TW205564B - - Google Patents

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TW205564B TW081104857A TW81104857A TW205564B TW 205564 B TW205564 B TW 205564B TW 081104857 A TW081104857 A TW 081104857A TW 81104857 A TW81104857 A TW 81104857A TW 205564 B TW205564 B TW 205564B
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Description

055( A 6 B6 五、發明説明(/ ) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本發明聞俱於像液態結 塗覆黏合剤的高分子載醱, 別的是,本發明闋傜於具有 化合物的部份缺少以前液描 此化合物的片段提供特定的 但令人驚訝地是逭些结構到 〇 發明背景 液態結晶(LC)聚合 的或結晶的聚合物,因其具 此一名詞” me s omo r 晶”。LC聚合物被熟悉於 晶的聚合物與無定形的聚合 r y , P . J . , A d v a e r Science, 1 Polymers I lag;纽約( 19 8 4 h w a r z , J . Mack pid Commun. 更進一步,液態結晶相是熟 ,硬度與熱的安定性,如同 a 1 . in M a c r o m 7) 10, 1390;和由 晶(LC)性質的化合物,與 其包含像LC的化合物。更待 像LC性霣的化合物,其中此 结晶的结構的 片段,然而, 性質,其類似於液態结晶相, 目前為止不被織別為液猫结晶
物 的 性 霣 不 同 於 那 些 的 無 定 形 有 商 業 價 值 ο 到 百 前 為 此 為 » P h 〇 U S ” 同 義 於 η 液 態 结 形 成 液 描 結 晶 相 9 具 有 介 於 结 物 間 的 结 構 形 筋 Ο 參 考 F 1 Ο η C 6 S i η P 〇 1 y m L i q U i d c Γ y S t a * % S P r i η g e r 一 V e r ) V 〇 1 u m e 5 9 S c r 〇 m 〇 1 9 C h e m • R a ( 1 9 8 6 ) 7 » 2 1 O 知 的 對 於 塑 m 與 m 維 具 有 強 度 描 述 於 K w ο 1 e k e t 〇 1 e C u 1 e s ( 1 9 7 D 〇 b b e t a 1 » A 81. 5. 20.000(H)
A 6 B6 五、發明説明 dvances in Polymer Sc i e n c e, Liquid Crystal Polymer s I I / I I I (1986) 255 (4) , 179 •由交嫌(cross — 1 inking) LC聚合物和 低聚物所得之聚合物網路能大量的提昇性質最近已被承認 〇 因為其在科學上的利益和其在商菜上許多*際與有價 值的應用,LC聚合物已被R泛地研究。很多發表研究已 經集中焦黏於確認和區分鼷於聚合物液態结晶的化學的结 構。這些研究已形成一值原理,且被廣泛的接受:聚合物 的液態結晶性體和”液態结晶群基M的存在有直接的聞你 。液態結晶群基是一種聚合内的化學的结構,在特定的情 況下,其能表現出液態结晶性質。Length分類和匾 分液態結晶的回顧文章已》經被寫下。大部分的情況下, 液態结晶的群是一種化學的结構,其包含一至少兩餹芳香 族環由一共價鍵或由钢性或半網性的化學鍵連接於對位( para)。選擇性地,此網性芳香族環的一值可是荼琛 連结在’1,5’或’2,6 ’的位置。在液態結晶群基的數 傕較寬闊的類別,最普通的包含兩值或更多的1,4_ 芳香烯烴(或,較不普通的,1, 4 一反一琛烯基> 琛 ,其被钢性或半锎性鏈共價的連接,包括以下但非限制性 的 本紙張尺度逍用中a困家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81. 5. 20,000(1) Λ 6 Β6 五、發明説明(彡) X = - 0 -o-ch2
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 與 各 種 描 述 於 0 b e r e t a t . ,Li Q u 1 d C r y s t a 1 P o 1 y m e r s w i t h F 1 e X i b 1 e s P a c e r s i n the M a i n 本紙张尺度边用中S國家標準(CNS)甲4規格(210X297公货) 81. 5. 20,000(H) ..** be ύ ο 66 ΛΒ 五、發明説明(夕)
Chain, Advances in Polym e r Science 59, 104» 第 105— 11 7頁的液態结晶,在此作為參考。 直到最近,LC聚合物酋作有效塗覆黏合劑的研究很 少被注意。Chen e t a 1 . , J . Coat . Technol. 1 9 8 8, V o 1 . 60 ( 7 5 6 ),p. 39以液戆结晶的聚一羥基苯甲酸(PHBA) 片段(一種普通的LC單醱)側鐽接於聚合物主幹裂備酵 酸樹脂。此醇酸樹脂之改菩的乾燥時間和薄膜性質可被觀 察到。Chen e t a 1 . , J . A p p 1 . P o 1 y m . S c i . 1988, Vol. 36, p. 141 也製備具有側鏈聚PHBA群基的LC丙烯酸聚合物,其 具有優異的瓷漆與搪瓷性質。Wang e t a 1 .. Polym. Mater. Sci. E n q . 19
87, 56, 645,製備寡聚物二醇,其是末端接上P 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 HBA單元。所裂備的交聯的搪瓷具有優異的性質.D i m i a n e t a 1 . , Polym. Mater . Sci. Eng. 1 9 8 7, 5 6 , 6 4 0, 依據液態结晶的4,4* 一對酞醛二氣苯甲醯氯化物合成 LC寡聚物二醇。此交聯的LC二醇给予搪瓷優異的性質 Ο 曰本的專利已經申請PHBA増強聚酯粉末塗覆的性 質;Maruyama e t al.的日本 Kokai 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 〇5Γόί>· A6 B6 五、發明説明(f) 7 5/ e t 19 7 i 7 6 e t 9 7 7 於 液態結 化學结 结晶的 )單的 性的鏈 何方式 ,對苯 4 0 / 629 ( 1975) . Nakamuri a 1 的日本 Koka 176/56/839 ( Nogami e t al 的日本 Koka ,1 3 0 ( 1976),和 Nogami 的日本 Kokai 77/73,929 (1 6 ) 〇 /44 a 1 )c匾分” 晶的”構。他性霣。 1,4- 連接到 連接的 二酚和 液猫结晶群基”的间時也匾分其他群基為”非 。逭些群是各種型式的液態结晶界限之外的 們一般而言是在任钶情況下都不能具有液鼸 二類型式的”非结晶的群基特別有興趣:(1 芳烯基單元,其是以彈性而不是以銷性或半鏑 聚合物结構中的芳香琛上,及(2)以任 1, 3芳烯琛琛。(1)的例子和從對肽酸4 一羥基苯甲酸所衍生而來的群基是 (請先閱讀背面之.注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線·
COOH
0H
C00H 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ό 0
COOH
OH
OH 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) A6 B6 五、發明説明(£>) 類型(2)的”非液態結晶群基”的例子是那些從 異肽酸,間苯二酚和3—羥基苯甲酸衍生的群基:
COOH
COOH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f
COOH
OH
OH 裝- 訂_ 線. 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 於一艟近來的刊物〔Kr i.che 1 dor, Pa kul 1 和 Macromolecules, 21, 19 29 — 1935 (1988)〕中,其報告指出一僮聚合 物包含二艟帶電性不同的芳香非液態結晶群基是w液態结 晶的”。這聚合物的结構是: 本紙張尺度通用中國困家樣準(CNS)甲4規格(210X297公没) 81. 5. 20,000 (H) 五、發明説明) A6 B6
:n-(ch2)10 ⑴ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 Κ r i c ,他們解 醱單元間 陳述”锤 式1 )的 雙酚與二 。逭相互 作用”。 的雙酚單 題是一所 ,待定的 是一語意 於另 M a k h e d o r 釋液鱷结晶的 的電子轉移作 管液態结晶群 液菔結晶相可 苯甲酮醛亞胺 作用大概是一 當结果化合物 元不是一值液 給予的。實在 此化合的鐽或 上的問題。 外的出販物C r 〇 m ο 1 · η . 6, 2 e t 形成是 用的待 基的不 形成, 單元間 值微弱 存在有 態结晶 是结果 部份可 a 1 .非常 因一俚”俱 別的共作用 存在,此4 顯然的,特 是所觀察到 的子轉移 像L C性霣 的群基或許 複化合物存 視為液態结 驚釾他 設一镅 的效果 e ( 別的相 的近晶 (C T 的時侯 是一件 在有像 晶或液 們的發現 在芳香單 ”。他們 上面的公 互作用於 相的原因 )的複合 »此獼立 語意的問 L C性質 態结晶的
Bilibin, e t a 1 . C h e m . , Rapid C 0 9 - 2 1 3 (1 9 8 5),其中 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20f000(H) 裝< 訂· 線- A 6 B6 五、發明説明 報告指出此結構的化學化合物
HOOC 0 Ο (CH2)r c« 。普
COOH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) η = 6 , 7,8 ”...存在有軍受的液戆结晶性霣,逭可解穉為當4一 烷氣基苯甲酸熔化時分子間的篇鍵結果。”同時也參考F o r n a s i e r e t a 1 . Liquid C r ystals 8, 7 8 7 - 7 9 6 (1 9 2 0) 〇 本發明的一値目的為提供聚合物載鑤其是作為具有像 LC性質的塗覆黏合劑。 本發明的另一籲目的為提供一種方法以産生像LC性 霣的塗覆黏合劑。 本發明的又另一的目的為提供一種具有可分散於溶劑 中的聚合物載體,其是作為具有像LC性質的塗覆黏合爾 〇 本發明的又另一目的為提供一種方法,其提供具有新 穎的腾變性霣和抗鬆弛的性質的聚合物載醱。 本發明的又另一目的和優點可經由參考到這以下的敘 -10- 6紙張尺度遑用中國國家標準(CHS)甲4規格(210X297公货) 裝· 轉- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 五、發明説明(今) 述而得到。 發明概要 於本發明中,掲示新潁的具有像LC性霣的聚合物載 醱,能溶解於聚合物載腰的溶劑,與具有像LC性霣的塗 覆組成物,和使一塗覆黏合繭具有像液態结性霣的方法, 和一使聚合物載《具有 觸變性霣和抗鬆弛性霣的方法。 本發明的方法和新穎的聚合物載髅提供具有像L C性質的 塗覆黏合剤,结果,這發明的方法和聚合物載體提供具有 改良性質的塗覆黏合剤,包含硬度和衝擊阻抗的性霣,一 般而言是關於聚合載體中的習知液態结晶群基和習知LC 聚合物。 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 當應用到一倨基層板時,一些本發明具有像LC性霣 的聚合物載醱提供一千分之一厚度的塗覆黏合劑具有鉛筆 硬度至少約3 Η和抗衝擊強度至少約6 0英吋一磅的塗覆 黏合剤。於本發明的一®特黏,此聚合物載龌包含一具有 一以下通式I的可溶性聚合物載匾或具有下式的可溶性聚 酯加成锪: H0-V-A1,- (W-Ar-X-Al-Y) λ- A r * - Ζ - Ο Η 其中 -11- 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙)
本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公及) 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(丨I)
A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 0 II z=_c—或一共價鍵 其中m=l至20,但當V=鍵,A1’ =鍵,W =鍵和 Z =鍵, η = 2 至 2 0 在此所用之”可溶的”一名詞意指為在2 5t:下可溶 於介霣中的一般通式之聚酯或該聚酯的加成物(胺S或. 單一環氣乙烷加成産物),該介質包括一分散劑。可用作 分散剤的介霣可是水,有機的溶媒,交聯劑,反應稀釋劑 或可是或包含式I聚酯的加成物。式I聚酯的加成物也可 當作一分散劑和當作介質。當此一名詞”聚酯M和此通式 化合物一起使用時,上述通式所定義的化合物具有分子量 少於約1 0, 000,且结尿為一寡聚物。 於本發明的另外的一傾特點,本發明的聚合物載匾包 含羥基和羧基聚酯,其是以上述的化學式终嫌的,和一交 聯劑的加成物,該焚聯劑的量為足以交聯該聚酯而提供此 塗覆黏合劑的S,許多的形成本發明聚合物載體部份的聚 酯是不溶於通常用於黏合劑的溶劑中,當具有一優良的水 溶性介質時,為了得到溶劑的分散性,形成本發明聚合物 載諼部份的聚合物可經由一鹼(像,胺)和具有酸官能基 的聚酯反應轉化此聚合物為一塩類(像,胺塩)製備成水 -13- (請先閲讀背面之注意事項再蜞窝本贾) 裝· -訂· 線< 本紙張尺度逍用中囷困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20,000 ⑻ A6 B6 五、發明説明(/二) 可還原的。在本發的此一待黏中,具有上述通式的聚酯是 一二醇,可用一具有4至20傾碩原子的多官能基酸或酐 轉化為二酸,三或四酸 此項轉化提供了一羧酸化的 聚酯或部份羧酸化的聚酯,其中所有在聚酯上的羥基没有 和酸或酐反應,在本發明的此一待點中,此一通式的聚酯 和至少約10%,較好是2 5%的化學計量的必須用來羧 酸化所有此通式的二酵聚酯之羥基的酸或酐,以提供一羧 酸化的聚酯。當此羧酸化的聚酯和一齡結合時,像一胺類 ,其形成一可溶於水的塩類,如此提供了此聚鹿的水可分 散性和本發明的聚合物載匾,較佳的,此鹼具有低於約2 0 0 t的沸黏。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於本發明的另一方面,本發明聚合物載腰於有機溶劑 中的可分散性由下列因素的連到:(1)接合具有一不超 過25値碳原子的單環氣乙烷於上述通式的聚酯上,以提 供一改質的聚酯,其在非水溶液介質中是可分敗於有機 溶劑中;或’(2 Γ分散上述通式的聚館於二和有嫌溶劑結 合的反應性稀釋剤中,較寬廣的而言,此反應性稀釋剤是 一碩氫有機液體,其具有從約2至約5,較佳是2的官能 基·像羧基和羥基,較佳的是羥基;經由其官能基,此反 應性稀釋劑能和在此所描述的交聯劑反應(較佳是氨基塑 料或聚異银酸塩),且在25Τ時具有黏度從約0. 5Ρ a. s至約25Pa. s。依據實施例,此反應性稀釋劑 可是下列的反應産物,<1)一芳香族的羥基酸或二酸, -14- 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度边用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210X297公茇) ‘0 Wd Λ6 ______B_6_ 五、發明説明(/3) 像對肽酸,對羥基苯甲酸,或2, 6_萘酸,和具有不超 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 過25値碩原子的單一環氣乙烷,像描述於由接合在其上 的單-環氣乙烷而改霣的聚酯之環氣乙烷,或(2)為具 有4至1 4籲碩原子之直鍵脂肪族二酸和琿己基二醇1 , 4 —二甲醇環己烷的反應産物,該環己基二酵1, 4 一二 甲酵環己烷具有構进式Η0Η2 -C Η 2 Ο Η ,或 1, 6-環己烷二羧酸和具有4至14傾磺原子的直鍵二 醇的反應産物。 於本發明的一傾待點,其包括接合單一環《乙琛於聚 酯上以提供一改霣的聚酯,此改質的聚酯是一單琛氣乙烷 的反藤産物,此單一環氣乙烷的量是為足以使此聚酯可溶 於有機溶劑的量,在本發明的此一特黏中,假使此通式的 聚酯是一聚醇,像二酵,該二醇首先和一多官能基羧酸或 酐反應,其如上所述具有從約4至20個磺原子,以先羧 酸化此二醇聚酯(且使其為袋酸化聚酯),再反應此聚酯 _ — —» 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 和此環氣乙烷而將其接合至聚酯上。此用環氣乙烷接合改 質的聚酯可其自己或改質聚酯和此通式的聚酯混合物的一 部份分散於有機溶劑介質中,於此混合物中的改質聚酯的 量為足以使此混合物分散於有機溶劑中的量,該量是此溶 劑和接合於聚酯上之琛氣乙烷的量之方程式,通常,對於 已和一化學計量環氣乙烷反懕的聚酯來說,聚酯和改霣聚 酯的混合物將包含至少約70重置百分比,且較佳是至少 約8 0.重量百分比的改質聚酯於分散液中,且具有至少約 -15- 81. 5. 20,000 (H) 本紙張尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公逄) A 6 B6 五、發明説明(丨if) 50重置百分比的聚酯(包括改質和未改質的聚酯)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於這發明的一傾持點,其對於改質聚酯使用反應性稀 釋剤,此反應性稀釋劑可用於分散不具有羥基的羧酸聚酯 •但羥基聚酯是較佳的,除了使用有機溶劑當作分散劑的 介質外,此反應性稀釋爾可用作介質的一部份,或霣作該 分散的分散劑,穩定的羥基聚酯非水溶液分散,像此通式 的二酵聚酯是以聚酯對稀蘀劑的比例從约10 : 1至約1 :4,較佳是從約4 : 1至約1 : 4,以固龌來計算是從 约40至約80重置百分比來形成,逭此分散液提供了組 合的塗覆组成物,其包括該通式的聚酯,交聯劑,反應稀 釋劑,且於一個較佳的觀點,一第二分散劑加至此反應稀 釋劑中且選擇性的以有機溶剤當作附加介質,由於不想限 定於任何的理論,本發明的一値待點為包含此反應稀釋劑 和溶於非水溶液介質中的聚合物載匾,相信有時此反應稀 釋剤是和此通式的聚酯和溶劑兩者有圉的,此項闢聯和此 t * 反應烯揮劑的結構導致分子位置的穩定,另外,此反應稀 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 釋劑是雙一或多一官能基的,其在聚合物載鱧熟化為塗覆 黏合劑時允許由聚異氡酸塩和蜜胺(me 1 am i ne) 交聯這此官能基。 沒有使用聚酯和液態結晶或被認為液態結晶的群基, 本發明也提供一使塗黏合劑具有液態結晶性質的方法,在 特定的情況下,其能改良液態結晶聚合物載體的硬度和衡 擊阻抗的強度,這方法包含混合一個沒有液態結晶體或群 -16- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(/5) 基的聚酯,其給予L/C性質,此通式的聚酯和一交聪劑 的改質聚酯或加成物,以提供,於一些情況下,一聚合物 載匾或一组成的塗覆组成物,其將提供一個结果塗覆黏合 劑,其在約1毫时時有至少鉛筆硬度3 Η和反抗衝擊強度 至少約60时一磅。 本發明提供聚合物載鱧與具有”非牛頓流醱”黏度和 流變性質的組合塗覆組成物,其非常適用於油漆塗覆物的 聚合物載腥,本發明提供在低剪切力下具有高黏度,於約 25t:至約601C的溫度範圍内,在不大於1, 000 s ec — 1的剪切力下至少具有約黏度15Pa. s,但在 髙剪切力下具有低黏度,於從約25t:至約約6〇υ的溫 度範圍内,在至少約3, 000sec_1的剪切力下, 其黏度不大於5Pa. s,再者.本發明提供聚合物載臛 和组合塗覆組成物,其具有當聚合物載醴溫度升高時其黏 度亦升高的特性,像熟化時超過約25t,逭些性霣使聚 合物載臞適於油漆的塗覆物黏合劑,在高剪切率時的低黏 性提供一塗覆组成物,其可輕易的用高剪切率之方法應用 ,噴灑,滾動,和塗刷。並且,本發明提供一種聚合物載 醱和组合塗覆组成物,其在臨界烘烤溫度或熟化温度時, 當聚合物載髏加熱至超過2 5t:時,會受稠及黏度增加, 如此避免了此塗覆组成物在高於室溫時熟化時在爐中鬆弛 ,因為在高溫時的黏度突然澍烈的降低,所以對於搪瓷來 說,爐中鬆弛是一種普通的問題。本發明提供一種聚合物 -17- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< -訂_ 線. 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20.000(H) Λ 6 Β6 五、發明説明(丨旬 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 載體,其在特定的溫度範圍内,黏度隨溫度的升高而增加 ,直到最大為止,結果,其黏度在烘焙溫度時可充份的高 以減少鬆弛的問題。 除了後者的黏度一對於一溫度的特殊性質外,本發明 聚合物載龌在一特定溫度下(像Tm/Tc)其是觸變的 及剪切稀化的和存在有一屈服應力,即使觸變組成物不是 新穎的,本發明的聚合物載體所允許的”剪切稀化”的程 度也是新穎的,逭是在以前在包含寡聚物混合物載饅中所 沒有觀察到的,此混合物大致上是游離的聚合物,具有分 子量大於約10, 000,本發明聚合物載匾的觸變和屈 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 服應力的性質提高了本發明组合塗覆物的抗鬆弛性質,這 是因其在鼴用的狀況下允許低黏度(像,塗刷,滾動,與 噴灑)且在烘烤的條件下保持高黏度(沒有預剪切力或在 低剪切力下)。當在熟化時的高剪切力對於抗鬆弛是好的 ,但其可能引起不良的均勻性V因此對於組合的塗覆組 成物,一中間的黏度必須被選擇以得到好的均勻性和鬆弛 抗性。這可經由調整熟化溫度和型式及最大黏度週圍的溶 劑數量而得到。 本發明的聚酯是一芳香族化合物和一具有i 7個碩原 子和4至15個甲叉基的直鏈二酸或二醇之反應産物,該 -18- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度边用中因國家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢) A 6 B6 五、發明説明(q) 芳香族化合物是選自(I)1, 4二取代的苯,其具有羥 基或羧基取代物,像對肽酸, 對苯二酚,(11)2, 6 —二取代的萘,其具有羥基或羧基取代物,像2, 6 - 二羥基一或二羧基萘,和(I I I)其混合物。此酸或二 醇的共反應物之直鏈性提供了芳族群基的彈性空間群,然 而,令人驚訝的,本發明聚合載髏具有像LC的性質。 較佳實施例的敘述 此式I聚酯為一痼可溶性聚合物載磨的一部份,依據 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. 訂· 線< 經濟部中央標準局I工消费合作社印製 S+- 1 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中国國家標準(CHS)甲4規格(210x297公垃) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 6 B6
五、發明説明(I 本發明,其包含但沒有限於可分散於水溶性或有機溶剤介 質,其氨基塩加成物,環氧乙烷的羥基和羧基終端的式I 聚酯之加成物,和混合物,可用於製備聚合物載膿或一組 合塗覆物•以改良塗覆黏合爾的性質,逭些在習知液態結 晶群中的聚合物載醴是可預期的。於本發明的一傾特別戡 念中,本發明中的一些聚合物載龌提供塗覆黏合爾,其具 有鉛筆硬度至少約3 Η和反抗衝擊強度至少約6 0英时-磅,在一值黏合劑厚度大約lmi 1。 本發明的聚合物_龌包含交聯劑,其私式I的聚酯, 其胺埴,或羧基或羥基終纗的式I聚酯之琿氣乙烷加成物攻應 ,汰提供一塗覆组成物,具有至少約60英时一磅的反抗 衝搫強度,和至少約3 Η的鉛筆硬度,此交限I劑具有兩値 或更多的官能基,亦即,其包含至少兩傾,且較佳是二钿 或更多的反應基,例子有聚羧基酸類,聚酵,氨基塑料樹 脂,聚異氰酸《樹脂,諸如甲苯異《酸S,己甲叉二異氰 酸埴(HMD I )和其縮二脲,異佛爾酮二異氰酸塩(I PDI),異氡酸塩和其混合物的二聚物。此氛基塑料樹 脂可是蜜胺樹脂(melamine res in) •像 己(hexaki s)(甲氣基甲基)蜜胺樹脂<HMM μ)。此聚異氰酸塩樹脂可是一艏嵌段聚異氰酸m樹脂, 其是一用活性氫化合物嵌段的,像醇類,酚類,醑肟内醯 胺。 溶劑和習知的添加物,諸如:顔料被加至聚合物我體 -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -訂· 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ^0556^ A6 ___B_6_ 五、發明説明(if) 中,以提供一組合的塗覆組成物,其是一分散翔。於本發 明的一艇特點中,其提供一種塗覆黏合剤的聚合物載體, 此塗覆黏合劑給予一具有以高的硬性,彈性,與之前所提 之闋於包含習知掖態结晶之聚合物載體的反街擊阻抗,在 此所形成的塗覆物應用到一底或一基質時.溶劑(银使存 在的話)蒸發而留下不具溶爾的薄膜,蒸發和交聯可由加 熱而加速,像經由烘烤。一值由本發明提供的改良薄膜具 有改良的硬度,撓曲性和衝擊阻抗,且所形成的塗覆黏合 劑是本發明特別重要的一部份,再者,本發明的一值重要 的待點是製備聚合物載體的原料是不貴的且易於取得。因 為此塗覆黏合劑主要是提供所咎艾的薄性質,此塗覆黏合劑 的性質主要是以測試來描述,如以硬度和衝擊阻抗來澍量 〇 定義 如在此所使用的,”聚合物”意指一具有由通式所定 義的重覆單醱單元的聚合物和包含此處所定義的寡聚物。 ”聚酯”意指一聚合物的主鐽上具有 鏈的聚合物。w 低聚物”意指一®化合物其是一具有重覆單臞單元的聚合 物,但具有數平均分子量不大於約1 0, 000, ”聚酯 的加成物”意指以下通式I的聚酯之加成産物:(1)通 式I酸聚酯的胺塩或通式I的羧酸化羥基終端的聚酯;和 (2)—掴單環氣乙烷鍵結至通式I的聚酯或鍵結於通式 I之羧酸化羥基終端的聚酯。”交聯劑”意指一二或多官 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20.000(H) 055(,: Λ6 B6 五、發明説明()0 能基的物質,包含能和存在於聚合物中的羥基和羧基形成 共價鍵的官能基;氛基塑料與聚異氛酸塩樹脂是這级的成 員;蜜胺樹脂是氨基塑料樹脂的一個次等级。”改霣的聚 酯”意指具有如在此所描述的共價结合改質的單環氣乙烷 群基的聚酯,且”被接合(grafted) ”或”接合 (graft i ng) ”在此和單一琛氣乙烷一起使用是 指該環氧乙烷是共價结合於聚酯上;亦邸,此環氣乙烷加 成物在琛氣乙烷加入已存在的聚酯中的過程中已製備得。 ”聚合物載腥”意指於组合塗覆中的金部聚合物和樹脂化 成份,亦即,在薄膜形成之前•包含,但沒有限於改霣的 聚合物。逭聚合物載醱可包含一锢交聯劑和之前所敘述的 反應稀釋劑。”塗覆黏合劑”意指逭塗覆物在溶劑蒸發和 交聯後之薄膜的聚合物載S部份。”組合塗覆物”意指逭 聚合物載髏與溶劑,顔料•觸媒與添加物可選擇性的加入 以使此组合塗覆物具有所欲的應用特性及所欲的性質,諸 如:此薄膜的不透明舆顔色。 ”溶劑”意指水及/或一有機溶劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ’’有機溶劑”意指一液Μ ,其包括,但非限定性的, 碩和氫,該液醱在一大氣®下,具有沸黏從約3 5t:至約 300TC的範圔内。 ” VOC”意指可揮發性的有機化合物,且”低V0 C”意指約毎一加侖為1磅,或每1升的组合塗覆组成物 約12 0克可揮發的有機化合物,不包含水。,’可揮發性 -21- 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中a囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公;12) ^0556^ ^0556^ 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A6 ______B_6 五、發明説明(1) 的有機化合物”經由這美國保護環境局定義為任何的有機 化合物其可加入大氣的光化學反應,·只除了特別指名的化 合物,其有可以忽略的光化學的活性。水和C〇2不是V OC, VOC —般定義為,但非限制性的,香葉烯,枯稀 ,丁炔,甲醛,四氣化磺,苯胺,二甲基亞硝胺,甲酸, 丙酮,氛彷,六氛代乙烷,苯,三氛代乙烷,甲烷,溴代 乙烷,乙烷,乙烯,乙炔,氛代甲烷,碘代甲烷,二溴代 甲烷,丙烷,1一丙炔,氛代乙烷,乙烯基氣化物,乙膀 ,乙醛,甲叉氛化物,二硫化碩.硫代雙甲烷,溴代仿, 漠代二氛代甲烷,2_甲基丙烷,1, 1_二氡代乙烷, 1, 1 一二氣代乙烯,光氣,氛代二氟代甲烷,三氣代氟 代甲烷,二氛代二氟代甲烷,四氰代甲烷,四甲基鉛烷, 2, 2—甲基丁烷,單甲基酯一硫酸,二甲基丁酮,五氣 代乙烷,三氛代三氟代乙烷,二氣代四氟代乙烷,六氛代 環戊二烯,二甲基硫酸塩,四乙基鉛烷,1,2—二溴代 丙烷,2—甲基丁烷· 2—甲基一1, S—丁二烯,1, 2_二氣代丙烷,甲基乙基丙酮,1,1, 2—三氯代乙 烷,三氣代乙烯,2, 3—二甲基丁烷,四氛代乙烷,二 甲基-3-甲叉一雙環一庚烷,A-歲烯,六氣代-丁二 烯,甲基萘,萘,喹啉,甲基萘,苯基一丙鯛,二甲基苯 ,0—甲酚,氡代甲基苯,二氰代苯,三甲基苯,四甲基 苯,二溴代一3—氛代丙烷,3—甲基戊烷,3—戊酮, 甲基環戊烷,( 1-甲基乙基)一苯,1 一 ( 甲基乙 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;12) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 205犯 Λ6 ____Β_6_ 五、發明説明(义冲 川)一苯,1 一苯基乙酮,硝基苯,甲基甲基乙基苯,乙 基苯,乙川苯,苯基氛化物,苯甲腈,苯甲醛,丙基苯, 丁基苯,1, 4 一二乙基苯,2, 4 —二甲基酚,二甲基 苯,氛代甲基苯,二氛代苯,二溴代乙烷,3 —溴代一 1 一丙烯,丁烷,1 一丁烯,1, 3 - 丁二烯,2 —丙烯醛 ,溴代氮代乙烷,1, 2 —二氛代乙烷,丙烷睛,2 —丙 烯腈,2 —甲基戊烷,2 —戊酮,2, 4 —甲基戊烷,1 ,3 -二甲基苯,m-甲酚,2, 4 —二甲基吡啶,2, 6_二甲基吡啶,三申基苯,二甲基酚,三氮代苯,三甲 基吡啶,溴代苯,甲基環己烷,甲苯,氛代苯,酚,2 — 甲基吡啶,戊烯,2 —戊烷·’溴代氯代丙烷,咯 ,四氫呋喃,己烷,1, 4 一二氰丁烷,琛己烷,琛己烯 ,Ift啶,辛因(octaine) , 1 一辛烯,壬烷,癸 院,丙稀,2 —甲基一 1 一戊嫌,2 —甲基一1 一丙燦, 異喹啉,三氯代苯,丙醛,丁醛,1, 4 -(二®烷), 1 一壬烯,癸烷,二溴代氨代甲烷,2 —氛代一丁二烯, 四氣代乙烯,二甲基甲叉雙環一庚烷,1, 2—二乙基苯 ,(1 一甲基丙基)苯,醋酸乙基酯,1, 3_二乙基苯 ,環戊烯,庚烷,顒一二氣代乙烯,反一二氣代乙烯,環 戊烷,環庚烷,1. 2 —丙二烯,硫化硪氣化物,2, 2 ,3—三甲基丁烷,四甲基苯,2,4, 5—三甲基酚, 2 —甲基一 2 —丁烯,四甲基苯,2,4, 6 —三甲基一 酚,苯基苯,三甲基戊烷,十甲基一環一戊氧烷,1, 3 -23- 本紙張尺度逍用中因囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公度) 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ 線· A6 B6 五、發明説明(θ) -二氛苯,十六烷,2 一甲基噻吩,3,3 —二甲基戊院 ,3 -甲基一 2» 丁烯,2 — 甲基一 1 一丁烯· 2, 2, 3—三甲基一戊烷,2, 3一二甲基戊烷,2, 3,4— 三甲基戊烷,2, 6 —二甲基酚,1, 2,3-二甲基苯 ,2, 3—二甲基毗啶,2, 3一二甲基己烷,3—氛代 苯甲醛,3 —三甲基己烷,2,4 一二甲基己烷,3 —甲 基庚烷,(Ζ) —2-丁烯,2—甲基己烷,三甲基雙琢 一庚烷,(Ε) — 2 —庚烯,4 一甲基壬烷,四氬代苯, 丁烯,氡代硝基苯•二氯苯,二氣乙烯,四甲基苯,溴代 丙烷,二氣_1一丙烯,氛代苯醯胺,二甲基環己烷,二 氛代硝基苯,二氣代萘,二甲基環戊烷,溴代乙基苯,二 氯代甲基苯,苯二羧甲醛,苯甲醛硝基過氣化物,溴化氣 代丙烷,二溴代一氣一丙烷,五氣代丁二烯,二溴代氯代 丙烷,2—丁氣基一乙酵,溴代五氛代乙烷,十四甲基環 t矽氣烷,三甲基戊烷二醇,十甲基琛一六矽氣烷,六甲 基環三矽氣烷,八甲基環一四矽氣烷,十六甲基環八矽氣 院,+三院,+四院。 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 一値”高固體組合塗覆组成物”意指一非水溶液組合 塗覆物,每一升的組合塗覆組成物包含不超過約4 0 0克 的揮發性有機物質,較好是毎升的組合塗覆组成物不超過 約300克的VOC。”薄膜”可由 將組合塗覆物施用 於一基質或基底,蒸發掉溶劑,假使存在的話,和交聯劑 而形成,”空氣乾燥的組合塗覆物”意指一組合塗覆物, -24- 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度边用中國囷家樣準(CNS)甲4規格(210x297公货) A 6 B6
L055C 五、發明説明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其不需加熱或烘焙邸可産生一令人湛意的薄膜,”烘焙的 組合塗覆物”意指一組合塗覆物,其在加熱或烘焙後提供 一最佳的薄膜性質。 雖然許多的聚合物和共聚物存在有像LC的性霣,但 液體结晶性的定意常在變,X—射線結構分析在特定的情 況下能證明液醱结晶性,但這些分析是非常的貴且结#有 時非常模糊,較便宜的技術己被廣泛的使用來得到證明液 態结晶存在的證據,最普通的是 一極化顯撤鏡, 一微分掃描置熱法(DSC), 一動力機械熱能分析(DMTA), 一廣角X —射線散射(WAXS),和 -流變研究。 由這些研究所得的液龌結晶性證據的品質可能從非常 具有說服力至非常有疑問,通常一單一的技術,像極化顯 徹鏡或DSC可提供非常強,假使不是非常強的挑戰,的 證據證明一給予的聚合物是液態结晶的。 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 已經給予了上述的情況,申請人不需證明本發明的聚 合物,聚酯和其加成物和聚合物載匾是液態結晶的,他們 可是,申請人寧願證明本發明的聚合物,聚酯和其加成物 及聚合物載饈存在有像液態结晶的性質,或另一方面,提 供一具有所欲硬度和衝擊阻抗的聚合物載醱。如同在此所 使用,一組成物或聚合物假使在最小的情況下,一大致均 -25- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明 勻的化合物或聚合物在兩値不同的溫度下,由DSC测量 顯示第一级的轉換,則存在有像液態結晶或液態结晶的性 質。 通式的羥基終端的聚酯一非水溶液条統 於本發明的一値寬»的待點,通式I的羥基終端的聚 酯分散於一介質中,像通式I聚酯的單-環氣乙烷加成物 ,一健有機溶劑和交聯剤及一分散剤,像非離子性界面活 性劑或蛋黃素以提供一組合塗覆组成物,其提供一具有前 述性質的唯一塗覆黏合劑,此交聯劑是必須的且是以一有 效量能提供此塗覆黏合劑,且此介質是以有效量能提供此 分散液是一低VOC的組合塗覆组成物。分散劑可是或可 不是必須的以完成或穩定此分散液。 於本發明的一但 待黏,使用一傾有機溶_當作一艏一艟低VOC非水溶液 組合塗覆組成物的的一部伤,本發明的聚合物載醍包含一 傾交聯劑和從大約20到大约92重量百分比(% ),其 是依據聚合物載體的重量,的有機溶劑,其可分散於具有 L C性質和具有通式I的羥基终端聚酯的環氣乙烷加成物 :I. H0-V-A1, - (W-Ar-X-Al-Y)! 0 一 Ar,一 Z_OH 其中 V = — ίί 一或一共價鐽;A1; =(CH2) η或一共價鍵; -2 6 - Λ 6 Β6 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 線_ 本紙張尺度通用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(Η) η Λ6 Β6 五、發明説明ρ心) 0 0 _C0_, -〇c- 或一共價鍵;
A1 = (CH2)n ? 〇 0V 丨丨 II X = - CO- , -0C- X 使 假 但 鍵 價 共 1 或 ο V 使 假 及 鍵 且假使A 1 ’ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) =鍵, 且假使W =鍵,和假使Z=.鍵,則Y =
Ar' 或一共價鍵;和 經濟部中央標準局員工消f合作社印製
0II z=_c—或一共價鍵 其中5=1至20,但當V=鍵, A1,=鍵,W =鍵和 Z =鍵,ΐή>2 η = 2 至 2 0 〇 上面的聚酯是羥基終的,其中 -27- 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20.000(H) A6 B6 五、發明説明(//)
一鍵且A
V
和 A 1,= ( C Η 2 ) η或 或鍵,但假使A i
Ο II
鍵,則W
CO-或鍵,且假假使A
鍵則Y
0II 一C0—或一鍵。 這聚合物載體的剩餘部份選擇性的包含其他的聚酯。 可使用於該非水溶液糸統的交聪劑是氨基塑料,胺,正常 或嵌段二一和聚異氰酸埴與環氣基樹脂。 上面的通式的羥基終端的聚酯,如 H0— (CH2)r (0
C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0" 鲁<_ (CH2)n -)
0H (η = 4— 1 6, 2-5) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 於大部份的有機的溶劑中,有低的或不分散性,諸如:二 甲苯或甲苯。根據這發明,然而,這些羥基终端的聚酯被 以一個單環氣乙烷改質,此環氣乙烷具有不超過25個碩 原子以提供一鍤此聚酯的環氣乙烷加成物,那餹被改質的 聚酯(或加成物)是可分散於有機的溶劑中,這改質於 -2 8 _ 本紙張尺度边用中國国家榣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000 (H) Λ6 B6 五、發明説明(ijs) 聚酯的環氧乙烷加成物可單獨或以一混合物使用,此混合 物是此改質於聚酯的環氣乙烷加成物是和此通式的聚酯和 一交聯劑一起形成混合物,以提供一聚合物載醱,其可分 散於一齒有機的溶劑中。那值包含此聚酯的混合物,改質 的聚酯和交聯劑於供應聚合物載匾是特別重要的,其是一 餹高固體的塗覆组成物的部份。 於製備此羥基終端的聚酯之環氣乙烷加成物,較好是 首先羧酸化逭羥基終端的聚酯,然後,在本發明的其他部 份反應它和所描述的這環氣乙烷,這是一傾根雄這發明的 通式之聚酯的加成物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 於發明的另外的重要的特點,此通式的羥基终端的二 醇聚酯能是部份的非水溶液分散液,其包括高固e塗覆分 散液,其是由组合此二醇聚酯和一反應稀釋劑而成。寬廣 的,此反應稀釋劑是一鏟碩氫有機液暖,其具有從大約2 到大約5,較好是2個官能基群,諸如:羧基與羥,較好 是羥基。經由其官能基群,逭反應稀釋剤是能和在此所描 述的交聯劑媒反應(一锢氨基塑料或聚異《酸塩)與具 有黏度,在大約25°C,從大約0. 5Pa. s至大約2 5 P a . s。這反應稀釋劑包含一反應産物:(1) 一餾 芳香羥基酸或二酸,諸如:對呔酸,對一羥基苯甲酸或2 .6—荼酸和一値單環氣乙烷,其有至多25痼碩原子, 諸如:此環氣乙烷,其敘述於關係於經由接合一個單環氣 乙烷於聚酯上而製備一改質聚酯的部份,或(2) —値直 -29- 81. 5. 20f000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS〉甲4規格(210x297公没) A 6 B6 五、發明説明 鏈的脂肪二酸,具有4到14饑碩原子,和環己基二醇1 ,4_二甲基醇環己烷的反應産物,此環己基二醇1, 4 一二甲基醇環己烷具有結構HOHz C Η 2 Ο Η 或1 , 6環己烷二羧酸和一具有4到1 4傾碩原子的直鍵 二醇的反應産物。關於此芳香酸,此琛氣乙烷和此芳香酸 ,諸如:對钛酸在是化學計量下用加熱和觸媒,像三苯基 苯甲基錤氛化物(TPBPC),的情況下被反應,當不 想限制於任何理論,單琛氣乙烷有較大驩積的结構.諸如 〇 〇
/ \ II CH2-CHCH2-〇CCR3 其將更進一步的在此教述,提供一値稀釋劑,其由立體穩 定作用而穩定分散劑,在此闋聯中,一傾特別有用的稀釋 劑是對肽酸和一單-環氣乙烷固體的反應産物,其是在E xxon化學公司的G 1 yd exx N — .l 0的名字之 下。此反應稀釋劑同時也是能夠關聯於這聚酯與溶劑以進 一步的穩定。並且,這反應稀釋剤是二官能基的,其准許 它參舆此聚酯和交聯劑的交聯反應,諸如:於熟化時的蜜 胺與聚異氰酸《。此由該反應剤和此通式之二醇聚酯所形 成的分散液在從大約4 0到大約8 0重量百分比(%)的固 體層次是穩定的。 當反應稀釋劑,根據這發明,被使用為分散液的一部 -30- 本紙張尺度通用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明(杯) 份,聚合物載體包含這羥基終端的此通式之聚酯,和多置 的反應稀釋劑與交聯樹腊,其量足以提供此塗覆黏合劑至 少有一値鉛筆硬度大約3 Η舆一個大約6 0时_磅的反衝 擊阻抗,其是在lmi 1的黏合劑厚度下测置。一般而言 ,當反應稀釋劑被使用於此聚合物載體時將有至少大約1 0重置百分比(%),且較佳是大約2 5重量百分比(¾)的 反應稀釋劑。分散液,諸如:lecthin, —傕非離 子界面活性劑,或通式I聚酯和有機溶剤的加成物,也可 被加到塗覆組成物中以安定逭条統。 此通式的羥基終端的聚酯一水溶液条统 於發明的另外的方面,當這聚酯是羥基终纗的或一二 醇時,那聚酯可是於一鏟水的溶液中製成可分散的,於分 散這羥基終绱的聚酯於水瑢液条统中,此通式的羥基终端 之聚酯是用一値聚酸或酐,酐是優先的,以一傾化學計董 的或更少的這酸或其酐來羧酸化,於逭發明的一値這方面 的重要的部扮,從大約10到大約50莫耳百分比的 )化學計量(酸或酐的數置,其必須要有一個酸或酐的莫 耳,和毎値在此聚酯上現成可用的羥基反應)的多酸於提 供這具有一値酸值至少30的羧酸化聚酯,以得到此聚酯 在轉化為胺塩時的水分散性。此聚酯可用三笨酐,肽酸, 丁二酸和順丁烯二酸酐或多酸,像己二酸和異酞酸羧酸化 ,用二苯酐是較佳的。 -3 1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· 本紙張尺度逍用中國团家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20r000(H) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(勿) 於本發明的此一方面,此通式的羧酸化羥基終端的聚 酯的胺塩將提供可溶於水的聚合物載體,其包括一交聯樹 脂,能和此羧酸化的聚酯的胺塩反應,這胺塩包括從大約 20到大約92重量百分比(%),基於逭聚合物載醱的 重量,可溶於水的此羧酸化聚酯的胺塩。在此聚合物載體 中的交聯劑是一傾有效數量,其能交聯此羧酸化的聚酯以 提供一塗覆黏合劑,在lmi 1黏合剤的厚度,具有一値 鉛筆硬度至少大約3 Η和至少约6 0英吋一磅的反衝擊阻 抗,一般而言,此交聯劑將包含這聚合物載醱的大約至少 10至約50重量百分比(%),那個被使用於水溶液条 統的交聯劑是相同於那些用於水溶液条统的,只除了未嵌 段的異氰酸堪不能被使用於此水溶液条統中,且嵌段的異 氰酸塩只能困難的使用於一值水溶液的条统中。 此通式的羧基終端的聚酯一水溶液条統 於本發明的另外的一方面,上述通式的羧基終端的聚 酯允許一値可溶於水的聚合物載體。於本發明的此一方面 ,這聚合物載體包括一交聯劑和大約20到大約92重量 百分比,依據這聚合物載腥的重置,的一個可分散於水溶 劑的聚酯,其是上述通式酸終端的聚酯之胺塩加成物,這 胺鹽聚酯具有LC性質且提供一値,在1 mi 1的黏合劑 厚度下,具有一鉛筆硬度至少約3 Η和反衝擊阻抗至少約 60英吋一磅的塗覆黏合劑。於本發明的此一方面,此通 -32- A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- -線- 本紙張尺度边用中國國家標準(CMS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5 . 20.000(H) 05犯 A 6 B6 五、發明説明(0 式I定義此酸终绱的聚酯•其中V和 0 或其中V,Ar,,Α1,和Ζ所有 是共價鍵,則
W
y 和 I OHMHC 0=8 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 於本發明的的此一方面,此聚合物載體的剩餘部份可 選擇性地包含其他可溶於水的聚酯或其胺塩。如前所陳述 •那個被使用於此水溶液条統中的交聯劑,一般而言是如 同那些使用於非水溶液条統的,只除了未被嵌段的異氣酸 塩不能被使用於水溶液条统中,卽使是嵌段的異氛酸塩也 只能困難的使用於一水溶液条统中。這交聯劑被使用是以 有效的數量,其能供應逭塗覆黏合劑具有以前地敘述的硬 度與衝擊阻抗。 此通式的羧基終端的聚酯-非水溶液条統 廣泛地•於本發明的通式I羧基終端之聚酯的一個待 點,這些聚酯可分散於一個介質中,像通式I聚酯的單環 氧乙烷加成物,與一艟有機溶劑和一具有分散劑的交聪雨 ,像1 ec i th i η或一非離子界面活性劑以提供一組 -33- 裝. 訂· 線- 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 本紙張尺度逍用中a a家標準(CNS)甲4規格(210X297公;li) 81. 5. 20,000(Η) ,0551 ^ A6 B6 五、發明説明(;?力 合塗覆組成物,其將給予一具有以前敘述性質的塗覆黏合 劑。此交聯劑可形成此介質的一部份,且是以有效量的提 供此塗覆鈷合劑,及介質是以有效量的提供做為一低vo C組合塗覆组成物,分散劑可是或可不是必須的以完成或 穩定此分散液。 於本發明的一値重要方面,造成這通式酸终端的聚酷 可分散於許多非水溶液糸統,其和具有不超過25傾磺原 子的單一環氧乙烷用熱反應,以形成一改霣的聚酯,其是 該聚醋的環氧乙烷加成物。(假如這通式的聚酯是羥基終 端的,其羧酸化的形式,亦即,用一痼聚羧酸的或酐,像 三苯酸,肽酸,丁二酸和順丁烯二酸酐和三苯酸酐製備, 此羧酸化的形式被環氣乙烷反應以形成該加成物。)於願 係於之後所述的通式II和III,這羥基終端的聚酯可 羧酸至一酸值從約5至約230的範圍内。之後,這羧酸 化的聚酯可和單一環氧乙烷反應。這酸樹脂的琛氣乙烷加 成物,如以前地敘述的,和非水溶液条统包括此羥基终端 的聚酯的單一環氧乙烷加成物。 經濟部中央標準局貝工消资合作社印製 本發明的單一環氣乙烷加成物的方面 本發明專注於分散液或其包括通式I的聚酯之單-環 氧乙烷加成物以形成一塗覆組成物,分散液的介質可包括 單環氣乙烷加成物,反應稀釋劑,交聯劑或有機溶劑。和 一羧基终端的聚酯或羥基终端的聚酯反應的(在和單-環 -3 4 - 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公釐) A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明(多^) 氧乙烷反應前先羧酸化)單環氧乙烷可是丙烯氧化物,乙烯 氧化物,丁烯氧化物,苯基縮水甘油基醚•丁基縮水甘油 基_,苯乙烯氣化物,或C一6至C一22單酸之縮水甘 油基酯。於這發明一掴特別有用的環氣乙烷是一値C_1 0氣酸的一個缩水甘油基酯,其是由下列通式代表 〇 0/ \ II CH2-CHCH2-〇CCR3 其中R代表脂肪族群的混合物·這三値R族群於這環氧乙 烷中共具有8碩原子的。此環氣乙烷在商業上是現成可用 的,其是由Exxon化旱的公司以G1ydexx N —1 0此一名字出品。 接合於此通式之羧基終端或羥基終绱的聚酯之單琛氣 乙烷的數量從大約0. 2到大约2. 0或更加多莫耳的琛 氣乙烷,每莫耳的聚酯,但這數董的單環氣乙烷應有效的 造成這通式的聚酯可分散於,諸如:非水溶液有機溶_, 像碩氫化合物溶劑,芳香族的溶劑,酯與酮。大致而言, 在25¾時,此改質的聚酯至少包含大約10莫耳百分比( % )且較好從大約25至大約50莫耳百分比的環氣乙烷 自由基鍵結於此聚酯上。高分子量的脂肪族環氧乙烷能更 有效的分散於脂肪族的溶劑中。此改質的聚合物可用琛氣 乙烷設計以分散於較便宜的硝氫化合物中,其將易於促使 以長鐽環氣乙烷改質的聚酯之分散。長鐽環氧乙烷可能相 反的影響液態結晶或其他性質,其將引起一較短鏈環氣乙 -35- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. •訂- 線· 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公龙) 81. 5. 20,000(H) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明c^) 烷的使用和轉移至較強的溶劑,像芳香族或酮。本發明專 注於溶劑混合物的使用和卽使使用超過一種的琛氧乙烷來 製備此改質的聚合物。 具有單環氧乙烷接合於其上的改質聚酯可是一通式I (相對於其加成物)之聚酯分散的介質與交聯劑。具有箪 環氣乙烷接合於其上的改質聚酯也可其自己分散於一非水 溶液溶劑,或可和一此通式的未改霣的聚酯混合於一混合 物中,其中此改質的聚酯之置是足以使所有混合物之聚合 物載賭分散於溶剤中。對於一已和一化學量的單環氣乙烷 反應之此通式的聚酯,此聚酯和改質的聚酯之混合物將包 括至少約70重量百分比,且較佳為至少約80重量百分 l:b的改質聚酯於分散液中,其具有至少約5 0重量百分比 的改質和未改質之聚酯。 混合此聚酯和其他樹脂 如上所述,此通式I的聚酯或胺或渣些聚酯的瓌氣乙 烷加成物可分散於其他聚酯或其他塗覆物樹脂中,像環氣 樹脂,如羧基終端的聚酯和一多官能基的環氣樹脂,其當 作一交聯剤,在此包含多官能基的環氣樹脂之混合物中, 環氧乙烷加成物將包含從約5至約2 0莫耳百分比的此聚 合物載體。在有機溶劑条統中,此聚酷的環氧乙烷加成物 可用其他樹脂分散,其將和該加成物反應,以提供一具有 像LC性質的聚合物載體。在水溶液溶劑糸统中,此通式 -3 6 _ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. -- 線- 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81, 5. 20(000(H) .<1 A6 B6 五、發明説明 聚酯之胺塩加成物可和其他會和該胺塩加成物反應的水可 溶性樹脂混合,以提供一聚合物載體。在逭些琛境下,為 了維持此聚合物載體之液態結晶特性,假使其他的樹脂不 冕液態結晶.一最少量約30百分比,較佳是約50重量 百分比的此聚合物載體,其是依據此通式聚酯的重量或該 聚酯當作其任何加成物的一部份,亦卽,在後者情況下的 重量不包括此聚酯單一琛氧乙烷部份的重量。這將提供一 聚合物載體,其結果産生一具有先前所述之硬度和衝擊阻 抗的塗覆黏合劑。 特別重要的聚酯當作本發明的一部份 具有通式II, III, IV和V的聚酯如下所述是 本發明的重要的特點。
式I I或I I I的環氣乙烷加成物或式I I或I I I 如先前所述當作反應稀釋劑的一.部份都是本發明特別重要 的待點。
II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
III H0(CH2)n
本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210χ29’7公;¢) 0II 0 — c
4-16 0 C - 0(CH2)f =2-5) 0 0II II C -(C*"*2)n — C— 0 -37- m
OH m
0 — H 81. 5. 20,000(H)
0556 五、發明説明(夕P 2-14 2-5 A6 B6 式I V和V的胺酸的S和環氧乙烷加成物是本發明的 特別重要的特點,其中聚酯是羧基終端的。 13.
HO C
4-15
0II C~〇-(CH2)n - 〇c
C — OH 0 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 1*5 装-
V —C (CH2)r 0II c· 2-16 2-5
0II c 一 OH m
Ar
訂· 線. 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 製備本發明的聚酯 廣泛地,本發明的聚酯是1, 4 一芳烯單雇,如··對 呔酸與對苯二酚,或一個2, 6-芳烯單饈,諸如:2, 6—二羥基荼,其和一値線性的與未分枝的脂肪族的二酸 或二醇反應,此二酸或二醇的官能基將和該芳嫌單體的官 能基反應。這發明的聚酯可由交酯化(t r an s e s t -3 3 - 本紙張尺度逍用中困國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) 〇5b6 A 6 B6 五、發明説明(夫βί e r i f i 成,諸如: 塩和一脂肪 烷基對肽酸 烯二醋酸塩 脂肪族二酸 飽和二醇的 二醇的交酯 C C ),二 原子的低级 替酸氣化物 的低级烷基 ,此聚酯可 酯是一芳烯 cat i on) —二酸和二醇之濃縮反匾而造 交酯化對苯二烯二醋酸塩或2, 6—蔡二醋酸 族的二酸。本發明的聚酯通常是由交酯化一二 和一直鏈飽和的脂肪族二醇製備而成;對苯二 和直鐽飽和脂肪族二酸的交酷化,和直鐽飽和 的直接脂化,對肽醏氣化物和一直鍵未分枝的 酯化,2, 6-萘二醋酸塩和直嫌飽和未分枝 化,和如前所述之使用二環己基碩醯亞胺(D 酸和二醇醋化。此烷基是一具有4値或較少硝 烷基。在以後的反應中·任何的酸鹵化物可代 使用,且丙酸或丁酸(具有四值或較少碩原子 )可代替醋酸《使用;於本發明的此項特點中 被定義為一聚合物載體的反應産物,其中此聚 箪藤,選自包含下列的族群 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂. 線< 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 〇 〇 R〇2c -©avi, ,對苯二烯, R,C〇2@»-〇2CR·, 2 , 6 —羥基萘》 0
XC R,co, 和其混合物,與一具有6 的直鐽飽和脂肪族二醇或二酸的反應産物 至1 7傾硖原 2紙 0,CR· 0II 、cx 3 9- 本紙張尺度逍用中國a 規格(21GX297 公龙) 81· 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 _B_6_ 五、發明説明 ,該二醇或二酸是和芳烯單腥反應,其中R =具有1至4 個碩原子的烷基或H, R’ =具有1至4個碩原子的烷基 ,和X =鹵素。 本發明的聚酯通常是在芳香族取代基和此直鍵未分枝 取代基間規則的變換,其分隔著或間隔著此芳香基。當増 加芳香烯間的空間以增加總分子量時,這較低的數目的重 複單元提高了此聚酯的像液態水晶的性霣,一般而言將有 一櫥數平均分子量從大約3 5 0到大約40 0 0的範圍, 較佳是從約400至约1 800的範圍内,等於式I I至 式V中,當n = 6-10時,约m=l至約5。聚合化的 程度或m的值是由關於反應中的單駸比例來控制,’譬如一 値3:2莫耳比率的單體大約産生一個聚酯,其中對於過 剩的單體,m = 2。 此通式聚酯到一胺m的轉換 根據這發明,於轉換逭聚酯到胺鹽時,一具有羧官能 基的聚酯,或羥基終端的聚酯,其已被如先前所述的羧酸 化,用一胺中和至pH值大約5. 5至大約1 1· $用約 8至約8. 5較佳,以産生一胺中和的聚酯,其可^水 的介質中;於反應道聚酯和一胺時,此聚酯可用一小量的 分散以減輕有機溶劑的量,其是易於和水混合(如,丙基 丙醇或乙醇)和中和胺,然後和此被分散的聚酯混合以形 成此聚酯的胺塩。混合可是經由溫和的混合或剪切混合。 -40- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 訂- -線, 本紙張尺度逍用中困國家標準(CNS)甲4規格(210><297公迓) 81. 5. 20.000(H) A 6 B6 五、發明説明(49 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 另一方面,一値胺,諸如:一個液匾胺可和這聚酯與水混 合製備此聚酯胺塩的分散液。於水溶液介質中,和此聚醋 的胺《使用之交聯劑必須是在水中穩定的且通常是蜜胺。 用於製備本發明胺塩之胺包活一级,二级和三级烷基 胺,且包括三乙胺,NH3 , N —乙基嗎啉,甲基胺,二 乙基胺,氨基酵,諸如:乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺, N—甲基乙酵胺,N, N—二甲基乙酵胺,3-氨基丙酵 和其醚,諸如:3 —甲氧基丙基胺。 提供抗沈降剪切稀化(Shear Thining )和流受性霣的方法 本發明的一傾重要的特點為也包括一種提供具有抗沈 降流變和剪切稀化性霣的聚合物載體的方法,和一種提供 具有這些性質之聚合物載匾的方法。 於一餹特黏,本發明提供一種增加聚合物載體黏度的 方法,此聚合物載髏包括寡聚物且大致上是游離的聚合物 ,具有數平均分子量大於約1 0, 000。如在此使用之 經濟部中央楳準局貝工消費合作社印製 ”大致上游離的聚合物”是意指此聚合物載鳢在熟化前不 具有數平均分子量大於約2, 000,或重董平分子量大 於約6, 000。依據這發明的此一方面,本發明提供一 種増加當這聚合物載匾被加熱在溫度之上最佳低到大约2 時,其能增加這聚合物載匾的黏性的方法;這聚合物 載體被加熱,但該加熱尚未增加其黏性之溫度較好是可低 -4 1- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國S家標準(CNS)甲4規格(210x297公;Hr) A6 B6 五、發明説明(么/) 至約低至501C,且可低至約75t:。一般而言,此黏度 的增加將在後者溫度和約1 OOt:之間。增加一値聚合物 載龌黏性的方法包含分散通式I的聚酯或胺或該聚酯和一 交聯劑之環氣乙烷加成物和一第二寡聚物以提供一在約2 5Ό之分散液,其將提供一具有抗沈降性質的聚合物載體 。此加入改質了此寡聚物聚合物載鳢且提供了一改質的聚 合物載匾,包含一數量的通式I的組成物或其加成物,以 一有效置提供一改霣的聚合物載體,其披加溫從約2 51C 或約5 〇〇或約7 5¾時,黏度將會增加。 一般而言,實施這發明的逭方面的方法與提供新穎的 聚合物載醴舆組合塗覆组成物,其是本發明的一部份,這 聚合物載醱將包含至少大約3 0重置百分比的通式I的聚 酯組成物及/或其加成物。此新潁的组合塗覆组成物將是 一分散液,其包括式I的聚酯及/或該聚酯的胺塩及/或 該聚酯的環氣乙烷加成物。此聚.合物載體將進一步包含一 値交聯劑樹脂,且亦可包含其他的聚合物成份,其具有數 平均分子量不大於約1 0, 000 (寡聚物)。於本發明 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 的一値很重要的方面,此交聯劑樹脂及/或此聚合物載體 的寡聚物成份和此通式的化合物成份提供一低V0C组合 塗覆组成物。實在是,此组合塗覆組成物(或聚合物載體 )不能只是低的V0C,但可是不具溶劑的,芙證據:大 致上游離的有機溶劑,其是一V0C及/或水。如一値組 合塗覆組成物,此不具有溶劑的組合塗覆組成物包括觸媒 -42- 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國Η家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作杜印製 五、發明説明(今2) ,色料和其他添加物。闊於這方面,大腥而言游離的水及 /或有機的溶劑意指不超過大约水或VOC,分別的或結 合的,5重量百分比(96),其是以ASTM D - 1 6 4 4 一 5 9測量。 此交聯劑和寡聚物(除了此通式的化合物或其加成物 )和其他物运是具有反應性的,以提供一具有一鉛筆硬度 至少3H和一抗衝擊阻抗至少60英吋一磅,在約lmi 1厚的黏合劑,之塗覆黏合劑。於本發明的此一方面,此 交聯劑包括任何二或多官能基物霣,其可和通式I的聚酯 或其加成物反應。此交聯劑具有數平均分子置不大於約1 0, 000,該物質包括氨基塑料,正常的胺和嵌段的胺 ,二和聚異氡酸埴。寡聚物成份,其可用於添加至此交聯 劑樹脂中,但不是此通式的组成物,包括聚酯,從環己二 醇,像K一Flex 188和128,其可從King Industries Ν ο, r w a 1 k , Conn ecticut得到,K_Flex 128 是較低分 子置的産物。所有的這些加入之寡聚物成份具有數平均分 子量小於約1 0 , 〇 〇 〇。 本發明的方法包括分散式I的聚酯及/或其加成物和 交聯劑以提供一低V0C的聚合物載體.其大致上是游離 聚合物的分散液,具有數平均分子量大於約1〇, 〇〇〇 ,此聚合物載饅和组合塗覆组成物具有當此聚合物載髏( 或組合塗覆物)的溫度從一選定的溫度,約2510,約5 -43- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 訂- 線· 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 Λ 6 ^- 五、發明説明(衫) 01C或約75t:上升時,其黏度將會増加,此黏度的増加 將避免此聚合物載體在施用時和加熱至熟化後的沈降。 於本發明的另一方面,也提供了一種增加低VOC聚 合物載醱(大致上是如前所述之游離的水及/或有機溶劑 )之剪切稀化(shear thinning)的方法 。此增加聚合物載醱剪切稀化的方法包含分散此 聚合物 載體和通式I的聚酯或其加成物。此方法提供一髙固醱, 低VOC改質的聚合物載匾,包括通式I的聚酯或其加成 物,以一有效量的提供此聚合物載腥的剪切稀化的增加。 本發明的此一方法提供一改質的聚合物載體,其具有黏度 ,在剪切率至少約3, 000sec-1,溫度從約25 t至約100C的範圍内,不大於約5Pa. s,較好不 大於約1. 2Pa. s,最好不大於约0. 02Pa. s 。最好此剪切稀化是在約25t,但較好是在約50C或 在約75t。為了得到此方法所提供之剪切稀化,此聚合 物載«不須超過約9 0百分比的通式I之聚酯或其加成物 (其餘置的聚合物載體是約10重量百分比的交聯劑), 但將包括至少約4 0重S百分比的這些聚酯或加成物,以 不只提供前述的剪切稀化,但也能提供一,在1 mil 厚之黏合剤下,具有鉛筆硬度至少3 Η和抗衝擊阻抗至少 約6 0英吋一磅之塗覆黏合劑。於本發明的此一方面,交 / 聯劑樹脂是任何二或多官能基物質,具有數平均分子量不 大於約10, 000和其和如前所述之通式I之聚酯或其 -4 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 訂_ -線· 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公;12) 81. 5. 20,000 (Η) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 加成物具有反應性。可加至此通式之组成物的寡聚物成份 包括K-Flex 128 和188。 結合在高溫下剪切稀化和黏度增加的方法提供了一真 實唯一的聚合物載醱,待別是,於本發明的此方面,其提 供了一低VOC組合塗覆组成物或一 ”不具溶剤”的塗覆 组成物。 完成一値在增加的溫度時黏性增加而沒有使用聚合物 ,待別是使用以前熟悉的液態结晶聚合物,提供了本發明 的方法和聚合物載體,其具有以前習知的包含於塗覆黏合 劑以保護油漆塗覆物領域内不知道的重要性與唯〃性。並 且,於琛境關切的觀點,當這發明提供低VOC或”不具 溶劑”之組合塗覆組成物時,其重要性也就被擴大。 基於這發明的聚合物載體,可和在室溫下乾燥的组合 塗覆物或烘烤的組合塗覆物一起使用。 以下的例子在説明製備 本發明的寡聚物,聚合物和 與塗覆物。 例子I 製備C Ο Ο Η终端的寡聚物之對苯二烯二醋酸塩和二 酸的交醋化(transester i f i cat i on -45- 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線- 五、發明説明(¥0 CH3 c 0-^-0CCH3+H00C(CH2)nC00H ◊ _c(CH2)n 化合物的符號 二酸的η值 7 c 6 Α6 Β6 —C一 Ο 7 e 8 7 g 10 COOH m (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 2 丁 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 對苯二烯二醋酸m和一直鏈飽和脂肪族二酸(其中η =6, 8或10),莫耳比例為2 : 3,醋酸鋅二水合物 (0. 0 0 6 5 ppm)和與銻氧化物(0. 025 p pm)被放置於一掴”三脖子”燒瓶,裝置以檯拌器, 溫度計,凝結器,Dean—Stark阱與氮氣入口。 這些反應锪於一小時的時期被加熱到2 3 01C ,且保持在 此溫度下為另2小時攪動,然後將樣品溶解於CH2 C 1 z中,經由乙醇沉澱出,過濂,經由乙醇洗灌,於瀘中, 40t!,乾燥24小時,産生70 — 80%。7g産物的 NMR 和 FT-IR:NMR (CDCI3) 1. 35,
v. s. ( — C Η 2 — ) » 1. 75, . bro. (― C -46 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明(# A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Η Ζ C Η Ζ — C 0 0 一 ) 9 2 • 4 » m ( — C Η 2 — C 0 0 Η ) » 2 • 6 身 S ( • C Η 2 0 0 0 — C 6 Η 4 — ) f 7 • 2 5 » ( b e η ζ e η e ) • F T — I R > 3 0 0 0 C m - 1 9 s * b Γ 〇 • ( — C 0 0 Η ) » 2 9 1 9 和 2 8 5 1 C m - 1 » S t ( — C Η ζ — ) » 1 7 4 7 和 1 1 9 1 C m - 1 σ 實 例 I a 製 備 0 Η 一 或 C 0 0 Η — 终 娥 的 寡 聚 物 之 對 苯 二 烯 和 二 酸 的 直 接 酯 化 ( η Η Q 或 c η Η Q ) 對 苯 二 烯 和 飽 和 的 脂 肪 族 二 酸 > 莫 耳 bb 例 為 3 2 ( 對 於 對 苯 二 烯 终 绱 的 ) 或 2 3 ( 對 於 C 0 0 Η — 终 端 的 ) f 二 甲 苯 ( 大 約 8 % 重 置 百 分 比 > 為 了 和 Η ζ 一 起 産 生 的 恆 沸 物 ) * 與 Ρ — 甲 苯 磺 酸 ( Ρ 一 T S A ) ( 0 • 2 % > 以 重 量 計 ) 被 混 合 於 一 値 三 頸 的 燒 瓶 中 » 其 装 置 有 一 攪 拌 器 • 溫 度 計 凝 結 器 » D e a η — S t a Γ k 的 阱 9 與 氮 氣 入 □ 〇 這 混 合 物 被 加 熱 到 1 4 0 1C • 於 — 値 1 小 時 的 時 期 内 9 與 保 持 在 此 溫 度 於 另 6 個 小 時 » 然 後 將 道 溫 度 提 升 到 1 7 0 » 與 有 4 小 時 之 久 保 持 在 那 裡 〇 由 熱 甲 苯 中 再 結 晶 疽 樣 品 * 以 丙 m 洗 灌 « 與 在 8 0 t: 下 宾 空吃洗1 8 小 時 9 産 率 約 6 0 — 8 5 % 〇 實 例 I I 製 備 C 0 0 Η 終 端 的 寡 聚 物 之 2 » 6 一 二 羥 基 萘 和 二 酸 之 酯化 -47- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -訂· 線- 本紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H)
hJ A6 B6 五、發明説明(么^
+ HOOC(CH2)nCOOH —> H00C(CH2)n OH 化合物數目 二酸的η值 8 e 8 8 g 1 0 0CC(CH2)n Γ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 m = 2 一個2, 6—二羥基萘,直的鐽飽合的脂肪族的二酸 (其中n = 8或10),莫耳比例為2 : 3,對甲苯磺酸 (P—TSA) (0.2% wt.)和芳香族150( 約10% wt.)的潺合物被在2301,氮氣下,於 4燒瓶中加熱2小時,該燒瓶裝置有攪拌器,Dean 一Stark阱,凝結器,溫度計和N2進氣口。蒸腺液 於De an — S t a r k阱中收集,這反應産品被冷卻到 70 — 80¾,且在加熱和攪動下溶解於CH2 C 12中 ,將這熱的溶掖被倒入乙醇中,沉源出白色産品。産品被 過濾,以二部份的乙醇洗灌,在401C乾摄過液;産率6 0-70%,對於 8g 的 NMR 和 FT — IR:NMR ( CDC13) 1.3 s . (-CHz-) , 1. 75 -4 8 - 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) 81. 5. 20.000(H) 6 ΰ ο Γ'α 66 ΛΒ 五、發明説明(40 b r ο ( — C Η z C H z 一 c 0 0 一 ) » 2 • 7 W ( C Η z 一 c 0 0 Η ) t 2 • 8 w ( — C Η 2 C 0 0 — C 6 Η 4 — ) t 5 — 7 多 重 的 ( 萘 ) F T — I R 3 0 1 4 C m b r o • ( — c 0 0 Η ) * 2 9 2 6 和 2 8 5 2 C m - 1 s • ( 一 C Η z — ) » 1 7 5 7 和 1 2 1 5 S ♦ ( — c 0 0 — ) » G P c 對 於 8 e > Μ η = 1 • 8 5 1 0 3 9 M w = 3 • 4 5 1 0 3 1 對 於 8 g f Μ η = 1 • 6 4 来 1 0 3 > Μ w = 3 • 9 4 1 0 3 〇 實 例 I I I 使 用 二 環 己 基 碩 酵 亞 胺 之 2 » 6 — 二 羥 基 萘 和 二 酸 的 酯 化 (D C C ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
m = 2 化合物數目 9e 9 g 1 〇 e 1 0 g 二酸的n值 8 10 8 10 -49 — 本紙法尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20,000(H) A6 B6_ 五、發明説明(么, 一傾溶液,包含2, 6 -二羥基萘(〇. 〇5莫耳) ,脂肪族的二酸(其中n = 8和10) (0.075 m 〇1)二琛己基碩醛亞胺(DCC) (0.0733 m 〇 1 ).對一甲苯磺酸(P — TSA) (0. 0 〇 4 m 〇 1)和吡聢(150 ml),被攪拌在室溫下,在》動 24小時後,一値白的固S被過濾出,以除去二琛己烷尿 素(DCU)。這溶液被集中在一锢旋轉的蒸發器,殘留 物溶解於CHC 13中,以二部份的1 0¾ C 1水溶液》 费、後以水洗灌,直至水為中性為止。以無水Mg S04乾 燥此溶液,和過濾,殘留物從CHC 13中以乙酵分開, 接著過濾。殘留物於4 Ot:的麄中乾燥過液。産率為5 0 一75%· NMR與FT—IR指示那锢這些産品經由D CC形成, 具和其他方法類似的&構。對於1Oe和1 Og,其莫耳比例是3 : 2的翔基荟和二酸。 A.製備實例I和I I之7c, 7e, 7g和8e, 8g 的水可還原的分散液 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 在上述之&應被完成之後,這些産品被在播拌下冷凍至 16 0¾. . 丁基溶鐵劑和二甲基乙醇胺(DEMA) 被加入以降低溫度至1 1 0 — 1 3〇υ,調整pH值為約 8且雒持後者的溫度30分鐘,加入水以産生水可還原的 分散劑,其沒有純化即使用,在120t:下乾燥2小時後 ,没有测置到非揮發性的重置(NVW)。(固體成份約 -5 0 _ 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) A 6 B6 經濟部中央標準局具工消費合作社印製 五、發明説明(女〇 有50%,溶劑包含80%的水)。 B .搪瓷製備 上面的樣品的水可邇原之分散液,HMMM (Res imene 731)和p-TSA,於一70/30/ 〇. 3的比例,被至在銅板的表面,在175¾下被烘焙 20分鐘;逭薄膜的厚度為平均0. 004英吋(4 m i 1 ) 〇 C .結果和討論 DSC :7c, 7 e , 7g,和 8e,.8s:, 1 0 e .lOg之溫度圖(thermogram) —般而言顯 示在加熱和冷卻,有二或更多的轉換情形,然而,9e和 9g在加熱時存在有單一的吸收峯,這些樣品的轉換溫度 列於表1。然而,由不同方法合成的聚合物(像DCC, 直接交酷化(d i rect transester if i cat i on)在測量DSC時具有不同的轉換溫度, 這些差異可能是由不同的分子量所引起,當寡聚物的分子 量增加時,其相轉換溫度也増加。 WAXS :圈存在有3健吸收峯,其是由在T m之上黷冷而得,例如,8e之16. 3A的d_間隔顯 示一平板狀的結構,8e之4. 08和4. 35A的d— 間隔歸於在此平板狀結構之钢性分子間的旁邊距離。這些 資料列於表2。 -51- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -訂. 線· 本紙張尺度逍用中a困家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20,000(H) 5rj ο ία 66 ΑΒ 五、發明説明(女/) 實驗結果顯示這些聚合物具有不同的液態結晶性質。 在許多情況下,軟性甲撐間隔劑被發現能提高液態結晶性 ,因為可撓性的鍵結基在許多结構上皆存在,其趨向於使 液態結晶能夠在合適的琛境形成。 D .物理性霣 此由上述聚合物製備而得的水可還原的分散液具有良 好的機械性質,其列於表3。 表 1. 7c, 7 e , 7 g , 8 e , 8g,和 9c,9 s, l〇e, lOg低聚物的熱性質 ο cegegegeg 777889900 η He T1 6 202.3 8 133.5 10 131.8 8 138.4 10 130.7 8 133.8 10 113.9 8 115.0 10 113.9 a t i n g T2 t3 220.4 232.8 158.6 148.4 145.3 157.1 145.6 128.0 143.5 155.1 164.9
Cooling T1 Τ2 194.7 220.4 148.3 119.2 137.3 119·9 153·4 125.9 138.2 122.6 138.9 124.1 112.7 102.8 143.1 104.1 158.4 146.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線. 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 -52- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公澄) 81. 5. 20,000 (Η) .ί" /1 ,»VJ b % 66 ΛΒ 五、發明説明(夕与 表 2 · 7 c , 的吸收峯
7e, 7g·和 8e, 8g&WAXS o ceg eg M 7 7 7 8 8 n 6 8 0 8 0 d-spacinas (A) 10.85 14.14 17.03 16.25 17.24 8 8 0 5 9 9 2 4 3 2 ····· 4 4 4 4 4 4.14 4.02 4.09 4.08 4.03 表3.由7c, 7e, 7g和8e, 8g之水可邇原 分散液製備而得之薄膜的機械性質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消f合作社印製
No· Tukon hardness Impact resistance (KHN) (Lb-in)Direct Reverse cegeg 7 7 7 8 8 2 2 8 7 7 8 2 2 2 1 o o o o o 6 6 6 6 6 11111 o o o o o 6 2 6 6 6 1 1 1 本紙張尺度逍用中因因家標準(CNS)甲4規格(21〇父297公龙) 81. 5· 20,000 ⑻ 乙Ο 5说‘’_ 五、發明説明(θ Α6 Β6 實例I V 二醇/對酸聚酯 羧酸官能基的聚酯可由對酸(ΤΡΑ)和直鏈脂肪族 二醇製備而得,如下列所示: 0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3Η0 J!普 U+ 2Η。,
-OH
Aromotic 150 (8%) p-TSA (0.2%) 160-180 〇C, 2-3 h 0 0
HO c c~°~ c c - 〇H (A) + 4H2〇 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (iva) 其中此二醇的n=2, 6和10 -54- 本紙張尺度逍用中困a家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) A6 B6 五、發明説明(fq 0 聚酯(A )的性質: 外觀:乳白色固醱。 徹分掃描測熱法(DS 痼轉換溫度(對於n = 6, 對於n=10, 89. 7和 的觀察顯示在較低轉換溫度 對於n = 2,高至35 生。 X射線繞射:將樣品由 d),在高於Tm時,以寬 在高於T m時具有結晶性。 溶解性:於酮類,醇類 氣仿中稍徹溶解。 實例I V a 以一琛氣樹脂改質聚酯 Chemical 公司 N - 1 0 C ):對於 n = 6, 10,兩 113. 0 和 121. 8TC; 10 5. 3 υ);毛細管現侏 時具有固體一液匾的轉換。 0TC時(分解),沒有轉換發 5t!中揉冷 ‘(quenc g e 角匾域的數傾強烈吸收峯顯示 ,和酯類,等中是不溶的;於
A,,該環樹脂是由E X X ο η 生産的習知G 1 yd e XX 0 〇 λ 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .νφ · 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
HO- { - C C - ^(CH2)n-〇-)2- C OH+ 2 CH2_ CH-CH2-0 _ C-CRj (Gljrtlexx)
TPBPC 160 °C 2-3 h
0 OH I I I II Λ I /rL·^ '丨丨 RjC coc^c hCh2-〇-( c-O- c-〇-(cH2)n-〇-)2- c -O- c-o-ch2 c hch2〇c -55- CR7 81. 5. 20,000 (Η) 本紙張尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公;li) LOU'. A 6 __B6 五、發明説明(55) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 (I V B ) 其中R在G 1 ydexx中是代表脂肪族群基,此三傾 R群基具有總磺數8, TPBPC是二苯基苯甲基氰化磷 〇 (I V B )的性 B : 外觀··所有的接合聚酯(n = 2, 6, 10)是乳白色到 蛋黄色的不透明的黏稠性液豔。 X —射線撓射:在寬角度區域具有數個尖銳吸收峯,顯示 逭些液龌樣品的结晶性。 DSC:對於n=10,兩傾第一级轉換,在23. 5和 6 0 . 9 t: 〇 對於n=6,兩値第一级轉換,在40. 6和90.11。 對於n=2,兩俚第一级轉換 分散性:在室溫下•於數種溶剤中,所有的形成棰定的高 固醱(60-80%)分散液。 n = 1 0 :於甲基異丁基酮和丁基醋酸塩中· 80%的® 體分散液;於二甲苯和2 一庚酮中7 〇%的固體。 -56- 本紙張尺度边用中B國家樣準(CNS)lM規格(210父297公龙) 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 ,05如 五、發明説明 n=6:於甲基異丁基酮,2—庚酮,丁基醋酸塩,和二 甲苯中60%的固體分散液;當加熱至高溫,低於1〇〇 它時,溶液為淸澈至透明。 η=2:於2—庚酮和丁基醋酸塩^ 80%的固髏分散液 ;當稀擇至6 0%的固體時受為兩相(一淸澈的上層相和 一澳稠的分散液)。 實例I V b (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 薄膜性質: η = 1 0 η = 6 η = 2 鉛筆硬度 4H/5H 6H/7H 7H/8H Tukon 硬度(KHN) 9 18 30 -57- 和 h e X a k 1 S ( 甲 氣 基 甲 基 ) 萑胺樹脂 ( Η Μ Μ M ) 交 聯 的 聚 酯 I V B 組 成 聚 酯 ( I V B ) 1 .4 g Η Μ Μ Μ 商 業 化 産 品 參 型 號 為 R e S i m e η e 7 4 6 0 • 6 g 對 — 甲 苯 硫 酸 ( P 一 T S A ) 0 .0 0 4 g ( 0 • 2 % ) 二 甲 苯 1 .0 g 烘 烤 條 件 * 1 5 0 V » 3 0 分 鐘 〇 81. 5. 20,000 (H) 本紙張尺度边用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 五、發明説明(夕0 A6 B6 反衝擊阻抗 (英吋一磅) 直接衝擊阻抗 (英吋一磅) 外觀 80 >16 0 >160 >16 0 >16 0 >160 有光澤的 有光澤的看起來有 没有缺黏有針孔狀的一些模糊 薄膜厚度約1 m i 1 ;其他的薄膜具有相同的厚度。 X—射線:對於n=6,在寬角區域具有一些弱吸收峯, 顯示一些結晶的區域;對於n=2,在宽角B域具有數值 尖銳的吸收 峰顯示高結晶性。 實例I V c 和甲苯一二異氡酸埴聚合物前居(Mondur C B -60)交聯的聚酯IVB: (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 訂- -線< 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 組成:(封於η = 1 0 ) 聚酯(IVB) 1. 2 7 g (0. 0020 當置)
Mo n d u r CB — 60 来 0 . 8 9 g (0. 0022 當量) 二丁基 二月桂酸塩 0. 0043g (0. 2 % w / w ) 二甲苯 1.0 烘烤條件:70¾. 30分鐘。 -58- 本紙尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公世) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A 6 二__B6_ 五、發明説明(货) 薄膜性質: η = 1 Ο η = 6 η = 2 鉛筆硬度 HB/H 3H/4H 6H/7H Tukon 硬度(KHN) 10 1 8 30 反衝擊阻抗 (英吋一磅) 80 >160 >160 直接衝擊阻抗 (英时一磅) >160 >16 0 >16 0 外觀 有光澪的 有光澤的看起來有 没有缺黏 有針孔狀的一些棋期 X -射線:對於η = 6 ·在寬角匾域具有一些弱吸收峯, 顯示一些結晶的區域;對於η = 2 ,在寬角匾域具有數値 尖銳的吸收.峰顯示高結晶性。 ?·< Μ ο n d u r CB — 60是一甲苯二異氣酸坦和一二 醇的加成物〇 實例V 對钛酸(TPA)二醇/聚酯 羥基官能的聚酯可由下述的方法由T PA和二酵製備而得 方法I -59- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 装. 訂_ 線- 本紙張尺度遑用中國因家標準(CNS) f 4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) /»6 h rj ο ία 66 ΛΒ
2 CH3— o- c C - CH3 f 3 HO-(CH2)n-OH 五、發明説明(51) 〇 〇
Zn Acetote (0·2%) 180-230 °C, 3h 0 0
H-(0-(CH2)n _〇_ C-0- C )_ -°-(CH2) -〇H(W) +4CH3〇H 方法 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 0
2H0 -C
4-4DCC,0'22p-lSA .〇H+3HO-(CH2)n-OH -) room temp, 18 h 0 0 H-(〇-(CH2)n - 0 - C C) (CH2)n-°H (^) H ^ 裝. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中 n = 6, 7, 8,9, 10, 12 或 16 其中DCC代表二環己基碩醛亞胺和DCU代表二環己基 脲 60- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20,000 ⑻ A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(私) 聚醋的性質(V C_ ) DSC :在加熱時有兩個或三锢第一级的轉換,在冷却時 有一値或多値轉換,典型的LC聚合物。 斷面極化顔微(Cross — polarizing m icroscope):樣S由5"C中班冷,在高於Tm 時顯示像指揮棒或像毅粒形狀的结構,指示出可能的近晶 的c或向列的結構。 X—射線:在萁角匾域具有數儸吸收峯,和在小角匾域的 中吸收峯,指示出可能的近晶的c結構。 溶解度:在氣仿和二氣甲烷中是可溶的,在酮類,酵類或 酯類等中是不溶的。 對於製備nGT, nHQ, CnHQ,和CnGT型態聚 醱,使用DCC酯化,其中nGT意指一OH终靖的聚酯 ,CnGT意指一COOH终端的聚醋,nHQ意指-0 Η终端的聚酯,其是使用對苯二烯製備而得,且CnHQ 意指一_C00H聚酯,其是使用對苯二烯製備而得。 對肽酸(或飽和的脂肪族二酸)(0. 02或0· 0 3 m ο 1 ) •飽和的脂肪族二醇(或對苯二烯)(0.0 2 或 0 . 03mol) ,p-TSA (0. 0 0 2 4 m 〇 1), 和DCC (0. 04)於一單頸的燒瓶中溶解於 200ml的吡啶中,DCC是最後才加入,在約2 -1 0分鐘後,開始出現白色的沈蹬物,其是二環己基脲(D -6 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. 訂- 本紙張尺度边用中S困家標华(CNS)甲4規格(210x297公;JJ:) 81. 5. 20.000(H) Α6Β6 五、發明説明(6ί) CU),在於室溫或高溫(高於8010)攪拌24至6小 時後,過濾反應溶液以移去DCU,在一旋轉蒸發器上濃 縮,且溶解於CHz C 12中以移去殘留的DCU。此C Hz C 12溶液用3部份的1090HC 1溶液和3部份的 水洗濯,以Mg S〇4乾燥,和澳縮至一高濃度(聚酯尚 未沈澱出)。加入为辦沈澱出此聚酯,在真空下以6 〇t! 乾燥此樣品8小時,産率約50—90%。 實例 V a 用丁二酸酐然後用Glydexx N—10改質的聚酯 V C 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· H-(0-(CH2)n _〇_C_^- j|)2 _〇_(CH2)n _ 〇H +2 V。 CH2 - ch2 訂_
140 °C
2-3 I 線- 0 II HO — 0 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製
V 一 CH2CH2 - c一 {〇 _(CH2)n 一 〇一c-^^- c- )2- 〇- (CH2)n -0— C— CH2CH2 — c-丨 TPBPC (0-5 g/mol)
2 r3C — C— 0 — CH2 _ _ CH C, 2-3 h =C_ CHjCHj - c_ (0 -(CH2)n - 〇_C C- )2- 〇- (CH2)n - 0- C- CHjCHj - C = 0 RX - C- Ο-ΙΙ 0 ⑽ 0
-CH —CHj OH 62 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) Α6 Β6 五、發明説明(石4 接合至聚_之Glydexx N — 10的性質(n=l 0 ): 外觀:乳白色至淡黃色之不透明之黏稠液膿,指示出在此 液饅樣品中具有結晶性或液態結晶性。 DSC:對於n=10,可觀察到兩健轉換(28. 7和 69. 81C),典型的LC聚合物。 驟冷後的樣品之搔化顯撤觀察: 像指揮棒或像毅粒形狀的結構,指示出可能的向列的或近 晶的c的結構。 X —射線:在寬角區域具有數艉強吸收峯,和小角區域具 有一中吸收峯(6. 24, 14. 14A),建議可能的 近晶的e或群聚向列的(具有非常短範面的像近晶的等级 )结構。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事项再填窝本頁) 溶解性:在甲苯和Μ I BK (甲基異丁基酮)中形成穩定 的分散液,其具有60—80%的固匾。 實例V b 非接合的聚酯(VC)的交聯 其中n=10,使用HMMM。 ~ 6 3 ~ 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公诠) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明(0 组成: 聚酯(V C ) Η Μ Μ M (Res imene P - T S A 甲苯 烘烤條件·· 150t:, 30分鐘 薄膜性霣: 給筆硬度 T u k ο η 硬度 反抗衝擊阻抗 直接衝擊阻抗 外觀 Λ6 B6 1 . 4 g 7 4 6) 0 . 6 g 0 . 0 0 4 g 3 . 0 g (只有在高溫是可溶的) 6 Η / 7 Η 2 0 Κ Η Ν > 1 6 0英时一磅 > 1 6 0英吋一磅 看起來模糊的 實例V c G1 ydexx N-10 接合聚酯(VD)和 HMMM (Res imene 746)的交聯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 組成: 聚酯(V D ) Η Μ Μ M (Res imene P — T S A 甲苯 1 . 4 g 7 4 6) 0 . 6 g 0 . 0 0 4 g 3 . 0 g 64 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公货) 81. 5. 20.000(H) Α6 Β6 五、發明説明(^二〇 3 0分鐘 烘烤條件:1 5 0 C 薄膜性S : 鉛筆硬度 T u k ο η 硬度 反抗衝擊阻抗 直接衝擊阻抗 外觀 3 Η / 4 Η 2 0 Κ Η Ν 6 0英吋一磅 > 1 6 0英吋一磅 有光澤的,沒有缺點 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
實例 VI 對肽酸/二酵/肽酸酐/Glydexx N-10改質 的寡聚物 聚酯(VC)(包含一此案子以前的重覆單元)被接 合至或和肽酸酐(PA)反臛,然後和Glydexx N — 1 0反應。 裝- 訂_
1 - (CH2)n - 0 - C 0-(CH2)n_- OH + 2 :¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1-2 h 0 〇
HO - C :0
V (CH2)n C- 65 0 〇 0—(CH2)n_0—C、/C-〇H Ο 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中因國家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇)
Hr Λ 6 Β6 五、發明説明(65) 2R,C — CH — CH, FBPC (0-5 q/mol) 160 ° C, 2-3 h
A CH2 H〇 _CH—CH2— 0— C — CR3 \/ (VIE) 〇 _ (CH2)n — 0_
A 〇 0 ch2 R,C — C — 0— CH, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· •V* _ 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 其中n = 6, 10和12。 此Glydexx N- 10接合的寡酯的性質(n = 1 0 ): 外觀:乳白色的至淡黃色的非透明黏稠液體。 X —射線·•在寬角區域具有數值吸收峯,和在一小角匾域 具有一弱吸收峯(6. 06A, 14. 6A) 。 溶解度:在甲苯中形成穩定的分散液,其具有6 0%的固 體。 實例 Via -66 本紙張尺度逍用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1祕W 五、發明説明令 和HMMM (Res imene 746)交聯的寡聚物 组成: 寡酯(I V E ) 1 . 4 g HMMM (Res imene 7 4 6) Ο . 6 g P-TSA 0 . 0 0 4 g 甲苯 2 . 0 g 烘烤條件:150TC, 30分鐘 薄膜性質: 鉛筆硬度 T u k ο η 硬度 反抗衝擊阻抗 直接衝擊阻抗 外觀 實例V 對肽酸/二醇/三苯酸酐寡酯 此寡酯(VC)(包含2傾重覆單元)披接合至或和 二苯酸酐(ΤΜΑ)反應,然後被接合至或和G 1 yd e X X N- 10反應,其如下所示: A 6 B6 (請先閲讀t·面之注意事項再填寫本頁) 3 Η / 4 Η 1 2 Κ Η Ν > 8 Ο英吋一磅 > 1 6 Ο英吋一磅 有光澪的,沒有缺點 I la -67- 本紙張尺度通用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20.000(H) 裝. 訂. 6 5 o J·** it 66 ΛΒ 五、發明説明67) 。—(CHA_0J势 5 Ο ο
/ \ CH— CH, 0 — (CH^) — OH + 2 Ο ’ Τ
200 °C
ο ψ ο II II 〇-(CH2)n 一 〇—c C C—ΟΗ IIο ο ο
TPBPC (0·5 ς/mol) 180 °C. 2-3 h (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
12 1 o : c—00— c ΝΠΟ I 1 )n r3c£ OH -2 CH-CH—Λ r3c o
=0 — c -0 c _o OH.52」 (viif) 其中n = 6, 10和12。 此G 1 ydexx N- 10接合的寡酯的性質(n =1 0 ): _ 6 8 _ 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公货) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明 外觀:淡黃色半固鱷。 X-射線:在寛角區域具有 具有一弱吸收峯(6. 6A 溶解度:在甲苯中形成棰定 醴。 實例 V I I b 和 HMMM (Res 丨 me V I I F 組成: (η = 1 0 ) 寡酯(V I I F ) Η Μ Μ M (Res i m e η p - T S A 甲苯 烘烤條件:150TC, 30 薄膜性質: 鉛筆硬度 T u k ο η 硬度 反抗衝擊阻抗 直接衝擊阻抗 外觀 A 6 B6 數値吸收峯,和在一小角區域 ,14. 6 A ) 〇 的分散液,其具有60%的固 n e 746)交聯的寡聚物 1 . 4 g e 7 4 6 ) 0 . 6 g 0 . 0 0 4 g 1 . 0 g 分鐘 6 Η / 7 Η 1 5 Κ Η Ν > 8 0英吋一磅 > 1 6 0英吋榜 有光澤的,没有缺點 69- 本紙張尺度遄用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ,?τ* 五、發明説明 m A 6 B6 簧例V I I C 和一甲苯二異氰酸塩預聚钧交聯的寡酯(VI IF) 组成: (η = 1 0 ) 寡酯(VI IF) 1. 0 2 g (Ο. 0030 當量) Μ ο n d u r CB - 60 1. 3 3 g (0. 0033 當置) 二丁基 二月桂酸塩 0. 005g (Ο. 2 % w / w ) 烘烤條件:701, 30分鐘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 薄膜性質: 鉛筆硬度 T u k ο η 硬度 反抗衝擊阻抗 直接衝擊阻抗 外觀 6 Η / 7 Η 2 2 Κ Η Ν > 1 6 Ο英时一磅 > 1 60英吋一磅 有光澤的,沒有缺點 實例V I I I 對肽酸/二醇/環樹脂改質的聚酯 G 1 y d e X X N — 10 被直接合至寡酯(C) -70- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 81. 5. 20,000⑻ A 6 B6 五、發明説明巧 上,如下所示: ο ο 0、 〇
H- (〇— ((^2^ —0 — 〇 ~C)— — 〇— (CHjJn — ^ ^ CH-Q^-O — 〇— CR^ OH
190 18 h (VIG)
OH )_- 〇- (¾ - 〇- CH2 C H (^- 〇- C- CRj (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 性質: 外觀:淡黃色,混濁的,黏稠的液體(對於n=10, 6 ),典型的LC聚合物。 DCS:對於 n=10,三個轉.換:10. 3,47. 0 和 6 4 . 0 t: 〇 斷面顯撤觀察:像g類外型的結構。 溶解度:對於η = 1 0 ,於甲苯中是3 0 %的清澈溶液; 於甲苯中是70%的穩定分散液。 實例 Villa 用HMMM (Res imene 746)交聯的聚酯V I I I G 〇 -7 1- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20.000(H) 五、 發明説明(γΐ) 組成: 聚酯(V I I I G ) Η Μ Μ M (Res imene P - T S A 甲苯 烘烤條件: 薄膜性質: 1 5 0 t,3 0 分鐘 聚酯 A 6 B6 1 . 4 g 7 4 6) 0 . 6 g 0 . 0 0 4 g 1 . 0 g (VI I I G ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- η = 6 鉛筆硬度 6Η/7Η Tukon 硬度(ΚΗΝ) 2 5 反衝擊阻抗(英吋一磅) 80 直接衝擊阻抗 0 (英时一磅) 外觀 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 >16 0 有光澤的, 沒有缺點 6 Η / 7 Η 2 0 16 0 >16 0 有光澤的 沒有缺點 薄膜厚度約lmi 1 ;其他薄膜具有相同的厚度。 Res imene 746交聯薄膜的X —射線(n=l 0 ):在寬角度區域有一寬折射吸收峯和在小角度區域有 -72- 本紙張尺度逍用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H) 訂- 線. Λ 6 B6 五、發明説明π勾 一艏弱但尖銳的吸收峯(4. 93, 17. 9Α),顯示 此薄膜通常是無定型的狀態,但也包含一些液態結晶的範 圍。
實例I X 對苯二烯/二酸/聚酯 由對苯二烯(HGU直鏈脂肪族二酸而來的羧酸官能 基的聚酯可由以下所示之方法裂備。 ° ° P-TSA (0-27.) r-χ I II xylene (8%) 2 H0 _(Γ)\-〇Η + 3HO-C-(CH2) r- C~ oh--> 140° C, 2 h 〇 ο o 〇 H〇 _ (!_(CH2) n-1-0-0-0)--0-(¾ -C-〇H (IXH) 其中n = 1 0。 此聚酯的性質,n=10: 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 外觀:淡棕色固髏。 DSC :在加熱時有三個第一级轉換(100. 4, 11 5. 0和129. 8 V ),在冷却時有三镳(93. 4, 10 5. 1和124. 1 t ),顯示具有液態结晶的行為 〇 X—射線:在寛角區域有兩個尖銳的吸收峯,且在小角區 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度边用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) A6 B6 五、發明説明(73) 域有一値尖銳的吸收峯,顯示具有近晶的結構。 實例I X a 以G 1 ydexx N—10接合的聚合物IXH,如 下所示: 0 0 0 0 0 0 “!,一!一。|。)2 _ 5 一 (CH2)n 一 c- QH + 2 CH2_ CH-CH2-。_ 丨1- Cfi3
1PBPC 0 OH 0 〇 III II nJ\_ s I , , ii I 丨丨
RjC - c - 〇CH2 c HCH2 a-(C- (CH2)n - C- 0 〇 )2 - C- (CH2)n - C- 〇(H2 c HCH2 0- C- CSj ⑽ 此物質(n = 10)是一淡棕色的黏稠液體。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 150 °C 2h 0 〇 OH 0 Ψ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例I X b 以 HMMM (Res imene I X I 〇 组成(η = 1 0 ): 聚酯(I X I ) HMMM (Res imene p - T S A 甲苯 746)交聯的聚合物 7 4 6) 0 . 1 . 4 g Ο . 6 g Ο Ο 4 g 2 . Ο g 74 81. 5. 20,000 ⑻ 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 3 H / 4 H 1 3 K Η N 8 0英时一磅 1 6 0英时一磅 A6 B6 五、發明説明. 烘烤條件:150C, 30分鐘。 薄膜性質: 鉛筆硬度 .T u k ο η硬度 反衝擊阻抗 直接衝擊阻抗
實例X 二酸/對苯二烯/環氣樹脂改質的聚合物 羥基官能基的聚酯可由對苯二楢(HQ)和直鍵飽和 脂肪族二酸製備而得,如下所示:
方法I 〇 〇 , II ,, P-TSA (0-2%) 3Η〇η(Ρ)-〇Η + 2H0-C-(CH2) n- c-〇H —^-> 1扣0 C, 2 h 〇 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局具工消费合作社印製 H。0_ ( c - (CH2) n- C -。0 )2— H ⑼ 方法I I 〇 0
81. 5. 20f000(H) 本紙張尺度通用中国國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) A6 B6 其中η 此聚酯 外戳: DSC 4 . 7 ,8 5 霣。 斷面顯 離髏結 結構。 五、發明説明〇5) =4 , 6 和 1 0。 的性質(n=10): 淡棕色的固醱。 ::在加熱時有三锢第一级轉換(85. 0, 10 和120. 8Ϊ;) ·和在冷却時有三值(61. 7 .6和1 0 3 . 8 t:)顯示其具有多液態结晶的性 撖觀察:刷狀一和像毅類狀(從80X?思冷)和異 構(從1001C親冷),顯示可能的近晶c和b的 X —射線:在寬角匾域有三值強尖銳的吸收峯,在小角區 域有兩艟中形的尖銳吸收峯,顯示具有近晶的结構。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 實例X a 以Glydexx N- 10接合的聚酯X,其如下所示 0 0 O' 0 H0 ( c - (CH2)「C- 0-0-。}2-Η + 2 叫-- C-CR3
TPBPC 150 °C 2h 76- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210X297公世) 五、發明説明(1%)
ο 0H Α6 Β6
0H chch,-〇-c_cr3 此物質(n = 10)是一黃棕色的黏稠液腥。 實例 X b 以HMMM (Res imene 746)交聯的聚合物 X K 〇組成(η = 1 0 ): 聚酯(X Κ ) 1 . 4 g HMMM (Res imene 7 4 6) 0. 6 g p-TSA 0 . 0 0 4 g 甲苯 2 . 0 g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 烘烤條件:1501C, 30分鐘. 薄膜性霣: 鉛筆硬度 T u k ο η硬度· 反衝擊阻抗 直接衝擊阻抗 實例X I 合成: 3 Η / 4 Η 1 3 Κ Η Ν 8 0英时一磅 1 6 0英吋一磅 -77 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 五、發明説明m
HOOC
Or Ο
〇iU〇 J 。發
COOH 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 一潺合物· HOOC— (CH2 一羥基苯甲酸(ΡΗΒΑ),甲磺酸 150 ( —潺合的烷基苯溶液,由E: ical公司商業化生産),在N2 熱,此堍瓶装置有攪拌器,Dean 结器和溫度計。ΡΗΜΑ/二酸的契 所使用的甲烷磺酸是0. lwt. % 的置以維持溫度為220—230¾ %,蒸瞄液(雲狀的H2 ),通常是 值量,可於5—7hr内在Dean 集。將應物冷却至1 1 5TC,加入甲 K)以利於處理,將反應物直接從燒 0 Xl置入一樣品罐中。 粗産物於键中以1 20 °C的溫度 以甲醇洗灌3—4次,假使需要的話 以爐子乾燥和研磨産锪。此純化的産 ,乾燥過夜,産率是不固定的,但是 實例X I I 多己烷二醇對酞酸塩的合成 )! 0- C Ο Ο Η , ρ (M S A )和芳香族 X X ο n C h e m 下於一三頸燒瓶中加 -Stark 阱》凝 耳比例是1 / 2 ,且 。調整芳香族1 50 ,大約需1 〇 w t . 95-99%的理論 -St ark阱中收 基異丁基酮(Μ I B 瓶中倒出,於約2 〇 乾燥,冷却和研磨。 可濃缩。然後重覆的 物在爐中,1 1 〇 t 約1 0 %或更高。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 7 8. 本紙張尺度通用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明(匕) HO (CH2)6 —0 心!— 兩其耳的對呔酸的酸氰化挠 Λ 6 Β6 〇 (ch2)6 —0- H ) m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局貝工消货合作社印製
一己院 的燒瓶 石,此 t:,加 更定量 氣泡的 可計算 改質的 混合物 XI I 〇 〇 II II (ci c -<Qr- c -Cl) 和三莫耳的 i , 6 二醇〔HO (CHz ) 6 OH)放入一 lOOmL 中,此燒瓶裝置有蒸皤延伸器,隔片,和一攪拌磁 燒瓶先通氬氣1 5分鐘,然後在油浴中,約1 50 熱,於氬氣流中的HC1可由pH試紙監控,一種 的方法為使用習知的正常鹼性溶液,且謓氬氣流以 方式通過此溶液,然後研磨此溶液,且反應的程度 出。反應時間約為4至8小時。 實例X I I I 聚酯之非水溶液分散液和此通式聚酯和改霣聚酯的 I ( a ) 具有像LC性質的聚酯 -79 本紙張尺度边用中a國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20,000(H) 訂· 線- A 6 B6 Μ 五、發明説明(广?) 具有如下通式的二醇聚酯 HO-W -2-0-1〇-(〇η2)6-)-〇η « +4 可由以下的方法製備而得。 59. 0 1 g (0. 50mol)的 1,6 — 己烷二 醇,58. 3g (0. 30mo 1)的二甲基對肽酸塩 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 訂- 線< (ch3〇 c C 0CH3), w/w)賭酸鲜二水合物 一 250mL的燒瓶中, 気氣進口,和Dean— 1小時内加熱至2 0 0 — 内攪拌直至再没有濃縮的 )。將此物質溶解於一熱 一燼中以7 0¾乾烽約5 體(産率:7 6 . 0 % ) 和x=2. 0的重覆單元 分子量的(n<2. 0) .2 3 c . 2 置有溫 k阱。 ,且保 為止( ,再結 收集到 顯示所 副産物 在蒸發 5 g ( Η 2 0 度計, 將此混 持在此 大約1 晶,過 7 5 g 希望的 ,15 此過濾 -Or 和0 (Ζ η A 此燒瓶.裝 Star 2 2 0 V 液髏出現 的丙酮中 小時,可 ;N M R ),對於 的聚酯可 -8 0 _ 0.2% )被通入 攪拌器, 合物於约 溫度範圔 至2小時 濾,和在 的白色固 分子结構 s的較低 過的丙酮 81. 5. 20,000(H) 匕紙張尺度逍用中S a家標準(CNS)甲4規格(210x297公诠)
V Λ 6 B6 五、發明説明 後收集而得。 實例 XIII ( b ) 一具有像LC性質的改質之聚 酯 此聚酯(XI I I)是由單一環氣乙烷G1 ydex X N - 10經由羧酸化此聚酯和此被羧酸化的聚酷和環 氣乙烷反應而得,其是如下所示:
V
C-OH
I ο ο ο (Η.2)6 -ο-?^Ϊ)_--(〇η2)6-〇-Ϊ 5-
C—OH
I 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH. — C— 〇^— CH? FBPC (05 g/mol) 150- 180 C, 2-3 h 經 濟 部 標 準 局 貝 工 消 費 合 作 社 印 製 HO 一 CH— CHj 一 0 — C 一 CR_ I II fH2 0 0 〇
V
RjC
C- 0- CH,-CH- OH ch2 mb I II II I 0-c ¢-(0-(¾ -〇-c~(y)-c)_-o-(ch2)6 _〇. o«c I 0 C*0 ch2 HO - CH — ch2_o— C — OR. 81- ch2 '3 本紙張尺度iik Ί ««界砾千〜稅格W10X297公垃)
RjC — C— 〇- CH2-〇H- OH 00(H) 五、發明説明cw) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 6 1 . 5 g (0. lmol)XIIi“tJ38.4 β (〇. 2mol)三苯酸酐被通入一250mL的焼瓶 中,此燒瓶裝置有攪拌器,溫度計,水凝結器,和氮氣入 口。將此混合物於1小時内加熱至18 0¾,且保持此溫 度又另一小時。100. 〇g (0. 40mol) Gly d e x x N-10和0. 20g的三苯基苯甲基氛化碟 (TPBPC, 0. 20g/mo1環氣化物)被加入, 此潺合物在1 50 — 1 8〇υ下加熱90分鐘,用1 50 8:的甲苯稀费此樣品,倒人一 800mL的燒杯中,且用 三份的400mL的石油醚洗濯,多餘的液匾部份毎次使 用完都取回,然後將此洗夺|過的樣品溶入一 3 0 0 m U昀 甲苯中,且將沈澱物(假使有的話〉過濾出。在一旋轉蒸 發器上澳縮此溶液,然後加熱至150它,以移去所有的 溶劑;最終産物(XI I lb)在高溫下為為一淡黄色的 透明液體,且在室溫下為一不透明的半固醱。産S為16 2 g (8 1%)。如上所示的預期結構經由NMR光譜證 明。 -82- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙尺度逡用中國S家樣準(CNS)甲4規格(210x297公浼) 81. 5, 20,000(H) 055C>^ A 6 B6 五、發明説明(J^)
X 實例XI I I (c) _不具像LC性質的比較聚酯一不具像L C性質的二酵聚酯可由如下所之方法製備 該聚酯是被羧酸化且是然後被用環氣乙烷G 1 y d e X N - 1 0改質以提供琛氣乙烷改質的聚酯X I I I c 環氧乙烷改質的XI I I c之合成 〇、 c. HQ — (CH2)g 〇H + 2 (0-〈CH2)6 150 °C 30 minutes 0II0— c 0 〇II II c_C〇-(CH2)6 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
ZnAc-2H20
(CH2>6 — 0H 180 °C- 0 〇 裝· c . C). (CH2)b 一 0. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
; I C— OH C— OHII 0 II / \ 4R^C C— 0 CHj — CH — CH2 TPBPC (0*5 g/moi) 150- 180 °C. 2-3
XIIIC 83 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公浼) 81. 5. 20,000(ί〇 0556^; A6 B6 五、發明説明(β) HO — CH — CH2 — 0 — C — CR-, I II 9^2 0 0 0 ' I I! ! C — (0-(CH2)6 一 〇 — r3c ch2- ch^ oh CH, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
0 I ch2 I HO — CH — 2 9 4 5 g ( 5 0 m L e a n — 合物加熱 ,加入Ο 箪髏), 範圍直至 g的水可 三苯酸酐 Ό ,加入 XX N m ο 1璟 t:另1小 8 0 0 m 洗濯,每 CH2 — 0— C .6 2 g 0.30 的燒瓶中 Star 至1 5 0 .1 3 g 且溫度升 沒有濃缩 被收集) ,且將此 10 0. 一 1 0和 氣化物) 時,用1 L的燒杯 一次過剩 cr7 (0 . m ο 1 ,該焼 k阱, C ,且 Z n A 高至2 的液匾 ;加入 混合物 0 g ( 0 . 2 ,且此 5 0 g 中,然 的液髏 C )· -0-(CH2>6 m
Hi = 2 2 0 m 0 )的1, 瓶裝置有 和凝结器 保持在1 c . Η 2 0 0-2 出現為止 3 8.4 於1小内 0.40 0 g Τ Ρ 混合物被 的甲苯稀 後用三份 都倒出, ~84~ r3c — 1 )的 6 -己 氮氣入 〇於3 5 0 t: 0 ( 0 3 0 t: (大約 8 ( 〇 加熱至 mo 1 B P C 加熱至 蘀此樣 的4 0 此被洗 一 〇一 c 〇I 0«0 <»0I 0I CH2
C CHj — ··· 0H 肽酸酐 二醇被 口,溫 〇分鐘 於另外 .2 0 ;保持 1小時 和3 5 . 通入一 2 度計,D 内將此混 3 0分鏡 w / w的 在這溫度 ;2 . 8 2 m ο 1 )的 15 0 )的G (0 . 15 0 品,然 0 m L 濯過的 -18 0 1 y d e 2 0 g / -18 0 後倒入一 之石油越 樣品溶入 本紙張尺度逍用中國a家標準(CNS)甲4規格(210父297公龙) 81. 5. 20,000(H) <1 A 6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明 300mL的甲苯中,且將沈澱物(假使有的話)過濾出 。在一旋轉蒸發器上濃縮此溶液,然後加熱至1 50ΊΟ以 移去溶剤,最終産物在室溫下是一淡黃的透明液饅,産量 為182g (91%) β XI I Ic的預期结構可由NM R光譜得到證明。 聚酯XI I I a, b&c分散液的性霣 分散液或溶液的製備 (A)XIIIa和Xlllb分散液的形成 1 4 0 TC 1. 9g 的 XI I Ib + O. 1 0 g X I I la---> 〆 1.3g的二甲苯 搖動 熔化-------> 均勻的溶液----->穩定的分 當冷却時 散液(60%的固醍)。 1. 9g的改質聚酯Xlllb和0. 10g的聚酯 XI I la被 引入一玻璃瓶中(未蓋住)及在Buns en加熱器中加熱直至聚酯XI I la完全熔化為止,慢 慢的加入1. 33g的二甲苯,形成一均勻的溶液,在良 好的搖動下(或以超音波)將此溶液冷却至室溫,直至形 成分散液為止。 (B )只有 X I I I b -85- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度通用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20.000(H) _ 五、發明説明( ?0) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消贽合作社印製 1。33 g二甲苯 在蒸氣中加熱 2 . 0 g X I I I b------->-------> 冷却下來和 均勻的溶液------> 混藹的溶液(或分散液) 停留在室溫 (60%的固腰) 1小時 2. 0g的聚酯XI I lb和1. 33g二甲苯被引 入一玻璃瓶中,且在蒸氣浴中加熱直至聚酯XI I lb完 全溶解為止,良好的搖動此溶液且冷却至室溫,在冷却當 中可渐漸的形成一分散液,其間一些聚酯XI I I a沈截 於底部,然而在24小時後,此溶液變成均匀的混瀾溶液 (或分散液)。 用於測試描述於實例X I I I之儀器方法 1 Η - NMR光譜是在34X:下制量,機器為Var ian Associates. EM 3 9 0 N M R 光譜計,以四甲基矽(TMS)當作内標(inter n a I standard) 〇 黏度·是由ICI圓雄和平板(cone and P 1 a t e)黏度計測量。樣品是在製成一天後才測量,剪 切率大約為1 0, 000s — 1 ^對於剪切稀化的樣品( shear thinning smple),計錄穩 定狀態的黏度。 撤分掃描熱量法(DSC)是使用Du Pont *36- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. 訂· -線. 本紙張尺度边用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20.000(H) B6 五、發明説明(?i) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 990 熱分析計測量,加熱速率為η,冷 却速率為2t/m i η,此較低的冷却速率和較高的加熱 速率可由儀器來限定。因為没有持定的冷却条統可用,所 以冷却是由大氣來完成。從非常低溫(由乾冰預冷)加熱 不能太惺,此樣品是由分散液於l〇〇t:下乾燥3 0分鐘 ,且放至大氣中冷却至室溫而裂備完成。在DSC實驗期 間,樣品是包含於一密封的鋁盤中,同時也使用一相同的 空盤作為參考。 分散液的液態結晶的結構和粒子的分佈是在室溫下以 Olympus model BH—2顯撤鏡測置,其 装置有斷面光鏡。液醱樣品(分散液)是直接測量粒子的 分佈而没有蒸發。 實例X I I I薄膜的澆鏵/烘烤和測試 此塗覆物是在lOOOBonder i te睡光钢板 上的繞S薄膜,該銷板上具有拉.下棒(drawdown b a r)。此塗覆物是在1 50X3下烘烤20分鐘。 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 烘烤及交聯後,測試此薄膜一天,反衝擊阻抗,Kn oop 硬度(Κ_ΗΝ),丙嗣阻抗(acetone r es i stance)和 crossbatch 黏附力 分別依據 ASTM D2794, D1474, D279 2 ,和D 3 3 5 9測量。 實例XI I I分散液的穩定度 當聚酯XI I I b狺合聚酯XI I I a/二甲苯的熱 -8 7 - 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公设) A 6 B6 〇 五、發明説明 溶液以良好的搖動冷却至室溫時,混濁的分散液於是被形 成;除了分散的粒子外,没有觀察到其他的沈澱物,大部 份所製備的分散液至少一天是穩定的,數天後,一些分散 液仍然是穩定的,但一些分為兩層(相層的分離),在上 層部份具有較低的濃度,在下層部份具有較高的濃度,然 而於良好的搖動或攪拌後,此相層分離的樣品又再變為均 勻的分散液;在此實例中的表4顯示分散液在製備一個星 期以後之穩定度,隨箸不可溶的聚酯XI I I a成份的增 加,此分散液變的較不穩定的,這可能是因較少量的可溶 之聚酯可被利用來穩定此不可溶的聚酯,因而引起不佳的 穩定性,穩定度也隨箸聚合物的濃度(或固體的百分比) 增加,這可能是因液態相層在高聚酯濃度時的高黏性。 表4. XI I I a和XI I lb混合物/二甲苯分散 液,在一星期後,的穩定度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製
Xllla in polymer blend 2.5% 5% 7.5% 10% 12.5% 15% 20% 30% 40% 50% 50% polymer blend-in dispersion SD SD PS PS PS PS PS PS PS PS 60% polymer blend-in dispersion SD SD SD PS PS PS PS ss ss ss 70% polymer blend-in dispersion SD SD SD SD SD SD SD ss ss ss 其中s D =穩 定的 分散 液; PS = =相 層分 離; s s -88- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公垃) A 6 B6 五、發明説明(??) 半一固髏。 此分散液穩定的機構並不清楚,然而,分散液的穩定 可能是因聚酯X I I I b上之龐大烷基群的立匾效應所引 起 的結果,一些聚酯X I I I b在分散液形成的同時會 和聚酯XI I I a共結晶(這將後面討論)。他們許多, 和關於此粒子的LC部份,及引起熵(或立體)穩定之” 溶解於”此液相中的烷基群,將在粒子的表面。 為了比較研究,非液態結晶的聚酯XI I I c被用來 代替XI I lb以製備分散液,當聚酯XI I Ic和聚酷 X I I I b (XI I Ic :XI I Ib = 9. 1)/ 二甲 苯的熱溶液在搖動下被冷却時,將有固體物質沈澱出來, 對於XI I I b和XI I I a/二甲苯的条統,不能得到 均勻的分散液。此不可溶的聚酯之结晶於一過渡非水溶液 条統引起絮凝結,這可能是因分散劑(可溶的聚合物)不 能和不可溶的聚酯共结晶,因此被排除於晶體外,這些结 果顯示為了在現在的条統中形成穩定的分散液,此可溶的 聚酯應該具有類似LC結構的片段(segment)於 此不可溶的聚酯中。這些普通的結構提供了此可溶和不可 溶聚醱間的聯接位置,這可能是由LC來聯接。 在分散液中的聚酯XI I I a之含量V. S.黏度 分散液的黏度和聚酯XI I I a於聚酯XI I I a和 -89- (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) 裝- 訂· 線· 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ6 B6 五、發明説明(i5-) XI I I b混合物分散液中的含量有關,於三種不同的混 合物濃度中(50,60和70%) , XI I la含置的 增加引起黏度降低至最小,然後又增加;因為聚酯XII la是不可溶於二甲苯中,其必須如分散液般的停留(於 固體粒子),這可必須由可溶的低聚物分子來穩定,很顯 然的,黏度的改變是伴隨著分散液的形成(固體相層)和 溶液濃度的降低(液腥相® )。為了不想限定於任何理論 ,這可由下列來解釋。 對於相同百分比的固髏物,不可溶聚酯XI I I a含 量的增加,則可溶聚酯XI I I b就降低.因此液態相層 的潘度就稀釋。假使固饈相層(分散液)不存在,則溶液 黏度將降低,然而固體相層(分散液)也和黏度有阕,其. 比單獨的液態相層更能引起高的黏度,所以,黏度的改變 不只是單純因液體濃度的降低而引起的降低和因固體相層 (分散液)的增加而引起的增加。 聚合物溶掖的黏度通常在低濃度時缓慢的增加,但在 高濃度時激烈的增加是習知的,這對於XI I lb的分散 液也是真實的,實施例證明在高濃度時(50 — 70%) ,毎10%的濃度增加,則《度增加260%,因此在高 濃度時,濃度的微量減少將大量的減少黏度,另一方面, 對於低濃度液體(0. 30%)中的固體分散液,其瀝度 和固體體積分率(V)有関,這是依據Van d方程式的 結果,(E i ns t e i η方程式的展開式): -90- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公设) 81. 5. 20,〇〇〇(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4勺 « 相對黏度=1+2. 5 V + 7 . 3 5 V 2 + .. 分散液的黏度 其中相對黏度=--------- 液匾的黏度 依據此方程式,對於低濃度(0 — 30%)的分散液 ,黏度只有稍隨著濃度增加,例如,當分散液的濃度從0 %增加至1 0'%時,黏度增加32% (2. 5来0. 1 + 7. 35来0. 1);且當濃度從1096增加至20%時 •黏度增加4 7%^此一濃度的增加是遠少於聚合钧在高 濃度的增加(10%濃度的增加(從60%至70%), 則有260%的增加),因此,在較高瀝度的聚合物之相 同百分比固體物,固體相層(分散液)增加至一定的程度 ,則黏度將降低。 當只有考慮此不可溶的聚合物時,此固醱相層可比預 期的高,這是因一些可溶的聚酯XI I I b可和聚酯XI I I a共結晶,且溶入固匾(分散液)相層。因此,由V and方程式預測,黏度的降低可能是不同的。 聚酯XI I I a和XI I lb混合物分散液的黏度會 再增加,當不可溶聚酯的含量(鼷於總共聚酯的量)超過 10—20%時。這是可能因在高分散液濃度時,粒子太 擁擠而不能自由的移動因而引起高濃度。 -9 1- Λ 6 Β6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ 6 _BJ6_ 五、發明説明(?/) 聚酯XI I I a和XI I I b的液態結晶性 聚酯XI I I a的DSC熱分析画顯示在加熱時有三 値第一级轉換,在冷却時有三傾第一级的轉換,道顯示出 其多液態結晶的性質。此較低溫度的液態結晶相層可能是 近晶的(smet i c),而較高溫度的液態結晶相層可 能是向列的(nemat i c)。此三個吸收峯從冷却至 加熱的不同強度的比例可解釋為從冷却至加熱時轉換舒張 (re 1 axat i on)的比例不同。在加熱時的三個 轉換大約相同,這可能是因所有這三傾舒張比例在加熱時 都足夠快,所以在實驗加熱速率時都觀察的很淸楚(假設 此三痼轉換能置是大約相同的)•·然而當冷却時,兩值較 低的轉換是較弱於較高溫度的轉換,這可能是因此兩掴較 低溫度的轉換之舒張率在冷却率實驗時因為太低而不能觀 到,在加熱至冷却時的轉換強度比例的不同指示此聚酯的 良好純度,造是因為假設毎一值轉換是因不同的的聚酯( 結構或分子量的改受)那在加熱和冷却時,轉換比例間將 沒有什麼不同。 聚酯X I I I b在室溫下時是一非透明的半固體或黏 稠性液醱,在高溫(50-60¾)時是一透明的液體, 在室溫時的不透明性可能是因结晶(可能是LC)的形成 。聚酯XI I I b的DSC熱分析圖具有三锢第一级的轉 換(2. 6,43. 0和59. 0 1〇 ),在加熱時一掴第 二级的轉換(一 18. 3C),在冷却至50t:之上時並 -9 2- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 線< 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210乂297公货) 81. 5‘ 20,000(H) 055½ 055½ 經濟部中央標準局®工消費合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明(- >) 沒有觀察到轉換。(在此儀器中,低於501時,DSC 在冷却時不能操作)。在43. 0和59. 01C的兩値轉 換可能是因LC單元的相層轉換,因為LC單元是在XI I I b分子中僅有的部份,其具有如此高的轉換溫度(對 於純G 1 ydexx N-10,其熔黏/冰黏是小於一 20TC),且這兩個溫度是如此接近聚酯XI I I a的轉 換溫度。除此之外,這些轉換溫度是和聚酯X I I I b至 變為透明的相同溫度範圍,因此這些轉換必須是结晶或L C的轉換。在聚酯X II I b中之LC單元的稍徽較低轉 換溫度是因軟性分隔_ (G1 ydexx N—10)改 質的結果。因為聚酯XI I I a單元在聚酯XI I I b中 之兩個淸楚的轉換分離顯示出其LC性質,則較高溫度受 為淸楚點,且較低溫度箩熔點。第二级轉換(一18. 3 ΧΠ是一典型的玻璃轉換,第一级在2. 61C的轉換可能 是此物質的非一 LC部份的熔點,逭一溫度是高於純G 1 ydexx N — 1 0 (_20t!)的焰點/冰點,此是 因逭分子黏接於Tm單元,其使得G 1 ydexx N — 1 ◦單元較不易流動,因而引起較高的轉換溫度。 聚酯XI I Ic的形態學:具有類似於聚酯XI I I b結構的非一LC寡聚物
聚酯XI I I c被合成為一非一LC寡聚物以和聚酯 XI I I b的LC性質比較研究,聚酯XI I I c在室溫 下時是透明的半固體或黏稠性液體,而不是像聚酯XI I -93- 本紙張尺度逍用中困國家標準(CNS)甲4規格(210父297公«) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ A 6 B6 ; 五、發明説明(:¾) I b的混濁半一固體或黏稠液體,這可能是因XI I I C 在室溫之上時的非結晶性的結果。聚酯XI I I c的DS C熱分析圖從一 6 0至1 5 OTC不具有第一级的雙重或三 重轉換,顯示此聚合物的非液態结晶性,在8. 2它時的 尖銳第一级轉換是一典型的熔黏,然而在一 17. 6t:的 較弱和寬的轉換可能是玻璃轉換黏;因此在相對位置的兩 値羧酸(如對肽酸)對於形成像LC性質是重要的;在間 位具有羧酸的類似聚合物則不具有液態結晶性。 聚酯XI I I b和聚酯XI I I a的共结晶 為了澄淸聚酯XI I lb和聚酯XI I la在分散液 中形成共結晶的可能,以DSC的方法測試包含聚酯XI I la和聚酯XI I lb的乾燥樣品(沒有溶劑),其中 聚酯XI I I a的含量是不同的。於DSC實驗中使用一 乾燥的樣品是因儀器的限制;然而,由此乾燥的樣品,我 們能知道聚酯XI I I a和聚醋XI I lb的共結晶,因 此可預測於分散液中可能的共结晶性。 聚酯XI I la和XI I lb混合熔點樣品的DSC 熱分析画是以不同含量的聚酯XI ϊ I a來操作,纯聚酯 XI I I a和聚酯XI I I b的DSC圔被用來和混合物 的DSC熱分析圖比較,因為聚酯XI I I a (較高溫度 區域)和聚酯XI I lb (較低溫度匾域)在混合樣品中 的熱分析圖中彼觀察到,所以轉換指示箸1^(=:區域的兩種 型態的存在,然而,對於聚酯XI 1 113的此匾域的轉換 -94- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公;J2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 81. 5. 20.000(H) A6 B6 五、發明説明 溫度是高於純聚酯XI I I a,且»著聚酯XI I I a含 量的增加而增加;但聚酯X I I I a的此匾域之轉換溫度 低於純聚酯XI I lb,且隨著聚酯XI I I a含置的減 少而降低。除此之外,此轉換溫度通常寬於純宽聚物。道 些顯示其他聚酯牽涉於LC的S域内。亦邸,一聚酯XI I I a LC的匾域也包含一些聚酯XI I I b的分子, 同時聚酯XI I lb的B域也包含一些XI I la聚睡分 子;對於分散液,XI I lb聚酯的加入XI I la聚酯 LC的S域將使得分散液穩定,逭是因XI I I b聚酯也 包含軟性的烷基,其将引起此分敗液的立《穩定》 XI I I a和XI I I b聚酯混合物分敗液之斷面極 化顴撤研究 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 顯微研究是以XI I I a和XI I I b聚酯混合物/ 二甲苯,用不同的XI I la聚酯含量(10, 20和3 0重置百分比)來操作,此分散液是50重量百分比的聚 酯,直接用原來的豭樣品作研究,沒有使用斷面極化鏡時 ,樣品被現是透明的,因此所有樣品都使用極化鏡,且只 有雙折射的部份才可在顯徹觀察中顯現。 聚酯X I I I b/二甲苯在此溶液或分齩液中顯現一 些散射的雙折射粒子;當加入聚酯XI I I a時,則有更 多的雙折射粒子存在,這顯示XI I I a導致LC的形成 ,在低XI I I a聚酯含量時,此粒子的尺寸非常的小; -95- 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逍用中S國家標準(CNS)甲4規格(210X297公;Ϊ2) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 a6 ____B_6_ 五、發明説明(fj 當XI I I a聚酯的含S是較高時,則可觀察到較大尺寸 的粒子,愈高的XI I I a聚酯含置,此粒子因較少含量 的聚酯XI I I b而穩定,且更有機會彼此合併;然而在 較低聚酯X I I I a含置時,此粒子因較多的聚酯X I I I b而穩定,且保持較小的粒子,逭也可解穉具有較低聚 酯XI I I a含置的分散液有較佳的穩定性,對於具有1 0和1 5%聚酯X I I I a含量的分散液,布郎蓮動顯示 逭些分散液是反絮凝的,此布郎運勳也可迪成分散液的穩 定。 由聚酯XI I I a和XI I lb製備的HMMM交聯 的薄暌之性霣 在此實例中的表5顔示聚酯以六一(甲氧基甲基)轚 胺樹脂交聯的薄膜性霣,對於不同聚酯XI I I a的含置 ,在薄膜性霣上並沒有觀察到願箸的不同,這顯示聚酯X I I lb能像聚酯XI I la —樣提供良好的性質,雎然 在聚酯XI I lb上有一些軟性的群基,其不是聚酯XI I I a的兩傾官能基,而是四镲官能基,更多的官基將提 供愈有效率的交聯,因此可補償因在聚酯XI I lb上的 烷基所引起的軟性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· -線< -95-/- 本紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) 6 ;VJ ΰ o
66 AB ,(p 明説 明 發 r五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 «•HHWH n-pT>l?4)3lu-HTISBOMoη·οιχντΑΜν·ρηφ>1ΙΗο<3 qIII« «UIOIIIIIJCH-IO suo-l-lSMeasJ'olwo se-H4JJaolOJd ml-yh ·Λ βΗΛΛ^ Φ 0 0 m Μ 0 Φ a a +J 4J 4J 4J -P C C C C C φ φ Φ Q) Q) Μ M V4 k M <d (〇 (d <d (d 〇4 〇4 Q| 〇4 CL 叻 to 叻 叻叻 c c c c c (〇 <〇 (〇 (d (d b μ h q tH E-* EH H 1 Ο Φ e m 〇 •Η Φ tt Ο Φ φ d o « « «< 4J p 4J +J +J C C C C C Φ Φ 0) 0) 4) ιΗ Η H iH r-l rH iH pH ^ Q) (1) <D Q) <D ϋ ϋ ϋ ϋ 0 X X X X X u Η Μ Η Μ a ,·2 a «a « a ο φ ^ O 4J JS M d w O JS Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο rH ri Φ n 4J ·〇 Μ 0 H Φ 0 · 1“ « H ^ 0 0)000 v〇 l〇 v〇 V〇 iH rH Η H fH 1 1 芍丨 a η m « Φ *H Id Φ Pi Ό » C X X X tc X κ s' ® » n co r> η n 0 tt g Η Λ (3 w h ra h rj oj ιΗ ιΗ H d H 1 M ^ β O « H •Η ·Η β *H -H A « β h <P β ^ _ 1Λ 对奸甘 • · · · · Η Η ιΗ H pH u <a map a a於 φ < « φ · >iH Η H Η Η Η n > OHM w 0*ΗΗΛ 〇 〇 〇 〇 〇 H CM f〇 寸 •seJJnu-iul 0<NV40<4-I•aoolnfn"«IHnpcunos 5u-H5lrtJJQi {Vcar-IAX u-l-1^ <#<>0£ Kdlp MP-HTOW 0£·0"0£;··0 卜 H YOTI.-diHWWH“s.;la)4Jsa)o£>JIHo "Uo-H+J-Hwoduloo£>u-H+J«ou* -•a 9 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) A 6 _Β6_ 五、發明説明(;巧
I 所有的薄膜是透明的且非常有光澤,因為谊些LC寡 聚物的熔黠和淸澈黏比熟化溫度低,所以他們由各向同性 的狀態熟化,此交聯的薄膜可保持各向同性的或具有較小 的LC匾間(比光的波長小),像此一薄膜的外觀在塗覆 上是非常期望的。 所有的逭些薄膜都顯示有良好的硬度及優良的撓曲性 ,然而,逭些薄膜的Tukon硬度不像其他LC塗覆物 一樣高,這可能是因LC區間在交聯後不形成》 穩定的非水溶液分敗液可由此通式的聚酯和一改質的 聚酯混合物形成。在可溶和不可溶聚合物間的L C聯合和 此可溶聚合挠的立體效應可引起分散液的穩定。 對於同樣港度之聚酯混合物,此不可溶的LC聚酯導 致的分散液顯示此純可溶的聚酯溶液有較低的黏度,當此 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂_ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公没) A 6 B6 五、發明説明d 不可溶的聚酯含量是總共聚酯含量的10—20%時,其 黏度最低,此流麥行為可由Vand方程式和聚酯溶液在 高度時隨著濃度的增加而刺烈的增加之事實而得到解釋, 此黏度的降低對製備較高固睦的塗覆物是非常重要的。 此聚酯/經改質聚酯混合物之分散液的HMMΜ— 熟化的薄膜顯示優良的機械性質和外觀(透明的)。此表 示分散組成物不影響薄膜的外觀。
實例X I V (反應性稀釋劑+二醇聚酯) XIV (a)反應性稀釋劑的合成 一反應性稀釋劑具有下列的公式 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 0
0H 0 0
0H 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R =脂肪族群基,其和R3共具有八個碩,由 下列的反應産物製備而來,對肽酸(TPA)和單環氧乙 院,Glydexx N — 1〇 〇 0 0 0 HD- C普 (TPA) + 2 /\ c_〇H CH2_ ch-ch2-o - c- cr3 (Glydexx N-10) TPBPC (catalyst) 220 C 10-20 minutes 96- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度边用中困國家標準(CNS)甲4規格(210X297公!) A6 __B6__ 五、發明説明(十/) 0 〇H 0/0 〇H 〇 XIVa
II I II II I II R3C- 0 - 0- CH2 CHCH2- 〇 - c -(〇)- C CH2 CHCH2- 0- c- cr3
33. 2 克 TPA (0. 2 0 m o 1 ) , 100 克 G lydexx N-10 (0. 40mol),和 0. 2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 克的三苯基苯甲基氡化鎊(TPBPC) (0. 5g/m 〇 1)被裝進一 250mL的燒瓶中,該燒瓶裝置有溫度 計,》拌器,和水凝結器。在攪拌下將此混合物加熱至約 2201C,時間約為1小時,且保持在這溫度10至20 分鐘(TPA的固饉相層在溫度到達220t:後,其迅速 分散,顯示完全的反應)。將這些物質倒入一 300mL 的燒杯中,且用數份的石油醚洗灌,其間是小心的倒入且 不停的攪拌。在每一次洗濯後都將上層清澈液倒出,然後 將洗濯過的樣品加熱至1 00U,其間是在一通風廚中之 加熱板上加熱,且不停的攪拌以移去溶劑,最終産物XI Va是一淡黃色的黏稠性液體,ICI黏度:2.4Pa .s於5 01,在等於25t:時>10Pa. s,産率9 2 . 5 % 〇 此具有通式XI I I a的二醇聚酯是以類似描述於X I I I a製備非水溶液分散液的步驟製備,一第二傾二醇 酯具有通式 -97- 本紙張尺度通用中國困家楳準(CNS)甲4規格(210父297公货) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明(/ΡΓ) HO— (CH2〉iq m = 2 也可由進一步製備 非水溶液分散 使用反應性稀 於反應性稀釋 液 1 . 0 g聚酯X I >14010 一一 —_ > 焰化·
0II 0 — C 0 普 Λ 6 Β6 一非水溶液分散液的方式裂備。 液的裂備 釋劑X I V a 劑XlVa中的聚酯XI I I a的分散 1 Ia + 1. Og 反應釋爾 XlVa - 2 1 . 5g甲苯 > (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 搖動 _ >均勻溶液 >穩定的分散液 冷却 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 . 0 g的聚 X I V a被導入一 η加熱器上加熱直 的加入1 . 5 g的 此溶液冷却至室溫 慢惺的形成,此分 和的觸變的性 聚酯X I V b 酯XI I la和1. Og反應性稀釋劑 玻璃瓶中(未加蓋),且在Bunse 至聚酯XI I I a完全熔化為止,慢慢 甲苯,形成一均勻的溶液,在搖動下將 (或用超音波搖動),在冷却時分散液 散液在室溫下非常穩定,且存在有剪切 質。 分散液+反應性稀釋劑X I Va -98- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 五、發明説明(:<) 1. Og聚酯XIVb+1. Og反應性釋劑xiVa > 1401: 2.0g 二甲苯 l.OgHMMM ------> 熔化-------> >-----> 搖動 0.006g p-TSA 均勻溶液-------> 穩定的分散液 以水冷却 搖動 0.006g p-TSA 均勻溶液-------> 穩定的分散液 以水冷却 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 1 • 0 8 的 聚 酯 X 1 V b 和 1 * 0 S 的 反 應 性 稀 釋 劑 X I V a 被 導 入 一 玻 璃 瓶 中 ( 未 加 蓋 ) » 且 在 B U η S e η 加 熱 器 上 加 熱 直 至 完 金 熔化 為 止 , 慢 慢 的 加 入 2 • 0 克 的 二 甲 苯 t 形 成 均 勻 的 分 散 液 9 然 後 1 • 0 8 的 Η Μ Μ Μ 溶 解 於 此 溶 液 中 > 均 勻. 的 搖 動 此 溶 液 9 同 時 冷 却 至 室 溫 » 在 冷 却 的 同 時 > 慢 慢 的 形 成 分 散 液 9 此 分 散 液 在 室 溫 下 是 非 常 穩 定 且 具 有 剪 切 稀 化 和 觸 變 的 性 質 〇 清 澈 的 塗 覆 物 1 組 合 塗 覆 物 可 以 類 似 於 上 述 的 方 法 製 備 t uu 此、 ’合 的 塗 覆 物 是 澆 濤 於 1 » 0 0 0 Β 〇 η d e r i t e 鋼 板 上 且 於 爐 中 以 1 5 0 V 烘 烤 3 〇 分 鐘 〇 配 方 1 聚 酯 X I I I a 1 • 0 g 反 應 性 稀 釋 劑 X I V a 1 • 0 g Η Μ Μ Μ 1 ♦ 0 s 甲 笨 1 ♦ 5 g Ρ — Τ S A 0 • 0 0 6 8 薄 膜 性 質 : Τ U k 〇 η 硬 度 1 0 〇 K Η Ν -S9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20,000(H) 65ύ ο
66 AB 五、發明説明(;ri) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鉛 筆 硬 度 3 Η / 4 H 反 衝 擊 1 6 0 i n — 1 b s 直 接 衝 擊 1 6 0 i n 一 1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 有 光 澤 f 没 有 缺 點 配 方 2 聚 酯 X I I I a 1 • 0 s 反 應 性 稀 釋 劑 X I V a 1 • 5 g Η Μ Μ Μ 1 * 5 s 甲 苯 1 • 5 g Ρ — Τ S A 0 鲁 0 0 6 g 薄 膜 性 質 Τ U k 〇 η 硬 度 1 0 • 〇 K Η Ν 鉛 筆 硬 度 3 Η / 4 H 反 衝 擊 1 2 0 i n — 1 b s 直 接 衝 擊 1 6 0 i n — 1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 有 光 澤 » 没 有 缺 點 配 方 3 聚 酯 X I I I a 1 • 5 & 反 應 性 稀 釋 劑 X I V a 1 • 0 g Η Μ Μ Μ 1 * 0 s 甲 苯 2 * 5 g Ρ — Τ S A 0 • 0 0 6 s 薄 膜 性 質 = Τ U k 〇 η 硬 度 1 2 • 0 K Η Ν 鉛 筆 硬 度 4 Η / 5 H -100- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ -線< 本此張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;ί2) 8L 5. 20,000⑻ Λ 6 Β6 五、發明説明(/θ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 反 衝 擊 1 6 0 i η 一 1 b s 直 接 衝 擊 1 6 0 i η — 1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 有 光 澤 > 但 不 平 配 方 4 ( 由 聚 異 氰 酸 塩 交 聯 ) 聚 酯 X I I I a 1 • 0 8 反 應 性 稀 釋 劑 X I V a 1 • 5 g Μ 〇 η d U r C B — 6 0 2 * 5 8 甲 苯 1 • 5 8 1 5 0 υ / 9 0 1 C / 2 / 3 0 分 鐘 h L Γ S 3 . 薄 膜 性 質 : T U k 〇 η 硬 度 1 8 • 0 K Η Ν 1 8 • 0 K Η Ν 鉛 筆 硬 度 4 Η / 5 Η 4 Η / 5 Η 反 衝 擊 1 6 0 i η - 1 b s 1 6 0 ί η -1 b s 直 接 衝 擊 1 6 0 i η — 1 b s 1 6 0 i η -1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 1 • 0 m i 1 外 觀 有 光 澤 看 起 來 模 湖 狀 的 沒 有 缺 點 染 料 塗 覆 物 聚 酯 X I I I a 和 反 應 性 稀 釋 劑 X I V a 被 導 入 一 3 0 0 — m L 的 鋁 鏟 中 > 在 B u η s e η 加 熱 器 上 小 心 的 加 熱 以 熔 化 此 聚 酯 加 入 半 計 算 量 的 甲 笨 > 接 著 加 入 Η M -10 1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公度) 81. 5. 20.000(H) 0556 <» Λ6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 Μ Μ 和 A Β 分 散 劑 > Ε 1 V a C 1 t e A Β — 1 0 4 〇 〇 在 室 溫 中 冷 却 » 其 中 成 份 被 搖 動 直 至 透 明 的 物 質 受 為 乳 白 色 的 分 散 液 為 止 » 加 入 由 D U P 〇 η t 出 品 的 Τ i 0 Ζ 白 色 染 料 » T i Ρ u Γ e R — 9 6 0 和 Ρ 一 Τ S A 〇 此 組 合 的 塗 覆 物 在 — 高 速 的 分 散 機 中 分 散 3 0 分 鐘 f 在 分 散 的 同 時 加 入 第 二 部 份 的 甲 苯 » 此 組 合 的 塗 覆 組 成 物 存 在 有 觸 變 性 質 〇 此 組 合 的 塗 覆 組 成 物 被 澆 濤 於 1 t 0 0 0 Β 〇 η d e a t e 銷 板 上 成 — 薄 膜 $ 且 在 1 5 0 v 下 烘 烤 3 0 分 鐘 ( 配 方 ) 或 1 0 分 鐘 ( 配 方 3 > 加 入 更 多 的 觸 媒 ) 〇 配 方 1 聚 酯 X I I I a 3 0 • 0 8 反 應 性 稀 釋 劑 X I I a 3 0 • 0 g Η Μ Μ Μ 3 0 • 0 g Τ i Ρ U r e R — 9 6 0 4 8 • 0 g 甲 苯 9 0 • 0 g Ρ 一 Τ S A 0 ♦ 3 0 g Ε 1 V a c i t e AG ί- 1040 3 • 6 0 g Β y k — 0 2 0 ( 去 泡 劑 > 由 Μ a 1 1 i η c k Γ 〇 d t 出 品 1 滴 薄 膜 性 質 5 Τ u k ο η 硬 度 1 0 • 0 Κ Η N 鉛 筆 硬 度 6 Η / 7 Η. 反 衝 擊 4 0 i η 一 1 b S 直 接 衝 撃 1 6 0 i η — 1 b s 102 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線. 本紙56·尺度逍用中S Β家標毕(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20.000(H) 6 UD 5 οra 66 ΛΒ 五、發明説明(+n
經濟部中央標準局黄工消費合作社印M 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 没 有 明 顯 的 缺 點 » 稍 微 有 光 澤 配 方 2 聚 酯 X I I I a 1 0 • 0 反 應 性 稀 釋 劑 X I I a 2 0 • 0 S Η Μ Μ Μ 1 5 • 0 g Τ i Ρ U Γ e R 一 9 6 0 2 2 • 5 g 甲 苯 4 5 • 0 g Ρ — Τ S A 0 • 2 2 5 g Ε 1 V a C i t e AB -1040 3 • 3 8 s 薄 膜 性 質 T U k 〇 η 硬 度 1 0 • 0 K Η N 鉛 筆 硬 度 3 Η / 4 Η 反 衝 擊 8 0 i η — 1 b s 直 接 衝 擊 1 6 0 i π — 1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 相 當 有 光 澤 實 例 X V 使 用 - 雙 環 環 脂 肪 酯 當 作 一 反 應 稀 釋 劑 的 非 水 溶 液 分 散 液 塗 覆 物 實 例 X I I I 的 像 L C 的 聚 酯 X I I I a 具 有 以 下 的 構造式: -10 3- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公及) 81, 5. 20,000 ⑻ rj ο 2
經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明(丨巧) 0 0 Η 一 (0-((^2)6 —〇— C —^""" C)_ — 〇- - OH m = 2 及一非LC组合物(K-F 1 ex 188,由King Industry公司商業化生産),具有以下的構迫 式: 0 〇 厂\ 丨丨 I "*5 7 H0-CH2 V S V-Ch2-0- C-(CH2)n „C-0-CH2 S V-CH2-〇H n = 5-7 被製備為非水溶液轉化塗覆組成物,且做以下所描述之研 究。 非水溶液分散的製備 實例1 1. OgXIIIa + 1. 〇g K-F 1 ex 188 > 1 4 Ο Ό 1.5g 甲苯 一一 一> 燈化——一 —一一 _一> 均匀溶液一一-> 良好的攪拌 __一___>穩定的分散液 冷却下來 l.OgXIIIa 和 l.Og K-F 1 ex 1 -104- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 本紙張尺度通用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公逄) 81. 5. 20.000(H) (〇5bt .«*- A6 B6 五、發明説明(丨&1 8 8被導 熱器上加 苯,形成 溶液(或 成,貯存 的下層相 後,此溶 常穩定的 變的性質 實例2 1 - 0 g >14 0 入一玻璃瓶中(未加蓋),且在Bunsen加 熱直至完全熔化為止,慢慢的加入1. 5克的甲 一均勻的分散液,在良好的攪動下於室溫冷却此 用超音波攪動),於冷却的同時分散液慢慢的形 數星期後,此分散液分為稀薄的上層相和一濃稠 (沒有看到固體沈澱物);在稍徹的搖動或攪拌 液回愎為均勻的分散液,此分散液在室溫下是非 ,且製備3痼月後也沒有改變。此分散液具有觸
XI I I a + 1 . 0 g K - F 1 e x 18 8 V 2. Og 二甲苯 1.0gResinene746 ->熔化-------->-------> 0 . 0 0 6g p-TSA 良好的搖動 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝< 訂- -線. 均勻溶液 >穩定的分散液 冷却下來 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 l.OgXIIIa 和 l.Og K-Flex 1 88被導入一玻璃瓶中(未加蓋),且在Bun sen加 熱器上加熱直至此低聚物完全熔化為止,惺慢的加人2. 0克的二甲苯,形成一均勻的溶液,將1. OgRes i m e n e 746溶解於此溶液中,在良好的攪動下於室 -105- 本紙張尺度逍用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210x297公迓) 81. 5. 20,000(H) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(iC) 溫 冷 却 此 溶 液 » 於 冷 却 的 同 時 分 散 液 慢 慢 的 形 成 f 此 分 液 在 室 溫 下 是 非 常 穩 定 的 且 具 有 流 變 的 性 霣 〇 在 貯 存 値 月 後 % 除 了 分 散 分 為 稀 薄 的 上 層 相 和 — 濃 拥 的 下 屬 相 » 並 没 有 觀 察 到 改 爱 1 於 稍 微 的 搖 動 或 摄 拌 後 » 此 相 層 分 離 就 消 失 〇 清 澈 的 塗 覆 物 — 組 合 塗 覆 物 可 以 類 似 於 上 述 的 步 驟 製 備 » 其 在 一 9 0 0 0 Β 〇 η d e r a t e 銷 板 上 被 澆 濤 為 薄 膜 且 1 5 0 下 烘 烤 2 0 分 鐘 ( 對 於 實 例 4 參 2 5 t: » 一 天 7 0 ΐ: » 2 小 時 ) 〇 實 例 3 配 方 ·· 聚 酯 X I I I a 1 • 0 g Κ — F 1 e X 1 8 8 1 • 0 8 R e S i m e η e 7 4 6 1 • 0 8. 二 甲 苯 1 • 5 g Ρ — T S A 0 • 0 0 6 g 薄 膜 性 質 : Τ U k 〇 η 硬 度 1 4 • 0 K Η Ν 鉛 筆 硬 度 4 Η / 5 Η 反 衝 擊 1 6 0 i η — 1 b s 直 接 衝 擊 1 6 0 i η — 1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 有 光 澤 f 没 有 缺 點 -10 6- 本紙張尺度逍用中困困家橒準(CNS)甲4規格(210X297公;li) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝. 訂- 線· C 5rj ο ία
66 AB 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(f) 實例4 配方 : 聚 酯 X I I I a 1 • 0 g Κ — F 1 e X 1 8 8 1 • 5 s R e S i m e n e 7 4 6 1 • 5 g 二 甲 苯 1 • 5 8 Ρ — T S A 〇 • 0 0 6 g 薄膜 性 質 - Τ U k 〇 η 硬度 1 2 * 0 κ Η Ν 鉛筆硬度 3 H / 4 Η 反 衝 擊 1 6 0 i n — 1 b s 直接衝擊 1 6 0 i n — 1 b s 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 有光澤 » 没有缺點 實例 5 配方 聚酯X I I I a 1 * 5 g Κ — F 1 e X 1 8 8 1 • 0 g R e S i m e n e 7 4 6 1 * 0 g 二 甲 苯 2 * 5 g Ρ 一 T s A 〇 * 0 〇 6 8 薄膜 性 質 ; Τ U k 〇 η 硬 度 1 5 * 0 Κ Η Ν 鉛 筆 硬 度 4 H / 5 Η 反 衝 擊 1 2 0 i η 一 1 b S -107- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5_ 20,000(H) Γ··* Γυ ο
,^14-- 66 ΛΒ 五、發明説明(//σ) 直接衝擊 薄膜厚度 外觀 實例6 (由異《酸塩預聚物交聯) 配方:聚酯X I I I a K — Flex 18 8 Mondur C B — 6 0 二丁基二月桂酸塩 甲苯 1 6 0 i η — 1 b s . 1 . 0 m i 1 有光澤,但有一點不平 1 . 0 g 1 . 5 g 2 . 5 g 0 . 0 0 8 g 1 . 5 g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 2 5 1C / — 天 薄膜性質: T u k ο n硬度 鉛筆硬度 反衝擊 直接衝擊 薄膜厚度 外觀 16.0ΚΗΝ 20.0ΚΗΝ 3 Η / 4 Η 4 Η / 5 Η 160 i n-l.bs 160 i η — 1 bs 160in— lbsl60in— lbs 訂- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 1 . 0 m i 1 有光澤,沒有缺點 1 . 0 m i 1 看起來模猢的 由HMMM交聯的染料塗覆物 將聚酯XI I I a和K — F 1 ex 188導入一 3 00m 1的鋁錯中,且小心的在Bu s e η加熱器上加熱 至熔化;加入一半計算量的二甲笨,接著加入Res im 108- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5_ 20,000(H) A 6 B6 五、發明説明(丨/!) ene 74 6 和 Elvacite A B - 1 0 4 0 * 在大氣下冷却的同時,保持此溶液的搖動直至透日月的物質 變為乳白色的分散液為止。加人Ti Pure R ~ 9 6 0和P — TSA,將此塗覆组成物分散於一高it分散機中 3 0分鐘,在分散的同時加人第二半的二甲苯,此组合的 塗覆物是非常穩定的,3倨月後也沒有相層的分離,此組 合塗覆組成物具有觸變的性質。 將此組合塗覆組成物澆濤於1, OOOBonder a t e鏑板上成一薄膜,且於1 50C的溫度下烘烤20 分鐘。 實例7 配方: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚 酯 X I I I a 1 0 * 5 g K — F 1 e X 1 8 8 1 0 • 0 g Η Μ Μ Μ ( R e s i m e n e 7 4 6 ) 1 0 * 0 S Τ i 0 Ζ 白 色 染 料 ( Τ i P u Γ e R 9 6 0 ) 1 5 • 0 g 二 甲 苯 3 0 * 0 s Ρ — Τ S A 0 • 1 5 8 分 散 劑 ( E 1 V a c i t e A B 一 1 0 4 0 ) 2 • 〇 0 g 去 泡 劑 ( B y k 一 0 2 0 ) 1 滴 薄膜性質: -109- 線. 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公及) 81. 5. 20,000(H)
66 AB ‘Οϋ冰,i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(丨丨上) T u k ο η硬度 鉛筆硬度 反衝擊 直接衝擊 薄膜厚度 外觀 實例8 配方: 聚酯X I I I a K — Flex 18 8 Res i m e n e 7 4 6 T i p u r e R — 960 甲苯
P - T S A
Elvacite AB — B y k - 0 2 0 薄膜性質: T u k ο n硬度 鉛筆硬度 反衝擊 直接衝擊 薄膜厚度 14. 0 Κ Η Ν 7 Η 8 0 i η — 1 b s . 1 6 0 i η — 1 b s . 0 . 7 m i 1 稍微有光澤,有一黏 針孔 1 0 . 0 g 2 0 . 0 g 1 5 . 0 g 2 2 . 5 g 4 0 . 0 g 0 . 2 3 g 1 0 4 0 3 . 3 8 g 1滴
1 2 . 0 Κ Η N
7 H 8 0 i n — 1 b s . 160in— lbs. 1 . 0 m i 1 -no- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) A 6 B6 ic涵咎Λ- 五、發明説明(丨丨3) 外觀 有光澤 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 由 異 % 酸 預 聚 物 交 聯 的 染 料 塗 覆 物 將 聚 酯 X I I I a 和 K — F 1 e X 1 8 8 導 入 一 3 0 0 m 1 的 鋁 鏟 中 > 且 小 心 的 在 B U S e η 加 熱 器 上 加 熱 至 熔 化 • 加 入 — 半 計 算 量 的 甲 笨 » 接 箸 加 入 Μ 〇 η d u Γ C B 一 6 0 和 E 1 V a C i t e A B — 1 0 4 0 » 在 室 溫 下 冷 却 的 同 時 > 保 持 此 溶 液 的 搖 動 直 至 透 明 的 物 質 變 為 乳 白 色 的 分 散 液 為 止 〇 加 入 T i P U Γ e R — 9 6 0 Β y k — 0 2 0 和 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 9 將 此 染 料 分 散 於 一 高速分 散 機 中 3 0 分 鐘 • 在 分 散 的 同 時 加 入 第 二 半 的 甲 苯 » 此 組 合 的 塗 覆 物 是 非 常 穩 定 的 » 没 有 相 屬 的 分 雛 9 此 組 合 塗 覆 组 成 物 具 有 觸 受 的 性 質 〇 將 此 组 合 塗 覆 組 成 物 澆 濤 於 1 9 0 0 0 Β 〇 η d e Γ a t e m 板 上 成 — 薄 膜 , 且 於 7 0 t 的 溫 度 下 烘 烤 2 小 時 〇 實例9 配 方 • 聚 酯 X I I I a 1 0 • 0 g K — F 1 e X 1 8 8 2 0 • 0 g Μ 〇 η d U Γ C B — 6 0 3 0 • 0 g Τ i Ρ u Γ e R — 9 6 0 2 2 • 5 s 甲 苯 3 0 • 0 8 Ρ 一 Τ S A 0 2 3 8 -111- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線· 本紙張尺度通用中困a家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20,000(H) -b ύ ο .vi
66 AB 五、發明説明(,Ί. 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 • 1 8 8 E 1 V a C i t e A B — 1 0 4 0 3 • 0 0 g B y k — 〇 2 0 2 滴 薄 膜 性 質 • T U k 〇 η 硬 度 2 2 » 0 K Η N 給 筆 硬 度 7 Η 反 衝 擊 8 0 i η — 1 b s · 直 接 衝 擊 1 6 0 i η — 1 b s . 薄 膜 厚 度 1 • 0 m i 1 外 觀 相 當 有 光 澤 實 例 X V I 黏 度 » 屈 服 應 力 ( y i e 1 d S t r e S S ) ,沈 降 ( S a g g i η g ) 等 性 質 是 以 下 列 化 合 物 作 研 究 o - 像 L C 的 組 成 物 ( a ) 具 有 化 學 式 〇 0 H-(〇-(CH2)6 -0- C)--〇_(CH2^6-〇H ; = 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其在先前之實例V的聚酯VC中有描述; 一像LC的組成物(b)具有化學式: 〇 〇II ^ IIH_(0_(CH2)1D - 0- Cc 1-0-(0^。-0H - -112- 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) rv h el) o
66 AB 五、發明説明(π;) 其在先前之實例V的聚酯VC中有描述; 一像LC的組成物(c)具有化學式: H0 — CH — CH, — 0— C — CR,
RjC CH, I 2 0 I o=c II 丨丨丨丨 c — (〇-(CH2)6 — 0— C -c_0_(ch2^ - °- o=cΓ II HO — CH —— CH2 — 〇 — C 一 CR^ r3c
C — 0— CH--CH— OHII —2 0 0 0I c-o c*oI 0I 0 CH211 I C — 0— CH--CH— OH (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 其在先前描述聚酯V I I F時有描述 一非液態結晶組成物(d ),具有化學式: 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 HO 一 CH — CH2 一 0 一 C — CR3 1 II ?H2 0 Ο ο 〇 I II II 〇=C C 一 (〇-(CH2)g 一 0一c
0*C 、0 ¥ 〇II c)_ -o-(ch2)6 一 C— 0一 CH2—CH—'L „ Γ2 c _〇 卜2 \\ HO —— CH CH2 ~ CRj
0 CH2 II I R3C — c一 O— CH2-CH — OH m - 2 113 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20f000(H) 五、發明説明(i:c〇
66 AB 其在描述關於聚酯X I I I C時有描述;一像LC的组成物(e),具有化學式: o = c-ch2ch2-c_(0.(Ch2)6 -o-〇H0-c)_-o-(ch2)6 -o-S-c^- c=o CH2- CH- CHj— 0— C— CR, R,C — C— 〇—CHj— CH— ^2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
OH m =. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該組成物在實例V中有描述。一非液態結晶組成物(f),具有通式: jj ?H ° 0 OH 〇 PC-'c-O-CH CHCu ' I II3 C 2 CHCH2 - 0 - c -(y)- C- 〇- CH2 CHCH2- 0- c- CR3 其在實例X I V中有描述;及一非液態結晶組成物(g) κ - F 1 ex 188 ( -114- 本紙張尺度通用中困國家標準(CNS)甲4規格(210x297公煃) 81. 5. 20,000(Η) Λ6 ____Β_6__ 五、發明説明(丨!|_) 非一 LC;由King Industry出品的商業化 産品),其具通式: 〇 〇 H〇-CH2 C-(CH2)n _L〇_CH2 CH2_0H n " 5-7 和 一非液結晶組成物(h),其具有通式: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 〇 0
訂< 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 此 像 L C 寡 聚 物 的 黏 度和 溫 度 的 關 係 此 L C 聚 * 合 物 的 黏度 是 由 I C I 黏度 計 以 各種 溫 度 9 從 2 5 至 1 5 0 > 來測 量 » 對 於 這 些觸 變 的 樣品 9 記 錄 其 穩 定 的 黏 度 > 表 6 -9 顯 示 數 種 L C聚 合 物 之黏 度 對 溫 度 的 m 僳 〇 表 6 : 對 於 組 合 物 ( a ) > 黏 度 V S .溫 度 溫 度 ( V ) 25 50 75 100 125 150 黏 度 (P 〇 i S 8 ) 1 .25 1 .0 0 0 .45 0 .85 0 . 45 -115- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;Ji) 4- A6 B6 (加熱) 黏度(poise) (冷却) .70 .20 1.40 .82 .45 表7 :對於组合物(b) 溫度(t: ) 5 0 7 5 黏度(PQise) (加熱) >100 1.5 黏度(poise) (冷却) >100 1.5 *估計的溫度 表8 :對於組合物(c) 溫度(V ) 2 5 5 0 7 5 黏度(P〇ise)>100 34.0 >100 (加熱) 黏度(PQise) (冷却) > 10 0 89.5 >100 黏度v s .溫度 100 (115)* 125 46.0 12.0 黏度v s .溫度 100 29.5 125 150 150 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂- 36 . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表9 :對於組合物(e),黏度vs.溫度 溫度(t ) 25 50 (65)* 75 100 黏度(poise) > 1 0 0 1 2 . 0 1 5 . 5 2 . (加熱) 黏度(poise) 125 116 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20,000(H) A6 B 6 五、發明説明(丨q) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (冷却) 45 2 . 0 57.0 16 . 2 2 ! . 5 0 . 1 *估計的溫度 由 此 實 例 的 表 6 — 7 可 看出 » 對 於 此像 L C 的 聚 酯 > 其 黏 度 首 先 減 少 t 然 後 隨 著 溫度 的 升 髙 而 增 加 直 到 最 大 0 因 不 想 限 制 於 任 何 的 理 論 » 此不 尋 常 的 流 受 性 質 可 如 下 所 解 费 0 在 L C 狀 態 中 * 此 聚 合物 是 被 導 向 的 9 且 比 未 被 導 向 的 聚 合 物 具 有 較 低 的 黏 度 ,當 溫 度 增 加 時 » 此 聚 合 物 變 得 各 向 同 性 的 ( i S 〇 t Γ 〇 P i C ) 且 黏 度 急 據 的 增 加 9 在 另 — 方 面 9 因 為 熱 運 動的 m 像 > 酋 增 加 溫 度 時 9 聚 合 物 的 黏 度 通 常 有 減 少 的 趨 勢, 這 些 效 匾 的 结 合 結 果 是 當 溫 度 增 加 時 會 導 致 一 最 大 的 黏度 〇 然 而 參 其 他 的 解 釋 也 是 有 可 能 的 〇 本 發 明 的 像 L C 之 聚 合 物被 搴 來 和 非 L C 的 樣 品 比 較 > 數 種 類 似 於 本 發 明 像 L C 聚合 物 結 構 的 非 L C 聚 合 物 之 黏 度 被 m 置 , 此 實 例 的 表 1 0和 1 1 分 別 顯 示組 成 物 ( d ) 9 組 成 物 ( h ) ( 分 別 為 組成 物 ( C ) 和 組 成 物 ( a ) 之 非 L C 的 對 照 樣 品 ) 之 溫 度的 開 像 > 可 發 現 其 黏 度 随 著 溫 度 的 增 加 而 穩 定 的 減 少 » 其是 相 對 於 此 像 L C 聚 合 物 之 不 尋 常 的 黏 度 性 質 〇 表 1 0 對 於 組 合 物 ( d ) (非 — L C ) 黏 度 V S ♦ 溫 度 溫 度 ( V ) 25 50 75 100 125 150 黏 度 (P 〇 i s e )> 100 > 100 > 100 29 . 0 7 . 5 1 .5 (加熱) -117- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公货) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 __B6_ 五、發明説明(i工c) 黏度(poise) (冷却) >100 >100 > 1 0 0 2 8 . 0 5 . 4 1 . S 表1 1 :對於組合物(h)(非一 LC)黏度vs.溫度 溫度() 25 5 0 7 5 1 0 0 1 2 5 1 5 0
Ρ C 熱 度加 黏 C 度 黏 ο ο (冷却) >100 2 8.5 2.4 0.5 0 . 1 0 .] 像LC聚合物的觸受性質 此實例之表12顯示組成物(c)在不同的溫度下之 ICI黏度和時間的關係,在此像LC的區域(約50¾ )之黏度随著時降低至一穩定的值,顯示了此像LC聚合 物之觸愛性質,其黏度的降低可能是因待定結構(可能是 關於LC)隨著時間而斷裂(b. reak — up)。 表12 :在不同的溫度,組成物(c)之黏度vs.剪切 時間。 溫度(°C ) 黏度(poise)/剪切時間(秒) 25 >100/0 >100/30 - 5 0 >100/0 30/26 20/60 20/120 75 >100/0 100/30 - - 100 48/0 48/30 48/60 48/120 125 13/0 13/30 13/60 13/120 -11 8 - 本紙張尺度遄用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210x297公犮) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(丨 150 4/0 4/30 4/50 4/120 像LC聚合物的屈服力 此屈服應力(yi e 1 d stress)可由測量 此聚合物在不同的溫度的相對流動距離而得到,將〇. 2 克的樣品放到一鋁板上,角度為45° , 10分鐘後開始 紀錄此寡聚物的流動距離。 表13 :組成物(c)的流動距離,在不同的溫度 溫度(t) 2 5 50 60 9 0 150 流動距離 (cin)/10 min. 0.0 0.0 6.4 6.0 9 .5 此實例的表12顯示组成物(c)在不同的溫度下, 於1 0分鐘後的流動距離。雖然此聚合物在室溫下是黏稠 的液體或半固腥,但直至高於5〇它,並沒有觀察到流動 ,這顯示此聚合物的屈服應力小於約5 OC,在6 Ot或 以上時,组成物(c)流動,顯示屈服應力為0,因為组 成物(c)的轉化溫度為43. Ο (Tb)和59. 0¾ ( Tc) (F i g. 4),此流動距離的數據顯示屈服應力可 能是因LC的關换。 由像L C聚合物所得之塗覆組成物之沈降阻抗 測試方法 -119- A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂· 線- 本紙張尺度边用中困a家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) A6 B6 〇5r0C> 五、發明説明 使用ASTM4400的方法,只除了是以一鋁板代 替_表,這是因較高烘烤溫度的關傜。使用L e n e t a 抗沈降機(The Leneta Company)將 樣品澆濤於鋁板上,且此板的角度在測試溫度和預定時間 (像20分鐘)内設定為和水平方向成90° ,最厚的未 沈降帶的厚度紀錄為抗沈降值。 i容劑塗覆物在高溫下的沈降阻抗值 實例1 ( L C ) 配方:組成物(c) 2 . 5 g Η Μ Μ Μ (Resiiene 746) 0. 5g 對甲苯磺酸(P-TSA) 0 . 0 Q 6 g 二甲苯 2 . 0 g P-TSA 0 . 0 0 6 g 烘烤條件:150C, 2 0.分鐘 沈降阻抗值:6 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. -線, 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 實例2 (實例1的非LC對照樣品) 組成物 ( d ) 2 . 5 g Re S • m e n e 7 4 6 0 . 5 g p - T S A 0.00 6 g 二甲 苯 2 . 0 g -120 81. 5. 20,000 (H) 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) 66 ΛΒ 五、發明説明 2 . 0 g 1 . 0 g 0 . 0 0 6 g 2 . 0 g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烘烤條件:150t:, 20分鐘 沈降阻抗值:3 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 實例3 : ( L C ) 配方:組成物(e )
Res i m e n e 746
P - T S A 二甲苯 裝. 烘烤條件:150Ό, 20分鐘 沈降阻抗值:1 0 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 實例4 ( L C ) 配方:組成物(c) 1 . 5 g 聚異氰酸塩,其是依據以 -Caprolactam (由 Mobay Corporation Desmotiur 出的 BL-1185A)嵌段的 二異氰酸塩 1 . 9 g 二丁基二月桂酸塩 0.007g 甲苯 1 . 0 g 烘烤條件:7〇υ, 1小時 沈降阻抗:1 2 m i 1 -17 1 線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20,000 (H) 五、發明説明(丨^ A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 塗覆的外觀:有光澤 在室溫下,溶劑塗覆物的沈降阻抗 實例5 ( L C ) 配方:组成物(c ) Μ ο n d u r C B — 6 Ο 二丁基二月桂酸塩 甲苯 烘烤條件:室溫下,一天 沈降阻抗:1 0 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 實例6 (非LC)實例4的對照樣品 配方:組成物(c ) Mondur C B — 6 0 二丁基二月桂酸塩 甲苯 烘烤條件:室溫下,一天 沈降阻抗:< 3 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 在高溫下,像LC非水溶液分散液塗覆物的沈降咀抗 實例7 ( L C ) 配方:組成物(a) l.Og 组成物(f ) l.Og Res i m e n e 7 4 6 l.Og -122- 2 . 5 g 1 . 6 g Ο . Ο Ο 8 g 2 . Ο g 2 . 5 g 1 . 6 g 0 . 0 0 8 g 2 . 0 g (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂_ 線· 本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 8L 5. 20.000(H) 五、發明説明(丨>身 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 p - T S A 二甲苯 烘烤條件:150t, 20分鐘 沈降阻抗:1 2 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 實例8 (非一 L C ) 配方:組成物(f ) Res i m e n e 746 P - T S A 二甲苯 烘烤條件:150C, 20分鐘 沈降阻抗:< 3 m i 1 塗覆物的外觀:有光澤 實例9 ( L C ) 配方:組成物(a ) 组成物(g ) (K - F 1 ex 18 8) Res i m e n e 746 P - T S A 二甲苯 烘烤條件:20分鐘 沈降阻抗·· 1 2 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 0 . 0 0 6 g .5 g 2 . 0 g 1 . 0 g 0 . 0 0 6 g 2 . 0 g 1 . 0 g 1 . 0 g 1 . 0 g 0 . 0 0 6 g 1 . 5 g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- -123 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5· 20,000 (H) 乙Gaa以_ 五、發明説明(丨乂 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實 例 1 0 ( 實 例 9 的 非 — L C 之 對 照 樣 品 ) 配 方 組 成 物 ( g ) ( K — F 1 e X 1 8 8 ) 2 • 0 g R e S i m e η e 7 4 6 1 • 0 g P — Τ S A 0 . 0 0 6 g 二 甲 苯 2 * 0 s 烘 烤 條 件 : 1 5 0 » 2 0 分 鐘 沈 降 阻 抗 : < 3 m i I 塗 覆 的 外 觀 有 光 澤 在 室 溫 下 熟 化 之 非 水 溶 液 像 L C 分 散 塗 覆 物之 沈 降 阻 抗 實 例 1 1 ( L C ) 配 方 組 成 物 ( a ) 1 • 0 g 组 成 物 ( f ) 1 • 5 8 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 . 0 0 8 g Μ 〇 η d u r C B — 6 0 2 * 5 S 甲 苯 1 * 5 g 熟 化 條 件 : 室 溫 下 9 一 天 沈 降 阻 抗 • 1 2 m i 1 塗 覆 物 的 外 觀 非 常 有 光 澪 實 例 1 2 ( 實 例 1 8 之 非 L C 的 對 照 樣 品 ) 配 方 = 組 成 物 ( f ) 2 • 5 S 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 . 0 〇 8 s -124- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公浼) 81. 5. 20,000 ⑻ 5 ο 66 ΛΒ 五 、發明説明(丨1 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 Μ 〇 η d U Γ C B — 6 0 2 * 5 S 甲 苯 2 * 0 8 熟 化 條 件 室 溫 下 » 一 天 沈 降 阻 抗 • < 3 m 1 1 塗 覆 物 的 外 觀 有 光 澤 實 例 1 3 ( L C ) 配 方 • 组 成 物 ( a ) 1 • 3 g 组 成 物 ( g ) ( Κ — F 1 e X 1 8 8 ) 1 • 2 S 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 . 0 〇 8 8 Μ 〇 η d U r C B — 6 0 2 * 5 S 甲 苯 1 ♦ 5 g 熟 化 條 件 ·' 室 溫 下 > — 天 沈 降 阻 抗 1 0 m i 1 塗 覆 物 的 外 觀 : 非 常 有 光 澤 實 例 1 4 ( 實 例 2 0 的 非 L C 的 對照樣品) 配 方 組 成 物 ( g ) ( Κ — F 1 e X 1 8 8 ) 2 • 5 g Μ 〇 η d U Γ C B — 6 〇 2 * 5 s 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 . 0 〇 8 g 甲 苯 2 * 0 g 熟 化 條 件 室 溫 下 > 一 天 沈 降 阻 抗 : < 3 m 1 1 -125 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂- 線- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明(丨⑷ A 6 B6
塗覆物的外觀:有光澤 組成物(c)(可溶的像LC)塗覆物加入組成物(a (不可溶的LC)的改良沈降阻抗 實例15 (可溶的LC,同於實例1) 配方: 組成物(c ) Resimene 7 4 6 T S A
P 甲苯 2 . 5 g Ο . 5 g Ο . Ο Ο 6 g 2 . Ο g 烘烤條件:150C, 20分鐘 沈降阻抗:6 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 簧例16 (加入組成物(a)於组成物(c)中) 配方: 組成物(c ) 1 . 8 g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -訂_ 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 組成物(a ) Resimene 7 4 6 p - T S A 二甲苯 烘烤條件·· 1501, 20分鐘 沈降阻抗:8 m i 1 塗覆的外觀:有光澤 實例17 (加入組成物(a)於組成物(c)中) 0 . 2 g 1 . 0 g Ο . Ο Ο 6 g 2 . Ο g -12 6*" 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公犮) 81. 5. 20f000(H) •食.4 -ib ύ ο vl
66 AB 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(丨1 配方: 组 成 物 ( C ) 1 • 2 g 组 成 物 ( a ) 0 • 8 S R e S i m e n e 7 4 6 1 * 0 g P — T S A 0 . 0 0 6 8 二 甲 苯 2 • 0 g 烘 烤 條 件 : 1 5 0 V » 2 0 分 鐘 沈 降 阻 抗 1 2 m i 1 塗 覆 的 外 觀 - 有 光 澤 在 高 溫 下 » 經 染 色 過 的 塗 覆 物 之 沈 降阻抗 實 例 1 8 ( L C ) 配 方 * 組 成 物 ( c ) 3 0 • 0 g R e s i m e η e 7 4 6 1 5 * 0 g T i 0 2 白 色 染 料 ( D u P o η t 公 司 之 T i P u r e R — 9 6 0 ) 2 2 • 5 g P — T S A 0 • 2 3 g 二 甲 苯 4 〇 • 0 S 分 散 劑 (E 1 1 \ r a c i :t ;e A B - -1 .0 4 0) 3 . 4 g 去 泡 劑 ( B y k 一 0 2 0 ) 2 滴 烘 烤 條 件 : 1 5 0 t: > 2 0 分 鐘 沈 降 阻 抗 : 1 0 m i 1 -12 7- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20f000(H) ύ
66 AB 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(/$子 塗 覆 的 外 觀 * 有 光 澤 實 例 1 9 ( L C ) 配 方 : 組 成 物 ( c ) 2 0 • 0 S R e s i m e n e 7 4 6 1 0 • 0 g Τ i Ρ u r e R — 9 6 0 2 6 * 7 g Ρ 一 Τ S A 0 • 1 7 8 甲 苯 4 0 * 0 g Ε 1 V a c i t e A B — 1 0 4 0 2 * 0 g Β y k — 0 2 0 1 滴 烘 烤 搽 件 • 1 5 0 C > 2 0 分 鐘 沈 降 阻 抗 • 1 2 m i 1 塗 覆 物 的 外 觀 ·· 非 常 有 光 澪 實 例 2 0 ( L C ) 配 方 組 成 物 ( a ) 3 0 * 0 8 组 成 物 ( f ) 4 0 • 0 S R e S i m e n e 7 4 6 3 0 • 0 g Τ i P u r e R 一 9 6 0 4 8 ♦ 0 8 Ρ — T S A 0 • 〇 7 g 二 甲 苯 9 0 * 0 g Ε 1 V a c i t e A B — 1 0 4 0 3 * 6 8 Β y k — 0 2 0 1 滴 烘 烤 條 件 * 1 5 0 t: f 2 0 分 鐘 沈 降 阻 抗 ; 1 2 m i 1 -128- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公及) 81. 5. 20,000(H)
bιυ ο /A
66 AB 經濟部中央標準局员工消t合作社印製 五、發明説明(/i々 塗覆 物 的 外 觀 非 常 有 光 澤 實例 2 1 ( L C ) 配方 組 成 物 ( a ) 1 0 • 0 3 s 組成物 ( g ) ( K 一 F 1 e X 1 8 8 ) 2 0 * 0 g R e S i τη e n e 7 4 6 1 0 - 0 s T i P u r e R — 9 6 0 1 5 • 0 g P 一 T S A 0 • 1 5 g 二 甲 苯 3 0 * 0 g E 1 V a c i t e A B — 1 0 4 0 2 * 0 s 烘烤 條 件 = 1 5 0 V * 3 0 分 鐘 沈降 阻 抗 • 1 2 m i 1 塗覆物的外觀 非常有光渾 經染色之塗覆物在低溫或室溫下的沈降阻抗 實例 2 2 ( L C ) 配方 = 組 成 物 ( c ) 1 6 • 〇 g Μ 〇 η d u r C B — 6 0 1 4 • 0 g 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 〇 • 0 5 g Τ i Ρ u Γ e R — 9 6 0 2 0 • 0 g 甲 苯 2 0 • 0 g E 1 V a c i t e A B — 1 0 4 0 1 • 4 g Β y k — 〇 2 0 1 滴 烘烤 條 件 : 室 溫 下 y 1 天 -129- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 本紙張尺度逍用中國圉家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 五、發明説明(/0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 沈 降 阻 抗 1 2 m i 1 塗 覆 物 的 外 觀 : 有 光 澤 實 例 2 3 ( L C ) 配 方 組 成 物 ( e ) 2 6 * 3 g Μ 〇 η d u Γ c B — 6 0 2 2 * 6 S 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 • 1 8 g Τ i Ρ u r e R — 9 6 0 3 9 • 2 8 甲 苯 6 0 * 0 8 E 1 V a c i t e A B — 1 0 4 0 3 • 0 g Β y k — 0 2 0 1 滴 烘 烤 條 件 : 室 溫 下 9 1 天 沈 降 阻 抗 1 2 m i 1 塗 覆 物 的 外 觀 ·· 有 光 澤 實 例 2 4 ( L C ) 配 方 : 組 成 物 ( a ) 5 • 0 g 組 成 物 ( f ) 1 0 • 0 S Μ 〇 η d u r C B —· 6 0 1 5 • 0 8 二 丁 基 二 月 桂 酸 塩 0 . 0 5 s Τ i Ρ u r e R — 9 6 0 2 0 • 0 8 甲 苯 2 0 • 0 S E 1 V a c i t e A B — 1 0 4 0 1 • 4 g Β y k — 0 2 0 1 滴 烘 烤 m 件 : 7 〇 V 1 2 小 時 -13 0- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) r- 訂' 線< 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 五 、發明説明(ί0 沈降阻抗:1 2 m ί 1 塗覆物的外觀:有光澤 雖然本發明已用較佳實施例描述,但要了解的是對於 一艏在此領域内具有普通技鏟之人易於理解之各種改變或 修正都將包含於其後所述之申請專利範圔之範園之内。 實例X V I I 由二甲基對肽酸塩和癸烷二醇製備而得之水可降解的 寡聚物之合成;塗覆物配方 步驟1 ·· 所使用之重量,g 莫耳比例 癸烷二酵 二甲基對肽酸塩 醋酸鋅 13 0.0 9 7.0 0.456 1 . 5 1 . 5 0.2% 總共重量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 步驟2 : 寡酯 (由步驟1 ) 三笨六酸(Τ Μ A ) 丁基溶纖剤 二甲基乙醇胺 水 6 5.0 3.46 13.7 6 . 0 6 7.06 0 . 3 步驟1 :在一 0. 5L的三頸燒瓶中,裝置有攪拌器 -13 1- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) Α6 Β6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(/> ,凝結器,Dean — St ark阱,溫度計和Nz氣體 進氣管,放入步驟1的物質,此反應混合物在N2氣鱧下 ,播拌和加熱至150”,且保持在此溫度下1小時,蒸 餾掉CH3OH, 1小時後,溫度上升至2301C;於5 小時之區間内,由Dean — St ark阱收集90%理 論值置的CH3 0H,冷却反應混合物至約9〇t!,且加 入甲苯,將熱溶液倒入燒杯中且冷却至25t:;收集分雄 出的沈濺物,溶解於CHz C 中,經由再加入於CH 3 0H中再沈澱,以CH3 OH洗濯。收集固醱産物,於 烤箱中以120T乾燥過夜,産率約為78%。 步驟2 :將由步驟1所得之固®産物放入一 250m L的三頸焼瓶中,此燒瓶装置有攪拌器,凝結器,溫度計 ,和N2氣S進氣口,將此寡酯加热至約175t:,且讓 N2氣匾流動,和加入TMA。此反應混合物具有酸數約 5 0mg/KOH/g。將结果.所得之寡聚物於17 0_ 180t:的溫度下檯拌約30分鏟,然後冷却至130X: ,於此130P的溫度下加入二甲基乙酵胺(2eq.每 莫耳的三苯六酸酐),然後加入丁基溶錐劑。於90— 1 OOt:的溫度下《拌此混合物0. 5小時,加入水以産生 一水溶液的分散液,其不霈純化即可直接使用;於120 υ的溫度下乾燥2小時後測量其NVW。 塗覆物配方:此搪瓷黏合剤可由一寡酯/ΗΜΜΜ/ Ρ—TSA,重量比例為70/30/0. 3,配方而成 -132- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝< 訂- 線. 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) Λ6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(丨0 ,其被以T i 〇2的染料/黏合劑比例〇. 7染色。使用 Dow Cor i n i ng染料添加物57#和BYK 020,以〇. 1%總共染料的置防止發泡的形成和幫肋 等级的提升,及使用Dupont E 1 vac i te AB+分散劑(染料重量的以穩定T i 02。於此 染料配方中所使用之溶劑是丁基溶鐵劑和水。染料分散液 是在一高速碟狀分散器中來製備。但最終粉末産物等於Η egman值約為4。此染料具有»變的性質。 塗覆性S :此塗覆用金屬線缠境的棒挖出於钢板上, 且於1751C下烘烤20分鐘,此烘烤過的塗覆物具有明 顯的突起和低下,不好的等级是因為觸變性質的藺傺,此 熟化的塗覆物具有下列的薄膜性霣。 反衝擊阻抗,in — lb 硬度,Κ ο ο p 溶剤阻抗, 丙酮雙重磨擦 實例X V I I I 像LC寡聚物的流受性質的研究 研究的六値組成物: 1. ” K-F 1 ex” 188, —商業化的反應性稀 釋劑,由King Industr i es銷售。其是各 向同性的。(参考表I ) -13 3- 16 0 2 8 2 0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 〇5iit 五、發明説明((¾) A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 2 • η R e S 1 m e η e 7 4 7 ” —- 單 分 子 Η Μ Μ Μ 型 態 的 蜜 胺 樹 脂 > 由 Μ 〇 η S a η t 〇 銷 售 〇 其 亦 是 各 向 同 性 的 〇 ( 參 考 表 I I ) 3 ·. 1 0 G T ( 癸 院 二 醇 對 肽 酸 塩 組 成 物 ( b ) > m = 2 ) » 描 述 於 實 例 X V I 和 V > 和 K 1 8 8 的 混 合 物 ( 5 0 / 5 0 W / W ) ο 逭 是 一 個 像 L C 的 1 0 G T 和 一 各 向 同 性 的 Κ 1 8 8 的 混 合 物 〇 ( 參 考 表 I I I ) 4 • 1 0 G T » K 1 8 8 9 和 R — 7 4 7 ( 1 / 1 / 1 W / W / W ) 的 合 物 9 此 混 合 物 是 1 0 0 % 的 固 體 塗 覆 物 黏 合 劑 假 使 足 夠 离 溫 的 話 » 其 將 熟 化 〇 正 常 情 況 下 将 m 媒 拿 出 以 防 止 在 流 變 計 中 反 睡 〇 ( 參 考 表 I V ) 5 • 6 G T ( 己 烷 二 酵 對 肽酸 塩 > 組 成 物 ( a ) » m = 2 ) > 描 述 於 實 例 X V I 和 V t K 1 8 8 和 R — 7 4 7 ( 1 / 1 / 1 W / W / W ) 〇 ( 參 考 表 V ) 6 * 6 G T 和 Κ 1 8 8 的 混合 物 ( 5 0 / 5 0 W / W ) 0 ( 參 考 表 V I ) 儀 器 • Η A A Κ E V i S C 〇 m e t e Γ S — R 〇 t 〇 V i S C 〇 R V 1 0 〇 ( Η A A K E Μ e S S — T e C h η i k G m b Η U 參 C 〇 • > G e Γ m a η y ) 在 此 研 究 中 被 使 用 t 溫 度 的 範 園 為 2 5 c 至 1 2 5 X: 之 間 t 剪 切 率 為 在 2 5 2 S - 1 和 2 5 2 0 0 S - 1 之 間 1 Η A A K Ε 黏 度 計 不 能 測 量 在 非 常 高 的 剪 切 率 下 的 高 黏 度 > 這 是 Η A A K E 黏 度 計 的 限 制 » 由 Η A A K E 134 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 五、發明説明(/jj黏1計所測得的黏度值列於以下表格 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 135- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公诠) 81. 5. 20,000(H) 5r:u 66ΛΒ 五、發明説明(/¾
表I 在各種溫度下的K 1 8 8的黏度值
Sh«ar Rat· Μ) Vtocoelty (Pa*s Τ» 114.6°C. Τ « e8.»°C. eai-c· Τ 5β·7°0· Τ* 25.β°0. 25200 0.05 0.08 0.21 會 會 22680 0.04 0.08 0^2 會 會 20160 0.04 0.08 0^2 會 « 17640 0.04 0.08 0.22 會 • 15120 0.05 0.08 0·22 « * 12600 0.06 0.0Θ 0.23 0.41 * 11340 0.07 0.08 0.21 0.42 • 10080 0.07 0.08 0.24 0.42 * 6300 0.07 0.08 0.43 會 5040 0.08 0.09 0.22 0.71 2520 0.10 0.08 0.57 1.02 2268 0.11 0.60 1.42 2016 0.23 0.57 1.44 1613 0.17 0.25 1411 0.57 0.23 經濟部中央標準局員工消费合作社」 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 糸黏度值太高而不能由HAAK E黏度計測量 "13 6- 紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20,000 ⑻ A 6 B6
五、發明説明(/ 表I I 在各種溫度下的Res imene 747的黏度值 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Shear Rat· c·1) Vtocostty T* 110*2°C· τ * ββ·4°α T 56_6°C_ T « 25.7°C. 25200 0.03 0.05 0.18 * 22680 0.03 0.05 0.18 * 20160 0,03 0.05 0.18 * 17640 0.02 0.05 0.18 會 15120 0.02 0.05 0.18 * 12600 0.03 0.05 0.20 * 11340 0.04 0.05 0.21 會 10080 0.04 0.21 • 8820 0.04 0.05 0.21 會 7560 0.04 0.05 0.22 會 6300 0.04 0.22 會 5040 0.05 0.23 1.07 4536 0.05 0.22 1.06 4032 0.04 0.21 1.04 3780 0.05 3528 0.21 0.99 3402 0.05 3024 0.05 0.04 0.20 0.99 2646 0.05 2268 0.04 1890 0.04 来黏度值太高而不能由HAAK E黏度計測量 -137- 本紙張尺度边用中S囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公煃) 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(I切表I I I 10GT和K188混合的黏度值(比例1 : 1,以重置計) A 6 B6
Shear Rate (·-,> VIscosHy (Pa*s) τ= m.8°c. Τ=102·7°α T«94.4°C. Τ*90°0· T»88.4°C. T*83.3°C_ 25200 0.05 0.10 0.12 會 0.17 食 22680 0.06 0.10 0.12 0·26 0.17 * 21420 0.26 食 20160 0.06 0.10 0.12 0.28 0.18 * 17640 0.06 0.10 0.13 0·29 0.18 * 15120 0.06 0.10 0.13 0.30 0.19 «τ 12600 0.07 0.11 0.15 0.32 0.31 * 11340 0.07 0.11 0.16 0.33 0.32 會 10080 0.07 0.12 0.16 0.35 0.33 * 8820 0.08 0.12 0.17 0.36 0.34 * 7560 0.08 0.13 0.18 0.39 0.36 0.73 6300 0.07 0.14 0.19 0.41 0.37 0.85 5040 0.08 0.16 0.23 0.52 0.59 1.01 4536 0.07 0.16 0.24 0.56 0.61 1.08 4032 0.06 0.17 0.25 0.60 0.64 1.14 3528 0.06 0.17 0.25 0.63 0.68 1.23 3024 0.06 0.18 0.27 0.68 0.73 1.31 2016 0.11 0.27 0.37 0.91 1.24 1.64 1814 0.09 0.28 0.38 0.95 1.30 1.65 1613 0.09 0.30 0.38 0.96 1.33 1.64 1411 0.09 0.32 0.39 1.02 1.38 1.63 1209 0.09 0.35 0.38 0.76 1.42 1.61 -138- 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公煃) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- A 6 B6 五、發明説明(|仲 X黏度值太高而不能由HAAK E黏度計測量 由以上的表I I I,在88t:的高剪率的黏度低於在90 1C的黏度,8 81C的溫度是一由一相轉換至另一相的轉換 溫度,此一現象是像LC的性質,此物質在102. 或更低是興切稀化的,但在1 14. 8TC是一真的牛頓流 暖 o(Newtonian) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81. 5. 20,000 ⑻ 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) h ΰ ο ΓΝί 66 ΛΒ 五、發明説明(丨# 表I V10GT 和 K188 及 Resimene 747 混合的 黏度(比例1 : 1 : 1,以重量計) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 3hMr VI moouitf (Τ (·, Τ» 12Λ4·α T- 92.1*0. T- ee.(rc. Τ* eojra Τ- 74ira τ· «3·4*α Τ» 5WC· 25200 0.08 22680 α〇7 « 會 • 20160 ace • 會 * 17640 αοβ 0^9 會 16380 0.31 * 曹 15120 0.09 0.29 a3s * 14742 0.31 13104 0^0 會 12800 αοβ 0.40 r-- • 11466 0.30 • 11340 0.08 0.39 * » 10080 0.08 039 0J55 * 9828 0.29 • 3820 0.08 0·38 054 8190 0.28 • 7560 0.08 0.36 052 aer • 5300 0.08 α35 α«9 0.62 • 5040 009 0.34 0.41 059 0.71 1.08 4536 0.09 0.34 0.40 057 0.70 1.06 4032 0.10 0.33 0.40 057 0.68 1.03 3528 0.10 0.32 0·37 0·54 0.65 0·98 3024 0.11 0.32 036 α49 αβι 051 2520 0.4β 0.73 2268 0.46 0.71 2016 an 0.74 α4β 058 aes 1.14 1.57 1814 an 0.73 057 1·39 1.9β 1704 0·59 αβ2 1613 0.12 0.75 053 1-35 1.92 1411 0,12 0.77 051 1.30 1.87 1209 0.13 0.76 0.47 1^3 1.78 X黏度值太高而不能由HAAK E黏度計測量 1 OGT於K 1 88和R747中的分散液包含一無 -14 0- 本紙張尺度通用中8 ϋ家標準(CHS)甲4規格(2〗0χ297公没) 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ Λ6 B6 經濟部中央標準局貝工消f合作社印製 五、發明説明 溶劑塗覆黏合劑的所有成份,如表IV所示,此些分散液 在(86 — 921C)的溫度間存在有剪切稀化的特性,逭 溫度是接近10GT的相轉換溫度,在較高溫度(120 υ)下,剪切稀化是較不確定的,在較低溫時(74 — 8 0t)分散液出現具有大约是牛頓流醱的性質,再者在低 剪切率時(小於約ZlOOsec — 1)此分散液在其黏 度一溫度的曲線上存在有一凹黏,當分散液從8 0TC被加 熱至92tl時,黏度從0. 47Pa. s增加至0. 76 Pa. s,所以即使當此分散液用牛頓流鼸交聯爾和反應 性稀_劑稀釋時,10GT仍能保持平常的流變性質。逭 些待性顯示此分散液能在74至8〇υ的溫度下,用能在 黏度為0. 5—0. 7Pa. s的範圍内的塗覆物應用之 商業化設備應用於一無溶劑的塗覆物,且當加热至至少9 2¾時,仍能防止沈降,換句話説,其能用可應用於塗覆 物為約0. 3Pa. s,剪切率高於約3000sec-1的設備在的溫度應用,且因為其剪切稀化(sh ear th i nn i ng)特性,所以能防止沈降,所 以,此通常的流爱特性在下列表格中將有實例說明。 -14 1- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000 (H) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂· ,ί, -·
66AB 耳、發明説明(丨构 表v 6GT和R747及K188惹合的黏度(比例1 : 1 : 1,以重置計)
Shear Rato (»-i) Vtaoorty (P··*) t* ιοι.4·α T - 83Λ·α τ«7〇ο·α Τ - eo.o-c. Τ- 50Λ·α 25200 0.11 會 * * * 22680 0.11 0.24 會 食 會 20160 0.11 0.23 * 會 食 17640 0.11 0.23 會 會 會 15120 0.11 0.24 • 會 金 12600 0.11 0.24 會 會 * 11340 0.11 0.25 0.49 會 * 10080 0.11 0.25 0.48 食 * 8820 0.11 0.25 0.48 食 食 7560 0.11 0.25 0.47 會 會 6300 0.10 0.25 0.46 會 * 5040 0.13 0.31 0.58 會 會 4536 0.13 0.31 0.57 1.20 * 4032 0.12 0.31 0.57 1.20 * 3528 0.12 0.32 0.57 1.21 1.50 3024 0.12 0.32 0.59 1.21 1.46 2016 0.18 0.41 0.85 1.49 1.96 1814 0.18 0.41 0.85 1.52 1.96 1613 0.19 0.43 0,87 1.56 1.96 1411 0.20 0.45 0.89 1.54 1.95 1209.9 0.20 0.45 0.95 1.52 1.99 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X黏度值太高而不能由HAAK E黏度計测量 -142- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20t000(H) 5rj ο ία
AB 五、發明説明
表V I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) K188和6GT混合的黏度(比例1 : 1,以重置計)
Shear Rate •_1> Vl«oo>ity (RiH) T« 106.4·α Τ- 94.1*α Τ- β&β*α Τ- 79Ό·α Τ« 7SXTC. Τ- eaxra T- 52Ό*& 25200 0.08 0.14 0^20 * « 會 • 22680 0.08 0.14 0.21 會 « 會 * 20160 0.09 0.15 0*21 0^8 * 會 會 17640 0.09 0.15 0^1 0.28 會 會 會 15120 0.09 0.15 0.21 0.28 * * * 12600 0.08 0.15 0.21 0.28 會 會 會 11340 0.07 0.15 0.21 0.28 0.48 會 倉 10080 0.07 0.14 0,21 0.25 0.48 會 會 8820 0.07 0.14 0^1 0.24 0.49 會 * 7560 0.07 0.13 0.20 0.24 0.49 * 會 6300 0.06 0.13 0.19 0.50 會 會 5040 0.11 0.17 0.25 0.34 0.57 會 4536 0.11 0.16 0.25 0.34 0.58 1.21 * 4032 0.10 0.16 0.25 0.35 0.58 • 3528 0.10 0.16 0.26 0.36 0.60 1^0 會 3024 0.10 0.15 0.26 0.37 0.62 1.20 會 2016 0.15 0.21 0.32 0.47 0.82 1.40 1.74 1814 0.15 0.21 0.33 0.47 0.84 1.36 1.74 1613 0.15 0.21 0.35 0.50 0.85 1.32 1.85 1411 0.15 0.21 0.38 0.55 0.90 1.30 1.95 1209.6 0.14 0.22 0.38 0.59 0.95 1.19 1.94 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ¥黏度值太高而不能由HAAK E黏度計測量 如表V和表VI所示,6GT於K188和R747 的分散液之流變行為是大致類似於上述討論的10 G T分 -143- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度通用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) A6 B6 五、發明説明(丨_ 散液,在此情況下,最大的剪切稀化行為的溫度範圍是較 低的(7 0至8 31C),且其黏度在大約牛頓流醱的溫度 範圍(50 — 601C)時較高的,在黏度一溫度曲線上的 凹黏是可測到的。 本發明的各種特點相信是新的且定義於以下的申請專 利範圍中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 -14 4- 81. 5. 20,000(H) 本紙張尺度逍用中国國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货)

Claims (2)

  1. 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印¾. mi 一具有下列加成物Η Ο - V — A 1 - (W-Ar-X-A 1 — Υ) a - Ar 1 - Z - Ο H其中 V A w X A Y ΑΓ
    \ (诸先聞詩背面之注意事項再填寫4/ 本紙玦尺度通m中33家《?準(〇+S)<?M規f5(210x297公;$) Β7 C7 D7 六、申請專十!.苑園 0 II A ·> 使 -假ο M one (請先聞括背面之注意事項再堪宵) 但是,假使X=—0C— 和锃使v=鐽, =鍵. 且假使 w=鍵 和假使z=鍵,朗γ=-
    其中m=l至20,但當V =鍵, AI’ =鍵,W =键和Z =键,m之2 η = 2至2 0 ,及 一交聯劑,和其聚酯或加成物具有反應性的,數量為 足以交聯該聚醋以提供一塗覆黏合劑,此塗覆黏合剤在厚 度為 lmi 1時,具有鉛筆硬度至少 為3H和一反 衝擊阻抗至少约.為60in-lbs.e 經濟部中央檁準局貝工消费合作社印¾. 2. 如申請專利範圍第1項之分散液,其中該分鼓寂 包括一溶劑,其是藍自包含水和一有機溶劑的族群。 3. 如申諸專利範圍第2項之分散液,其中該溶劑是 水,且該聚酯加成物是一胺擐。 4. 如申謗專利範圍第1或2項之分散液,其中該聚 酯的加成物是此通式之酸终婿的聚酷單環氣乙焼的反 -2-____. 本M 尺度边T中s a ί丨:S準(W5) 1N規格(2丨〇 X 297公;If) 六、申請專利範園 B7 C7 D7 應産物。 5. 如申請專利範圍第4項之分散液,其中該聚酯的 加成物是一改質的聚酯,包括至少,10重量百分比的由 單環氧乙烷而來的自由基,其具有不超碩原子.且是 接合至聚韹上。 6. 如申諳利範園第1或2項之分散液,其中該聚酯 是一窟自包含 R〇2C ^)00^, kQ C X t hydroquinone,R.c。鲁1 0,CR\ 2’5-hydroxynapMhatene, 0
    先 W 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 li 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作社印$L 和其羁合物,及一直4飽和脂肪族二醇或二酸的烯單居之群基 ,該二醇或二酸具有6至1 7健磺原子,且能和一其中R 為一具有1至4膣碩縻子之烷基或氬,R’ =具有1至4 傾5f原子之烷基和X =鹵索之芳烯單趕反睡>。 7.如申請專利範圍第1或2項之分散疲,其中該聚 本饫炫尺度这用中3 31 ί譆準(CNS) TX 297公.¾) B7 20556^ π? 六、申锖專利苑ffl 鹿具有通式:
    0 II C — 0H 8·如申謗專利範圍第1或2項之分散液•其中該聚 鹿具有通式: (锜先閃讀背面之注意事續再堪寫^') 0II H0 — C (CH2)r 0II c 一 0. »2-16 0 — C -(CH2〕r 2-5 0 C 一 OH m Ο
    -^濟部屮央棵準局员工消费合作社卬敗 S.如申諳專利範圍第1或2項之分散詨,其中此通 式的聚酯是羥基终端的聚醋,此羥基终端的聚醋和一多羧 酸反應以提供一羧酸化的聚篚,此羧酸化的聚酯 和一單 -環氣乙烷反睡以提供此通式的聚酯加成物。 10.—種聚合物載匿,其可分散於一有機溶劑中, 當該聚.合物載饉底用於一基層板時,可提供一塗覆黏合割 本铁:¾尺度通用t 3 3家成毕(CNS) <fM規fs(210X297公龙) 六 '申访專利苑園 B7 C7 D7 劑 聯 交 的 應 反 酯 聚 的 質 改 此 和 能 : 1 括和 包酯 謾聚 載的 锪質 合改 聚 -此 氣 環 單 ·· 之物 子産 原應 碩反 値之 5 酯 2 聚 過的 超端 不终 有酸 具之 - 式 是通 醱列 聚下 的有 質具 改一 此和 中烷 其乙 A I V Io H w ¥ \1/ Y I • t A I X H 0 1z I ,中 r 其 V OMU C 或 鍵 價 共 键 價. 共 一 或 Π Z Ηc (->!.?先閱請背面之注意事項再堤.1?/· ο one 鍵 價 共 或 I o HCο 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作社印製 Μ X A
    ο Μ 2 I Η ο C C ( 或 η o He ο 衣.¾¾尺度通珂令S3家Ιί準(CNS)<fM規β(2丨0x297公犮) ct - D7 六、申訢專利 〇 o u C 建 價 共 - 或 Ione ο ο 但是,假使X = — 0C — 和假使V =鍵,且假使A 1 ’ =鍵, 〇 II 且假使 w=鍵 和假使z=鍵,則丫=一C0—; (-先聞讀背面之注意事項再填寫i )
    或一共價鍵;和 〇 II Z = — C 一或一共價鍵 其中m=l至20,但當V =鍵, A1’ =鐽,W =鍵和 Z =鍵,m>2 η = 2至2 0 ,或 此改質的聚醋是此單環氣乙烷和一羥基终端的聚酯之反應 把浒部屮央樣準局员工消资合作社印奴 産锪,此羥基终端的聚篚是詨羧S化的,且具有羥基的功 能及此通式。 1 1 .如申謗專利範圍第10項之聚合物載篋,其中 該聚酯是一羥基终端的聚酯,具有通式 本饫?i尺;ί_ί4用中33家埝準(CNS)甲4規格(210乂297公努) B7 C7 D7 〇ϊ»5〇^ 六,申A專利範圊 H〇(〇H2)r 〇IIο — c
    4-16 C - 0(CH2)f =2-5) OH m
    Ο— Η ,且其中該羥基终绲的聚磨在和此單環氧乙烷反睡前是披 声酸化至一酸值從· 5至 230。 1 2.如申請專利範面第1 〇項之琴合物載饅,·其中 該聚酯是一羥基终端的聚酯,具有通式: 0 〇- C -一 2—14 2— 5 經濟部屮央搮準局员工消费合作社印製 羧 披 前 匾 反 烷 乙 氣 環 。 箪 Q 此 3 和 2 在 篚 聚至 的 5 端 终 基從 羥值 此m 中一 其至 且化 , 駿 中 其 證 載 钧 合 聚 之 項 ο 1* 第 圍 範 利 專 諸 申式 如通 •.有 3 具 1 酯 聚 該 本纸法疋度逋用中33家($芊αΝ·5)ίΜ^^(210χ;:97〇$) ,05bG B7 C7 D7 六、申锜專利苑圍
    0 II C ...... ON 14.如申謗專利範圍第1〇項之聚合物載疆,其中 該聚酯具有通式 HQ — C (CH2)n 0 — c —(CH?) m (锜先聞讀背面之注意事項再填鸾A 2-16 2-5 0II C— OH Ar
    sf濟部中央棵準局貝工消费合作社印¾ 15. 如申謗專利範圍第10, 11, 12, 13或 14項之聚合物載Μ,其中該改質的聚合物包括至少 1 0重量百分U之由環氣乙烷而來的自由基。 16. 如申請專利範圍第15項之聚合饬載諼,其中 該通式的聚酯是莲自下列的芳烯單駸: hydroquinone, R'COn r〇2c-0c〇2r, xc^cx, 普 0?CR', 2'6-hydroxynaphthalen6, 本饫沃尺度迻用中33家搮準(CN_S)甲4規格(210x297公戈) BT C7 (-. ___ D7 六'申诂4利範® 〇
    和其混合物,及一直鍵飽和的脂肪族二醇或二酸的反應産 物,該直鍵飽和的脂肪族二酵或二酸具有6至17偃碩原 子,其能和其中R =具有至4健5炭原子的烷基或H, R’ * =具有1至4膣碩原子烷基和X=鹵素之芳烯單諼反應。 18. —種聚合物載證,其是應用於一基層板上以提 供一塗覆黏合,此聚合物載唐包括: 一磊合物,包括下列通式的聚酯 HO-V-A1, - (W-Ar-X-A 1 - Y) a- A r J - Ζ - Ο Η 其中 (-先聞請背面之注意事項再填苈-^. } 經濟部屮央櫺準局员工消资合作社印製 V A one ο one 或 Η C 鍵 價 共 键 債 共 1 或 Π 建 價 共 或 I OH Cο 本紙玦尺度通用t 33家硌孕(CNS)T4規^(210x297公犮) 37 C7 D7 六、申汸4利範31 Ar
    or 〇II X = - C ο - 或 οII0 c A 1 = ( C Η 2 ) η ; Ο Ο II Η Y=-CO—,一OC—或一共價鐽, ο II 但是,假使X=_0C_ 和假使V=鍵,且假使Al’ =m , 〇II 且假使 w=鍵 和假使z=键,則γ=—co—; (ΐ?先聞請背面之注意事項再瑱寫、.}
    經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印3i 鍵 價 共 1 或 I one I II Z 其中m=l至20,但當V =鍵, A1’ =鍵,W=鍵和Z=莛,m>2 η = 2 至 2 0 , 一交聪劑;和一改質的聚II,且其中該改質的聚酯是 -1 〇 - 本· w a尺度適用中a a ί S孕(cn's)甲4規格(21 οX297公*) ct D7 垸該 乙 和 m 酯 環聚 1 的 單式 之通 原 此 51在 0 , 5 時 2 13? ii二 0 -不 是 有式 具通 1 此 和 富 21, 聚 抝 的 産 式葚 M反 此 的 0 反 酸 羧 的 基 能 官 多1 和 酯 聚 的 式 通 此 前0 反 烷 乙 氧 環 以 是 中 物 合 混 於 酯 聚 的 質 改 該 酯 聚 的 式 通 該 化 駿 羧 以 量 的 中 劑 溶 機 有 於 按 合 混 此 散 分 的 效 有 以 足 9 1 的 ο 式 2 通 此 中 其 〇 ,0 證反 載駿 物羧 合基 聚能 之 官 項多 8 的 1 量 0 計 園 學 範化 利於 專少 If和 申 是 如II (ίτ先閉讀背面之注意事項再填窝4 剤 合 黏 锪 覆 塗1 供 提 以 板 層 基1 於 用 0 能 : 其括 , 包 寂液 散 散 分分 一 此 的 式 通 列 下 有 -具 W 一 ί 括 I 包, 物 A 合 I 混 V 1 - 〇 Η Γ A A I X 田 A Ηο Iz I Γ 中 其 鐽 價 共1 或 I 〇=C I - V 把濟部屮央楛準局员工消资合作社印- w Ar 键 價 共1 或 ο Η 〇c ο
    CT ί -----_ 六,申猜4刊λ® A 匣 假 且 ο 鍵 鐽 價 ; 共- - one 或ο I I ΟΠΜ c OMMC π ο ο ) -z I I Η Iο C ο one ( one - II - II 1 II 是鍵 X A Y 但 = X 使 假 V 使 假 和 ¾濟邡屮央ιί準局貝工消资合作社印5i
    一交聯劑;和一反喔S稀釋割,比反唼法浠蘀割是一 as it合挠詨證.具有站度從 (:7 D7 0.5Pa. s至.25Pa. s,且具有.1至 5窗 官能基,其可和氨基塑料及異氛諉塩反睫。 21.如申請專利範圍第2 G項之分散液,其更包括 一有機溶剤。 2 2 ·如申請專利 更包活一分散劑,反睫 是為一能有效分散此聚 2 3 .如申謗專利 該反睡性稀釋割是莛自. 産窃,一環己基反應産 範圍第20或2 1項之分散寂,其 性稀蘀剤,且此反應性稀蘀剤的量 酯和交騎劑的量。 範圍第20項之聚合物載M,其中 包含下列的群基,一芳香族酸反應 物,和其惹合物, 先 閲 背 面 < 意 事 項 再 填 寫 卢一 此芳 烷的反恶 馥,對羥 不isi過2 此環 垸的反恶 碩原子之 香族韵反瓸産物包含一芳香族薛和一單一環氯乙 産窃,此芳香 基苯甲發和2 5 ® 5炭原子, 己基反慼産锪 産物,此環己 族韵是莛自包含下列的群基,對钛 ,6 —萘酸,且此單環氣乙烷具有 經濟部屮央櫺準局员工消资合作社印¾ 直鐽脂防族二 ^ ,μ. 1«2 — -*-ί- ί,Π r= VJ , -X JTL Cl SI —具有4至1 4膣碩原 .如申諳專利 稀稈劑對钛諉 包含一環己基组成物和此單環氯乙 基反悪産窃包含一具有4至1 4値 諉和1 , 4 一二甲基醇環己烷的反 成岔邑含1, S-琛己垸二 子的直鏈脂肪族二醇的反應産锪。 24.如申諳專利範圍莒2 3項之聚合窃載韹,其中 該反趕性稀稈劑對钛諉和此覃環氢乙烷的反睫産窃。 2 5.如申諳專利範圍第2 3項之聚合窃載疆,其中 反歷性薛镡刻是一琛己荃反迗苣窃,且該環己基組成锪 ct r ------ 六、申锖4刊苑ES 是一具有4至14丨茵碩原子之二發和1, 4 一二甲II環己 烷的反睡産锪。 26.如由請專利範圍第23, 24或25項之聚合 物載證,其中在該混合锪中,此聚酯於稀釋劑的比例是從 1 〇 : 1 至’1:4。 27 .如由請專利範圍第2 3或2 1項之聚合物載饅 ,其中該聚酯具有通式 ‘ ί-先聞-背面之注意事項再滇·"^.
    4-16 2-5) 28.如申請專利範圍第23或2 1項之聚合物載程 ,其中該聚SI具有通式 虼濟部中央摞準扃貝工消资合作社印级
    0 C - (CH2)n —
    〇一Η 2-5 -14- B7 _ C7 ( __ D? _ 六、申;利範® 29. 如申請專利範圍第27項之聚合物載諼,其中 該聚酷對稀釋剤的比例是在從.4:1至 1··4的範圍 内。 30. 如申請專利範圍第28項之聚合物載體,其中 該聚酯對稀釋劑的比例是在從 4:1至 1:4的範圍 内。 31. —種可分散於水之聚合物載饅,當其應甩於一 基層板時可提供一塗S物黏合劑,聚合物載諼包括一具有 酸值至少~為3 0的聚酯之胺塩,其具有下列的通式·· • · Η〇一V — A I ’ " (W — Ar — X — A 1 — Y) 1— A r , - Z - Ο Η 其中 ίΤ先聞請背面之注意事項再滇t 把浒部屮央櫺準屈貝工消费合作社印¾.
    本氓玦尺度通用?:煤準(CNS)f 4戍¢(2丨0x297公犮) •2T. ti: C7 D7 六'申騖4利範園 ο H C ο I o H c ο= C 假 η 00和 或 } - I 2 , -I ..鍵 -Η - X -I ο C ο 使 w one ( one 假 I = I ,.使 II 1 II 是鍵假 X A Y 但 II 且 鍵 價 共1 或 V 使 假 和 Y 則 鍵 II Z 使 A ; 使 -假 ο 且 ◦ = C , I 键 Ι
    先 Μ 背 注 意 事 項 再 寫 J -*·〇·κ \ Z 鍵 債 共 - 或 I one 經浒部屮央櫺準局员工消费合作社印览 其中τη = 1至2 Ο ,担當V =違, Al,=键,W =鍵和 Z =鍵,ΐή>2 r η = 2至2 0 ,和 當此通式為一二醇時,此通式的聚酯和一多官能基酸 反應以羧酸化該通式的聚酯,使得該聚酯的酸值至少為 3 0 〇 ' -16* 本纸a尺度適用中S a ΐ焓準(CNS)甲4規f5(210\297公戈) 六、申諸if利範® BT C7 D7 , 合 此 法聚 , 方聯度 的交硬 質可和 性之抗 晶统阻 结条擊 態劑衝 疲溶的 有機劑 具 有合 割或黏 合液覆 黏溶塗 覆水此 塗於良 使由改 種是以 一 割 , . 合來 : 2 钻而括 3 覆證包 塗載法 此锪方 酯 聚 -一 w 散 ( 分 -證 , 載锪 1 物成 A 合加 I 聚的 V 用醋 I 聚 〇 此H 或 式 通1 此 有 具 酯 聚 此 A 一 a \J/ γ I ΙΑ A I X - Γ A Ηο 細 Ζ I * Γ 中 其 V ο u C I 2 或 Η C 键 價 共 键 價 共1 或 ‘ ί-先W請背面之注意事项再填苈一 乂) W ΟΠ ο 〇 C 鍵 價 共 或 I 【C 〇 經濟部屮央櫺準局员工消资合作社印技 Ar ο Π X 〇 C
    或 ο Π Cο -17- 本尺度適消中33宋蜞準([耵)!?74規岱(210父297公戈) b: C7 D7 六,申锖專利範囡 A 1 = ( C Η 2 ) η ; Ο 〇 II II y=_co—,一oc-或一共價鍵, 〇 (I 但是,假使X=—QC— 和假使V=鐽,且假使A1, =鍵, ◦ II 且假使 w=鍵 和假使z=鍵,則γ=—c〇_; (熗先«讀背面之注意事項再填苒1 h )
    短浒邨中央樣準局员工消"合作社印览 Al’ =键,W =鐽和 Z=g, m 之 2 η = 2 至 2 Ο, 以提供一分散液, 此聚酯或其加成锪的量是能有效提供此塗覆物黏合劑,在 黏合劑厚度為lm丨1時具有鉛筆硬度至少為3Η和反 衝擊阻抗至少 為60in-lbs.的量。 3 3 . —種提供當一聚合樹載趕的溫度高於2 時 ,此聚合物載e將具有黏性的方法,此聚合物載疆包括一 -1 3 - 本纸任尺度这冽中S a I:墣孕(CNS) 74規12(210x297公犮) :.* BT C7 D7 六,申汸4利苑園 此 ο , A ,ο 物 ¾,成 .f 聚 ο 加 } 寡 1 的Y 的於物 I ο 大成 1 ο 不组 A ο 量此 I ,子或 X ο 分 - I 1 均物 r 平成 A 於敦组 一 大有的W 不具式 丨 量一通疆 I 子少此載, 分至 一拗1 Η 均散和合 Α0 平分物聚 I I 數括聚此 V Ζ 一包寡供 I I 有法的提 ο , 中 具方 ο 以 Η Γ 其 V A C I Ζ 或 Η C 键 價 共 鍵 價 共 - 或 η (-*!.?先聞話背面之注意事项再填 -3 w ο o UC 鍵 價 共 或 I ο UCο 經濟部中央搮準局貝工消资合作社印製 M
    X A
  2. 2 - Ho c ο M c ( 或 Π o u c o ^ % :ia .Ή t a 5 ί ί;ί ^ (C.'i'S) Τ 4ilfs(210 χ 297-^.¾) 〆· A «* < 了 7 ( B c C 六、申锖專-列範团 Y 〇 on C 鍵 價 共 1 或 I OHC ο 〇 但是,假使χ = - OC — 和假使V =鍵,且假使A 1, 鍵 0 且假使 w=鍵 和假使z=键,則γ=—co—; Ar* 普 或一共價鍵;和 (請先閱讀背面之注意事項再填其一 度. 點 高 提 以 足 為 量 2 其 >1 , ,m物 鍵, 成 II 键 组 11V II 的 價當Z式 共但和和通 一广鍵 ,此 或 ο II ο 含 1 2 W 2 包 o MMC 至 ,至庭 I 1 键 2 載 = II li II 樹 z ~m ,η合 中 1 聚 其 Α 此 C •St· 纪濟部屮央標举扃貝工消ff合作社印¾ 3 4 .—種増加一聚合窃載證的剪切稀化的方法,此 聚合物載涯,在 251C時,大致上不具有數平均分子量 大於 1〇, 000,此方法包括: 分散此聚合按I載證和一此通式的组成樹或此组成物的 加成物,以提供一改質的聚合物載匾, HO-V-A1,- (W-Ar-X-Al-Y) in - A '20- ΒΤC7D7 六、申汸4利.苑園 Z - Ο Η 其中 經-神邡屮央櫺準局貝工消费合作社印¾
    =鍵, Ο n 且假使 W =鍵 和假使Z =鍵,則Y = _CO —; -2 1- 本纸ii尺度適用中3 a家丨準(C N S) 1M規岱(2丨0 X 2 9 7公爻) ΒΤ C7 D7 六,申專利範团 1 ,鍵 或0II I 2 W OUC 至 , I 1 键 = II II z -E, 中 1 其 A
    和 • t fs 鍵 價 共 經濟部屮央樣準局员工消費合作社印3i η = 2至泛Ο ,和 此a質的s合物載韹包括此通式的组成物或此组成物的加 成物,其量為足以增加此聚合物的剪切稀化。 35. 如申請專利範圍第34項之方法,其中此通式 的组成物或此组成物的加成物是以一有效量的提供此改質 的聚合物載諼在..,25^0,及至少.3,0 0 0 s e c -1的剪切宰下,具有黏度不大於s。 36. —種方法,當一聚合物截匾的溫度上升至高^ 25 °C時,其钻度将增加,及在 25它時,此聚合物載 S的剪切稀化將增加,此聚合物載饅大致上不具有數平均 分子量大於 10, 000,此方法包括分散此聚合锪載 Μ和此通k的化合物或此组成物的加成物,以提供一改質 的聚合物載證 H〇-v-A1,- (W-Ar-X-A 1 - Υ) I- A -22- <c ΒΤ C7 D7 六、申請專利.死園 r J 一 Z - Ο Η 其中 V A one 或 鍵 價 共 Z Η C 鍵 價 共1 或 on 先 閱 讀 背 注 意 事 項 再 Λ 頁 w οc o U 鐽 價 共 或 I Cο Ar
    ο u οc 或 oneο 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作社印製 γ OMM η \J ζ Η C 〇 C X 使 假- 是鍵 但 = 〇 鍵 價 共 1 或 I C 〇 OH Cο A 使 假 且 ◦ 建一| V 使 假 和 Υ 則 键 II Ζ 使 假 和 鐽 - W 使 假 且 ο C 本纸玦尺度遇用中S a is準(CNS)1?7·)規fS(210x297公爻) BT C7 DT
    (-先聞讀背*之注意事項再填·"本頁) .¾. -濟部屮央櫺準局貝工消资合作社印组 此聚合抱載證包含此通式的组成勘或此组成物的加成物h. 其量為足以提供此改質的聚合物載趕具有黏度在 25它 ,及至少 3, OOOsec-1的剪切率下,不超過 5 P a . s,且當此改質的聚合物載饅的溫度上升至 2 5¾時,此聚合物載證的黏度會增加。 37. —種提供一聚合拗載證的方法,其不需惹合此 聚合锪載諼和一水溶液或有機溶剤卽可應用,此聚合物載 證在至少,3, OCGsec-1的剪©军及在 逛25 亡至_10 0t的溫度範圍内的情況下,其具有黏度不大 於 5Pa. s,此聚合物載諼大玫上不具有數平均分子 量大於 10, 000,此方法包括分散此通式的聚酯或 此通式聚酯的加成锪和一交聯劑,此通式為 H0-V-A1’ - (W-Ar-X-A 1 - Υ) I-A _ 2 4 _ 太 ii 尺及適用中 a a ΐ !;ί 争(wS) f 4 規 fs (210 X 29 7 公,¾) •綠. B7 C7 D7 r 六、申锖專利苑ffl Z - Ο Η 其中 〇 U V = - C - 或一共價鍵; A 1 * = ( C Η 2 ) π 或一共價鍵 先 W 請 背 之 注 意 事 項 再 填 !δΐ, 4 頁. M濟部屮央搮準局员工消贽合作社印製 - = I II I ,,使 一一ΑΓII 1 II 是鍵假 w X A Y 但 II 且
    11 A ; 使 -假0 且 ο C 本.¾¾疋度適用中3S家«5準(CNS)IM規f5(210x297公,隻> Β7 C7 D7 六'申锖4利範園
    和 鍵 價 共 經濟部中央樣準局员工消«合作社,印$1 38. 如申請專利範圍第37項之方法,更包括分散 一第二基聚物和此交聯劑和此通式的聚酯或此通式聚酯的 加成物,以提供此聚合物載證。 39. —二酸聚酯的環氣乙烷加成拗,具有通式 HO — V — A1’ 一 (W — Ar — X — A1 — Y) ifl—A r J - Z — Ο Η 其中 ο u V = -c - 或一共價鐽; A 1 * = ( C Η 2 ) n 或一共價鍵; -2 S - 本纸S尺度遇用中S 3家楛準(CNS) T4規β(210χ297公*) .0 挪 Β7 C7 D7 六、申诂專利範®
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    虼濟邡中央樣毕局员工消费合作社印製 六、申汸4利範a Al,=鍵,W =鍵和 Z=鍵,ml2 n=2至20,或此通 酸化二醇聚酯的環氣乙 烷加成物。 40. 如申請專利範圍第填之環氣乙烷加成物, 其中此環氣乙烷是一不超過2 5 原子的單環氧乙烷。 41. 如申諳專利範圍第40項之環氣乙烷加成锪, 其中此聚醋是一二馥聚酯。 4 2 .如申請專利範圍第4 0項之環氣乙烷加成樹, 其中此聚酯是一羧酸化二醇聚酯。 本紙法尺度適用中33家ft準(CNS)甲4規fS(210x297公*)
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