CN101162365B - 感光树脂组合物及其制备方法和成膜方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种感光树脂组合物，至少由光固化树脂、有机溶剂和光引发剂混合而成，其中，所述光固化树脂的重量百分比为18％-65％；所述有机溶剂的重量百分比为30％-80％；所述光引发剂的重量百分比为0.02-6％。在此基础上，本发明还提供了该感光树脂组合物的制备方法和成膜方法。本发明感光树脂组合物具有光敏度高、聚合速度快，并且具有耐热性强、耐碱性强、平整度好、光透过率高等优点，使得该感光树脂组合物可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。

Description

感光树脂组合物及其制备方法和成膜方法 

技术领域

本发明涉及一种感光树脂组合物及其制备方法和成膜方法，特别是涉及一种可应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物的感光树脂组合物及其制备方法和成膜方法。 

背景技术

随着彩色液晶显示器迅速普及，人们对液晶显示器色彩显示的要求也不断提高。彩色滤光片是液晶显示器实现彩色显示的关键部件。彩色滤光膜表面平整度和光透过率是影响彩色滤光片的性能的重要因素。为提高彩色滤光片性能，可在彩色滤光膜成膜后在彩色滤光膜表面再旋涂一层树脂材料的覆盖层，即：OC膜(Over Coat)，用以提高彩色滤光膜表面平整度和光透过率。 

另一方面，液晶显示器的结构是在彩色滤光片基板和薄膜晶体管(ThinFilm Transistor，TFT)基板对置形成的1-10μm的间隙内填充液晶材料，然后用环氧树脂等密封材料将其周边密封而成，因此液晶盒间隙的均匀性也是影响液晶显示器的重要性能之一。为保证液晶盒间隙的均匀性，通常是在液晶盒间隙中布设隔垫物(Spacer)。近年来制备隔垫物的材料由玻璃、塑料逐渐向树脂材料发展，隔垫物的布设方式也逐渐向印刷、打印或旋涂等工艺方向发展。 

为满足树脂材料在制备OC膜和隔垫物等方面的应用需求，迫切需要具有成膜性好、耐热性、耐化学腐蚀强以及透过率高性能的感光树脂组合物。 

发明内容

本发明第一目的在于提供一种感光树脂组合物，使得该感光树脂组合物可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。 

本发明第二目的在于提供一种感光树脂组合物的制备方法，使得采用该制备方法制备的感光树脂组合物光敏度高、聚合速度快，可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。 

本发明第三目的在于提供一种感光树脂组合物的成膜方法，用以增强感光树脂膜层的平整度、光透过率、耐热性和耐化学腐蚀性。 

为了实现第一目的，本发明第一方面提供了一种感光树脂组合物，至少由光固化树脂、有机溶剂和光引发剂混合而成，其中，所述光固化树脂的重量百分比为18％-65％；所述有机溶剂的重量百分比为30％-80％；所述光引发剂的重量百分比为0.02-6％。 

所述光固化树脂由低聚物、环氧树脂、起始剂和溶剂混合而成，其中，所述低聚物的重量百分比为50％-90％；所述环氧树脂的重量百分比为2％-28％；所述起始剂的重量百分比为0.01％-1％；所述溶剂的重量百分比为2％-25％； 

所述低聚物为芳香族类具有多官能度的丙烯酸酯、苯乙烯与马来酸酐共聚物、聚氨酯丙烯酸酯、含羟基的聚酯丙烯酸酯、含羟基的酸、含羟基的酸酐或主链上含有多个甲基苯环氧基团的环氧树脂，或上述低聚物的组合。 

本发明第一方面提供的感光树脂组合物，较好地提高了该感光树脂的光敏度和聚合速度，该感光树脂组合物能直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物的制备中，有利于提高滤光片的表面平整性、透过率或液晶显示器间隙厚度的均匀性。 

为了实现第二目的，本发明第二方面提供了一种感光树脂组合物的制备方法，包括：将重量百分比为0.01％-1％的起始剂溶解于十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备起始剂溶液；将重量百分比为50％-90％低聚物和重量百分比为2％-28％的环氧树脂均匀混合，加入十分之九的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备低聚物环氧树脂混合溶液；将所述起始剂溶液以预设时间间隔均匀滴加入所述低聚物环氧树脂混合溶液中，在20℃-120℃的温度并 通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16h充分反应后制得所光固化树脂；或者， 

将重量百分比为0.01％-1％的起始剂溶解于十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备起始剂溶液；将重量百分比为50％-90％低聚物和重量百分比为2％-28％的环氧树脂均匀混合，加入十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备低聚物环氧树脂混合溶液；将剩余的十分之八的重量百分比为2％-25％的溶剂置于5℃-10℃环境下冷藏；将所述起始剂溶液以预设时间间隔均匀滴加入所述低聚物环氧树脂混合溶液中，在20℃-120℃的温度并通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16h充分反应后，一次性加入经冷藏的十分之八的重量百分比为2％-25％的溶剂，经搅拌混合均匀后制得光固化树脂； 

将重量百分比为18％-65％的光固化树脂和重量百分比为0.02-6％的光引发剂混合后加入重量百分比为30％-80％的有机溶剂均匀混合，制得所述感光树脂组合物。 

本发明第二方面提供的感光树脂组合物的制备方法，将光固化树脂与各组分充分混合均匀后制得感光树脂组合物，采用该制备方法制备的感光树脂组合物光敏度高、聚合速度快，可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。 

为了实现第三目的，本发明第三方面提供了一种感光树脂组合物的成膜方法，包括： 

在玻璃基板上旋涂感光树脂组合物，形成感光树脂膜层； 

将所述感光树脂膜层在50-120℃温度下热处理3-5min； 

将热处理后的感光树脂膜层用照度为100-250mJ/cm2的紫外光进行曝光处理2-15s； 

将曝光处理后的感光树脂膜层采用碱性显影液进行显影处理； 

将显影处理后的感光树脂膜层在200-250℃温度下烘烤30-60min，制成滤光片用感光树脂膜层。 

本发明第三方面提供的感光树脂组合物的成膜方法，有利于改善感光树脂组合物的成膜质量，同时通过该成膜方法制备的感光树脂膜层具有耐热性强、耐碱性强、平整度好、光透过率高等优点，通过该成膜方法，该感光树脂组合物可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。 

附图说明

图1为本发明光固化树脂制备方法实施流程图； 

图2为本发明感光树脂组合物成膜方法实施流程图。 

具体实施方式

下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。 

本发明第一方面提供的一种感光树脂组合物，其主要组分包括光固化树脂、有机溶剂和光引发剂，由上述组分按一定配比在一定制备条件下混合、反应而成。各个组分分别占感光树脂组合物的重量百分比为：光固化树脂的重量百分比为18％-65％；有机溶剂的重量百分比为30％-80％；光引发剂的重量百分比为0.02-6％。 

本发明采用的光固化树脂由低聚物、环氧树脂、起始剂和溶剂在一定温度条件下充分反应后制得，其中，各组分占光固化树脂的重量百分比分别为：低聚物的重量百分比为50％-90％；环氧树脂的重量百分比为2％-28％；起始剂的重量百分比为0.01％-1％；溶剂的重量百分比为2％-25％。 

本发明采用的光引发剂可以是自由基型光引发剂或阳离子型光引发剂，或上述光引发剂的组合物，用于使本发明相应组分在紫外光的照射下可发生自由基聚合和/或阳离子聚合反应。 

此外，为改善本发明的流平性、稳定性、附着性等性能，还可在本发明中加入重量百分比为0.01％-3％的添加剂。 

优选地，本发明各组分的重量百分比为：光固化树脂的重量百分比为20％-58％；有机溶剂的重量百分比为35％-75％；光引发剂的重量百分比为0.05-5％；添加剂的重量百分比为0.01％-2.8％。 

表1：本发明光固化树脂5个较佳实施例的组分和反应条件表 

表1为本发明光固化树脂5个较佳实施例的组分和反应条件表。表1中各组分的重量百分比即为各组分占光固化树脂的重量百分比。如表1所示：光固化树脂第一实施例 

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“一”行所示，光固化树脂包括重量百分比为28.16％的苯乙烯与马来酸酐共聚物、重量百分比为14.08％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、重量百分比为30.98％二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯和重量百分比为0.99％马来酰亚胺的混合物(低聚物)；重量百分比分别为12.67％的酚醛环氧树脂(环氧树脂)；重量百分比为0.03％的偶氮二异丁腈(起始剂)以及重量百分比为13.09％的丙二醇甲醚(溶剂)混合而成。 

光固化树脂第二实施例 

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“二”行所示，光固化树脂包括重量百分比为29.19％的苯乙烯与马来酸酐共聚物、重量百分比为11.67％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和重量百分比为30.66％二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(低聚物)；重量百分比分别为13.86％的酚醛环氧树脂(环氧树脂)；重量百分比为0.03％的偶氮二异丁腈(起始剂)以及重量百分比为14.59％的丙二醇甲醚(溶剂)混合而成。 

光固化树脂第三实施例 

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“三”行所示，光固化树脂包括重量百分比为38.83％的苯乙烯与马来酸酐共聚物、重量百分比为21.35％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和重量百分比为1.94％马来酰亚胺的混合物(低聚物)；重量百分比分别为13.86％的酚醛环氧树脂(环氧树脂)；重量百分比为0.03％的偶氮二异丁腈(起始剂)以及重量百分比为19.41％的丙二醇甲醚(溶剂)混合而成。 

光固化树脂第四实施例 

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“四”行所示，光固化树脂包括重量百分比为31.74％的苯乙烯与马来酸酐共聚物、重量百分比为36.49％二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯和重量百分比为1.59％马来酰亚胺的混合物(低聚物)；重量百分比分别为14.28％的酚醛环氧树脂(环氧树脂)；重量百分比为0.03％的偶氮二异丁腈(起始剂)以及重量百分比为15.87％的 丙二醇甲醚(溶剂)混合而成。 

光固化树脂第五实施例 

本实施例中，光固化树脂的主要组分见表1中实施例“五”行所示，光固化树脂包括重量百分比为27.77％的苯乙烯与马来酸酐共聚物、重量百分比为16.67％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、重量百分比为27.77％二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯和重量百分比为1.39％马来酰亚胺的混合物(低聚物)；重量百分比分别为12.49％的酚醛环氧树脂(环氧树脂)；重量百分比为0.03％的偶氮二异丁腈(起始剂)以及重量百分比为13.88％的丙二醇甲醚(溶剂)混合而成。 

进一步地，上述各实施中，低聚物还可为：芳香族类或脂肪族类具有多官能度的丙烯酸酯、苯乙烯与马来酸酐共聚物、聚氨酯丙烯酸酯、含羟基的聚酯丙烯酸酯、含羟基的酸、含羟基的酸酐或主链上含有多个甲基苯环氧基团的环氧树脂，或上述低聚物的组合物。其中以上丙烯酸酯可为二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基-(1 5)-三羟甲基丙(烷)基三丙烯酸酯、丙氧基辛戊(烷)基乙二醇二丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯，或上述丙烯酸酯的组合物。此外，苯乙烯与马来酸酐共聚物的可具有以下通式： 

其中：R是烷基芳香醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基或羟基；R1是芳香基，n1的值为1-5；n2的值为1-20。采用具有该通式的苯乙烯与马来酸酐共聚物制备的光固化树脂能明显缩短光固化树脂的曝光显影时间，改善光固化树脂薄膜的表面平整度。 

上述各实施中，环氧树脂还可为包含以下官能团的酚醛型环氧树脂： 

其中，n表示官能团重复单元的数量，n的取值范围可为0.1-6。采用具有该官能团的酚醛型环氧树脂制备的光固化树脂能明显降低光固化树脂薄膜的收缩比，改善光固化树脂薄膜的表面平整度。 

上述各实施中，起始剂还可为：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二(2，4-二氯苯甲酰)、偶氮二异戊腈、过氧化二乙酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、二异丙苯过氧化物、二叔丁基过氧化物或过氧化二碳酸二异丙酯，或上述起始剂的组合物。 

上述各实施例中，可选用的溶剂还有酸性溶剂，如：甲酸、乙酸或氯仿等；碱性溶剂，如：酮、酯、醚或某些芳香烃溶剂等；中性溶剂，如：脂肪烃、环烷烃类化合物或某些芳香烃溶剂等，具体可为脂肪醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯、异丙醇。其中优选为丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯或γ-丁内酯，或上述中性溶剂的混合物。 

表2为本发明感光树脂组合物5个较佳实施例的组成和评价结果表。表2中感光树脂组合物实施例一至五中包含的光固化树脂，分别与表1中上述光固化树脂实施例一至五相对应。表2中各组分的重量百分比即为各组分占感光树脂组合物的重量百分比。 

表2：本发明感光树脂组合物5个较佳实施例的组成和评价结果表 

感光树脂组合物第一实施例 

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例一”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为41.51％的光固化树脂；重量百分比为54.4 7％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.11％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1和重量百分比为0.52％的双十二烷基苯碘鎓盐混合物(光引发剂)；以及重量百分比为0.39％的润湿剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第一实施例。 

感光树脂组合物第二实施例 

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例二”列中所示，感光 树脂组合物由重量百分比为40.09％的光固化树脂；重量百分比为56.11％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.47％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1(光引发剂)；以及重量百分比为0.32％的润湿剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第二实施例。 

感光树脂组合物第三实施例 

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例三”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为39.09％的光固化树脂；重量百分比为57.34％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.13％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1和重量百分比为0.44％的双十二烷基苯碘鎓盐混合物(光引发剂)均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第三实施例。 

感光树脂组合物第四实施例 

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例四”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为44.62％的光固化树脂；重量百分比为51.67％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为2.35％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1和重量百分比为0.94％的双十二烷基苯碘鎓盐混合物(光引发剂)；以及重量百分比为0.42％的润湿剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第四实施例。 

感光树脂组合物第五实施例 

本实施例感光树脂组合物主要组分见表2“实施例五”列中所示，感光树脂组合物由重量百分比为43.76％的光固化树脂；重量百分比为51.48％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)；重量百分比为3.86％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1和重量百分比为0.39％的双十二烷基苯碘鎓盐混合物(光引发剂)；以及重量百分比为0.51％的润湿剂等添加剂均匀混合而成；其中，本实施例中的光固化树脂即为上述光固化树脂的第五实施例。 

进一步地，上述各实施中，有机溶剂还可为： 

酸性溶剂，如：甲酸、乙酸或氯仿等； 

碱性溶剂，如：酮、酯、醚或某些芳香烃溶剂等； 

中性溶剂，如：脂肪烃、环烷烃类化合物或某些芳香烃溶剂等，具体可为脂肪醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯、异丙醇。其中优选为丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯或γ-丁内酯，或上述中性溶剂的混合物。 

上述各实施例中，为了改善感光树脂组合物成膜时薄膜表面性能，还可根据需要添加少量的润湿剂流平剂和消泡剂，如：有机硅氧烷润湿剂，氟碳改性聚丙烯酸脂或丙烯酸类流平剂等；此外，还可以根据需要使用选用附着促进剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、防絮凝剂、稳定剂等其中之一及其任意组合作为添加剂，如： 

为减少存放时发生聚合，提高树脂的存储稳定性，可选用稳定剂，如对苯二酚、甲氧基对甲苯酚、对苯醌、对叔丁基邻苯二酚、2，5-二叔丁基氢醌或2，5-对二甲基对苯醌，或上述稳定剂的组合物。 

为了增加膜与玻璃表面的固着性可选用附着促进剂，如γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷或γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等。 

有色体系中常用对二烷氨基苯甲酸酯，对二甲氨基苯甲酸乙酯和对二甲氨基苯甲酸异辛酯，它们与BP(二苯甲酮)或ITX(2-异丙基硫杂蒽酮)配 合，不但可以大大提高固化速率，还能有效地清除氧气，从而减少克服氧气的阻聚作用，可提高感光树脂组合物的性能。 

本发明感光树脂组合物能直接应用于制备液晶显示器滤光片OC膜或隔垫物的制备中，有利于提高滤光片的表面平整性或液晶显示器间隙厚度的均匀性。 

本发明第二方面提供的上述各实施例感光树脂组合物的制备方法。本发明感光树脂组合物的制备方法具体包括： 

将重量百分比为18％-65％的光固化树脂和重量百分比为0.02-6％的光引发剂混合后加入重量百分比为30％-80％的有机溶剂均匀混合。在上述基础上，为提高感光树脂组合物的性能，还可加入重量百分比为0.01％-3％的添加剂进行均匀混合。 

在上述步骤之前，还可包括制备光固化树脂的步骤。图1为本发明光固化树脂制备方法实施流程图。如图1所示，光固化树脂的制备方法具体可为： 

步骤11、将重量百分比为0.01％-1％的起始剂溶解于十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备起始剂溶液； 

步骤12、将重量百分比为50％-90％低聚物和重量百分比为2％-28％的环氧树脂均匀混合，加入十分之九的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备低聚物环氧树脂混合溶液； 

步骤13、将起始剂溶液以预设时间间隔均匀滴加入低聚物环氧树脂混合溶液中，在20℃-120℃的温度并通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16 h充分反应后制得光固化树脂。 

上述技术方案中步骤12还可为：将重量百分比为50％-90％低聚物和重量百分比为2％-28％的环氧树脂均匀混合，加入十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备低聚物环氧树脂混合溶液；步骤13相应为：将剩余的十分之八的重量百分比为2％-25％的溶剂放置于5℃-10℃环境下冷藏；将低聚物环氧树脂混合溶液置于恒温容器中并充分搅拌，同时以预设 时间间隔均匀滴加入起始剂溶液，在20℃-120℃的温度并通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16h充分反应后，一次性加入经冷藏的十分之八的溶剂制得光固化树脂。 

上述制备方法中，将部分溶剂经冷藏后一次性加入低聚物环氧树脂混合溶液中，有利于将恒定的反应温度迅速降低至常温，便于控制光固化树脂制备的反应条件，从而提高光固化树脂的稳定性等性能。 

下面，采用上述制备方法，结合表1示出的各组分重量百分比、相应的制备条件以及表2示出的各组分重量百分比，具体说明本发明光固化树脂第一实施例和本发明感光树脂组合物第一实施例的具体制备方法。 

 光固化树脂制备方法实施例 

光固化树脂第一实施例的主要组分和反应条件见表1中实施例“一”行所示，制备方法如下： 

将重量百分比为0.03％的偶氮二异丁腈(起始剂)溶解于十分之一的重量百分比为13.09％的丙二醇甲醚(溶剂)，制备起始剂溶液； 

将重量百分比为28.16％的苯乙烯与马来酸酐共聚物、重量百分比为14.08％三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、重量百分比为30.98％二(聚)季戊四醇五丙烯酸酯和重量百分比为0.99％马来酰亚胺的混合物(低聚物)和重量百分比为12.67％的酚醛环氧树脂(环氧树脂)均匀混合，加入十分之一的重量百分比为13.09％的丙二醇甲醚(溶剂)，制备低聚物环氧树脂混合溶液； 

将剩余的十分之八的重量百分比为13.09％的丙二醇甲醚(溶剂)置于5C-10℃环境下冷藏； 

向四口瓶内一次性添加低聚物环氧树脂混合溶液，四口瓶内通入氮气作为保护气，并将四口瓶放置在恒定温度为50℃(反应温度)的磁力搅拌器上，调整搅拌速度对低聚物环氧树脂混合物及溶剂进行搅拌；在搅拌的同时，在2小时内将起始剂溶液以一定的时间间隔均匀滴加入四口瓶中；保持磁力搅拌器的温度为50℃，并搅拌2小时(反应时间)后，一次性加入经冷藏的十分之八的重量百分比为13.09％的丙二醇甲醚(溶剂)，经搅拌混合均匀后制 得本发明光固化树脂第一实施例。 

感光树脂组合物制备方法实施例 

制备好本发明光固化树脂第一实施例后，开始制备感光树脂组合物。感光树脂组合物第一实施例主要组分见表2  “实施例一”列中所示，制备方法如下： 

将重量百分比为41.51％的光固化树脂第一实施例；重量百分比为3.11％的2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮-1、重量百分比为0.52％的双十二烷基苯碘鎓盐混合物(光引发剂)和重量百分比为0.39％的润湿剂等添加剂混合后加入重量百分比为4.47％的丙二醇甲基醚醋酸酯(有机溶剂)均匀混合，制得本发明感光树脂组合物第一实施例。 

本发明光固化树脂第二至第五实施例的制备方法与本发明光固化树脂及第一实施例相同，本发明感光树脂组合物第二至第五实施例的制备方法与本发明感光树脂组合物第一实施例相同，各实施例相应的组分重量百分比、反应温度和反应时间可参表1和表2所示，不再赘述。 

本发明感光树脂组合物制备方法通过预聚合工序首先制得光固化树脂，将光固化树脂与各组分充分混合均匀后制得感光树脂组合物，采用该制备方法制备的感光树脂组合物光敏度高、聚合速度快，可用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。 

本发明第三方面提供了一种感光树脂组合物的成膜方法。图2为本发明感光树脂组合物成膜方法实施流程图。制备好本发明感光树脂组合物第一至第五实施例后，通过制备感光树脂组合物薄膜来评价感光树脂组合物的成膜特性，其成膜方法如图2所示，具体为： 

步骤21、调整匀胶机转速，在100mm×100mm的玻璃基板上旋涂感光树脂组合物，形成4um的感光树脂膜层； 

步骤22、将感光树脂膜层在50-120℃温度下前烘处理3-5min； 

步骤23、将前烘处理后的感光树脂膜层用照度为100-250mJ/cm2的紫外光进行曝光处理2-15s； 

步骤24、将曝光处理后的感光树脂膜层采用碱性显影液进行显影处理； 

步骤25、将显影后的感光树脂膜层在200-250℃温度下烘烤30-60min，制成可用于制备隔垫物的感光树脂膜层。 

依据上述成膜方法分别制备本发明上述第一至第五感光树脂组合物实施例的感光树脂膜层，并从耐热性、耐碱性和表面平整度等3个方面评价本发明5个实施例相应的成膜特性。表2中分别用A、B和C三个等级表示评价等级。 

结果评价1、耐热性 

将基于本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层在380nm-680nm的波段下测试相应的透过率，测试后将这些感光树脂膜层在250℃的恒温烘箱中热处理60min，取出后再在同样波段380nm-680nm下测试其透过率，对比经过热处理前后感光树脂膜层的透过率。耐热性评价结果中，耐热性等级分为A、B和C三个等级，其中，耐热性A、B和C级分别表示热处理前后感光树脂膜层的透过率变化不大于5％、透过率变化在5％-10％、透过率变化大于10％。 

从表2所示的本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层耐热性均为A级，即：其热处理前后透过率变化小于或等于5％，表明本发明实施例具有非常高的耐热性。 

结果评价2、耐碱性 

将基于本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层在380nm-680nm的波段下测试相应的透过率，测试后将这些感光树脂膜层浸入浓度为1％的NaOH溶液中内碱处理30min，取出后再在同样波段下测试其透过率。耐碱性评价结果中，耐碱性等级分为A、B和C三个等级，其中，耐碱性A、B和C级分别表示碱处理前后感光树脂膜层的透过率变化不大于5％、透过率变化在5％-10％、透过率变化大于10％。 

从表2所示的本发明第一、三和五实施例的感光树脂膜层耐碱性均为A级，表明本发明实施例耐碱性较高。 

结果评价3、表面平整度 

将基于本发明5个较佳实施例的感光树脂膜层在显微镜下观察，观察表面是否平整。表面平整度评价结果中，表面平整度等级分为A、B和C三个等级，其中，表面平整度A、B和C级分别表示表面平整、表面较平整但局部不平整、表面存在纹理或气泡。 

从表2所示的本发明第一、四和五实施例的感光树脂膜层边缘齐整度均为A级，表明本发明实施例成膜特性中表面平整度较好。 

本发明提供的感光树脂组合物的成膜方法，有利于改善感光树脂组合物的成膜质量，同时通过该成膜方法制备的感光树脂膜层具有耐热性强、耐碱性强、平整度好、光透过率高等优点，通过该成膜方法，该感光树脂组合物可直接应用于制备液晶显示器滤光片原材料、滤光片OC膜或隔垫物。 

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的精神和范围。 

Claims (10)

1.一种感光树脂组合物，其特征在于，至少由光固化树脂、有机溶剂和光引发剂混合而成，其中，所述光固化树脂的重量百分比为18％-65％；所述有机溶剂的重量百分比为30％-80％；所述光引发剂的重量百分比为0.02-6％；

所述光固化树脂由低聚物、环氧树脂、起始剂和溶剂混合而成，其中，所述低聚物的重量百分比为50％-90％；所述环氧树脂的重量百分比为2％-28％；所述起始剂的重量百分比为0.01％-1％；所述溶剂的重量百分比为2％-25％；

所述低聚物为芳香族类具有多官能度的丙烯酸酯、苯乙烯与马来酸酐共聚物、聚氨酯丙烯酸酯、含羟基的聚酯丙烯酸酯、含羟基的酸、含羟基的酸酐或主链上含有多个甲基苯环氧基团的环氧树脂，或上述低聚物的组合。

2.根据权利要求1所述的感光树脂组合物，其特征在于，还包括重量百分比为0.01％-3％的添加剂。

3.根据权利要求1或2所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述光引发剂为苯乙酮系、酰基膦氧化物、芳香酮类、芳香硫 

盐、碘 

盐或茂铁盐，或上述光引发剂的组合。

4.根据权利要求1或2所述的感光树脂组合物，其特征在于，所述有机溶剂为脂肪醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、单甲基醚乙二醇酯、γ-丁内酯、丙酸-3-乙醚乙酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己烷、二甲苯、异丙醇。

5.根据权利要求2所述的任一感光树脂组合物，其特征在于，所述光固化树脂的重量百分比为20％-58％；所述有机溶剂的重量百分比为35％-75％；所述光引发剂的重量百分比为0.05-5％；所述添加剂的重量百分比为0.01％-2.8％。

6.一种如权利要求1所述的感光树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括： 

将重量百分比为0.01％-1％的起始剂溶解于十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备起始剂溶液；将重量百分比为50％-90％低聚物和重量百分比为2％-28％的环氧树脂均匀混合，加入十分之九的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备低聚物环氧树脂混合溶液；将所述起始剂溶液以预设时间间隔均匀滴加入所述低聚物环氧树脂混合溶液中，在20℃-120℃的温度并通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16h充分反应后制得所光固化树脂；或者，

将重量百分比为0.01％-1％的起始剂溶解于十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备起始剂溶液；将重量百分比为50％-90％低聚物和重量百分比为2％-28％的环氧树脂均匀混合，加入十分之一的重量百分比为2％-25％的溶剂，制备低聚物环氧树脂混合溶液；将剩余的十分之八的重量百分比为2％-25％的溶剂置于5℃-10℃环境下冷藏；将所述起始剂溶液以预设时间间隔均匀滴加入所述低聚物环氧树脂混合溶液中，在20℃-120℃的温度并通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16h充分反应后，一次性加入经冷藏的十分之八的重量百分比为2％-25％的溶剂，经搅拌混合均匀后制得光固化树脂；

将重量百分比为18％-65％的光固化树脂和重量百分比为0.02-6％的光引发剂混合后加入重量百分比为30％-80％的有机溶剂均匀混合，制得所述感光树脂组合物。

7.根据权利要求6所述的感光树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述将重量百分比为18％-65％的光固化树脂和重量百分比为0.02-6％的光引发剂混合后加入重量百分比为30％-80％的有机溶剂均匀混合具体为：

将重量百分比为18％-65％的光固化树脂、重量百分比为0.02-6％的光引发剂和重量百分比为0.01％-3％的添加剂混合后加入重量百分比为30％-80％的有机溶剂均匀混合。

8.根据权利要求7所述的感光树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述将重量百分比为18％-65％的光固化树脂、重量百分比为0.02-6％的光引 发剂和重量百分比为0.01％-3％的添加剂混合后加入重量百分比为30％-80％的有机溶剂均匀混合具体为：

将重量百分比为20％-58％的光固化树脂、重量百分比为0.05-5％的光引发剂和重量百分比为0.01％-2.8％的添加剂混合后加入重量百分比为35％-75％的有机溶剂均匀混合。

9.根据权利要求6所述的感光树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述在20℃-120℃的温度并通有氮气作为保护气的反应条件下，经1.5h-16h充分反应后制得所述光固化树脂具体为：在30℃-60℃的温度下经2h-10h充分反应后制得所述光固化树脂。

10.一种采用权利要求6-9任一所述的感光树脂组合物的制备方法制得的感光树脂组合物的成膜方法，其特征在于，包括：

在玻璃基板上旋涂感光树脂组合物，形成感光树脂膜层；

将所述感光树脂膜层在50-120℃温度下热处理3-5min；

将热处理后的感光树脂膜层用照度为100-250mJ/cm2的紫外光进行曝光处理2-15s；

将曝光处理后的感光树脂膜层采用碱性显影液进行显影处理；

将显影处理后的感光树脂膜层在200-250℃温度下烘烤30-60min，制成滤光片用感光树脂膜层。 

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