CN103694861A - 双重改性、双重固化环氧丙烯酸酯涂料 - Google Patents

双重改性、双重固化环氧丙烯酸酯涂料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料:聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)40-80、聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)20-60、紫外光引发剂0.01-0.05、热固化引发剂0.01-0.05、流平剂0.005-0.01、消泡剂0.005-0.01。本发明将聚乙二醇改性环氧丙烯酸树脂(Ⅰ)和聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)按照优化的配方充分混合,降低了紫外光固化环氧丙烯酸酯的粘度,改善了漆膜的柔韧性,改性后的混合树脂具有热固化温度低,紫外光固化速度快,可适用于不规则基材的紫外光涂料固化施工。

Description

双重改性、双重固化环氧丙烯酸酯涂料
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,特别是涉及一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料及其制备方法。 
背景技术
随着社会的发展和科学技术的进步,环保也越来越得到重视。光固化涂料是20世纪60年代开发的一种环保节能的涂料,很快得到了推广应用并成为商业化的涂料产品。与其他类型的涂料相比,光固化涂料具有固化速度快、固化温度低、节能环保等优点,但是单纯的光固化也存在着不足的一面,例如:固化的对象必须是平整的、固化的深度也会受到限制、对于色漆的固化更是难以达到深层次的固化。因此,为了克服光固化的缺陷,双重固化应运而生,它可以弥补光固化的不足。例如现有技术有采用空气中的潮气固化聚氨酯、或者阳离子自由基固化、或者双组分聚氨酯涂料等技术来补充紫外光固化。 
环氧丙烯酸酯树脂是丙烯酸酯树脂中的一种,它是环氧树脂与丙烯酸或者甲基丙烯酸反应得到的树脂,是不饱和树脂的一种,既可以加入紫外光引发剂,采用紫外光固化,也可以加入热引发剂、阳离子引发剂,采用自由基聚合的方式固化。因此,环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯可以作为主要原料用于双重固化。采用双重固化的方式一方面可以提高双键的转化率,另一方面可以拓展紫外光固化涂料的适用范围:不规则形状的基材、色漆等,因此,双重固化的紫外光固化涂料具有很好的应用前景。例如采用二异氰酸酯和烯丙基醚对合成的环氧丙烯酸酯进行改性,然后加入光引发剂、热引发剂、热促进剂、消泡剂、流平剂,制成光-热双重固化涂料,热固化时所需的固化温度低,且表干时间比现有技术显著缩短。 
但是环氧丙烯酸酯树脂存在着粘度大,紫外光固化之后漆膜具有硬度高而 柔韧性差、耐冲击性能差等缺点,使得它的应用得到了限制。 
发明内容
基于此,本发明的目的是提供一种柔韧、低粘度、耐冲击的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料。 
具体的技术方案如下: 
一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料: 
Figure BDA0000436239130000021
所述聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000022
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000023
Figure BDA0000436239130000031
在其中一个实施例中,所述环氧树脂为E-42、E-44、E-51中的一种或几种。 
在其中一个实施例中,所述聚乙二醇为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000中的一种或几种。 
在其中一个实施例中,所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种。 
在其中一个实施例中,所述氧气抑制剂为三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚或乙二醇单烯丙基醚中的一种或几种。 
在其中一个实施例中,所述活性稀释剂为三缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或几种。 
在其中一个实施例中,所述催化剂为三乙胺;所述阻聚剂为羟基苯甲醚。 
本发明的另一目的是提供上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法。 
具体的技术方案如下: 
上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,包括如下步骤: 
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备: 
A、将环氧树脂和聚乙二醇加入反应釜1中,将催化剂和阻聚剂混合后加入反应釜1中,在80~100℃下反应2-4h; 
B、向步骤A的反应产物中加入丙烯酸或甲基丙烯酸,在90~110℃下反应2~4h; 
C、向步骤B的反应产物中加入活性稀释剂即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ); 
(2)聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备: 
D、将环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸加入反应釜2中,将催化剂和阻聚剂混合后加入反应釜2中,在90~110℃下反应2-4h; 
E、将二异氰酸酯和氧气抑制剂加入反应釜3中,在70~90℃下反应1~3h; 
F、向步骤E的反应产物中加入步骤D得到的产物,在85~100℃下反应2~3h; 
G、向步骤F的反应产物中加入活性稀释剂即得聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ); 
(3)将聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)、聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)、紫外光引发剂、热固化引发剂、流平剂和消泡剂按比例混合即得所述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料。 
本发明的原理及优点如下: 
本发明采用柔韧性好的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂与脆且硬的环氧丙烯酸酯混合,加入紫外光引发剂、热引发剂、消泡剂、流平剂等助剂,混合均匀制备成一种可以在低温50度单独固化,又可以采用紫外光单独固化,可以采用低温热固化、紫外光双重固化,得到具有漆膜柔韧性好、能适用于不规则基材和深层涂料固化等特点的涂料。 
聚乙二醇是一种柔性链段的直链化合物,它不仅可以改善树脂的柔韧性,同时,它具有降低树脂粘度的功能。利用聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯(Ⅰ)可以得到柔性、低粘度的改性树脂。同时为了克服环氧丙烯酸酯在单独热固化时表面发粘的不足,本发明添加氧气抑制剂改性环氧丙烯酸酯,得到聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ),而这使得环氧丙烯酸酯在单独热固化下也能迅速的达到表面干燥的目的。将这两种各自具有不同优异性能的树脂进行互相优化、互相补充,充分混合后得到的树脂不但保留了这两种树脂的优点,而且在性能上得到了改进,最终得到柔韧性好、粘度低、低温下快速达到表面干燥的改性树脂,比市面上常见的仅仅用环氧丙烯酸酯的紫外光固化涂料的性能优越很多。 
本发明将聚乙二醇改性环氧丙烯酸树脂(Ⅰ)和聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)按照优化的配方充分混合,在很大程度上改善了树脂的粘度、柔韧性。改性后的混合树脂具有热固化温度低,50℃下即可固化;固化速度快,在50℃下约1小时即可达到表面干燥;粘度低,最低粘度低至4000mpa.s;柔韧性好,达到1mm;耐冲击性好,可达到50cm。 
具体实施方式
本发明实施例所使用的原料如下: 
环氧树脂(E-42、E-44、E-51)为广州市东风化工实业有限公司生产; 
聚乙二醇为天津北联精细化学品开发有限公司生产; 
丙烯酸、甲基丙烯酸为天津市科密欧化学试剂有限公司生产; 
甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为德国拜耳有限公司生产; 
氧气抑制剂:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚或乙二醇单烯丙基醚为天津仲渤化工原料公司生产; 
活性稀释剂:三缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、1,6-己二醇双丙烯酸酯(HDDA)和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)为长兴化工公司生产; 
紫外光引发剂为汽巴精化1173; 
热引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰; 
流平剂为迪高助剂Glide432; 
消泡剂为迪高助剂Airex900。 
以下通过实施例对本发明做进一步的阐述。 
实施例1 
本实施例一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料: 
Figure BDA0000436239130000051
所述聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000061
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000062
上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,包括如下步骤: 
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备: 
A、将80重量份的环氧树脂E-42和10重量份的分子量为600的聚乙二醇加入反应釜1中,同时将0.3重量份的三苯基膦(催化剂)和0.03重量份的对苯二酚(阻聚剂)混合之后加入反应釜1中,在95℃下反应4h; 
B、向反应釜1中加入25重量份的丙烯酸,在100℃下反应2h; 
C、向步骤B的反应产物中加入20重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯(活性稀释剂)即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ); 
(2)聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备 
D、将80重量份的环氧树脂E-42和25重量份的甲基丙烯酸加入反应釜2中,同时将0.3重量份的三乙胺(催化剂)和0.03重量份的对苯二酚(阻聚剂)混合之后加入反应釜2中,在100℃下反应4h; 
E、将10重量份的甲苯二异氰酸酯和10重量份的聚乙二醇二烯丙基醚(氧 气抑制剂)加入反应釜3中,在80℃下反应3h; 
F、向步骤E的反应产物中加入步骤D的反应产物,在95℃下反应2h; 
G、向步骤F反应后的产物中加入20重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯混合稀释剂(活性稀释剂)即得聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ); 
(3)漆膜的制备 
H、将50重量份的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)和50重量份的聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)混合; 
I、加入0.03重量份的紫外光引发剂、0.03重量份的热固化引发剂、0.008重量份的流平剂和0.008重量份的消泡剂搅拌均匀,用刮膜器制备漆膜。 
实施例2 
本实施例一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料: 
Figure BDA0000436239130000071
所述聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000072
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成: 
上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,包括如下步骤: 
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备: 
A、将90重量份的环氧树脂E-44、E-51(1:1质量比)和20重量份的聚乙二醇600加入反应釜1中,同时将0.5重量份的三乙胺和0.05重量份的对羟基苯甲醚混合之后加入反应釜1中,在90℃下反应3h; 
B、向反应釜1中加入20重量份的丙烯酸,在100℃下反应3h; 
C、向步骤B的反应产物中加入30重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ); 
(2)聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备: 
D、将100重量份的环氧树脂E-44、E-51(1:1质量比)和30重量份的甲基丙烯酸加入反应釜2中,同时将0.7重量份的三苯基膦和0.07重量份的对苯二酚混合之后加入反应釜2中,在100℃下反应3.5h; 
E、将20重量份的六亚甲基二异氰酸酯和20重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入反应釜3中,在85℃下反应2h; 
F、向步骤E的反应产物中加入步骤D的产物,在90℃下反应3h; 
G、向步骤F反应后的产物中加入20重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯单体即得聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ); 
(3)漆膜的制备 
H、将60重量份的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)和40重量份的聚 氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)混合; 
I、加入0.02重量份的紫外光引发剂、0.02重量份的热固化引发剂、0.005重量份的流平剂和0.005重量份的消泡剂搅拌均匀,用刮膜器制备漆膜。 
实施例3 
本实施例一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料: 
Figure BDA0000436239130000091
所述聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000092
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000093
上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,包括如下步骤: 
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备: 
A、将100重量份的环氧树脂E-42、E-51(1:1质量比)和30重量份的聚乙二醇400加入反应釜1中,同时将0.7重量份的四乙基溴化铵和0.07重量份的对羟基苯甲醚混合之后加入反应釜1中,在85℃下反应3.5h; 
B、向反应釜1中加入20重量份的丙烯酸,在95℃下反应3.5h; 
C、向步骤B的反应产物中加入30重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)单体即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ); 
(2)聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备: 
D、将100重量份的环氧树脂E-42、E-51(1:1质量比)和35重量份的甲基丙烯酸加入反应釜2中,同时将0.7重量份的三乙胺和0.07重量份的对羟基苯甲醚混合之后加入反应釜2中,在100℃下反应3.5h; 
E、将20重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和20重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入反应釜3中,在85℃下反应2h; 
F向步骤E的反应产物中加入步骤D的产物,在95℃下反应2.5h; 
G、向步骤F反应后的产物中加入30重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)单体即得聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ); 
(3)漆膜的制备 
H、将50重量份的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)和50重量份的聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)混合; 
I、加入0.04重量份的紫外光引发剂、0.04重量份的热固化引发剂、0.006重量份的流平剂和0.006重量份的消泡剂搅拌均匀,用刮膜器制备漆膜。 
实施例4 
本实施例一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料: 
Figure BDA0000436239130000111
所述聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000112
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000113
上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,包括如下步骤: 
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备: 
A、将110重量份的环氧树脂E-42、E-51(1:2质量比)和30重量份的聚乙二醇1000加入反应釜1中,同时将0.9重量份的三苯基膦和0.09重量份的对苯二酚混合之后加入反应釜1中,在85℃下反应3.5h; 
B、向反应釜1中加入15重量份的甲基丙烯酸,在95℃下反应3.5h; 
C、向步骤B反应后的产物中加入30重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ); 
(2)聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备: 
D、将100重量份的环氧树脂E-42、E-51(1:2质量比)和15重量份的甲基丙烯酸加入反应釜2中,同时将0.5重量份的三乙胺和0.05重量份的对羟基苯甲醚混合之后加入反应釜2中,在100℃下反应3.5h; 
E、将10重量份的甲苯二异氰酸酯和10重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入反应釜3中,在85℃下反应2h; 
F、向步骤E的反应产物中加入步骤D的产物,在95℃下反应2.5h; 
G、向步骤F的反应产物中加入25重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯即得聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ); 
(3)漆膜的制备 
H、将60重量份的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)和40重量份的聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)混合; 
I、加入0.05重量份的紫外光引发剂、0.05重量份的热固化引发剂、0.007重量份的流平剂和0.007重量份的消泡剂搅拌均匀,用刮膜器制备漆膜。 
实施例5 
本实施例一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,包括如下重量份的原料: 
Figure BDA0000436239130000121
所述聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000131
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成: 
Figure BDA0000436239130000132
上述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,包括如下步骤: 
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备: 
A、将100重量份的环氧树脂E-44、E-51(1:2质量比)和25重量份的聚乙二醇400加入反应釜1中,同时将0.5重量份的三苯基膦和0.05重量份的对羟基苯甲醚混合之后加入反应釜1中,在90℃下反应3h; 
B、向反应釜1中加入25重量份的甲基丙烯酸,在95℃下反应3.5h; 
C、向步骤B的反应产物中加入25重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)。 
(2)聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备: 
D、将100重量份的环氧树脂E-44、E-51(1:2质量比)和30重量份的丙烯酸加入反应釜2中,同时将0.5重量份的三乙胺和0.05重量份的对羟基苯甲醚混合之后加入反应釜2中,在100℃下反应3.5h; 
E、将20重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和20重量份的三羟甲基丙烷 三丙烯酸酯加入反应釜3中,在80℃下反应2.5h; 
F、向步骤E的反应产物中加入步骤D的产物,在90℃下反应3h; 
G、向步骤F的反应产物中加入35重量份的三缩三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯即得聚氨酯树脂改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ); 
(3)漆膜的制备 
H、将60重量份的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)和40重量份的聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)混合; 
I、加入0.04重量份的紫外光引发剂、0.04重量份的热固化引发剂、0.006重量份的流平剂和0.006重量份的消泡剂搅拌均匀,用刮膜器制备漆膜。 
实施例6 
对实施例1~5制得的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料进行性能测试。旋转粘度计测试粘度,其具体检测结果如表1。 
表1 
Figure BDA0000436239130000141
实施例7 
本发明制成的UV-热双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的性能测试。其性能如表2所示。 
表2本发明制成的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的性能。 
Figure BDA0000436239130000142
Figure 20131068443811000021
表3实施例5与未改性环氧丙烯酸酯性能对比 
Figure BDA0000436239130000152
结合表1、表2、表3的对比数据可知,本专利的突出创新点在于改性后的树脂具有粘度低、柔性好、耐冲击性强、单独热固化的温度低且固化时间短。 
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。 

Claims (8)

1.一种双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,包括如下重量份的原料:
所述聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)由如下重量份的原料制备而成:
Figure FDA0000436239120000013
2.根据权利要求1所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,所述环氧树脂为E-42、E-44、E-51中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,所述聚乙二醇为聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,所述氧气抑制剂为三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚或乙二醇单烯丙基醚中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,所述活性稀释剂为三缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1-6任一项所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料,其特征在于,所述催化剂为三乙胺;所述阻聚剂为羟基苯甲醚。
8.权利要求1-7任一项所述的双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)的制备:
A、将环氧树脂和聚乙二醇加入反应釜1中,将催化剂和阻聚剂混合后加入反应釜1中,在80~100℃下反应2-4h;
B、向步骤A的反应产物中加入丙烯酸或甲基丙烯酸,在90~110℃下反应2~4h;
C、向步骤B的反应产物中加入活性稀释剂即得聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ);
(2)聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)的制备:
D、将环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸加入反应釜2中,将催化剂和阻聚剂混合后加入反应釜2中,在90~110℃下反应2-4h;
E、将二异氰酸酯和氧气抑制剂加入反应釜3中,在70~90℃下反应1~3h;
F、向步骤E的反应产物中加入步骤D得到的产物,在85~100℃下反应2~3h;
G、向步骤F的反应产物中加入活性稀释剂即得聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ);
(3)将聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅰ)、聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(Ⅱ)、紫外光引发剂、热固化引发剂、流平剂和消泡剂按比例混合即得所述双重改性、双重固化的环氧丙烯酸酯涂料。
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