TW205048B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW205048B
TW205048B TW081105775A TW81105775A TW205048B TW 205048 B TW205048 B TW 205048B TW 081105775 A TW081105775 A TW 081105775A TW 81105775 A TW81105775 A TW 81105775A TW 205048 B TW205048 B TW 205048B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pave
hfp
copolymer
patent application
vdf
Prior art date
Application number
TW081105775A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ausimont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ausimont Spa filed Critical Ausimont Spa
Application granted granted Critical
Publication of TW205048B publication Critical patent/TW205048B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18Monomers containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18Monomers containing fluorine
    • C08F214/22Vinylidene fluoride
    • C08F214/222Vinylidene fluoride with fluorinated vinyl ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Λ 6 Π6 五、發明説明(1 本發明偽關於新穎的氟彈性共聚物,偽適合用以製造 0 -環,以單體糸單元為主而衍自氟化亞乙烯(VDF)、六 氟丙烯(HFP),且視情況需要,四氟乙烯(TFE),此係可 以離子方式硫化的,此在高溫及低溫下,皆具有良好彈 性特擞,且以於硫化後而從模子釋出(脱模)之項目而 言,得到良好加工能力(工序能力)。 已知氟彈性共聚物僳由VDF及HFP組成,而此僳有用以 製備〇 -環類。此類共聚物在高溫具有良好性質,但是在 低溫下之性質則不良^ 美國專利第4,123, 603號及義大利專利申請案第41,003 A/90 (以申請人之名義申請)中說明三聚體〔由VDF、 HFP及TFE單元(而以極有限範圍内之濃度)所組成,此 像可以離子方式硫化〕在低溫及高溫下得到滿意的結合 性質,且在相同時間内具有良好加工性,詳細言之,係 關於硫化後從模子釋離能力,因此,彼等係待別適合用 以製造〇 -環類》 經濟部中央櫺準局员工消费合作杜印製 先 閲 ih 背 而 之 注 意 亊 項 填 % L本 但是該三聚體具有缺點為一種極具待異性及有限的單 體組成物,因而阻止彼等在其它方面之用途。 在上述三聚體中,以其最適當的單體条組成物與關於 上述由V D F及H F P單元所組成之共聚體相比較,得到T R 10 (ASTM D1329)之改良僳不超過至約3°C。
已知在低溫具有較佳特性之氟彈體類為這些而以VDF -3 - 本紙張尺度遑用中Β國家«準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 7.沈,00()張(11) Λ 6 η 6 五、發明説明(2 ) 請 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 ,洱 % 本 、PAVE及可能TFE單元為基準,此又包含少量含溴烯烴 ,或溴化烷基乙烯醚,可以過氣化物(而以游離基方式 )及交聯劑硫化。 但是藉使用此種型式交聯劑所得産物具有不良壓縮而 固化特性,故不適合用以産製〇-環類。 離子条統化作用,所具一般優黏為能産生容易加工産 物,由於具有較佳壓縮固化值,故鼷於從游離基条統之 這些方面,僳不能用於上述氟彈體。 事實上,彼造成聚合物降解而使其某些性質惡化,其 中之一種性質傺在高溫下會因壓縮而化。 關於此點,由W . W . S c h m i e g e 1在高分子化學雜誌K D i e Angewandte Makronolekulare Che丨ie", 76/77/1979期 刊物中之論文題目為"以親和劑交聯彈性氟化亞乙烯共 聚物"中有説明。 法國專利2,259,849號中掲示之以離子方式可硫化之 氟彈性共聚物,係由VDP、HFP、TPE及PAVE單元所組成 ,以總單體為基準,後者(PAVE單元)佔有介於17及30 重量%之間。 經濟部屮央標準局貝工消费合作杜印製 最後,法國專利2,3 4 7,3 8 9號掲示類似的氟彈性共聚 物,其中PAVE單元之含量僳介於10及17重董%之間β 在這些專利中之氟彈體在TR 10項目中具有較佳持性 而在低溫下壓縮固化項目方面亦然。但是彼等在高溫下 之壓縮固化值卻不佳《由申請人所進行之試驗,具有在 81. 7. 20,000¾ (II) 本紙張尺度遑用中β Β家《準(CNS) Ή規格(210x297公*) Λ 6 ΙΪ6 〇πΓι048 五、發明説明(3 二種法國專利中所示範圍之單體条組成物之共聚物,在 200 °C所具有固化值僳超過24%^此外,於以離子方式 所進行硫化期間,共聚物傾向於變性多孔性或在表面上 具有氣泡,此像由於形成可揮發分解産物(如F2C0及 H F)之故,且弄勝硫化模子(發臭)。為了這些理由, 在該專利中所說明之聚合物係不適合用以製造0-環類。 太發明 茲已意外地發現了氟彈性共聚物,因而形成了本發明 目的,此類共聚物包括VDF、HFP、PAVE單元且可能亦含 有TFE單元,以總單體單元為基準,其中PAVE單元所每 括之數量傜介於3及9重量%之間,而以介於4及8重 量%之間較佳,此可以離子方式硫化而不具上述缺點, 不具有發臭問題,且具有意外低溫待性,特定言之,在 TR 10值之項目方面,同時在高溫下能維持足夠低的壓 縮固化值,無論如何,皆低於20%〇特定言之,此類共 聚物偽能夠滿足商業規格如”軍事用規格(MIL-R-83248B )”,此要求在200 °C歴70小時用於0 -環之壓縮固化之最 大值為2 0 %。 ih 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 填 % 本 經濟部中央櫺準局Μ工消#合作社印製 共聚物類偽本發明之目的 單元之組成物而以重量計: 其特戡為具有下列單體条 VDF 4 8至 6 5 % HFP 1 8至 3 6 % PAVE 3至 9% 本紙張尺度遑用中曲國家«毕(CNS)T4規格(210X297公*) 81. 7. 20,000^ (II) 20^043-^ 五、發明説明(4 ) T FE 0至 1 7 % (請先閲讀背而之注意事項再填寫本β 而HFP + PAVE之總和之最低值為27% β 該共聚體類僳特別適合用以産製0 -環類β關於在美國 專利4, 123,603號及上述義大利專利申請案第41,003 Α/ 90號中所說明之三聚物類,本發明之共聚物以在實質上 具有相當含量之其它單體且特定言之,VDF ,具有意外 經改良低溫效能。 此外,本發明産物所具之優點為亦可用於要求對極性 流體(例如甲醇)具有化學抗性之物件中,若VDF係足 夠低時如此,例如小於55重量%,而以約50重量%較佳 若以先前技S共聚物,則不可能同時得到此種結合性 質 用於彼等最適當之低溫及高溫待激,以及加工性等之 組合方面,待佳的共聚物類俗具有下列組成物而以單體 条單元之重量計: VD F HFP+PAVE T FE PAVE 本發明之 製造〇-環類 以重量計: 60 . 5至 64 % 30 至 3 3 % 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 0 至 8 % 5 至 8% 種進一步具體例偽由共聚物所組成而用以 其持徴在於具有下列單體条單元組成物而 本紙張尺度遑用中a Η家搮準(CNS)肀4規格(210x297公*) 81. 7. 20,000^(11) 五、發明説明(5 ) VD F 4 8至 6 5 % HFP 18至 3 6 % PAVE 3至 12 %,以3至9 %較佳 TFE. 0至 17 % HFP + PAVE之最低值傜如上 述 〇 製得本發明之氟彈性共聚物而以己知方法將單體共聚 合,例如在Kirk Othmer之化學技術百科全書,第8期, 500頁及後缠若干頁中(1979)所說明之這些。特定言之 ,可使用整體聚合、在有機溶劑中行溶液聚合且以乳化 聚合或在水中行懸浮聚合等方式作為聚合方法。 可使用之游離基聚合引發劑類係例如無機過氧化物, 如過硫酸銨或過硫酸鉀,氣化還原条統如過硫酸鹽/亞 硫酸氫鹽及過硫酸鐵,有機過氣化物類如過氣化苯甲醯 基,過氣化二異丙苯基、過氧化二磺酸二異丙酯、過氣 化二碩酸二乙己酯等。 請 先 閲 讀 背 而 之 注 意 ,事 項 % 本 經濟部屮央榣準局员工消费合作社印3i 乳化劑 .,為5:y 之乳化 酯式 Η 或 式化乳 乙通 X型氫種 二有 U 少 何與一 酸具Ι0Ϊ至 任等予 二如 , 。彼給 丙例18數 佳或 *, 、,1整較劑中 酯劑Ϊ1之 有 行化法 乙移 Μ 間 進乳方 酸轉畠纟 中化明 乙鍵ί·=及 液氟發 如之(Ro 化份本 例溴於 乳部於。傜或Μ介 性、用類劑 \ Μ = 水劑使酸移及u y 在化可羧轉碘 j X, 以乳皆化键有)y’ 備化物氟之含Br基 製氟合為用用x(烴 項 、混子使使)x化 此劑之例可可(I氟 化劑之 亦Rf金 81. 7. 20,000張(II) 本紙張尺度遑用中B國家樣準(CNS)T4規格(210X297公*) 五、發明説明(6 =1且X + y姦 此外,如 使用鹸或鹼 聚合溫度 8及80大氣 可用以製 (PAVE)係這 甲基乙烯基 丙基乙烯基 可有利地 專利申請案 由一種或多 在下而在水 有用於本 交聯劑及硫 有用的交 Λ 6 Η 6 2)。 在歐洲專利申請案407, 937號中所說明,可 土金靨碘化物及/或溴化物作為鏈轉移劑。 僳介於25°C及150°C之間而操作壓力偽介於 壓之間。 備本發明共聚物之金氟烷基乙烯基醚類 些而以具有1至3値磺原子之烷基,如全氟 醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、金氟 醚(PPVEh以PMVE較佳。 進行製備根據本發明之共聚物而以如在歐洲 247, 379號及250,767號中所說明方式,即在 種全氟聚氣化烯烴及水所形成細乳化液之存 性懸浮液中進行聚合作用。 發明聚合物之硫化条統傜廣為熟知且此傜由 化加速劑所組成。 聯劑係例如在美國專利第4,259,463, 香 芳 含 包 · 可 且 些 這 之 明 説 〇 所類 中物 號合 21化 4,条 33基 2’羥 4多 4’族 65肪 6’脂 87及 3,族 ih 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 存 •填 % 本 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 二 含 為 例 實 性 表及 代、 之M 類.-族、 香 芳 、 苯 禁 含 之 基 羥 値 四 及 物 生 衍 A 酚 雙 合 化 族 香 芳 的 -、佳 三較
基3, -I 3 丙 2 伸 4 異利 氟專 六國 及美 }在 包 A 此 偽酣 , 類雙} F 物即 A 酚二 代 硫 烯 丙 異 {酚 }雙 苯卽 基ί 羥} 〇 4-苯明 ί 基說 雙羥有 -4-中 <號 雙21 本紙張尺度遑用中a Η家樣準(CNS>f 4規格(210X297公Λ) 81. 7. 20t000^k (Η) A 6 Π 6 五、發明説明(7 ) 可用以作為硫化加速劑之化合物係已知且例如在下列 文件中有說明:在美國專利3,655,727,3,712,877, 3,857,807, 3,686,143, 3,933,732, 3,876,654, 4,233,421, 4,259 ,463號及在歐洲專利申請案0,182,299 及0,120,462號中有說明。較佳者係在美國專利 3 ,876 ,654及4, 259,463號中所說明之辚及胺基燐四级鹽 類化合物<» 除了 〇-環類以外,亦可使用本發明之共聚物以製備在 高溫下具有良好壓縮固化之物件》 下列實例偽用以說明本發明之目的而非用以限制本發 明之範圍(不具有限值)。 將飾板於17Q°C加壓處理歷10分鐘後,以從鋁薄板釋 離值而言,若釋離良好,則以A表示,若釋離普通,則 以B表示。 例1 使用一種備有攪拌器之5升反應器而以在每分鐘630 轉之條件操作》 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 rh 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 洱 填 % 本 將3 , 5 0 0克水裝料至在抽真空下之反應器内,然後將 反應器加壓而以使用具有下列莫耳組成物之單體条混合 物: VD F 48 % HFP 3 9 % PMVE (金氟甲基乙烯醚) 13% 本紙張尺度逍用中a B家桴準(CNS)甲4規格(210父297公釐) 81. 7. 20,000¾ (II) Λ 6 Π 6 205048 五、發明説明(8 先 閲 th 背 而 之 注 意 事 項 填 % 本 操作溫度係85 °C且壓力傜19相對巴β 此後,依順序加入: _4.2克溶於水中之過硫酸銨(?34)。 —6.4克乙酸乙酯作為鏈轉移劑,其中之3.2克係以53;單 體轉化率且將其餘分成4次加入,每次各以0.8克而 分別以2 4 %、4 3 %、6 2 96及8 1 %轉化率執行之。 於聚合作用期間,將壓力維持在常數而以下列奠耳比 率供料單體: VD F 78.5% HFP 17.5% PMVE 4.0% 於66分鐘後,得到1,413克聚合物。將反應器冷卻, 將乳化液釋放出後凝固之而以加入硫酸銨水溶液》 將聚合物單離,以水清洗後,在60 °C之空氣循環烘箱 中乾燥歴2 4小時。 表1報告之數據像相對於聚合物組成物、玻璃態化溫 度Tg及慕尼(Mooney)粘度之值。 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 聚 供23 於於 關及 偽以 據、 數性 之持 告之 報方 所配 2 種 表此 方 配 之 用 使 所 化 硫 物 合 時 小 4 2 歷 後 化 硫 箱 烘 p 性 待 之 物 合 聚 化 硫 經17 ,及_2_ 後壓d
歷 下 件 條 之 P 加 在 以 而 化 硫 物 合 聚 行 進 已 鐘 分 器 應 反 種 一 之 中 1 例 在 如 用 使 本紙張尺度逍用中國國家«準(CNS) T4規格(2丨0X297公龙) 81. 7. 20,000^ (!!) A 6 Π 6 2Q5Q48 五、發明説明(9) 將反應器加壓且使用具有下列莫耳组成物之單體混合 物: VD F 4 7 % HFP 4 5 % PM VE 7 % 操作溫度偽85 °C且壓力為19相對巴。 供料PSA及乙酸乙酯偽以如在例1中之方式進行。 於聚合作用期間,將壓力維持在常數而以供料具下列 莫耳组成之單體条混合物: (請先閲讀背而之注意事項-ρί-蜞寫本^ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 VD F 78 .5 % HFP 1 9 .5 % PM VE 2 .0 % 於聚 合 歴 6 5分 鐘 後 > 得 到 14 50克 聚 合 物 〇 表1 及 2 所 報 告 之 數 據 偽 關 於 所 得 聚 合 物 之 待 性 硫 化 配方 及 硫 化 産 物 〇 例 ( hh 較 例 ) 操作 條 件 如 同 例 1 * 例 外 情 況 偽 逹 到 反 應 器 壓 力 而 以 使 用具 下 列 莫 耳 組 成 之 DO 卑 體 条 混 合 物 ; VD F 5 3 .5 % HFP 4 6 .5 % 於聚 合 作 用 期 間 9 將 壓 力 維 持 常 數 而 以 供 料 具 下 列 莫 耳 組成 之 CIO 単 體 混 合 物 : VD F 78 .5 % -11- 參紙ft尺度遑用中a國家樣準(CNS)肀4規格(210X297公*) 81. 7. 20,000¾ (!1) ,05048 Λ 6 Π 6 五、發明説明(10) HFP 2 1 . 5 %於聚合歷70分鐘後,已得到1560克聚合物。表1及2所報告之數據係關於所得聚合物之待性、硫 化配方及硫化産物。 例4使用一種10升大小而裝備有攪拌器之反應器且以每分 鐘5 4 5轉之速率操作。將6,500克水裝料至在抽真空下之反應器内,然後將 反應器加壓且以使用具有下列莫耳組成之單體条混合物 VDF 6 1.0% HFP 28.0% PM VE 7.0% TF操此 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 % 本 經濟部中央標準局只工消费合作社印製 8 順乙成 傜照酸割 度依? 乙分 容 溫 ,£?克餘 作後£.8其 一14將 且加 °c序 之 中 酯 入 9 · D 1 7 力 為之次 力:。中每 壓人SA其, 巴 對 % 相
而% 率24 化以 轉別 體分 單而 % , I克 具 5m.8 克L ϋ 歹 下 具 料 供 以 而 。數 行常 執在 率持 化維 轉力 之壓 % 將 11 8 * 及間: %期體 62用單 ,作之 % 合率 43聚比 ,於耳 莫 本紙張尺度遑用中Β明家«準(CNS) Τ4規格(210X297公*) 81. 7. 20,000^ (II) 205048 Λ 6 η 6 五、發明説明(11) VD F 7 6 .0 % H FP 12 .5 % PM VE 4 .0 % TFE 7 .5 % 於歴 52分 鐘 之 反 應 時 間 後 9 得 表3 及 4 報 告 聚 合 物 N 硫 化 配 例 fS ( hh 較 例 ) 操作 條 件 像 如 同 例 1 中 之 方 式 以 使用 具 下 列 莫 耳 組 成 之 〇〇 単 體 混 VD F 59 % HFP 36 % TFE 5 % 於聚 合 作 用 期 間 將 壓 力 維 持 常 組 成之 DD 単 體 混 合 物 ; VD F 7 7 • 1 % HFP 16 .5 % 數而以供料具下列莫耳 % 請 先 閲 讀 背 而 之 到2 7 5 0克聚合物。 f 事 方及硫化産物之特街[。 $ 填 % 本 ,除了將反應器加壓而 ^^ 合物以外: 物 合 聚 克 經濟部中央櫺準局员工消t合作社印製 獻 待 之 物 産 化 硫 及 方 配 80化 2’硫 到 , 得物 , 合 後聚 鐘告 分報 2 6 4 歴表 應及 反 3 於表 6 例 達合 ,混 下體 況單 情之 此成 在組 了耳 除莫 ,列 式下 方具 之用 中使 1 以 例而 在力 同壓 如之 件中 條器 作應 操反 成 本紙張尺度遑用中國Η家標準(CNS)T4規格(210X297公釐) 81. 7. 20,000張(li) Λ 6η 6 五、發明説明(I2) 物: VD F HFP PM VE TFE於聚合作用期間 5 2 . Ο % 3 2 . 2 % 7 . Ο %8.8%將壓力維持常數而以供料具下列莫 耳組成之單體条混合物 VD F 68.5% HFP 15.5% PM VE 4.5% TFE 12.0% ih 先 閲請 背 而 之 注 意 事 項 % 本 於反應歴5 4分鐘後,得到1 , 4 8 0克聚合物。 表5及表6所報告之數據係關於所得聚合物、硫化配 方及硫化産物之特激。 例7 (屮較例) 操作條件偽如同在例1中之方式,除了在此情況中, 達成在反應器中之壓力而以使用具下列莫耳組成之單體 混合物: 經濟部屮央櫺準局只工消费合作社印製 莫 列 下 具 料 供 以 而 數 常 持 %%%雒 8 3 9 3 5 力 壓 : 將物 , 合 間混 期糸 用體 作單 合之 F cu 聚成 D F Ρ VDH Τ於組 耳 本紙張尺度遑用中《國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 7. 20,00()張(1[) 205048 Λ 6 Π 6 、發明説明(13) VD F 7 0.0% HFP 19.0% TFE 11.0% 於聚合歴65分鐘後,得到1,550克聚合物。表5及6所報告之數據僳蘭於所得聚合物、硫化配方 及硫化産物之待激。 表 1 例 12 3 聚合(物)組成 物(重量 % ) VD F 58.3 58.6 60.7 HFP 3 2.8 3 6.9 3 9.3 PM VE 8.9 4.5 0 . 0 TFE 0 0 0 慕尼黏度(ML (1 + 1 0 ) 12 1。。) 52 58 5 0 T g (DSC) (°C ) -2 7 -2 6 -2 3 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事項 填 % L本 經濟部中央榣準局员工消费合作杜印製 本紙張尺度遑用中國《家《準(CNS)甲4規格(210X297公货) 81. 7. 20,000^(11) 205048 Λ 6 R6 五、發明説明(14) 表 2 例 1 2 3 硫仆.ffi方 紺 成物: 聚合物 10 0 10 0 10 0 Ml 4 4 4 M2 1 . 5 1.5 1 MgO DE 3 3 3 C a ( 0 Η ) 2 6 6 6 MT黑牌 30 3 0 3 0 配方恃勒 : ODR 1 7 7°C ARC± 3 (ASTM D 2084-81) ML ( 磅數X吋) 16 16 16 ΜΗ ( 磅數X时) 116 1 18 12 1 T s 2 ( 秒) 14 7 135 132 T ' 9 0 ( 秒) 2 4 3 2 3 4. 228 交聯産率 ( MH-ML) 10 0 10 2 108 ih 先 閲 請 背 而 之 注 意 事 項 再 塡 % 本 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 産物恃擻 (在170°C加壓硫化歴10分鐘 且硫化後在2 3 G °C歷2 4小時) (ASTM D4 1 2-83) Μ 1 0 0 C . R . MPa) MPa) -16- 14.7 15.1 7 15 本紙張尺度遑用中國B家«準(CNS)肀4規格(210x297公¢) 81. 7. 20,000ίΜ (II) i20ΜΜ. A 6 η 6 五、發明説明(工5) A . R . (% ) 1 7 6 1 7 4 1 78 夏氏(S ho r e ) A (ASTM D 2 2 4 0-8 1 ) 73 74 7 3 T R 試驗(A S Τ Μ Π 1 ·? P 9 ) TR 1 0 % (°C ) - 2 0 -1 9 -17 TR 3 0 % (°C ) - 16 -1 5 . 0 -1 3 TR 5 0 % (°C ) - 13 -1 2 . 4 -10 K縮因化 脖 70小蒔)f ASTM P 1 414-78) 〇-環 (% ) 18 15 14 2 t脖7 0小時 (ASLM D395B) 〇-環 (% ) 11 11 11 0ΊΠ脖70小蒔 (ASTM 9 R R ) 圖盤(1 2 . 5 X 2 9毫米) —在23 °C歴3 0分鐘後讀出( % ) 5.8 4.5 3 閲 讀 背 而 之 事 項 填 % 本 一在2 3 °C歴2 4小時後讀出(% ) 飾板從织箔瘥離 (於17Q°C加壓處理歷10分鐘後) .8
A
A
A 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 匿匿 AMD BflD UBL »RF ^彈 % % ο ο 5 7 為為 要要 主主 0 基 乙 二 I N 基 ί卞 苯 F ▲ Α 二 酚化 雙氛 % % 本紙張尺度遑用中《«家樣準(〇阳)甲4規格(210父297公龙) 81. 7. 20,000^(11) 05048 Λ 6 Π 6 五、發明説明(16) 表 3 例 4 5 合組成物 (重 量% ) VDF 6 1.0 6 1. HFP 2 3.0 30 . PM VE 8 . 0 0 . TFE 8.0 7 . 尼粘度(M L (1 + 1 0 ) 1 2 1 °C ) 38 3 6 Tg (DSC) (°C ) -3 0 . 9 -29.
Th 先 閲ih 背 而 之 注 意 事 項 孙 填 % 本 經濟部中央榣準局β工消费合作杜印製 本紙張尺度遑用中國國家«準(CNS)lM規格(210x297公;St) 81, 7. 20,000張(II) 205048 Λ 6 Π 6 五、發明説明(17) 表 4 例 4 硫仆.K方甜成物 聚合物 Ml M2 MgO D E Ca(OH) 2 MT黒牌(黑MT) SR方持衡 〇DR 177。。 ARC±3 (ASTM D 2 0 8 4 - 8 1 ) ML (磅X吋) ΜΗ (磅X吋) Ts 2 (秒) T ' 9 0 (秒) 10 0 4 10 0 3 3 6 6 3 0 3 0 先 閲 讀 背 而 之 意 事 項 填 % 本 交聯産率 (MH-ML) 12 98 12 9 19 3 8 6 13 10 0 117 186 8 7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 商物特擞 (在1 7 〇 °C加壓硫化歴1 0分鐘且於 硫化後在2 3 0 °C歴2 4小時) (ASTM D412-83) Μ 10 0 (MPa) C · R . (MPa) -1 9- 15.0 15 本紙張尺度遑用中B B家標準(CNS) T4規格(210x297公货> 81. 7. 20,00»張(II) 20 048 Λ 6 Π6 五、發明説明(is) A .R. (%) 196 18 6 * Th 先 夏氏(Shore) A (ASTM D 2 2 4 0 - 8 1 ) 7 0 7 0 閲 試驗 TR iASTM 1)13 29) TR 10% (°C ) -2 2 -1 9 背 而 之 注 T R 3 0% (°C ) -1 8 -1 5 意 事 TR 50% (°C ) -1 5 . 5 -1 2 項 壓縮因化 堝 寫 本 200T:脖 70 小 _ (A STM D1414-78) 18 15 〇-環 (% ) 2 3 ΊΠ m 7 0 /h m ( A S Τ Μ D Q R / R ) 0-環 (% ) 晅 70 小睦(ASTM D3 95B) 圓盤(12.5X2 9毫米) —於23 °C歴30分鐘後讀出(% ) —於2 3 °C歷2 4小時後讀出(% ) 飾板從织箔釋離 (於1 7 0°C加壓處理歴1 0分鐘後)
2.Q 18
18 11 A
17 9 A 經濟部屮央標準局员工消费合作杜印製
Ml:主要(成份)50%彈體/50雙酚AF M2:主要(成份)70%彈體/ 30%氛化二苯苄基 基鍈 2 0- 乙 本紙張尺度边用中B Η家樣準(CNS)f 4規格(210X297公;Jt) 81. 7. 20,000張(II) 205048 五、發明説明(1纺 表 5 經濟部屮央標準局Α工消费合作杜印31 例 6 7 聚合物組成 (重 量% ) VD F 53.5 5 1.3 HFP 2 6.7 36.1 PM VE 8.0 0 . 0 TFE 11.8 12.6 慕尼粘度(ML (1 + 10) 1 2 1 °C ) 5 5 6 2 Tg (DSC) (°C ) -2 8 . 5 -21.6 請 先 閲 讀 背 而 之 it 意 事 項 m 寫 本 本紙張尺度遑用中Β Η家楳準(CNS)甲4規格(210X297公*) 81. 7. 20,000^(11) 205048 Λ 6η 6 五、發明説明(20) 表 6 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印Μ 例 6 7 硫化 Κ方甜 成物 聚合 物 10 0 100 Ml 4 4 M2 1 . 5 1 MgO DE 3 3 Ca ( 0 Η) 2 6 6 黑MT 3 0 30 配方 持辦: ODR 1 7 7 °C ARC±3 (ASTM D 2 0 8 4 - 8 1 ) ML (磅數X吋) 14 15 ΜΗ (磅數X吋) 111 9 9 T s 2 (秒) 1 35 16 2 Τ ' 9 0 (秒) 2 5 5 3 0 0 交聯 産率 (MH-ML) 97 84 産物 梓谢 (在 1 7 〇 °c加壓硫化歷1 0分鐘 且於 硫化後 在2 3 0 °C歴2 4小時) (ASTM D412-83) Μ 1 0 0 (MPa) 5 . 7 5 C . R . (MPa) 14.9 15 -22- 本紙張尺度遑用中a國家楳毕(CNS) Τ4規格(210X297公*) 81. 7. 20,000^(1!) (請先閲讀背而之注意事項再堝寫本气 _Γ_Γ Λ 6 Π 6 五、發明説明(21) A · R . ( % ) 夏庄 A (ASTM D2240-81) TR試驗(ASTM D 1 3 2 9 ) TR 10% (V ) T R 3 0 % ("C ) TR 5 0% (°C ) IB镰固化 200t;歷 70 小時(ASTM m 41 4-78) 2 0 9 72 2 3 4 7 3 -20 - 1 5 -16.2 - 1 2 1 3 . 9 先 閲 讀 背 而 ί· 事 項 # -填 % 本 0-環 (% 19 19 23t!歴 70 小時(ASTM Π a B R ) 〇-環 (% > 0 r;脖 7 0 小 _ (ASTM HR R ) 圓盤 (12.5X29毫米) —於23 °C歷30分鐘後讀出(% ) 一於2 3 °C歷2 4小時後讀出(% ) 飾板從织箔釋離 (於17G°C加壓處理歴10分鐘後) 14 11 5 12 10 3 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製
Ml:主要(成份)50%彈體/ 50%雙酚AF M2:主要(成份)70%彈體/ 30%氣化二苯苄基, 乙基璘 -2 3- 本紙ft尺度遑用中B國家樣準規格(210x297公釐) 81. 7. 20,000^(11)

Claims (1)

  1. 〇48 修正補先 年州曰
    經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範固 第81105775號「全氣烷基乙烯醚修飾之以氣亞乙烯 為主的氬彈性共聚物j專利案 (82年3月第二次修正) 1. 一種氣彈性共聚物,傜適合用以製備0-琛及一般製成 物件,而包括以重置計之: VDF 48至 65% HFP 21 至 36% PAVE 3至 9% TFE 0至 17,90 而 HFP+PAVE之 最 低 值 為 27% 〇 2 .根 據 申請 專 利 範 圍 第 1 項 之 共 聚 物 ,其 中 PAVE存在S 係 介 於4 及 8 重 量 % 之 間 Ο 3 .根 據 申請 專 利 範 圍 第 1 項 之 共 聚 物 ,其 包 括以重董計 之 • VDF 60 ,5 至 64% HFP + PAVE 30 至 33¾ TFE Θ 至 8% PAVE 5 至 8% 4 .- 種 製造 Ο 琢 之 方 法 9 其 包 括 棋 製 及硫 化 根據申請專 利 範 圍第 Ι 或 2 項 之 氣 彈 性 共 聚 物 Ο -1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) ----------------{------*-裝.------ΤΓ-----f 球 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A 7 B7 C7 D7_ 六、申請專利範® 5.根據申請專利範圍第4項之方法,其中氟彈性共聚物包括以 重S計之: 60 . 5至 64% 30 至 33% 0 至 8% 5 至8% 6. —種得自根據申請專利範圃第1或2項之共聚物的0-環類。 VDF HFP+PAVE TFE PAVE .............................y ..................V:装..............................訂…·'........................'^{ * - (請先閱讀背面之注意事項再填莴本頁) 本紙張尺度適用中S困家標準(CMS)甲4規格(210x297公釐)
TW081105775A 1991-07-24 1992-07-21 TW205048B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI912040A IT1250699B (it) 1991-07-24 1991-07-24 Copolimeri fluoroelastomerici a base di vinilidenfluoruro modificati con perfluoroalchilviniletere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW205048B true TW205048B (zh) 1993-05-01

Family

ID=11360415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW081105775A TW205048B (zh) 1991-07-24 1992-07-21

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0525685B1 (zh)
JP (1) JPH06128334A (zh)
KR (1) KR100233691B1 (zh)
AR (1) AR246282A1 (zh)
AU (1) AU646583B2 (zh)
CA (1) CA2074638C (zh)
DE (1) DE69219026T2 (zh)
FI (1) FI105821B (zh)
IT (1) IT1250699B (zh)
PL (1) PL170110B1 (zh)
TW (1) TW205048B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1269514B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring
IT1269845B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili
IT1269846B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili
JP3327016B2 (ja) * 1994-12-06 2002-09-24 ダイキン工業株式会社 低温シール性に優れたフッ素ゴム共重合体及びその硬化用組成物
JP3178312B2 (ja) * 1995-10-13 2001-06-18 日本メクトロン株式会社 フルオロエラストマーおよびその架橋性組成物
DE19542501A1 (de) * 1995-11-15 1997-05-22 Bayer Ag Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
IT1302986B1 (it) * 1997-02-11 2000-10-18 Ausimont Spa Blends di elastomeri fluorurati e acrilici
US6489420B1 (en) * 2000-06-27 2002-12-03 Dyneon Llc Fluoropolymers with improved characteristics
IT1318683B1 (it) 2000-08-22 2003-08-27 Ausimont Spa Miscele di elastomeri fluorurati ed acrilici.
WO2007049469A1 (ja) 2005-10-27 2007-05-03 Daikin Industries, Ltd. 架橋性組成物およびそれからなる成形品
CN115612087B (zh) * 2021-07-14 2024-04-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种全氟聚醚碘化物的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2457102C3 (de) * 1974-01-31 1981-07-02 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. Vulkanisierbares Fluorelastomercobolymerisat
EP0002809B1 (de) * 1977-12-27 1981-10-14 Hoechst Aktiengesellschaft Thermoplastisches Fluorpolymerisat
IT1187684B (it) * 1985-07-08 1987-12-23 Montefluos Spa Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti
IT1235545B (it) * 1989-07-10 1992-09-09 Ausimont Srl Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione
KR940000016A (ko) * 1992-06-24 1994-01-03 정을권 쑥차의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE69219026T2 (de) 1997-10-30
FI105821B (fi) 2000-10-13
JPH06128334A (ja) 1994-05-10
DE69219026D1 (de) 1997-05-22
PL170110B1 (pl) 1996-10-31
AU2042292A (en) 1993-01-28
KR100233691B1 (ko) 1999-12-01
FI923352A (fi) 1993-01-25
AU646583B2 (en) 1994-04-24
ITMI912040A1 (it) 1993-01-25
CA2074638A1 (en) 1993-01-25
AR246282A1 (es) 1994-07-29
CA2074638C (en) 2006-03-28
PL295383A1 (en) 1994-06-27
IT1250699B (it) 1995-04-21
EP0525685A1 (en) 1993-02-03
FI923352A0 (fi) 1992-07-23
KR930002398A (ko) 1993-02-23
EP0525685B1 (en) 1997-04-16
ITMI912040A0 (it) 1991-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW205048B (zh)
TWI283248B (en) Improved mass polymerized rubber-modified monovinylidene aromatic copolymer compositions
US5214106A (en) Cured fluoroelastomer compositions
JP2004501991A (ja) 改善された特性を有する新規なフルオロポリマー
JP2001508105A (ja) 良好な低温特性を有するパーフルオロエーテル含有フルオロエラストマー
KR101177123B1 (ko) 저온 특성 및 내용매성을 가진 플루오로 탄성중합체
TWI229090B (en) Curable base-resistant fluoroelastomers
US5260393A (en) Vinylidene fluoride based fluoroelastomeric copolymers modified with perfluoroalkylvinylether
US20140378621A1 (en) Crosslinkable compositions based on vinylidene fluoride-trifluoroethylene polymers
JPH06122729A (ja) 有機塩基に優れた耐性を示すフッ化ビニリデン基剤フルオロエラストマー
WO2014097947A1 (ja) 樹脂組成物およびその成形品
TW426692B (en) Tetrafluoroethylene thermoprocessable copolymers
EP2125915B1 (en) Curable base-resistant fluoroelastomers
CN113939557B (zh) 包含含邻苯二甲腈和亲核官能团的化合物的可固化含氟聚合物组合物及由其制得的固化制品
US5994487A (en) Fluoroelastomer and its cross-linkable composition
JP2014122295A (ja) 樹脂組成物およびその成形品
CN111448242A (zh) 可固化的氟化聚合物组合物
JP4286775B2 (ja) 硬化性耐塩基性フルオロエラストマー
US20210324137A1 (en) Peroxide curable highly fluorinated polymers comprising an internal fluorinated plasticizer and articles therefrom
JPH11171933A (ja) 含フッ素共重合体及びそれを用いた硬化用組成物
JP2001114955A (ja) プロピレン系樹脂組成物
JPH04202484A (ja) 水分散型フッ素塗料
WO2010080309A2 (en) Cure system for fluoroelastomer gum
JPS591562A (ja) フエノ−ル系樹脂水性分散液の製造法
JP2012136605A (ja) ポリ塩化ビニル複合樹脂水性組成物