JPH07316498A - 塗料組成物、およびプレコート鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高硬度、高加工性なプレコ−ト鋼板あるいは
そのプレコ−ト鋼板の最外層に適用される熱硬化型塗料
組成物、およびプレコ−ト鋼板の製造方法を提供する。 【構成】 一般式に示される組成を有する化合物 【化１】 １〜１５重量％と、ポリオ−ル４０〜９０重量％と硬化
剤９〜５０重量％を主成分とするプレコ−ト鋼板用塗料
組成物。前記記載の塗料組成物を鋼板上に形成させるこ
とによってプレコ−ト鋼板を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高硬度、高加工性およ
び高鮮映性等が要求されるプレコート鋼板およびこのプ
レコート鋼板の最外層に適用される熱硬化型塗料組成物
に関するものである。本発明の塗装鋼板は、例えば家電
製品用、建材用に好適であり、また自動車にも使用でき
る可能性がある。

【０００２】

【従来の技術】近年、家電製品等に用いられる鋼板への
塗装は、塗装ラインの合理化、省力化、環境問題などか
ら、成形加工後に塗装を行うポストコート方式から予め
塗装が施された鋼板を成形加工するプレコート方式へと
移行している。プレコート鋼板に使用される塗料は、塗
膜を形成した際に、成形加工に耐える高度の加工性が要
求される。また、プレコート鋼板用塗料には、加工性だ
けでなく硬度、耐汚染性、耐薬品性、耐水性、耐食性、
耐候性、鮮映性など多くの特性が要求される。これらの
中でも重要な特徴である硬度と加工性は、互いに相反す
る性質であり、要求されるレベルは高い。ここでいう加
工性とは、平らな金属板から種々の形状にしていく際の
折り曲げ、切断、しぼり等の工程において、塗膜の損傷
が少ないことを言い、塗膜自体の伸びや柔軟性の程度が
大きい程良好となる。一方、硬度は塗膜の耐久性を向上
させるという点で、高い程望ましいが、加工性を低下さ
せる方向に作用する。

【０００３】従来、用いられているプレコート鋼板用塗
料としては、外面下塗り塗料および裏面塗料にはポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂が主として使用されており、
外面上塗り塗料としてはポリエステル系、アクリル系、
ビニル系塗料等が使用されている。外面上塗り塗料とし
て最も一般的であるのが、ポリエステル樹脂（主剤）と
メラミン化合物（硬化剤）の組合せから成るポリエステ
ル樹脂塗料であり、この場合ポリエステル樹脂により加
工性を、メラミン化合物により硬度を得ている。しか
し、要求の厳しいプレコート鋼板に於いては、特に家電
用途などに於いてその性能は必ずしも充分とは言えず改
良が望まれてきた。

【０００４】例えば、特開昭５９−１１３７０号公報に
は、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、および
脂肪族ジカルボン酸を用いグリコール成分としてエチレ
ングリコールとネオペンチルグリコールを用いてこれら
の組成の異なる２種類の線状ポリエステルを組合せ、こ
れにさらにメトキシメラミン化合物とブトキシメラミン
化合物を配合した塗料樹脂組成物が開示されている。

【０００５】特開昭６２−１９５０５７号公報には、水
酸基を有する共重合ポリエステル樹脂とポリイソシアネ
ート化合物を重縮合した樹脂中にウレタン結合が含まれ
るウレタンポリマーと、水酸基を有する共重合ポリエス
テル樹脂と、アルキルエーテル化メラミン樹脂とからな
るプレコート鋼板用塗料組成物が開示されている。

【０００６】特開平２−２０９９７９号公報には芳香族
ジカルボン酸（またはそのエステル）を必須成分とする
酸成分とビスフェノールＡのアルキレンオキサイド低付
加物および高付加物で構成されるグリコール成分とから
なる飽和ポリエステル樹脂と、アルキルエーテル化ホル
ムアルデヒド樹脂からなる塗装鋼板用塗料組成物が開示
されている。

【０００７】特開昭６２−２３６８１７号公報にはグリ
コール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール
などの脂環族系のグリコールを含むポリエステルポリオ
ールと末端にＮＣＯ基を有するプレポリマーのブロック
化物から成る塗料用として有用な樹脂組成物が開示され
ている。

【０００８】特公昭５６−１８０３２号公報に開示され
る技術ではアクリル系樹脂組成物にゴム粒子を分散させ
ることにより加工ひずみの緩和を図っている。

【０００９】公表特許平３−５００５４４号公報では、
メソゲン基と共有結合したガラス転移点の低いアクリル
ポリマ−、またはポリエステルポリマ−を用い、これら
をアミノ樹脂等の硬化剤と反応させる塗膜（配合塗料用
変成ポリマ−）に関する技術が開示されている。

【００１０】さらに、特願平０５−０２４１４７号には
ポリエステル樹脂に対して、硬化剤として変性により配
向性を付与したメラミン樹脂を反応させることにより、
可撓性および塗膜硬度の両者を高位で満足させる塗膜を
得る試みがなされている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】特開昭６２−２３６８
１７号公報に開示される技術では比較的高い硬度は得ら
れているものの、室温での折り曲げ加工性が不十分であ
る。

【００１２】公表特許平３−５００５４４号公報に開示
される技術は、メソゲン基により変性されたポリマーの
合成のコスト、被膜構成、硬化条件などの点からプレコ
ート鋼板用塗料としての適用は困難であり、また曲げ加
工性については、言及されていない。

【００１３】特公昭５６−１８０３２号公報に開示され
る技術では加工ひずみの緩和を図っているが、プレコー
ト鋼板としての伸びと硬度のバランスが充分にとれてい
るとはいえない。

【００１４】特願平０５−０２４１４７号に開示される
技術では変性メラミン化合物の合成過程が長く、実用的
な樹脂を製造するまでには至っていない。

【００１５】このように、従来技術では主成分となる樹
脂に工夫をこらし塗膜の硬度と加工性の改善を試みてい
る場合が多い。しかしながら、一般に塗膜の硬度と加工
性とは相反するものであり、従来技術では硬度が高くか
つ加工性が優れている塗膜は容易には得られていない。

【００１６】本発明は上記のような問題点を解決するた
めになされたもので、加工性と塗膜硬度の両者を高度に
満足させた優れたプレコート鋼板用塗料を、従来よりも
簡潔な方法で得ることを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決して優れた性能のプレコート鋼板用塗料を得るべ
く検討した結果、ポリオールを主剤とし、イソシアネー
ト化合物および／またはアミノ樹脂化合物を硬化剤とす
る塗料配合系において、一般式（１）に示した特定の構
造を有する化合物を加えることにより、加工性および硬
度の両者を高位で満足させる塗膜が得られることを発見
し、この目的を達成することができた。

【００１８】請求項１に記載される発明は、一般式
（１）に示される組成を有する化合物１〜１５重量％と

【００１９】

【化２】

【００２０】ポリオールと、硬化剤とを主成分とする樹
脂組成物である。請求項２に記載される発明は、請求項
１に記載の発明の塗料組成物を鋼板上に形成させること
によってプレコート鋼板を製造することを特徴とする。

【００２１】本発明に用いることができる一般式（１）
の組成を有する化合物は、剛直なジベンゾイルオキシ−
ｐ−フェニレンまたはビフェニル骨格の両端に、メチレ
ン鎖を介して水酸基が結合した２官能性の化合物であ
り、ｎ（メチレン基の数）は、２〜１０であることが好
ましい。ｎが１または０のものは、合成が困難であり、
ｎが１０を超えると、十分な塗膜性能が得られない可能
性がある。

【００２２】また、塗料組成物におけるポリエステル化
合物の配合量としては、一般式（１）の組成を有する化
合物が塗料組成物全量に対して１〜１５重量％含まれる
ようにするのが望ましい。更に好ましくは、２〜１２重
量％、更には３〜１０重量％である。配合量が１重量％
よりも少ない場合は、塗膜性能の向上効果が顕著ではな
く、比較材に対する優位性がわずかなものになる可能性
がある。一方、１５重量％よりも多い場合は、塗膜性
能、特に可撓性が低下する。

【００２３】一般式（１）の組成を有する化合物は、偏
光顕微鏡で観察した場合に、液晶性を示す。従ってこの
ような化合物を含む塗膜では、焼付後の塗膜においても
液晶化合物の特徴である配向等の作用により塗膜の強靱
化が図られる。その結果、高硬度、高加工性の塗膜が得
られると考える。

【００２４】また、一般式（１）の骨格に類似したビス
−ヒドロキシアルキルテレフタレート（一般式（２））
があるが、

【００２５】

【化３】

【００２６】一般式（２）の化合物を含む塗料用樹脂組
成物から得られる塗膜では、後に比較例で述べるように
一般式（１）の化合物を含む系に比べてプレコート鋼板
としての十分な性能が得られない。

【００２７】本発明に用いることができるポリオールに
は、ポリエステルポリオールとアクリルポリオールが挙
げられる。

【００２８】ポリエステルポリオールは、１分子中に少
なくとも２個の水酸基を有し、かつ数平均分子量が１０
００〜５００００の化合物であれば特に限定されるもの
ではないが、好ましくは１５００〜３００００、更に好
ましくは２０００〜２００００の範囲である。ポリエス
テルポリオールの分子中にある水酸基は、分子中の末端
あるいは側鎖のいずれにあってもよい。ポリエステルポ
リオールの数平均分子量が１０００未満の場合は、加工
性が著しく低下する。一方、数平均分子量が５００００
を越える場合には、高粘度になるため過剰の希釈溶剤が
必要となり、塗料中に占める樹脂の割合が減少するため
充分な塗膜を得ることができない。さらに、他の配合成
分との相溶性も著しく低下する。なお、ポリエステルポ
リオールの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）により測定した
ポリスチレン換算分子量である。

【００２９】ポリエステルポリオールは、多塩基酸成分
と多価アルコール成分を周知の方法で加熱反応させて得
られる共重合体である。多塩基酸成分としては、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリッ
ト酸、マレイン酸、アジピン酸、フマル酸などを用いる
ことができる。他方、多価アルコール成分としては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタンなどが挙げられる。

【００３０】アルマテックス（三井東圧化学株式会社登
録商標）、アルキノール（住友バイエルウレタン株式会
社登録商標）、デスモフェン（住友バイエルウレタン株
式会社登録商標）、バイロン（東洋紡績株式会社登録商
標）などの市販のポリエステルポリオールも使用でき
る。

【００３１】アクリルポリオールは、１分子中に少なく
とも２個の水酸基を有し、かつ数平均分子量が５００〜
５００００の化合物であれば特に限定されるものではな
い。好ましくは１０００〜３００００、更に好ましくは
１５００〜２００００の範囲である。水酸基はアクリル
ポリオール主鎖に無秩序に配置されており、アクリルポ
リオールの数平均分子量が５００未満の場合は、加工性
が著しく低下する。一方、数平均分子量が５００００を
越える場合には、高粘度になるため過剰の希釈溶剤が必
要となり、塗料中に占める樹脂の割合が減少するため充
分な塗膜を得ることができない。さらに、他の配合成分
との相溶性も著しく低下する。なお、アクリルポリオー
ルの数平均分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算分
子量である。

【００３２】アクリルポリオールは、水酸基を持つアク
リル重量体とアクリル酸エステルとを周知の方法で加熱
反応させて得られる共重合体である。アクリル単量体と
しては、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどを用いる
ことができる。他方、アクリル酸エステルとしては、例
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシルなどが挙げられる。

【００３３】さらに、アルマテックス（三井東圧化学株
式会社登録商標）、デスモフェン（住友バイエルウレタ
ン株式会社登録商標）などの市販のアクリルポリオール
も使用できる。

【００３４】ポリオールおよびポリエステル化合物は硬
化剤との反応により硬化塗膜を形成する。本発明に用い
るポリオールおよびポリエステル化合物の硬化剤として
は、イソシアネート化合物および／またはアミノ樹脂を
用いることができる。

【００３５】本発明のイソシアネート化合物としては、
一般的製法で得られるイソシアネート化合物が用いられ
る。プレコート鋼板用塗料としての適用を考えた場合、
１液型塗料としての使用が可能であるフェノール、クレ
ゾール、芳香族第二アミン、第三級アルコール、ラクタ
ム、オキシムなどのブロック剤でブロック化された化合
物が望ましい。更に好ましくは非黄変性のヘキサメチレ
ンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略す）およびその
誘導体、トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略
す）およびその誘導体、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）およびその誘導
体、キシリレンジイソシアネート（以下、ＸＤＩと略
す）およびその誘導体、イソホロンジイシシアネート
（以下、ＩＰＤＩと略す）およびその誘導体、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＴＭＤＩと
略す）およびその誘導体などを挙げることができる。

【００３６】さらに、スミジュール（住友バイエルウレ
タン株式会社登録商標）、デスモジュール（住友バイエ
ルウレタン株式会社登録商標）、コロネート（日本ポリ
ウレタン株式会社登録商標）などの市販のイソシアネー
トも使用できる。

【００３７】イソシアネート化合物のイソシアネート基
とポリエステル化合物およびポリオールの水酸基との比
（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．７５〜１．２５（モル比）の割
合で配合するのがよい。好ましくは０．８５〜１．１５
が望ましい。（ＮＣＯ／ＯＨ）の配合比が０．７５より
小さい場合は、塗膜の硬化が不十分であり、期待される
塗膜の硬度、強度が得られない。（ＮＣＯ／ＯＨ）の配
合比が１．２５より大きい場合は、過剰のイソシアネー
ト基同士あるいはウレタン結合との副反応が生じて、塗
膜の加工性が低下する。

【００３８】本発明で使用されるアミノ樹脂としては、
尿素、ベンゾグアナミン、メラミン等とホルムアルデヒ
ドとの反応で得られる樹脂であり、メタノール、ブタノ
ールなどのアルコールによりアルキルエーテル化したも
のも使用される。具体的にはメチル化尿素樹脂、ｎ−ブ
チル化ベンゾグアナミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、
ｎ−ブチル化メラミン樹脂、ｉｓｏ−ブチル化メラミン
樹脂などを挙げることができる。

【００３９】さらに、サイメル（三井サイアナミッド株
式会社登録商標）、ユーバン（三井東圧化学株式会社登
録商標）、スミマール（住友化学工業株式会社登録商
標）、メラン（日立化成工業株式会社登録商標）などの
市販のアミノ樹脂も使用できる。

【００４０】アミノ樹脂とポリエステル樹脂およびポリ
オールとの配合重量比（固形分比）は（ポリエステル樹
脂およびポリオール）／（アミノ樹脂）が９５〜６５／
５〜３５、好ましくは９０〜７５／１０〜２５の割合で
配合するのがよい。

【００４１】本塗料組成物は、有機溶剤に溶解して使用
する。有機溶剤としては例えば、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ソルベッ
ソ１００、ソルベッソ２００、トルエン、キシレン、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトール、エ
チルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセ
テート、酢酸エチル、酢酸ブチル、石油エーテル、石油
ナフサなどが挙げられる。

【００４２】また、本塗料組成物には目的、用途に応じ
てｐ−トルエンスルホン酸、オクトエ酸錫、ジブチル錫
ジラウレート、２−エチルヘキソエート鉛等の硬化触
媒、および炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チ
タン、タルク、硫酸バリウム、マイカ、ベンガラ、マン
ガンブルー、カーボンブラック等の顔料、その他、消泡
剤、流れ性調整剤などの各種添加剤を選択して配合する
ことができる。

【００４３】塗料組成物を調製するにあたっては、サン
ドグラインドミル、ボールミル、またはブレンダーなど
の通常の分散機や混練機を選択して使用し、配合するこ
とができる。本塗料組成物は、プレコート鋼板の製造に
有用であり、冷間圧延鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気
亜鉛めっき鋼板、複合亜鉛めっき鋼板、クロムめっき鋼
板（ＴＦＳ）などの表面に、リン酸塩処理、クロメート
処理などの化成処理を施したものに塗装することができ
る。化成処理を行なった鋼板上に塗装することにより、
鋼板への密着性が向上するとともに耐食性も向上する。
また、塗装の際に塗料と鋼板の密着性を向上させ、耐食
性を高めるために防錆顔料が添加されたプライマーコー
トを塗布することもできる。このようなプライマーコー
トとしては、エポキシ系、ポリエステル系のものが適し
ている。

【００４４】塗装方法は、特に限定しない。好ましく
は、ロールコーター塗装、カーテンフロー塗装などの方
法で塗布するのがよい。塗布後、熱風乾燥、赤外線加
熱、誘導加熱などの加熱手段により塗膜を焼付、樹脂を
架橋させて硬化塗膜を得る。加熱硬化時の焼付温度は２
００〜２５０℃で約４０秒〜３分行なう。このようにし
て形成した硬化塗膜の膜厚は１５〜２５μｍ程度である
が特に限定されるものではない。

【００４５】本塗料組成物は２コート・２ベーク方式ま
たは３コート・３ベーク方式のトップコートとしての使
用が好ましい。３コート・３ベーク方式で使用する場合
は、本塗料組成物とプライマーコートとの間に、通常の
３コート・３ベークで使用される中塗りを施す。

【００４６】

【実施例】次に本発明を実施例により説明する。なお、
実施例中の部および％は特にことわりのない限り、それ
ぞれ重量部および重量％を意味する。

【００４７】化合物合成例１ ２００ｍｌの乾燥ＴＨＦに８．９部の水素化ナトリウム
と２７．２部の６−クロロ−１−ヘキサノール、３２．
８部の臭化ベンジルを撹拌しながら滴下した。この反応
混合物に大過剰の水を加え、塩化メチレンで抽出した。
抽出液は水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
エバポレーターにより留去、残渣を減圧蒸留して化合物
１−ａ（無色の液体）を得た。次にオイルバス、撹拌
機、還流装置および温度計を備えた反応容器に、２７．
６部のｐ−ヒドロキシ安息香酸、３０部の水酸化ナトリ
ウム、０．５部のヨウ化カリウムを加え１００ｍｌのエ
タノールと３０ｍｌの水に溶解した。この溶液に２５部
の化合物１−ａのエタノール溶液５０ｍｌを滴下し、加
熱還流した。反応終了後、エタノールをエバポレーター
で留去し、残渣に水を加えて塩化メチレンで抽出した。
その後、抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エバ
ポレーションにより１−ｂ（白色の結晶）を得た。２
６．３部の化合物１−ｂと０．１ｍｌのピリジンを７５
ｍｌの塩化チオニルに溶解し、これを加熱還流し、反応
終了後、減圧下で塩化メチレンを留去し、化合物１−ｃ
を得た。８．６７部の化合物１−ｃをクロロホルムに溶
解させ、１．６５部のヒドロキノンのドライピリジン溶
液に滴下し、窒素雰囲気下で６０時間反応させた後、水
を加えクロロホルムで抽出した。抽出液をアルカリ溶
液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、エバポレーションを行い、ゼリー状の化合物１−ｄ
を得た。３方コックを備えた還流冷却器を接続したナス
フラスコに１２．５部の化合物１−ｄ、１．９部の１０
％パラジウム/ チャコール、１５０ｍｌのエタノールを
仕込み、反応系内を水素ガスで置換し、常温常圧24時間
反応させた。反応終了後、濾液をエバポレーターで取り
除き、白色の結晶状の化合物（１）を得た。

【００４８】電界脱離イオン化法質量スペクトル（以
下、ＦＤ−ＭＳと略す）で確認した分子量は５５０．６
５であり、ホットステージ付偏光顕微鏡による観察にお
いて、１４４℃〜２１０℃で液晶性を発現した。

【００４９】化合物合成例２ 反応容器に５５．８部のジヒドロキシビフェニル、１８
０部の５０％水酸化ナトリウム水溶液、１５０部のエタ
ノール、および微量のヨウ化カリウムを加え、６０℃に
加熱した。これに９０．１部の６−クロロ−１−ヘキサ
ノールを加え、７５℃で２０時間反応させた後、エバポ
レーターにより溶媒を除去した。得られた残渣を水洗
後、２−プロパノールで再結晶して、化合物（２）を得
た。

【００５０】ＦＤ−ＭＳで確認した分子量は３８６．５
３であり、ホットステージ付偏光顕微鏡による観察にお
いて、１７１℃〜１８２℃で液晶性を発現した。

【００５１】化合物合成例３（比較例） 加熱装置、撹拌機、精留塔および温度計を備えた反応容
器に、テレフタル酸ジメチル（以下、ＤＭＴと略す）を
１４９部、エチレングリコールを１３０部入れ、１８０
℃で加熱溶融した。その後触媒として酢酸マンガンを
０．０７４部添加し、反応温度を段階的に２２０℃まで
上げていき、理論量のメタノール６４部が留出したとこ
ろで、リン酸トリメチルを０．０４２部加え反応を終了
した。このようにして化合物（３）を得た。化合物
（３）は、室温（２３℃）で白色の固体であり、還元粘
度は、０．０４ｄｌ／ｇであった。還元粘度は、試料を
フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０重量比）
の溶液に溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて２５℃で
測定した値である。

【００５２】ポリエステルポリオール合成例１ 加熱装置、撹拌機、精留塔、減圧装置および温度計を備
えた反応容器に、ＤＭＴを１７４．６部、イソフタル酸
ジメチルを２１３．４部、エチレングリコールを９３．
０部、ネオペンチルグリコールを５２．０部、酢酸マン
ガン触媒を１．５部仕込み、窒素雰囲気中１８０〜２１
０℃でエステル交換反応を行い、メタノールを留出させ
た。さらに、トリメチロールプロパンを６．１部加え、
２５０℃まで加熱しながら１０ｍｍＨｇまで徐々に減圧
し、重合反応を行い、シクロヘキサノン溶剤により、不
揮発分７０％に調節した。このようにしてポリエステル
ポリオール（１）を得た。得られたポリエステルポリオ
ール（１）は、ＧＰＣにより求めた数平均分子量（Ｍ
ｎ）は３０００、無水フタル酸−ピリジン法で求めた水
酸基価は６０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５３】ポリエステルポリオール合成例２ ポリエステルポリオール合成例１と同様な方法で、重合
反応時間を変えて合成を行い、ポリエステルポリオール
（２）を得た。得られたポリエステルポリオール（２）
は、不揮発分６０％であり、ＧＰＣにより求めた数平均
分子量（Ｍｎ）は４０００、無水フタル酸−ピリジン法
で求めた水酸基価は４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５４】実施例１ 化合物合成例１で得た化合物（１）を５．０部にシクロ
ヘキサノンを４０部加え、１２時間撹拌した。この際、
化合物（１）は粉砕機により２５０ミクロン以下に粉砕
したものを使用した。このようにして得られた化合物
（１）のシクロヘキサノン分散液に対し、ポリエステル
ポリオール合成例１で得たポリエステルポリオール
（１）を７７．４部、ブロック化イソシアネート（デス
モジュールＢＬ４１６５：住友バイエルウレタン株式会
社製。ＩＰＤＩイソシアヌレート型ブロック化イソシア
ネート。ＮＣＯ含有率８．１％。不揮発分６５％）を５
４．５部、ジブチル錫ジラウレート（以下、ＤＢＴＤＬ
と略す）１０％シクロヘキサノン溶液を１０．０部配合
後、シクロヘキサノンを加えて不揮発分が６０％になる
ように調製し、無色透明の塗料組成物を得た。得られた
塗料組成物は、クロメート処理およびポリエステル系プ
ライマー（膜厚４μｍ）を施した電気亜鉛めっき鋼板
（厚さ：０．５ｍｍ）上にバーコーターにて塗装し、２
３０℃、５０秒の条件で熱風乾燥炉により焼付を行なっ
た。塗膜厚（乾燥膜厚）は、１２μｍ±１μｍとなるよ
う調整した。このようにして得られたプレコート鋼板の
塗膜性能を後述する方法により評価した。結果を表１に
示す。

【００５５】実施例２〜３ 実施例１と同様な方法で塗料組成物を調製した。調製し
た塗料組成物は、クロメート処理およびポリエステル系
プライマー（膜厚４μｍ）を施した電気亜鉛めっき鋼板
（厚さ：０．５ｍｍ）上にバーコーターにて塗装し、２
３０℃、５０秒の条件で熱風乾燥炉により焼付を行なっ
た。塗膜厚（乾燥膜厚）は、１６μｍ±１μｍ（実施例
２）および８μｍ±１μｍ（実施例３）となるように調
整し、実施例１に比べて４μｍ厚い膜厚（実施例２）お
よび４μｍ薄い膜厚（実施例３）を設定した。このよう
にして得られたプレコート鋼板の塗膜性能は、実施例１
と同様に評価した。結果を表１に示す。

【００５６】実施例４〜５ 実施例１と同様な方法で調整した化合物（１）のシクロ
ヘキサノン分散液に対し、ポリオール、硬化剤、触媒、
添加剤等を表１の配合比で配合し、塗料組成物を得た。
このうち、実施例４は、硬化剤にアミノ樹脂を用いた例
であり、実施例５は、ポリオ−ルにアクリルポリオ−ル
を用いた例である。得られた塗料組成物は、実施例１と
同様の条件で塗布、焼付、評価を行った。結果を表１に
示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例６ 実施例１と同様にして得られた化合物（１）５部を含む
シクロヘキサノン分散液に対し、ポリエステルポリオー
ル合成例１で得たポリエステルポリオール（１）を８
８．４部、ブロック化イソシアネート（デスモジュール
ＢＬ３１７５：住友バイエルウレタン株式会社製。ＨＤ
Ｉイソシアヌレート型ブロック化イソシアネート。ＮＣ
Ｏ含有率１１．１％。不揮発分７５％）を４４．１部、
ルチル型酸化チタンを１００．０部、ＤＢＴＤＬ１０％
シクロヘキサノン溶液を１０．０部、アクロナール４Ｆ
（ＢＡＳＦ株式会社製）５０％シクロヘキサノン溶液を
４．４部配合後、直径約１ｍｍのガラスビーズを入れた
サンドミルを用い１時間分散させた。さらに、シクロヘ
キサノンを加えて不揮発分が６０％になるように調製
し、白色の塗料組成物を得た。得られた塗料組成物は、
実施例１と同様な方法で、塗装、焼付、評価を行った
が、塗膜厚（乾燥膜厚）は、１４μｍ±１μｍとなるよ
う調整した。結果を表２に示す。

【００５９】実施例７、８ 実施例６と同様な方法で塗料組成物を調製し、塗布、焼
付および評価を行った。但し塗膜厚（乾燥膜厚）は、１
８μｍ±１μｍ（実施例７）および１０μｍ±１μｍ
（実施例８）となるように調節し、実施例６に比べて４
μｍ厚い膜厚（実施例７）および４μｍ薄い膜厚（実施
例８）を設定した。結果を表２に示す。

【００６０】実施例９、１０ 実施例６の組成で、化合物（１）の配合量を変えて塗料
組成物を調製した。得られた塗料組成物は実施例１と同
様な方法で塗布、焼付、評価を行った。結果を表２に示
す。

【００６１】実施例１１〜１３ 実施例６と同様な方法で調整した化合物（１）のシクロ
ヘキサノン分散液に対し、ポリオール、硬化剤、触媒、
添加剤等を表２の配合比で配合し、塗料組成物を得た。
実施例１１は硬化剤をＩＰＤＩ系ブロック化イソシアネ
−トに変えた例であり、実施例１２は硬化剤をアミノ樹
脂に変えた例である。また、実施例１３はポリオ−ルを
アクリルポリオ−ルに変えた例である。得られた塗料組
成物は、実施例１と同様の条件で塗布、焼付、評価を行
った。結果を表２に示す。

【００６２】実施例１４ 化合物（１）のかわりに化合物（２）を用いた例であ
り、ポリオール、硬化剤、触媒、添加剤等の配合方法は
実施例６と同じである。得られた塗料組成物は、実施例
１と同様な方法で、塗装、焼付、評価を行った。結果を
表２に示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】比較例１〜３ 比較例１は、ポリエステルポリオール（１）を８３．８
部、ブロック化イソシアネート（デスモジュールＢＬ４
１６５）を４６．５部、ＤＢＴＤＬ１０％シクロヘキサ
ノン溶液を１０．０部配合後、シクロヘキサノンを加え
て不揮発分が６０％になるように調製し、無色透明の塗
料組成物を得た。比較例２〜３では同様な方法で、表３
に示した配合比で配合し、塗料組成物を得た。比較例２
は硬化剤をアミノ樹脂に変えた例であり、比較例３はポ
リオ−ルをアクリルポリオ−ルに変えた例である。調製
した塗料組成物は、実施例１と同様な方法で、塗装、焼
付、評価を行った。結果を表３に示す。

【００６５】比較例４〜７ 比較例４は、ポリエステルポリオール（１）を９９．７
部、ブロック化イソシアネート（デスモジュールＢＬ３
１７５）を４０．３部、ルチル型酸化チタンを１００．
０部、ＤＢＴＤＬ１０％シクロヘキサノン溶液を１０．
０部、アクロナール４Ｆ５０％シクロヘキサノン溶液を
４．４部配合後、直径約１ｍｍのガラスビーズを入れた
サンドミルを用い１時間分散させた。さらに、シクロヘ
キサノンを加えて不揮発分が６０％になるように調製
し、白色の塗料組成物を得た。以下、同様にして比較例
４〜７では、表３に示した配合で塗料組成物を調製し
た。比較例５は硬化剤をＩＰＤＩ系ブロック化イソシア
ネ−トに変えた例であり、比較例６は硬化剤をアミノ樹
脂に変えた例である。また、比較例７はポリオ−ルをア
クリルポリオ−ルに変えた例である。調製した塗料組成
物は、実施例１と同様な方法で、塗装、焼付、評価を行
った。結果を表３に示す。

【００６６】比較例８、９ 化合物（１）の代わりに化合物合成例（３）で得られた
化合物（３）を用い、表３に示した配合で塗料組成物を
調製した。得られた塗料組成物は実施例１と同様な方法
で、塗装、焼付、評価を行った。結果を表３に示す。

【００６７】

【表３】

【００６８】参考例１、２ 実施例６の組成で化合物（１）の配合量を変えて塗料組
成物を調製した。得られた塗料組成物は実施例１と同様
な方法で、塗装、焼付、評価を行った。結果を表４に示
す。

【００６９】

【表４】

【００７０】試験方法 （１）光沢 ＪＩＳ，Ｋ５４００に基づいて、６０゜鏡面反射率
（％）を測定した。 （２）鉛筆硬度 三菱ユニを使用し、ＪＩＳ，Ｋ５４００に基づいて行な
った。 （３）屈曲性（折り曲げ加工性） ＪＩＳ，Ｋ５４００の６．１５項（耐屈曲性）に規定さ
れた折り曲げバイスであらかじめ塗装した鋼板を折り曲
げた後、内側にｎ枚の同一サンプル板を挟み、プレスに
て折り曲げた。曲げ部を観察し、塗膜割れを起こさない
最小の挟み込み枚数を評価値とし、１Ｔ、２Ｔ、３Ｔの
ごとく枚数にＴを付けて表示した。 （４）密着性（ゴバン目剥離）試験 硬化塗膜上にカッターナイフを用いて１ｍｍ間隔で１０
ｍｍ×１０ｍｍの範囲にゴバン目１００個を切り、セロ
ハンテープを圧着したのち勢いよく剥離して、ゴバン目
の剥離状態を観察し、１００−（剥離したゴバン目の
数）で評価した。 （５）耐衝撃性 デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳ，Ｋ５４００に基づ
いて、荷重１．０ｋｇまたは１．５ｋｇを最大５０ｃｍ
の高さから塗膜上に落下させ、３０倍ルーペで観察した
際に塗膜表面の割れが見られない最大高さに荷重を乗じ
た値を評価値とした。 （６）耐溶剤性試験 メチルエチルケトンをしみ込ませたガーゼを用い、荷重
１．０ｋｇで塗膜表面を擦る。１往復を１回とし、プラ
イマーが露出するまでの回数で表わした。ただし、上限
を１００回とした。 （７）耐酸性 試験片の上にポリエチレン製円筒（内径約２５ｍｍ）を
密着させ、０．１規定の硫酸溶液を２ｍｌ滴下した後、
室温で２４時間放置し、水洗して、１時間後に評価し
た。評価は６０゜鏡面反射率（％））の保持率を基準と
し、保持率が８５％以上を”５”、６０〜８５％を”
４”、４０〜６０％を”３”、２０〜４０％を”２”、
２０％以下を”１”とした。 （８）耐アルカリ性 試験片の上にポリエチレン製円筒（内径約２５ｍｍ）を
密着させ、０．１規定の水酸化ナトリウム溶液を２ｍｌ
滴下した後、室温で２４時間放置し、水洗して、１時間
後に評価した。評価は６０゜鏡面反射率（％））の保持
率を基準とし、保持率が８５％以上を”５”、６０〜８
５％を”４”、４０〜６０％を”３”、２０〜４０％
を”２”、２０％以下を”１”とした。

【００７１】以上の実施例、比較例より、実施例１〜５
はクリア−系で一般式（１）の構造の化合物を含む配合
であるが、一般式（１）の構造の化合物を含まない配合
である比較例１〜３および一般式（２）の構造の化合物
を含む比較例８に比べて、塗膜性能レベルは高く、なか
でも特に屈曲性、耐衝撃性、耐薬品性が優れる。また、
実施例６〜１４は白色顔料系で一般式（１）の構造の化
合物を含む配合であるが、一般式（１）の構造の化合物
を含まない配合である比較例４〜７および一般式（２）
の構造の化合物を含む比較例９に比べて塗膜性能レベル
は高く、なかでも特に硬度、屈曲性、耐衝撃性が優れ
る。さらに、本発明のプレコ−ト鋼板用塗料組成物（化
合物（１）または化合物（２）を含むもの）は１０〜１
２μと比較的塗膜厚の薄いものでも、十分な耐薬品性を
示している。

【００７２】

【発明の効果】このように、本発明のプレコート鋼板用
塗料組成物は、従来のプレコート鋼板の課題であった加
工性と塗膜硬度という相反する性質を両方とも高いレベ
ルで満たしており、さらに、薄膜でも優れた耐薬品性を
示し、優れた性能を有するプレコ−ト鋼板を提供するこ
とができる。さらに省資源化、コスト削減がはかれる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イ）一般式（１）に示される組成を有す
   る化合物１〜１５重量％と 【化１】 ロ）ポリオールと ハ）硬化剤 を主成分とするプレコート鋼板用塗料組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の塗料組成物を鋼板上に
   形成させることによってプレコート鋼板を製造すること
   を特徴とするプレコート鋼板の製造方法。