TW320605B

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Publication number: TW320605B
Application number: TW082109948A
Authority: TW
Original assignee: Sakura Color Prod Corp
Priority date: 1993-07-19
Filing date: 1993-11-25
Publication date: 1997-11-21
Also published as: US5432258A; JPH0732797A

Description

Α7 Β7 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製五、發明説明（i ) 本發明係有鼷轉寫紙。本發明之轉寫紙特別是可用陶瓷器類（馬克杯、茶杯等）、玻璃器類（杯子、碗等）、金属製品等粘著花纹時之圖案轉寫。本說明書中，“ ％ ”及“份”係分別意指“重量％ ” 及“重董份〃。將轉寫紙用於陶瓷器類等Μ轉寫設計乃至園案花纹之情形，早己廣泛採用水滑動方式。於此方式中，乃先於離型紙上設置水溶性期料層，而於其上形成多色之圖案層，視需要可於其上設置鼸案支持層。將如此所得到之轉寫紙再Μ水潤濕，則可溶解除去水溶性糊料，從離型紙剝離圖茱觸，故，将此滑動轉寫至披轉寫饈即陶瓷器類之表面後，再使用塗刷器等之治具除去存在於圖案層與被轉寫層之間的水後，放置使靨案層乾燥。乾燥終了後，以10001之高溫燒成被轉寫醱，以使所轉寫之圖案層密接於被轉寫體〇但，於此方式中，因必須M l〇〇〇t:之高溫燒成，故欠缺耐熱性之著色材則受到使用限制，结果，乃有色調、色數等之多樣化受到限制之問題存在。特開平2-252600號係揭示一棰轉寫紙及其轉寫方法，該轉寫紙其特欲在於：在》施有水溶性期料或離型材料之基材而用來作為離型紙或離型性膜上，形成一可維持轉寫時圖案層之形狀的支持被膜層，再Μ擁有所選定之B階段的印刷層形成呈於此支持被膜雇上對於被轉寫體之接箸強度比對於上述支持被膜層還大般之圏菜層。 -IL. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線 • LT. 本纸張尺度適用中國國家揉準（〇泌）八4规格（210><297公釐）經濟部中央梯準局貞工消费合作社印製 A7 _B7__五、發明説明（2 ) 於此方法中，印刷層烙燒（硬化）係於80〜3001下進行，故，能解決上述高溫燒成所產生之缺點。然而，以此方法實施多色印刷時，印刷層至B階段化須耗長時間，因而有轉寫紙製造效率很低之缺點。又，於80〜170t：左右之較低溫實施印刷層之烙燒時，若無長時間的熱處理，則無法充分硬化，因而不能得到對於印刷層之被轉寫體的充分密著性。因此，有所謂製品之圓案部份的射水性、尤其耐溫水性低之缺點存在9 因此，本發明主要目的乃提供一種可使用欠缺耐熱性之箸色材，於比較低溫Μ簡單之工程即可得到多色轉寫之新穎轉寫紙。本發明人有鑑於上述之技術現狀而進行硏究，結果* 發現於特定溫度下使用可硬化之熱硬化性粘著劑Μ作為印刷層與被轉寫體之結合材時，實質上可解消乃至大幅減輕習知技術之問題點。亦即，本發明係提供如下之轉寫紙： 1. 一種轉寫紙，其係於具有離型性之基材上依次設有至少一棰之圓案印刷層、熱硬化性粘著層及離型材層。 2. 如上述之轉寫紙，印刷層之塗膜成份含有紫外線硬化型樹脂。 3. 如上述第1或2項之轉寫紙，印刷層乃由不變色層所構成0 4. 如上述第1或2項之轉寫紙，印刷層乃由可逆性熱變色層所構成。 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝. 訂 Γ 線本纸張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） - ^ M ' 1 " '3S0605 A7 B7 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝五、發明説明（3 ) 5. 如上述第1或2項之轉寫紙，印刷層乃由不變色層及可逆性熱變色層所構成。 6. 如上述第1、2、3、4或5項之轉寫紙，印刷層乃含有矽烷偁合劑。 7. —棰轉寫方法，其特擞在於：使用如上述第1、2、3 、4或5項之轉寫紙，剝離具有離型性之基材後，將印刷層與熱硬化性粘著劑層轉寫於被轉寫體上，再Μ 80〜 170¾使粘著剤層硬化。 8. 如上逑第7項之轉寫方法，預先Μ矽烷偶合劑處理被轉寫體。本發明中具有離型性之基材（Μ下僅稱基材）可舉例如 :於紙、薄膜（聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯、聚氣化又烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚胺基甲酸酯、聚甲基戊烯、乙烯-乙酸乙烯Θ旨共聚合體等）等上塗布矽釅糸、丙烯酸条、乙烯条、聚酯条、胺基甲酸酯糸、聚烯垤条等之公知離型劑者。基材之厚度無特別限定，但，通常爲50〜125 u η 0 基材上之印刷層係Μ網販印刷、off set印刷等之方法將公知之紫外線硬化型印璺、油性印墨、常溫反應性硬化型印墨、可逆性熱變色性印墨等印刷於基板上，依各別之印璺性質提供UV照射、乾燥等而形成者。紫外線硬化型印墨之樹脂成份並無特別限.定，但可例示如下者。 -作為光聚合性預聚合體之聚醚（甲基）丙烯酸酯、胺基甲 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) .— 裝· 訂 • F. 本纸張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 7 - Α7Β7 經濟部中央揲準局貝工消费合作社印製五、發明説明（4 ) 酸酯（甲基）丙烯酸酯、環氧基（甲基）丙烯睃酯、聚酯 (甲基 > 丙烯酸酯、寡聚物（甲基）丙烯酸酯、醇酸（甲基）丙烯酸酯、聚醇（甲基）丙烯酸酯等。 -作為單·多官能反應性單體之2-乙基己基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯、四氫呋喃甲基丙烯酸酯、四氫呋喃甲基衍生物之丙烯酸酯、二環戊烯基丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基、1，3_ 丁二醇二丙烯酸醋、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇丙烯酸酯、異戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、羥基吉草酸酯異戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，3 -雙（3 丙烯氧基乙氧基-2'-羥丙基）-5, 5-二甲基乙內醯胺、羥基吉草酸酯異戊二醇衍生物之二丙烯酸醋、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯等。 -作為光開始劑之2，3-丁二酮、乙醯苯、Michler’s Ketone苯甲基、苯甲醢苯甲醇、苯甲醯異丁基K、苯甲基甲基缩酮、雙（二甲基硫胺甲醯基〉硫、偶気雙異丁睛、過氧化二苯甲醯、過氧化二第三丁基、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-氣硫二苯並吡喃酮、甲基苯甲醢基甲酸酯等。紫外線硬化型印墨除上述樹脂成份及著色成份（無機顔料、有機顔料、熱變色顔料等）Μ外，亦可依裔要含有增 (請先閲讀背面之注f項再填寫本X) Τ |裝· 訂 Τ 線本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） %320605 Α7 Β7 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製五、發明说明（5 ) 感劑、充填劑、無活性有機聚合體、均塗剤、thixotropy 性賦與剤、溶劑等。油性印墨乃含有：丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂等之蒸發乾燥型且基板與接著性良好之樹脂以作為樹脂成份；脂肪族碩氫化合物、芳香族硝氫化合物、醇類、乙二醇類、酮類、酯類、醚類等以作為溶劑成份；及，箸色成份以作為必要成份。常溫反應性硬化型印璺係含有Μ主剤與硬化剤為主成份之樹脂成份及著色成份（無機顔料、有機顔料、熱變色顔料等）Μ作為必要成份。除此Μ外亦可依箱要含有硬化促進劑、硬化觸媒、反應性稀釋劑、安定剤等。常溫反應性硬化型印墨中組合主劑與硬化劑並無特別限定，但，可舉例如下述者。 *主劑-環氧条樹脂及變性樹脂。硬化劑-脂肪族胺、脂環族胺、芳香族胺、聚醯胺、胺加成物、聚硫化物、酸酐等。 *主爾τ丙烯酸条樹脂及變性樹脂。硬化劑-2價以上之多價金羼、金羼氧化物等。 *主劑-胺基甲酸酯条樹脂及變性樹脂。硬化劑-聚胺、聚碩酸、兩末端具有羥基之聚酯等。本發明中，可單播使用公知之可逆性熱變色印璺組成物印刷於基體上、或、重覆印刷於上述之印墨形成之印刷層上。如此之可逆性熱變色印墨組成物早已記載於各種文獻中，如使用電子供给性呈色性有機化合物（發色劑）、 h-m I I 1 - : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 Γ 線本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） Μ濟部中央橾準局負工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（6 ) 霣子接受性化合物（顯色劑)及減感剤所構成之欒色材料者。構成如此之可逆性熱變色印墨組成物之發色劑、顯色劑及減感劑的具體例並無特別限定，但如記載於特開平1-174591號公報中。如此之可逆性熱變色印墨組成物以成撤膠囊化之狀態者亦可使用。又，上述之各種印墨中，若需要，藉調配矽烷偶合劑 >可提昇圖案層對被轉寫醱之接著性。又，藉由矽烷偶合劑浸漬處理被轉寫體；亦可提昇印刷層對被轉寫睡之接著性。如此之矽烷偁合爾可舉例如：乙烯基矽烷、丙烯基矽烷、環氧基矽烷、胺基矽烷、7-氣丙基三甲氧基矽烷等。矽烷偁合劑之調配量為印璺重量之0.05〜10%左右、Μ 1〜5 %左右更佳。本發明所使用之熱硬化性粘著層，相對於（甲基）丙烯酸烷酯聚合體100份，係以交聯劑乃至硬化剤（以下僅稱交聨劑）0.01〜5份左右及熱硬化性樹脂0.1〜20份左右作為必要成份之熱硬化性粘著劑组成物所形成者。如此之组成物中依需要可調配α 不飽和羧酸來取代聚合腥之一部份（至15%左右），以提高组成物之粘著力，而可賦與粘著性。如此之α，/9-不飽和羧酸可舉例如（甲基）丙烯酸、分解烏頭酸（itaconic acid )、馬來酸、反丁烯二酸等。 (甲基）丙烯酸烷酯聚合髏之烷酯部份的碩數為1〜14 左右。此碳數若超過14時，因玻璃轉移點（Tg〉之關係而無法得到之充分坫著力。烷酯之碩數M4〜12左右為佳。又 -Ik·. --------H1 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) -裝. 訂

T 線本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -10 - 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) ，（甲基）丙烯酸垸酯聚合醱之分子董，從粘箸力及耐熱性之觀點而言，通常爲300000〜1000000左右，尤Μ 400000〜 1000000左右為佳。（甲基）丙烯酸烷酯之具體例如：（甲基） >丙烯酸丁酯、（甲基〉丙烯酸2-乙基己酯等。本發明中所使用之熱硬化性粘著劑組成物中之交聯劑係與上述聚合體、α，ιδ-不飽和羧酸中之羥基及羧基進行交聯，而可使组成物之粘著力及凝集力提高且安定。如此之交職劑如異氰酸酯条、環氧糸、金羼条、Ν-羥甲基条等。其中亦以甲苯二異氮酸酯、二甲苯二異氮酸酯、六亞甲二異氰酸酯、異丙基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異振酸酯、異佛爾嗣二異氛酸酯等之異氟酸酯条者尤佳。交聯調之調配量通常為聚合腥重量或聚合龌與α，不飽和羧酸羧酸之合計重置（固匾成份）的0.01〜0.5%左右，尤Μ0. 5〜3%為佳。交聯劑之量太少時，凝集力會降低，反之，遇剩時，接箸力會下降。 .又，調配於本發明所使用之熱硬化性粘著劑组成物中之熱硬化性樹脂可藉加熱使上逑聚合體及α，/9-不飽和羧酸中Κ及前述印璺中之樹脂成份中的羥基及羧基進行交聯，而與被轉寫體強力接著。硬化性樹脂可例示如：瓌氧樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂及此等之變性樹腊等。其中亦以雙酚Α型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚醛淸漆型環氧樹脂、溴化樹脂、聚二醇型環氧樹脂等之環氧樹脂及其變性樹脂尤佳。環氧樹脂及其變性樹脂Μ及分子貴200〜 5000左右、瓖氧基當量100〜1000左右者為佳。如此之硬本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -11 - (請先«讀背面之注$項再填寫本頁) -裝· 訂 320605 Α7 Β7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝五、發明説明（8 ) 化性樹脂通常為（甲基）丙烯酸烷酯聚合體重董或（甲基）丙烯酸烷酯聚合體與α，/3-不飽和羧酸之合計重量的0.1〜 20左右，尤以調配0.1〜15%左右之比率尤佳。熱硬化性樹脂之量太少時，接著性之提昇無法充分逹成。本發明中所使用之熱硬化性粘著劑组成物，依需要，為更加提昇粘著力及凝集力，可調配乙烯基單體等。乙烯基單雔具髖上可例示如：甲基（甲基）丙烯酸酯、乙基（甲基）丙烯酸酯、異丙基（甲基）丙烯酸酯、乙-乙基己基（甲基）丙烯酸酯等之的（甲基）丙烯酸烷酯類；2-羥乙基（甲基）丙烯酸醋、2-羥丙基（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇單丙烯睃酯等之含羥基不飽和單體；苯乙烯、乙烯基甲苯、氣苯乙烯等之苯乙烯單髏；丙烯酸、甲基丙烯酸、分解烏頭酸、馬來酸等之含羧基不飽和酸；乙酸乙烯酯等之其他乙烯性不飽和單體；胺基具甘油基等官能基之不飽和單體等。此外，於相同之目的下，亦可於松香酯条樹脂、萜烯（terpene)条樹脂、脂肪族糸石油樹脂、芳香族糸石油樹脂、脂環族糸石油樹脂、cinaarone樹脂、苯乙烯樹脂、烷基酚糸樹脂、二甲苯樹脂等之中調配Tg 80t：以上者。本發明所使用之熱硬化性粘著劑组成物，通常可以有機溶劑溶液的形態賦與在印刷層上。溶劑可舉例如：丙嗣、二乙嗣、環己酮等之酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯類；乙二醇單甲基醚等之醚類；苯、甲苯、二甲苯等之芳香族碳氳化合物類；己烯、庚烷等之脂肪族碩本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -12 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) -裝· ,ΤΓ Γ 線經濟部中央橾準局*C工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（9 ) 氫化合物類等，可使用此等之一棰或二種以上。溶液中之熱硬化性粘著劑組成物的濃度，依不同用途而適當調整即可，無特別限定。 Μ下，參照圖面，詳細地說明本發明之轉寫紙構成及其製造方法。首先，如第1圖所示之斷面圖，依常用方法（網版印刷、被覆塗布等）將離型劑組成物塗布於基材上，使溶劑蒸發，Μ使離型劑層3形成。蒸發溶劑並無特別限定，但，可藉自然乾燥（室溫下10〜30分左右）、強制乾燥（如6& t：下1〜5分）等實施。其次，依常用方法（Screen印刷、offset印刷等）將複數之圖案背刷印刷於離型剤® 3上之後，依所使用印璺中之樹脂成份的棰類，進行UV照射、加熱乾燥等，使樹脂成份硬化，K使圔案印刷層5、 7形成。圖案印刷層之數目可依所希望之圖茱花樣而定。然後，依常用方法（Screen印刷、offset印刷等）將熱硬化性粘著剤組成物塗布於圖案印刷層7上，使溶劑揮發後，於其上貼合離型紙11，使熱硬化性粘著層9形成。離型紙無特別限定，可使用將前述公知之離型劑塗布於紙上者。溶劑揮發之條件亦可依溶劑之棰類而適宜選擇，而無特別限定，但，例如可於80T下進行1〜5分左右。使用時，將上述所得到之轉寫紙沖孔，利用切刀等， K形成必要之圖案花樣。其次，如示於第2圖，剝離離型紙11，將熱硬化性坫著層9貼付於被轉寫體13後，撕去基 Μ -· - -I II —...... - - I II - -- ,, (請先閱讀背面之注意?項再填寫本頁) 裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -13 - 0605 2 3 經濟部中央梂準局β：工消費合作社印装 A7 ___B7_ 五、發明説明（10 ) Η 材1，將被轉寫體13置入加熱瀘中，Μ使熱硬化性粘著層 9硬化，而使圖菜花樣對被轉寫體強固地接著。硬化條件可係構成熱硬化性粘箸層9之樹脂的種類等適宜選擇，但通常於80〜17〇·〇下為1〜30分。尤Μ 100〜130C下10〜 20分左右可形成充分之硬化狀態爲佳。硬化溫度不足80Ό 時，很難進行熱硬化性樹脂之交聯反應，須耗長時間而降低作菜性，反之，苕超遇170Χ：時，會因樹脂之收縮等而損及印刷塗膜之外觀。又，調配α，/3-不飽和羧酸時，若硬化溫度遇高，則恐有不飽和羧酸分解之虡。又，本發明中，依常用方法，藉由在圖案印刷層及/ 或離型劑層中含有超撖粒子氧化钛、紫外線硬化剤等，則可提高轉寫紙本身及圜案花樣層之耐光性。依本發明可達成如下之顯著效果。 (1) 因不須Μ轉寫紙之水浸漬與其後之塗刷器Μ進行貼付，故，可顯著改菩作莱性，以使圆茱形成於被轉寫體上能機械化。 (2) 因能夠於短時間內形成Β〜C階段化之圈案花樣層，故很容易多色化，並提昇作業性。 (3) 異於使用公知粘著劑之技術，熱硬化性粘著層未顯現溫度依存性，因此，不會於被轉寫體之使用中造成圖案層脫離或剝離。 (4) 熱硬化性粘著層可於短時間内低溫下硬化，因而作業效率高。 (5) 所形成之圖案花樣層因對於被轉寫體之密著性優異，本纸張尺度遑用中國國家橾率（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） -14 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂經濟部中央標準局®C工消費合作社印装 A7 ___B7_五、發明説明（U ) 故，於水乃至溫水之存在下；亦可發揮優異之耐久性 0 (6) 形成於被轉寫髅表面之圈案花樣層具有光澤，可改善被轉寫髏之商品價值。 (7) 不產生壓著現象，故，轉寫紙可長期保存。 (8) 將矽烷偁合劑添加於熱硬化性粘著層時，可更加改善對被轉寫體之密著性。啻掄例： Μ下顯示實施例及比較例，更明確說明本發明之特撖〇又，使用於Μ下之實施例及比較例的離型性基材及熱硬化性粘著劑组成物之構成成份則詳細述敍如下。 I .離型性基材將丙烯基条離型劑網版印刷於厚100 w a之透明PET膜上，於室溫下使之乾燥所調裂而成者。 I .熱硬化性粘著剤之構成成份丙慊酯酷#聚会以下稱聚丙烯酸酯）聚丙烯酸酯1 ....商橒“ SK Dai η 1313”、綜硏化學（股）製、固體成份30% 聚丙烯酸酯2....適橒“日節”日本Carbide (股）裂，固體成份4〇% 聚丙烯酸酯？....商檷“SK Dai η 100”、綜硏化學（股）製、自己交聯型、固齷成份40% 執磚化袢樹脂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------------yl 裝 τ 訂 «1. 本纸張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） -15 - 經濟部中央梯準局負工消費合作社印裝 A7 _______B7 _五、發明説明（12 ) 熱硬化性樹脂1 ....商檫“Epikote 828”、油化Shell (股）製、環氧當董189、分子量約380 熱硬化性樹脂2——商標“ Epikote 1001X 75”、油化 Shell(股）製、環氧當量約475、分子量約900 交脎割交聯劑1 ·.. •商標“L-45”、綜硏化學（股）製，TDI-TMP 加成物、固鼸成份45% 交聯劑2 ....商榛“E-AX”、綜硏化學（股）製，環氧糸交聯劑、固體成份5% 交聯劑3 ....商檫“ Coronate T”、日本聚胺基甲酸酯工業（股）裂、TDI条交聯剤、固體成份75% 钻著性陚趄薄I 粘著性賦與劑1 ....商檫"Argon P-125”荒川化學土業 (股）製、Tg=125 Ό、脂環族飽和硪氫化合物粘著性賦與劑2....商檷** Argon P-60”荒川化學工莱 (股）製、Tg=60 t：、脂環族飽和碳氫化合物矽烷偁合劑....商棰“KBM 703”、信越化學（股〉製、氯丙基甲氧基矽烷条装色照料箸色顔料 1____商檫 “ 820 Series green”、Sterling i n d u s t r i a 1 c ο 1 o r s 1 i a i t e d 製、有機輯料著色顔料 2____商橒 “ 820 Series pink”、Sterling itidurial co.lors liaited 製、有機顔料著色顔料3____商棲“TC powder black”、（股）播花蟠 • k· (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝. 訂 Γ 線本紙張尺度遑用中國國家橾率（CNS ) A4规格（210X2.97公釐） A7 ____B7_ 五、發明説明（13 ) 筆、熱變色顔料箸色顔料4....商棲“TC powder blue 15”、（株〉櫻花蠟筆製、熱變色顔料奩掄例1 : 離型性基材上使用青色之紫外線硬化型印璺（商橒 “RIG 440 (blue)”、精工亞徳邦（股）製、胺基甲酸丙烯酸酯糸），再Μ網販背印刷形成水花之圖案花樣後，照射紫外線，以完成圖案花樣。其次，於圖案花樣之上MApricator將具有如下組成 LT. i'—^ n I I I— - —^11— - {請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚丙烯酸酯1 100份熱硬化性樹脂1 2份交塒爾1 2份訂之熱硬化性粘著劑組成物塗布成厚20Wm，於80¾下乾燥 5分鐘後，阽合離型劑，而得轉寫紙。如此，相對於聚丙烯酸醋固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分6.7份及交聯剤之固體成分3份。從所得到之耱寫紙剝除離型紙，將熱硬化性粘著劑層接觸陶瓷製馬克杯表面Μ轉寫圖案，剝離離型性基材後，於1001C下加熱20分鐘。如此所得到之水花花紋之馬克杯，從後述試驗例1所示之結果，明顯可知圖案具優異之接著性及耐溫水性。又，以本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何問題產生。本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ -17 - 線· 鯉濟部中央橾準局貝工消费合作社印製經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14) 啻掄例2 : 將紫外線硬化型梅吉姆（商檫“MG梅吉姆”、精工亞德邦（股）裂、胺基甲酸丙烯酸酯条）1〇〇份、著色顔料1， 10份及著色顔料3，20份混合攪拌，得到印璺後印刷於離型性基材上以網販背印刷形成水花之圖案花樣後，照射紫外缠，使圈案花樣完成。其次，於圖案花樣之上以Apricator將具有如下组成聚丙烯酸酯1 100份熱硬化性樹脂2 2份交聯劑1 2份之熱硬化性粘箸劑組成物塗布成厚20w»，於80¾下乾燥 5分鐘後，貼合離型劑，而得轉寫紙。如此，相對於聚丙烯睃酯固醱成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固髏成分6.7份及交聯劑之固體成分3份。從所得到之轉寫紙剝除離型紙，將熱硬化性粘著劑層接觸陶瓷製馬克杯表面Μ轉寫圖案，剝離離型性基材後，於1201C下加熱10分鐘。如此所得到之水花花紋之馬克杯，於常溫下為黑色，但，若注入熱水則變成鮮明之螢光緣的水花花紋。又，圔案對馬克杯之接著性及耐溫水性極佳。又，以本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何問題產生。 jg Μ 1 ：本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4C格（210X297公釐） (請先W讀背面之注項再填寫本頁) -裝. 訂

T 線 Α Λ A7 B7 鯉濟部中央梂準局貝工消費合作社印製五、發明説明（15) 除使用熱融型粘著劑（商檷“ 9940”、日立化成 Polymer(股）製EVA条）作為坫箸剤之外，其餘同於實施例 1而得到轉寫紙後，使用矽嗣橡膠貼付於馬克杯。所得到之水花花纹的圖案對馬克杯之接著性良好，但耐溫水性差。屮鲛例2 : · 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑組成物外，聚丙烯酸酯3 100份熱硬化性樹脂1 2份其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圖案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固《成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分5份及交聯剤之固體成分0份。如此所得到之水花花紋的團案，雖然對馬克杯之接著性良好，但酎溫水性卻很差。 hh »例卩：除使用下述者作為熱硬化性粘著劑组成物外，其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圏案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分5份及交聯爾之固體成分0份。聚丙烯酸酯3 100份熱硬化性樹脂2 2份如此所得到之水花花紋的園案，雖然對馬克杯之接著 ?—.1 I -- I I - —^Υ1ι ^ (請先閲讀背面之注項再填窝本頁) -裝. -訂 Γ 線本纸張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 - 320605 A7 B7 五、發明説明（16) 性良好，但酌通水性卻很差。 hh» 俐 4 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑组成物外，聚丙烯酸酯1 100份熱硬化性樹脂1 9份交聯劑1 2份其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使匾案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固鱧成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分30份及交聯劑之固匾成分3份。如此所得到之水花花紋的圖案，不僅會產生皺紋、外觀差，且接著性及耐溫水性亦不足。 hh較例5 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑組成物外，聚丙烯酸酯1 100份熱硬化性樹脂2 2份交聯劑1 8份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印製其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圏案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固羅成分6.7份及交瓛劑之固體成分12份。如此所得到之水花花紋的圖案，接著性及耐溫水性均不足。竇掄俐S : 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） - 20 _ 五、發明説明（17) A7 B7 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑組成物外，聚丙烯酸酯1 100份熱硬化性樹脂2 2份交聯劑1 2份矽烷偁合劑 1份其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圓案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分6.7份及交聯劑之固鼷成分3份。如此所得到之水花花紋的馬克杯，圔案具優異之接著性及耐溫水性。又* Μ本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何間題產生。奮掄俐4 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑组成物外， ik. HI In ί ^^^1 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部中央樑準局貝工消費合作社印製聚丙烯酸酯1 90份熱硬化性樹脂1. 1份交聯劑2 1份粘著賦舆劑 1份

T 其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圖案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分3.7份及交聯爾之固體成分0.19份。如此所得到之水花花纹的馬克杯，圖案具優異之接著本紙張尺度適用中國國家榡率（CNS ) Α4规格（210X297公釐) -91 - A7 __B7_ 五、發明説明（18) 性及耐fi水性。又，K本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何問題產生。屮》俐A : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑組成物外， (請先閲讀背面之注$項再填寫本貿) -I . 其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圔案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固‘睡成分6.7份及交聯劑之固體成分3份。如此所得到之水花花紋的圈案，雖然接著性優，但耐溫水性卻不足。啻掄例5 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑組成物外，訂

T 線聚丙烯酸酯1 90份熱硬化性樹脂1 1份交聪劑2 1份粘著賦舆劑2 10份聚丙烯醴酯2 100份熱硬化性樹脂1 2份交聯劑3 1份 «濟部中央揉準局貝工消费合作社印製其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圔案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分5份及交聯劑之固髏成分1.9份。本紙張尺度遑用中國國家橾率（CNS > A4洗格（210X297公釐） -22 - A7 B7 五、發明説明（19) 如此所得到之水花花紋的馬克杯，圖案具優異之接著性及耐溫水性。又，Μ本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何問題產生。窗掄俐ft : 除使用下述者作爲熱硬化性粘著劑組成物外， *!1111 叫.I n — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圓案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分5份及交聯劑之固體成分1.9份。如此所得到之水花花紋的馬克杯，圖案具優異之接著性及耐溫水性。又，以本實施例所得到之轉寫紙，邸使長期保存亦無任何問題產生。 hh » 例 7 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著剤組成物外，聚丙烯酸酯2 100份熱硬化性樹脂2 8份交聯劑3 1份其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圖案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固髏成分每100份订線

A 聚丙烯酸酯2 100份熱硬化性樹脂2 2份交聯劑3 1份本纸張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -23 - 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 __B7_五、發明説明（20) 中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分20份及交聯劑之固醱成分1.9份。如此所得到之水花花紋的圃案，不僅會產生皺紋、外觀很差，且接著性及耐溫水性亦不足。 I+, » 俐《 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑组成物外，聚丙烯酸酯2 100份熱硬化性樹脂2 2份交聯劑3 6份其餘均同於賁施例1，而得到轉寫紙後*使匾案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固醱成分5份及交聯剤之固體成分11.25份。如此所得到之水花花紋的圖案，雖然對於馬克杯之接著性良好，但耐溫水性卻很差。窨旃例7 : 除使用下述者作爲熱硬化性粘著剤组成物外，聚丙烯酸酯2 100份熱硬化性樹脂1 2份交聯劑3 1份矽烷偶合劑 1份其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圖案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固體成分5份及交聯劑之固醱本纸張尺度適用中國國家揉準（〇«)八4规格（2丨0父297公釐） • I I I I I —I I (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂我 -24 - A7 B7 五、發明説明（21) 成分1.9份。如此所得到之水花花紋的馬克杯，團案具優異之接著性及耐溫水性。又，Μ本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何問題產生。奮旆俐8 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著劑組成物外， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨Γ 裝. 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製其餘均同於實施例1，而得到轉寫紙後，使圔案花樣形成於馬克杯上。如此，相對於聚丙烯酸酯固體成分每100份中，將含有熱硬化性樹脂之固覼成分2.8份及交聯劑之固體成分2.1份。如此所得到之水花花紋的馬克杯，圜案具優異之接著性及耐溫水性。又，以本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無任何問題產生。吐较俐9 : 除使用下述者作為熱硬化性粘著剤組成物外，其餘均同於《施例1，而得到轉寫紙後，使圖案花樣形成於馬克杯上。聚丙烯酸酯2 90份訂 Τ 涑 k. 聚丙烯酸酯2 90份熱硬化性樹脂2 1份交聯剤3 1份粘著賦與劑 10份 -25 - 本紙張尺度逋用中國a家梂丰（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（22 ) 熱硬化性樹脂2 1份交聯劑3 1份粘著賦與剤 10份 «濟部中央標準局貝工消费合作社印裝如此所得到之水花花紋的圈案，雖然具優異之接著性，但，耐溫水性不足。甯掄例9 : 將環氧樹脂（商檁“Epikote 828”、油化Shell(股）製）100份、反應性稀釋劑（商檁MCadura”、油化*Shell (股）製）5份及消泡劑（商檫“ BYK-077”、Big Cheni Japan (股）裂）0.5份及著色顔料1，40份混合攪拌，而得印墨主劑後，進而在於其中混合攪拌硬化劑（商橒 “Epicure U”、油化Shell(股）製）25份，而得印墨组成物0 然後，於離型性基材上使用上逑之印墨組成物，再以網販背印刷形成水花之圖案花樣後，於室溫使之硬化，而使團案花樣完成。其次，於上述之圖茱花樣上塗布同於實施例1之熱硬化性粘著劑組成物，乾燥、貼合離型紙，而得轉寫紙。從所得到之轉寫紙剌除離型紙，將熱硬化性粘箸剤層接觭陶瓷裂馬克杯表面Μ轉寫圖案，剝離離型性基材後，於130Ό下加熱10分鐘。如此所得到之水花花紋之馬克杯，具優異之接著性及耐溫水性。又，以本實施例所得到之轉寫紙，即使長期保存亦無本纸張尺度適中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ~ -26 - (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) Τ 裝· 訂 Τ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（23 ) 任何問題產生。富掄例1 0 : 將環氧樹脂（商檫“Epikote 828”、油化Shell (股）製）100份、反應性稀釋劑（商榡“Cadura”、油化Shell (股）製）5份及消泡劑（商檷rtBYK-077”、Big Chemi Japan (股）製）0.5份及著色顔料2，10份及著色顔料4 ，30份混合攪拌，而得印墨主剤後，進而在於其中混合攪拌硬化劑（商檁“Epicure U”、油化Shell(股）裂）25 份，而得印璺組成物。其次，除使用此印墨組成物外，同於實施例9之做法而得轉寫紙後，對馬克杯進行園案花樣之轉寫。如此所得到之水花花紋的馬克杯，於常溫下為橘色，但，若注入冷水則會變成青色。又，此馬克杯具優異之圖案接著性及耐溫水性。又，以本實施例所得到之轉寫紙，邸使長期保存亦無任何問題產生。啻旃例11 : 於離型性基材上使用青色之油性印墨（商棰w賽利柯爾P391”帝國印墨製造（股）製），再以網販背印刷使水花之圏案花樣形成後，同於實施例1之方法調製轉寫紙。其次，除使用此轉寫紙外，其餘同於實施例1，對馬克杯進行圖案花樣之轉寫。所得到之馬克杯具優異之圖案接著性及耐溫水性。 H·.龄例1 0 : (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁) 裝· 訂

T ¢- 本纸張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -27 - 經濟部中央揉準局工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明（24 ) 同於實施例1使用調裂而成之轉寫紙，再將圖案花紋轉寫於馬克杯上後，於200C下加熱10分鐘。於此馬克杯上，圖案之接著性及耐溫水性不佳。此係因加熱溫度過高，致熱硬化性粘著層之性狀變差。屮》例11 : 同於實施例1，使用調製而成之轉寫紙，再將圖案花紋轉寫於馬克杯上之後，未經加熱。於此馬克杯上，圖案之接著性及耐溫水性不佳。奮旆例1 : 除於實施例1熱硬化性粘箸劑組成物之調配中進而再加入矽烷偶合劑1份而成為组成物外，其餘同於賓施例1 之方法，調製轉寫紙，進行對馬克杯之轉寫，K使圔案花樣形成。所得到之馬克杯，圖案之接著性及耐溫水性極佳。啻旃例1.?: * 除於實施例2熱硬化性粘箸劑组成物之調配中進而再加入矽场偁合劑1份而成為组成物外，其餘同於《施例1 之方法，調製轉寫紙，進行對馬克杯之轉寫，Μ使鼷案花樣形成。所得到之馬克杯，醒案之接著性及耐溫水性極佳，且可進一步改善。奮協锎id : 除於實施例9熱硬化性粘著劑組成物之調配中進而再加入矽烷偶合劑1份而成爲組成物外，其餘同於實施例1 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂

T «·· 本纸張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） -28 - 320605 Α7 Β7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製五、發明説明（25 ) 之方法，調製轉寫紙，進行對馬克杯之轉寫，以使圜茱花樣形成。所得到之馬克杯，圖案之接著性及耐溫水性更優異。啻旃例: 除於實施例10熱硬化性粘著劑組成物之調配中進而再加入矽烷偁合劑1份而成為组成物外，其餘同於實施例1 之方法，調製轉寫紙，進行對馬克杯之轉寫，以使圈案花樣形成。所得到之馬克杯，可進一步改善圄案之接著性及耐溫水性。啻掄俐1ft : 除於實施例11熱硬化性粘著劑組成物之調配中進而再加入矽垸丨馬合劑1份而成爲组成物外《其餘同於實施例1 之方法，調製轉寫紙，進行對馬克杯之轉寫，以使_案花樣形成。所得到之馬克杯，可進一步改善圖策之接著性及耐溫水性。音掄例1 7 : 除預先Μ矽烷偶合劑之1%水溶液處理馬克杯之外* 其餘同於實施例1之方法，使圖案花樣式成於馬克杯上。所得到之馬克杯，其画案花樣之接著性及耐溫水性更卓越。兹老你Μ : Μ下述之方法評價上述實施例及比較例馬克杯上所形本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I HI i — ^kl- nn In I I— ml !1 n (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂 τ -29 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製五、發明説明（26) 成之圈案花樣的接著性、耐溫水性及耐水性。但，對於比較例所形成之馬克杯並未進行密著性評價。培砮袢使用切刀，對被轉寫體上之圖案花樣（ΙΟβηβΧ 1〇ΒΒ)以 1 am之間隔縱横耋上11條平行切線，形成100館棋盤狀之方格。其次，於棋盤狀之眼目上張貼粘膠帶，撕開後，檢 -査殘存方格之數目。將被轉寫體上之圈案花樣浸漬於80它溫水中30分鐘之後，同於上述之接著性試驗之方法，設置切線，檢査殘存方格之數目。耐氷袢於室溫下將被轉寫體上之圖案花樣浸潰於水中24小時後，同於上述之接著性試驗的方法，設置切線，檢査殘存之方格數目。铱荖袢於801C下將被轉寫體上之圖案花樣浸漬於水中2小時之後，同於上述之接著性試驗的方法，設置方格，以檢査殘存方格之數目。结果，如示於表1及表2中。 t---------^ I裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 線 * 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -30 - A7 B7 五、發明説明（27) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装表 1 接著性耐溫水性耐水性密著性實施例 1 100/100 100/100 100/100 97/100 實施例 2 100/100 100/100 100/100 96/100 比較例 1 100/100 0/100 100/100 — 比較例 2 100/100 0/100 0/100 — 比較例 3 100/100 0/100 0/100 — 比較例 4 40/100 0/100 10/100 - 比較例 5 20/100 0/100 0/100 一實施例 3 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例 4 100/100 100/100 100/100 98/100 比較例 6 100/100 50/100 80/100 — 實施例 5 100/100 100/100 100/100 98/100 實施例 6 100/100 100/100 100/100 100/100 比較例 7 50/100 10/100 30/100 - 比較例 8 80/100 30/100 30/100 — 實施例 7 100/100 100/100 100/100 99/100 實施例 8 100/100 100/100 100/100 99/100 比較例 9 100/100 0/100 0/100 — 實施例 9 100/100 100/100 100/100 96/100 實施例 10 100/100 100/100 100/100 97/100 實施例11 100/100 100/100 100/100 98/100 比較例10 0/100 0/100 0/100 一比較例11 0/100 0/100 0/100 — ,▲---------裝-- (請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) Τ 本紙張又度適用中國國家揉準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） -31 - 320605 v A7 B7 五、發明説明（28) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製表 2 (續）接箸性耐溫水性耐水性密著性實施例12 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例13 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例14 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例13 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例14 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例15 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例16 100/100 100/100 100/100 100/100 實施例17 100/100 100/100 100/100 100/100 從表1及表2結果可知，使用本發明之轉寫紙所形成的園案花樣層具優異之接著性、耐溫水性及密著性。〔園面之簡單說明〕第1圈係槪略表示本發明之轉寫紙製造過程及其構造之一例的斷面圔。第2圈概略表示本發明之轉寫紙使用方法之斷面圔。圖示中之元件檫號 1——基材 3 ....離型劑層 5、7 ....圖案印刷層 9.. ..熱硬化性粘著層11.. ..離型紙 13.. ..被轉寫體本纸張又度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） -32 - ,^f - - I - I I...... - - -I ! I - - I (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 7

Claims

〜〇6〇5 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央梂準局Λ工消费合作社印*. '申請專利範圍 1. 一種轉寫紙，其係於具有離型性之基材上依次設有至少一種之園案印刷層，由熱硬化性粘著性組成物所形成之熱硬化性粘著層及離型材層，其中該熱硬化性粘著性組成物係對於（甲基）丙烯酸烷酯聚合物100份，以交聯剤或硬化劑0.01〜5份以及熱硬化性樹脂0.1〜 15份作為必須成份組合而成者。 2. 如申請專利範圍第1項之轉寫紙，印刷層之塗膜成份含有紫外線硬化型樹脂。 3. 如申請專利範圍第1或2項之轉寫紙，印刷層乃由不變色層所構成。 4·如申請專利範圍第1或2項之轉寫紙，印刷層乃由可逆性熱變色層所構成。 5·如申請專利範圍第1或2項之轉寫紙，印刷層乃由不變色層及可逆性熱變色層所構成。 6_如申請專利範圍第1或2項之轉寫紙，印刷層乃含有矽烷偁合劑。 7.—棰轉寫方法，其特擻在於：使用如申請專利範圍第 1、2、3、4或5項之轉寫紙，剝離具有離型性之基材後，將印刷層與熱硬化性粘著劑層轉寫於被轉寫體上，再Μ 80〜170Ό使粘著劑層硬化。 8·如申請專利範圍第7項之轉寫方法，預先Μ矽烷偁合劑處理被轉寫體。旛/ (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 裝· 訂本纸張尺度逋用中困國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 -