CN103045015A - 液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨及其制备方法 - Google Patents

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CN103045015A CN2013100319760A CN201310031976A CN103045015A CN 103045015 A CN103045015 A CN 103045015A CN 2013100319760 A CN2013100319760 A CN 2013100319760A CN 201310031976 A CN201310031976 A CN 201310031976A CN 103045015 A CN103045015 A CN 103045015A
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本发明公开液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨及其制备方法,液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨按照重量份数包括:光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,所述碱溶性光敏树脂由以下原料制成:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵。本发明液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化和分辨率解像度高,保证不对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,最终从复合性基材上快捷干净剥除。

Description

液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及油墨,特别涉及液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨。
本发明还涉及上述液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法。
背景技术
为了增强铝材或铝合金的耐候性与耐腐蚀性,延长其使用寿命并增加美观性,通常需要对铝材或铝合金材料进行表面处理。金属表面处理技术有很多种,例如化学镀、阳极氧化、涂层技术等。其中最为有效的方法是直接在铝合金表进行一次性阳极氧化着色,这种阳极氧化着色技术,基本都使用在建材方面。但最近为了适应于手机外壳、平板电脑等高端智能产品多色和LOGO(徽标)显现的需求,需要用到二次阳极氧化或多次阳极氧化。由此需要将第一次已阳极氧化部分的图形进行保护,然后进行二次或更多次的阳极氧化处理。目前市场上最普遍采用的保护油墨为热固型抗阳极氧化油墨。方法是直接网印图形进行保护所需要的部位。但此工艺获得的图形,分辨率不高、抗喷砂、耐酸性和强碱性能不好,而且抗氧化能力比较差。
发明内容
本发明是为了解决现有技术中的不足而完成的,本发明的目的是提供抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化而且分辨率解像度高,保证不会对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,并最终从复合性基材上快捷干净剥除的的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,按照重量份数包括:碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨还可以是:
所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:40份环氧树脂,30份DBE,18份丙烯酸,11份马来酸酐,0.5份对苯二酚,0.5份四乙基溴化铵。
所述环氧丙烯酸酯树脂为双酚A环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、酸酐改性环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯中的至少一种。
所述活性稀释剂为二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种;所述溶剂为乙二醇单丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)和DBE(二价酸酯混合物)中的至少一种;所述光引发剂为2-羟基甲基苯酮、1-羟基环已基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦,二苯甲酮和异丙基硫杂蒽酮光引发剂中的一种;助剂包括分散剂、流平剂和消泡剂,所述分散剂、流平剂和消泡剂重量比为1∶1∶1,所述分散剂为BYK103或BYK163,所述流平剂为BYK333或BYK306、消泡剂为BYK052或BYK055;填料包括滑石粉、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、玻璃粉中的至少一种;所述颜料包括酞青蓝或酞青绿。
所述环氧树脂为或者是酚醛型环氧树脂F-43或F-51,或者是邻甲酚型环氧树脂JF-43或者是双酚A型环氧树脂E-44或E-51。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,由于其按照重量份数包括:碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵。这样,相对于现有技术而言,具有的优点是(1)合成操作工艺简单:本发明只需要将光敏树脂,环氧丙烯酸酯及颜料、填料等按组份重量百分比配比,在高速分散均匀后,经研磨,调整黏度即制得液态感光成像碱显影抗喷砂耐阳极氧化油墨。(2)抗喷砂性:具有良好的抗喷砂性能。可抵抗2kgf/cm2的喷砂压力。(3)耐强酸性,耐强碱性:采用了可耐强酸,耐强碱的酸酐改性环氧丙烯酸树脂,使耐高浓度的硫酸、磷酸及硝酸混合溶液的能力大为提升。(4)抗阳极氧化:将本发明的液态光成像碱显影抗阳极氧化油墨丝印或喷涂于铝材上,90-100度烘烤15-30分钟使其表面干燥,压上菲林片,在紫外灯下进行曝光,然后用0.5-0.8%的Na2CO3水溶液显影30-60秒,再经过UV机曝光800-1500mj/cm2,所形成的膜其抗阳极氧化能力优异。(5)本发明制备的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨还具有施工方便、附着力强、硬度高等特点。
本发明的另一目的是提供上述抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化而且分辨率解像度高,保证不会对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,并最终从复合性基材上快捷干净剥除的的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,包括以下步骤:
A.准备原材料:按照重量比准备碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,制备所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯时按照重量份数准备:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵;
B.制备酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯:将A步骤中的环氧树脂,用20-40份DBE加热溶解后加入带有回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中,加入对苯二酚和四乙基溴化铵,加热至110℃并恒温稳定后用衡压漏斗滴加A步骤准备的丙烯酸,控制1个小里内滴加完毕后搅拌反应2小时以上,定时测定体系酸值,至体系酸值5以下时结束反应,得到环氧丙烯酸脂,再将得到的环氧丙烯酸脂降温到90~100℃,加入马来酸酐升温到110℃反应5小时,测定体系酸值不变化时结束反应,得到酸酐改性环氧丙烯酸脂光敏树脂即碱溶性光敏树脂;
C.制备油墨:取30-50份所述B步骤制得的碱溶性光敏树脂与A步骤中准备的环氧丙烯酸酯、活性稀释剂、光引发剂、助剂、填料和颜料混合并在高速分散机上分散均匀后,用三辊机研磨至细度小于12um,用5-15份溶剂调整黏度为100-300dpa.s/25℃,制得液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,由于采用上述步骤,相比现有技术的优点是合成操作工艺简单,制得的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化而且分辨率解像度高,保证不会对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,并最终从复合性基材上快捷干净剥除。
具体实施方式
下面对本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨及其制备方法作进一步详细说明。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,按照重量份数包括:碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵。
具体而言,酸酐改性环氧丙烯酸脂光敏树脂成分如果低于30%,则会影响油墨的成膜性、耐强酸性、耐强碱性及光泽性;若高于50%以上,墨的粘性增大,影响印刷适应性。环氧丙烯酸树脂如果少于5%,则会影响热固化性能,使墨膜不耐喷砂,而环氧丙烯酸树脂如果多于15%,则会影响显影速度。活性稀释剂如果少于10%,则会影响光固化性能,活性稀释剂若多于20%,则会造成墨膜不干,曝光时粘菲林。而溶剂如果大于15%,则会使油墨变得太稀,引想最终丝印效果。而溶剂如果少于5%,则会使油墨变得太稠,很难研磨,引想生产效。而光引发剂如果低于1%,则会影响光固化性能,光引发剂若多于10%会影响墨的稳定性,且成本增高。填料如果少于20%,则会使线条的墨膜厚薄不均匀,填料若高于40%,会使墨产生增稠现象,并影响墨的性能。其中,DBE为高沸点溶剂混合二元酸酯(杜邦称DBE)为二元酸酯混合物,亦称二价酸酯。是一种低毒、低味,能生物降解的环保型高沸点溶剂(涂料万能溶剂),目前已广泛应用于油漆、涂料、油墨工业及其它领域中。产品包括丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯以及它们不同比例的混合物。生产时,先由甲醇同混合的二元酸反应,然后水洗精馏分离提取产品。特殊的工艺,合理的操作控制,严格的酯化过程和分离过程使混合二元酸酯中的水份含量、甲醇含量、色度和酸值都极低。可以是深圳市宏远强科技有限公司的产品。
这样,相对于现有技术而言,具有的优点是(1)合成操作工艺简单:本发明只需要将光敏树脂,环氧丙烯酸酯及颜料、填料等按组份重量百分比配比,在高速分散均匀后,经研磨,调整黏度即制得液态感光成像碱显影抗喷砂耐阳极氧化油墨。(2)抗喷砂性:具有良好的抗喷砂性能。可抵抗2kgf/cm2的喷砂压力。(3)耐强酸性,耐强碱性:采用了可耐强酸,耐强碱的酸酐改性环氧丙烯酸树脂,使耐高浓度的硫酸、磷酸及硝酸混合溶液的能力大为提升。(4)抗阳极氧化:将本发明的液态光成像碱显影抗阳极氧化油墨丝印或喷涂于铝材上,90-100度烘烤15-30分钟使其表面干燥,压上菲林片,在紫外灯下进行曝光,然后用0.5-0.8%的Na2CO3水溶液显影30-60秒,再经过UV机曝光800-1500mj/cm2,所形成的膜抗阳极氧化能力优异。(5)本发明制备的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨还具有施工方便、附着力强、硬度高等特点。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,具体可以是所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:40份环氧树脂,30份DBE,18份丙烯酸,11份马来酸酐,0.5份对苯二酚,0.5份四乙基溴化铵。用这个配方合成的酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯树脂,具有性能稳定,对后制作的油墨有显影速度快、固化速度快、显影精度高、硬度高、附着力好等优点。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,在前面技术方案的基础上还可以是所述环氧丙烯酸酯树脂为双酚A环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、酸酐改性环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯中的至少一种。其中双酚A环氧丙烯酸酯具有光固化反应速度快,固化后硬度和拉伸强度大,膜层光泽度高,耐化学品腐蚀性能优异的优点。脂肪酸改性环氧丙烯酸酯具有低色数,坚韧性佳,颜料润湿性好,分子量大,并且表现出良好的坚韧性与高光泽度的优点。酚酸环氧丙烯酸酯具有优良的耐溶剂性,耐酸碱性以及对金属等的优良附着力,硬度高,较好的热稳定性和电绝缘性,保色性。酸酐改性的环氧丙烯酸脂由于加入酸酐后,酸值提高,所以对基材附着力好,但相对其它环氧丙烯酸脂而言抗酸碱性能和硬度方面有明显下降。环氧大豆油丙烯酸酯具有黏度低、对皮肤刺激性小,颜料润湿性优良等特点,其固化膜又具有附着力强、同化速度慢、硬度小。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,在前面技术方案的基础上还可以是所述活性稀释剂为二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP3EOTA)、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP4.5POTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PET4A)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)中的至少一种,这些都可以是长兴化学材料(珠海)有限公司生产的。这类活性稀释剂含有2个或2个以上的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯光活性其团。这类活性稀释剂通常具有如下特点:1.光固化速度快;2.固化产物硬度高,脆性大;3.分子量大,挥光性低;4.黏度较大,稀释效果较差。所述溶剂为乙二醇单丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)、DBE(二价酸酯混合物)。这三种溶剂都是一种溶解力好,挥发小,施工方便,流平性好。以上溶剂可以是深圳市宏远强科技有限公司的产品。所述光引发剂为2-羟基甲基苯酮(HMPP、1173)、1-羟基环己基苯甲酮(HCPK、184)、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(MMMP、907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO),二苯甲酮(BP)和异丙基硫杂蒽酮(ITX)。光引发剂为250-450nm的自由基光引发剂,如苯偶姻类、苯偶酰类、a-羟基酮类、酰基磷氧化物。前面罗列的光引发剂是一种能吸收辐射能,经激发发生化学变化,产生具有引发聚合能力的活性中间体的物质。其油墨中选用2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)和异丙基硫杂蒽酮(ITX)作为光引发剂,能让油墨固化速度快,并能深层完全固化,以上引发剂都可以是常州华钛化学股份有限公司的产品。助剂包括分散剂、流平剂和消泡剂,所述分散剂、流平剂和消泡剂重量比为1∶1∶1,所述分散剂为BYK103或BYK163,其主要成分为含颜料亲和基团高分子共聚体,在油墨中起到润湿、分散、稳定的效果,可以使用广州市尚国化工原料有限公司的上述分散剂。所述流平剂为BYK306或BYK333,其主要成分为聚醚改性有机硅,在油墨中起到了好的流动平整性,可以使用广州市尚国化工原料有限公司生产的上述流平剂。消泡剂为BYK052或BYK055,其主要成分为改性聚硅氧烷溶液,在油墨中起到了破泡速度快,相容性好,不易引起缩引等漆膜缺陷,可以采用广州市尚国化工原料有限公司生产的上述消泡剂。其中BYK103、BYK163为毕克103和毕克163分散剂,BYK306和BYK333分别为毕克306、毕克333;填料包括滑石粉、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、玻璃粉中的至少一种,使用上述填料的优点是其抗酸碱性优越,而且大大降低了油墨的成本。可以使用泉州旭丰粉体原料有限公司生产的上述填料;所述颜料包括酞青蓝或酞青绿,使用其的优点是其着色力强、耐晒、耐热、耐酸碱、耐溶剂、性能稳定,而且透光效果好,可以使用池州泰阳颜料有限公司生产的上述颜料。还可以是所述环氧树脂为或者为酚醛型环氧树脂F-43或F-51;或者是邻甲酚型环氧树脂JF-43;或者是双酚A型环氧树脂E-44或E-51;工业级,蓝星化工新材料股份有限公司出产。酚醛型环氧树脂F-43或F-51:系酚醛改性型,结构紧密,耐热性比E型环氧树脂好。邻甲酚型环氧树脂JF-43:耐热性、电绝缘性能好。双酚A型环氧树脂E-44或E-51:具有良好的电气绝缘性能、优良的粘接性能,以及良好的工艺操作性能。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,包括以下步骤:
A.准备原材料:按照重量比准备碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,制备所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯时按照重量份数准备:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵;
B.制备酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯:将A步骤中的环氧树脂,用20-40份DBE加热溶解后加入带有回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中,加入对苯二酚和四乙基溴化铵,加热至110℃并恒温稳定后用衡压漏斗滴加A步骤准备的丙烯酸,控制1个小里内滴加完毕后搅拌反应2小时以上,定时测定体系酸值,至体系酸值5以下时结束反应,得到环氧丙烯酸脂,再将得到的环氧丙烯酸脂降温到90~100℃,加入马来酸酐升温到110℃反应5小时,测定体系酸值不变化时结束反应,得到酸酐改性环氧丙烯酸脂光敏树脂即碱溶性光敏树脂;
C.制备油墨:取30-50份所述B步骤制得的碱溶性光敏树脂与A步骤中准备的环氧丙烯酸酯、活性稀释剂、光引发剂、助剂、填料和颜料混合并在高速分散机上分散均匀后,用三辊机研磨至细度小于12um,用5-15溶剂调整黏度为100-300dpa.s/25℃,制得液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨。
本发明的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,由于采用上述步骤,相比现有技术的优点是合成操作工艺简单,制得的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨丝印或喷涂于铝材上,90-100度烘烤15-30分钟使其表面干燥,压上菲林片,在紫外灯下进行曝光,然后用0.5-0.8%的Na2CO3水溶液显影30-60秒,再经过UV机曝光800-1500mj/cm2,所形成的膜抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化而且分辨率解像度高,保证不会对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,并最终从复合性基材上快捷干净剥除。
具体实施例
以下为光敏树脂A、B、C的三种自制方法:
光敏树脂A的合成方法为:
将F-43酚醛环氧树脂取40份,用30份DBE加热溶解后加入带有回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中,加入0.5份对苯二酚和0.5份四乙基溴化铵,加热至110℃并恒温稳定后用衡压漏斗滴加18份丙烯酸,控制1个小里内滴加完毕后搅拌反应2小时以上,再加入11份马来酸酐反应5小时,得光敏树脂A。
光敏树脂B的合成方法为:
将JF-43邻甲酚型环氧树脂取50份,用20份DBE加热溶解后加入带有回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中,加入1份对苯二酚和1份四乙基溴化铵,加热至110℃并恒温稳定后用衡压漏斗滴加20份丙烯酸,控制1个小里内滴加完毕后搅拌反应2小时以上,再加入8份马来酸酐反应5小时,得光敏树脂B。
光敏树脂C的合成方法为:
将E-44双酚A型环氧树脂取35份,用40份DBE加热溶解后加入带有回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中,加入0.5份对苯二酚和0.5份四乙基溴化铵,加热至110℃并恒温稳定后用衡压漏斗滴加15份丙烯酸,控制1个小里内滴加完毕后搅拌反应2小时以上,再加入9份马来酸酐反应5小时,得光敏树脂C。
以下用表格的形式说明本发明液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的9种实施例。三张表格中所有示例的量均为重量份,可以以10g为一份,也可以以1g为一份。
表格1为实施例1至3;表格2为实施例4至6;表格3为实施例7至9。
表格1实施例1至实施例3
Figure BSA00000848593200101
表2实施例4至实施例6
Figure BSA00000848593200111
表3,实施例7至9
Figure BSA00000848593200121
将上述1至9实施例的原料混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为195dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度4H,附着力5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。从上述实施例及其性能测试的结果可以得出,上述配比和上述方法制得的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨丝印或喷涂于铝材表面上,90-100℃烘烤15-30分钟使其表面干燥,密贴上菲林片,在紫外灯下进行曝光,然后用0.5-0.8%的Na2CO3水溶液显影30-60秒,再经过UV机800-1500mj/cm2进行固化,所形成的墨膜抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化,且分辨率、解像度高,保证不对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,最终能轻易从复合性基材上被快捷干净剥除。
实施例10
Figure BSA00000848593200131
将上述配方原料一起混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为200dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度4H,附着力5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。
实施例11
Figure BSA00000848593200141
将上述配方原料一起混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为180dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度3H,附着力5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。
实施例12
Figure BSA00000848593200142
将上述配方原料一起混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为230dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度5H,附着力4-5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。
实施例13
Figure BSA00000848593200143
Figure BSA00000848593200151
将上述配方原料一起混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为170dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度3H,附着力5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。
实施例14
将上述配方原料一起混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为200dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度3H,附着力5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。
实施例15
Figure BSA00000848593200161
将上述配方原料一起混匀后用三辊机压成细度为10μ的蓝色油墨,粘度为195dpa.s(25℃),所得油墨具有良好的性能。墨膜硬度4H,附着力5B。抗喷砂2kgf/cm2,无脱落。抗阳极氧化油墨完好,无掉落。
从上述实施例及其性能测试的结果可以得出,上述配比和上述方法制得的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨丝印或喷涂于铝材上,90-100度烘烤15-30分钟使其表面干燥,压上菲林片,在紫外灯下进行曝光,然后用0.5-0.8%的Na2CO3水溶液显影30-60秒,再经过UV机曝光800-1500mj/cm2,所形成的膜抗喷砂、耐强碱、耐强酸、抗阳极氧化和分辨率解像度高,保证不对IXEF基材表面腐蚀、不使之变色,最终从复合性基材上快捷干净剥除。
上述仅对本发明中的几种具体实施例加以说明,但并不能作为本发明的保护范围,凡是依据本发明中的设计精神所作出的等效变化或修饰或等比例放大或缩小等,均应认为落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,其特征在于:按照重量份数包括:碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵。
2.根据权利要求1所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,其特征在于:所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:40份环氧树脂,30份DBE,18份丙烯酸,11份马来酸酐,0.5份对苯二酚,0.5份四乙基溴化铵。
3.根据权利要求1或2所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,其特征在于:所述环氧丙烯酸酯树脂为双酚A环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、酸酐改性环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,其特征在于:所述活性稀释剂为二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种;所述溶剂为乙二醇单丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)和DBE(二价酸酯混合物)中的至少一种;所述光引发剂为2-羟基甲基苯酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦,二苯甲酮和异丙基硫杂蒽酮光引发剂中的一种;助剂包括分散剂、流平剂和消泡剂,所述分散剂、流平剂和消泡剂重量比为1∶1∶1,所述分散剂为BYK103或BYK163,所述流平剂为BYK333或BYK306、消泡剂为BYK052或BYK055;填料包括滑石粉、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、玻璃粉中的至少一种;所述颜料包括酞青蓝或酞青绿。
5.根据权利要求2或3所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨,其特征在于:所述环氧树脂为或者是酚醛型环氧树脂F-43或F-51,或者是邻甲酚型环氧树脂JF-43或者是双酚A型环氧树脂E-44或E-51。
6.权利要求1所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
A.准备原材料:按照重量比准备碱溶性光敏树脂30-50份、环氧丙烯酸酯树脂5-15份、活性稀释剂10-20份、溶剂5-15份、光引发剂1-10份、助剂1-3份、填料20-40份和颜料0.5-0.8份,其中所述碱溶性光敏树脂为酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯,制备所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯时按照重量份数准备:35-50份环氧树脂,20-40份DBE,15-20份丙烯酸,8-15份马来酸酐,0.5-1份对苯二酚,0.5-1份四乙基溴化铵;
B.制备酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯:将A步骤中的环氧树脂,用20-40份DBE加热溶解后加入带有回流冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中,加入对苯二酚和四乙基溴化铵,加热至110℃并恒温稳定后用衡压漏斗滴加A步骤准备的丙烯酸,控制1个小里内滴加完毕后搅拌反应2小时以上,定时测定体系酸值,至体系酸值5以下时结束反应,得到环氧丙烯酸脂,再将得到的环氧丙烯酸脂降温到90~100℃,加入马来酸酐升温到110℃反应5小时,测定体系酸值不变化时结束反应,得到酸酐改性环氧丙烯酸脂光敏树脂即碱溶性光敏树脂;
C.制备油墨:取30-50份所述B步骤制得的碱溶性光敏树脂与A步骤中准备的环氧丙烯酸酯、活性稀释剂、光引发剂、助剂、填料和颜料混合并在高速分散机上分散均匀后,用三辊机研磨至细度小于12um,用5-15份溶剂调整黏度为100-300dpa.s/25℃,制得液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨。
7.根据权利要求6所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,其特征在于:所述酸酐改性酚醛型环氧丙烯酸酯按照重量份数由以下原料制成:40份环氧树脂,30份DBE,18份丙烯酸,11份马来酸酐,0.5份对苯二酚,0.5份四乙基溴化铵。
8.根据权利要求6或7所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,其特征在于:所述环氧丙烯酸酯树脂为双酚A环氧丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、酸酐改性环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求6或7所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,其特征在于:所述活性稀释剂为二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种;所述溶剂为乙二醇单丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)和DBE(二价酸酯混合物)中的至少一种;所述光引发剂为2-羟基甲基苯酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦,二苯甲酮和异丙基硫杂蒽酮光引发剂中的一种;助剂包括分散剂、流平剂和消泡剂,所述分散剂、流平剂和消泡剂的比例为1∶1∶1,所述分散剂为BYK103或BYK163,所述流平剂为BYK333或BYK306、消泡剂为BYK052或BYK055;填料包括滑石粉、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、玻璃粉中的至少一种;所述颜料包括酞青蓝或酞青绿。
10.根据权利要求6或7所述的液态感光成像碱显影抗阳极氧化油墨的制备方法,其特征在于:所述环氧树脂为或者是酚醛型环氧树脂F-43或F-51,或者是邻甲酚型环氧树脂JF-43或者是双酚A型环氧树脂E-44或E-51。
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