后加入对苯二酚0.9份，反应1.5小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃.CPS)，酸值≤1mg KOH/g为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
配制环氧改性聚氨酯丙烯酸酯方法：案例10：使用案例5制备的环氧改性聚氨酯预聚物75份。与甲基丙烯异辛酯和甲基丙烯酸羟乙酯共25份混合在95℃的条件下反应7.5小时，然后加入邻甲基对苯二酚1份，反应2小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃.CPS)，酸值≤1mg KOH/g为黄透明粘椆状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
配制环氧改性聚氨酯丙烯酸酯方法：案例11：使用案例3的环氧改性聚氨酯预聚物68份。与甲基丙烯异辛酯和甲基丙烯酸正己酯共27份混合在115℃的条件下反应7小时，然后加入叔丁基苯酚0.9份，反应1小时，降温至50℃出料，得到粘度为2500-3500(25℃.CPS)，酸值≤1mg KOH/g为黄透明粘桐状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
另外，本发明的紫外线全遮蔽油墨使用时是将其稀释后喷涂到工件上，其稀释剂A由以下配比配制而成：按照重量份数异丙醇(IPA)30份、乙酸丁脂(BAC)20份、乙酸乙脂(EAC)30份、乙二醇乙醚醋酸酯(CAC)10份、乙二醇丁醚(BCS)5份、二丙酮醇(DAA)5份混合搅拌均匀即可。该稀释剂不含苯，毒性小，溶解.稀释力强，易开油，干燥快。
稀释剂B由以下配比配制而成：按照量份数异丙醇(IPA)20份、乙酸丁脂(BAC)25份、乙酸乙脂(EAC)35份、乙二醇乙醚醋酸酯(CAC)10份、乙二醇丁醚(BCS)5份、异丁醇(IBA)5份混合搅拌均匀即可。该稀释剂不含苯，毒性小，溶解.稀释力强，易开油，干燥快。
稀释剂C由以下配比配制而成：按照量份数正丁醇(NBA)25份、乙酸丁脂(BAC)20份、乙酸乙脂(EAC)35份、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)10份、乙二醇丁醚(BCS)5份、二丙酮醇(DAA)5份混合搅拌均匀即可。该稀释剂不含苯，毒性小，溶解.稀释力强，易开油，干燥快。
稀释剂D由以下配比配制而成：按照量份数异丙醇(IPA)25份、乙酸丁脂(BAC)20份、异丁酮(MEK)25份、乙二醇乙醚醋酸酯(CAC)8份、乙二醇丁醚(BCS)10份、二丙酮醇(DAA)7份混合搅拌均匀即可。该稀释剂不含苯，毒性小，溶解.稀释力强，易开油，干燥快。
使用上述稀释剂将本发明的紫外线全遮蔽油墨稀释后喷涂至工件上，先在60-70℃温度条件下预烤3-5分钟，在经过UV固化(即紫外线固化)即形成保护性油膜，油膜对金属附着力好，硬度为2H-3H，耐CNC切削液和清洗剂，在CNC加工过程中不爆裂，不脱落，用弱碱或脱漆水容易退膜，无残墨，对3D金属产品底材外表无任何影响，从而解决了3D金属产品外壳在CNC精密加工中造成的夹伤、刮伤、划伤等疑难问题。本发明的紫外线全遮蔽油墨实验技术参数如下：油墨颜色：蓝色或绿色；粘度：11000-18000CPS(25℃)用上述的稀释剂调整粘度；预烤温度60℃-80℃，预烤时间3-5分钟，UV能量：1000-1200mj/cm2，硬度：2H，附着力：一级。
具体实施例
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的蓝色油墨再用分散机以1500rp/min的速度分散30分钟，所得的油墨用上述的稀释剂A调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度2H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响。
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的蓝色油墨再用分散机1500rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂B调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度3H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无然后影响，
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的蓝色油墨再用分散机1500rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂D调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度2H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响.
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的蓝色油墨再用分散机1500rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂C调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度2H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响.
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的蓝色油墨再用分散机1500转rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂B调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度3H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响.
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的蓝色油墨再用分散机1500转rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂D调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度2H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响.
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的绿色油墨再用分散机1500转rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂C调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度2H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响。
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的绿色油墨再用分散机1500转rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂C调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度3H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响。
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的绿色油墨再用分散机1500转rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂A调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度3H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响。
将上述配方原料一起混合搅拌均匀后用三辊机压辊成细度10-12μm的绿色油墨再用分散机1500转rp/min分散30分钟，所得的油墨用上述稀释剂A调整喷涂粘度，喷涂后70℃温度烘烤3-5分钟，再过能量1000-1200mj/cm2UV，所得油膜具有良好的性能。附着力5B，硬度2H，耐切削液和清洗剂，在CNC加工过程中无爆裂.掉油，用弱碱或脱漆水容易去除且无残留，对3D金属产品底材外表无任何影响。
上述仅对本发明中的几种具体实施例加以说明，但并不能作为本发明的保护范围，凡是依据本发明中的设计精神所作出的等效变化或修饰或等比例放大或缩小等，均应认为落入本发明的保护范围。
Claims (4)
1.紫外线全遮蔽油墨，其特征在于：按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份，异氰酸酯25-30份；所述环氧树脂为E型双酚A环氧E20、E型双酚A环氧42、E型双酚A环氧E44和E型双酚A环氧E51中的至少一种；所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇和碳酸酯二元醇中的至少一种；所述异氰酸酯为二甲烷二异氰酸酯、氢化二甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种；所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种；所述聚氨酯丙烯酸酯为6071、6175-3、DR-U010、CN151、CN550和CN898中的至少一种；所述活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙稀酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯和异冰片基甲基丙烯酸酯中的至少一种；所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、叔丁基苯酚、对苯二酚和邻甲基对苯二酚中的至少一种；所述填料为滑石粉、高岭土、硫酸钡和石英粉中的至少一种；所述的颜料为酞青蓝或酞青蓝绿；所述助剂为消泡剂和流平剂中的至少一种，所述消泡剂为改性聚硅氧烷3100或5300或6600，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷聚合物431或457或575；所述光引发剂为羟基环己基苯甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲疏基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基磷酸乙脂和双(2，4，6，-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦中的至少一种。
2.权利要求1所述的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：A.准备原材料：按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯丙稀酸酯40-60份，聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份；其中环氧改性聚氨酯丙稀酸酯按照重量份数由以下配比制成：环氧改性聚氨酯预聚物60-80份，丙烯酸单体10-30份，阻聚剂0.8-1份；所述环氧改性聚氨酯预聚物按照重量份数由以下配比制得：环氧树脂15-20份，二元醇40-60份和异氰酸酯25-30份；B.制备环氧改性聚氨酯预聚物：A步骤准备的环氧树脂15-20份，二元醇40-60份混合后搅拌升温到50℃后加入异氰酸酯25-30份混合后升温到70-90℃后反应4-5小时，再升温到90-120℃的条件下反应5-9小时，降温至50℃以下出料制得环氧改性聚氨酯预聚物；C.制备环氧改性聚氨酯丙稀酸酯：称取步骤B中制得的环氧改性聚氨酯预聚物60-80份与丙烯酸单体10-30份混合后在90-120℃的条件下反应5-9小时，然后加入阻聚剂0.8-1份，反应1-2小时，降温至50℃出料，得到粘度在25℃为2500-3500cps，酸值≤1mg KOH/g，为黄透明粘稠状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯；D.制备紫外线全遮蔽油墨：称取步骤C制得的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯40-60份，然后与聚氨酯丙稀酸酯10-30份，活性单体10-30份，填料30-35份，颜料0.5-1.0份，助剂0.5-1.0份，光引发剂3-5份混合后用三辊机压辊成细度10-12μm后再用分散剂以1500转rp/min分散30分钟得到紫外线全遮蔽油墨；所述环氧树脂为E型双酚A、环氧E20、E型双酚A、环氧42、E型双酚A、环氧E44、E型双酚A和环氧E51中的至少一种；所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚四氢呋喃醚二醇和碳酸酯二元醇中的至少一种；所述异氰酸酯为二甲烷二异氰酸酯、氢化二甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种；所述丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种；所述聚氨酯丙烯酸酯为6071、6175-3、、DR-U010、CN151、CN550和CN898中的至少一种；所述活性单体为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙稀酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种；所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、叔丁基苯酚、对苯二酚和邻甲基对苯二酚中的至少一种；所述填料为滑石粉、高岭土、硫酸钡和石英粉中的至少一种；所述的颜料为酞青蓝或酞青绿；所述助剂为消泡剂和流平剂中的至少一种，所述消泡剂为改性聚硅氧烷3100或5300或6600，所述流平剂为聚醚改性聚硅氧烷聚合物431或457或575；所述光引发剂为羟基环己基苯甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲疏基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基磷酸乙脂和双(2，4，6，-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，其特征在于：所述B步骤为：A步骤准备的环氧树脂15-20份和二元醇40-60份混合后搅拌升温到50℃后加入异氰酸酯25-30份混合后升温到70-90℃后加入丙稀酸单体10-20份，反应4-5小时，再升温到90-120℃的条件下反应5-9小时，降温至50℃出料制得环氧改性聚氨酯预聚物。
4.根据权利要求2所述的紫外线全遮蔽油墨的制备方法，其特征在于：所述C步骤为：称取步骤B中制得的环氧改性聚氨酯预聚物60-80份与丙烯酸单体20-30份混合后在70-100℃的条件下反应5-9小时，然后加入0.8-1份阻聚剂反应1-2小时，降温至50℃出料，得到粘度在25℃为2500-3500cps，酸值≤1mg KOH/g，为黄透明粘稠状液体的环氧改性聚氨酯丙烯酸酯。
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