DE2225646C3 - Wasserverdünnbare Einbrennlacke - Google Patents

Description

Wiiltrige lüinlcmitlclsysteine sind seil langem bekannt. Sie linden vorzugsweise in kombination mil Aminopl.i-teii ,ils wäßrige I mbrennlacke Verwendung Is siiid icdoih in letzter /eil auch lufltroi.kiiciidc 3» S)steine v.irgc.ielll worden Die Irocknuugs- und I läjtungshediiigiingen fm derartige Ueschichiuiit-en liegen zwischen Ka11n1lemper.iltir und 250 I

I lir das immer slätkci an liedeutiing gewinnende ■•cod coaling« werden in o'er Kegel lösungsmittelhalt'gc. nichiwällnge Sy sieme eingesetzt

Der Vorteil wäßriger Systeme gegenüber nichlwäßngoi Systemen isl olTenkimdig. So entfällt ζ Μ. die nut tier Verwendung von üblichen organischen Lösungsmitteln verbundene I c vri'cfahr und die 4" nachteilige physiologische Wirkung solcher Lösungsmittel.

/icl der vorliegenden I rlmdiing ist es. wäßrige liindcmiliclsy .1 -mc zu einwickeln, die für -coilcoalinggeeignet sind und auch bei lemper.ilureii i'iher 'so ( hiH.'hglä:izcndc. weilte, elastische und harte I herziige nut .iiisgezeichnclcr Wetterbeständigkeit erbringen

Die bisher bekannten wäßrigen Hmdemtllckvsteine lösen die gestellte Aufgabe mehl So sind die Hinile 5« inillel nach der DH-OS 14 ¹H 2 14. die durch Reaktion eines liydroxylgruppenh.ihii'cn l'olyesleis nut einer Säurc/ahl von weniger .ils 40. vorzugsweise weniger al- Ό. und einem Verhältnis der molaren ( arhoxyläipiiv.ilcuic prn Viisal/ /11 den molaren Hydroxyl- >i(|iiiv.ilenten pro Λn-,il/ zwischen O.f> und ().') mit einem oder mehreren Polyi.irhonsäiirc.inliydridlenl und anschließende \eiilralisalion der freien Carboxylgruppen Hill ΛπίΠΙοΠΚΐΚ oder or-.inischen Aminen crhiiltcli wefilöir, zur llerslelliing houhgläii/ciUlcr Deckiaekit'ftingeli ftit'lil licuititiel.

Die ikispiclc der DG-OS 14 <)$ 244 zeigen mil McB-crgcbiiisicfi von maxiitial IOD im Glossnicter nach Lange, das entspricht 4fi int Onfdiicr-20 '-Ckfitl. Olanzwerlc, die den »coil-coat«-Anfordcfuitgcn nicht ^S genügen.

Hiiideniiltdl, die gemiiß DF.-AS 15 I¹J I4fi tuis /Mkydhar/cii mit einem Verhältnis der eitikoiulcnsierlcii mehrwertigen Alkohol- /u den einkondensierien Dicarbonsäuren Niiii 1:1 his U: I durch I lalbesterbildiing mit Tetrah>dropluhalsäure hergesiellt worden siiiil, wurden wie aus den Heispielen ersichtlich
für den normalen I inhreunbereieh um 15t) C entwickelt. 1 tir Hesehichiiingen nach dem »cuil-cual«- N'erfahren sind sie ungeeignet, da die Systeme auf Uasis von Tetraliydroplithalsäurehalbesterii bei den dort üblichen extremen I inbrennbedingungeu keine hinsichtlich Ciianz nntl W'eiMion ausreichenden Überzüge liefern (Siehe Vergleichsversuch d.)

Auch die in ilen OITcnlegungsschrirtcn IK 05 IK2 bis IS (15 1'W. 20 12 525, 2Öl252ii. 2l)I3()')7 und 20 13 702 beschriebenen ί berzugsmisehungea. für deren Herstellung Dicarboiisäuregemische mit mehr als zwei Dicarbonsäuren eingesetzt wer-l-yi können, erfüllen die gestellte \ufgabe niclii. /war können aiii.Ii wäHrige ImIIrCiIIiIaCl-SySIeIUe erstellt werden, jedoch betragt ihre niaxim.de I mbreiinteniperalur . -*<n f ■

lltll _.ir ν .

I s wurde nun überraschend gefunden, daß das gesteckte /iel /\\ erreichen 1.1. wenn man Umdennltel auf der (iriiudlage von \iuiiisal/cn von l'olyesiern aus mehrwertigen Alkoholen und mindestens drei verschiedenen Dicarbonsäuren einsetzt, wobei die Dicarbonsäuren zu 1.1 bis « Molprozeni. vorzugsweise /11 5 bis 2s Molprozeni. .ins eiiiein (leiiusch v<m Maleinsäure und I elr.ihvilioplilhalsäiire und /\\ ¹IS.ί hi s45 Molprozeni. voizugsweise ¹Is bis 75 Molprozent, aus mindestens einer weiteren Dicarboiisäiire bestehen und das molare Verhältnis von Maleinsäure zu lelrahydrophlli.ils.iiire gleich oder erolier I. insbesondere I bis 100. . iziiL'svveisc 2 bis 25. ist.

(iegensiand del I ilindiing sind somit I mbrennlacke auf der Hasi^ von w.isserveriliii'iibareii Salzen von Polyeslern aus mehrweiligen \lk.'holen und minde-MePs ilrei verschiedenen Dicarbonsäuren, dadurch gi kennzeichnet, dall die in die Polyester emkoinlensicrien Die.irbonsäurcn /11 l.i bis ss Molprozeni aus einem (ionisch von Malonsäure und lelrahydrophlhalsäiire und u ^!)s.^c) bis 4s Mnlpin/enl aus mindestens euur weiiiTen I )u,irboiis,iiiie besiehen. wobei das molare Verhall 1 .von Malonsäure zu lelrahydroplilh.ilsäiire gleich o.ler "rnHer als I lsi Das molare Verhallnis von Maleinsäure /11 I elr.ihydrophlh.ilsäiire im Polyesler IviräiM m^lvsninlcre I bis 100. vorzugsweise 2 hi. ¹S

Die Wirkiin:' der Konibinatio" iler speziellen Mist.Ii 1 in;' aus Malonsäure und lelr.ihydriiphlh.ilsaure mn niiudesiois einer weiteren Du.irboiisäiire ist fur hochgl.in/eude und weilte I berzuge bei hohen I 111-brennlemperaluieii spezilisih. denn es zeii'l sieh, dall die ,111 sah bekannte Verwendung von Mischungen mehrerer Dicarbonsäuren nicht ausreicht, sondern dall innerhalb der oben angegebenen (ireuzen, in denen .lic Mischung aus Malonsäure fi"<\ lelrahvdrophili.dsäiire. kombiniert mn mindestens einer weiteren Dic.ifb.'iisäurc. vorliegen soll, allein das molare Verhälinis von Malonsäure zu I elrahyilrophihalsätire über den lechuischcit I (Ulschfill entscliciilt'i.

Art uiul iVleiiL'c' tief zu verwendenden Dicarbonsätifeii und das molare Verhältnis der Mischung aus Maleinsäure und Teirahydrophlhalsäiire sind so speziliseh, daß keine andere Dienfbonsfnifekonthiiintioii Hochglanz und pulen Weißtmi bei liolieit I iubrcnniempeniluren erbring!. So sind Clberzüge, in denen beispielsweise die Maleinsäure fehlt, nicht

3 4

glänzend und außerdem zum Teil in ihrem Weiüion Säurezahl kondensiert wird. Pie Sau re/ah I .sollte

unzureichend. gröbVr als 35 sein. Oft genügen Säurezahlen im Hereich

I elilt die Tetrahydrophthalsäiire, so sind die Über- von 3S bib du, die in Verbindung mit einer C)II-/ahl

züge /um I eil /war weiU. jedoch ebenfalls niehl des Polyesters /wischen 50 und I5i) nach Neutralisation

glän/cnd. Werden jedoch andererseits ausschließlich 5 wasserverdiinnhare Uindemiliel Herein, die dann mit

Maleinsäure und! eirahvdropluhalsäure als Dicarhou- wasser\erdünnbaren Aminoplasten, wie llarnstolT-

säuren für die Uindemiliel eingesetzt, so glänzen die lormaldehyd-llar/en, Tria/mhar/eii. beispielsweise

überzüge ebenfalls niclu, selbst hei einem molaren I ornioguaiiaminharzen, Aceioguananunharzen, Hen-

Verhälinis von Maleinsäure/u leirahydropluhalsäure /oguanammhar/en, oder Melaminhar/en b/w. deren

\Dii I bis IOD. i» delinierie Vorstufen., deren Meth>lolgruppen partiell

Der beschriebene Vorteil tritt nur dann auf. wenn oder vollständig mit einwertigen Alkoholen nut I bis

mindestens drei Dicarbonsäuren eingesetzt werden. 4 Kohlenstoffatomen verälheri sein können, /ti äußerst

wobei sich der Anteil der Diearhonsäuremischiing aus wasserfesten Überzügen aushärleil. Selbslvers'.äiidüeh

Maleinsäure und Teirahydrophthalsäure in den C ilen- si.-.d aber auch höhere Säure- bzw. C)I !-Zahlen

zen von 1,1 bis 55 Molprozeni. vorzugsweise um 15 möglich.

5 bis 25 Molpro/enl. bewegt. Dabei ist jedoch ent- Die Polyester können aber auch nach dem bekannten

scheidend, da 15 das molare Verhältnis um Maleinsäure /weistufeinerfahren hergestellt werden. /weckmäLSi-

/u Ieiraliuiiophlhalsäure deich oder größer als I sein gerweise wird dann ein liulro\vlgruppenlialligcr PoIy-

nuiLi, da soiisi O hei züge mil un/tireicheiulem Clan/ ester mn einer Saiire/ahl unter 15, der mehrwertige

erhalten «erden. -« Alkohole und Dicarbon-äüren im Molverhällnis

AN mit/ii\erweiulende Dicarbonsäuren eignen sich /wischen 1:1 und 1.3:1 einkondensieri enthält, mn aromatische. cAii.Mliphatische. aliphalische Dicarbon- einer Mischung aus Telrahydrophlhalsäure und 'viasäuren nut 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise leinsaure /um I lalbesier umgesetzt
l'hlhalsäiiK. Isophthalsäure. lerephth.ilsaure. I le\a- Nach beeiideler limset/ung werden die Polyester Indri'phlii.ilsäiirc. I levahydroisophthalsäure. I Ie\a- 25 /wcckmäKpjcrweisc mit organischen t.osung^mittel:i. hulrolerephlhalsäme. Melhyl-telr.diydrophthalsaure. die gan/ oder leilwusc mn Wasser mischbar sind. I inlomcllnlciUeliahydrophlh.ilsaurc. 1 lulualhylen- \ennischl Solche organischen I osimgsmillel sind lclr.ihulrophlh.ilsäure. Ailipiiisiiuic. iienisiemsaurc. inshcsoii.lere Atlieralkohok·. '\ie \lhylenglykol-ntono-Cilnlafsäiire. I umarsäiire und Korksäure. wobei der mellivl- -äilnl-. -but\läiher. aber auch Alkohole. I iiis.n/ \oi\ I'hll·'!säure, isophlhalsäurc und Adipiu- 3» I sier. Kclone. Kcloalkohole oder Ällier. Sie imlcr- >äiire be\-.>r/ut.'l wird sliil/011 in günstiger Weise ilie Wasservcrdünnharkeil

Die l'olvesier können durch I nikoinleiis.iimn um und wirken uskosiiälsseiikeiul.

his /11 4(1 \lolpro/enl. vor/ii.-.wc'-.· bis /11 21) Mol- Die ί berführung der Polyester in ihre wassei-

pr.vvni. Monocarbonsaiircn. wie Hiii/oesäure. Hiit\I- \erdunnh.iren Sal/e erfolgt in an sich bekannter

heu/.'oäiire und I le\ah>drolvn/oesaure inler anderen .!Λ Wei>e durch /ugabe von Ammen. Die Aminmcnge

aliphaiisilu-n. cycloaliph.itistlien oiler aromatischen wird uir/uusweisc so bemessen, daß eine 3D",, PoI)-

Monocarl'imsaurcu. in an sich bekannter Weise modi- ester enlhalleiule Verdünnung mit Wasser und gc-

li/icrl werden. Aber auih die I inkoiulensalion von gebenenfalls organischen I oMingsivIleln einen pll-

his /11 2D Molpni/eni drei- und wvrweriiger Carbon- Wen nicht über S. gemessen mit lndikaiorpapier.

sauren, wie I rtmellilhsäiirc und Pvronieliilhsaiire. i^l ι» insbesondere /wischen d.S uiul 7.5. aufweist. Während

nioulitli. nietlngere pll-Werle aus (iründen der l.ackstabiliiiii

Als nuhiwerlige Alkohole können /weiwerliL-e /u vermeiden sind, bewirken höhere pll-Wcnc

iihph.iiisi.lie und cycloaliphatische Alkohole nut 2 bis (ilan/minderuiigen

|s KohlenstolTalomen. wie Xihvlcm-lykol. Propylen- (ieeignete Arnim smd/. U. primäre, sekundäre und

pKkole. Di.ilh)leiiL'l)kol. Di|uop>lengl\kol. lliil.in- 15 ternäre Mkvlamme. wie Methylamin Dialltv-Iamiu.

tliole. Nenpeniyl'.'iykol. I lex.indiole. Pcrhydrohis- I nalhylamiii. uiul Aminoalkohole, wie \lhanolaimn.

phenol uinl Diiiielhvloltvclohex.in. sowie dreiwertige Dialhannlanun. I riälbanolamm. N-Mclhyläthanol-

Alkohole. wie ι ilyicrin. I nmcilislolälliaii. Irmieihvl- aniin. VN-Dimeihyläihanolanun. 3-Aminoprop.inol.

i'lprop.in. I riniellolollievan.einj'csel/l werden Hoher· und deren \lher. wie 3-Mctho\vpropyl.mun. aber

wertii-e All olinli·. wie IVnlacivlhiil oder Dipenlaerv- 5» auch Morpholin. Ms besonders jjceignele Vertreter

Ihm. sowie Misiliiingen aus mehrwertigen Alkoholen dieser Kühen haben sich I rulhylamin. Diälham·!-

loniicn ehenf.ills verwcndel werden amm und I )imelhylälhanolaiiun bewährt.

Die Auswahl und das Verhältnis der mehrwertigen Die neuirahsierlen Ausäl/e können mn Wasser

Alkohole sowie der niii/iiverweiulenden Dicarbon- nach Bedarf weiter verdünnt werden

säuren riihiel sich nach dem besondei'-M Verweiulungs- 55 ί blicberweise werden zur I lersiellung der waldigen

/wi-i k der I aikiertmi'cn I iir harte I msiellungin lacke möglichst konzentrierte, gegebenenfalls wenig

wird l'ropamliol-l.'¹ und l'hihaKäiire hevor/ιιμΐ. wäh- Wasser enthallende I lisiingen mn Pigmenten auf

rend llexa.uliol l.d uiul Adipinsäure i-l.isiili/ierend Wal/enstiihlen oder Kugelmühlen .ingerieben. Man

«Sirkn. "ft sind ki'Nihinalionen hainuauhemler und erhall so Paslen. aus denen durch /111 ihe von Wasser

i'hislili/iereiider Kouipimenteu von Vorteil. Sa werden fi</ und weiteren l'olye.slerhnr/losti.igen unter //.ugabe

die ·ί'θίΙ'ϋικ<(*Ί^;(ΐΓϊΙί^ιπΜΐ!ι.'η tut lliiftL¹, llasti/iläi ami vcui ebenfalls wiisserverdünnbaren AiTtinoplaslcn die

(flaii/liallulig bei Verwendung von Piupandiol-1,2, gewünschten Lacke liergeslellt vvcrdßH können.

I rimeiliylolpriipaU'I.U, ls(iphdialsäure, Adipinsäure, hie Lücke werden nach dem »coit-coaU-Vcrfahren

Maleinsäure ulid TelraliydroplitlUtlsätire hervorragenct aufgebrachl und können bei Temperaturen über

erfüllt. 65 250 C /ti hochglän/cndcn und wt'iikn (ibür/ügen

Die l'iilyeslcf werden in an sich bekaniilcr Weise ausgehärtet werden. Natürlich sind auch andere

durch kondensation nach den üblichen Verfahren Applikalion.foinien, wie Spritzen, Fiurcncn, (ließen,

hergestellt, wobei der Polyester bis zu der gewünschten Streichen, möglich, wobei selbstverständlich bei ent-

sprechender Finbrenndnucr auch Ilärtunpsieniperaturcn /wischen 80 und 250 Γ möglich sind.

Hie in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind. Falls nicht anders \ernierkt. (iewiehtsteiu.

Beispiel!

59,3 Teile Propandiol-1.2. 40.2 Teile Trimellnlolpropan-I,l,l, 46,7 Teile Adipinsäure und 78,0 Teile Isophthalsäure werden unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre bei 220 C verestert bis zu einer Säurezahl in /wischen 4 und 5 und einer Viskosität von 100 see (aemessen 60" „ic in Dimethylformamid nach DIN 53 211).

Dieses Polyesterharz wird mit einer Mischung aus 11.7 Teilen Maleinsäureanhydrid und 7.8 Teilen Tetrahydrophihalsäiircanhydrid bis zur Säurezahl von eiwa 40 und zur Viskosität \on etwa 300 see (gemessen fiO"'_nig in Dimethylformamid nach DIN 53 211) hei 130 C umgesetzt. Der Polyester enthält dann cinkondcnsierl 17.7 Molpro/cni der Mischung aus an Maleinsäure und TctrahydrophihaKanre und 82.3 Molprozcnt weitere Dicarbonsäuren, in diesem Beispiel Adipinsäure und Isophthalsäure. Das molare Verhältnis von Maleinsäure zu Tetrahydrophthalsäure innerhalb der Mischung aus Maleinsäure und Tetrahydrophlhalsäure beträgt V-- 2.j .... Das Polyesterharz wird 60"'„ig in Äthylcnglykolmonohutyläthcr pclöst. hei Raumtemperatur mit Dimeihyläthanolamin in solchen Mengen versetzt und mit destilliertem Wasser auf einen Harzgchall von 55",, verdünnt. so daß eine weitere Verdünnung dieser Lösung mit Wasser auf einen Harzgchalt von 30",, einen pH-Wert ton 6.8 bis 7.0 (gemessen mit MLRCK Spe/ialindikalor-Papier. pH-Bereich 6.4 bis 8.0) hat. Die Viskosität «licscr 30" „igen Lösung beträgt etwa 60 see.

Fin Lack aus 100 Teilen der 55" „igen Lösung. 44 Teilen Titandioxid (Rutil). 8.47 Teilen einer üblichen 60" „igen wäßrigen Lösung eines Melamiiiliarzcs. wie sie als Härtungskonipnnentc für wasserverdünnbare Linhrennlackc durch Kondensieren von 4>

Tabelle I

Melamin mit formaldehyd und Verfitherp der Mcihvlolgruppe mittels Methanol erhalten werden, wird mit Wasser auf eine Viskosität von KMI see verdünnt, nach einer Reifezeit von 24 .Stunden mit einem Lilmzieher auf ein I isenhlech aufgebracht und I Minute hei 270 C im I'mhiftofen gehärtet Man erhält sehr harte und elastische Pher/iiac mit guter Haftung und ausgezeichneter Cilanzhaltung im Wether-o-nieter mit einem (ilanzgrad von 80. (Die (ilan/hcurieilimg erfolgt nach ASTM D 523-53 T hei einem Reflexionswinkel von 20 in einem (iardner-Cilanzmesscr. Ie höher der angesehene Wert, desto hesser ist der ι dan/ I Die W'eiUtonmessiing ergibt einen Wert von 89,3 [Die in der Anmeldung angegebenen Werte für den Weißton werden berechnet nach IC V 3 I/ Y) gemäß der Veröffentlichung in der Zeitschrift -Die Farbe«. Musierschmidl-Verlaa. Bd. S. l^l).v). S I¹Ki Jc höher der anseselvne Wert, desto besser ist Jer Weißton.]

Zum l'nterschied zu den crlind ;ngsgem ißjn Produkten /eisen die Vergleichst ersuche a bis k L.ickrohsiolTe. die bei der I inhrennlcmpjratur von 270 C nur malte, mfißis glänzende und zum Teil vergilbte L.vkierungen liefern. In den den I.ackrohsioffen zugrunde liegenden Polyestern fehlt entweder Maleinsäure und <nler Tetrahydrophthalsäure.

Vergleichsversuche ι bis k

Bringt man das im Beispiel I beschriebene Polyesterharz mit der Säure/ahl /wischen 4 und 5 mit ilen in der folgenden Tabelle I aufgeführten Säureanhvdriden bzw. Säureanlivdridmiscluinscn in solchen Mengenverhältnissen zur Reaktion, il.iß vergleichbare Alkvdhalbesier mit annähernd gleichen Fndsäurezahlen entstehen, und siellt man aus diesen llar/en 55" „ige. neutralisierte Lösungen gemäß Beispiel I her. so lassen sich daraus I ,icke der Zusammensetzung vo.i Beispiel 1 herstellen, die im (ieseiisat/ /u Beispiel 1 aber nur malle bis schwaehslän/ende und /um Teil vergilbte Lackierunüen liefern.

/Ίιγ Itcrticlliiiu: verwendete Oic.irhon^iiurcn neheti ni.1n7gr.-ul ilci Ivi cl«;i 4^l) Xlnlpnvenl !«opliih.ilsäiirc unil ." Mol- I Minnie unit prtvcnl Aclipin^.iure ^70 C cincebrann-

tcn I ;ickicriinq

Weilili'n ili-r
hei I Minnie
und 270 ("
einpchr .nullen
I Kkieiuni:

Bcispic¹ I Maleinsäure und Tetrahydrophthalsäure 89.3

Vergleichs

versuche

Phthalsäure

Bernsteinsäure

Vl a leinsäure

Tetr.ihydrophthalsäiire

I lexahydriiphthalsäurc

.i-MethyltetrahydrophihaKäurc

Maleinsäure und 3-Methyltclrahydro

phthalsäure V — 2,.i...

Bcrnstcinsäure und Tctrahydrophthalsüurc

V- \

Bernsteinsäure und Maleinsäure Γ -

Hcxahydrophlhalsäurc und Telrahydro-

phlhalsäurc

Phlhalsäure und Tetrnhyclroplithnlsäurc

V 1λ...

54	86.8
30	88.8
49	77.0
57	67.7
60	79.7
41	83.6
54	66,0

56

42

74.0

65.3
78.8

83.4

Der folgende Vergleichsvefsuch 1 zeigt, daß Lacke auf der Grundlage von Polyestern, die nur Maleic säure und Tctrahydrophthalsäure als Diearbonsäurc enthalten, ebenfalls keine hochglänzenden Lackieriingen ergeben, selbst bei einem molaren Verhältnis von Maleinsäure zu Tetrahydrophlhalsäurc größer als 1.

Vergleichsversuch 1

3,8 Teile PropandioM,2, 64,9 Teile Hexandiol-1,6. 53,6 Teile Trimelhylolpropan-l, 1,1, 64,9 Teile Maleinsäureanhydrid und 9,4 Teile Tclrahydrophthalsäureanhydrid werden unter Rühren in einer Stickstoffätmosphärc bei 220 C verestert bis zu einer Säurezahl von 43,3 und einer Viskosität von 267 see (gemessen 6O"/oig in Dimethylformamid). Das molare Verhältnis von Maleinsäure zu Tctrahydrophthalsäure beträgt

IS (\ AitQ dor SS°/-icTpn npiilrnliciprtpn Ϊ ÖQiina wird

gemäß Beispiel 1 ein Lack zubereitet. Man erhält Filme mit einem Glanzgrad von 50 und einem Weißlon von 77,1.

Die folgenden Versuche zeigen, daß der Glanz von dem molaren Verhältnis von Maleinsäure zu Tetrahydrophihalsäure abhängig ist. Es werden nur bei V gleich oder größer als 1 hochglänzendc Lackierungen erhalten.

Beispiel 2

Bringt man das im Beispiel I beschriebene Polyesterharz mit der Säurezahl zwischen 4 und 5 mit Gemischen aus Maleinsäureanhydrid und Telrahydrophthalsäurcanhydrid, die durch das molare Verhältnis V (V molares Verhältnis von Maleinsäure zu Tetrahydrophlhalsäurc) gekennzeichnet sind, in solchen Mengenverhältnissen zur Reaktion, daß vergleichbare Alkydhalbcslcr mit annähernd gleichen Säurezahlcn entstehen, und stellt man aus diesen Harzen 55"/„ige, neutralisierte Lösungen gemäß Beispiel 1 her, so lassen sich daraus Lacke der Zusammensetzung vom Beispiel 1 herstellen, von denen aber huf die Lacke mil V gleich oder größer als 1 hoch glänzende Überzüge erbringen.

Tabelle Il

	Bei	Bei	Ver-
	spiel I	spiel 2	gleichs-
			vcrsuch
V(molares Verhältnis von	2,1..	. I	0,43
Maleinsäure zu Tctra-
hydrophlhalsäure)
Glanzgrad der bei	80,0	74	54,0
1 Minute und 270 C
eingebrannten Lackierung

Das Beispiel 3 zeigt, daß mall iitich durch dirckli Kondensation bis zur Säurezahl von etwa 45 brauch bare Bindemittel erhallen kann. Das Molekular gewicht kann über die Menge an dreiwertigem Alkoho reguliert werden.

Beispiel 3

136,2 Teile Phthalsäureanhydrid, 64,9 Teile Hexan diol-1,6, 3.S Teile Propandiol-1,2, 53,6 Teile Trimc Ihylolpropan, 9,4 Teile Tetrahydrophthalsäurcanhy drid und 14.2 Teile Maleinsäureanhydrid werden untc Rühren in einer StickstolTatmosphäre bei 220"C vcr estert bis zu einer Säurczahl van 45,5 und eine Viskosität von 380 see (gemessen 6O"/o'g ■ " Dimethyl formamid). Das molare Verhältnis von Malcinsäun zu Telrahydrophlhalsäure beträgt 1,99. Aus de 55^ft/o'gcn neutralisierten Lösung wird gemäß Bei spiel i ein Lack zubereitet. Man erhält Filme mi einem Glanzgrad von 72 und einem Weißlon vor 77,2, die außerordentlich hart, elastisch und wasser fest sind und gute Glanzhaltung irii Wclhcr-o-mctcr Test zeigen.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. linbrennlacke auf der Hasis von wasserverdünnbaren Salzen von Polyestern aus mehrwenigen Alkoholen und mindestens drei verschiedenen Dicarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß die in die Polyester einkondensierten Dicarbonsäuren zu 1,1 bis 55 Molprozeni aus einem (ionisch von Maleinsäure in uiul I etrahy isophthalsäure und /u 'JS.'J bis 45 Molprozent aus mindestens einer weiteren Dicarhonsäure bestehen, wobei ilas molare Verhältnis von Maleinsäure zu 1 eirahydrophtlialsäure gleich oder größer als I ist.

2. linbrennlacke nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Polyester ilas molare Verhältnis von Maleinsäure zu I etraliydrophtlialsäure I bis IOD ist.

.V 1 inbleiiiilackc li.ieii NiisjH.icli i. dadurch gekennzeichnet, daß in dem Polyester die weiteren Dicarbonsäuren Phthalsäure und oiler Isophthalsäure und oder Adipinsäure sind