TW445286B - Radiation-polymerizable composition, film produced thereform and method for forming a coating on a substrate using the composition - Google Patents

Radiation-polymerizable composition, film produced thereform and method for forming a coating on a substrate using the composition Download PDF

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TW445286B
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Ramesh L Narayan
Miguel A Dones
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Abstract

A radiation-polymerizable composition contains at least one radiation curable acrylate resin oligomer prepared by reacting an alkoxylated polyol with a first acid component which includes an ethylenically unsaturated carboxylic acid; and a rheology modifier prepared by reacting a diepoxide with a second acid component which includes an ethylenically unsaturated carboxylic acid or reactive derivative thereof in the presence of a polyamide based on a polymerized fatty acid. The ethylenically unsaturated carboxylic acids of the first and second acid components are preferably acrylic acid or methacrylic acids. The diepoxide is preferably a diglycidyl ether such as bisphenol A. Colorants such as pigments or dyes optionally may be incorporated into the composition to form a printing ink which is curable by ultraviolet (UV) or electron beam radiation.

Description

445 2 〇 4 45286、 經濟部中央標準局I工消费合作社印製 五、發明説明 ( f ) 1 1 I1JSL 背 m. η I 1 阐 1 1 本 發 明 % 關 於 輻 射 可 聚 合 之 組 成 物 t 恃 別 使 用 作 為 途 1 先 廇 或 油 墨 者 » 其 中 含 有 輻 射 可 固 化 之 丙 烯 酸 酯 樹 脂 低 聚 閱 讀 1 本 ,-3b η 1 物 組 份 及 可 it 聚 之 流 變 學 改 良 m 組 份 〇 更 特 別 之 1¾ ! 之 1 發 明 偽 m 於 摻 α 入 此 種 輻 射 可 聚 合 之 組 成 物 在 其 中 之 油 意 I 事 1 墨 〇 項 再 1 填 寫 本 ά 1 油 墨 通 常 傜 由 著 色 物 質 &lt; 例 如 經 分 散 或 溶 解 入 載 色 劑 頁 '· I [ 中 之 顔 料 或 染 料 所 組 成 Ο 油 墨 可 能 曰 疋 流 體 或 糊 狀 物 可 1 1 將 它 分 別 在 — 種 基 質 上 1 例 如 紙 9 塑 P 金 屬 或 陶 瓷 上 1 1 然 後 乾 燥 Ο 1 -?τ 根 據 意 欲 採 油 墨 施 加 至 其 上 之 基 質 或 施 加 之 方 法 * 可 ^ j 1 將 油 墨 分 類 0 擧 例 而 1 — , 可 將 油 me 墨 經 由 凸 紋 (例如, 活 1 1 販 印 刷 ♦ 橡 m 販 輪 轉 印 刷 ), 自平面之表面( 平 板 印 刷 ) ! I 1 白 凹 式 表 面 (凹紋雕刻) 或 通 過 刻 花 模 板 (絲絹網) 予 以 ι [ 施 加 〇 不 同 之 施 加 方 法 和 不 同 之 基 質 需 要 不 同 之 油 墨 性 ι 質 〇 ! 1 流 變 學 曰 疋 油 墨 曰 敢 重 要 性 質 之 —' * 其 必 須 適 合 於 基 質 和 1 施 加 之 方 式 Λ 印 刷 油 墨 通 常 是 非 牛 頓 液 if &gt; 此 係 思 指 1 ι 油 墨 流 ABT 體 的 流 速 與 所 施 加 應 力 不 成 比 例 ΰ 因 此 * 需 要 某 t 些 油 墨 觸 變 性 ) 此 偽 ,s、 指 油 墨 之 黏 度 隨 著 增 加 之 1S ι 1 動 而 降 低 〇 其 他 油 墨 是 脹 流 型 流 體 » 其 中 t 增 加 之 攪 動 1 ι 或 m 切 則 增 加 黏 度 而 使 油 Bnf 墨 較 少 流 動 0 J ! I 3 1 1 1 1 本紙张尺度適用中國國家標华(CNS ) Λ4规格(210Χ2(Π公赴) &gt; 4452 8 6 ΙΓ 經濟部中央標準局員工消费合作社印51 五、發明説明( ) 1 1 今 天 正 應 用 之 三 種 主 要 工 程 技 術 (其造成大量的塗料 1 1 ί 塗 層 油 墨 和 黏 a α 劑 工 業 &gt;是溶劑媒介, 水媒介和零 1 1 揮 發 性 有 機 化 合 物 &lt; V oc )〇 主要形成薄膜之過程是乾燥 1 先 t (自聚合物溶液中蒸發溶劑)或 固 化 (兩種或數種組份起 閱 讀 1 反 nfic Μ 而 形 成 熱 固 性 聚 合 物 )〇 自廢料和污染立場, 雖然 背 ] i 之 1 水 媒 介 之 糸 统 在 環 境 上 較 為 友 好 且 可 接 受 1 但 是 溶 劑 和 注 意 1 I 水 基 之 兩 種 条 統 是 能 量 密 集 需 要 乾 燥 烘 箱 來 移 除 溶 剤 事 項 1 1 再 或 水 〇 近 數 年 來 * 有 —- 種 工 U 技 術 之 推 動 力 來 去 除 溶 劑 填 寫 本 1 裝 和 水 1 卽 : 發 展 無 水 之 零 V0C糸統。 能量固化是- -種工業 頁 1 I 技 術 1 此 技 術 在 心 中 有 此 巨 標 時 予 以 研 究 〇 在 能 量 可 固 1 1 化 之 % 統 中 Ϊ 田 暴 露 於 來 白 可 見 光 源 或 紫 外 (UV)光源或 1 I 電 子 束 (EB )之 能 量 下 時 * 瞬 時 將 相 關 之 流 體 調 配 物 轉 變 1 訂 1 成 為 m 交 聯 之 聚 合 物 〇 此 工 m 技 術 滅 少 廢 料 且 需 要 甚 少 之 m 能 量 消 耗 〇 在 許 多 實 例 中 它 甚 大 改 進 了 生 産 速 率 1 1 且 産 生 各 種 性 質 例 如 » 高 光 澤 和 優 良 耐 磨 性 〇 因 此 I 能 \ ! 量 固 化 曰 疋 供 許 多 應 用 所 選 擇 之 工 m 技 術 , 例 如 木 製 家 ! \ 具 ♦ 地 磚 9 雜 誌 封 面 9 CD標疲 和 唱 Μ 套 t 高 光 澤 光 學 m 線 I 維 1 電 子 密 封 材 料 和 立 體 □Χύ 平 板 印 刷 術 Λ*- 寺 之 塗 層 〇 UV或 EB 1 1 固 化 可 經 由 自 由 基 1 陽 離 子 * 陰 離 子 t 或 電 荷 鞞 移 等 歴 1 程 予 以 實 現 0 1 I 對 於 油 墨 Ϊ 以 及 任 何 其 他 塗 層 材 料 的 一 個 重 要 持 m 是 1 粘 附 0 油 墨 充 分 黏 附 至 多 孔 之 物 料 例 如 紙 或 布 上 因 為 1 | 1 在 某 種 程 度 上 * 油 墨 m 透 基 質 的 m 維 〇 然 而 » 使 用 無 1 | 孔 之 基 質 例 如 塑 m 或 金 屬 * 粘 附 可 能 是 — 個 問 題 〇 1 1 4 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格UIOXW7公;) ΙΓ 經濟部巾央標革局貨工消贤合作社印則表 五、發明説明 ( ) 1 ! 時 常 使 用 流 變 學 改 良 (R Η ) 添 加 劑 來 控 制 流 體 流 動 1 平 1 1 販 印 刷 活 販 印 刷 和 網 版 等 油 壤 愛 之 恃 性 〇 在 印 刷 機 中 * 1 1 經 C 1 V固化之油墨歷經高剪切, 降低其黏度而油墨失去 請 1 先 其 最 適 宜 之 稠 度 〇 業 已 使 用 無 機 之 添 加 劑 例 如 t 矽 石 來 Πι yfi 1 控 制 粘 度 但 是 &lt;flTT·· Μ 機 添 加 劑 呈 現 出 問 題 9 例 如 J 減 少 成 品 背 面 i I 之 1 産 物 中 之 光 澤 且 歴 時 過 久 而 增 加 黏 度 〇 注 责 ! 事 1 ftL 項 1 再 依 照 本 發 明 1 提 供 種 輻 射 可 聚 合 之 組 成 物 嘗 它 包 括 填 寫 本 1 裝 下 列 a ) 項 和 b ) 項 之 實 質 上 均 勻 之 摻 合 物 頁 1 | a ) 至 少 種 輻 射 可 固 化 之 丙 烯 酸 酯 樹 脂 低 聚 物 負 其 1 1 經 由 使 一 種 經 院 氣 基 化 之 多 元 醇 與 包 括 第 — 種 烯 靥 不 飽 ί [ 和 羧 酸 之 第 一 種 酸 性 組 份 起 反 應 所 獲 得 及 1 訂 1 b ) 當 歷 經 輻 射 聚 合 狀 況 時 » 與 輻 射 可 固 化 之 丙 烯 酸 酯 樹 脂 低 聚 物 (a)可共聚之流變學改良之低聚物, 該流變 1 I 學 改 良 之 低 聚 物 恪 經 由 一 種 __L 環 氣 化 物 與 包 括 第 二 烯 屬 ! 不 飽 和 羧 酸 或 其 反 應 性 衍 生 物 之 第 二 種 酸 性 組 份 y 於 有 I 1. 白 聚 合 之 脂 肪 酸 所 衍 生 之 聚 m 胺 存 在 下 起 反 應 所 獲 得 〇 線 I 可 使 用 前 述 之 组 成 物 作 為 塗 覆 材 料 而 形 成 薄 膜 在 基 質 1 1 上 1 其 方 式 俱 經 由 施 加 該 組 成 物 至 一 基 質 上 並 暴 露 組 成 i 物 至 聚 合 之 輻 ττΟ 射 下 r 例 如 I u V或 電 子 束 輻 射 下 〇 可 將 著 1 I 色 劑 例 如 j 顔 料 或 染 料 併 合 入 該 組 成 物 中 而 産 生 供 使 用 1 於 活 販 印 刷 概 t 平 眼 印 刷 等 中 之 油 墨 〇 1 1 •W· 刖 述 組 成 物 的 流 變 學 改 良 之 低 聚 物 組 份 消 除 或 減 少 須 1 | 要 添 加 無 機 添 加 劑 及 / 或 增 稠 劑 且 變 成 經 輻 射 聚 合 之 組 I 1 5 1 1 ! 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨Ox川7公筇) 445286445 2 〇4 45286, printed by I Industrial and Consumer Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention (f) 1 1 I1JSL Back m. Η I 1 Elaboration 1 1 The present invention is related to the radiation polymerizable composition t. Do not use As the way 1 Pioneer or Ink »which contains radiation curable acrylate resin oligomer reading 1 book, -3b η 1 component and it can be polymerized rheological improvement m component 〇 more special 1¾! Of 1 Invented the pseudo-m in the α-doped into this radiation polymerizable composition in the oil I I 1 ink 0 and then 1 fill out this 1 ink is usually made of colored substances &lt; such as dispersed or dissolved in the vehicle Page '· I [Composed of pigments or dyes 0 Ink may be called fluid or paste 1 1 It is separately on a kind of substrate 1 such as paper 9 plastic P metal or ceramic 1 1 and then dried 〇 1-? Τ According to the substrate or the method of applying the ink to which it is intended to be applied * May ^ j 1 classify the ink as 0 For example, 1—, you can pass the ink through the relief (for example, live 1 1 printing ♦ rubber m rotation printing), from the flat surface (offset printing)! I 1 white concave surface (groove engraving) or It is applied through the engraved template (silk mesh). [Application 〇 Different application methods and different substrates require different ink properties ι! 1 The substrate and the method of application Λ Printing inks are usually non-Newtonian if &gt; This means that the velocity of the 1 ft ink flow ABT body is not proportional to the applied stress ΰ therefore * some ink thixotropy is required) This pseudo s, refers to the viscosity of the ink decreases with the increase of 1S ι 1. Other inks are dilatant fluids »Where the increase of t agitation 1 m or m cut increases the viscosity and makes the oil Bnf ink flow less 0 J! I 3 1 1 1 1 This paper size applies to China National Standards (CNS) Λ4 specification (210 × 2 (Π)) &gt; 4452 8 6 ΙΓ Printed by the Consumers' Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 51 V. Description of the invention () 1 1 Today Three main engineering technologies being applied (which resulted in a large amount of coatings 1 1 ί coating ink and adhesive α industry> is a solvent medium, water medium and zero 1 1 volatile organic compounds &lt; V oc) 〇 mainly form a thin film The process is to dry 1 (evaporate the solvent from the polymer solution) or cure (read 1 anti-nfic M from two or more components to form a thermosetting polymer). 0 From waste and pollution stand, although back] i 1 Water media The system is more environmentally friendly and acceptable1 But the solvent and the attention 1 I The two water-based systems are energy-intensive and require a drying oven to remove the solvent 1 1 or water. In recent years * Yes --- species The driving force of industrial technology to remove the solvent is to fill in this package and water 1 卽: Develop a zero zero V0C system. Energy curing is--a kind of industrial page 1 I technology 1 This technology is researched when there is such a big target in mind. 0% of the energy can be solidified. 1 In the system, the field is exposed to white visible light source or ultraviolet (UV) light source or 1 I When under the energy of the electron beam (EB) * Instantly transform the relevant fluid formulations 1 Order 1 into m cross-linked polymers. This technology eliminates less waste and requires very little m energy consumption. In many instances It greatly improves the production rate 1 1 and produces a variety of properties such as »high gloss and excellent abrasion resistance. Therefore, I can cure the amount of workmanship for many applications, such as wooden home! \ With floor tiles 9 Magazine cover 9 CD labeling and singing M set t high-gloss optical m-line I-dimensional 1 electronic sealing material and stereoscopic □ Χύ lithography Λ *-temple coating 〇UV or EB 1 1 curing can be via free radical 1 cation * Anion t or charge The process of waiting for 1 to achieve 0 1 I is important for inks and any other coating materials m is 1 adhesion 0 the ink is sufficiently adhered to porous materials such as paper or cloth because 1 | 1 to some extent * The ink m penetrates the m dimension of the substrate. However »Use a substrate without 1 | pores such as plastic m or metal. * Adhesion may be a problem. 0 1 1 4 1 1 1 1 This paper size applies the Chinese National Standard (CNS) standard. UIOXW7 male;) ΙΓ Seal of the Ministry of Economic Affairs, Central Standards and Leather Industry Bureau, Goods and Consumers Cooperative Association, Table V. Description of the invention () 1! Rheology improvement (R Η) additives are often used to control fluid flow 1 flat 1 1 Printing and screen printing and other oily soils. In printing presses * 1 1 C 1 V cured ink undergoes high shear, which reduces its viscosity and the ink loses. 1 The most suitable consistency must be used. Inorganic additives such as t silica are used to control viscosity, but <flTT · M machine additives exhibit problems. 9 For example, J reduces the gloss on the back of the finished product and increases the viscosity for a long time. Item 1 ftL Item 1 and then according to the present invention, a radiation polymerizable composition is provided. It includes filling in this article with a substantially uniform blend of items a) and b) below. Page 1 | a) at least one type of radiation The curable acrylate resin oligomer has a negative value of 1 1 obtained by reacting a gas-based polyhydric alcohol with the first acidic component including the first kind of ethylenic acid [and the first acidic component of a carboxylic acid and 1 Order 1 b) When subjected to radiation polymerization conditions »Rheology of copolymerization with radiation-curable acrylate resin oligomers (a) Modified oligomer, the rheological 1 I modified oligomer through a __L ring gas and a second acidic component including a second ethylenic! Unsaturated carboxylic acid or its reactive derivative y is obtained by reacting in the presence of I 1. polymamine derived from white polymerized fatty acids. Line I can be formed on the substrate 1 1 by using the aforementioned composition as a coating material in any manner by applying this The composition is placed on a substrate and the composition i is exposed to the polymerized radiation ττΟ Radiation such as I u V or electron beam radiation. 1 I toner such as j pigment or dye can be combined into the composition to produce a supply. Use 1 for inks used in live print printing, flat eye printing, etc. 〇1 1 • W · The rheology-improved oligomer component of the composition must be eliminated or reduced 1 | Inorganic additives and / or additives Thickener and becomes warp Shot polymerization of group I 1 5 1 1! 1 applies the present paper China National Standard Scale (CNS) Λ4 Specification (Ox 2 Shu River male Qiongzhuea 7) 445 286

IP 經濟部中央標準局只工消贽合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 ! 成 物 的 分 子 結 構 之 — m 整 體 部 份 ο 1 1 措 辭 ”輻射可聚合” 本 文 中 應 了 解 俱 包 括 當 將 樹 脂 1 1 狀 組 成 物 Μ m 於 輻 射 能 源 下 時 * 該 樹 脂 狀 組 成 物 中 發 生 請 1 先 r 之 聚 合 以 及 固 化 等 反 應 〇 閱 讀 [ 亂 單- 説 明 背 if; I 之 1 第 1 圖 是 一 幅 圖 表 顯 示 自 依 昭 本 發 明 , 輻 射 可 聚 合 注 -4. re· 1 I 之 組 成 物 所 衍 生 之 數 種 薄 膜 的 硬 度 等 级 〇 事 項 1 ! 再 第 2 _ 曰 疋 __- 幅 圖 表 顯 示 : 白 依 昭 本 發 明 r 輻 射 可 聚 合 填 寫 本 ί 裝 之 組 成 物 所 衍 生 之 薄 膜 的 耐 溶 劑 (甲基 乙基甲酮)性 〇 頁 1 I 第 3 圖 是 一 幅 圖 表 顯 示 白 依 照 本 發 明 9 輻 射 可 聚 合 1 1 之 m 成 物 所 衍 生 之 薄 膜 的 黏 附 至 基 質 上 〇 1 I 第 4 圖 是 —* 幅 圖 表 顯 示 經 由 依 照 本 發 明 , 輻 射 可 聚 1 訂 合 之 紐 成 物 可 達 到 之 黏 附 增 強 〇 1 第 5 圖 是 一 幅 圖 表 顯 示 依 照 本 發 明 輻 射 可 聚 合 之 ] 1 組 成 物 的 各 白 之 水 吸 液 率 〇 ! I 第 6 圖 曰 疋 一 幅 圖 表 顯 示 依 眧 本 發 明 f 輻 射 可 聚 合 之 1 組 成 物 的 黏 度 VS 溫 度 之 關 你 〇 線 I 第 7 圖 是 幅 圖 表 顯 示 ·· 當 與 不 含 流 變 學 改 良 樹 脂 的 1 1 油 墨 相 比 較 時 i 含 有 依 眧 Μ “ 本 發 明 i 流 變 學 改 良 樹 脂 之 油 1 墨 組 成 物 之 切 應 力 VS切 速 之 m 0 I I 第 8 圖 7Ε 幅 圃 表 顯 示 當 與 以 脂 肪 酸 改 性 之 環 氧 二 1 丙 烯 酸 酯 低 聚 物 比 較 時 田 與 依 照 本 發 明 所 製 備 之 流 變 1 | 學 改 良 之 低 聚 物 比 較 時 » 某 一 i{±l m 變 學 改 良 樹 脂 的 切 應 力 1 | VS切 速 之 關 僳 〇 1 6 1 1 1 1 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) Λ4^格(210 x 297公及) 4452 8 6 R- 經济部中央標準局另工消費合作杜印製 五、發明説明( r ) 1 ! 第 9 圖 是 一 幅 圖 表 顯 示 : 當 與 高 黏 度 環 氣 二 丙 烯 酸 酯 1 1 tb 較 時 t 依 照 本 發 明 » 輻 射 可 聚 合 之 組 成 物 的 黏 度VS切 1 1 速 關 惓 1 ί 先 梓 具 髏 宵 旃 例 詳 沭 閱 1 雖 然 本 發 明 待 別 可 用 於 印 刷 油 墨 * 但 曰 疋 應 了 解 者 : 讀 背 面 1 ] r 1 之 1 供 印 刷 或 非 印 刷 應 用 之 任 何 塗 覆 材 料 (含有或不含有著 注 意 1 1 色 )均在本發明範圍以内。 除非在其他情況予以説明。 事 項 1 1 再 材 料 的 百 分 數 曰 疋 以 重 量 計 0 備 註 除 去 在 各 實 例 中 及 除 填 1 裝 h 本 非 在 其 他 情 況 予 以 指 示 4 下 文 中 所 出 現 之 所 有 數 量 應 予 頁 ! 1 了 解 為 經 由 術 語 ”大約” 予 以 限 定 0 1 1 本 文 中 之 塗 覆 組 成 物 包 括 — 種 輻 射 可 聚 合 之 載 色 劑 1 1 (其授予基本之機械性質並充作黏合劑)及 至 少 J~— 種 流 變 1 訂 學 改 良 (R Μ )樹脂 〇 其 他 成 份 9 選 擇 性 包 括 反 應 稀 釋 劑 &gt; 1 光 引 發 劑 t m 溼 劑 流 動 和 平 整 劑 » 黏 附 促 進 劑 T 嫫 料 1 丨 和 著 色 物 質 例 如 t S 前 使 用 於 油 墨 或 塗 料 中 之 任 何 顔 料 1 1 或 染 料 〇 1 適 合 供 使 用 於 本 發 明 中 作 為 載 色 劑 之 丙 烯 酸 酯 樹 脂 低 線 I 聚 物 可 經 由 使 用 丙 烯 酸 和 二 酸 例 如 » 己 二 酸 &gt; 壬 二 酸 1 1 癸 二 酸 和 二 聚 物 酸 (自Η e η k e i公司以EHP0L1008可供應) [ 酯 化 種 經 院 氣 基 化 之 多 元 醇 例 如 t Μ 丙 氧 基 化 之 甘 油 1 j t 經 院 氧 基 化 之 三 羥 甲 基 丙 院 經 院 氣 基 化 之 — 二 羥 [ 甲 基 丙 烷 及 / 或 異 氰 尿 酸 三 、 羥 乙 酯 及 其 高 级 經 烷 氧 1 I 基 化 之 衍 生 物 予 以 合 成 〇 可 另 外 採 用 其 他 例 如 己 — 酸 1 t * 月 桂 酸 1 硬 脂 酸 於 酯 化 反 應 中 〇 有 用 之 低 聚 物 可 具 有 1 1 7 I 1 1 1 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) A4«L格(2IOX2M公垃)The Central Bureau of Standards of the Ministry of Economics and Industry only prints and prints the cooperatives. V. Description of the invention (4) 1! The molecular structure of the finished product-m The whole part ο 1 1 The wording "radiation polymerizable" should be understood in this article, including Resin 1 1-like composition Μ m under radiant energy * In the resin-like composition, reactions such as polymerization and curing of 1 r are required. 0 Read [Random order-description back if; I of 1 The first picture is a picture The graph shows the hardness grades of several films derived from the composition of the radiation-polymerizable note-4. Re · 1 I of the present invention. ○ Item 1! Then the second _ 疋 __- chart shows: Bai Yizhaoben Invention r Radiation polymerizable Fill the solvent resistance (methyl ethyl ketone) of the film derived from the composition of this package. Page 1 I Figure 3 is a picture The table shows that according to the present invention, the film derived from the radiation polymerizable 1 1 m product is adhered to the substrate. 0 1 I Figure 4 shows-* The graph shows that according to the present invention, radiation polymerizable 1 The achievable adhesion enhancement of the product. Figure 5 is a graph showing the water-absorbability of the composition of the radiation polymerizable according to the present invention. 1 Figure 6 shows a graph showing In the present invention, the viscosity of the radiation polymerizable 1 composition VS the relationship between temperature and temperature. Line I Figure 7 is a chart showing that when compared with 1 1 ink containing no rheology-improving resin, i contains 眧 Μ "In the present invention, the rheology-improved resin oil 1 ink composition shear stress VS shear rate m 0 II Figure 8E Comparison of oxygen di 1 acrylate oligomers when compared with rheological 1 | modified oligomers prepared according to the present invention »Shear stress 1 of a certain i {± lm modified modified resin | VS cut speed僳 〇1 6 1 1 1 1 This paper size is applicable to National Standards (CNS) Λ4 ^ grid (210 x 297 and) 4452 8 6 R- Central Bureau of Standards, Ministry of Economic Affairs, separate labor and consumption cooperation. (R) 1! Figure 9 is a graph showing: When compared with high viscosity ring gas diacrylate 1 1 tb t according to the present invention »Viscosity of radiation polymerizable composition VS cut 1 1 速 关 惓 1 ί Please refer to Example 1 for details. Although the present invention is not applicable to printing inks, you should know: Read the back side 1] r 1 1 for any coating for printing or non-printing applications. Material (with or without color Note 11) are within the scope of the present invention. Unless otherwise stated. Matter 1 1 Percentage of reprinted material by weight 0 Remarks Except in the examples and fill in 1 Pack h This is not indicated otherwise 4 All quantities appearing below should be paged! 1 Known as the term " "Approximately" is limited. 0 1 1 The coating composition in this article includes — a radiation polymerizable vehicle 1 1 (which grants basic mechanical properties and acts as a binder) and at least J ~ — rheology 1 Modified (R M) resin 〇 Other ingredients 9 Optional include reaction diluent &gt; 1 Photoinitiator tm Wet agent flow and leveler »Adhesion promoter T Material 1 丨 and coloring substances such as t S Used in inks or coatings Any of the pigments 1 1 or dyes 0 1 are suitable for use in the present invention as a vehicle for the acrylic resin low-line I poly The substance can be obtained by using acrylic acid and diacids such as »adipic acid> azelaic acid 1 1 sebacic acid and dimer acid (available from E e Kei Company as EHP0L1008) Alcohols such as t Μ propoxylated glycerol 1 jt oxidized trimethylolpropanone acetylated-dihydroxy [methylpropane and / or isocyanuric acid tris, hydroxyethyl esters, and their advanced formulas Alkoxy 1 I-based derivatives can be synthesized. Others such as hexanoic acid 1 t * lauric acid 1 stearic acid can be used in the esterification reaction. Useful oligomers can have 1 1 7 I 1 1 1 paper怅 The scale is applicable to Chinese National Standard (CNS) A4 «L grid (2IOX2M)

\V \V 經濟部中央標準局只工消费合作社印裝 445286 五、發明説明(b ) 範圍自 200至50, 000之數均分 子量,更宜自4 0 0至 20 ,000 , 最宜 自5 0 0至10 , 0 00。 可聚 合之載色宜 是UV可 固化之丙烯酸酯 樹脂低 聚 物。 適當低 聚物的實例 包括: 低黏度反應性稀 釋劑丙 烯 酸酯 (例$口自P A州,A m b 1 e r 市, Ke nkel公司可供應,P H0T0MER 40 28 ), 高黏度環氧二丙烯酸 酯樹脂(例如 自 H e n k el 公司 可供應 之 PHOTOMER ® 3016 ), 脂肪酸改性之琛氧二丙烯 酸酯(PH 0 TOMER® 3072), 丙烯酸酯聚酯例 如下述 者 0 將此 類丙烯酸酯 聚酯樹 脂的典型特性恃 舉出於 下 表1 中: ^L 顔色 酸值 黏度 官能度 載色劑 (Gardner)( mg KOH /g) (厘泊) (理論) 分子量 化合物A 3 &lt;20 2 ,500-4,500 4 1 ,300 化合物B 2 &lt;20 200 ,500-220,500 4 1,400 化合物C 3 &lt;20 20 ,500-30,500 6 1,300 化合物D 1 &lt;20 400-700 4 800 化合物E 12 85-90 7 ,000-10,000 2 1,000\ V \ V Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs, only printed by consumer cooperatives 445286 V. Description of invention (b) Number average molecular weight ranging from 200 to 50,000, more preferably from 400 to 20,000, most preferably from 5 0 0 to 10, 0 00. The polymerizable carrier is preferably a UV-curable acrylate resin oligomer. Examples of suitable oligomers include: low-viscosity reactive diluent acrylate (e.g., available from PA State, Amber City, Ke Nkel, Ph H0T0MER 40 28), high-viscosity epoxy diacrylate resin (Such as PHOTOMER ® 3016 available from Henkel), fatty acid modified oxo diacrylate (PH 0 TOMER® 3072), acrylate polyester such as the following 0 Typical properties are listed in Table 1 below: ^ L Color Acid Value Viscosity Functionality Vehicle (Gardner) (mg KOH / g) (centipoise) (Theoretical) Molecular Weight Compound A 3 &lt; 20 2, 500-4,500 4 1, 300 Compound B 2 &lt; 20 200, 500-220,500 4 1,400 Compound C 3 &lt; 20 20, 500-30,500 6 1,300 Compound D 1 &lt; 20 400-700 4 800 Compound E 12 85-90 7,000 -10,000 2 1,000

化合物A,化合物B與化合物C是經設計在主鏈中具有 平衡的疏水性和親水性基因之以改性脂肪酸為基之聚酯 丙烯酸酯。這容許其使用於平版印刷油墨中,於此種情 況,此種平衡對線上印刷機性能甚為重要將化合物D 一 8 - 本纸浪尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4规格(21〇x2y7公处) ------------t------訂------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局只工消费合作社印製 4452 86 1Γ 五、發明説明(7 ) 設計成為通用目的樹脂供使用於透明套印塗層中及亦作 為其他低聚物之改性劑。此等低聚物的黏度(每一者)增 加約一個數量级,經由摻合各種樹脂與反應性稀釋劑而 容許具有廣泛調配範圍。 化合物A是經由酯化下列(a)至(C)項所産生之聚酯組 成物的一値例示成員:(a)由聚羧酸(其由具有超過12値 碩原子之二酸所構成)及其反應性衍生物(例如,其烷基 酯,其中烷基基圃具有1至4個碩原子)所組成之該群 中所選出之一個聚羧酸成員,(b)由烯屬不飽和單羧酸 及其反應性衍生物(例如,其烷基酯,其中其烷基基團 具有1至4値碳原子)所組成之該群中所選出之一個烯 屬不飽和成員,及c) 一種乙氧基化烷三醇其具有每一羥 基,一値乙氣基化基團之經乙氧基化之烷三醇種屬所構 成。 廣義言之,此等聚酯係經由形成聚羧酸或反應性衍生 物,一種烯屬不飽和酸或其衍生物及羥乙氣基化之烷三 醇的混合物予以製備,各反應物中,酸基圍:羥基基團 的當量比率應偽大略單一,以便反應産物主要傜由不具 有游離酸或羥基官能度之種屬所構成(或在使用聚羧酸 或烯颶不飽和酸的低磺烷基酯之情況中,無殘留之低磺 烷基酯官能度)c·另外,其較佳者為:使用大略1: 2: 3 的聚羧酸:烯屬不飽和酸:乙氣基化之烷三醇的當童比 率。因此,反應的主要産物應是使用乙氧基化之烷三醇 在毎一端”封端&quot;該二酸的産物而乙氧基化之烷三醇的其 —9 - 本纸張尺度適用中國园家標準(CNS ) A4#L格(2I0X ) -l·— I_. --------- 士 K-----—丁----- - ί US. 、-口 髮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 445286 Η&quot; 經濟部中央標準局Ε工消费合作杜印1iCompound A, Compound B and Compound C are polyester acrylates based on modified fatty acids designed to have balanced hydrophobic and hydrophilic genes in the main chain. This allows it to be used in lithographic printing inks. In this case, this kind of balance is very important for the performance of the online printing machine. Compound D 8-This paper applies the Chinese National Standard (CNS) / \ 4 specifications (21〇). x2y7 公 部) ------------ t ------ Order ------. ^ (Please read the notes on the back before filling this page) Printed by the Bureau of Consumer Cooperatives 4452 86 1Γ 5. Description of the invention (7) Designed as a general purpose resin for use in transparent overprint coatings and as a modifier for other oligomers. The viscosity (each) of these oligomers is increased by about an order of magnitude, allowing a wide range of formulations by blending various resins and reactive diluents. Compound A is an exemplary member of the polyester composition produced by esterification of the following items (a) to (C): (a) Polycarboxylic acid (consisting of a diacid having more than 12 atomic atoms) And a reactive derivative thereof (for example, an alkyl ester thereof, in which the alkyl group has 1 to 4 master atoms), a selected polycarboxylic acid member in the group, (b) is ethylenically unsaturated A selected ethylenically unsaturated member of the group consisting of a monocarboxylic acid and a reactive derivative thereof (for example, an alkyl ester thereof in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms), and c) An ethoxylated alkanetriol having each hydroxyl group and an ethoxylated group of ethoxylated alkanetriol species. Broadly speaking, these polyesters are prepared by forming a mixture of a polycarboxylic acid or a reactive derivative, an ethylenically unsaturated acid or its derivative, and a hydroxyethyl alkylated triol. Acid group: The equivalent ratio of hydroxyl groups should be pseudo-single, so that the reaction product is mainly composed of species that do not have free acid or hydroxyl functionality (or the low In the case of alkyl esters, there is no residual low sulfoalkyl ester functionality) c. In addition, it is preferable to use approximately 1: 2: 3 polycarboxylic acid: ethylenically unsaturated acid: ethyl gasification The ratio of the children to the triol. Therefore, the main product of the reaction should be "end-capped" with the ethoxylated alkanetriol at the end of the fluorene and the product of the ethoxylated alkanetriol. Garden Home Standard (CNS) A4 # L 格 (2I0X) -l · — I_. --------- 士 K -----— 丁 ------ί US. (Please read the precautions on the back before filling out this page)

五、發明説明 ( f ) 1 1 餘 萍 基 基 圍 刖 與 烯 屬 不 飽 和 酸 起 反 應 〇 然 而 1 該 反 應 産 1 ! 物 將 是 —- 種 複 合 混 合 物 它 外 包 含 高 级 低 聚 物 和 未 起 i [ 反 應 或 部 份 起 反 應 之 酸 及 乙 氯 基 化 之 院 —7 醇 0 讀 1 充 聚 羧 酸 t 尤 其 是 其 二 酸 應 具 有 -εΓ 同 级 脂 肪 酸 的 疏 水 性 性 閱 讀 1 質 〇 因 此 1 它 宜 含 有 具 有 12 至 90値 磺 原 子 之 聚 羧 酸 種 屬 背 1¾ f I 之 1 更 宜 具 有 自 18 至 54個 碳 原 子 0 聚 羧 酸 原 子 團 可 能 是 飽 和 注 意 1 1 或 不 飽 和 及 直 鐽 或 支 鐽 〇 除 去 具 有 超 過 1 2個 m 原 子 之 二 事 項 1 1 孙 酸 外 它 典 型 亦 含 有 具 有 S 1 至 6 傾 羧 基 基 圍 之 種 屬 ( 填 寫 本 1 裝 更 典 型 自 1 至 4 .値 羧 基 基 團 )〇 亦可能使用官能衍生物 頁 1 1 代 替 游 離 酸 &gt; 例 如 * m 基 鹵 1 酸 酐 &gt; 酯 t 鹽 類 等 〇 典 型 1 i 9 至 少 90 e Q % 而 最 典 型 疋 至 少 92 e q % 至 98 e &lt;ί % 〇 ί I 具 有 較 高 级 伸 院 基 鍵 之 較 佳 二 酸 記 述 於 聚 合 物 科 學 和 1 訂 工 U 技 術 百 科 金 書 第 11 卷 t P . 476 - 489上(1988 4 紐 約 1 州 I 紐 約 Jo h η W i 1 e y S ο η S公司出版) , 將 其 内 容 併 入 本 1 I 文 供 參 考 〇 較 佳 之 二 酸 包 括 二 聚 物 酸 (經由聚合脂肪酸 f 1 例 如 油 酸 所 産 生 它 導 致 一 種 二 酸 (其是具有36個碩原 1 I 子 之 二 價 烴 ), 十三烷二酸(偽 經 由 臭 氣 分 解 芥 酸 所 産 生) 線 I 1 C 19二酸(傜 經 由 使 用 — 氣 化 磺 將 油 酸 加 氫 甲 醯 化 所 産 1 I 生 )及C 21 二 酸 (傜經由妥爾油脂肪酸與丙烯酸起反應所 1 産 生 )〇 較佳之二酸是二聚物酸。 二聚物酸亦詳細記述 1 i 於 美 國 專 利 案 第 5, 138, 02 7 ( Va η Be e k )中, 將它併入本 1 文 以 供 參 考 Q 1 I 術 語 ”經聚合之脂肪酸” » 性 質 上 意 欲 是 屬 性 且 偽 述 1 1 及 自 脂 肪 酸 所 獲 得 之 聚 合 酸 , 該 組 成 物 主 要 包 括 經 二 聚 1 1 -1 0- 1 1 1 I 本紙張尺度適if]中國國家標率(CMS ) Λ4蚬格(公垃) 經濟部中央標準局負工消费合作杜印¾ Α452 B to 五、發明説明(9 ) 化之脂肪酸,具有較少畺的三聚化脂肪酸和殘留單體之 脂肪酸。術語”脂肪酸”傺述及飽和,烯屬不飽和及炔靥 不飽和之天然産生及合成之一價脂族羧酸,其含有自S 至2 4個碳原子。雖然此申請案中,持別説到自C is脂肪 酸所獲得之聚合之脂肪酸,但是應了解:本發明的方法 同樣可連同其他聚合之脂肪酸而探用。 用於製備本發明中所使用之聚合脂肪酸之較佳起始酸 類,由於其迅速珂供利用性及相當容易聚合,是油酸和 亞油酸。油酸和亞油酸的混合物發現在妥爾油脂肪酸中 ,它是此等酸的一個便利商業來源。可將脂肪酸使用各 種眾所周知之催化和非催化式聚合方法予以聚合。可使 用於本發明中之經使用作為聚合酸之出發原料之聚合之 妥爾油脂肪酸的典型組成是: C18 —元酸(單體) 以重董0-15% c3e二元酸(單體) 以重量60-95% C5 (或更高碳)三聚物或多元醇 以重量0.2-35% 於製備聚合之脂肪酸時,為個在成品産物中獲得最適 宜物理性質,其較佳者為:出發之經聚合脂肪酸含有儘 可能高百分數的二聚物(C3Q二天)酸,例如,以重里計 至少90%。 除去聚合之脂肪酸外,各種另外之二羧酸或其酸酐可 以較小之當量數量(例如,總二酸當量的自0至20當量 百分率)使用來製備反應産物,包括脂族,環脂族和芳 族二菝酸,此等酸的代表(其可含有其2至22個碳原子) -11- 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨ΟΧ297公及) ί----------裝------訂------線 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 452 86V. Description of the invention (f) 1 1 Yupinyl sulfonium reacts with ethylenically unsaturated acids. However, this reaction produces 1! The compound will be a kind of composite mixture which contains higher oligomers and unreacted i [Reacted or partially reacted acid and ethyl chlorinated courtyard—7 alcohol 0 read 1 polycarboxylic acid t, especially its diacid should have -εΓ hydrophobicity of the same fatty acid read 1 quality 0 so 1 it It should contain polycarboxylic acid species with 12 to 90 sulfonium atoms. Back 1¾ f I 1 More preferably, it has from 18 to 54 carbon atoms. 0 Polycarboxylic acid radicals may be saturated. Note 1 1 or unsaturated and straight or branched鐽 〇 In addition to the two matters with more than 12 m atoms 1 1 Sun acid, it also typically contains species with S 1 to 6 p-carboxyl group (Fill in this book 1 more typical from 1 to 4. 値 carboxyl group ) It is also possible to use functional derivatives Page 1 1 instead of free acids &gt; e.g. * m-based halide 1 anhydride &gt; ester t salts etc. 0 1 typical at least 90 e Q% and most typically at least 92 eq% to 98 e & lt ί% 〇ί I A better diacid with a higher degree of radical bonding is described in Polymer Science and 1 Contractor U Technology Encyclopedia Vol. 11 t P. 476-489 (1988 4 New York 1 State I New York Jo h η W i 1 ey S ο η S company), the content of which is incorporated into this text for reference. 0 The preferred diacids include dimer acids (produced by polymerizing fatty acids f 1 such as oleic acid, which results in a Diacid (which is a divalent hydrocarbon with 36 primordial 1 I ions), tridecane diacid (produced by pseudo-decomposition of erucic acid) Line I 1 C 19 diacid (Through use-gasified sulfonate Hydrogenation of oleic acid produces 1 I) and C 21 diacid (produced by reaction of tall oil fatty acid with acrylic acid 1). The preferred diacid is a dimer acid. Dimer acid is also described in detail in US Patent No. 5, 138, 02 7 (Va η Be ek), which is incorporated into this article for reference. Q 1 I term "polymerized fatty acid" »Properties The above is intended to be an attribute and a pseudo acid 1 1 and a polymer acid obtained from a fatty acid, and the composition mainly includes dimerization 1 1 -1 0- 1 1 1 I This paper is suitable if] China National Standards (CMS) Λ4蚬 (Public Waste) Du Yin ¾ A452 B to V. Consumers' cooperation on work and work of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention (9) Fatty acids with trimeric fatty acids and residual monomers which have less tritium. The term "fatty acid" refers to saturated, ethylenically unsaturated and acetylene unsaturated unsaturated, naturally occurring and synthetic monovalent aliphatic carboxylic acids containing from S to 24 carbon atoms. Although in this application, the polymerized fatty acids obtained from Cis fatty acid are not mentioned, it should be understood that the method of the present invention can also be applied in conjunction with other polymerized fatty acids. The preferred starting acids for preparing the polymeric fatty acids used in the present invention are oleic acid and linoleic acid because of their rapid availability and relatively easy polymerization. A mixture of oleic acid and linoleic acid is found in tall oil fatty acids, and it is a convenient commercial source of these acids. Fatty acids can be polymerized using a variety of well-known catalytic and non-catalytic polymerization methods. The typical composition of the polymerized tall oil fatty acid that can be used in the present invention as a starting material for the polymerization of the acid is: C18 —Meta acid (monomer) 0-15% c3e dibasic acid (monomer) When preparing a polymerized fatty acid with a weight of 60-95% C5 (or higher carbon) trimer or polyol at a weight of 0.2-35%, the best physical properties are obtained in the finished product. The preferred ones are: The starting polymerized fatty acid contains a dimer (C3Q two-day) acid as high as possible, for example, at least 90% by weight. In addition to the polymerized fatty acids, various other dicarboxylic acids or their anhydrides can be used in smaller equivalent quantities (eg, from 0 to 20 equivalent percentages of total diacid equivalents) to prepare reaction products, including aliphatic, cycloaliphatic, and Aromatic difluoric acid, representative of these acids (which may contain 2 to 22 carbon atoms) -11- This paper is applicable in the national standard (CNS) Λ4 specification (2 丨 〇297 and) ί --- ------- install ------ order ------ line (read the precautions on the back before filling this page) 4 452 86

AA

B 經濟部中央標準局另'工消货合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 是 草 酸 1 戊 二 酸 * 丙 二 酸 i 己 二 酸 t 琥 珀 酸 辛 -- 酸 1 1 癸 二 酸 Ϊ 壬 二 酸 t 庚 二 酸 » 對 苯 二 甲 酸 t 間 苯 二 酸 1 十 1 1 二 二 酸 和 m 苯 二 (.甲) 酸 t 萘 二 甲 酸 及 1, 4或1 ,3 -環己 請 1 先 院 羧 酸 〇 亦 m 滴 合 者 曰 疋 各 種 酸 酐 舉 例 而 j 例 如 t 閱 讀 i 鄰 苯 二 酸 酐 * 琥 珀 酸 酐 馬 來 酸 酐 f 戊 _- 酸 酐 t 辛 烯 背 而 I 之 1 基 琥 珀 酸 酐 , 十 磺 烯 基 琥 珀 酸 酐 氛 m 酸 酐 9 四 氫 鄰 ;i 意 1 I 苯 二 酸 酐 f • 氫 鄰 苯 二 酸 酐 及 甲 基 四 氫 鄰 苯 — 酸 酐 0 經 事 項 1 1 再 乙 氣 基 化 之 烷 三 醇 有 機 化 合 物 主 要 含 有 在 分 子 中 具 有 3 填 寫 本 i 裴 個 羥 基 基 團 之 種 屬 〇 此 等 的 實 例 包 括 甘 油 » 二 羥 甲 基 乙 頁 ί 烷 和 三 羥 甲 基 丙 院 1 環 氣 阮 與 烷 二 醇 的 加 合 物 是 所 熟 知 1 I 之 物 質 其 可 經 由 製 備 有 微 化 學 的 相 關 方 法 予 以 獲 得 〇 I 1 醇 的 乙 氣 基 化 作 用 廣 泛 討 m 於 聚 合 物 科 學 和 X 廷 技 術 百 1 訂 科 全 書 t 第 6 卷 t P . 225至273中 ( 1986年纽約州, 紐約 i 市 Jo h η W i 1 e y &amp; S on s公司出販) 將 其 内 容 併 入 本 文 中 1 I 以 供 參 考 Ο 在 工 業 規 模 上 9 彼 等 典 型 經 由 在 1 20 το 至 1 I 180t:溫度及1 至5 巴的壓力下, 於有鹼性催化劑存在 1 X 時 » 將 院 三 醇 乙 氣 基 化 予 以 産 生 鹼 性 催 化 劑 舉 例 而 言 線 1 1 例 如 氫 氣 化 鋰 * 氫 氣 化 鉀 » 甲 醇 鈉 &gt; (苯) 酚 缌 或 1 1 經 煆 燒 之 氫 化 滑 塊 石 0 在 乙 氣 基 化 作 用 後 » 可 將 産 物 經 1 由 加 酸 (磷酸, 乙酸, 宜偽乳酸) 予 以 中 和 0 i i 在 本 發 明 之 場 合 中 經 證 實 具 有 特 別 利 益 是 使 用 平 1 均 2 . 1至3 .9 莫 耳 的 環 氣 乙 院 與 典 型 * 平 均 2 . 5莫耳至3 .5 1 1 莫 耳 1 更 典 型 曰 疋 平 均 2 . δ至3 .2 莫 耳 之 院 三 醇 的 加 合 物 〇 1 I 三 羥 甲 基 丙 烷 3 E 0加合物偽待佳, 此加合物平均具有2 .9 1 I -1 2 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(2]OX297公兑) 五 4452 8 6 明 明 烷 乙 氣 環 之 耳 莫 基 餘 殘 物 化 基 氧 乙 傾 三 有 含 3 可 至屬 tl 種 之 子 分 要 主 中 物 合 加 此 在 每 的 醇 三 烷 此 因 , 三 外烷 另之 。化 1 基 約氣 大乙 是經 將未 度含 程不 化應 基要 氯主 乙醇 之三 均烷 平之 ,化 園基 基氣 基乙 羥猙 個該 屬 tun-l 種 wt醇 10三 於烷 少之 ,化 型基 典氣 , 乙 如經 例未 , 是 醇能 可 醇 三 烷 之 化 基 氣 乙 經 的 於 少 偽 型 典 更 基 氣 乙 經 未 。 的 t 龙 W t 1 2W於 於少 少操 有型 具典 可更 型 - 典酯 物酸 産烯 應丙 反的 體醇 整三 ,烷 此之 因化 群原 該磺 之館 成 〇〇 組至 所 3 物自 生有 衍含 性是 應型 反典 其員 及成 酸和 羧飽 單不 和颶 飽烯 不之 膈出 烯選 由所 中 羧 ’ 如 离 .__ 例 游(« 個鹵 一 基 有醯 含 * 酸如 等例 此 , 。量 酸當 羧學 和化 0 的 不圍 屬基 烯基 - 菝 或 α 團 之基 子基 酸 烯 丙 是 例 實 之 佳 較 團 基 似 相 或 鹽 酯 酐 酸 \ί· 氣 *ΐ!Π ο 有酸 具烯 團丙 基基 基甲 烷和 其酸 *烯 中丙 其是 ,例 酯實 基之 烷佳 其待 及 〇 ,子 酸原 烯碳 丙個 基 4 甲至 第物 /|\ Ρ 合 中聚 ▲_ 百 Η基 的 甲 程α Ϊ UX® 學 ? 科丙 物 ^ 0 合標 聚 於4’ 述23 記1-酸21 等 Ρ 此 . 卷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 線 市 約 紐 卅 約 紐 年 販 出 司 公 S η ο 經濟部中央標準局買工消费合作社印製 醇 三 烷 之 化 基 氣 乙 羥 和 酸 。羧 考 ¥ 參之 供和 以飽 文不 本屬 入烯 併 , 容酸 内羧 其聚 將 之 端 封 ,經 更1 萝造 泛製 廣使 可以 MS 數數 對之 相算 sfii 是 但 學 ο 化者 ,論 上討 本所 基上 是如 將 , ,物 型産 典’ 酸: π 1 Ϊ1 - 飽5 不:0 ® 1 烯是 : 將 酸型 羧典 聚 , ,tb 此鼉 因當 的 醇 三 烷 之 化 基 氣 乙 經 是 型 典 更 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ)规格(210x2y7-;M;i ) &gt; 445 2 8 6 ΪΓ 經濟部中央椋準局只工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) ί ! 1 0 .8 -1 .2 2 , 7-3 . 3 , 甚至更典型是1 : 0 . 9 - 1 . 1 , 1 1 2 . 9 - 3 , 1 〇 1 1 可 將 用 各 種 的 工藝 技 術來 製 造 以 脂肪酸 改 性 之 聚 酯丙 請 1 先 烯 酸 酷 在 典 型 之 一步 方 法中 t 將 大 略化學 計 算 數 童 的各 閱 讀 ί 種 反 應 物 (例如, 1莫耳的二酸, 2 莫耳之經乙氣基化 背 1¾ I 之 1 烷 醇 及 4 莫 耳 之烯 屬 不飽 和 之 単 羧酸), 於有- -種自 注 意 i I 由 基 聚 合 抑 制 劑 (例如, 氫醒, 氧化亞銅等) _- 種 酯化 項 1 1 再 催 化 劑 (硫酸, 苯 磺酸 等 )及選擇性之防止將所獲 填 寫 本 1 裝 得 之 産 物 箸 色 的 一種 附 加劑 (舉例而言,亞磷酸三苯酯 頁 1 1 等 )之存在下, 在一種有機, 夾帶水之溶劑( 例 如 * 苯, 1 I 甲 苯 或 類 似 者 )中加熱。 該反應可在大氣壓力下, 更典 ί l 型 偽 在 減 壓 下 &gt; 典型 在 65 0 至 140 1溫度下進行歷2 至 1 訂 25小 時 之 一 段 期 間, 更 典型 白 12 至 18小時 t 附 以 在 溶劑 i 協 肋 下 » 移 去 酯 化之 水 〇通 常 r 該 反應傜 在 有 氣 存 在下 1 I 進 行 來 抑 制 烯 屬 不飽 和 酸之 聚 合 0 該反應 偽 在 有 一 種適 1 1 當 抑 制 劑 存 在 下 進行 來 防止 丙 烯 酸 羥烷酯 雙 鍵 之 聚 合。 ! t 比 等 抑 制 劑 包 括 氫棍 的 單甲 基 醚 t 苯m, 盼 Hi 嗪 &gt; 甲基 線 I 氫 m » 2 , 5 - 二 —* _第二- 丁 基醇 及 該 項 技藝中 所 熟 知 之 其他 1 1 普 通 自 由 基 抑 制 劑, 所 使用 之 抑 制 劑的含 量 典 型 是 少於 ί 2000 P P m (例 如 &gt; 1 0 0 至 1 5 0 0 p P H1 )0 -經達到所需要之酯 1 I 化 程 度 時 (依照所收集之酯化水的數量或産物的酸值所 1 測 得 ), 立卽终止該反應。 1 1 在 以 所 熟 知 之 方式 去 除溶 劑 » 催 化劑, 過 量 抑 制 劑及 1 j 過 量 的 烯 m 不 飽 和單 菝 酸後 &gt; 獲 得 本發明 的 一 種 産 物, 1 ί -1 4- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標革(CNS ) Μ规格(2Ι0χ 297公筇) ;jv Λ45 2 8 .. A&quot; 明説 明發五 用 應 cm-1 種 各 其 於 用 使 後 化 純 當 適 在 或 &gt;ηι 1 理 處 經 未 它 。 將途 可用 之 -佈示 分顯 量所 子法 分譜 之色 定透 指滲 所膠 有凝 具由 是經 物可 産如 應 , 反物 之合 得混 獲的 此物 如合 經化 各 之 端 封 一 用 0 此是 以者 c 内 物以 産圍 , 範 明 發 本 之在 論偽 討亦 所 -中而 文然 上 。 是 佳 屬較 種法 要方 主驟 其步 關化 於基 似氣 相乙 在經 -將 中先 例首 施 , 實下 體件 具條 個化 I 酯 在之 。者 1 述 之敘 法所 方法 步方 兩步 列 一 下於 的式 醇方 三種 烷另 之 α 化化 基醋 氣酸 乙羧 經單 將之 後和 然飽 ,不 化屬 酯烯 酸用 羧使 聚圍 用基 醇基 三羥 烷餘 之殘 酯羧 酸聚 羧用 單圍 之基 和基 飽羥 不餘 颶殘 烯的 用醇 醇三 三烷 烷之 之化 化基 基氣 氣乙 乙經 經將 將後 先然 首 * -化 原凝種 發由一 出經之 同可中 相如物 自佈産 ,分應 法量反 方子於 同分在 不之存 之同型 及不典 述現可 所呈 。 中物示 文産顯 上品所 由成法 經之譜 。得色 化獲透 酯所滲 酸料 _ 飽以 不僅 屬將 獨靥 單種 和等 醇此 三 〇 烷酯 之三 化或 基 \ 氣及 乙酯 經二 是 , 將酯 屬單 種的 子酸 分羧 的單 式之 型和 (請先間讀背面之注意事項再填窍本頁) .装. 訂 丨線 經濟部中央標苹局β工消舟合作社印製 OH· rfi 的觀 醇理 三處 烷料 之材 化自 基屬 氣種 乙等 經此 未 : 與eil 當點 ,優 而個 然 一 0 &gt; 在較 存比 而類 量si 少應 較對 及物 酸化 羧齒 聚的 將酸 可等 -此 中由 法經 方酸 步離 。兩游 對或的 反步酸 起一羧 引之 s早 少述之 甚上和 俗在飽 , 不 物在 t 电 /1 ^ΖΓ 替 代 酐 酸 或 下 度 M® &gt;7·— 度 適 下 P 況40 情約 的於 ^低 基 , 0 士一口 在而 別例 待擧 本紙張尺度適用中國國家標卒(CNS ) Λ4規格(2ΙΟΧΜ7公兑) 屬 烯 或 氣 為 宜 替 代 °ί1 種 此 化 S 行 進 • 445286 經濟部中央標準局爲工消费合作社印製 五、發明説明(a ) 在此情況下,其有利者是.於有一種受酸體(例如吡啶 ,三乙胺等)之存在下,進行酯化。 另外,本文所敘述之化合物亦可經由經乙氧基化烷三 醇與酸類的低磺烷基酯的酯基轉移作用而獲得。在此情 況下,該酯基轉移作用偽在具有充分高沸點之溶劑(例 如甲苯或類似者)中進行來保證:反應在混合物的沸騰 溫度下,以充分速率而發生以及經由酯基轉移作用而形 成共沸混合物其中不含低磺醇。酯基轉移的速率經由測 鼉如此釋出之低碳醇數量(將它收集)予以監控。 該反應可在大氣壓力下進行,唯可以使用較高或較低 之壓力。如果採用游離酸形式或酸性反應物的低碳烷酷 形式,刖反應的副産品各自氣水或低碳醇。移去副産品 水或低碳醇将易於強制反應完成。因此,蒸餾此副産品 是本發明方法的一痼具體宵施例。 化合物Ε具有下式: ΟII r,-c.R5 其中R s具有下式: CiOjOH-O-tCHjJs-CtOjO-l.-CHjCHj-OtOjC-CH^CH, C(0)0H 其中a是自2至20之一個整數。 化合物E是具有下式之該類聚酿化合物之例示成員: Ί6-B Printed by the Central Bureau of Standards, Ministry of Economic Affairs, and printed by the Industrial and Consumer Goods Cooperatives. 5. Description of the invention () 1 1 is oxalic acid 1 glutaric acid * malonic acid i adipic acid t octyl succinate-acid 1 1 sebacate Ϊ azelate Acid t pimelic acid »terephthalic acid t isophthalic acid 1 ten 1 1 dicarboxylic acid and m phthalic acid (methane) acid t naphthalenedicarboxylic acid and 1, 4 or 1, 3 -cyclohexyl 1 Carboxylic acid 〇m m The conjugator is an example of various anhydrides and j such as t read i phthalic anhydride * succinic anhydride maleic anhydride f pentyl-anhydride t octene backing and I-based succinic anhydride, decasulfenyl Succinic anhydride m m Anhydride 9 Tetrahydro o; i 1 1 Phthalic anhydride f • Hydrophthalic anhydride and methyltetrahydro o-phthalic anhydride — anhydride 0 Passing matter 1 1 Ethane triol organic compounds mainly Contains 3 hydroxyl groups in the molecule Examples of these include glycerol »dimethylolethane and trimethylolpropane. 1 The adduct of cyclohexidine and alkanediol is a well-known 1 I substance that can be prepared by microchemistry. The related methods to obtain the acetylation of alcohols are widely discussed in Polymer Science and Technology. Volume 1 vol. 6 t P. 225 to 273 (New York, New York, 1986 i City of Jo h η W i 1 ey &amp; S ons)) incorporated its content in this article 1 I for reference ο on an industrial scale 9 they typically pass between 1 20 το to 1 I 180t: temperature and In the presence of a basic catalyst at a pressure of 1 to 5 bar in the presence of a basic catalyst »Ethyl triol is gasified to produce a basic catalyst. For example, line 1 1 such as lithium hydride * potassium hydride» sodium methoxide> (Benzene) Phenol, or 1 1 Hydrogenated slider stone, which has been burned, 0, in acetylation Post »The product can be neutralized by adding acid (phosphoric acid, acetic acid, or pseudo-lactic acid) through 0 ii. In the case of the present invention, it has proven to be of special interest to use a flat average of 2.1 to 3.9 moles. Central Gas B and typical * average 2.5 Moore to 3.5 1 1 Moore 1 more typical 疋 average 2. δ to 3.2 Moore's Triol adduct 〇1 I trimethylol The propane 3 E 0 adduct is pseudo-preferred. This adduct has an average of 2.9 1 I -1 2-1 1 1 1 This paper size applies to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specification (2) OX297. Five 4452 8 6 Mingingane ethyl gas ring ear molybdenum residue residues ethoxylated ethyl alcohol containing 3 can reach the children of the tl species points the main substance combined this in each of the alcohol trioxane reason, triexane Another. The chemical base 1 is about 3 alkane, which is the main alcohol of chlorine, and the chemical base is chlorine, and the chemical base is hydrogen chloride. The less alkane, the basic type gas, as in the classic example, is the alcohol based cocoa alcohol trialkane, the basic type B is less than the pseudo-type basic type gas. The t-long W t 1 2W can be modified in Yu Shao-shao's style-the esters of the acid and the allyl alcohol are all three, the reason is that the sulfonium is divided into groups of 00 to All three things are naturally self-generating and are members of the reaction type. They are acid-forming and carboxylic acid-saturated and carboxylic acids are not selected from the carboxylic acid. As a result, __ 例 游 («halogen-based There are 醯 containing acids such as the above examples. The amount of acid when the carboxyl group and the alkenyl alkenyl-fluorene or alpha group are all acid groups. Allyl is a better example than the group-like phase or salt ester. Anhydride acid \ ί · 气 * ΐ! Π ο There is an acid with an allyl group and methane and its acid. Among them, for example, the ester of the alkyl group is better to be treated. Base 4 A to the first / | \ Ρ 合 中 聚 ▲ _ 百 Η 基 的 甲 程 α Ϊ UX® Science? Coprop ^ 0 Consolidated standard at 4 ', 23, 1-acid 21, etc. This volume. (Please read the precautions on the back before filling out this page.) The binding line city New York, New York, and New Year's sales company S η ο Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs Cooperatives print alcohol trioxane and acetic acid and acids. Carboxyl test is provided by the reference and the full text is not an alkenyl group, the acid is contained in the carboxyl group, which will be capped, and more The ambassador can calculate the MS number and calculate the sfii. It is a learner. On the basis of this research, it is based on the type code. Acid: π 1 Ϊ1-saturated 5 no: 0 1 1 ene is : Polymerization of acid type carboxylic acid,, tb This alcoholic alcohol trialkylated base gas is a type code. The paper size is applicable to Chinese National Standard (CNS) Λ) specifications (210x2y7-; M; i) &gt; 445 2 8 6 ΪΓ Printed by the Consumers' Cooperative of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of invention ()! 1 0 .8 -1 .2 2, 7-3. 3, or even more typically 1: 0. 9-1.1, 1 1 2. 9-3, 1 〇 1 1 Various processes can be used to produce fatty acid-modified polyester propylene. 1 Acrylic acid In a typical one-step process, t will be roughly Each reading of a chemical calculation For example, 1 mole of diacid, 2 moles of acetylated backing 1¾ I of 1 alkanol and 4 moles of ethylenically unsaturated fluorene carboxylic acid), there is a kind of self-care i I by -Based polymerization inhibitors (eg, hydrogen awakening, cuprous oxide, etc.) _- species of esterification item 1 1 recatalyst (sulfuric acid, benzenesulfonic acid, etc.) and selective prevention of the coloration of the obtained product filled in this 1 In the presence of an additive (for example, triphenyl phosphite, page 1 1 etc.), it is heated in an organic, water-entrained solvent (eg, * benzene, 1 I toluene or the like). The reaction can be performed at atmospheric pressure, more typically under a reduced pressure &gt; typically at a temperature of 65 0 to 140 1 for a period of 2 to 1 and a period of 25 hours, more typically 12 to 18 hours. To remove the esterified water under the solvent i »Usually r This reaction is performed in the presence of gas 1 I to inhibit the polymerization of ethylenically unsaturated acids 0 This reaction is in the presence of a suitable 1 1 when the inhibitor It is carried out in the presence to prevent polymerization of the hydroxyalkyl acrylate double bond. Inhibitors such as t include monomethyl ether t benzene m of hydrogen stick, hope Hi hydrazine &gt; methyl line I hydrogen m »2, 5-di-* _ second-butyl alcohol and the institute Other well-known 1 1 ordinary free radical inhibitors, the content of the inhibitor used is typically less than ί 2000 PP m (for example &gt; 1 0 0 to 1 5 0 0 p P H1) 0-the desired ester is obtained At the 1 degree of Ionization (measured according to the amount of the esterified water collected or the acid value of the product), Rieter terminates the reaction. 1 1 After removing the solvent in a well-known manner »catalyst, excess inhibitor and 1 j excess olefin m unsaturated monophosphonic acid &gt; A product of the present invention is obtained, 1 ί 1-4-1 1 1 1 paper Standards are applicable to China National Standard Leather (CNS) M specifications (2Ι0χ 297 males); jv Λ45 2 8 .. A &quot; clearly stated that the five applications should be cm-1 each of which should be used to make the post-purification purely appropriate or &gt; ηι 1 Treat it properly. The way can be used to display the color spectrum of the sub-quantitative method. The color of the gel is transparent. The gel can be produced by the material. The material can be produced as expected. Feng Yi uses 0. This is based on the internal content of c. Fan Mingfa's version of this is also discussed in the pseudo-discussion-in the text. It is a good method and method. The main step is to base the basic phase on the gas phase B in the classics-the first implementation of the first example, in fact, the body of the orderly I ester. The method described in the above method is listed in the following two steps: the alcohol formula, the three alkanes, and the α-acetylacetic acid ethyl carboxylate, which is then fully saturated, without the ester enoic acid. Residual esters of alcohols based on triolane residues Carboxylic acid Carboxylic acid of monocarboxylic acids and residues of hydroxylated residues of alkenyl alcohols Will be the first to be the first *-Huayuan Ning seed hair from the same can be produced in the same phase as the material produced by the same method, according to the amount of antifangzi in the same type without the same type and atypical description can now be found Presented. The display of Chinese goods shows the spectrum of the classics produced by the top grade. The acidified material penetrated by the obtained ester is not only a trivalent or radical of the monoalkanoate and the same alcohol such as the trialkyl ester, but also the ester and the ethyl ester are the second kind of acid Single form of carboxylate and (please read the precautions on the back before filling in this page). Packing. Ordering 丨 The Ministry of Economic Affairs Central Standards Bureau β Industry Consumers Cooperative Co., Ltd. printed OH · rfi's ethics The material of the alkane is derived from the basic gas species B and so on: When compared with eil, it is better and unique 0 &gt; In the more existing ratio and the amount of si is less, it should be more acidified. The acid can wait-here the process is separated by a square acid. The two steps of the anti-step acid of the two or more carboxylic acids have been described very little earlier, and they are full, but not at t 1/1 ^ ZΓ instead of anhydride or lower M® &gt; 7 · — moderate P Circumstance 40 Low Yuji, 0 Shi Yikou and other examples to be mentioned. The paper size is applicable to the Chinese National Standard (CNS) Λ4 specification (2ΙΟχΜ7). Alkenes or gas are suitable alternatives. 1 S March • 445286 Printed by the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs for the Industrial and Consumer Cooperatives. 5. Description of the invention (a) In this case, it is advantageous. In the presence of an acid acceptor (such as pyridine, triethylamine, etc.) For esterification. In addition, the compounds described herein can also be obtained by transesterification of an ethoxylated alkanetriol with a low sulfoalkyl ester of an acid. In this case, the transesterification is performed pseudo-in a solvent with a sufficiently high boiling point (such as toluene or the like) to ensure that the reaction takes place at a sufficient rate at the boiling temperature of the mixture and that the transesterification takes place An azeotropic mixture is formed which contains no low sulfonyl alcohol. The rate of transesterification is monitored by measuring the amount of lower alcohol thus released (collecting it). The reaction can be performed at atmospheric pressure, but higher or lower pressures can be used. If the free acid form or the low-alkane form of the acid reactant is used, the by-products of the tritium reaction are each gas water or a lower alcohol. Removal of by-product water or lower alcohol will easily force the reaction to completion. Therefore, distilling this by-product is a concrete example of the method of the present invention. Compound E has the formula: ΟII r, -c.R5 where R s has the formula: CiOjOH-O-tCHjJs-CtOjO-l.-CHjCHj-OtOjC-CH ^ CH, C (0) 0H where a is from 2 to An integer of 20. Compound E is an exemplified member of such a polymer compound having the formula:

本紙张尺度適用中國固家標準(CNS ) /\4規格(210χ:2ΐ/7.»犛) !請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁 _ ί *-° Γ ί 4452 86 Α· ]Γ 經濟部中央標準局男工消资合作·杜印製 五、發明説明(&lt; ^H2=CH(R1)-C(0)C&gt;-R2^0C(〇)-R^〇C{0)^{M0(0)C)rn&quot; :R4 x 其中: R 1是氫或甲基, R2是一個申烷基基團或經取代之伸烷基基團(典型具 有少於6痼磺原子,更典型具有2或3傾磺原子), R3是一個伸烷基基團或經取代之伸烷基基圍(典型具 有少於10値碳原子,更典型具有自4至6個磺原子), R4是一個芳族原子團(例如,具有η和u總和一半的 官能度 Μ是 η和 Ζ是 y是 在颶 其中, 基圃而 基,η 游離酸 合物的 廣義 酯官能 之芳族聚羧酸聚酑的殘基), 氫或化合物的鹽類之平衡離子, πι是自2至4之一痼整數(典型是2或3), 2,及 自1至5之一値整數。 於上式ί範圍)以内之化合物中者是那些化合物, 是氫, 是一個伸乙基基围,R3是伸戊基 R4是苯四羧酸二酐或二苯甲_四羧酸二酐的殘 和m毎一者是2,Ζ是1而y是2。該化合物宜呈 形式.即:其中,毎一 Μ是氫,但可能是呈該化 鹽類形式,即:Μ可能是鹼,鹼土或銨離子。 言之,此低聚物傜由形成丙烯酸酯或甲基丙烯酸 和單羥基官能之聚酯低聚物與聚羧酸聚酐的混合 17- 本紙張尺度適用中國囡家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公垃) IL---------- 裝------訂-------^ (讀先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 445286 1Γ 經濟部中决標準局另工消费合作社印&quot; 五、發明説明 ( ) 1 1 物 而 予 製 備 〇 然 後 f 混 合 物 的 此 兩 組 份 於 有 一 種 m 化 催 1 1 化 劑 存 在 下 起 反 應 0 所 産 生 之 産 物 典 型 含 有 多 m 和 羧 酸 1 i 鹽 官 能 度 而 酯 和 羧 酸 鹽 官 能 度 基 本 上 相 等 〇 另 外 其 較 1 先 佳 者 為 使 用 大 略 1 1 等 fcb 率 之 酸 酐 羥 基 官 能 之 丙 烯 Μ 1 酸 JK fil Ο 因 此 » 反 應 的 主 要 産 物 應 是 ”開口,, 每 一 酸 酐 的 産 背 ιέ 1 f 之 1 物 而 形 成 二 81 (二酸産物, 然而, 該反應産物典型可能是 注 意 1 1 - 種 複 雜 U 合 物 f 它 外 包 含 殘 餘 之 羥 基 官 能 的 丙 烯 酸 事 項 1 i 再 1 酯 r, 填 寫 本 ί 裝 經 採 用 於 製 備 本 發 明 丙 烯 酸 酯 低 聚 物 之 烯 m 不 飽 和 化 頁 1 1 合 物 可 能 是 C3E3 军 體 形 或 聚 合 物 形 且 其 待 歡 為 m -二羧酸 I ί 酐 反 應 性 部 份 的 存 在 例 如 » __. 痼 活 性 氫 基 圍 &gt; 例 如 9 羥 1 1 基 基 團 該 cxtr 早 一 活 性 氫 基 團 宜 疋 羥 基 基 圃 〇 具 有 C3Q 早 1 訂 羧 酸 酐 反 應 性 活 性 羥 基 團 之 不 飽 和 可 加 成 聚 合 之 aa 早 體 式 1 有 機 化 合 物 的 舉 例 説 明 是 丙 烯 酸 2- 羥 乙 酯 &gt; 丙 烯 酸 4- 羥 1 1 丁 酷 t 甲 基 丙 烯 酸 4- 羥 丁 酯 甲 基 丙 烯 酸 酯 2- 趣 7T31 乙 酯 1 1 丙 烯 酸 2- 羥 丙 酯 甲 基 丙 烯 酸 2 - 羥 丙 m % 異 戊 四 醇 三 丙 1 烯 酸 酯 9 N - 羥 甲 基 丙 烯 m 胺 9 N - m TIL· 甲 基 甲 基 丙 烯 m 胺 » 線 I 單 丙 烯 酸 乙 二 醇 酯 1 単 甲 基 丙 烯 酸 乙 二 醇 酯 t 甘 油 — 甲 1 1 基 丙 烯 酸 酯 t zr m 甲 基 丙 烷 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 丙 烯 酸 或 1 1 甲 基 丙 烯 酸 的 聚 m 二 醇 之 反 應 産 物 等 0 1 I 較 佳 之 烯 烴 不 飽 和 之 化 合 物 是 經 由 - 種 適 當 内 m 與 丙 1 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 m 起 反 應 所 製 備 之 經 内 酯 變 性 之 丙 烯 1 l 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 酯 (下文中, 稱為” 内 酯 -丙烯酸酯加合 1 I 物 ',) 0 1 1 &quot;18- 1 1 ! 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )以現格(2丨0x29D&gt;^ ) 明説 明 發五 式 有 具 型 典 酯 内 之 物 合 ο 力 I 酸 烯 丙 I 酯 内 .備 製 於 用 猙 =0 C- ^c (RH CH( acj 至 It 自 有 具 或 氣 是 7 R 至 中 4 其自 少 至 的 S R 及 基是 園酯 基内 烷之 之佳 子較 原 C 碩氣 痼 日疋 是 己 者 餘 其 需 所 氫 是 6 少 至 的 有個過 果12超 g 過不 ί超數 有總 含子 基原 代碳 取的 値中 一 基 有代 没取 ,等 者此 β佳之 而較上 4 〇 環 是圑酯 Ζ 基内 中殘而 其基子 酯烷原 内像磺 每 中 其 即 酯 内 己 ε 者内乙 氫己過 是-, ε R之㈤ ii代⑽ 取劑 經化 及氣 &gt; jCJ 代種 取一 經與 未 _ 0 已 物環 生之 衍應 之的對 代酸相 取己由 經基經 未羥者 - 两 0 6 3 12是酯 酸 之 内 明 e 發種 本各 備是 製酯 於内 。合己 *1 -^適 供 e 最 可 d之 俗 «代 反罾取 =經 酯 丙 己 基 烷 單 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 —裝 物 合 β 力 酯 酸 酯 中 其This paper size applies to China Gujia Standard (CNS) / \ 4 specifications (210χ: 2ΐ / 7. »牦)! Please read the precautions before filling in this page_ ί *-° Γ ί 4452 86 Α ·] Γ Male labor consumer cooperation with Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs, printed by Du. V. Invention Description (&lt; ^ H2 = CH (R1) -C (0) C &gt; -R2 ^ 0C (〇) -R ^ 〇C {0 ) ^ {M0 (0) C) rn &quot;: R4 x where: R 1 is hydrogen or methyl, R 2 is an alkyl group or a substituted alkylene group (typically having less than 6 sulfonium atoms) , More typically has 2 or 3 sulfonic atoms), R3 is an alkylene group or a substituted alkylene group (typically has less than 10 値 carbon atoms, more typically has from 4 to 6 sulfonic atoms) R4 is an aromatic atomic group (for example, having a functionality of η and u which is half of the total, M is η and Z is y is in which, the basic group, the generalized ester function of the free acid compound, aromatic polycarboxylate The residue of acid polyfluorene), the counter ion of hydrogen or a salt of a compound, π is an integer from 2 to 4 (typically 2 or 3), 2 and an integer from 1 to 5. Among the compounds within the range of the above formula (1) are those compounds, which are hydrogen, which is an ethylidene group, R3 is a pentyl group, and R4 is a benzenetetracarboxylic dianhydride or a dibenzoyltetracarboxylic dianhydride. One of residue and m 毎 is 2, Z is 1 and y is 2. The compound is preferably in the form. That is, where M is hydrogen, but it may be in the form of the salt, that is, M may be an alkali, alkaline earth or ammonium ion. In other words, this oligomer is made of a mixture of acrylate or methacrylic acid and a monohydroxy-functional polyester oligomer and polycarboxylic polyanhydride. 17- This paper size is applicable to the Chinese Standard (CNS) Λ4 specification ( 210X 297 public garbage) IL ---------- Install -------- Order ------- ^ (Read the precautions on the back before filling this page) 445286 1Γ Ministry of Economic Affairs Printed by the Bureau of Standards and Standards of the People's Republic of China. "Invention (1) 1 1 is prepared and then the two components of the f mixture are reacted in the presence of an m-catalyst 1 1-magent. 0 The product typically contains polym and carboxylic acid 1 i salt functionality while the ester and carboxylic acid salt functionality are substantially equal. In addition, the better than 1 is the acid anhydride hydroxyl functional propylene M 1 acid J 1 with a fcb ratio of approximately 1 1 fil 〇 Therefore »the main product of the reaction should be" open, and each acid anhydride produces 1 f of 1 to form di 81 (diacid However, the reaction product may typically be noted 1 1-a complex U compound f which contains residual hydroxy-functional acrylic matters 1 i and 1 esters r, fill in the formula used in the preparation of the acrylates of the present invention The polymer olefin m unsaturation Page 1 1 The compound may be C3E3 military or polymer form, and its content is m-dicarboxylic acid I ί An anhydride-reactive part such as »__. 痼 active hydrogen group &gt; For example, 9 hydroxyl 1 1 group, the cxtr early active hydrogen group should be a hydroxyl group. C3Q early 1 order unsaturated unsaturated reactive hydroxyl group of carboxylic anhydride reactive addition polymerization aa early formula 1 organic compound An example is 2-hydroxyethyl acrylate &gt; 4-hydroxyl acrylate 1 1 butanol t 4-hydroxybutyl methacrylate methacrylate 2-t 7T31 ethyl ester 1 1 2-hydroxypropyl acrylate Methacrylic acid 2-hydroxypropane m% isopentaerythritol tripropene 1 acrylate 9 N-hydroxymethyl propylene m amine 9 N-m TIL 1 単 ethylene glycol methacrylate t glycerol — methyl 1 1 acrylate t zr m methylpropane dimethacrylate acrylic acid or 1 1 methacrylic acid reaction product of polyglycol 0 1 I is preferred Olefin unsaturated compounds are lactone-denatured propylene 1 l acid or methacrylic acid esters (hereinafter referred to as "lactones") prepared by reacting an appropriate m with acrylic acid or methacrylic acid m. -Acrylate adduct 1 I thing ',) 0 1 1 &quot; 18- 1 1! 1 This paper size applies the Chinese National Standard (CNS) to the present standard (2 丨 0x29D &gt; ^). The compound in the ester is ο all the acid I allyl I ester. Prepared for use 于 = 0 C- ^ c (RH CH ( acj to It's own or Qi is 7 R to middle 4 Its SR and its base are the best esters of the ester-based internal alkane than the original C. The sun is the one and the remaining hydrogen is 6 less There is a super 12 g. However, there is no super number. There is a total radical containing the primary carbon. The base is not substituted. The β is better than the 40 ring. Residual and its basic esters, protons, internal sulphurs, etc. In each of them, the esters have ε, the ethane has been hydrogenated,-, ε R of ㈤ ii Generation ⑽ Extraction agent chemical and gas &gt; jCJ generation _ 0 The derivation of the corresponding acid phase is based on the fact that the base has been passed through the hydroxyl group-two 0 6 3 12 is the ester of the acid inside the Ming e hair seed preparation is prepared in the ester. Heji * 1-^ is suitable for the most popular custom of e `` Reverse extraction = via ester propylhexyl mono

'IT 子 原 ^ ε 個 , 2 借 1 S 至内 1 己 1 自 有 含 團 ε 基. 基酯 烷内 基 乙 是 者 用 使 亦 0 酯 内 己 如 例 及 酯 内 己 基 丙 基 己烷 S ^ (Τ 甲 - 烷 値 兩 將 中 其 酯 内 己 基 烷 .丨線 經濟部中央標準局Μ工消f合作社印製 基 基碳 取 園 米 亞 中捋該 其不是 氣 上是 子者 原用 破使 同亦 不 。 或上 同子 相原 在磺 代彳 取 子 原 。 磺代 個取 3 雙 或子 2 原 中碳 環— 酯 内 將 5 @ δ S 米内 亞己 (. ί ο 'Λ ε 佳 最 是 在 者 兩 非 酯 内 己 基 烷 三 : 物 為應 件反 筷始 其起 唯醋 * 内 代之 每 而 4 是 Ζ 之 中 式 酯 内 中 其 是 基 甲 或 酸 烯 丙 之 物 合 加 酯 酸 烯 丙 \ 酯 内 備 製 於 用 利 經 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公兑) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 /4452 8 6 A&quot; ΗΊ 五、發明説明('ί ) 丙烯醚酯類含有自1至3傾丙烯醛或α取代之丙烯醯基 閩及2或2個羥基基圃^此等酯類之商業上可供應及/ 或可予迅速合成。商業上可供應之酯類包括丙烯酸羥烷 酯或甲基丙烯酸羥烷酯,其中烷基基圍含有自2至10個 碳原子,宜自2至6個磺原子。丙烯酸和甲基丙烯酸羥 烷酯具有下式: CH 2 = -CR 1 -C (0)0-R 2 -0Η 其中R1是氫或甲基而R2是具有2至10値碳原子之直鐽 或支鏈伸烷基基團,宜自2至6値碳原子。 適當之丙烯酸和甲基丙烯酸羥烷酯實例包括:丙烯酸 2-羥乙醋,丙烯酸2-羥丙酯,丙烯酸3-羥丙酯,丙烯酸 2-羥丁酯,丙烯酸4-羥丁酯,丙烯酸3-羥戊酯,丙烯酸 6-羥壬酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸2-羥丙酯 ,甲基丙烯酸3-羥丙酯,甲基丙烯酸2-羥丁酯,甲基丙 烯酸2-羥戊酯,甲基丙烯酸5-羥戊酯,甲基丙烯酸7-羥 庚酯及甲基丙烯酸5-羥癸酯。 較诖之内酯/丙烯酸酯加合物具有下式: CH a = CR 1 -C (0)0-R 2 - (0-C (0)R 3 ) 2 _〇Η 其中R1 , ίϊ2與R3均如上所述。 内酯/丙烯酸酯加合物傜由在有少於大約200ΡΡΠΙ之催 化劑存在下,使内酯與丙烯酸羥烷酯起反應予以製備。 可使用之催化劑包括一種或多種有機金屬化合物及其他 金屬化合物例如,氣化錫或氛化鐵及其他劉易斯(L e W i s ) 或質子酸。較佳之催化劑包括辛酸亞錫,二月桂酸二丁 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )六4圯格(210X21;7公及) —1--1 I · - - - - -1 II - V. J - - -1 HI I US. i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 445286 Λ&quot; ίΓ 經濟部中失標準局員工消贤合作社印製'IT protons ^ ε, 2 by 1 S to 1 hexane 1 own group containing ε group. Esteryl alkanoyl ethyl is used as an example of ester hexanoate and ester hexanoyl propyl hexane S ^ (T-methyl alkane) two esters in its esters. Hexyl alkane. 丨 Central Ministry of Economic Affairs, Central Bureau of Standards, M Co., Ltd., printed carbon-based carbon Mia, which should not be used as a raw material. Make the same or not. Or take the same sibling as the original in sulfo. Take the original. The sulfo takes 3 double or 2 in the original carbocyclic ring. The ester will be 5 @ δ S 内 内 己 (. Ί ο 'Λ ε 佳The most important thing is the two non-esters, hexyl alkane: the thing is the anti-chopsticks, and the vinegar is the only one. The inner generation of each is 4. Z is the Chinese ester, which is the base of methyl or acid allyl. Acrylic acid and esters are prepared in the paper used in the paper. The standard of the Chinese National Standards (CNS) Λ4 (210X297) is printed by the staff of the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs. / 4452 8 6 A &quot; ΗΊ V. Invention Description ('ί) Propylene ether esters contain from 1 to 3 acrylaldehyde or alpha Instead of acryl and 2 or 2 hydroxyl groups, these esters are commercially available and / or can be quickly synthesized. Commercially available esters include hydroxyalkyl acrylate or hydroxyalkyl methacrylate Esters, in which the alkyl group contains from 2 to 10 carbon atoms, preferably from 2 to 6 sulfonic atoms. Acrylic and hydroxyalkyl methacrylates have the formula: CH 2 = -CR 1 -C (0) 0- R 2 -0Η where R1 is hydrogen or methyl and R2 is a straight or branched alkylene group having 2 to 10 値 carbon atoms, preferably from 2 to 6 値 carbon atoms. Suitable acrylic and methacrylic hydroxyl groups Examples of alkyl esters include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxypentyl acrylate, and 6- Hydroxynonyl ester, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxypentyl methacrylate, formazan 5-hydroxypentyl acrylate, 7-hydroxyheptyl methacrylate and 5-hydroxydecyl methacrylate. The comparative lactone / acrylate adduct has the formula: CH a = CR 1 -C (0 ) 0-R 2-(0-C (0) R 3) 2 _〇Η where R1, ϊ2, and R3 are all as described above. Lactone / acrylate adducts in the presence of a catalyst with less than about 200 PPII It is prepared by reacting lactone with hydroxyalkyl acrylate. Catalysts that can be used include one or more organometallic compounds and other metal compounds such as, for example, vaporized tin or iron and other Lewis (L e Wis) or protonic acids. The preferred catalysts include stannous octoate, dibutyl dilaurate-20-This paper size is applicable to the Chinese National Standard (CNS), six or four grids (210X21; 7mm and) —1--1 I ·-----1 II-V. J---1 HI I US. I (Please read the precautions on the back before filling out this page) 445286 Λ &quot; ίΓ Printed by the Consumers ’Co-operative Society of the Ministry of Economic Affairs, China

五、發明説明 ( 19 ) 1 1 基 錫 » 及 其 他 錫 化 合 物 鈦酸 鹽 例 如 t 鈦 酸 四 異 丙 酯和 1 1 m 酸 丁 m 等 〇 1 1 該 反 應 % 在 10 0°C 至 40 0¾ 之 溫 度 下 進 行 , 宜 白 12〇 υ 請 1 先 至 13 0 TC 〇 該反應可在大氣壓力下予以進行, 唯可使用較 閱 讀 1 高 或 較 低 之 壓 力 0 通 常 &gt; 該反 應 偽 在 有 氧 氣 存 在 下 進行 JL〜 η 1¾ 之 1 來 抑 制 丙 烯 酸 羥 院 酯 之 聚 合。 通 常 將 該 反 n£c β 進 行 歴 自2 意 ! 1 至 20小 時 之 段 期 間 〇 該 反應 偽 在 種 適 當 抑 制 劑 存在 事 項 1 ] 再 1 | 下 進 行 來 防 止 丙 烯 酸 羥 院 酯雙 鍵 的 聚 合 〇 此 等 抑 制 劑包 填 寫 本 f 裝 括 氫 m 的 单 甲 m » 苯 m ,盼 喀 嗪 T 甲 基 氫 m » 2 , 5-二 1Γ - 1 1 _第三- 丁 基 m &gt; 氫 m &gt; 苯 醗及 該 項 技 U 中 所 熟 知 之 其他 1 1 普 通 自 由 基 抑 制 劑 〇 所 使 用之 抑 制 劑 的 含 量 係 少 於 1 0 0 0 p p m 1 ! &gt; 宜 少 於 8 00 p P m » 最 宜 少 於 600p pm 〇 典 型 利 用 白 1 0.1 1 訂 1 至 1 5 的 酯 中 t 内 酯 m 基基 画 的 莫 耳 比 率 1 宜 a 1 : 〇. 3至1 ·· 3 0 ί I 供 使 用 於 本 發 明 中 之 較 佳内 酯 / 丙 烯 酸 酯 加 合 物 的一 1 1 1 傾 實 例 曰 疋 由 聯 合 磺 化 物 公 司所 供 之 己 内 酯 _丙稀酸2 - I ] I 羥 乙 酯 加 合 物 5 其 商 業 各 稱是 Τ0ΝΕΜ- 100 , 它具有下式: 線 ί CH2 = =CH- C (0) 0- CH 2~ ch2- (0 -C (0)- CH 2 ) 5 ) 2^ 0H 1 1 使 聚 羧 酸 聚 酸 酐 芳 族 化 合物 與 内 m / 丙 烯 酸 醋 加 合物 1 起 反 應 而 將 酯 和 白 由 羧 酸 鹽官 能 度 引 入 化 合 物 中 〇 因此 1 I » R 1是- -傾芳族原子團。 典型, R 4 可 含 有 § 6 至 36飼 1 碳 原 子 i 更 典 型 自 6 至 13個磺 原 子 〇 R “典型是- 1個烴 1 I 類 基 圍 或 雜 環 基 圍 0 R ' 宜由苯基, 經取代之苯基, 苯 I I _ 基 (卽 具有- -値酮取代基之苯基基團) &gt; 和 經 取 代之 1 1 -21 - I 1 1 I 本紙張又度適用中國國家標隼« CNS ) Λ4况格(210X2W公筇) :445286V. Description of the invention (19) 1 1 1 Based tin »and other tin compounds titanates such as t-isopropyl titanate and 1 1 m butyric acid etc. 0 1 1 The reaction% is between 10 ° C to 40 0¾ It should be carried out at a temperature of 12 °. 1 to 13 0 TC. The reaction can be carried out at atmospheric pressure, but only using a pressure higher or lower than reading 1. 0 Usually &gt; The reaction is in the presence of oxygen. In the following, JL ~ η 1¾-1 is performed to inhibit the polymerization of hydroxyethyl acrylate. This anti-n £ c β is usually carried out for 2 minutes! During the period of 1 to 20 hours, the reaction is performed in the presence of a suitable inhibitor 1] and then 1 | to prevent the polymerization of hydroxyethyl acrylate double bonds. These inhibitors include the monomethyl m »benzene m, benzene m, pankazine T methyl hydrogen m» 2, 5-di 1Γ-1 1 _ tertiary-butyl m &gt; hydrogen m &gt; Benzene and other well-known 1 1 ordinary free radical inhibitors in this technology. The content of the inhibitor used is less than 1000 ppm 1! &Gt; Should be less than 8 00 p P m » Should be less than 600p pm 〇 Molar ratio of t lactone m-based esters in esters 1 0.1 1 1 to 1 5 are typically used. 1 a 1: 0.3 to 1 · 3 0 ί I for use in A 1 1 1 example of a preferred lactone / acrylate adduct in the present invention is caprolactone_propionic acid 2-I] I provided by Union Sulfa Ethyl adduct 5 is commercially known as TONEM- 100, which has the following formula: LINE CH2 = = CH- C (0) 0- CH 2 ~ ch2- (0 -C (0)-CH 2) 5 ) 2 ^ 0H 1 1 react the polycarboxylic polyanhydride aromatic compound with the inner m / acrylic acid adduct 1 to introduce the ester and white from the carboxylate functionality into the compound. Therefore 1 I »R 1 is- -Aromatic aromatic radicals. Typically, R 4 may contain § 6 to 36 carbon atoms i more typically from 6 to 13 sulphur atoms. 0 R "typically-1 hydrocarbon 1 class I or heterocyclyl group 0 R 'preferably from phenyl , Substituted phenyl, phenyl II _ (a phenyl group having a--fluorenone substituent) &gt; and a substituted 1 1 -21-I 1 1 I This paper is again applicable to the Chinese national standard 隼«CNS) Λ4 condition (210X2W male): 445286

經濟部中失標準局Μ工消资合作社印製 五、發明説明(&gt;-) 苯_基(例如,苯并苯酮基)所組成之該群中所選出。在 較佳具體實施例中,R4含有一個芳族酮官能度,例如 一値二苯甲酮基團或一個苯乙酮基圃。 適當聚羧酸聚酸酐芳族化合物,宜平均含有2至至多 4齒酸酐基團。適當之此類化合物的實例是苯四羧酸二 酐或二苯甲酮四羧酸二酐。 為了與聚羧酸聚酸酐芳族化合物起反應,將其與内酯 /丙烯酸酯加合物之混合物,於有催化數童的一種酯化 催化劑(宜為一種第三胺,例如一種芳族胺例如,二甲 胺基吡啶或一種三烷基胺例如三乙胺)存在下,典型加熱 至自40T至150T:之溫度,典型是801)。聚羧酸聚酸酐芳 族化合物的酸酐當量數量,以當量基礎,基本上等於内 酯/丙烯酸酯加合物之羥基當量。此方式可産生一種産 物,其主要傺由各値分子(其中,酯與自由羧酸鹽官能 度相等)所構成。 容許該反應放熱,然後將它典型加熱例如至ιοου至 14〇υ溫度,更典塱度120t至140C並維持歴自10分鐘 至2小時,更典型自2 0分鐘至1小時,直至理論值的酸 酐含量是&lt; 0 , 5重量%,舉例而言,如自所測得之産物的 酸值或經由光譜分析方法(例如,傳里葉變換紅外分光 術)所計算者,總反應時間典型是3 0分鐘至4小時,更 典型自大約1至2小時。其後,在儲存前,將産物冷卽。 與聚羧酸聚酸酐芳族化合物之反應通常偽在有能促進 形成酯之反應的催化劑,例如二甲胺基吡啶存在下,在 -22- 本紙张尺度適用中國國家標革(CNS ) Λ4%格(210XW公处) 1 I — . I 私^, r 訂 . ] '汰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η 經濟部中央檑準局貨工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) I 1 中 等 溫 度 下 進 行 〇 反 應 次 序 大 多 是 不 重 要 » 可 能 在 開 始 1 ! f 在 程 序 之 中 間 加 人 羥 基 烯 屬 化 合 物 S 或 作 為 取 後 反 ί 1 應 物 r-i 所 有 此 等 變 更 在 該 項 技 m 中 慑 熟 知 〇 本 文 中 t 通 1 先 ] 常 以 化 學 計 算 數 量 採 用 聚 羧 酸 聚 酸 酐 芳 族 化 合 物 及 與 它 Μ 讀 1 起 反 應 之 物 料 並 繼 績 該 反 應 直 至 酸 酐 官 能 度 實 質 上 不 可 背 I 檢 測 出 «&gt; 如 應 了 解 者 ♦ 此 等 反 應 傜 使 用 在 反 應 溫 度 下 是 •&lt;c. 注 意 1 液 atst 腊 或 慠 溶 劑 溶 液 之 反 應 物 予 以 適 當 便 利 進 行 〇 事 項 1 I \ I 通 常 * 該 反 應 傜 在 有 氣 氣 存 在 下 進 行 來 抑 制 丙 烯 酸 酯 填 % 本 1 裝 或 甲 基 丙 烯 酸 酯 官 能 度 的 聚 合 〇 該 反 應 宜 在 有 一 種 適 田 頁 1 1 抑 制 劑 存 在 下 進 行 來 防 止 丙 烯 酸 酯 或 甲 基 丙 烯 酸 酯 雙 鍵 [ 1 之 聚 合 〇 此 等 抑 制 剤 包 括 氫 之 军 甲 m * 苯 醒 f 吩 瞎 嗪 1 | Ϊ 甲 基 氫 醇 ♦ 2, 5 - __ _第二 丁 基 醒 t 氫 酲 1 苯 m 及 該 項 1 訂 技 藝 中 所 熟 知 之 其 他 普 通 白 由 基 抑 制 劑 〇 所 使 用 之 抑 制 1 削 的 含 量 曰 疋 少 於 1000 P P m , 宜少於8 0 0 P P IQ &gt; 最宜少於 1 1 60 Op P m 〇 1 該 化 合 物 宜 % 游 離 酸 的 形 式 I 卽 其 中 每 - Μ 是 氫 , 1 \ 但 可 能 曰 疋 該 化 合 物 的 鹽 類 形 式 &gt; 卽 Μ 可 能 疋 一 個 鹼 &gt; ti I 鹼 土 或 m 離 子 〇 若 需 要 &gt; 可 實 現 使 用 一 種 適 當 鹼 來 中 和 1 1 游 離 酸 形 式 的 化 合 物 而 引 入 — 値 Η 平 衡 離 子 0 1 1 可 將 本 發 明 之 化 合 物 應 用 至 各 種 基 質 上 〇 舉 例 而 &gt; 1 I 此 等 基 質 包 括 多 孔 備 料 例 如 紙 和 卡 紙 板 1 木 和 木 製 産 物 1 I » 金 屬 例 如 鋁 &gt; 銅 和 m 和 塑 _ 例 如 P VC , 聚碩酸酯, 丙 [ | 烯 酸 % 化 合 物 等 〇 在 添 加 — 種 適 當 之 光 引 發 劑 後 i 例 如 1 i » PH0T0MBR51 牌 光 引 發 劑 (,基二甲基縮國) 將 該 化 1 1 -23- 1 I ! 1 本紙張尺度適川中國阎家標卒(CNS ) AW兄格(2丨ΟΧ 公及) 6 8 2 5 4 4 明 説明發 '五 刷基 印覆 板塗 凹經 和之 版生 膠産 橡所 ,將 塗 〇 棍上 , 質 射基 噴之 如擇 例選 法所 方種 種一 各至 ΓΠ Q 注 力 锊施 物法 合方 化 _ 該加 將添 可及 0 體 化單 固 - 下脂 射樹 輻 , 束料 子顔 電如 或例 V u r 在合 型混 典質 ,物 紙他 如其 例與 ,物 質 合 實 澧 具 些 某 的 明 發 本物 〇 成 劑組 良種 改各 學與 變當 流 : 和卽 劑點 化優 氣摘 抗一 ,之 如例 例施 中 其 有 種 類 鹽 其 或 園 基 基 段 tttt- 難 游 有 含 體 菫 乙 酸 甲二 苯 對 聚 鋼 鋁 如 例 時 較 b U t ί 相酯 拉 米 質 基 於 對 \J/ 膜 薄 酯 聚 成 形 而 。份 示組 顯合 以聚 予可 物他 合其 化以 類配 此調 的物 明合 發化 本之 由明 經發 附本 黏將 進可 改亦 之 nA9 5i 單單 當基 適烯 之乙 劑亞 釋或 稀基 性烯 應乙 反之 為和 作飽 用不 使屬 可烯 。有 物含 合是 混例 之實 合型 聚典 可的 如 例 體 單 族 芳 是 者合 聚 ft、 Ί Λ\ I 物三 成第 組 , 的基 明甲 發基 本烯 與乙 可 , 其烯 且乙 , 苯 烯 乙 苯 基 乙 苯 基 甲 α 乙如 ,例 基類 乙酯 *酸 苯烯 基丙 烯基 乙甲 二或 -酸 烯烯 乙丙 苯 , 氣苯 二基 -烯 烯丙 乙異 苯二 氣 , 一 苯 -基 烯烯 丙基 基甲 甲 , , 腈 酯烯 甲丙 酸如 烯例 丙類 基腈 甲 , -酯 酯酸 乙烯 酸丙 烯二 丙醇 ,二 酯己 甲 , 酸酯 烯乙 丙酸 ,烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 'ΐτ 線 經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 基的 烯酸 乙種 單各 和列 飽下 酯如 烯例 乙酸 酸元 醋多 *與 如酸 例元 類一 酯 , 基族 烯脂 乙和 ,飽 腈不 烯輿 丙酯 烯 , 丙酸 , 馬 酸富 脂 -硬酸 -來 酸馬 油 , ,酸 酸珀 己琥 酸酸 丁烯 異丁 酸酸 丙烯 : 丙 酯基 基甲 烯 , 乙酸 酸例 各酯 述二 上和 及酯 以單 等酸 酸康 石衣 酒 -,等 酸酯 樣丙 檸烯 ,基 酸甲 甲 , 苯 _ 氫丙 六烯 ,之 酸當 康相 衣的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格() 4452 86 經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 二基至上酸醚丙酯可釋二至其反1.羥 的相以重 ,®有Ϊ1尿 sgK^®^8 或起均?a- ics&amp;30 酯來具嗪氡烯二烯部性舆31酸物平 每613^型體體至 單馬-三 ,乙酸二的應烯 U 烯生有:的 Μ ε 出單單¾ 酸,酷至酯一一菌酸體反丙。_丙衍具^醇1¥?列 ,Μ® 是 要比捋 各 馬酯甲接乙,氣二單之化 I 的性物ΐι三 所時(ί重 富乙二連,醚,苯各佳氣 ^量應合主烷10中 中物 ,10 和二酸接基基等鄰列較或 ί~ 數反加3,,约 5 文成論在 酸酸馬間丙丙醚溴所 。\ — 算其此 此大13上組而型 來來富或烯烯基四中等及f,計或 -f 因是2,及之體典 j.LCT^D Ji- 馬馬-接二基烯,文物烷 Η 學酸佳 P 。將38物合大 , ;-腈直酸烯乙酯上合乙5«化烯特ifci餘度4,産聚就用 類如二圃尿乙二丙及聚氣 2 與丙為…殘程第 應可,使 酯例基基氣,酚烯以之環至已基物 物的案 反明而而 等物醯和,如二二酯合的耳其甲合C0化化利 的發然¾ ijTO 基合馬飽如例苯酸基聚耳莫,或加 基基專 明本。量 丁化富不例類間二丙可莫 β 物 \ΕΟξ 氣氣國。發之更重 ) -睛-之物醚,苯炔 .3 合及 211乙乙美考本體變50 ^ 基和胺聚生 -醚郯溴之至 0 加物醇ΚΪ個均於參有單泛於 ( 乙胺醯共衍等基氯二溶 1¥ 的生二52 平示供含種廣少 明 ,醯二可酸酯丙四酸可均sg)衍己 W 有,掲以備數可的 説 基其基値尿丙烯,烯或平 性以 1 含園例文製或最物 明 甲及甲一氡烯二酯丙化是 Ϊ2*應 。2 可基實本於種數成 發 如酯四少之三 -基-熔劑醇 2 反應至鼷基的入 一對組 五 τ ^ 私衣 訂ii' (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁3 本紙张尺度適用中國國家標华(CNS ) ΛΟ見格(2丨0&gt;&lt;297公玷) [β 4 4 5 2 8 6 A ΪΓ 社濟部中失標苹局負工消资合作社印製 五、發明説明( &gt;4- ) I I S % 的 範 圍 内 而 更 典 型 在 1 5重 量 % 至 25重 量 % 範 圍 内 〇 1 ί 可 將 本 發 明 的 新 穎 衍 生 物 固 化 或 單 獨 或 與 其 他 単 體 或 ί ! 聚 合 物 摻 合 予 以 轉 m 成 為 不 可 熔 狀 態 « 即 經 由 acr 早 獨 暴 請 1 先 露 於 輻 射 下 或 於 有 産 生 S 由 基 之 催 化 劑 存 在 時 1 例 如 閱 i » 苯 偶 姻 醚 1 和 Μ ; c h 1 e r氏圈。 該自由基抑制劑典型偽以 背 面 i I 之 1 輻 射 可 固 化 之 組 份 的 以 重 量 計 自 0 . 01%至20%而存在 0 i主 意 i 使 用 之 輻 射 的 實 例 包 括 紫 外 光 及 致 電 m Frtt 輻 射 例 如 經 由 X 孝 項 再 1 I 光 機 器 所 産 生 者 電 子 加 速 器 例 如 v a η d e G r a a f機 器 t 填 本 裝 行 波 線 型 加 速 器 » 尤 其 是 美 國 專 利 案 第 2 , 7 3 6 , 6 0 9中所 頁 1 I 敘 述 之 該 型 1 天 然 和 合 成 放 射 性 物 料 例如鈷6 0等 〇 為 1 1 了 保 證 組 成 物 不 致 過 早 聚 合 f 可 將 __- 種 白 由 基 抑 制 劑 1 1 添 加 至 可 聚 合 之 組 成 物 中 〇 適 當 之 抑 制 劑 的 實 例 包 括 氫 1 訂 棍 及 其 甲 基 醚 或 經 丁 基 化 之 羥 基 甲 苯 其 含 量 偽 可 聚 合 1 組 份 的 以 重 量 計 自 5 p P m 至 2 0 0 0 p p ΪΠ 〇 亦可使用各種添加 1 1 _ » 於 延 長 組 成 物 的 週 用 期 方 面 » 它 特 別 有 用 » 例 如 紫 1 外 光 穩 定 劑 例 如 來 自 Kr 〇 m a c he m公司之P 1 〇 r s t a b ϋ V -I 1〇 1 1 本 發 明 的 組 成 物 使 用 於 製 備 經 模 製 之 » m 鑄 9 層 合 和 ‘冰 I 經 塗 覆 之 産 物 中 作 為 黏 合 劑 1 浸 漬 劑 和 保 護 塗 層 0 彼 等 ί f 可 rxa 単 獨 使 用 或 連 同 下 列 各 物 料 而 使 用 填 料 1 染 料 顔 t 料 ! 遮 光 劑 1 潤 滑 劑 t 塑 化 劑 &gt; 天 妖 或 合 成 樹 脂 或 其 他 1 I 改 性 之 物 jrttfr m Ο Ί 在 根 據 本 發 明 • 塗 覆 種 基 質 的 方 法 中 ♦ 將 視 情 況 含 1 1 有 一 種 光 引 發 劑 之 組 成 物 施 加 至 基 質 表 面 上 t 隨 後 暴 露 1 I 於 輻 射 源 下 * 直 至 將 黏 附 之 乾 » 經 聚 合 之 薄 膜 形 成 在 基 1 i -26- 1 i 1 i 本紙張尺度適用中國®家標準(C’NS ) /\4圯格(210X 297-〉&gt;^ ) 'β 445 2 8 6 A' R~ 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 五、發明説明 ( χΓ ) 1 1 質 t 適 合 於 引 發 固 化 調 配 物 之 輻 射 能 源 業 已 廣 泛 記 述 1 1 於 文 獻 中 §. 為 精 於 該 項 技 Μ 之 人 士 眾 所 周 知 〇 此 等 包 含 ί [ 通 常 小 於 700毫徹米之産生粒子和非粒子輻射之波長的 請 1 先 1 各 種 來 源 〇 待 別 有 用 者 是 180至 440 P P m範圍内之光化輻 閱 讀 1 射 t 其 可 經 由 特 別 意 欲 為 此 巨 的 而 使 用 之 數 種 商 業 上 可 背 而 1 之 ! 供 應 的 紫 外 光 源 之 — 而 便 利 獲 得 0 此 等 包 括 低 T 中 和 高 Ji. 意 [ I m 汞 蒸 氣 燈 &gt; He -Cd 和 A 「雷射, 氙弧光燈等。 通常將對 举 項 1 I 再 1 於 在 此 波 段 中 之 光 具 有 相 對 應 敏 感 性 之 光 引 發 劑 % m 摻 填 寫 本 1 裝 含 人 調 配 物 中 且 於 照 射 時 9 導 致 形 成 能 引 發 g 由 基 聚 合 頁 1 I 之 反 應 性 種 靥 〇 相 似 地 t 白 由 基 聚 合 可 經 由 不 使 用 光 引 1 1 發 劑 , 暴 露 調 配 物 於 電 子 束 下 而 誘 發 〇 能 産 生 具 有 150 1 I 至 30 0 K e V 間 能 量 之 電 子 幕 的 設 備 特 別 適 合 於 此 巨 的 且 其 [ 訂 使 用 充 分 載 於 文 獻 中 〇 1 恃 佳 之 輻 射 源 發 射 主 要 在 紫 外 光 波 段 中 之 電 磁 輻 射 〇 1 j 當 使 用 此 源 時 &gt; 可 聚 合 之 組 成 物 宜 含 有 對 於 紫 外 輻 射 易 1 I 感 受 之 光 引 發 劑 例 如 苯 偶 姻 ♦ 苯 禺 姻 m t a » c 1 - 二 甲 1 ( 氣 基 -C X - 苯 基 苯 乙 画 二 乙 氣 基 苯 乙 m i a -羥基- α 9 線 1 a - 二 甲 基 苯 乙 1 -苯甲醯環己醇及以芳基鹧化氧 1 為 基 之 光 引 發 劑 &gt; 舉 例 而 言 例 如 白 B AS F 公 司 可 供 應 之 1 1 L U C E R I N 丁 μ τρο )〇 ! m 然 * 固 化 組 成 物 所 必 須 之 輻 射 量 將 基 於 暴 露 於 輻 射 1 下 的 角 度 &gt; 欲 予 施 加 之 塗 m 厚 度 Ϊ 塗 覆 組 成 物 中 可 聚 A α 1 1 棊 圃 的 數 量 t 以 及 白 由 基 引 發 催 化 劑 的 存 在 或 不 存 在 ο 1 I 關 於 任 何 指 定 之 組 成 物 測 定 隨 箸 暴 露 於 輻 射 源 中 後 y 1 1 -27 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國园家標準(CNS ) Λ4^格(21〇κ2π&gt;&gt;^ ) 經濟部十央標卑局只工消费合作社印製 4452 8 6 Λ 1Γ 五、發明説明(A ) 未予固化之輻射敏感7T鍵數量之實驗是測定所需要之輻 射最和持缠時間的最佳方法。典型,將具有200至42〇nSi 間之波長的紫外光源('例如,一具經濾光之汞弧燈)導引 在經播错在輸送条統上之經塗覆的表面上,它提供通過 速率通過適合於組成物的輻射吸收分佈之紫外光源(此 分佈受所需要之固化程度,欲予固化之塗層厚度及組成 物的聚合達率所影饗)。 化合物D可經由在有4-甲氧基酚,PTS A和次磷酸之存 在下,使用己二酸和丙烯酸酯化甘油丙氧基化物予以合 成並具有下式: (CHi&gt;t-[C(0)〇-CH{CH3)-CHJ-0-CHrCH(0CHlCH(CHj)-0(0)CH=CH1jCHi(0CH,CHiCH3}- 化合物B可經由在98-1021C下,宜在一種溶劑(例如 甲苯或璟己烷)中並在一種催化劑〔(例如,對甲苯磺酸 (PTSA)]之存在下,使異氣尿酸三羥乙基酯舆丙烯酸和 二聚物酸起反應予以製備。化合物B具有下式:Printed by the Ministry of Economic Affairs Bureau of Standards and Loss Cooperatives. 5. Description of the Invention (&);-The benzoyl group (for example, benzophenone group) is selected from this group. In a preferred embodiment, R4 contains an aromatic ketone functionality, such as a benzophenone group or an acetophenone group. Appropriate polycarboxylic polyanhydride aromatic compounds preferably contain, on average, 2 to 4 tetradentate anhydride groups. Examples of suitable such compounds are pyromellitic dianhydride or benzophenonetetracarboxylic dianhydride. In order to react with polycarboxylic polyanhydride aromatic compounds, a mixture of lactone / acrylate adducts is used in an esterification catalyst (preferably a third amine, such as an aromatic amine) which catalyzes several children. For example, in the presence of dimethylaminopyridine or a trialkylamine such as triethylamine), it is typically heated to a temperature from 40T to 150T :, typically 801). The number of anhydride equivalents of the polycarboxylic acid polyanhydride aromatic compound, on an equivalent basis, is substantially equal to the hydroxyl equivalent of the lactone / acrylate adduct. In this way, a product is produced, which is mainly composed of fluorene molecules (wherein the ester and free carboxylate have the same functionality). The reaction is allowed to exotherm, and then it is typically heated, for example, to a temperature of ιοου to 14〇υ, more typically from 120t to 140C and maintained at a temperature of from 10 minutes to 2 hours, more typically from 20 minutes to 1 hour, until the theoretical value of The anhydride content is &lt; 0, 5 wt%. For example, as calculated from the acid value of the product measured or by a spectral analysis method (eg, Fourier transform infrared spectroscopy), the total reaction time is typically 30 minutes to 4 hours, more typically from about 1 to 2 hours. Thereafter, the product was cold-headed before storage. The reaction with the polycarboxylic acid polyanhydride aromatic compound is usually in the presence of a catalyst that can promote the formation of an ester, such as dimethylaminopyridine, at -22- This paper is applicable to China National Standard Leather (CNS) Λ4%格 (210XW 公 部) 1 I —. I Private ^, r Order.] 'Tie (Please read the notes on the back before filling out this page) 印 Printed by the Central Laboratories of the Ministry of Economic Affairs and the Goods and Consumers Cooperatives () I 1 is performed at moderate temperature. The reaction order is mostly unimportant »Maybe at the beginning of 1! F Add human hydroxy olefinic compound S in the middle of the procedure or as a reaction reaction. 1 All these changes in this item The technique is familiar to all of you. In this article, t 1 is used first.] Polycarboxylic polyanhydride aromatic compounds and materials that react with them are often used in stoichiometric quantities and the reaction is continued until the anhydride functionality is substantially unrecognizable. I detected «&gt; Use at reaction temperature: &lt; c. Note that the reactants of 1 liquid atst wax or osmium solvent solution should be appropriately and conveniently carried out. ○ Item 1 I \ I Generally * This reaction is performed in the presence of gas to suppress acrylate filling. % Polymerization of this product or methacrylate functionality. This reaction should be carried out in the presence of a Shida Page 1 1 inhibitor to prevent acrylate or methacrylate double bonds [1. Polymerization of these. Including the Army of hydrogen m * Benzene f phenoxazine 1 | Ϊ methyl hydrogen alcohol ♦ 2, 5-__ _ second butyl amine t hydrogen hydrazine 1 benzene m and other common items known in the ordering art The inhibitory content used by the white base inhibitor 〇 is less than 1000 PP m, preferably less than 800 PP IQ &gt; most preferably less than 1 1 60 Op P m 〇1 the compound should be% free acid form I 卽 where each-Μ is hydrogen, 1 \ but may say 疋 the salt form of the compound &gt; 卽 M may 疋 a base &gt; ti I alkaline earth or m ion. If necessary &gt; can be achieved using an appropriate base to And 1 1 compounds in free acid form-値 Η counter ions 0 1 1 The compounds of the present invention can be applied to a variety of substrates. For example, &gt; 1 I These substrates include porous materials such as paper and cardboard 1 wood and Wooden products 1 I »Metals such as aluminum &gt; Copper and m and plastics_ such as P VC, Polyester, Acrylic [| enoic acid% compounds, etc. 0 after adding a suitable photoinitiator i such as 1 i» PH0T0MBR51 Brand photoinitiator (, dimethyl diamine shrinking) will be chemical 1 1 -23- 1 I! 1 This paper is suitable for Sichuan, China, Yan Jiabiao (CNS), AW Brother (2 丨 0 ×) and 6 8 2 5 4 4 Explain that the 'Five Brush-Based Printed Laminates are coated with concave classics and the original rubber production plant , Will be painted on the 0 stick, the mass shot base spray as in the example of the selection method of each one to ΓΠ Q injection force application method combined formula _ This addition will add 0 to the solidification-lower fat shot tree The spokesman, the girl, the girl, the girl, or the girl, V ur is in the shape of the mix, and the paper is as it is, and the material is solid, and there are some bright hairs of this material. The tincture is optimized by gas, such as salt in the example application, or the base section of the garden. Tttt- difficult to swim, contains the body of gadolinium acetate, methylenediphenyl, p-steel aluminum, as compared with b U t ί Phase ester ramification is based on the formation of thin film polyester. The component display group is condensed to gather other materials, such as the compound of this tune, the compound of the compound, the compound of the Jing Jingfa, and the nA9 5i alone, which can be changed. Sub-release or dilute olefins should be vice versa and used for fullness without making them olefinic. There is a practical example of a mixed type, such as the example of a single-family aromatic compound that combines ft, Ί Λ \ I, and the three groups of groups. Ethyl, styrene, ethyl phenyl, ethyl phenyl, methyl α Digas, monophenyl-allyl allyl methyl,, nitrile allyl acrylic acid such as allyl cyano nitrile methyl, -ester ester acid vinyl acid propylene dipropanol, diester hexamethylene, ester olefin Ethyl propionate, ene (please read the notes on the back before filling out this page). Install 'ΐτ Line Ministry of Economic Affairs, Central Standards Bureau, Consumer and Cooperative Work, Du Printed Base, Ethyl Acetate, Ethyl Acetate Acetic acid esters and acetic acid esters * and acid esters such as monoesters, ethylenic esters, saturated nitriles and propylene esters, propionic acid, maleic acid fat-stearic acid-maleic acid horse oil, Polybutyrate and Butene Isobutyrate: Propyl methylene, Acetic acid Examples Dishanghe and esters are mono-acid kangshiyi wine-, iso-acid-like propyl limonene, methyl methanoate, benzene_hydropropane, and acid Dangkang xiangyi. The paper size of this paper applies Chinese national standards. (CNS) Λ4 specification () 4452 86 The work of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs, the consumer cooperation, and the printing of di-based diacid ether propyl ester can release two to its reverse 1. The phase of hydroxy is more important, it has 1 urine sgK ^ 8 or above? A-ics &amp; 30 esters have azinepinene diene moieties 31 acid compounds per 613 ^ type body to mono-ma-tri, acetic acid diene Uene yields: M ε A single ¾ acid, as cool as the ester-to-bacteria acid transpropyl. _Propyl alcohol ^ alcohol 1 ¥? Column, Μ® is more than the sex of the chemical properties of the chemical compounds I and III, which are rich in ethylene, ether, and benzene. ^ The amount should be the same as that in the main alkane 10, and the neighbourhoods such as 10 and the diacid group are reversely added to 3, about 5 literary theories in the acid and acid isopropyl bromide. \ — Calculate it These big 13 groups come in the form of rich or alkenyl quaternary and f, or or -f because of 2, and the body code j.LCT ^ D Ji- Mama-diene, cultural relics Good acid P. Combining 38 substances,; -Nitrile straight acid ethyl ester with ethylene 5 «carbenete ifci margin 4, the use of polymerization such as diurethane, ethylene dipropylene and polygas 2 and C … Residual process should be able to make the ester base gas, phenolene ring to the base of the case and so on, and so on, such as the di-ester of the auryl and C0 chemical compounds Fantastic ¾ ijTO radicals are like the examples of benzoic acid polyalmo, or Jiajiji. The amount of Dinghua is rich in examples of inter-dipropoxy molybdenum β \ \ \ 〇 qi country. Heavier)- Eye-of-ether ether, phenylyne. 3 compound and 211 ethylene-ethyl mecoryl body change 50 ^ group and amine polysheng-ether 郯 bromide to 0 adduct ΚΪ are all in the presence of mono-ubiquitin (Ethylamine, co-derivative, and other basic chlorine insoluble ¥ 1 of the raw Er 52, showing that the species contains Guang Shaoming, the di-cocoate malonate can be even sg) Yes, it is said that it is basically based on urinary propylene, alkenes or flatness. Including the standard system or the best thing, the propionate of melamine and methylenediene diester is Ϊ2 *. 2 can be based on the number of hairs such as esters of the three-based-flux alcohol 2 react to the fluorene-based group of a pair of five τ ^ ii ii (please read the precautions before filling in On this page 3 This paper standard is applicable to China National Standards Corporation (CNS) ΛΟ see grid (2 丨 0 &gt; &lt; 297 public 玷) [β 4 4 5 2 8 6 A ΪΓ Printed by the cooperative V. Description of the invention (&gt; 4-) IIS% and more typically in the range of 15% to 25% by weight 〇 The novel derivative of the present invention can be cured or alone or with other 単Polymer or ί! The polymer blend is converted to m and becomes infusible «that is, via acr early alone, please be exposed to the radiation or in the presence of a catalyst that generates radicals, such as i» benzoin ether 1 Ch 1 er ring. The free radical inhibitors are typically pseudo-based on the backside i I 1 radiation-curable component from 0.01 by weight. % To 20% and there are 0 i ideas i Examples of radiation used include ultraviolet light and call m Frtt radiation such as via X Xia term and 1 I light machine electron accelerator such as va η de Graaf machine t Wave-type accelerators »especially the type 1 natural and synthetic radioactive materials such as cobalt 60 and the like described in page 1 I of US Patent Nos. 2, 7 3 6 and 6 0. This guarantees that the composition is not premature. Polymerization f __- white base inhibitor 1 1 can be added to the polymerizable composition. Examples of suitable inhibitors include hydrogen 1 and its methyl ether or butylated hydroxy toluene. Pseudo-polymerizable 1-component by weight from 5 p P m to 2 0 0 0 pp ΪΠ 〇 Various additives can also be used 1 1 _ »For extending the week of the composition» It is particularly useful »For example, purple 1 outside Light stabilizers such as P 1 〇rs from Kr. tab ϋ V -I 1〇1 1 The composition of the present invention is used in the preparation of molded »m cast 9 laminates and 'ice I coated products as an adhesive 1 impregnants and protective coatings 0 others ί f can be used alone or in combination with the following materials: Filler 1 dyes and pigments! Sunscreen 1 Lubricant t Plasticizer &gt; Tian Yao or synthetic resin or other 1 I modified jrttfr m Ο Ί in According to the invention • In the method of coating a seed substrate ♦ A composition containing 1 1 with a photoinitiator is optionally applied to the surface of the substrate t followed by 1 I exposure to a radiation source * until the adherent is dried »polymerized The film is formed on the base 1 i -26- 1 i 1 i This paper size is applicable to China® Home Standard (C'NS) / \ 4 圯 Grid (210X 297-> &gt; ^) 'β 445 2 8 6 A' R ~ Printed by the Consumers' Cooperatives of the Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs 5. Description of the invention (χΓ) 1 1 The mass of radiation energy suitable for initiating curing formulations has been extensively described. 1 1 In the literature §. It is well known to those skilled in the art. These include ί [usually less than 700 millimeters of produced particles and non-particles. The wavelength of the radiation please 1 first 1 various sources 0 to be useful is the actinic radiation in the range of 180 to 440 PP m reading 1 radiation t which can be passed through a number of commercial purposes which are particularly intended for this huge use 1 of! One of the UV light sources supplied — and convenient to get 0. These include low T, medium and high Ji. Italian [I m mercury vapor lamps> He-Cd and A, laser, xenon arc lamps, etc. Generally, the photoinitiator with the corresponding sensitivity to the item 1 I and then 1 in the light in this band% m is filled in this 1 in a human preparation and when it is irradiated 9 results in the formation of g can be initiated to polymerize Page 1 I is a reactive species similarly. The polymerization of white radicals can be induced by exposure to the electron beam without the use of a photoinitiator. It can produce a region between 150 1 I and 300 K eV. The equipment of the electronic screen of energy is particularly suitable for this giant and its [ordered use is fully contained in the literature 〇1 Jiajia's radiation source emits electromagnetic radiation mainly in the ultraviolet light wave 〇1 j When using this source &gt; polymerizable The composition should contain a photoinitiator that is susceptible to UV radiation 1 I, such as benzoin ♦ benzoin mta »c 1-dimethyl 1 (air-CX-phenylacetophenone diethyl gas Phenethyl mia -Hydroxy-α 9 Line 1 a-Dimethylphenethyl 1 -Benzamidine cyclohexanol and photoinitiator based on aryl halogenated oxygen 1 &gt; For example, white B AS F company Available 1 1 LUCERIN Ding μ τρο) 〇! M ran * The amount of radiation necessary to cure the composition will be based on the angle of exposure to radiation 1 &gt; The thickness of the coating to be applied m The polymerizable A in the coating composition α 1 1 The number t of the garden and the presence or absence of the white-based catalyst ο 1 I Determination of any specified composition after exposure to the radiation source y 1 1 -27-1 1 1 1 Size of this paper Applicable to Chinese garden standards (CNS) Λ4 ^ grid (21〇κ2π &gt; &gt; ^) Printed by Shiyang Standard Bureau of the Ministry of Economic Affairs, printed only by consumer cooperatives 4452 8 6 Λ 1Γ 5. Description of the invention (A) Uncured radiation Experiments on the number of sensitive 7T bonds are the best way to determine the required radiation and hold time. Typically, an ultraviolet light source ('e.g., a filtered mercury arc lamp) with a wavelength between 200 and 4OnnSi is directed onto a coated surface that is misplaced on a conveyor strip, which provides The passing rate passes through an ultraviolet light source suitable for the radiation absorption distribution of the composition (this distribution is affected by the degree of curing required, the thickness of the coating to be cured, and the polymerization yield of the composition). Compound D can be synthesized by using adipic acid and acrylated glycerol propoxylate in the presence of 4-methoxyphenol, PTS A, and hypophosphorous acid and has the formula: (CHi &gt; t- [C ( 0) 〇-CH {CH3) -CHJ-0-CHrCH (0CHlCH (CHj) -0 (0) CH = CH1jCHi (0CH, CHiCH3})-Compound B can be passed at 98-1021C, preferably in a solvent such as toluene Or hexane) in the presence of a catalyst [for example, p-toluenesulfonic acid (PTSA)], which is prepared by reacting trihydroxyethyl urate with acrylic acid and a dimer acid. Compound B has The following formula:

化合物C可經由在98-102X:下,宜在一種溶劑(例如 甲苯或環己烷)中並在一種催化劑(例如PTSA)之存在下 ,使二、三羥甲基丙烷與丙烯酸和二聚物酸起反應予以 本紙張尺度適用中國囤家標隼(CNS ) Λ4圯格(21〇X2(J7公垃) ----.------t------IT-------.^ (請先閱讀背南之注意事項再填寫本頁) AA52 8 6Compound C can be obtained by combining di-, trimethylolpropane with acrylic acid and dimer at 98-102X, preferably in a solvent (such as toluene or cyclohexane) and in the presence of a catalyst (such as PTSA). The acid reacts to the standard of this paper. Applicable to the Chinese standard (CNS) Λ4 grid (21 × 2 (J7)) ----.------ t ------ IT --- ----. ^ (Please read the notes of Beinan before filling this page) AA52 8 6

A7 IP 五、發明説明(A7 IP 5. Description of the invention (

製備,、化合物C具有下式 H,CPreparation, Compound C has the formula H, C

CH, 聚物殘餘CH, polymer residue

化合物 流變學改良樹脂Γ1ΪΜ樹脂”)是與載色劑樹脂可共聚之 低聚物而授予增強之觸變性質予以塗覆組成物。即:此 類RM樹脂在高切速下,歷經充分之剪切稀薄化,舉例而 言,如在印刷機上之平板印術油墨中所見,舉例而言, RM樹脂可經由使一種聚醯胺(例如,來自Henkel公司可 供應之VERSAHID™335)與一種環氣樹脂和丙烯酸共反應 而造成。適當RM樹脂的典型待性持舉出於下列表2中。 經濟部中央標毕局I工消費合作杜印製 表2 顔色 酸值(毫克, RM 樹脂(Gardner) KOH/克) 化合物F 5 5 化合物G 4 5 化合物Η 7 5 黏度 官能基 (泊,在601 )(理論值)外觀 250-450 400-600 500-700 2 黃色糊 蒼黃色糊 黃色猢 上文中所列之R Μ樹脂包含於有自經聚合之脂肪酸所衍 生之聚醯胺存在下起反應之一種二環氧化物與一種酸組 -29- 本紙張尺度適用中國國家#準(CN'S ) Λ4規格(210xm公兑) -----------裳------訂------線 (請先閱讀背而之ii意事項再填寫本頁) 4452 8β 經濟部~'夾標隼局貝工消贽合作社印捉 五、發明説明 ( ) 1 1 份 (其包括烯屬不飽和羧酸或其反應性衍生物)的 反 應 産 ί 1 物 該 聚 Μ 胺 典 型 具 有 少 於 10 ,000 克 / 莫耳的 數 均 分 子 i [ 最 Ο 讀 1 先 有 用 之 環 氧 化 物 是 多 元 酚 和 多 元 醇 兩 者的縮 水 甘 油 m 閱 讀 1 ΐ 經 環 氣 化 之 脂 肪 酸 或 乾 性 之 油 酸 &gt; 經 環氣化 之 二 烯 烴 背 而 1 I 之 1 t 經 環 氣 化 二 -不飽和酸酯以及經環氧化之不飽和聚酯, /'1 意 1 I 宜 含 有 毎 分 子 平 均 超 過 値 環 氣 化 物 基圃。 基 於 是 否 孝 項 1 I 環 氣 樹 脂 實 質 上 是 単 體 或 經 聚 合 至 某 — 程度, 較 佳 之 環 填 寫 本 i 裝 氣 化 合 物 可 具 有 白 300至 600 之 分 子 量 及 1 50 至 1 ,200 間 之 頁 ί 璟 氣 當 量 〇 t 1 環 氣 化 物 的 代 表 性 實 例 包 括 聚 酚 與 (甲基) 表 氣 醇 的 1 1 縮 合 産 物 〇 關 於 聚 酚 ♦ 可 列 出 雙 酚 A , 2,2'- 維 又 (4 1 訂 苯 基 )甲烷( 雙 酚 F) , 鹵 化 之 雙 酚 A, 間苯二酚, 四羥( 基) 1 苯 基 乙 院 &gt; 線 型 酚 m 清 漆 樹 脂 甲 酚 酚 醛清漆 » 雙 酚 A 1 j 酚 IS 清 漆 和 雙 酚 F 酚 ϋ 清 漆 〇 亦 司· 列 出 :自多 元 醇 (例 I f 如 各 種 烷 二 酵 和 聚 院 二 醇 )可獲得之醇醚型的環氣化合 1 1 物 ) 例 如 白 乙 二 醇 t 1, 2- 丙 二 醇 &gt; 1 , 3 - 丙二醇 » 1 , 4 - 丁 旅 1 二 醇 1, 6 - 己 - 醇 新 戊 二 醇 &gt; 甘 油 ΐ 聚乙二 醇 聚 丙 1 1 二 醇 &gt; 聚 四 氫 呋 喃 (即 聚( 1 , 4- 丁 二 醇 )(其自 杜 邦 公 司 1 i 可 獲 得 t 商 業 代 QM m TERΑΤ0ΗΝ Ε®, 雙酚的烯化氧加合物 i 1 和 (甲基) 表 氣 醇 = 白 苯 胺 可 獲 得 之 縮 水 甘油基 胺 例 如 &gt; .丨 二 胺 基 二 苯 基 甲 院 » 二 胺 基 苯 基 m 和 對 一胺基 酚 及 ( 1 1 甲 基 )表氛醇 :基於酸酐之縮水甘油基酯例如, 郯苯二 1 I 酸 酐 和 四 氣 或 1 ^ Λ 郯 苯 二 酸 酐 及 脂 環 族環氣 化 物 例 如 1 1 -30- 1 I i 1 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4ML格(2丨Οχ 2【)7公垃) 4452 86 經&quot;-部中央橾3局9-&quot;消贽合作社印^ 五、發明説印 ( &gt;? ) 1 1 , 3 , 4 - 環 氣 基 -6 -甲基環己基甲酯和羧酸3 ,4 -環氯基- 6 - I 1 甲 基 環 己 Se C 1 1 多 元 酚 的 縮 水 甘 油 基 聚 醚 偽 自 多 元 酚 與 表 氛 醇 或 甘 油 ih 1 先 — 虛 化 醇 起 反 應 及 充 分 數 量 的 苛 性 m 以 便 與 鹵 化 醇 中 之 閱 請 1 Jt 素 聯 合 而 造 成 0 多 元 醇 的 縮 水 甘 油 基 醚 傜 經 由 使 至 少 而 I 之 1 2 莫 耳 的 表 氛 醇 與 1 莫 耳 的 多 元 醇 (例如乙二醇, 異戊 注 意 1 1 四 醇 等 )起反應, 繼以脱去鹵化氫而造成。 項 再 1 除 去 白 醇 類 或 酚 類 和 表 鹵 醇 所 造 成 之 聚 環 氣 化 物 外 填 木 1 裝 锊 由 所 熟 知 之 過 酸 方 法 所 造 成 之 聚 環 氣 化 物 亦 屬 適 合 〇 頁 ·«· 1 I 不 飽 和 酷 類 1 聚 酷 * 二 烯 烴 等 的 環 氣 化 物 可 經 由 使 不 飽 1 1 和 之 化 合 物 與 一 種 過 酸 起 反 應 予 以 製 備 〇 經 由 過 酸 方 法 i I 製 備 聚 環 氣 化 物 記 述 於 各 種 期 刊 和 專 利 案 中 » 而 此 等 化 1 ij 合 物 例 如 丁 二 烯 » 亞 油 酸 乙 酯 以 及 二 或 三 不 飽 和 之 乾 1 性 油 或 乾 性 油 酸 &gt; 酯 和 聚 m 均 可 被 轉 化 成 聚 環 氧 化 物 0 ί 1 經 璟 氣 化 之 乾 性 油 亦 偽 眾 所 周 知 » 根 據 美 國 專 利 案 第 1 j 2 , 5 6 9 , 5 0 2 號, 此等聚環氣化物逋常偽經由- -種過酸例 1 1 線 1 如 過 乙 酸 或 過 甲 酸 與 不 飽 和 之 乾 性 油 起 反 應 予 以 製 備 〇 在 某 具 體 實 施 例 中 二 環 氧 化 物 含 有 不 飽 和 之 脂 [ 1 肪 酸 的 經 環 氣 化 之 甘 油 三 酸 01 〇 該 經 環 氣 化 之 甘 油 三 酸 1 1 酯 可 經 由 環 氧 化 一 種 或 多 種 植 物 源 或 動 物 源 之 甘 油 二 酸 i [ m 而 産 生 〇 唯 — 要 求 曰 疋 應 存 茌 甚 大 百 分 數 的 二 環 氣 化 i I 物 化 合 物 〇 出 發 原 料 亦 可 含 有 飽 和 之 組 份 〇 通 常 使 用 具 1 1 有 50 至 15 0碘值(所 需 宜 具 有 8 5到 11 5碘值) 之 脂 肪 酸 甘 油 1 I 醋 的 環 氣 化 物 〇 舉 例 而 -Ar c5 含 有 以 重 量 計 2%至10%璟 1 \ -3 1 - 1 1 1 1 本紙乐尺度適用中國®家彳:ί:.决·( CNS &gt; AMU*/ ( 210χ 公# &gt; &gt;'445286 !Γ 經滴部中央伐&quot;局.h-T-·消t合作社印製 五、發明説明 ( &gt;1^&gt; ) 1 ) 氣 化 物 氯 之 經 環 氣 化 之 甘 油 三 酸 酯 適 合 〇 此 環 氣 化 物 氧 1 1 含 最 可 經 由 使 用 具 有 相 當 低 碘 值 之 甘 油 rr 酸 m 作 為 出 發 1 1 原 料 及 將 彼 等 充 分 環 氣 化 或 經 由 使 用 具 有 高 捵 值 之 甘 油 'h\ 1 1 先 三 酸 酯 作 為 出 發 原 料 而 僅 使 彼 等 部 份 起 反 應 成 環 氣 化 物 間 ιί 1 予 以 確 定 〇 例 如 此 等 之 産 物 可 自 下 列 脂 肪 和 油 類 而 産 生 而 之 1 (根據其起始碘值的順序而列出) 牛 脂 9 掠 櫚 油 1 発 油 注 意 1 1 m n^r 淋 油 1 化 生 油 1 菜 子 油 及 宜 是 棉 子 油 大 豆 油 » 鯨 Ψ 項 再 1 I 骨 脂 » 葵 花 油 &gt; 亞 麻 子 油 〇 典 型 經 環 氣 化 之 油 的 實 例 是 填 本 I 裝 \ 具 有 5 . 8至6 .5 環 化 物 值 之 Μ 環 氣 化 之 大 豆 油 » 具 有 5.6 頁 1 I 至 6 . 6環氧化物值之經環氧化之葵花油, 具有8 .2 至 8 . 6 1 I 環 Μ 化 物 值 之 經 環 氣 化 之 亞 麻 子 油 及 具 有 6 . 3至6 .7 環 氣 1 1 化 物 值 之 經 環 氣 化 鯨 骨 脂 〇 1 訂 1 J 聚 環 氣 化 物 的 另 外 實 例 包 括 二 甘 醇 或 雙 丙 甘 醇 的 — 縮 水 甘 油 _ &gt; 具 有 分 子 量 9 高 達 例 如 2, 000之聚丙二醇 1 ! 的 二 縮 水 甘 油 m t 甘 油 之 二 縮 水 甘 油 醚 * 間 苯 一 m 的 二 i [ 縮 水 甘 油 _ t 4 , 4 ' -亞異丙基二酚的二縮水甘油醚, 環 1 1 .喊 1 気 酚 m 清 漆 j 例 如 4 , 4, -亞甲基二酚與表氣醇的縮合産 物 及 4 , 4 ' 亞 異 丙 基 二 酚 與 表 氣 醇 之 縮 合 1 腰 果 油 的 縮 水 1 I 甘 油 基 醚 〇 經 環 氯 化 之 大 豆 油 m »η7Γ: 琛 氧 化 之 不 飽 和 聚 ΘΙ 1 ! 1 乙 烯 基 環 己 烯 一 氧 化 物 » 二 環 戊 二 烯 二 氣 化 物 t 二 戊 1 ί 烯 二 氣 化 物 * 經 環 氧 化 之 聚 丁 一 烯 和 經 T*U* m 氣 化 之 m 縮 合 1 I 物 例 如 1 甲 基 -3 ! ) 4, -環氧化己烷羧酸3 ,4 -環氣璟己酯。 1 1 恃 佳 之 琛 氯 化 物 疋 雙 酚 的 縮 水 甘 油 基 醚 , 一 類 的 化 合 1 I 物 &gt; 其 經 由 通 過 一 痼 插 進 之 脂 族 橋 予 以 互 連 之 — 對 的 1 i -32- 1 I i 1 本紙張尺度適用屮國®家行:準(CNS ) Ad枯() ^ AA5 2 8 6 Η' 經濟部中央^^'局Κ工消资合作.^印於 五、發明説明( Λ ί ) 1 1 酚 基 m 所 構 成 〇 雖 然 可 使 用 任 何 的 雙 酚 但 曰 疋 化 合 物 r 1 1 2 , 2 - m (對- 羥 苯 基 )丙烷- -般稱為雙酚A 商業上最 ! I 廣 泛 可 供 應 目. 較 佳 γΛ 雜 然 可 使 用 聚 縮 水 甘 油 基 醚 &gt; 但 是 v&gt; 1 I 先 以 —气 縮 水 甘 油 基 醚 較 佳 〇 待 佳 者 曰 疋 液 m 雙酚A /表氛醇縮 1 背 合 物 其 具 有 自 3 0 0至600範圍 内 之 分 子 量 〇 而 之 1 酸 性 組 份 由 種 烯 屬 不 飽 和 酸 所 m 稱 成 〇 恃 別 1VK 適 合 之 注 念 1 1 事 1 烯 襄 不 飽 和 之 acf 早 羧 酸 是 α ,β - 不 飽 和 一 元 酸 〇 此 類 aar 早 羧 項 再 1 酸 Otr m 體 的 實 例 包 括 丙 烯 酸 1 β -丙烯氧基丙酸, 甲基丙 填 寫 本 1 裝 ! 烯 酸 t 丁 烯 酸 和 α -氛(代 )丙烯酸。 較佳之實例是丙烯酸 I 1 1 和 甲 基 丙 烯 酸 〇 亦 適 掛 田 之 酸 組 份 是 丙 烯 酸 羥 院 m 或 甲 基 1 1 丙 烯 酸 羥 院 酯 與 二 羧 酸 酸 酐 (舉例而言, 例如下例者)的 1 j 加 合 物 鄰 苯 二 酸 酐 i 琥 珀 酸 酐 9 馬 來 酸 酐 » 戊 二 酸 m [ 訂 1 I * 辛 烯 基 琥 珀 酸 酐 , 十 二 烯 基 琥 珀 酸 酐 S 氛 m 酸 酐 四 氣 鄰 苯 二 酸 酐 1 氫 鄰 苯 二 酸 酐 和 甲 基 四 氫 鄰 苯 二 酸 1 1 酐 〇 此 等 加 合 物 可 經 由 該 項 技 m 中 所 熟 知 之 製 備 有 機 化 1 1 學 的 方 法 予 以 製 備 〇 酸 組 份 亦 可 含 有 其 他 羧 酸 〇 在 某 些 F 1 旅 1 具 體 實 施 例 中 &gt; 酸 組 份 可 包 含 較 少 數 量 1 例 如 1 少於5096 總 酸 田 量 的 脂 肪 酸 1 更 典 型 是 少於20%總酸當量 〇 此 等 1 ! 脂 肪 酸 Θ 疋 含 有 8 至 2 4傾碩原 子 之 飽 和 及 / 或 不 飽 和 脂 ! 族 一 元 羧 酸 或 含 有 8 至2 4掴碩原 子 之 飽 和 或 不 飽 和 羥 基 1 1 羧 酸 ΓΛ 眈 等 袋 酸 及 / 或 羥 基 狻 酸 可 能 颶 於 天 然 及 / —μ·· 〇V ·&lt;Λι 合 1 I 成 來 源 〇 適 當 元 羧 酸 之 實 例 是 辛 酸 &gt; 2 - 乙 基 己 酸 t 癸 1 ! 酸 9 月 桂 酸 » 十 四 院 酸 » 棕 櫊 酸 ί P a 1 3 Γ g on i c 酸 掠 櫚 I I 油 酸 * 硬 脂 酸 t 異 硬 脂 酸 * 油 酸 » 石 油 酸 &gt; 岩 芹 酸 亞 1 I -33 - 1 1 I 1 本紙張尺度適⑴中国國家樣嗥(CNS ) Mlt彳ft ί 210/2扪':.&gt;炸) l&gt; A452 B 6The compound rheology-improved resin Γ1ΪΜ resin ") is a coating composition that imparts enhanced thixotropic properties to oligomers that can be copolymerized with a vehicle resin. That is, such RM resins have undergone adequate Shear thinning, for example, as seen in lithographic inks on printing presses, for example, RM resin can be obtained by using a polyamide (for example, VERSAHID ™ 335 from Henkel) It is caused by co-reaction of gas resin and acrylic acid. Typical properties of suitable RM resin are listed in Table 2. The Central Standards Bureau of the Ministry of Economic Affairs, I, Industrial and Consumer Cooperation, Table 2 Color acid value (mg, RM resin ( Gardner) KOH / g) Compound F 5 5 Compound G 4 5 Compound Η 7 5 Viscosity functional group (Po, at 601) (theoretical value) Appearance 250-450 400-600 500-700 2 The R M resin listed in this article contains a diepoxide and an acid group that react in the presence of polyamines derived from polymerized fatty acids. 29- This paper applies to China National Standards #standard (CN'S) Λ4 Specifications (210xm) ----------- Shang ------ Order ------ line (please read the intent of the matter before filling in this page) 4452 8β Ministry of Economic Affairs ~ ' Printing of the local co-operative consumer cooperatives 5. Description of the invention () 1 1 reaction (including ethylenically unsaturated carboxylic acid or its reactive derivative) 1 product The poly M amine typically has less than 10,000 Gram / mol number-average molecule i [Most 0 Read 1 The first useful epoxide is glycidol m of both polyphenols and polyols Read 1 ΐ Ring-gasified fatty acid or dry oleic acid &gt; Gasified diolefins and 1 I 1 t cyclic gasified di-unsaturated acid esters and epoxidized unsaturated polyesters, / '1 means 1 I should contain fluorene molecules on average over fluorene ring gas bases. Based on whether the filial term 1 I ring gas resin is essentially carcass or polymerized to a certain degree, the better ring fill in this i gas The compound may have a molecular weight of 300 to 600 and a page of 1 50 to 1,200. Tritium equivalents. Representative examples of ring gaseous compounds include 1 1 condensation products of polyphenol and (methyl) epichlorohydrin. 〇About polyphenols ♦ Bisphenol A, 2,2'-vitamin (4 1 order phenyl) methane (bisphenol F), halogenated bisphenol A, resorcinol, tetrahydroxy (group) 1 Phenylacetin &gt; Novolac m varnish resin cresol novolac »Bisphenol A 1 j Phenol IS varnish and Bisphenol F phenol varnish 〇 司 · Listed: from polyhydric alcohols (eg I f And polyalkylene glycol) available alcohol ether type ring gas compounds 1 1) such as white glycol t 1, 2-propanediol &gt; 1, 3-propanediol »1, 4-butane 1 glycol 1, 6-Hexyl alcohol neopentyl glycol &gt; glycerol ΐ polyethylene glycol polypropylene 1 1 glycol &gt; polytetrahydrofuran (i.e. poly (1,4-butanediol) (which is available from DuPont 1 i To obtain the commercial QM m TERΑΤ0ΗΝ Ε®, the alkylene oxide adducts of bisphenol i 1 and (methyl) epihydric alcohol = glycidylamines available from white aniline such as &gt;. Diaminodiphenyl Jiayuan »Diaminophenyl m and p-aminophenol and (1 1 methyl) epilol: glycidyl esters based on anhydrides, for example, benzenebenzene 1 I anhydride and tetrakis or 1 ^ 郯 benzene Diacid anhydride and cycloaliphatic gaseous compounds such as 1 1 -30- 1 I i 1 This paper size is applicable to the Chinese National Standard (CNS) A4ML grid (2 丨 〇χ 2 [) 7 public waste) 4452 86局 3 Bureau 9- &quot; Consumer Cooperative Seal ^ V. Inventive Seal (&gt;?) 1 1, 3, 4-Cycloamino-6-methylcyclohexylmethyl ester and carboxylic acid 3,4-cyclochlorine -6-I 1 Methylcyclohexyl Se C 1 1 Glycidyl polyether of polyhydric phenol Pseudo-polyol and epilol or glycerol ih 1 First-demineralized alcohol reacts with a sufficient amount of caustic m to It can be combined with halogenated alcohols to produce 1 glycinyl ether of 0 polyols by combining at least 1 2 moles of epimolecular alcohol and 1 mole of polyols (such as ethylene glycol, Isoprene notices 1 1 tetral, etc.) reaction, followed by dehydrohalogenation. Item 1 Removal of polycyclic gaseous compounds caused by white alcohols or phenols and epihalohydrins 1 Packing of polycyclic gaseous products caused by the well-known peracid method is also suitable. Page «· 1 I Unsaturated class 1 Polycool * Ring gaseous compounds such as diolefins can be prepared by reacting unsaturated 1 1 and its compounds with a peracid. 0 Preparation of polycyclic gaseous compounds via peracid method i I is described in various journals And patent case »And these compounds of 1 ij such as butadiene» ethyl linoleate and di- or tri-unsaturated dry 1 oil or dry oleic acid> ester and poly m can be converted into polymer Epoxides 0 ί 1 Tritium gasified dry oils are also known »According to US Patent No. 1 j 2, 5 6 9, 50 2, these polycyclic gaseous compounds are often pseudo-acid Example 1 1 Line 1 If peracetic acid or performic acid reacts with unsaturated dry oil In a specific embodiment, the diepoxide contains unsaturated lipids. [1] The cyclic gasified triglyceride of a fatty acid 01 〇 The cyclic gasified triglyceride 1 1 ester may be epoxidized by one or A variety of plant or animal sources of diglyceride i [m are produced. Only — a large percentage of bicyclic gasification i I compounds should be stored. The starting materials can also contain saturated components. 1 Fatty acid glycerol with 50 to 15 0 iodine number (preferably 8 to 11 5 iodine number) 1 I Ring gas of vinegar. For example, -Ar c5 contains 2% to 10% by weight 璟 1 \- 3 1-1 1 1 1 This paper music scale is applicable to China® furniture: ί :. ·· (CNS &gt; AMU * / (210χ 公 # &gt; &gt; '445286! Γ Central Department of the Ministry of Economic Affairs &quot; Bureau. HT -· Printed by Cooperative Cooperative V. Description of the invention (&gt; 1 ^ &gt;) 1) Ring gasified triglycerides of chlorine In general, this ring gas oxygen 1 1 contains the most suitable starting point by using glycerol rr acid m with a relatively low iodine value as the starting material 1 and fully ring gasifying them or by using glycerol having a high threshold value 'h \ 1 1 Trimeric esters are used as starting materials and only their parts are reacted to form ring gas. 1 is determined. For example, these products can be produced from the following fats and oils 1 (based on their starting iodine The values are listed in order of order) Tallow 9 Palm oil 1 Emu oil Note 1 1 mn ^ r Dripping oil 1 Biochemical oil 1 Canola oil and preferably cottonseed oil Soy oil »Whale Ψ Item Re 1 I Bone fat» Sunflower oil &gt; Linseed oil. An example of a typical ring-gasified oil is a fill-in pack. M Ring-gasified soybean oil with a cyclization value of 5.8 to 6.5 »has 5.6 pages 1 to 6.6 Epoxidized epoxidized sunflower oil with 8.2 to 8. 6 1 I Ring-gasified linseed oil with a ring-M value and ring-gasified whale bone fat with a ring-value of 6.3 to 6.7 Ring-value 1 1 Order 1 J Additional examples of polycyclic gas-containing compounds Of glycerol or dipropylene glycol-&gt; diglycidyl with a molecular weight of 9 up to eg 2,000 polypropylene glycol 1! Mt glycerol diglycidyl ether * m-benzene di m i [glycidol_ t 4,4'-isopropylidenedidiol diglycidyl ether, ring 1 1. 1 y phenol m varnish j such as 4, 4,-methylene diphenol and epigasol condensation products and 4, 4 '' Condensation of isopropylidene phenol and epihydrin alcohol 1 Shrinkage of cashew oil 1 I glyceryl ether 〇Cyclized soybean oil m »η7Γ: chen oxidation unsaturated poly ΘΙ 1! 1 vinyl cyclohexene Monoxide »Dicyclopentadiene digas t Dipent 1 ί Diene digas * Epoxidized polybutene and T * U * m gas The m-condensed 1 I compounds are, for example, 1methyl-3!) 4, -epoxidized hexanecarboxylic acid 3,4 -cyclophenylhexyl ester. 1 1 Glycidyl ether of bisphenol, bisphenol, a compound of type 1 I &gt; which is interconnected via an aliphatic bridge inserted through a —-pair of 1 i -32- 1 I i 1 This paper size is applicable to Lao Guo® House: quasi (CNS) Ad Kuo () ^ AA5 2 8 6 Η 'Central Ministry of Economic Affairs ^ ^' Bureau K Industrial and consumer cooperation. ^ Printed in V. Invention Description (Λ ί) 1 1 is composed of phenol group m. Although any bisphenol can be used, the hydrazone compound r 1 1 2, 2-m (p-hydroxyphenyl) propane-generally known as bisphenol A is the most commercially available! I widely available Supply item. Poly (glycidyl ether) can be used for better γΛ hybridization, but v &gt; 1 I is better to use-air glycidyl ether first. The best is to say diarrhea liquid m bisphenol A / epidermal condensation 1 back The compound has a molecular weight ranging from 300 to 600, and the acidic component is called by an ethylenically unsaturated acid. 〇 恃 别 1VK Suitable Notes 1 1 Things 1 Unsaturated acf Early carboxylic acids are α, β-unsaturated monobasic acids. Examples of such aar early carboxy term and 1 acid Otr m body include acrylic acid 1 β -Acrylic oxypropionic acid, methyl propyl fill in this 1 pack! Enoic acid t butenoic acid and alpha-acrylic acid. Preferable examples are acrylic acid I 1 1 and methacrylic acid. The acid components of the acrylic acid are hydroxy acrylic m or methyl 1 1 hydroxy acrylic acrylate and dicarboxylic acid anhydride (for example, the following example). 1 j adduct phthalic anhydride i succinic anhydride 9 maleic anhydride »glutaric acid m [order 1 I * octenyl succinic anhydride, dodecenyl succinic anhydride S n m m acid anhydride tetragas phthalic anhydride 1 hydrogen Phthalic anhydride and methyltetrahydrophthalic acid 1 1 anhydride. These adducts can be prepared by methods known in the art for the preparation of organic compounds 1 1 acid components can also contain other Carboxylic acids. In certain embodiments, the acid component may contain a lesser amount of 1 such as 1 less than 5096 fatty acids in total acid fields. More typically less than 20% of total acid equivalents. 1! Fatty acid Θ 疋 Saturated and / or unsaturated fats containing 8 to 2 4 atomic atoms! Monocarboxylic acids or saturated or unsaturated hydroxyl groups containing 8 to 2 4 atom atoms 1 1 Carboxylic acids such as ΓΛ 眈 and / or hydroxyacetic acid may be more natural and / or μ ·· 〇V · &lt; Λι An example of a suitable source carboxylic acid is octanoic acid> 2-ethylhexanoic acid t dec 1! Acid 9 lauric acid »tetradecanoic acid» palmitic acid ί P a 1 3 Γ g on ic II Oleic acid * Stearic acid t Isostearic acid * Oleic acid »Petroleum acid> Petrosinic acid 1 I -33-1 1 I 1 This paper is suitable for China National Samples (CNS) Mlt 彳 ft ί 210 / 2 扪 ':. &Gt; fried) l &gt; A452 B 6

IP 經濟部t央橾苹局只工消赀合作社印&quot; 五、發明説明( ) 1 ί 油 醅 * 亞 麻 酹 » 桐 酸 t C 0 n J u e n e 脂 肪 酸 1 順 式 茂 麻 酸 , 1 1 I 花 生 酸 f 廿 m 烯 酸 I 廿 二 碳 院 酸 ♦ 芥 酸 和 巴 西 烯 酸 及 所 1 1 獲 得 之 其 技 術 级 混 合 物 * 於 加 壓 水 解 天 然 脂 防 和 油 時 4 ! ί 於 氣 化 來 自 R 〇 el e η 氏 羰 基 合 成 之 ϋ 時 &gt; 或 作 為 一 聚 合 不 閱 請 1 ib 飽 和 脂 肪 酸 時 之 η» 早 體 餾 份 〇 在 待 佳 之 具 體 實 施 例 中 1 脂 面 I 之 1 肪 酸 偽 白 所 述 及 之 脂 肪 酸 的 技 術 级 混 合 物 所 衍 生 » 其 倦 注 意 1 1 在 加 壓 水 解 動 物 或 植 物 來 源 的 油 和 脂 肪 後 9 典 型 以 在 油 項 再 1 I 化 學 中 所 遇 到 之 技 術 级 混 合 物 形 式 可 獲 得 J 此 類 動 或 檀 寫 本 1 裝 I 物 源 的 油 和 脂 肪 例 如 椰 子 油 r 棕 櫚 仁 油 t 葵 化 油 t 菜 頁 ^_-· 1 I 油 &gt; 菜 子 油 , ±± 兀 荽 油 及 牛 脂 0 然 而 脂 昉 酸 亦 可 含 有 支 1 1 1 鏈 之 脂 防 酸 殘 餘 $ 例 如 » 2 - 乙 基 己 酸 異 徐 櫊 酸 或 異 硬 1 ! 脂 酸 的 殘 餘 物 〇 1 玎 較 佳 之 脂 肪 酸 是 自 天 妖 來 源 所 獲 得 之 混 合 物 9 例 如 * 1 棕 櫊 油 » 標 櫊 仁 油 * 椰 子 油 菜 子 油 (來自老高芥酸植 1 1 物 或 來 白 新 低 芥 酸 植 物 ) 卽 畢 芥 花 油 ), 葵花油(來 白 老 1 | 低 油 檀 物 或 來 @ 新 高 油 植 物 ), 蓖麻油大豆油, 棉子油 1 ! 旅 1 1 花 生 油 &gt; 橄 攬 油 i 梗 概 仁 油 油 m 麻 油 &gt; 厂 牧 場 泡 沫 J 油 晁 模 油 » 茶 子 油 ♦ 亞 麻 子 油 1 牛 脂 &gt; 発 油 1 魚 油 等 Ο 天 然 産 生 之 脂 肪 酸 典 型 以 脂 防 酸 混 合 物 的 甘 i 1 油 三 酸 酯 而 存 在 &gt; 其 中 所 有 脂 肪 酸 具 有 偶 數 之 碳 原 子 1 I 目. 以 重 鼉 計 1 較 大 部 份 的 酸 具 有 白 12 至 18 個 碩 原 子 且 傜 i I 飽 和 或 αα 単 &gt; —^ 或 三 不 飽 和 者 0 1 1 較 佳 之 環 氣 樹 脂 , 卽 白 雙 酚 k 所 造 成 者 可 具 有 每 分 1 1 子 1 兩 値 環 氣 基 團 Ο 因 此 t 與 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸 的 反 \ 1 I _34_ 1 i ί 1 本紙张尺度適用中國國家枕苹(CNS ) Λ4現·( 2丨) 445286 /\Ί ΙΓ 五、發明説明(W ) 瞧産物將含有環氣(甲基)丙烯酸酯化合物,其具有聚環 氣化物的一値主鏈及各自之兩値(甲基)丙烯酸酯基團的 銻端,、因此之故形成二丙烯酸酯加合物之丙烯酸的化學 計筧數最可能是就毎兩値環氣基團而論,兩莫耳的酸。 然而,實際上,其較佳者為:使用略超過涵蓋兩個環氧 基圍所必須數量的酸數量。因此,起反應之丙烯酸的數 董典型是每兩個環氣基團,2.001莫耳到2.1莫耳間的酸 ,更典型在2.01與2.05莫耳之間。 環氣化物與酸的反應傜在有自經聚合之脂肪酸所衍生 之聚醯胺存在下發生。該聚醛胺宜具有少於10,000克/ 莫耳之數均分子量。在90t:至13〇υ之大概範圍内熔化 之低熔點聚醯胺樹脂可自聚合之脂肪酸與脂族聚胺予以 製備。可以使用之典型的聚胺是乙二胺,二伸乙基三胺 ,三伸乙基四胺,四伸乙基五胺,1,4 -二胺基丁烷,1,3-二胺基丁烷,己二胺-1,6-呢嗪,異佛爾二胺,3-(Ν-異丙胺)-丙胺,3,3’-亞胺基雙丙胺等。較佳類別的此 等低熔點聚醯胺偽自聚合之脂肪酸和乙二胺所衍生並在 室溫下出售。 適當之此類聚醯胺商業上可供應,其商標代號是VERSA Μ I D聚醯胺樹脂,例如V E R S A Μ I D 3 3 5 , 7 5 0和7 4 4 ,偽具 有至多10,〇〇〇數均分子童(宜自1,000至4,000)及自低於 室溫至190¾之軟化點的琥珀色樹脂。 較佳之聚醯胺是VERSAMID 335聚醯胺,其自Henkel 公司商業上可供應並具有3之胺值,1699之數均分子量 -35- 本紙ί/ί尺度適用中S國家掠準(CNS ) A4R招(2丨0 X: 公) II---------^------IX------i (-&quot;閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4452 36 Η 7 經&quot;_部中央標革局K工消费合作社印&quot; 五、發明説明 ( 々4 ) 1 1 , 如 姅 由 凝 m 藤 透 色 m 法 (G PC )所測定者使用聚苯乙烯 1 1 作 為 標 準 )及1 .90之多分散性。 1 1 製 備 丨比 等 V E R S AH ID 聚 m 胺 樹 脂 係 眾 所 周 知 &gt; 而 經 由 變 ih I t ί Ψ 酸 及 / 或 聚 胺 的 官 能 度 » 可 獲 得 各 種 的 黏 度 » 分 子 量 u\ If 1 1ϊ· 1 及. 沿 箸 樹 脂 分 子 所 間 隔 之 活 性 胺 基 基 画 的 含 量 典 型 而 1 之 1 使 用 於 本 文 中 之 V ER SAH ID 聚 醯 胺 樹 脂 具 有 白 0 至 25 之 胺 意 1 事 1 值 » 宜 傜 0 至 10 更 宜 m 0 至 5 .自約1 至3 0泊(在 1 68 1C ) 項 再 I 1 之 黏 度 及 小 於 5 之 多 分 散 性 〇 聚 m 胺 的 胺 值 和 數 均 分 子 填 寫 本 1 裝 1 鼉 可 如 美 國 專 利 案 第 4 , 6 5 2 , 492 (頒 予 Se in e r 等 )中所敘 Έ 1 I 述 者 予 以 測 定 , 將 其 内 容 併 入 本 文 以 供 參 考 0 1 I 聚 驗 胺 偽 以 基 於 環 氣 化 物 酸 組 份 及 聚 m 胺 的 聯 合 重 1 1 景 » 不 超 過 以 重 量 計 50% 數 置 摻 合 入 組 成 物 中 〇 宜 利 甩 1 訂 i 不 超 過 以 重 量 計 25% 數 量 而 最 佳 者 是 以 重 量 計 自 5%至 15% 的 數 量 〇 1 1 環 氣 化 物 與 酸 間 之 反 m 可 在 廣 大 範 圍 的 溫 度 下 例 如 1 1 自 40 至 15〇t:, 更典型自5 0 t:至1 30 V 而 宜 在 90 與 1 1 線 1 11 0C間, 在大氣壓, 負壓或超大氣壓下予以實施 宜 在 一 種 惰 性 大 氣 中 賁 施 * 繼 纊 m 化 直 至 獲 得 2 至 15之 酸 1 I 值 〇 此 反 應 通 常 在 8 至 1 5小 時 内 發 生 〇 為 了 防 止 過 早 或 1 1 不 需 要 之 産 物 或 反 應 物 的 聚 合 添 加 一 種 乙 烯 基 抑 制 劑 1 至 反 應 混 合 物 中 俗 有 利 0 適 當 之 乙 烯 基 聚 合 抑 制 劑 包 括 ! 1 第 三 -丁基兒茶酚, 氫輥, 2 ,5 丁 基 氫 m 氫 m t 1 tlO m 乙 _ 等 0 有 利 者 t 將 抑 制 劑 t 以 基 於 反 應 劑 的 總 量 * 1 | 以重贵計0 .005 至 0 . 1%濃度包括入反應混合物中。 1 \ -36 - 1 1 1 1 本紙张尺度適用中S國家標隼(CNS ) ( 210XW公兑) A7 B7 經濟部中央標弘局K工消费合作社印狀 五、發明説明 ( ) 1 1 當 未 予 催 化 時 » m 氣 化 物 與 酸 間 之 反 應 緩 慢 進 行 * 但 1 I 可 經 由 滴 b=? 催 化 劑 予 以 加 速 » 宜 使 用 之 適 田 催 化 劑 » 舉 1 1 例 而 言 例 如 1 各 種 第 —Γ 鹼 » 例 如 二 乙 胺 二 丁 胺 吡 -η 1 先 j 啶 » 二 甲 基 苯 胺 9 三 (: 二甲胺基甲基,) 酚 * 二 苯 鹧 1 —: 丁 閱 讀 1 jl·. 1 基 隣 1 二 丁 基 氏 * 各 種 醇 化 物 例 如 » 甲 醇 鈉 丁 醇 鈉 而 1 之 1 甲 氬 基 乙 醇 納 等 各 種 第 四 銨 化 CJ 物 例 如 費 溴 化 四 甲 銨 注 意 i 事 1 t 氛 化 四 甲 銨 9 氛 化 苯 甲 基 -三甲銨等。 基於反應物之 項 再 1 1 總 重 最 » 至 少 0 . 01% 此 類 催 化 劑 需 要 f 宜 為 至 少 0 . 1% ο 填 寫 本 1 裝 | 可 使 用 及 在 反 應 前 或 期 間 或 在 反 應 後 予 以 添 加 至 反 應 Έ '_-· 1 I m 合 物 中 作 為 反 m 性 稀 釋 劑 之 適 當 單 〇Λ 體 的 典 型 實 例 是 含 1 1 1 有 烯 屬 不 飽 和 之 乙 烯 基 或 亞 乙 烯 基 單 體 » 且 其 可 與 本 發 1 1 明 組 成 物 it 聚 者 是 苯 乙 烯 * 乙 烯 基 甲 苯 t 第 — -丁基苯 1 訂 乙 烯 t α -甲基苯乙烯, -氛苯乙烯, 二氣苯乙烯, 二 i 乙 烯 基 苯 * 乙 基 9 乙 烯 基 苯 » 二 異 丙 烯 基 苯 ♦ 丙 烯 酸 甲 1 1 酷 * 丙 烯 酸 乙 酯 Ϊ 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 甲 基 丙 烯 酸 乙 酯 &gt; 1 I 丙 烯 睛 甲 基 丙 烯 腈 &gt; 各 種 乙 烯 基 酯 例 如 , 醋 酸 乙 烯 酯 1 1 及 飽 和 與 不 飽 和 脂 族 * — 元 酸 和 多 元 酸 的 單 乙 烯 基 醋 t 魂 i 例 如 下 列 各 種 酸 的 乙 m 基 酯 丙 酸 » 異 丁 酸 &gt; 己 酸 » 油 1 I 酸 » 硬 脂 酸 ♦ 丙 烯 酸 1 甲 基 丙 烯 酸 &gt; 丁 烯 酸 9 琥 珀 酸 I 1 1 馬 來 酸 * 富 馬 酸 衣 康 酸 , Λ 氫 苯 甲 酸 檸 樣 酸 * 酒 石 I 酸 等 * 以 及 前 述 各 酸 的 相 當 之 烯 丙 基 i 甲 基 烯 丙 基 等 酯 1 1 類 &lt; 衣 康 酸 αβ 早 酯 與 二 酯 例 如 Ϊ 甲 酯 « 乙 SI 丁 酯 等 I 1 馬 來 酸 與 宫 馬 酸 tltl 早 m 1 二 酯 及 其 m 胺 和 腈 化 合 物 t 例 如 1 | 馬 來 酸 二 乙 酯 f 馬 來 m 基 9 四 甲 基 二 酿 胺 t 田 馬 m 基 二 1 1 -37- 1 1 1 1IP Department of the Ministry of Economic Affairs, Central Bureau of Industry and Economics, only the Consumers' Cooperative Press &quot; V. Description of the Invention () 1 ί Oil * Linseed »» Tungstic acid t C 0 n J uene fatty acid 1 cis-mouric acid, 1 1 I peanut Acid f 廿 enoic acid I 廿 dicarbonic acid ♦ Erucic acid and pasenoic acid and its technical grade mixture obtained by 1 * When pressurized hydrolysis of natural fats and oils 4! Ί Yu gasification from R oel e η ϋ 合成 合成 合成 & & & & gt 作为 作为 作为 作为 作为 时 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 早 在 在 在 待 in the specific embodiment of the preferred embodiment 1 fat surface I 1 fatty acid pseudo white Derived from technical-grade mixtures of fatty acids »It is noted that 1 1 After hydrolyzing oils and fats of animal or plant origin under pressure 9 is typically in the form of technical-grade mixtures encountered in oil re 1 I chemistry Get this type of junk or tan manuscript 1 pack of oil and fat from sources such as coconut oil r palm kernel oil t sunflower oil t menu ^ _- · 1 I oil & rapeseed oil, ±± vulgar oil and tallow 0 However, fatty acid may also contain 1 1 1 chain of fatty acid residues. For example »2-ethylhexanoic acid isosalic acid or isostearic acid 1! Residues of fatty acids 〇1 玎 The preferred fatty acid is natural Mixtures obtained from demon sources 9 For example * 1 palm oil »standard coix seed oil * coconut oil rapeseed oil (from old high erucic acid plant 1 1 or new white erucic acid plant) erucola oil), sunflower oil (Lai Bai Lao 1 | Low Oil Sandalwood or Come @ 新 高 油 植物), Castor Oil Soybean Oil, Cottonseed Oil 1! Brigade 1 1 Peanut Oil &gt; Olive Oil i Coriander Oil m Sesame Oil &gt; Plant Ranch Foam J Oil Mould Oil »Tea Seed Oil ♦ Linseed Oil 1 Tallow &gt; Emu Oil 1 Fish Oil, etc. 〇 days The fatty acids produced are typically present as glycerol 1 oleic acid triesters of lipid-antacid mixtures> in which all fatty acids have an even number of carbon atoms 1 I mesh. On a weight basis 1 the larger part of the acid has 12 to 18 white Atomic and 傜 i I saturated or αα 単 &gt; — ^ or tri-unsaturated 0 1 1 The preferred ring gas resin, which is caused by white bisphenol k may have 1 1 atom per 2 ring gas groups 〇 Therefore t and acrylic or methacrylic acid \ 1 I _34_ 1 i ί 1 This paper size is applicable to China National Pillow (CNS) Λ4 Now · (2 丨) 445286 / \ Ί ΙΓ V. Description of the invention (W) The product will contain a ring gas (meth) acrylate compound, which has a single main chain of a polycyclic gas and the antimony ends of each of the two ring (meth) acrylate groups, thus forming a diacrylate plus The stoichiometric number of the acrylic acid of the compound is most likely to be two moles of acid in terms of two ring gas groups. In practice, however, it is better to use a slightly larger amount of acid than necessary to cover two epoxy groups. Therefore, the number of acrylic acid reacted is typically between 2.001 moles and 2.1 moles per two ring gas groups, and more typically between 2.01 and 2.05 moles. The reaction of the ring gas with the acid occurs in the presence of polyamines derived from polymerized fatty acids. The polyaldimine preferably has a number average molecular weight of less than 10,000 g / mole. Low-melting polyamide resins which melt in the approximate range of 90t: to 13 ° can be prepared from polymerized fatty acids and aliphatic polyamines. Typical polyamines that can be used are ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethyleneethylpentamine, 1,4-diaminobutane, 1,3-diamine Butane, hexamethylenediamine-1,6-nazine, isophordiamine, 3- (N-isopropylamine) -propylamine, 3,3'-iminobispropylamine, etc. A preferred class of these low-melting polyamides is pseudo-derived from polymerized fatty acids and ethylenediamine and sold at room temperature. Suitable such polyamides are commercially available under the trade designation VERSA MU ID polyamine resins, such as VERSA MU ID 3 35, 7 50 and 7 4 4 with pseudo-average molecular weights of up to 10,000. Amber resin for children (preferably from 1,000 to 4,000) and softening point from below room temperature to 190¾. The preferred polyamide is VERSAMID 335 polyamide, which is commercially available from Henkel and has an amine number of 3, a number average molecular weight of 1699 -35- this paper ί / ί Applicable to China S Standard (CNS) A4R Move (2 丨 0 X: Public) II --------- ^ ------ IX ------ i (-&quot; Read the notes on the back and fill out this page) 4452 36 Η 7 Printed by the Ministry of Central Standards and Leather Industry Bureau, K. Co., Ltd. Co., Ltd. V. Description of the Invention (々 4) 1 1, such as 姅 measured by the G-method (G PC) method using polystyrene 1 1 as standard) and polydispersity of 1.90. 1 1 Preparation 丨 Equivalent VERS AH ID polymamine resins are well known &gt; By changing the functionality of ih I t acid and / or polyamine »can obtain a variety of viscosity» molecular weight u \ If 1 1ϊ · 1 and The content of active amino-based paintings spaced along the resin molecules is typical and 1 to 1 used in this article. V ER SAH ID Polyamine resin has an amine meaning of 0 to 25. 1 thing 1 value »should be 0 to 10 More preferably m 0 to 5. From about 1 to 30 poises (at 1 68 1C), the viscosity of I 1 and polydispersity less than 5 0 amine value and number-average numerator of polymamine Fill in this 1 Pack 1 It can be measured as described in U.S. Patent Nos. 4, 652, 492 (issued to Seiner, etc.), and its contents are incorporated herein by reference. Combined weight based on cyclogas acid component and polyamine 1 1 Scenery »Not more than 50% by weight blended into the composition. Yi Yi Shao 1 order i does not exceed 25% by weight and the best is from 5% to 15% by weight. 1 1 The inverse m between ring gas and acid can be at a wide range of temperatures, such as 1 1 from 40 to 15 t :, more typically from 50 t: to 1 30 V, and preferably between 90 and 1 1 line 1 11 0C It should be carried out under atmospheric pressure, negative pressure or super-atmospheric pressure. It should be applied in an inert atmosphere. Continue until the acid 1 2 value of 2 to 15 is obtained. This reaction usually occurs within 8 to 15 hours. Prevents premature or 1 1 polymerization of unwanted products or reactants. Adds a vinyl inhibitor 1 to the reaction mixture. 0 Proper vinyl polymerization inhibitors are included! 1 Third-butyl catechol, hydrogen roller , 2,5 Butyl hydrogen m Hydrogen mt 1 tlO m B _ etc. 0 Favorable t will be inhibitor t Based on the total amount of the reaction agent * 1 |. In your weight basis 0.005 to 0 1% concentration comprising the reaction mixture. 1 \ -36-1 1 1 1 The standard of this paper is applicable to the national standard of China (CNS) (210XW). A7 B7 The seal of the K Industrial Consumer Cooperative of the Central Bureau of Standards and Development of the Ministry of Economic Affairs. 5. Description of the invention () 1 1 During pre-catalysis »The reaction between m gas and acid slowly progresses * but 1 I can be accelerated by dropping b =? Catalysts» suitable Shida catalysts »Take 1 1 for example 1 various kinds of —Γ bases» for example Diethylamine dibutylaminopyridine-η 1 first j-pyridine »dimethylaniline 9 tris (: dimethylaminomethyl) phenol * diphenylhydrazone 1 —: butyl reading 1 jl ·. 1 base o 1 dibutyl Kiebb's * Alcohols such as »Sodium methoxide sodium butoxide and 1 to 1 various quaternized ammonium CJ substances such as sodium methyl methoxide, such as tetramethylammonium bromide. Note i 1 t Atomized tetramethylammonium 9 Atomized benzene Methyl-trimethylammonium and the like. Based on the reactant term 1 1 Total weight »at least 0.01% This type of catalyst needs f should be at least 0.1% ο Complete this 1 Pack | Can be used and added before or during the reaction or after the reaction A typical example of a suitable monomer as an anti-m-diluent in a 1-m compound is an ethylenically unsaturated vinyl or vinylidene monomer containing 1 1 1. The composition of this composition with 1 1 is styrene * vinyl toluene t --- butylbenzene 1 ethylene t-methylstyrene, -styrene, distyrene, di-i vinyl Benzene * Ethyl9 Vinylbenzene »Diisopropenylbenzene ♦ Acrylic acid 1 1 Cool * Ethyl acrylate 甲酯 Methyl methacrylate ethyl methacrylate &gt; 1 I Acrylonitrile methacrylonitrile &gt; Various vinyl Esters such as vinyl acetate 1 1 and saturated and unsaturated aliphatic *- Polyvinyl monovinyl vinegar t soul i For example, the following various acids are ethyl esters of propionic acid »isobutyric acid &gt; hexanoic acid» oil 1 I acid »stearic acid ♦ acrylic acid 1 methacrylic acid &gt; butenoic acid 9 Succinic acid I 1 1 Maleic acid * Itaconic acid fumarate, citrate hydroquinone * Tartrate I acid, etc. * and equivalent allyl i methallyl esters of the aforementioned acids 1 1 Class &lt; Itaconic acid αβ Early esters and diesters such as methyl ethyl ester «Ethyl butyl butyl ester and other I 1 maleic acid and mongolic acid tltl early m 1 diester and its amine and nitrile compounds t such as 1 | Malay Diethyl acid f malea m radical 9 Tetramethyldiamine amine t Tianma m radical di 1 1 -37- 1 1 1 1

本紙張尺度適用中圈國家標準(CNS ) /\4叱格(I 4452 8 6 ΛΊ Η7 經濟部中央標苹局消阶合忭社印於 五、發明説明 ( hb ) 1 1 腈 * 富 馬 酸 二 甲 酯 氛 尿 酸 衍 生 物 其 具 有 直 接 或 間 接 建 1 i 接 至 三 嗪 IS 15¾ 上 之 至 少 ___- 個 可 共 聚 之 不 飽 和 基 團 者 ) 例 如 i 1 氣 尿 酸 二 烯 丙 基 乙 酯 t 氡 尿 酸 三 烯 丙 基 m 等 醚 類 例 如 1 1 乙 烯 基 , 烯 丙 基 m » 二 乙 烯 基 m 1 二 烯 丙 基 » 間 苯 二 1 1 先 m 二 乙 烯 基 m 等 氛 菌 酸 二 烯 丙 Kb 0H &gt; 四 氣 鄰 苯 二 酸 二 烯 1 背 1 丙 m , 四 溴 鄰 苯 二 酸 二 烯 丙 酷 t 丙 烯 酸 二 溴 炔 丙 基 酯 以 而 1 之 1 1 及 上 文 中 所 列 BO 単 體 的 部 份 可 熔 化 或 可 溶 , 可 聚 合 之 聚 合 注 意 ! I 亨 1 物 等 Λ 項 再 1 I 於 製 備 可 聚 合 之 組 成 物 其 中 含 有 本 發 明 之 反 應 産 物 寫 本 裝 I 及 種 或 數 種 之 上 文 中 所 列 型 式 的 αα 早 體 者 時 1 各 單 體 的 頁 1 | 相 對 數 量 可 廣 泛 變 更 〇 然 而 &gt; 就 大 體 而 DTPJ * (各) att 早 體 像 1 以 紐 成 物 的 少 於 以 重 量 計 50% 而 使 用 9 典 型 在 以 重 量 計 1 I 大 約 1%至30%範圍内, 而更典型在以重童計5% 至 15% 1 範 圍 内 〇 I 可 將 本 發 明 的 新 穎 衍 生 物 固 化 或 αα 単 獨 或 與 其 他 Sfel 早 皚 或 1 ! 聚 合 物 摻 合 予 以 轉 化 成 為 不 熔 之 狀 態 J 即 經 由 早 獨 暴 1 1 露 於 輻 射 下 T 或 於 有 産 生 白 由 基 之 催 化 劑 存 在 時 例 如 ] 1 線 1 茉 偶 姻 1 苯 腐 姻 m 及 Mi c h 1 e r氏酮。 自由基引發劑典型 俗 以 輻 射 可 固 化 之 組 份 的 以 重 量 計 白 0 . 01 至 20% 而 存 在 I [ ΓΊ 有 用 之 輻 射 的 實 例 包 括 紫 外 光 和 致 電 離 輻 射 例 如 經 由 1 τ 先 機 器 所 産 生 者 &gt; 電 子 加 速 器 例 如 ν a η d e G re a f 機 器 1 ♦ 行 波 育 線 加 速 器 1 待 別 曰 疋 美 國 專 利 案 第 2, 7 3 6 , 6 0 9號 1 | 中 所 述 之 該 型 者 4 天 妖 和 合 成 放 射 物 料 例 如 鈷 6 0 等 0 為 1 1 了 保 證 : 組 成 物 不 會 過 早 聚 合 1 可 將 白 由 基 抑 制 劑 添 加 1 I &gt;38- I 1 1 1 ! 木紙乐尺度適用中0®家彳:?:準(CNS ) AWUft ( 2丨()乂 ) 445286 Λ 7 ί!7 五、發明説明) 牵可聚合之組成物中。適當抑制劑的實例包括:氫匿及 其甲基Μ,或丁基化之羥基甲苯,其含量是可聚合之組 份的以重量計,自5 P P m至2 Ο Ο Ο ρ ρ Π)。亦可使用添加劑, 其對方仿延長組成物之適用期待別有用,例如,紫外光 穩定劑,例如來自Kromachei®公司之Flo「stabu V-II。 化合物H可經由使雙酚A -二縮水甘油醚與丙烯酸,一 種C12 -Cis烷基脂肪酸和VERSAMIDE 335聚醯胺起反應予 以製備並包栝具有下式之化合物: (ch3)2c[-r6-o-ch2ch(oh)ch2-o(o)cch = ch2]2 連同其以聚醯胺接枝之衍生物。 化合物F可經由使雙酚A ~二縮水甘油醚與丙烯酸,1, 4 -丁二醇二縮水甘油醚和VERSAMIDE 335聚醯胺起反應 予以製備並包括具有下列兩式之各化合物: (ch3) 2c[-R6-〇-CH2 CH (0H)CH2-0 (0)CCH:CH2]2 及 CH2 = CHC(0)CH2CH(0H)CH2-0-(CH3 )4'-0-CH3CH(0H)CH -0(0)CCH = CH〇 連同其以聚醯胺接枝之衍生物。 化合物G可經由使雙酚A -二縮水甘油醚與丙烯酸.和 VERSAMIDE 335聚醯胺起反應予以製備並包括具有下式 之一種化合物: (CH ) C[-R -0-CH CH(0H)CH -0(0)CCH=CH ] 經固化之UV膜的重要薄膜性質是硬度,耐溶爾性和粘 附。此等提供在第1至3圖中。此等低聚物的UV固化之 本紙张尺度適用中國®家行:專(CNS ) Λ4^怙(210χ297公片) 經濟部中夾橾嗥局Μ工消费合作社印狀 :*' 445 2 a i — Λ 7 ^ 4 5 9 ft 6________H:______________________________ 五、發明説明(w ) 薄膜的硬度自相當軟之化合物A至相當硬之化合物D不 等ί第1圖U在經脂肪酸改性之低聚物中,化合物B産 生最硬之薄膜。這可能是由於此低聚物中所使用之多元 醇的脂環性質。化合物D ,化合物C與化合物Α間,硬 度之差別可能歸因於化合物D和化合物C中較高之丙烯 酸酯當量,其産生較稠密之經交聯之網路。 經UV固化之薄膜的耐溶劑性遵循相同一般趨勢(第2圖) 。除去化合物A以外,所有低聚物的高耐丁酮(HEK)溶劑 性部份僳由於聚酯的疏水性,此等聚酯抵抗經由MEK, 一種極性溶劑及部份由於形成一種稠密交聯之網路,它 抵抗溶劑擴散人聚合物鍵中,上文所列之聚酯的極性之 趨勢如下:化合物E &gt; &gt;化合物A ,化合物D , &gt; &gt;化合物B , 化合物C。 丙烯酸酯樹脂低聚物對於舐料之黏附優良。對鋁之黏 附可能是中度至不良。憑藉其較高之極性,化合物D和 化合物A黏合至鋁較其多數疏水性相對物較佳。由其結 果所産生之交聯反應的急速及體積收縮導致經UV固化之 聚合物的不良黏附(第3圖)。然而,化合物E在透明塗 層中,減輕此項問題此産物具有内在之光引發劑殘餘物 ,當原樣存在時,或連同其他單體和低聚物時,則自行 引發聚合。它亦具有酸性基團,其增加調配物之極性並 加強對金屬之黏附。最後,兩値丙烯酸酯基圍與調配物 中之其他U V可固化之組份共聚。此乃意指:在光解後, 引發劑殘餘依然共價連含入經交聯之聚合物中。含有此 _ 4 0 _ 本紙张尺度適用中國國家栉卒(CNS ) Λ4现牯(21〇χ2Μ:Μί·) —^1 - it I .^pn^i ]^i ijn^ - ϋ^— - i I ^~^ ϊ I H^E - I i - (請先閱清背而之注意事項再填巧本頁) 445286The size of this paper is applicable to the National Standard of the Central Circle (CNS) / \ 4 叱 Grid (I 4452 8 6 ΛΊ Η7) Printed by the Central Bureau of Standards of the Ministry of Economic Affairs of the Consumer Affairs Bureau, printed on the fifth, the description of the invention (hb) 1 1 Nitrile * Fumaric acid Dimethyl urethane derivatives have at least ___- copolymerizable unsaturated groups that are directly or indirectly connected to the triazine IS 15¾ 1) i.e. diallyl ethyl urate t 氡Ethers such as uric acid triallyl m, such as 1 1 vinyl, allyl m »divinyl m 1 diallyl» isophenylene 1 1 first m divinyl m, etc. Amino acid diallyl Kb 0H &gt; Tetragas phthalate 1 back 1 propyl m, Tetrabromophthalate diallyl propyl t-bromopropargyl acrylate and 1 1 1 and the part of the BO carcass listed above Serving can be melted or soluble, polymerizable polymerization attention! I Henry 1 物 等 Λ Item 1 I In the preparation of a polymerizable composition containing the reaction product of the present invention I and one or more of the types of αα early bodies listed above 1 Page 1 of each monomer | Relative number can be wide Change 〇However> In general, DTPJ * (each) att early body image 1 is less than 50% by weight of the new product and used 9 is typically in the range of about 1% to 30% by weight 1 I, and More typically within the range of 5% to 15% 1 by weight. The novel derivative of the present invention can be cured or αα alone or pre-capped with other Sfel or 1! Polymer blends to convert it into an unmelted state. J is exposed to radiation via early insolation 1 1 T or in the presence of a catalyst that generates white radicals, for example] 1 line 1 jasmine marriage 1 benzene decay marriage m and Mi ch 1 er ketone. Free radical initiators are typically 0.01 to 20% by weight of radiation-curable components and I [ΓΊ Examples of useful radiation include ultraviolet light and ionizing radiation such as those generated by a 1 τ prior machine &gt; Electron accelerators such as ν a η de G re af machine 1 ♦ Traveling Wave Isolation Line Accelerator 1 To be bid farewell to US Patent No. 2, 7 3 6, 6 0 9 No. 1 | 4 days for this type Demon and synthetic radioactive materials such as cobalt 6 0 etc. 0 is 1 1 guarantees: the composition will not polymerize prematurely 1 can be added to the white base inhibitor 1 I &gt; 38- I 1 1 1! Wood paper scale is applicable 0® furniture:?: Quasi (CNS) AWUft (2 丨 () 乂) 445286 Λ 7 ί! 7 V. Description of the invention) Polymerizable composition. Examples of suitable inhibitors include: Hydrogen and its methyl M, or butylated hydroxytoluene, the content of which is a polymerizable component by weight, from 5 P P m to 2 0 0 0 ρ ρ Π). Additives can also be used, which are expected to be particularly useful for applications that mimic extensional compositions. For example, ultraviolet light stabilizers such as Flo "stabu V-II from Kromachei®. Compound H It is prepared by reacting with acrylic acid, a C12-Cis alkyl fatty acid and VERSAMIDE 335 polyamine and containing a compound of the formula: (ch3) 2c [-r6-o-ch2ch (oh) ch2-o (o) cch = ch2] 2 together with its derivatives grafted with polyamide. Compound F can be obtained by bisphenol A ~ diglycidyl ether and acrylic acid, 1,4-butanediol diglycidyl ether and VERSAMIDE 335 polyamine The reaction is prepared and includes each compound having the following formula: (ch3) 2c [-R6-〇-CH2 CH (0H) CH2-0 (0) CCH: CH2] 2 and CH2 = CHC (0) CH2CH (0H) CH2-0- (CH3) 4'-0-CH3CH (0H) CH-0 (0) CCH = CH〇 together with its derivative grafted with polyamine. Compound G can be obtained by bisphenol A-diglycidyl The ether reacts with acrylic acid and VERSAMIDE 335 polyamine to prepare and includes a compound of the formula: (CH) C [-R -0-CH CH (0H) CH -0 (0) CCH = CH] cured The importance of UV film The film properties are hardness, solvent resistance, and adhesion. These are provided in Figures 1 to 3. The UV-cured paper size of these oligomers is applicable to China® House: Special (CNS) Λ4 ^ 怙 (210χ297 (Public film) Printed by the Ministry of Economic Affairs of the Ministry of Economic Affairs of the M Cooperative Consumer Cooperative: * '445 2 ai — Λ 7 ^ 4 5 9 ft 6 ________ H: ______________________________ 5. Description of the Invention (w) The hardness of the film is from the relatively soft compound A to The fairly hard compound D varies. Figure 1 U Among fatty acid-modified oligomers, compound B produces the hardest film. This may be due to the alicyclic nature of the polyols used in this oligomer. The difference in hardness between compound D, compound C, and compound A may be attributed to the higher acrylate equivalents in compound D and compound C, which results in a denser crosslinked network. Solvent resistance of UV-cured films The properties follow the same general trend (Figure 2). Except for Compound A, the high methyl ethyl ketone (HEK) solvent part of all oligomers. Due to the hydrophobicity of polyesters, these polyesters resist the passing of MEK, a polarity Solvent and part due to the formation of a A densely crosslinked network that resists solvent diffusion in human polymer bonds. The polarity of the polyesters listed above is as follows: Compound E &gt; &gt; Compound A, Compound D, &gt; &gt; Compound B, Compound C. Acrylate resin oligomers have excellent adhesion to concrete. Adhesion to aluminum can be moderate to poor. Due to their higher polarity, compound D and compound A adhere to aluminum better than most of their hydrophobic counterparts. The rapid and volume shrinkage of the cross-linking reaction resulting from this result leads to poor adhesion of the UV-cured polymer (Figure 3). However, compound E in a clear coating mitigates this problem. This product has inherent photoinitiator residues that, when present as such, or together with other monomers and oligomers, initiate polymerization on their own. It also has acidic groups that increase the polarity of the formulation and strengthen the adhesion to metals. Finally, the two acrylate groups are copolymerized with other UV curable components in the formulation. This means that after photolysis, the initiator residue is still covalently incorporated into the crosslinked polymer. Contains this _ 4 0 _ This paper size is applicable to the Chinese National Cricket (CNS) Λ4 Current 牯 (21〇χ2Μ: Μί ·) — ^ 1-it I. ^ Pn ^ i] ^ i ijn ^-ϋ ^ —-i I ^ ~ ^ ϊ IH ^ E-I i-(Please read the precautions before filling in this page) 445286

A ΙΓ 五、發明説明(θ?) 商物之調配物在各種應用中可具有潛在性用途,例如用 於食品包裝之輻射可聚合之塗層,於此情況下,經光解 之引發劑殘餘物的遷移趨勢可能呈現實際問題^當與使 用標準光引發劑比較時.當存在於反應性稀釋劑(PHOTOMER 4028),丙烯酸酯之聚酯(化合物D),丙烯酸酯之環氣化 物(卩110丁0(^1?3〇3 8)和丙烯酸酯之尿烷([&gt;}]〇1'(^£1?621〇) 低聚物等中時,化合物E引人注目式改良了黏附。 著色劑是塗層材料的選擇性組份,可能呈不溶之精細 研磨顔料或可溶之染料形式。舉例而言,經研磨至自大 約1至4微米粒子大小範圍之苯二甲藍顔料(如在Hegmann 計上所測得者)適合於連同上述之低聚物載色劑而使用。 化合物B與化合物C極佳潤溼該苯二甲藍顔料。另外, 在平版印刷油墨中,形成水包油乳液是獲得最適宜印刷 機性能的主要步驟。為了測定此,對於箸色之調配物, 可實施被稱為S u M a n d試驗之水趿收之試驗。該S u r 1 a n d 試驗包括在低剪切條件下,Μ量水吸收的數童和速率。 關於此試驗之另外資訊可在下列文獻中見到:紐約, Chapman &amp; Hall 公司出販(1993), R.H, Leach和 J. 經濟部中央標窣局妇工消贽合作社印敦 (-先閱讀背而之注意事項再4寫本百c )A ΙΓ 5. Description of the Invention (θ?) The formulation of commercial products can have potential uses in various applications, such as radiation polymerizable coatings for food packaging. In this case, photolytic initiator residues remain Migration trends of substances may present practical problems ^ When compared with the use of standard photoinitiators. When present in reactive diluents (PHOTOMER 4028), acrylate polyesters (compound D), acrylate ring vapors (卩 110 Compound E was noticeably improved in the presence of butane 0 (^ 1? 3〇3 8) and acrylic urethane ([&gt;}] 〇1 '(^ £ 1? 621〇) oligomers, etc. Colorants are optional components of coating materials and may be in the form of insoluble finely ground pigments or soluble dyes. For example, xylylene blue pigments milled to a particle size range from about 1 to 4 microns ( As measured on a Hegmann meter) is suitable for use in conjunction with the oligomeric vehicle described above. Compound B and Compound C wet the xylylene blue pigment very well. In addition, in lithographic inks, a water bag is formed Oil emulsion is the main step to obtain the most suitable printer performance. To determine this, for the formulations of ochre, a test of water pick-up called the Su M and test can be carried out. The Sur 1 and test includes the number of children and the rate of M absorption of water under low shear conditions. Additional information on this trial can be found in the following literature: New York, Chapman &amp; Hall, Inc. (1993), RH, Leach, and J. Women's Workers' Consumers Cooperatives, Central Standards Bureau, Ministry of Economic Affairs, India (-First (Read the back-to-back precautions before writing 4 more c)

Pie「ce (eds)之印刷手冊P.3680。現在述及第5圖。它 顯示:化合物B和化合物C的水趿收性質t在圖的直線 型部份中,兩種低聚物顯示相似之水吸收率。兩種低聚 物起始顯示水之快速吸收,然後達到平衡。此係指示: 一種令人滿意之石販印刷油墨。 示出下列各實例铬為了舉例說明本發明的目的,除非 —4 1 經濟部中决標;f局Η工消费合作社印裝Pie "ce (eds) printed manual P.3680. Now referring to Figure 5. It shows that the hydrolytic properties of compound B and compound C are shown in the straight part of the figure. The two oligomers show similarities. Water absorption. The two oligomers initially show rapid absorption of water and then reach equilibrium. This is an indication: a satisfactory stonemonger printing ink. The following examples of chromium are shown for the purpose of illustrating the invention, Unless—4 1 The Ministry of Economic Affairs wins the bid; printed by the F Bureau ’s Consumer Cooperatives

Vv 4452 Si 1 Λ'. ΙΓ 五、發明説明(π ) 存其他情況予以説明,組成物的所有數及百分數均傜以 軍最計 奮例...1... 化合物A是具有下式之化合物:Vv 4452 Si 1 Λ '. ΙΓ V. Description of the invention (π) Explain in other cases. All the numbers and percentages of the composition are the most contrived examples ... 1 ... Compound A has the formula Compound:

且傜依照下列程序予以造成: 將下列各化合物加進一反應器中:156.8S克的3莫耳 ,三翔甲基丙院的乙氧基化物(eq. WT. 63.75g/eq.), 180.12克的二聚物酸卜〇(.«1;.282.478.6&lt;1.(其具有大約 94重量%二聚物酸,大約2. 5重量%高级經聚合之酸及 大約3.5重量%單體之脂肪酸,自Henkel公司可供應, 铬已^(卩01^1 008;及91.82克的丙烯酸(6&lt;1^ 282.47 ), 218.69克的甲苯,0.13克的氫_(200??111,作為聚合抑 制劑),0.52克的氫醇單甲S_(800ppm,作為聚合抑制 劑)及3.2S克的次磷酸作為顔色還原劑。以每分鐘25毫 升,使用空氣噴佈反應器。加熱反應器内含物至55至 60Ί3並加進8.56克的對-甲苯磺酸(2重量%的各酸和經 乙氣基化之三羥甲基丙烷的聯合重量)。加熱反應器中 内含物至98勺。繼續加熱直至反應速率緩慢,如經由收 集之酯化水所測得。施加2 ”的H g之輕度真空於各步駿[中 (起始在4至6”的1UU維持反應溫度在95〜9810。施加 &quot;42&quot; 木紙张尺度適用中國國家·栉準(CNS ) A4UL仿() --^--------裝------訂------威 (对先閱讀背而之注念事項吞填寫本頁) 4452 86 Λ巧 ΙΠ 經濟部中央標萆灼只工消资合作讧印^Moreover, it was caused according to the following procedure: The following compounds were added to a reactor: 156.8S g of 3 mol, ethoxylate of Sanxiang Methylpropane (eq. WT. 63.75g / eq.), 180.12 Grams of dimer acid (0. .1; .282.478.6 &lt; 1. (which has about 94% by weight of dimer acid, about 2.5% by weight of higher polymerized acid and about 3.5% by weight of monomer Fatty acids, available from Henkel Company, Chromium ^ (卩 01 ^ 1 008; and 91.82 grams of acrylic acid (6 &lt; 1 ^ 282.47), 218.69 grams of toluene, 0.13 grams of hydrogen _ (200 ?? 111, as polymerization Inhibitor), 0.52 grams of hydroalcohol monomethyl S_ (800 ppm, as a polymerization inhibitor) and 3.2S grams of hypophosphorous acid as a color reducing agent. At 25 ml per minute, an air spray reactor was used. The heating reactor contained Content to 55 to 60Ί3 and add 8.56 grams of p-toluenesulfonic acid (combined weight of 2% by weight of each acid and ethyl trimethylolpropane). Heat the contents of the reactor to 98 scoops Continue heating until the reaction rate is slow, as measured by the collected esterified water. Apply a slight vacuum of 2 ”H g to each step [in (starting at 4 1UU up to 6 ”maintains the reaction temperature between 95 ~ 9810. Applying" 42 "wood paper standards are applicable to China's national standard (CNS) A4UL imitation ()-^ -------- pack ------- --- Order ------ Wei (fill in this page for the first thing you need to read and remember) 4452 86 Λ 巧 ΙΠ Central Ministry of Economic Affairs, Standards, Industry, Investment and Cooperation Cooperation Seal ^

五、發明説明 ( 4ί ) 1 1 真 空 不 大 於 16 至 18 ”的Η g 〇 在反應6 小時後, 每2 小時 1 1 核 對 産 物 之 酸 值 〇 在 10 -1 2小時後, 每1 小時核對産 1 [ 物 之 酸 價 Γ» 當 産 物 之 酸 值 小 於 12小 時 t反 應 即告 TG 成。 1 先 1 冷 卻 反 應 器 至 室 溫 〇 添 加 甲 苯 足 以 造 成以 重 量計 1 1的 !'4 讀 1 1 反 應 物 溶 劑 比 率 &gt; 經 由 起 始 分 批 重 量少 於 所收 集 之水 'έ 1 | 之 ! 的 理 論 數 量 予 以 計 算 〇 將 反 應 器 溫 熱 至40 。將 苛 性鹽 注 1 1 水 溶 液 (它含有0 .5 wt%氫氧化鈉及及1 6 w t黑 氯 化納 )加進 項 再 1 反 應 器 中 r 其 數 量 等 於 20% 的 分 枇 重 量, 少 於理 DTfx 值之 填 本 1 裝 酯 化 水 〇 經 由 緩 慢 摄 拌 混 合 歴 2 至 5 分鐘 f 然後 讓 各相 頁 1 I 分 裂 〇 將 它 靜 置 在 45 〇 -50TC歷約30分鐘並傾析水相。 I 1 測 量 有 ifefjr 傲 相 的 酸 值 〇 如 必 須 &gt; 重 複 苛 性鹽 水 洗滌 而 降低 ί 1 酸 值 至 4- 5 〇 將有機相溫熱至40它。 將鹽水溶液(其 中含 1 訂 有 16 wt 名氛化鈉) 加 進 反 應 器 中 (其數量等於20%的分批 1 重 量 少 於 理 論 值 之 醋 化 水 〇 經 由 緩 慢 攪拌 混 合料 歴 3-5 1 ί 分 鐘 , 妖 Oi·» 後 讓 各 相 分 裂 〇 將 它 靜 置 在 45 ° -50 t歴約30 1 | 分 鏡 並 傾 析 水 相 0 在 5 毫 升 的 異 丙 醇 和5 毫 升的 甲 苯中 I 1 t 造 成 與 較 早 所 加 進 之 相 同 數 童 之 氫 酲和 甲 基氫 的溶 線 ! 液 〇 加 進 至 反 應 器 中 並 加 熱 内 含 物 至 50 t 0 以30 ΐίΐ I / πι i η 1 | 速 率 將 空 氣 噴 射 人 反 應 器 中 並 施 加 真 空至 29 -30 ” 的 Hg柱 1 而 蒸 餾 出 甲 苯 〇 逐 步 增 加 溫 度 至 82 〇不 超 過85 〇繼 I 缠 蒸 餾 直 至 經 由 液 面 上 部 氣 體 色 層 分 離法 示 出: 甲 苯是 1 1 少 於 10 P P ΠΙ 〇 將熱産物與1. V t%助 滿 劑 例如 粉 狀黏 土 (例 1 I 如 自 Ce 1 i t e 公 司 可 供 應 之 C e 1 i t Θ © 牌 )共攪並過濾。 1 1 宵 例_2— 1 1 | 化 合 物 E 及 § 它 所 衍 生 之 薄 膜 依 照 下列 方 法予 以 製備。 1 1 _ 4 3 ~ 1 I 本紙浓尺度適用中國國家標準(CNS )以叱枯U10a2) Λ ΛΑ5286 五、發明説明U: 將數最為以重最計24. 58份(76.3毫莫耳)之二苯甲_ 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 填 ί裝 頁 訂 四羧酸二酐與下列各化合物混合:以重董計5 2 . 3份(1 5 2 毫莫耳)的由聯合碩化物公司所供應之己内酯/丙烯酸 2 -羥乙酯加合物,其商檫名稱是ΤΟΝΕ M-100,以重量計 0 . 7 6份(6 · 2 2毫莫耳)之二甲胺基-吡啶及以重量計0 . 1 9 份之甲基氫窮。將混合物劇烈攪拌,噴射以乾燥空氣並 逐漸加熱至SOC。注意到大約10T:的起始放熱。一部份 的二茉甲酮四狻酸二酐似乎是未溶解。然後於大約30分 鐘内,將混合物加熱至UOt至120t;。然後未經溶解之 物料溶解而溶液澄清成為深橘色。中止加熱並在附以攪 拌下,添加以重量計22. 17份的己二醇二丙烯酸酯直至 溶液再均勻。産物的酸值應是自80至95meq/g Κ0Η。然 後將産物冷卻。將組成物拉細在紙上而産生1密耳厚度 之乾薄膜並予以光固化。 實.13— 除去將下列反應物及數童加進反應器中外,化合物B 偽依照如實例1中上文所待舉出之相同程序予以製備。 經濟部中央標準趵另工消费合竹社印製 異氣屎酸三羥乙酯 9 1 . 96 克 Ε Η P 0 L 10 0 8 7 9 , 5 4克 丙烯酸 5 5 . 7 6 克 對-甲苯磺酸 4 , 54 克 甲基氣匿 0 . 28 克 « m 0 . 07 克 次磷酸(50% aq .) 1 . 1 6克 甲苯 114. 92克 44 本紙張尺度適用中阈阄家楞準(CNS ) Λ4圯格 經消部中央惊準局K工消f合作社印製 &gt;445286 * Λ 7 ΪΡ 五、發明説明(〇 ) 實例Λ. 除去將下列反應物及數量加進反應器中外,化合物C 傜依照如啻例1中上文所特舉出之相同程序予以製備。 二、三羥甲基丙烷 207,64克 EMP0L 1008 97.75¾ 丙烯酸 209 . 75克 對-甲苯磺酸 10. 30克 甲基氳醒 0.56克 S酲 0 . 1 4克 次礤酸(50% aq . ) 3 . 50克 甲苯 1 7 3 . 68克 使用Photomer 3016(高黏度環氣二丙烯酸酯)和Photonier 3072f以脂肪酸改性之環氣二丙烯酸酯)作為基本樹脂及 笨二甲藍顔料.調配成三種平版印刷油墨。油墨Αι不含 RM樹脂,油墨B i中,含有18%化合物Η作為RM樹脂。 油墨不含RM樹脂但具有1.8% δ夕石作為觸變添加劑。 流變學試驗,使用錐板式方法,在Carri-Med CSL100流 變儀上予以實施。關於黏度溫度分佈,將樣品在6500 d y n e s / c m 2下預加應力而黏度貝IJ在2 5。與5 0 t間量計。 醑於切應力剷量,在實施應力掠過前,將樣品在2510下 平衡。 當與其他丙烯酸酯之低聚物化合物C(聚酯丙烯酸酯) 和化合物U芳族尿烷丙烯酸酯)比較時,除去化合物F外 -45 - 本紙张尺度適用中阐闽家標準(CNS )八4坭枯(2I0X ?(;7,:.&gt;兑) ---------裝------訂------線 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 4452 Θ i ' A&quot; 經&quot;部中央標準局$工消费合作社印装 五、發明説明 ( 44 ) 1 ! 1 流 m 學 改 性 之 樹 脂 顯 示 在 25 -4 5Ρ溫度範圍内之較高 1 1 黏 度 分 佈 1 如 第 6 圖 中 所 示 化 合 物 Η 與 Ph 0 t 0 HI e r 3 0 7 2 1 1 的 應 力 / 剪 切 掠 過 的 bfc 較 顯 示 兩 種 樹 脂 中 之 假 塑 性 性狀 1 1 » 如 第 8 圖 中 所 示 0 狄 而 j R Μ樹 脂 化 合 物 Η 具 有 較 廣之 間 -;.A. 1 if 1 滯 後 迴 線 , 此 乃 顯 不 此 樹 脂 中 之 顯 著 觸 變 性 0 因 此, 而 1 之 1 當 使 用 R Μ樹 脂 作 為 流 變 學 改 性 劑 時 1 在 由 於 印 刷 機 機内 注 意 1 t 1 之 m 切 内 稀 薄 化 前 i 此 等 樹 脂 的 較 高 之 起 始 黏 度 容 許雒 項 再 1 持 凝 m 結 構 在 油 墨 中 0 當 移 去 剪 切 時 (例如, 經由轉移 填 寫 本 i 裝 油 墨 至 基 質 上 ), 油墨再獲得凝膠結構。 R Μ樹脂在著色 頁 1 I 之 (藍油墨) % 統 中 的 加 強 性 能 在 第 7 圖 中 所 示 之 剪 切- 1 1 贈 力 掠 過 中 顯 然 可 見 〇 在 所 試 之 油 墨 中 t 含 有 RM樹脂 1 1 化 合 物 Η 之 B L· , 當切速增加時, 經歴到最低之剪切應 1 訂 力 〇 反 之 t 含 有 矽 石 之 油 up* m C .甚至在低切速時, 經歷 1 到 較 大 之 切 應 力 〇 這 可 能 對 油 墨 性 能 有 損 害 » 在 印 刷器 1 1 中 诰 成 不 需 要 之 點 増 益 〇 I I 第 9 圖 是 — 帽 圖 表 顯 示 與 其 他 輻 射 可 聚 A 〇 之 低 聚物 1 1 線 ! 和 Pho I t 0 me r 3 076 tb 較 » 關 於 R Μ低 聚 物 人 物 F 與 化 合物 G, 在較高之切達時, 黏度降低。 此等低聚物免除須要 1 I — 般 且 煩 人 之 無 m 填 料 例 如 滑 石 和 矽 石 〇 1 ί 因 丨比 » 丙 烯 酸 酯 之 聚 酯 化 合 物 D 和 化 A Q 物 A 具 有 經固 1 1 化 之 薄 膜 性 質 的 良 好 經 聯 合 1 加 以 適 m 調 配 r 可 將 彼等 1 I 使 用 於 油 tSBi 墨 中 及 透 明 塗 層 中 供 木 紙 和 塑 膠 用 Ο 化 合 物E 1 1 本 身 引 發 U V 固 化 且 引 人 注 巨 式 改 良 黏 附 在 具 有 所 有 類別 1 | 之 低 聚 物 和 反 應 性 稀 釋 劑 之 透 明 塗 層 中 〇 g 行 固 化 之UV [ 1 -48 - 1 1 1 1 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4Κ彳Μ 2Ι〇Χ2Μ〉&gt;/;· 1 經淺部中央桴阜局S工消费合作杜印奴 4452 36 五、發明説明Ur ) 樹脂避铯須要光敏劑例如,二苯甲酮(其可能留下氣味, 造成副産品在樹脂中)。因此,可以調配含有載色劑樹脂 和R Μ樹脂之輻射可聚合之組成物而不須甚大數量的添加 割,當予以固化時,它可能不會形成聚合物構造的一個 化學結合之部份,,較高黏度低聚物化合物Β與化合物C 具有良好親水/親脂平衡並可使用於平販印刷,網販, 活字板和橡膠版印刷等U V油墨中作為基本樹脂。流變學 改性之樹脂將改良之印刷機上和官能上利益授予UV油墨 而不須使用矽石和其他無機添加劑。 美國專利案第3,952,032和4,082,710(將兩者併入本 文以供參考)掲示使用具有許多丙烯酸原子国之化合物 在紫外可固化之油墨和塗層中作為光可聚合之黏合劑。 此等專利案中所掲示之油墨組成物的其他組份包括惰性 聚合物和塑化劑,顔料和無機镇料,光引發劑和油墨之 各種其他習用添加割,亦坷將其許多使用於本發明中。 本發明油墨之流變學性狀可經由此等请料予以變更,只 要填料不會與光引發劑起反應。 雖然上列敘述含有許多種屬,但是此等種靥不應解釋 為對於本發明範圍之限制而僅俗其較佳具髖實施例的例 示。精於此項技餒以人士可預先許多其他可能的變更, 彼等偽在本發明的範圍和要旨以内,如經由射隨之申請 專利範圍所界定者。 本紙张尺度適用中國围家枕專(CNS ) Λ扣L抬(2丨片) (#先Μ讀背而之注意事項再填寫本頁) .裝 、1ΤV. Description of the invention (4ί) 1 1 Vacuum not more than 16 to 18 "Η g 〇 After 6 hours of reaction, check the acid value of the product every 2 hours 1 After 10 -1 2 hours, check the output every 1 hour 1 [The acid value of the product Γ »When the acid value of the product is less than 12 hours, the reaction is completed. 1 First 1 Cool the reactor to room temperature. Adding toluene is sufficient to cause 1 1 by weight! '4 Read 1 1 reaction The solvent-to-solvent ratio is calculated from the theoretical amount of the initial batch weight of the collected water, which is less than 1 °. Warm the reactor to 40 ° C. Caustic salt is injected into the 1 1 aqueous solution (which contains 0.5 (wt% sodium hydroxide and 16 wt. black sodium chloride) added to the reactor and its amount equal to 20% of the weight of the tiller, less than the value of the theoretical DTfx value 1 filled with esterified water. Mix for 2 to 5 minutes f then let the pages 1 I split. Break it Place at 45 ° -50 ° C for about 30 minutes and decante the water phase. I 1 Measure the acid value of ifefjr. If necessary, repeat the caustic brine wash to reduce the acid value of 1 to 4- 50. Warm the organic phase. Heat to 40. Add a saline solution (which contains 1 to 16 wt. Sodium sodium sulphate) into the reactor (a quantity equal to 20% in batches 1 of vinegarized water that weighs less than the theoretical value) and mix slowly歴 歴 3-5 1 minute, after demon Oi · »let the phases split. Let it stand at 45 ° -50 t 歴 about 30 1 | spectroscope and decante the water phase 0 in 5 ml of isopropanol and 5 I 1 t in ml of toluene caused a dissolution line of hydrogen hydrazone and methyl hydrogen of the same number as those added earlier! Liquid 〇 was added to the reactor and the contents were heated to 50 t 0 to 30 ΐ I / πι i η 1 | The air was sprayed into the reactor at a rate and a vacuum was applied to a Hg column 1 of 29 -30 ″ to distill off the toluene. The temperature was gradually increased to 82 〇 no more than 85 〇 followed by entanglement distillation through the upper gas chromatographic separation method shows: toluene is 1 1 less than 10 PP ΠΙ 〇 the thermal product and 1. V t% fill agent such as powdery clay ( Example 1 I (C e 1 it Θ © brand), which is available from Ce 1 ite company, is stirred and filtered. 1 1 xiao Example_2— 1 1 | Compound E and § The thin film derived from it is prepared according to the following method. 1 1 _ 4 3 ~ 1 I The thick scale of this paper applies the Chinese National Standard (CNS) to wither U10a2) Λ ΛΑ5286 V. Description of the invention U: The highest number is 24. 58 (76.3 millimoles). Benzene _ Read the back of the note and then fill in the booklet. Tetracarboxylic dianhydride is mixed with the following compounds: 5 2 3 parts by weight (1 5 2 mol) by the United Shuohua Company Supply of caprolactone / 2-hydroxyethyl acrylate adduct, whose trade name is ΤΝΕ M-100, 0.76 parts by weight (6.22 mmol) of dimethylamino-pyridine And 0.19 parts by weight of methyl hydrogen poor. The mixture was stirred vigorously, sprayed with dry air and gradually heated to SOC. Note the initial exotherm of approximately 10T :. A portion of the bis-mesterone tetraacetic dianhydride appears to be undissolved. The mixture is then heated to UOt to 120t in approximately 30 minutes. The undissolved material was then dissolved and the solution clarified to a dark orange color. The heating was stopped and, with stirring, 22.17 parts by weight of hexanediol diacrylate was added until the solution was homogeneous again. The acid value of the product should be from 80 to 95 meq / g K0Η. The product was then cooled. The composition was drawn down on paper to produce a 1 mil dry film and photocured. Practice .13 — Compound B was prepared in accordance with the same procedure as listed above in Example 1 except that the following reactants and several children were added to the reactor. Central Standards of the Ministry of Economic Affairs, Industrial Engineering and Consumption, Hezhu Co., Ltd. Printed Trihydroxyethyl Isopropionate 9 1.96 g E 0 P 0 L 10 0 8 7 9, 5 4 g acrylic acid 5 5. 7 6 g p-toluene Sulfuric acid 4, 54 grams of methyl octane 0.28 grams «m 0.07 grams hypophosphite (50% aq.) 1. 16 grams of toluene 114. 92 grams 44 This paper is applicable to the standard threshold CNS) Λ4 圯 printed by the Ministry of Consumer Affairs, Central Jingzhun Bureau, K & F Cooperative &gt; 445286 * Λ7 ΪΡ 5. Description of the invention (〇) Example Λ. Except adding the following reactants and quantities to the reactor, compounds C. It was prepared according to the same procedure as specified above in Example 1. Trimethylolpropane 207,64g EMP0L 1008 97.75¾ Acrylic acid 209.75g p-Toluenesulfonic acid 10.30g Methyl hydrazone 0.56g S 0.10g Hypophosphonic acid (50% aq. ) 3.50 grams of toluene 1 7 3.68 grams using Photomer 3016 (high viscosity ring gas diacrylate) and Photonier 3072f fatty acid modified ring gas diacrylate) as the basic resin and stupid dimethyl blue pigment. Three lithographic inks. Ink Ai does not contain RM resin, and Ink Bi contains 18% of compound Η as RM resin. The ink does not contain RM resin but has 1.8% δ yishi as a thixotropic additive. The rheology test was performed on a Carri-Med CSL100 rheometer using the cone-plate method. Regarding the viscosity temperature distribution, the samples were prestressed at 6500 d y ne s / cm 2 and the viscosity IJ was 25. And 50 0 t. Based on the amount of shear stress, the sample was equilibrated at 2510 before stress sweeping was performed. When compared with other oligomer compounds C (polyester acrylate) and compound U (aromatic urethane acrylate), except for compound F-45-This paper is applicable to the Fujian Standard (CNS) 4 坭 (2I0X? (; 7,:. &Gt;)) --------- install -------- order ------ line (please read the precautions for the back first) (Fill in this page) 4452 Θ i 'A &quot; Printed by the Central Bureau of Standards of the Ministry of Industry and Labor Cooperatives 5. V. INTRODUCTION OF THE INVENTION (44) 1! 1 resin modified by chemistry is shown in the temperature range of 25 -4 5P Higher 1 1 Viscosity distribution 1 As shown in Figure 6, compounds Η and Ph 0 t 0 HI er 3 0 7 2 1 1 stress / shear-blowing bfc shows more pseudoplastic properties in both resins 1 1 »As shown in Figure 8, 0 Dj j Μ resin compound Η has a wide range between-;. A. 1 if 1 hysteresis loop, which is notable as a significant thixotropy in this resin 0 therefore, and 1 No. 1 when When using R Μ resin as a rheology modifier, before the thinning of 1 t 1 is taken into account in the printing press, the higher initial viscosity of these resins allows the term to be further maintained. In the ink 0 When the shear is removed (for example, by filling the ink onto the substrate via transfer filling), the ink obtains a gel structure. R M resin in the coloring page 1 I (blue ink)% Strengthening performance in the system The shearing shown in Figure 7-1 1 is clearly visible in the force-passing. In the ink tested, BL containing RM resin 1 1 compound Η BL ·. When the cutting speed increases, the warp to the lowest shear The cutting force should be set at a fixed level. Conversely, the oil containing silica is up * m C. Even at low cutting speeds, it experiences 1 to a large cutting stress. This may damage the performance of the ink. »In the printer 1 1 Unwanted Points Benefit IIII Figure 9-Cap Chart It is shown that other oligomers of A 〇 can be polymerized with 1 1 ray! Pho I t 0 me r 3 076 tb Compared with »About Μ oligomers F and compounds G, the viscosity decreases at higher Cheddar . These oligomers eliminate the need for 1 I-ordinary and annoying m-free fillers such as talc and silica 〇1 ί Because of the »» Polyester compound D of acrylate and AQ compound A have the properties of solidified 1 1 film Good combination of 1 and suitable m can be blended with r. They can be used in oil tSBi inks and transparent coatings for wood paper and plastics. 0 Compound E 1 1 itself triggers UV curing and dramatically improves adhesion. 0g of cured UV in clear coatings with oligomers and reactive diluents of all categories 1 | [1 -48-1 1 1 1 Wood paper size applies to Chinese National Standard (CNS) Λ4Κ 彳 Μ 2Ι〇 Χ2M> &gt;/; · 1 Through the shallow central government bureau of Fufu S industrial consumer cooperation Du Yinu 4452 36 5. Description of the invention Ur) Resin avoiding cesium requires a photosensitizer such as benzophenone (which may leave an odor, cause By-products in resin). Therefore, the radiation polymerizable composition containing the vehicle resin and the RM resin can be formulated without a large amount of addition cutting. When cured, it may not form a chemically bonded part of the polymer structure, The higher viscosity oligomer compounds B and C have a good hydrophilic / lipophilic balance and can be used as basic resins in UV inks such as print printing, web selling, letterpress and rubber printing. The rheology-modified resin grants improved printing and functional benefits to UV inks without the use of silica and other inorganic additives. U.S. Patent Nos. 3,952,032 and 4,082,710, both of which are incorporated herein by reference, show the use of compounds with many acrylic atomic states as photopolymerizable adhesives in UV-curable inks and coatings. Other components of the ink compositions shown in these patents include inert polymers and plasticizers, pigments and inorganic ballasts, various other conventional additives for photoinitiators and inks, and many of them are used in Invented. The rheological properties of the ink of the present invention can be changed through these materials as long as the filler does not react with the photoinitiator. Although the above description contains many species, these species should not be construed as limiting the scope of the invention, but merely as illustrations of their preferred hip embodiments. Those skilled in the art can anticipate many other possible changes, which are within the scope and gist of the present invention, as defined by the scope of the patent application. This paper size is applicable to China House Pillows (CNS) Λ 扣 L Lifting (2 丨 pieces) (#Notes for reading first, please fill out this page)

Claims (1)

O Q fi___ if Ο Ο K θ年挪δ日%f ABCD 六、申請專利姑圍--~ 第87113 794號「輻射可聚合組成物,由其製成之薄膜及使 用此組成物在基材上形成塗層之方法」專利案 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (89年2月修正) Λ申請專利範圍 1. 一種輻射可聚合之組成物,其包括a)和b)之合倂產物: a) 90至1〇重量%的至少一種輻射可固化之丙烯酸 酯樹脂低聚物,其係經由一種烷氧基化之多元醇與第 一種酸組份(它包括第一種烯屬不飽和羧酸)起反應所 獲得的;及 b) 10至90重量%的流變學改性低聚物,其當歷經 輻射聚合條件時,與辐射可固化之丙烯酸酯樹脂低聚 物U)可共聚合,該 流變學改性低聚物係經由使二環 氧化物與第二種酸組份(它包括第二種烯届不飽和羧酸 或其反應性衍生物於衍生自聚合脂肪酸的聚醯胺之 存在下起反應所獲得; 其中: 第一與第二種 酸組份的第一種與第二種烯靥不飽 和羧酸係由丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯酸羥烷酯或甲 基丙烯酸羥烷酯與二羧酸酸酐的加成物所組成之族群 中所選出; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該二環氧化物是雙酚A的二縮水甘油基醚,是由下 列各化合物所組成之族群中所選出之一成員的二縮水 甘油基醚:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁 二醇' 1,6-己二醇、新戊二醇、甘油 '聚四氫呋喃,聚 乙二醇和聚丙二醇,是由含有2至10重量%環氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 t !-» ' 4 4 Ρ . B8 A Λ 5 2 B β_§___#、申請專利範圍 物氧之不飽和脂肪酸所構成之經環氧化之甘油三酸 酯,或是由下列各種油所組成之族群中所選出之一種 經環氧化之油:自牛脂所衍生之脂肪和油、椰子油、 豬油、蓖麻油、花生油、菜子油、棉子油,大豆油、 鯨骨脂、葵花油和亞麻子油: 該聚醯胺具有1,000至4,000之數量平均分子量,90 七至130 °C範圍內之熔點,及0至25之胺値。 2. 如申請專利範圍第i項之組成物,其中二環氧化物是 由大豆油,鯨骨脂,葵花油和亞麻子油所組成之族群 中所選出之一種經環氧化之油。 3. 如申請專利範圍第i項之組成物,其中第二種酸組份 另外包含自下列各酸所組成之族群中所選出之一成 員:含有12至18個碳原子之飽和脂族一元羧酸,含 有12至18個碳原子之不飽和脂族一元羧酸,含有12至 18個碳原子之飽和羥基羧酸及含有12至18個碳原子 之不飽和羥基羧酸= 4. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中第二種酸組份 另外包含由下列各酸所組成之族群中所選出之一成 員:具有偶數目的碳原子之脂肪酸及以重量計,大部 份的酸具有12至18個碳原子,其中所有脂肪酸是飽 和或單,二或三不飽和。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中第二種酸組份 另外包含月桂酸。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中聚醯胺係自聚 合之脂肪酸與乙二胺所衍生。 -2- — .^^1 - n I - - 1 - f I -I- - ml I ί請先閲讀背面之注意?項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐} ...厶 45 2 8 6 is ,· 0〇 —__£?___ 六、申請專利範圍 7·如申請專利範圍第1項之組成物,其中聚醯胺具有〇至 5之胺値。 8-如申請專利範圍第1項之組成物,另外包括由著色劑、 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) %弓丨發劑和塡料所組成之族群中所選出之至少一種添 加劑。 9·如申請專利範圍第1項之組成物,另外包括一種光引 發劑。 10·如申請專利範圍第9項之組成物,其中光引發劑是由 下列各化合物所組成之族群中所選出•苯甲基-二甲基 縮酮、苯偶姻、苯偶姻醚、β,α-二甲氧基-α-苯基苯 乙酮、二乙氧基苯乙酮1 α -羥基- -二甲基苯乙酮、 % 1-苯甲醯環己醇及以芳基膦化氧爲基之光引發劑。 11,如申請專利範圍第1項之組成物,另外包括一種塡料。 12. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該組成物並不 含有甚大數量的任何添加劑,其與輻射可固化之丙烯 酸酯樹脂低聚物不可化學上結合。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 13. —種薄膜,包括經共聚合之黏合劑樹脂及流變學改性 樹脂,其中該黏合劑樹脂係自至少一種輻射可聚合之 丙烯酸酯樹脂低聚物所衍生出,該輻射可聚合之低聚 物係由使一種烷氧基化之多元醇與第一種酸組份(它包 括第一種烯屬不飽和羧酸)起反應所獲得,而流變學改 性樹脂係自經由使一種二環氧化物與第二酸組份(它包 括第二種烯屬不飽和羧酸或其反應性衍生物)於有自經 聚合之脂肪酸所衍生之聚醯胺存在下起反應所製備之 低聚物所衍生出, -3- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 ' 4452 8 g ll D8六、申請專利範圍 其中第一種與第二種酸組份的第一種與第二種烯屬不 飽和羧酸各係由丙烯酸和甲基丙烯酸所組成之族群中 所選出*且該二環氧化物及聚醯胺係如申請專利範圍 第1項中所定義。 14. 如申請專利範圍第13項之薄膜,另外含有一種著色劑。 15. 如申請專利範圍第13項之薄膜,其中該薄膜並不含有 甚大數量的任何添加劑(其與黏合劑樹脂不可化學上結 合)。 16. —種在基材上形成塗層之方法,包括: a) 提供一種輻射可聚合之組成物,它含有下列各項 相聯合之產物:至少一種輻射可固化之丙烯酸酯樹脂 低聚物(其係經由使一種經烷氧基化之多元醇與第一種 酸組份(它包括第一種烯屬不飽和羧酸)起反應所製 成),及當歷經輻射聚合條件時,與該輻射可固化之丙 烯酸酯樹脂低聚物可共聚之流變學改性低聚物,該流 變學改性低聚物係經由使一種二環氧化物與第二種酸 組份(它包括第二種烯屬不化和羧酸.或其反應性衍生物) 於有自經聚合之脂肪酸所衍生之聚酿胺存在下起反應 予以獲得: b) 施加該組成物至一基材上;及 Ο暴露該組成物於輻射光源下而實施其聚合; 其中第一種與第二種酸組份的第一種與第二種烯屬不 飽和羧酸各係由丙烯酸和甲基丙烯酸所組成之族群中 所選出,且該二環氧化物及聚醯胺係如申請專利範圍 第1項中所定義》 -4 - (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) Α8 Β8 C8 D8 445 2 8 6 申請專利範圍 丄7·如申請專利範圍第16項之方法,其中輻射係選自紫外 光輻射及電子束輻射。 1&amp;如申請專利範圍第16項之方法,其中該組成物另外包 括著色劑。 ia如申請專利範圍第16項之方法,其中該組成物另外包 括光引發劑》 20. 如申請專利範圍第16項之方法,其中該組成物並不含 有任何添加劑(其與輻射可固化之丙烯酸酯樹脂低聚物 不可化學上結合)。 21. —種化合物,係經由使異氰尿酸三羥乙酯與丙烯酸和 二聚物酸於98-102 °C反應而製得且具有下式: &lt;請先閲讀背面之注項再填寫本頁)OQ fi___ if 〇 〇 K θ year shift δ day% f ABCD 6. Application for patent protection-~ No. 87113 794 "radiation polymerizable composition, a film made of it, and using this composition to form on a substrate "Painting method" patent case (please read the precautions on the back before filling this page) (Amended in February 89) Λ Patent application scope 1. A radiation polymerizable composition, which includes the combination of a) and b)倂 Product: a) 90 to 10% by weight of at least one radiation curable acrylate resin oligomer, which is an alkoxylated polyol and a first acid component (which includes the first olefin Is an unsaturated carboxylic acid); and b) 10 to 90% by weight of a rheology-modified oligomer that reacts with radiation-curable acrylate resin oligomer U when subjected to radiation polymerization conditions. ) Copolymerizable, the rheologically modified oligomer is derived by polymerizing a diepoxide with a second acid component (which includes a second ethylenically unsaturated carboxylic acid or a reactive derivative thereof) Obtained by reacting fatty acid polyamines; wherein: first and The first and second ethylenic unsaturated carboxylic acids of the acid component are a group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, and hydroxyalkyl acrylate or an addition product of hydroxyalkyl methacrylate and dicarboxylic acid anhydride. Selected by the Ministry of Economic Affairs, Intellectual Property Bureau, Consumer Cooperatives. The diepoxide is a diglycidyl ether of bisphenol A. It is a diglycidyl group selected from the group consisting of the following compounds. Ethers: ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol '1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerol' polytetrahydrofuran, polyethylene glycol and polypropylene glycol It is printed by a paper containing 2 to 10% by weight of epoxidized paper. Applicable to China National Standard (CNS) A4 (210X297 mm). The Central Consumers Bureau of the Ministry of Economic Affairs's Consumer Cooperatives print t!-»'4 4 Ρ. 5 2 B β_§ ___ #, epoxidized triglyceride consisting of oxygenated unsaturated fatty acids, or an epoxidized oil selected from the group consisting of the following oils: Fats and oils derived from tallow, coconut oil Lard, castor oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, whale bone fat, sunflower oil, and linseed oil: The polyamide has a number average molecular weight of 1,000 to 4,000, and a range of 90 to 130 ° C Melting point, and amines from 0 to 25. 2. For the composition in the scope of patent application item i, the diepoxide is selected from the group consisting of soybean oil, whale bone fat, sunflower oil and linseed oil. An epoxidized oil. 3. The composition according to item i of the patent application, wherein the second acid component further comprises a member selected from the group consisting of the following acids: containing 12 to 18 carbons Atom saturated aliphatic monocarboxylic acid, unsaturated aliphatic monocarboxylic acid containing 12 to 18 carbon atoms, saturated hydroxycarboxylic acid containing 12 to 18 carbon atoms and unsaturated hydroxycarboxylic acid containing 12 to 18 carbon atoms Acid = 4. The composition of item 1 in the scope of the patent application, wherein the second acid component additionally includes a selected member of the group consisting of the following acids: fatty acids having an even number of carbon atoms and by weight , Most acids have 12 18 carbon atoms, wherein all of the fatty acid is a saturated or mono-, di- or tri-unsaturated. 5. If the composition of the scope of patent application item 1, wherein the second acid component additionally contains lauric acid. 6. The composition according to item 1 of the scope of patent application, wherein polyamine is derived from the polymerized fatty acid and ethylenediamine. -2- —. ^^ 1-n I--1-f I -I--ml I ί Please read the note on the back first and then fill out this page) This paper size applies to China National Standard (CNS) A4 specifications (210X297 mm) ... 厶 45 2 8 6 is, · 0〇 —__ £? ___ VI. Application for patent scope 7. The composition of item 1 in the scope of patent application, in which the polyamide has a content of 0 to 5 8- If the composition of the scope of the patent application, item 1, also includes a coloring agent, (please read the precautions on the back before filling out this page) At least one selected additive. 9. The composition according to item 1 of the patent application, including a photoinitiator. 10. The composition according to item 9 in the patent application, wherein the photoinitiator is composed of the following compounds. Selected from the group: benzyl-dimethyl ketal, benzoin, benzoin ether, β, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone, diethoxyacetophenone1 α-Hydroxy-dimethylacetophenone,% 1-Benzamidine cyclohexanol and photoinitiator based on arylphosphine oxygen. 11, as in the scope of patent application The composition of item 1 includes an additional material. 12. The composition of item 1 in the scope of patent application, wherein the composition does not contain any significant amount of any additives, which is in combination with radiation curable acrylate resin oligomers It cannot be chemically combined. Printed by the Consumer Cooperative of the Intellectual Property Bureau of the Ministry of Economic Affairs 13. A kind of film, which includes a copolymerized binder resin and a rheology-modified resin, wherein the binder resin is at least one kind of radiation polymerizable resin. Derived from an acrylate resin oligomer, the radiation polymerizable oligomer starts with an alkoxylated polyol and a first acid component (which includes the first ethylenically unsaturated carboxylic acid) The rheologically modified resin is obtained by reacting a diepoxide with a second acid component (which includes a second ethylenically unsaturated carboxylic acid or a reactive derivative thereof) in a self-polymerizing process. Derived from oligomers prepared by reacting polyamines derived from fatty acids in the presence of -3-, this paper size applies to China National Standard (CNS) A4 specification (210X297 mm) Printed by the Industrial and Commercial Cooperatives' 4452 8 g ll D8 6. Scope of patent application Among them, the first and second ethylenically unsaturated carboxylic acids of the first and second acid components are each made of acrylic acid and methacrylic acid. The selected group * and the diepoxide and polyamide are as defined in the scope of patent application No. 1. 14. The thin film of scope of patent application No. 13 further contains a coloring agent. 15. Such as The film under the scope of patent application No. 13 in which the film does not contain any significant amount of any additives (it cannot be chemically combined with the binder resin). 16. —A method for forming a coating on a substrate, comprising: a) providing a radiation polymerizable composition containing a combination of the following: at least one radiation curable acrylate resin oligomer ( It is made by reacting an alkoxylated polyol with a first acid component (which includes the first ethylenically unsaturated carboxylic acid), and when subjected to radiation polymerization conditions, reacts with the Radiation-curable acrylate resin oligomers are copolymerizable rheology-modified oligomers. The rheology-modified oligomers are prepared by combining a diepoxide with a second acid component (which includes the first Two olefinic and carboxylic acids, or their reactive derivatives) are obtained by reacting in the presence of polyamines derived from polymerized fatty acids: b) applying the composition to a substrate; and 〇 Exposing the composition to a radiation source for polymerization; wherein the first and second olefinic unsaturated carboxylic acids of the first and second acid components are each composed of acrylic acid and methacrylic acid. Selected from the group, and the diepoxide and polyamide It is as defined in Item 1 of the scope of patent application. -4-(Please read the precautions on the back before filling this page) This paper uses the Chinese National Standard (CNS) A4 specification (2I0X297 mm) Α8 Β8 C8 D8 445 2 8 6 Scope of patent application 丄 7. The method according to item 16 of patent scope, wherein the radiation is selected from ultraviolet radiation and electron beam radiation. 1 &amp; The method of claim 16 in which the composition further includes a colorant. ia The method according to item 16 of the patent application, wherein the composition additionally includes a photoinitiator. 20. The method according to item 16 of the patent application, wherein the composition does not contain any additives (which is compatible with radiation-curable acrylic acid). Ester resin oligomers cannot be chemically bonded). 21. A compound prepared by reacting trihydroxyethyl isocyanurate with acrylic acid and dimer acid at 98-102 ° C and having the following formula: &lt; Please read the notes on the back before filling in this page) 0 二聚物殘0 Dimer residue 22.—種化合物,係經由使二、三羥甲基丙烯與丙烯酸和 二聚物酸於反應而製得並具有下式: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 π^\ 〇 HiC22. A compound prepared by reacting di- and trimethylolpropene with acrylic acid and dimer acid and having the following formula: Printed by the Consumer Cooperative of the Intellectual Property Bureau of the Ministry of Economic Affairs -5--5-
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