CN101290473A - 感光树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种感光树脂组合物及其制备方法。该感光树脂组合物包括：重量百分比为6％－60％的光固化树脂、重量百分比为32％－85％的有机溶剂和重量百分比为0.05％－10％的光引发剂。本发明感光树脂组合物具有光敏度高、聚合速度快，并且具有耐热性强、耐碱性强、平整度好、光透过率高等优点，使得该感光树脂组合物可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

Description

感光树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种感光树脂组合物及其制备方法，特别是涉及一种可应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物的感光树脂组合物及其制备方法。

背景技术

随着彩色液晶显示器迅速普及，人们对液晶显示器色彩显示的要求也不断提高。彩色滤光片是液晶显示器实现彩色显示的关键部件。彩色滤光膜表面平整度和光透过率是影响彩色滤光片的性能的重要因素。为提高彩色滤光片性能，可在彩色滤光膜成膜后，在彩色滤光膜表面再旋涂一层树脂材料的覆盖层，即：OC膜(Over Coat)，用以提高彩色滤光膜表面平整度和光透过率。

另一方面，液晶显示器的结构是在彩色滤光片基板和薄膜晶体管(ThinFilm Transistor，TFT)基板对置形成的1-10μm的间隙内填充液晶材料，然后用环氧树脂等密封材料将其周边密封而成，因此液晶盒间隙的均匀性也是影响液晶显示器的重要性能之一。为保证液晶盒间隙的均匀性，通常是在液晶盒间隙中布设隔垫物(Spacer)。

因此，OC膜和隔垫物在液晶显示器的制备上具有重要的用途。在液晶显示器的实际制备过程中，用于制备OC膜和隔垫物材料需满足特定的要求，例如：通常要求用于制备OC膜和隔垫物的材料具有高透过率和良好的成膜性，即材料通过成膜工艺成膜后，膜的表面平整度高、均匀性好，并具有一定的强度和韧性；同时还要求材料本身粘度容易精确控制，从而保证隔离物形状、规格的一致性以及OC膜的尺寸的精度。近年来制备隔垫物的材料由玻璃、塑料逐渐向树脂材料发展，隔垫物的布设方式也逐渐向印刷、打印或旋涂等工艺方向发展。为满足树脂材料在制备OC膜和隔垫物等方面的应用需求，迫切需要具有成膜性好、耐热性、耐化学腐蚀强以及透过率高等性能的感光树脂组合物。

发明内容

本发明第一目的在于提供一种感光树脂组合物，使得该感光树脂组合物可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

本发明第二目的在于提供一种感光树脂组合物的制备方法，使得采用该制备方法制备的感光树脂组合物光敏度高、聚合速度快，可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

为了实现第一目的，本发明第一方面提供了一种感光树脂组合物，包括：重量百分比为6％-60％的光固化树脂、重量百分比为32％-85％的有机溶剂和重量百分比为0.05％-10％的光引发剂。

本发明第一方面提供的感光树脂组合物，较好地提高了该感光树脂组合物的光敏度、聚合速度、耐摩擦性能和耐冲击性能，并且该感光树脂组合物不易发生黄变，可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物的制备中，有利于提高滤光片的表面平整性、透过率或液晶显示器间隙厚度的均匀性以及提高膜层或隔垫物的韧性和强度，同时易精确控制膜层或隔垫物的尺寸精度等。

为了实现第二目的，本发明第二方面提供了一种感光树脂组合物的制备方法，包括：

将重量百分比为0.05％-10％的光引发剂溶解在重量百分比32％-85％的有机溶剂中，并在低于或等于50℃温度条件下均匀混合，制得光引发剂溶液；

将所述光引发剂溶液与重量百分比为6％-60％的光固化树脂均匀混合，制得感光树脂组合物。

本发明第二方面提供的感光树脂组合物的制备方法，将光引发剂与有机溶剂充分溶解制的光引发剂溶液，并与光固化树脂混合均匀后制得感光树脂组合物，采用该制备方法制备的感光树脂组合物光敏度高、聚合速度快、耐摩擦性能和耐冲击性能，并且该感光树脂组合物不易发生黄变，可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

附图说明

图1为本发明光固化树脂制备方法实施流程图；

图2为本发明感光树脂组合物成膜方法实施流程图。

具体实施方式

下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。

本发明第一方面提供的一种感光树脂组合物，其主要组分包括光固化树脂、有机溶剂和光引发剂，由上述组分按一定配比在一定制备条件下混合、反应而成。各个组分分别占感光树脂组合物的重量百分比为：光固化树脂的重量百分比为6％-60％；有机溶剂的重量百分比为32％-85％；光引发剂的重量百分比为0.05％-10％。

本发明采用的光固化树脂的主要组分包括低聚物、环氧树脂和溶剂，由上述组分按一定配比充分混合后制得，其中，各组分占光固化树脂的重量百分比分别为：低聚物的重量百分比为10％-90％；环氧树脂的重量百分比为1％-10％；溶剂的重量百分比为8％-80％。光固化树脂中的低聚物可包括碱可溶性树脂(以下简称：第一组分)、乙烯性不饱和基化合物(以下简称：第二组分)和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(以下简称：第三组分)，各组分占低聚物的重量百分比为：第一组分的重量百分比为19％-80％的，第二组分的重量百分比为19％-80％，第三组分的重量百分比为0.05％-20％。

此外，为改善本发明的流平性、稳定性、附着性等性能，还可在本发明中加入一定配比的添加剂，该添加剂占感光树脂组合物的重量百分比为0.01％-2.8％。表1为本发明光固化树脂5个较佳实施例的组分表。表1中第一组分(碱可溶性树脂)中ACAZ200M为侧链含羧基的碱可溶性树脂，SB401为苯乙烯与马来酸酐的共聚物；第二组分(乙烯性不饱和基化合物)中DPGDA为二丙二醇二丙烯酸酯，GMA为甲基丙烯酸缩水甘油酯，DPHA为二季戊四醇六丙烯酸酯；第三组分(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)中EBE264为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。表1中各组分的重量百分比即为各组分占光固化树脂的重量百分比。

表1：本发明光固化树脂5个较佳实施例的组分表

光固化树脂第一实施例

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“一”行所示，光固化树脂由重量百分比为58.54％的低聚物、重量百分比为4.88％的DEN-438(环氧树脂)和重量百分比为36.58％的PMA(溶剂)混合而成；其中，低聚物包括重量百分比为24.39％的SB401(第一组分)、重量百分比为4.88％的DPGDA和重量百分比为24.39％的DPHA的混合物(第二组分)以及重量百分比为4.88％的EBE264(第三组分)均匀混合而成。

光固化树脂第二实施例

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“二”行所示，光固化树脂由重量百分比为58.54％的低聚物、重量百分比为4.88％的DEN-438(环氧树脂)和重量百分比为36.58％的PMA(溶剂)混合而成；其中，低聚物包括重量百分比为2.44％的ACAZ200M和重量百分比为21.95％的SB401的混合物(第一组分)、重量百分比为19.51％的DPGDA和重量百分比为40％的DPHA的混合物(第二组分)以及重量百分比为4.88％的N-莱基马莱酰亚胺(第三组分)均匀混合而成。

光固化树脂第三实施例

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“三”行所示，光固化树脂由重量百分比为61.45％的低聚物、重量百分比为4.54％的DEN-438(环氧树脂)和重量百分比为34.01％的PMA(溶剂)混合而成；其中，低聚物包括重量百分比为4.54％的ACAZ200M和重量百分比为21.54％的SB401的混合物(第一组分)、重量百分比为13.6％的DPGDA、重量百分比为4.54％的GMA和重量百分比为13.64％的DPHA的混合物(第二组分)、以及重量百分比为1.81％的EBE264和重量百分比为1.81％的N-莱基马莱酰亚胺的混合物(第三组分)均匀混合而成。

光固化树脂第四实施例

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“四”行所示，光固化树脂由重量百分比为62.06％的低聚物、重量百分比为4.46％的DEN-438(环氧树脂)和重量百分比为33.48％的PMA(溶剂)混合而成；其中，低聚物包括重量百分比为6.7％的ACAZ200M和重量百分比为20.09％的SB401的混合物(第一组分)、重量百分比为13.4％的DPGDA、重量百分比为4.01％的GMA和重量百分比为13.4％的DPHA的混合物(第二组分)、以及重量百分比为2.23％的EBE264和重量百分比为2.2％的N-莱基马莱酰亚胺的混合物(第三组分)均匀混合而成。

光固化树脂第五实施例

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“五”行所示，光固化树脂由重量百分比为62.71％的低聚物、重量百分比为4.39％的DEN-438(环氧树脂)和重量百分比为32.9％的PMA(溶剂)混合而成；其中，低聚物包括重量百分比为8.77％的ACAZ200M和重量百分比为19.74％的SB401的混合物(第一组分)、重量百分比为8.77％的DPGDA、重量百分比为4.39％的GMA和重量百分比为17.54％的DPHA的混合物(第二组分)、以及重量百分比为1.64％的EBE264和重量百分比为1.86％的N-莱基马莱酰亚胺的混合物(第三组分)均匀混合而成。

进一步地，上述各实施中，低聚物中的碱可溶性树脂(第一组分)可为具有如下通式的树脂或具有如下通式的树脂的组合物：

其中，X为甲基或氢原子；R₂为烷基或烷氧基；

碱可溶性树脂(第一组分)还可为具有以下通式的苯乙烯与马来酸酐共聚物：

其中，R是烷基芳香醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基或羟基；R₁是芳香基，n₁的值为1-5；n₂的值为1-20。采用具有该通式的苯乙烯与马来酸酐共聚物制备的光固化树脂能明显缩短光固化树脂的曝光显影时间，改善光固化树脂薄膜的表面平整度。

低聚物中的乙烯性不饱和基化合物(第二组分)可为：分子结构中既有可以进行自由基聚合的不饱和基团又有反应活性与粘接性极强的环氧基的丙烯酸类环氧酯、含羟基的聚酯丙烯酸酯、含羟基的酸或酸酐或主链上含有多个甲基苯环氧基团的环氧树脂，或上述组合。其中以上丙烯酸酯可为二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基-(15)-三羟甲基丙(烷)基三丙烯酸酯、丙氧基辛戊(烷)基乙二醇二丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯或丙烯酸环氧酯，或上述组合。

低聚物中的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(第三组分)可为：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与胺类物质的混和物。其中，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯可为二官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(如型号为CN981的聚氨酯丙烯酸酯)、六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(如型号为306的聚氨酯丙烯酸酯)、三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(如型号为EB264的聚氨酯丙烯酸酯)、二官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(如型号为EB270的聚氨酯丙烯酸酯)或有机硅丙烯酸酯(如型号为EB350的聚氨酯丙烯酸酯)，或者上述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的组合。为了有效地清除氧气，减少氧气的阻聚作用，可在脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中添加微量或少量的胺类物质，形成脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与胺类物质的混和物。该胺类物质可为马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺或2-羟基-4-邻苯二甲酰亚胺，或者上述胺类物质的组合。

上述各实施中，环氧树脂可为脂肪族环氧树脂或脂环族环氧树脂。优选的，环氧树脂可为包含以下官能团的酚醛型环氧树脂：

其中，n表示官能团重复单元的数量，n的取值范围可为0.1-6。采用具有该官能团的酚醛型环氧树脂制备的光固化树脂能明显降低光固化树脂薄膜的收缩比，改善光固化树脂薄膜的表面平整度。

上述各实施例中，可选用的溶剂还有酸性溶剂，如：甲酸、乙酸或氯仿等；碱性溶剂，如：酮、酯、醚或某些芳香烃溶剂等；中性溶剂，如：脂肪烃、环烷烃类化合物或某些芳香烃溶剂等，具体可为脂肪醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯、异丙醇。其中优选为丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯或γ-丁内酯，或上述中性溶剂的混合物。

表2为本发明感光树脂组合物5个较佳实施例的组分和评价结果表。表2中感光树脂组合物实施例一至五中包含的光固化树脂，分别与表1中上述光固化树脂实施例一至五相对应。表2中，有机溶剂PMA为丙二醇单甲基醚醋酸酯；光引发剂中TPO为2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。表2中各组分的重量百分比即为各组分占感光树脂组合物的重量百分比。

表2：本发明感光树脂组合物5个较佳实施例的组成和评价结果表

感光树脂组合物第一实施例

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例一”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为70.26％的光固化树脂；重量百分比为25.71％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.77％的TPO(光引发剂)；以及重量百分比为0.26％的偶联剂、流平剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第一实施例。

感光树脂组合物第二实施例

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例二”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为69.12％的光固化树脂；重量百分比为26.97％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.71％的TPO(光引发剂)；以及重量百分比为0.2％的偶联剂、流平剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第二实施例。

感光树脂组合物第三实施例

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例三”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为57.68％的光固化树脂；重量百分比为39.25％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；以及重量百分比为2.94％的TPO和重量百分比为0.13％的2-羟基-2-甲基-1-对羟乙基醚基苯基丙酮的混合物(光引发剂)均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第三实施例。

感光树脂组合物第四实施例

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例四”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为64.49％的光固化树脂；重量百分比为31.67％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.45％的TPO和重量百分比为0.13％的2-羟基-2-甲基-1-对羟乙基醚基苯基丙酮的混合物；以及重量百分比为0.26％的偶联剂、流平剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第四实施例。

感光树脂组合物第五实施例

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例五”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为58.16％的光固化树脂；重量百分比为38.26％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.19％的TPO和重量百分比为0.13％的2-羟基-2-甲基-1-对羟乙基醚基苯基丙酮的混合物；以及重量百分比为0.26％的偶联剂、流平剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第五实施例。

进一步地，上述各实施中，有机溶剂还可为：

酸性溶剂，如：甲酸、乙酸或氯仿等；

碱性溶剂，如：酮、酯、醚或某些芳香烃溶剂等；

中性溶剂，如：脂肪烃、环烷烃类化合物或某些芳香烃溶剂等，具体可为脂肪醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯、异丙醇。其中优选为丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯或γ-丁内酯，或上述中性溶剂的混合物。

上述各实施中，光引发剂可选用自由基型光引发剂或阳离子型光引发剂，或自由基型光引发剂与阳离子型光引发剂的组合，用于使相应组分在紫外光的照射下可发生自由基聚合和/或阳离子聚合反应。具体的，上述各实施例中可选用的光引发剂还有：苯乙酮系引发剂，如：酰基膦氧化物，含硫苯乙酮系光引发剂分子中含吗啉三级氨基和硫醚基，与硫杂蒽酮复合使用具有协同引发效果等；提氢型引发剂，如：芳香酮类，举例有2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮，二苯甲酮及其衍生物，邻苯甲酰苯甲酸甲酯、硫杂蒽酮等；小分子鎓盐类、茂铁盐类引发剂，如：芳香硫鎓盐(如型号为UVI-6976、UVI-6992等的芳香硫鎓盐)，碘鎓盐(如型号为IRGACURE 250的碘鎓盐等)，三苯基硫鎓盐、二芳基碘鎓盐、η6-异丙苯茂铁氧化盐、η6-芘茂铁氧化盐等；大分子引发剂，如：含有长链烷基、烷氧基、酯基的阳离子鎓盐，含有聚氨酯基团的阳离子，含有多芳环的阳离子等。可选用的上述光引发剂可单独使用，还可将上述光引发剂混合后使用。

为了使得本发明感光树脂组合物具有更优的性能，可以根据需要使用添加剂，如：流平剂、润湿剂、附着促进剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、防絮凝剂、消泡剂等。

例如：为了改善感光树脂组合物成膜时薄膜表面性能，可根据需要添加少量的流平剂和润湿剂，如有机硅氧烷润湿剂，氟碳改性聚丙烯酸脂，丙烯酸类流平剂等。

为减少存放时发生聚合，提高树脂的存储稳定性，可选用稳定剂，如对苯二酚、甲氧基对甲苯酚、对苯醌、对叔丁基邻苯二酚、2，5-二叔丁基氢醌或2，5-对二甲基对苯醌，或上述稳定剂的组合物。

为了增加膜与玻璃表面的固着性可选用附着促进剂，如γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷或γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等。

有色体系中常用对二烷氨基苯甲酸酯，对二甲氨基苯甲酸乙酯和对二甲氨基苯甲酸异辛酯，它们与二苯甲酮(BP)或2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)配合，不但可以大大提高固化速率，还能有效地清除氧气，从而减少氧气的阻聚作用，可提高感光树脂组合物的性能。

本发明感光树脂组合物较好地提高了该感光树脂组合物的光敏度、聚合速度、耐摩擦性能和耐冲击性能，并且该感光树脂组合物不易发生黄变，可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物的制备中，有利于提高滤光片的表面平整性、透过率或液晶显示器间隙厚度的均匀性以及提高膜层或隔垫物的韧性和强度，同时易精确控制膜层或隔垫物的尺寸精度等。特别是该感光树脂组合物内可加入既包含有可进行自由基聚合的不饱和基团又包含有反应活性与粘接性极强的环氧基的丙烯酸类树脂，这种含有交联剂的丙烯酸树脂比常规不含交联剂的树脂具有更好的耐候、耐热、耐水、耐碱、以及可加工工艺性与柔韧性，由此使得本发明感光树脂组合物特别适合应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

本发明第二方面提供的上述各实施例感光树脂组合物的制备方法。本发明感光树脂组合物的制备方法具体包括：

将重量百分比为6％-60％的光固化树脂、重量百分比为0.05-10％的光引发剂和重量百分比为32％-85％的有机溶剂均匀混合，制得感光树脂组合物。在上述基础上，为提高感光树脂组合物的性能，还可加入重量百分比为0.01％-2.8％的添加剂进行均匀混合。

图1为本发明感光树脂组合物制备方法实施流程图。如图1所示，感光树脂组合物的制备方法具体可为：

步骤11、制备光固化树脂：将低聚物、环氧树脂和溶剂以一定配比均匀混合制备光固化树脂，其中，低聚物、环氧树脂和溶剂分别占光固化树脂的重量百分比为10％-90％(低聚物)、1％-10％(环氧树脂)和8％-80％(溶剂)。该步骤即为制备感光树脂组合物时，光固化树脂的预聚合步骤。

步骤12、制备光引发剂溶液：将光引发剂以一定配比溶解在有机溶剂中，并在低于或等于50℃温度条件下均匀混合，制备光引发剂溶液，其中，光引发剂、有机溶剂分别占感光树脂组合物的重量百分比为0.05％-10％(光引发剂)和32％-85％(有机溶剂)。该步骤主要作用是对一些溶解性差的引发剂在一定温度条件下进行充分溶解，从而提高感光树脂组合物的光固化性能。

步骤13、制备感光树脂组合物：将制备好的光固化树脂选取一定配比与制备好的光引发剂溶液混合，通过搅拌或摇动充分混合后，制得感光树脂组合物，其中，光固化树脂占感光树脂组合物的重量百分比为6％-60％。此外，还可添加一定配比的添加剂进行充分溶解、均匀混合，添加剂占感光树脂组合物的重量百分比为0.01％-2.8％。

下面，采用上述制备方法，结合表1示出的各组分重量百分比、相应的制备条件以及表2示出的各组分重量百分比，具体说明本发明光固化树脂第一实施例和本发明感光树脂组合物第一实施例的具体制备方法。

光固化树脂制备方法实施例

光固化树脂第一实施例的主要组分见表1中实施例“一”行所示，制备方法如下：

将重量百分比为58.54％的低聚物、重量百分比为4.88％的DEN-438(环氧树脂)和重量百分比为36.58％的PMA(溶剂)均匀混合制备光固化树脂，上述各组分的重量百分比均为各组分占光固化树脂的重量百分比。具体可为：分别称取100克SB401、100克DPHA、20克DPGDA、20克EBE264放入1000毫升的烧杯内，然后加入20克DEN438，最后称取150克溶剂加入烧杯，将上述物质充分溶解、混合均匀，即制得光固化树脂第一实施例。

感光树脂组合物制备方法实施例

制备好本发明光固化树脂第一实施例后，可以开始制备感光树脂组合物。感光树脂组合物第一实施例主要组分见表2“实施例一”列中所示，制备方法如下：

将重量百分比为70.26％的光固化树脂第一实施例；重量百分比为3.11％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1、重量百分比为25.71％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.77％的TPO(光引发剂)；以及重量百分比为0.26％的偶联剂、流平剂等添加剂均匀混合，制得本发明感光树脂组合物第一实施例。具体的，可将重量百分比为3.77％的TPO(光引发剂)溶解在重量百分比为25.71％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)中，并在低于或等于50℃温度条件下均匀混合，制备光引发剂溶液；将制备好的光引发剂溶液与重量百分比为70.26％的光固化树脂第一实施例、重量百分比为0.26％的偶联剂、流平剂等添加剂混合，采用搅拌或摇动等方式充分溶解，混合均匀，即制得本发明感光树脂组合物的第一实施例。

本发明光固化树脂第二至第五实施例的制备方法与本发明光固化树脂及第一实施例相同，本发明感光树脂组合物第二至第五实施例的制备方法与本发明感光树脂组合物第一实施例相同，各实施例相应的组分重量百分比可参表1和表2所示，不再赘述。

本发明感光树脂组合物制备方法通过预聚合工序首先制得光固化树脂，将光引发剂在低于或等于50℃温度条件下充分溶解在有机溶剂中，并将制备好的光固化树脂加入光引发剂溶液中均匀混合制得感光树脂组合物，采用该制备方法制备的感光树脂组合物光敏度高、聚合速度快，可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

制备出感光树脂组合物的膜层可应用到液晶显示器的彩色滤光片、OC膜和隔垫物等制备中。图2为本发明感光树脂组合物成膜方法实施流程图。具体的，在将感光树脂组合物应用到液晶显示器的彩色滤光片、OC膜和隔垫物等制备过程中，感光树脂组合物的成膜方法如图2所示，包括以下步骤：

步骤21、调整匀胶机转速，在100mm×100mm的玻璃基板上旋涂感光树脂组合物，形成4um的感光树脂膜层；

步骤22、将感光树脂膜层在50-120℃温度下前烘处理3-5min；

步骤23、将前烘处理后的感光树脂膜层用照度为100-250mJ/cm²的紫外光进行曝光处理2-15s；

步骤24、将曝光处理后的感光树脂膜层采用碱性显影液进行显影处理；

步骤25、将显影后的感光树脂膜层在200-250℃温度条件下烘烤30-60min，制成可用于制备滤光片OC膜、隔垫物等的感光树脂膜层。

依据上述成膜方法分别制备本发明上述第一至第五感光树脂组合物实施例的感光树脂膜层，并从耐热性、耐碱性和表面平整度等3个方面评价本发明5个实施例相应的成膜特性。表2中分别用A、B和C三个等级表示评价等级。

结果评价1、耐热性

将基于本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层在380nm-680nm的波段下测试相应的透过率，测试后将这些感光树脂膜层在250℃的恒温烘箱中热处理60min，取出后再在同样波段380nm-680nm下测试其透过率，对比经过热处理前后感光树脂膜层的透过率。耐热性评价结果中，耐热性等级分为A、B和C三个等级，其中，耐热性A、B和C级分别表示热处理前后感光树脂膜层的透过率变化不大于5％、透过率变化在5％-10％、透过率变化大于10％。

从表2所示的本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层耐热性均为A级，即：其热处理前后透过率变化小于或等于5％，表明本发明实施例具有非常高的耐热性。

结果评价2、耐碱性

将基于本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层在380nm-680nm的波段下测试相应的透过率，测试后将这些感光树脂膜层浸入浓度为2％的NaOH溶液中内碱处理30min，取出后再在同样波段下测试其透过率。耐碱性评价结果中，耐碱性等级分为A、B和C三个等级，其中，耐碱性A、B和C级分别表示碱处理前后感光树脂膜层的透过率变化不大于5％、透过率变化在5％-10％、透过率变化大于10％。

从表2所示的本发明第三、四和五实施例的感光树脂膜层耐碱性均为A级，表明本发明实施例耐碱性较高。

结果评价3、表面平整度

将基于本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层在显微镜下观察，观察表面是否平整。表面平整度评价结果中，表面平整度等级分为A、B和C三个等级，其中，表面平整度A、B和C级分别表示表面平整、表面较平整但局部不平整、表面存在纹理或气泡。

从表2所示的本发明第三和四实施例的感光树脂膜层边缘齐整度均为A级，表明本发明实施例成膜特性中表面平整度较好。

本发明提供的感光树脂组合物的成膜方法，有利于改善感光树脂组合物的成膜质量，同时通过该成膜方法制备的感光树脂膜层具有耐热性强、耐碱性强、平整度好、光透过率高等优点，通过该成膜方法，该感光树脂组合物可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的精神和范围。

Claims (12)

1、一种感光树脂组合物，其特征在于包括：重量百分比为6％-60％的光固化树脂、重量百分比为32％-85％的有机溶剂和重量百分比为0.05％-10％的光引发剂。

2、根据权利要求1所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述光固化树脂包括：重量百分比为10％-90％的低聚物、重量百分比为1％-10％的环氧树脂和重量百分比为8％-80％的溶剂。

3、根据权利要求2所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述低聚物包括：重量百分比为19％-80％的碱可溶性树脂，重量百分比为19％-80％的乙烯性不饱和基化合物和重量百分比为0.05％-20％的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

4、根据权利要求3所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述碱可溶性树脂为具有如下通式的树脂或具有如下通式的树脂的组合物：

其中，X为甲基或氢原子；R₂为烷基或烷氧基。

5、根据权利要求3所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述碱可溶性树脂为具有如下通式的苯乙烯与马来酸酐共聚物：

其中，R是烷基芳香醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基或羟基；R₁是芳香基，n₁的值为1-5；n₂的值为1-20。

6、根据权利要求3所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述乙烯性不饱和基化合物为丙烯酸类环氧酯、含羟基的聚酯丙烯酸酯、含羟基的酸、含羟基的酸酐或主链上含有多个甲基苯环氧基团的环氧树脂；或上述组合。

7、根据权利要求3所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或脂肪族聚氨酯丙烯酸酯与胺类物质的混合物；所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯为二官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、二官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或有机硅丙烯酸酯，或上述聚氨酯丙烯酸酯的组合；所述胺类物质为马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺或2-羟基-4-邻苯二甲酰亚胺；或上述胺类物质的组合。

8、根据权利要求2所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为包含以下官能团的酚醛型环氧树脂：

其中，n表示官能团重复单元的数量，n的取值范围为0.1-6。

9、根据权利要求1所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述光引发剂为苯乙酮系、酰基膦氧化物、芳香酮类、芳香硫鎓盐、碘鎓盐或茂铁盐，或上述光引发剂的组合。

10、根据权利要求1-9所述的任一感光树脂组合物，其特征在于，还包括重量百分比为0.01％-2.8％的添加剂。

11、一种感光树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括：

将重量百分比为0.05％-10％的光引发剂溶解在重量百分比32％-85％的有机溶剂中，并在低于或等于50℃温度条件下均匀混合，制得光引发剂溶液；

将所述光引发剂溶液与重量百分比为6％-60％的光固化树脂均匀混合，制得感光树脂组合物。

12、根据权利要求11所述的感光树脂组合物的制备方法，其特征在于，还包括制备所述光固化树脂的步骤，具体为：

将重量百分比为10％-90％的低聚物、重量百分比为1％-10％的环氧树脂和重量百分比为8％-80％的溶剂均匀混合，制得所述光固化树脂。

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