CN109294512A - 高转移性uv光固化胶黏剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高转移性UV光固化胶黏剂及其制备方法和应用,所述光固化胶黏剂通过含有重量份数为40~70份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2~5份光引发剂和15~30份活性稀释单体的原料混合得到。本发明的胶黏剂不仅具有固化速度快、耗能少、无VOCs排放,环保等优点,而且粘度广泛,可在300~620mPa.s范围内调整,粘度适中且转移性高,用于印刷制品可保证印刷表面平整完好。
Description
技术领域
本发明属于UV光固化胶黏剂领域,涉及一种高转移性粘度广泛可调的UV光固化胶黏剂及其制备方法。
背景技术
冷烫工艺是近年来印刷技术上一个重要突破,它将传统印刷及贴合技术有机结合,应用于烟包印刷中不仅能降低印刷成本,而且工艺操作简单,在需要烫印的图案表面涂布胶黏剂,然后在一定压力作用下贴合电化铝,通过剥离工艺使电化铝的镀铝层转移到承印材料涂有胶黏剂的部位,完成电化铝的转移,并赋予烟包更精美的印刷图案。在冷烫工艺过程中,最重要的为胶黏剂的选择,它关系着电化铝镀层转移性的优劣,从而决定了印刷图案的精美程度。冷烫工艺中通常选用紫外光固化(UV)胶黏剂,UV光固化胶黏剂以固化速度快、耗能少、无VOCs排放,环保等优点被广泛应用。
虽然UV光固化胶黏剂的开发晚于其他种类胶黏剂,但在欧美等发达国家,UV光固化胶黏剂已经得到快速发展,欧美的Chemence,Hoelne,Holdtite,Sartomer公司,日本的东亚合成公司,Three bond公司,协立化学工业公司都开发出很多品种的UV固化胶黏剂。我国对于UV固化技术从上世纪70年代才开始研究,UV光固化胶黏剂技术的研究更是晚于西方发达国家几十年,兵器工业部53所,化工部晨光化工研究院,烟台德邦公司等也开发出少量品种,但和进口产品相比其性能和固化工艺等方面均有一定差距。近年来,国内UV固化技术发展很快,应用领域也不断拓宽,随着我国对烟包行业环保要求的不断提高,利用UV光固化胶黏剂实现电化铝精确转移将是烟包冷烫印工艺发展的一个重要方向。
虽然UV光固化胶黏剂具有室温固化速度快、固化过程便于操作和控制、无溶剂、满足环保要求等优点,但是UV光固化胶黏剂应用于烟包冷烫印刷中仍存在粘性不适宜、对电化铝转移性低、粘度不便于调节等缺点,阻碍了冷烫印工艺在印刷工业中的发展。
发明内容
目前现有技术中存在的技术问题是,目前的UV光固化胶黏剂应用于烟包冷烫印刷中仍存在粘性不适宜、对电化铝转移性低、粘度不便于调节等缺点。
本发明正是基于现存UV光固化胶黏剂的粘性不理想、粘度不易于调节等缺点,开发新型的粘度可调的UV光固化胶黏剂。本发明以二羟甲基丁酸(DMBA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、丙烯酸(AA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)和丙烯酸正丁酯(BMA)为原料合成UV光固化胶黏剂聚氨酯丙烯酸酯预聚体;以乙烯基吡咯烷酮(VP)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为单体;以1-羟基环己基苯甲酮(184)和硫杂蒽酮类为光引发剂,采用逐步聚合、连续加料的工艺方法,通过化学共聚反应制备粘性和粘度适中的高转移性UV光固化胶黏剂。
具体来说,本发明提出了如下技术方案:
一方面,本发明提供了一种光固化胶黏剂,所述光固化胶黏剂通过含有重量份数为40~70份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2~5份光引发剂和15~30份活性稀释单体的原料混合得到,优选的是,所述原料含有溶剂水和/或乙醇。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述光固化胶黏剂通过含有重量份数为44.8~69.2份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2.5~4.2份光引发剂和19~28份活性稀释单体的原料混合得到。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体通过含有重量份数为7~10份二异氰酸酯,1~2份亲水扩链剂,10~15份丙烯酸、12~18份丙烯酸酯和11~18份丙烯酸羟基酯反应得到。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中一种或两种以上,优选为异佛尔酮二异氰酸酯。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述亲水扩链剂选自二羟甲基丁酸和二羟甲基丙酸中的一种或两种以上,优选为二羟甲基丁酸。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述丙烯酸酯选自丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯和二环戊烯基丙烯酸酯中的一种或两种以上,优选为丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸丁酯。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述丙烯酸羟基酯选自丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上,优选为丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基乙酯。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述光引发剂选自1-羟基环己基苯甲酮、二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1丙酮和硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或两种以上,优选为二苯甲酮。
优选的是,上述的光固化胶黏剂,其中,所述活性稀释单体选自官能化丙烯酸酯类化合物,优选的是乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种以上,进一步优选为5~8份乙烯基吡咯烷酮、7~10份甲基丙烯酸羟丙酯、和7~10份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
本发明还提供了上述光固化胶黏剂的制备方法,通过含有质量份数为40~70份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2~5份光引发剂和15~30份活性稀释单体的原料混合得到,其中,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体通过端基为异氰酸酯基的氨基甲酸酯和羟基官能化的丙烯酸酯反应得到。
优选的是,上述的制备方法,其中,所述羟基官能化的丙烯酸酯通过10~15份丙烯酸、12~18份丙烯酸酯和11~18份丙烯酸羟基酯加入引发剂和乳化剂反应得到。
优选的是,上述的制备方法,其中,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、和偶氮二异庚腈中的一种或两种以上,优选为偶氮二异丁腈;优选的是,所述乳化剂选自OP系乳化剂,优选为OP-4、OP-7、OP-9、OP-10、OP-13、OP-15、OP-20、OP-30、OP-40和OP-50中的一种或两种以上,进一步优选为OP-10。
优选的是,上述的制备方法,其中,所述反应温度为60~65℃,优选的是反应在惰性气体保护下进行。
本发明还提供了上述的制备方法制备得到的光固化胶黏剂。
本发明还提供了上述光固化胶黏剂在印刷领域的应用,优选在制备印刷油墨中的应用。
本发明还提供了一种油墨,含有本发明的光固化胶黏剂,乙醇和或水。
本发明的有益效果包括:
本发明的UV光固化胶黏剂粘性适中,粘度广泛可调;
本发明的UV光固化胶黏剂具有高转移性。
下面结合附图和各个具体实施方式,对本发明及其有益技术效果进行详细说明,其中:
附图说明
图1是本发明实施例1制备的胶黏剂紫外光吸收强度。
图2是本发明实施例2制备的胶黏剂紫外光吸收强度。
具体实施方式
如上所述,本发明的目的在于:提供一种高转移性光粘度范围的UV光固化胶黏剂,并提供该UV光固化胶黏剂的制备方法。
本发明提供的一个技术方案是,一种高转移性UV光固化胶黏剂,按重量份数由以下组分组成:异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)7-10份、二羟甲基丁酸1-2份、丙烯酸(AA)10-15份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)3-6份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)5-8份、丙烯酸正丁酯(BMA)9-12份、光引发剂二苯甲酮(BP)2.5-4.2份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)6-10份、乙烯基吡咯烷酮(VP)5-8份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)7-10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)7-10份、偶氮二异丁腈2.8-3.2份、去离子水10-30份、OP-101-3份、无水乙醇10-30份。
本发明提供的另一个技术方案是,一种高转移性UV光固化胶黏剂的制备方法,具体操作步骤如下:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)7-10份、二羟甲基丁酸1-2份、丙烯酸(AA)10-15份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)3-6份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)5-8份、丙烯酸正丁酯(BMA)9-12份、光引发剂二苯甲酮(BP)2.5-4.2份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)6-10份、乙烯基吡咯烷酮(VP)5-8份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)7-10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)7-10份、偶氮二异丁腈2.8-3.2份、去离子水10-30份、OP-101-3份、无水乙醇10-30份;
步骤2,将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丁酸加入到装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口反应烧瓶中,于水浴温度80~95℃下高速搅拌25~30min,使其充分发生反应;
步骤3,加入定量的去离子水作为溶剂,将水浴温度调节至60~65℃,加入引发剂偶氮二异丁腈、乳化剂OP-10,以及丙烯酸(AA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸正丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)等单体,在N2保护下反应2~3h,使聚丙烯酸酯类单体自行发生自由基聚合反应,最终生成含有氨基甲酸酯基与双键的聚丙烯酸酯复合树脂预聚体(即聚氨酯丙烯酸酯预聚体);
步骤4,将步骤3得到的聚氨酯丙烯酸酯预聚体与活性稀释单体乙烯基吡咯烷酮(VP)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)等按照设计比例相互混合,通过搅拌使其充分混合并相互分散均匀。添加光引发剂,得到本发明的高转移性UV光固化胶黏剂。
本发明还提供了一种油墨(即降低粘度的高转移性UV光固化胶黏剂),将高转移性UV光固化胶黏剂、无水乙醇以及去离子水充分混合均匀形成油墨。为了配合施工,作为一种优选的方式,可以在混合时加入油墨助剂(例如聚丙烯酸),再在单罐行星式高能球磨机中研磨2~3h(球磨速度为1000r/min),即可获得粘度适用于施工的油墨。
下面通过具体实施例来说明本发明的油墨配方,并对本发明制备的油墨性能进行检测。
下面实施例中所用到各试剂来源如下,本发明未记载的仪器或者试剂均为本领域普通技术人员可以常规确定的内容:
表1实施例所用试剂
试剂/仪器 | 型号 | 厂家 |
异佛尔酮二异氰酸酯 | 分析纯 | 上海紫一试剂厂 |
二羟甲基丁酸 | 分析纯 | 上海笛柏生物科技有限公司 |
丙烯酸 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
丙烯酸-2-乙基己酯 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
丙烯酸-2-羟基乙酯 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
丙烯酸正丁酯 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
二苯甲酮 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
乙烯基吡咯烷酮 | 分析纯 | 天津希恩思生化科技有限公司 |
甲基丙烯酸羟丙酯 | 分析纯 | 天津希恩思生化科技有限公司 |
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 | 分析纯 | 天津希恩思生化科技有限公司 |
偶氮二异丁腈 | 分析纯 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 |
实施例1
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)7份、二羟甲基丁酸1份、丙烯酸(AA)10份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)3份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)5份、丙烯酸正丁酯(BMA)9份、光引发剂(二苯甲酮)2.5份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)6份、乙烯基吡咯烷酮(VP)5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)7份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)7份、偶氮二异丁腈2.8份、OP-101份,去离子水10份,无水乙醇10份。
步骤2,将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丁酸加入到装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口反应烧瓶中,于水浴温度80℃下高速搅拌30min,使其充分发生反应;
步骤3,加入去离子水作为溶剂(去离子水用量为可溶解产品即可),将水浴温度降低至65℃,加入引发剂偶氮二异丁腈、乳化剂OP-10,以及丙烯酸(AA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸正丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)等单体,在N2保护下反应2h,使丙烯酸酯类单体自行发生自由基聚合反应,最终生成聚氨酯丙烯酸酯预聚体;
步骤4,将步骤3得到的聚氨酯丙烯酸酯预聚体与单体乙烯基吡咯烷酮(VP)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)相互混合,通过搅拌使其充分混合并相互分散均匀。添加光引发剂,得到高转移性UV光固化胶黏剂。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,如图1所示。由图可知紫外光的吸收强度约为310,吸收的紫外光波长段范围约为170-300nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
制备油墨:将步骤4所得的高转移性UV光固化胶黏剂、无水乙醇以及去离子水加入到烧瓶中进行初步搅拌,然后加入到单罐行星式高能球磨机中研磨3h(球磨速度为1000r/min),即可获得低粘度油墨。
实施例2
步骤1,按重量份分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)10份、二羟甲基丁酸2份、丙烯酸(AA)15份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)6份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)8份、丙烯酸正丁酯(BMA)12份、光引发剂(二苯甲酮)4.2份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)10份、乙烯基吡咯烷酮(VP)8份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)10份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)7.5份、偶氮二异丁腈3.2份、OP-103份,去离子水30份,无水乙醇30份。
步骤2,将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丁酸加入到装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的四口反应烧瓶中,于水浴温度95℃下高速搅拌25min,使其充分发生反应;
步骤3,加入定量的去离子水作为溶剂,将水浴温度降低至60℃,加入引发剂偶氮二异丁腈、乳化剂OP-10,以及丙烯酸(AA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸正丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)等单体,反应3h,使聚丙烯酸酯类单体自行发生自由基聚合反应,最终生成含聚氨酯丙烯酸酯预聚体;
步骤4,将步骤3得到的聚氨酯丙烯酸酯预聚体与单体乙烯基吡咯烷酮(VP)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)等按照设计比例相互混合,通过搅拌使其充分混合并相互分散均匀。添加光引发剂,得到高转移性UV光固化胶黏剂。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,如图2所示。由图可知紫外光的吸收强度约为315,吸收的紫外光波长段范围约为125-300nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)8份、二羟甲基丁酸1.5份、丙烯酸(AA)12份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)5份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)7份、丙烯酸正丁酯(BMA)11份、光引发剂(二苯甲酮)3份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)7份、乙烯基吡咯烷酮(VP)7份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)8份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)9份、偶氮二异丁腈3份、OP-102份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度约为305,吸收的紫外光波长段范围约为130~300nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)9份、二羟甲基丁酸1.5份、丙烯酸(AA)12.5份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)4份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)6份、丙烯酸正丁酯(BMA)10.5份、光引发剂(二苯甲酮)3.1份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)8.5份、乙烯基吡咯烷酮(VP)6.5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)7.5份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)10份、偶氮二异丁腈2.9份、OP-102.5份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度约为325,吸收的紫外光波长段范围约为120~300nm,吸收效果明显。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)9.5份、二羟甲基丁酸2份、丙烯酸(AA)13.5份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)5.5份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)6.5份、丙烯酸正丁酯(BMA)9.5份、光引发剂(二苯甲酮)2.8份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)9份、乙烯基吡咯烷酮(VP)6份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)8.5份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)9.5份、偶氮二异丁腈3.1份、OP-101.5份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度约为320,吸收的紫外光波长段范围约为130~300nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例6
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)10份、二羟甲基丁酸2份、丙烯酸(AA)15份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)5份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)7.5份、丙烯酸正丁酯(BMA)11.5份、光引发剂(二苯甲酮)3.5份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)7.5份、乙烯基吡咯烷酮(VP)5.5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)9份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)8.5份、偶氮二异丁腈2.95份、OP-102.2份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度约为330,吸收的紫外光波长段范围约为110~305nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例7
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)9.2份、二羟甲基丁酸1.7份、丙烯酸(AA)12.8份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)4.3份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)5.8份、丙烯酸正丁酯(BMA)10.7份、光引发剂(二苯甲酮)2.9份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)8.2份、乙烯基吡咯烷酮(VP)6.8份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)8.8份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)9.7份、偶氮二异丁腈2.8份、OP-102.6份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度约为321,吸收的紫外光波长段范围约为121~302nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例8
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)8.4份、二羟甲基丁酸1.6份、丙烯酸(AA)12.4份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)5.3份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)7.1份、丙烯酸正丁酯(BMA)11.3份、光引发剂(二苯甲酮)3.5份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)7.5份、乙烯基吡咯烷酮(VP)3.2份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)8.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)9.2份、偶氮二异丁腈3.15份、OP-101.9份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度约为308,吸收的紫外光波长段范围约为128~303nm,吸收效果明显。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例9
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)13份、二羟甲基丁酸4份、丙烯酸(AA)17份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)7.5份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)9份、丙烯酸正丁酯(BMA)13份、光引发剂(二苯甲酮)4.7份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)7.5份、乙烯基吡咯烷酮(VP)5.5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)11份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)11份、偶氮二异丁腈3.5份、OP-103.4份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度很弱,吸收效果不明显,因此紫外光固化时间很长(>6h)。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
实施例10
本实施例与实施例1的区别在于:
步骤1,按重量份数分别称取异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)6份、二羟甲基丁酸0.8份、丙烯酸(AA)9份、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)2.5份、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)4.5份、丙烯酸正丁酯(BMA)8.5份、光引发剂(二苯甲酮)2份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)5.5份、乙烯基吡咯烷酮(VP)4.5份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)6.5份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)6.5份、偶氮二异丁腈2.3份、OP-100.6份,去离子水10份,无水乙醇10份。
采用美国Perkin Elmer公司LS-55型荧光/磷光/发光分光光度计检测其紫外光吸收强度,紫外光的吸收强度弱,吸收效果不明显,因此紫外光固化时间很长(>8h)。
粘度测试利用流变仪,型号MCR302Anton Paar GmbH,其结果如表2中所示。
表2实施例制备的光固化胶黏剂的转移性和粘度的测试结果
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
黏度(mPa.s,25℃) | 300 | 350 | 410 | 490 | 620 | 570 | 540 | 430 | 70 | 860 |
转移性 | 优 | 优 | 优 | 优 | 优 | 优 | 优 | 优 | 差 | 差 |
表中,转移性测试通过印刷时观测胶黏剂在印刷面的转移情况记录,其中,“优”表示印刷时胶黏剂完整转移,表面平整;“差”表示印刷时胶黏剂不能完整转移,表面出现缺损或者坑洼。
通过表2中的测试结果可见,实施例1-8所得到的胶黏剂的粘度广泛,可在300~620mPa.s范围内调整,粘度适中,满足印刷要求,且转移性高,用于印刷制品可保证印刷表面平整完好;而实施例9和实施例10得到的胶黏剂粘度太高或者太低,转移性差,印刷表面不完整。
Claims (16)
1.一种光固化胶黏剂,其特征在于,所述光固化胶黏剂通过含有重量份数为40~70份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2~5份光引发剂和15~30份活性稀释单体的原料混合得到,优选的是,所述原料含有溶剂水和/或乙醇。
2.根据权利要求1所述的光固化胶黏剂,其中,所述光固化胶黏剂通过含有重量份数为44.8~69.2份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2.5~4.2份光引发剂和19~28份活性稀释单体的原料混合得到。
3.根据权利要求1或2所述的光固化胶黏剂,其中,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体通过含有重量份数为7~10份二异氰酸酯,1~2份亲水扩链剂,10~15份丙烯酸、12~18份丙烯酸酯和11~18份丙烯酸羟基酯反应得到。
4.根据权利要求3所述的光固化胶黏剂,其中,所述二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中一种或两种以上,优选为异佛尔酮二异氰酸酯。
5.根据权利要求3或4所述的光固化胶黏剂,其中,所述亲水扩链剂选自二羟甲基丁酸和二羟甲基丙酸中的一种或两种以上,优选为二羟甲基丁酸。
6.根据权利要求3-5任一项所述的光固化胶黏剂,其中,所述丙烯酸酯选自丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯和二环戊烯基丙烯酸酯中的一种或两种以上,优选为丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸丁酯。
7.根据权利要求3-5任一项所述的光固化胶黏剂,其中,所述丙烯酸羟基酯选自丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上,优选为丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基乙酯。
8.根据权利要求1-7任一项所述的光固化胶黏剂,其中,所述光引发剂选自1-羟基环己基苯甲酮、二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1丙酮和硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或两种以上,优选为二苯甲酮。
9.根据权利要求1-8任一项所述的光固化胶黏剂,其中,所述活性稀释单体选自官能化丙烯酸酯类化合物,优选的是乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或两种以上,进一步优选为5~8份乙烯基吡咯烷酮、7~10份甲基丙烯酸羟丙酯、和7~10份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
10.一种权利要求1-9任一项所述光固化胶黏剂的制备方法,通过含有质量份数为40~70份的聚氨酯丙烯酸酯预聚体、2~5份光引发剂和15~30份活性稀释单体的原料混合得到,其中,所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体通过端基为异氰酸酯基的氨基甲酸酯和羟基官能化的丙烯酸酯反应得到。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,所述羟基官能化的丙烯酸酯通过10~15份丙烯酸、12~18份丙烯酸酯和11~18份丙烯酸羟基酯加入引发剂和乳化剂反应得到。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、和偶氮二异庚腈中的一种或两种以上,优选为偶氮二异丁腈;优选的是,所述乳化剂选自OP系乳化剂,优选为OP-4、OP-7、OP-9、OP-10、OP-13、OP-15、OP-20、OP-30、OP-40和OP-50中的一种或两种以上,进一步优选为OP-10。
13.根据权利要求11或12所述的制备方法,其中,所述反应温度为60~65℃,优选的是反应在惰性气体保护下进行。
14.权利要求10-13任一项所述的制备方法制备得到的光固化胶黏剂。
15.权利要求1-9任一项或权利要求14所述的光固化胶黏剂在印刷领域的应用,优选在制备印刷油墨中的应用。
16.一种油墨,含有权利要求1-9任一项或权利要求14所述的光固化胶黏剂,乙醇和或水。
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