TW202402989A - 接著膜以及使用有該接著膜之金屬端子以及二次電池 - Google Patents

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Abstract

課題係提供一種接著膜，係可藉由與受黏附體形成化學鍵結而強固接著且設計自由度高；以及使用前述接著膜之金屬端子；以及二次電池。解決手段係一種接著膜10，係藉由樹脂之積層體所形成，並具有：接著性樹脂層11，係在接著膜10之至少一表面包含藉由與受黏附體形成化學鍵結之官能基而變性之變性聚烯烴樹脂；以及鄰接層12，係與接著性樹脂層11鄰接且包含聚烯烴樹脂，並且接著性樹脂層11之厚度為未達10µm。

Description

接著膜以及使用有該接著膜之金屬端子以及二次電池
本發明係關於一種接著膜以及使用有前述接著膜之金屬端子以及二次電池。
以往作為對於金屬等受黏附體之接著性良好之材料，已知有酸變性聚烯烴樹脂。 專利文獻1揭露一種多層密封膜，其中芯層之雙面之表層中至少一者係由經不飽和羧酸等進行變性之聚丙烯所組成。 專利文獻2揭露一種金屬端子用接著性膜，其中基材之雙面之聚烯烴樹脂層中至少一者係由酸變性聚烯烴所形成。 專利文獻3揭露一種金屬端子用接著性膜，具有：至少一層聚丙烯層；以及至少一層酸變性聚丙烯層。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2021/100226號。 [專利文獻2]日本特開2017-139120號公報。 [專利文獻3]國際公開第2018/110702號。
[發明所欲解決之課題]
由於酸變性聚烯烴樹脂具有官能基，前述官能基係可與金屬等受黏附體形成化學鍵結，故必須將接著性樹脂接觸並密接於受黏附體。為了呈現對受黏附體之密封性能及緩和剝離時之應力，必須確保接著性樹脂具有充分之厚度，故存在有設計自由度低之問題。
例如，專利文獻1之實施例1至實施例6中，酸變性丙烯無規共聚物之厚度被設為30µm至50µm。專利文獻2之實施例1至實施例3中，順丁烯二酸變性聚丙烯之厚度被設為37.5µm。專利文獻3之實施例1至實施例7中，酸變性聚丙烯之厚度被設為16µm至36µm。另外專利文獻3之第0054段教示酸變性聚丙烯之厚度較佳為大約10µm以上。
本發明係鑑於前述情事而完成，其課題係提供一種接著膜，係與受黏附體形成化學鍵結而能夠實現強固之接著，並具有高設計自由度；以及使用有前述接著膜之金屬端子及二次電池。 [用以解決課題之手段]
本發明之第一態樣係一種接著膜，其係由樹脂之積層體所形成，並具有：接著性樹脂層，係於前述接著膜之至少一表面包含變性聚烯烴樹脂，前述變性聚烯烴樹脂係藉由與受黏附體形成化學鍵結之官能基而變性；以及鄰接層，係與前述接著性樹脂層鄰接，並包含聚烯烴樹脂；前述接著性樹脂層之厚度為未達10µm。
本發明之第二態樣係於第一態樣中，前述鄰接層之拉伸彈性模數為1000MPa以下。 本發明之第三態樣係於第一態樣或第二態樣中，前述接著性樹脂層之厚度A與前述鄰接層之厚度B之比率B/A為1至20。
本發明之第四態樣係於第一態樣至三態樣之任一態様中，前述變性聚烯烴樹脂為酸變性聚烯烴樹脂。 本發明之第五態樣係於第四態樣中，前述酸變性聚烯烴樹脂為聚丙烯之無規共聚物或使聚乙烯變性而成之樹脂。 本發明之第六態樣係於第一態樣至第五態樣之任一態樣中，前述鄰接層之聚烯烴樹脂為未變性聚丙烯之無規共聚物或未變性聚乙烯。
本發明之第七態樣係於第一態樣至第六態樣之任一態様中，前述變性聚烯烴樹脂係藉由不飽和羧酸成分而變性，且於前述變性聚烯烴樹脂100重量份中，含有0.01重量份至2重量份之前述不飽和羧酸成分。 本發明之第八態樣係於第一態樣至第七態樣之任一態樣中，於前述接著性樹脂層100重量份中，以5重量份至30重量份之範圍內包含熱可塑性彈性體樹脂。
本發明之第九態樣係一種金屬端子，具有如第一態樣至第八態樣中任一態樣所記載之接著膜，並且用於二次電池。 本發明之第十態樣係一種二次電池，具有如第九態樣所記載之金屬端子。 [發明功效]
根據本發明，能夠提供一種接著膜，其係與受黏附體形成化學鍵結而能夠實現強固之接著並具有高設計自由度；以及使用有前述接著膜之金屬端子及二次電池。
以下，基於較佳實施形態對本發明進行說明。
實施形態之接著膜係藉由樹脂之積層體所形成，並具有：接著性樹脂層，其至少一表面包含變性聚烯烴樹脂，前述變性聚烯烴樹脂係藉由與受黏附體形成化學鍵結之官能基而變性；以及鄰接層，係與接著性樹脂層鄰接且包含聚烯烴樹脂。另外，接著性樹脂層之厚度為未達10µm。
實施形態之接著膜亦可為由接著性樹脂層及鄰接層所構成之積層體。例如，圖1所示之接著膜10在鄰接層12之單面具有接著性樹脂層11。圖2所示之接著膜20在鄰接層12之雙面具有接著性樹脂層11。
實施形態之接著膜亦可為積層體，其係除了接著性樹脂層及鄰接層以外，另具有芯層。例如，圖3所示之接著膜30在芯層13之單面隔著鄰接層12具有接著性樹脂層11。圖4所示之接著膜40在芯層13之雙面分別隔著鄰接層12具有接著性樹脂層11。
接著性樹脂層11係配置於接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之至少一表面並用以與受黏附體(未圖示)接觸並密接之層。接著性樹脂層11包含變性聚烯烴樹脂，前述變性聚烯烴樹脂係藉由與受黏附體形成化學鍵結之官能基而變性。由於變性聚烯烴樹脂之接著性高，故成為用以向接著性樹脂層11賦予接著性之必要成分。
作為用於接著性樹脂層11之變性聚烯烴樹脂，可列舉：酸變性聚烯烴樹脂、羥變性聚烯烴樹脂、氯化聚烯烴樹脂、環氧變性聚烯烴樹脂等一種或兩種以上。
變性聚烯烴樹脂當中，較佳為藉由不飽和羧酸成分而變性之酸變性聚烯烴樹脂。接著性樹脂層11之變性聚烯烴樹脂較佳為於100重量份之變性聚烯烴樹脂中含有0.01重量份至2重量份之不飽和羧酸成分。
關於變性聚烯烴樹脂所含有之不飽和羧酸成分之含量，亦可自酸變性聚烯烴樹脂之製程中之含有酸官能基之單體的使用量等來求出，亦可自變性聚烯烴樹脂所含有之酸量等來求出。變性聚烯烴樹脂所含有之酸量之測定方法雖並無特別限定，例如，亦可為利用氫氧化鉀(KOH)等鹼之滴定，亦可使酸官能基甲酯化而以NMR(Nuclear Magnetic Resonance；核磁共振)等來定量。
作為以 1H-NMR定量樹脂所含有之酸成分含量之方法，例如可舉例：利用變性PP(polypropylene；聚丙烯)等變性樹脂之樣品進行 1H-NMR測定、以及將順丁烯二酸等不飽和羧酸部位甲酯化之後進行 1H-NMR測定，並利用 1H波峰面積之差以質量%單位算出接枝率之方法等。
不飽和羧酸成分亦可為具有遊離式羧酸基的含有羧基之單體，亦可為具有潛在之羧酸基的含有酸酐基之單體等。作為含有羧基之單體，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、納迪克酸、反丁烯二酸、依康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、四氫呋喃酸、內切-雙環[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸(恩迪克酸)等α,β-不飽和羧酸單體。作為含有酸酐基之單體，可列舉：順丁烯二酸酐、納迪克酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、恩迪克酸酐等不飽和二羧酸酐單體。變性聚烯烴樹脂亦可為共聚合一種不飽和羧酸成分之樹脂，亦可為共聚合兩種以上不飽和羧酸成分之樹脂。
作為變性聚烯烴樹脂之製造方法，可列舉：將未變性聚烯烴樹脂與含有官能基之單體以熔融混練進行接枝變性之方法，將烯烴單體與含有官能基之單體共聚合之方法等。
含有官能基之單體係具有除了烯烴以外之極性官能基之單體，作為具體例，可列舉：不飽和羧酸成分、含有羥基之烯烴、氯化烯烴、含有環氧基之烯烴等。該等含有官能基之烯烴亦可為具有官能基之(甲基)丙烯酸烷酯單體。
作為含有官能基之單體之極性官能基，可列舉：羧酸基、羧酸酐基、羥基、氯原子、環氧基等。該等官能基可成為與受黏附體形成化學鍵結之官能基。
作為變性聚烯烴樹脂之至少一部分，亦可採用藉由使用自由基聚合起始劑對不飽和羧酸成分進行接枝變性而成之酸變性聚烯烴樹脂。作為自由基聚合起始劑，可列舉：有機過氧化物、脂肪族偶氮化合物等。
作為用於變性聚烯烴樹脂之烯烴單體，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、1-辛烯、α-烯烴等一種或兩種以上。變性聚烯烴樹脂亦可為利用二茂金屬觸媒而聚合之二茂金屬系樹脂。
變性聚烯烴樹脂亦可為變性聚乙烯樹脂、變性聚丙烯樹脂、變性聚(1-丁烯)樹脂、變性聚異丁烯樹脂等。作為用於變性聚烯烴之接枝變性之未變性聚烯烴樹脂，可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚異丁烯、丙烯與乙烯或α-烯烴之無規共聚物、丙烯與乙烯或α-烯烴之嵌段共聚物等。
用於接著性樹脂層11之變性聚乙烯樹脂較佳為於變性聚乙烯樹脂100重量份中，共聚合50重量份以上之乙烯的樹脂。於變性聚乙烯樹脂中，共聚合不飽和羧酸成分等含有官能基之單體。另外，於變性聚乙烯樹脂中，作為乙烯以外之烯烴單體，亦可共聚合丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
用於接著性樹脂層11之變性聚丙烯樹脂，較佳為於變性聚丙烯樹脂100重量份中，共聚合50重量份以上之丙烯之樹脂。於變性聚丙烯樹脂中，共聚合不飽和羧酸成分等含有官能基之單體。另外，於變性聚丙烯樹脂中，作為丙烯以外之烯烴單體，亦可共聚合乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
於實施形態中之接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40中，接著性樹脂層11之厚度為未達10µm。藉此，能夠使鄰接層12之物性波及至受黏附體，而能提高設計自由度。
另外，用於接著性樹脂層11之酸變性聚烯烴樹脂等變性聚烯烴樹脂與聚烯烴樹脂相比昂貴，然而藉由減少變性聚烯烴樹脂之使用量，而能實現低成本化。
進而，藉由將用於接著性樹脂層11之酸變性聚烯烴樹脂等(高極性之樹脂)之比率變少，而能降低接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之水蒸氣滲透性以改善水蒸氣遮蔽性。
鄰接層12為與接著性樹脂層11鄰接的樹脂層，並包含聚烯烴樹脂。鄰接層12之聚烯烴樹脂較佳為未藉由羧酸等極性官能基而變性之聚烯烴樹脂(未變性聚烯烴樹脂)。
鄰接層12之聚烯烴樹脂亦可為聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚(1-丁烯)樹脂、聚異丁烯樹脂等。具體而言，作為聚烯烴樹脂，可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚異丁烯、丙烯與乙烯或α-烯烴之無規共聚物、丙烯與乙烯或α-烯烴之嵌段共聚物等。聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等由低成本之觀點來看亦佳。
作為用於鄰接層12之聚烯烴樹脂之烯烴單體，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、1-辛烯、α-烯烴等一種或兩種以上。聚烯烴樹脂亦可為利用二茂金屬觸媒而聚合之二茂金屬系樹脂。
鄰接層12係於自將接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40貼合於受黏附體之狀態向剝離接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之方向作用外力時，較佳為緩和應力而抑制接著強度降低。因此，鄰接層12較佳為含有柔軟的聚烯烴樹脂。具體而言，鄰接層12之拉伸彈性模數較佳為1000MPa以下。為了降低鄰接層12之拉伸彈性模數，較佳為使用樹脂單獨之拉伸彈性模數較低的聚烯烴樹脂。
鄰接層12較佳為具有接著性樹脂層11以上之厚度。於將接著性樹脂層11之厚度設為A，將鄰接層12之厚度設為B時，比率B/A較佳為1至20。
接著性樹脂層11之酸變性聚烯烴樹脂較佳為聚丙烯之無規共聚物或使聚乙烯變性之樹脂。另外，鄰接層12之聚烯烴樹脂較佳為未變性之聚丙烯的無規共聚物或未變性的聚乙烯。聚丙烯的無規共聚物(無規聚丙烯)係藉由乙烯等共聚物之共聚合，而非晶性部分變多，與聚乙烯同樣地柔軟性優異。
亦可將無規聚丙烯用於接著性樹脂層11及鄰接層12之兩者。另外，亦可將聚乙烯用於接著性樹脂層11及鄰接層12之兩者。另外，亦可將無規聚丙烯用於接著性樹脂層11及鄰接層12中任一者，將聚乙烯用於另一者。於該等情形下，亦可將接著性樹脂層11設為變性樹脂，而將鄰接層12設為未變性樹脂。無規聚丙烯亦可為二茂金屬系樹脂，亦可為利用二茂金屬以外之觸媒的樹脂。
於將接著性樹脂層11之總量設為100重量份時，較佳為含有70重量份以上之變性聚烯烴樹脂。於將接著性樹脂層11之總量設為100重量份時，以5重量分至30重量份之範圍內，亦可含有熱可塑性彈性體樹脂。
作為用於接著性樹脂層11之熱可塑性彈性體樹脂，較佳為以與變性聚烯烴樹脂之互溶性高的烴系單體為主成分之彈性體，作為具體例，可列舉：苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體等。熱可塑性彈性體樹脂亦可為酸變性彈性體樹脂等變性彈性體樹脂。
作為苯乙烯系彈性體，可列舉：苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-烯烴結晶嵌段共聚物(SEBC)、氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR)等一種或兩種以上。
作為可用於烯烴系彈性體之烯烴系共聚物，可列舉：丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等脂肪族烯烴共聚物。
於將鄰接層12之總量設為100重量份時，較佳為含有70重量份以上之聚烯烴樹脂。於將鄰接層12之總量設為100重量份時，以5重量份至30重量份之範圍內，亦可含有熱可塑性彈性體樹脂。
作為用於鄰接層12之熱可塑性彈性體樹脂，較佳為以與聚烯烴樹脂互溶性高的烴系單體為主成分之彈性體，作為具體例，可舉出：苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體等。
於接著膜30、接著膜40具有芯層13之情形時，作為芯層13，雖無特別限定，較佳為包含聚烯烴樹脂之樹脂層。芯層13之厚度雖無特別限定，亦可於接著膜30、接著膜40之總厚度係例如以50µm至500µm之範圍進行設計。若芯層13係藉由與接著性樹脂層11及鄰接層12相比熔點較高的樹脂所形成，則提高接著膜30、接著膜40之耐熱性而佳。
作為芯層13之聚烯烴樹脂，可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚異丁烯、丙烯與乙烯或α-烯烴之無規共聚物、丙烯與乙烯或α-烯烴之嵌段共聚物等。聚乙烯、聚丙烯等由低成本之觀點來看亦佳。其中，聚丙烯由於柔軟性優異而較佳。
雖未特別圖示，當於接著膜10、接著膜30之單面具有包含變性聚烯烴樹脂之接著性樹脂層11時，接著膜10、接著膜30係可於與接著性樹脂層11相反一側之表面具有其他接著層。作為用於接著性樹脂層11以外之接著層的接著性樹脂，雖無特別限定，但可列舉：酸變性聚烯烴、環氧系接著劑、烯烴系熱封劑等。
於構成接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之各層，亦即於接著性樹脂層11、鄰接層12、芯層13等，根據所欲之目的，亦可含有抗氧化劑、紫外線吸収劑、抗靜電劑、潤滑劑、抗黏連劑、環氧樹脂等各種添加劑等。接著性樹脂層11、鄰接層12、芯層13等之任一層可為不含有該等添加劑之任一種以上或全部之組成。
接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之製造方法則無特別限定，但可舉出：藉由擠出成形法、吹製成形(inflation molding)法、熱層合法、擠出層合法、乾式層合法等而形成各層或者對各層進行積層之方法。
例如，於製造由接著性樹脂層11及鄰接層12所構成之接著膜10、接著膜20時，亦可先成形接著性樹脂層11，亦可先成形鄰接層12，亦可同時成形接著性樹脂層11及鄰接層12。以使接著性樹脂層11與鄰接層12鄰接的方式積層之方法雖無特別限定，但例如亦可利用共擠出成形來使兩者鄰接。於製造具有芯層13之接著膜30、接著膜40之情形時之接著性樹脂層11與鄰接層12之關係亦同。
於製造具有芯層13之接著膜30、接著膜40之情形時，亦可依任意順序成形接著性樹脂層11、鄰接層12、芯層13之各層，亦可同時成形接著性樹脂層11、鄰接層12、以及芯層13。亦可同時成形接著性樹脂層11及鄰接層12後與芯層13進行積層，亦可利用共擠出成形對接著性樹脂層11、鄰接層12、芯層13進行積層。亦可以使芯層13與鄰接層12鄰接的方式進行積層。芯層13與鄰接層12之間亦可介入其他層。
當於雙面具有接著性樹脂層11之接著膜20、接著膜40之情形時，各面之接著性樹脂層11亦可藉由相同的方法進行積層，亦可藉由不同的方法進行積層。雙面之接著性樹脂層11亦可為彼此具有不同的組成或厚度之樹脂層，亦可為組成或厚度相同的樹脂層。
接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之受黏附體則無特別限定，但可列舉：樹脂、橡膠、金屬、玻璃、陶瓷等各種材料。由於接著性樹脂層11係以變性聚烯烴樹脂為必要成分，因此即使受黏附體為金屬等亦可良好地進行接著。作為金屬，雖無特別限定，但可列舉：鐵、銅、鋁、不銹鋼、鉻、鎳等。受黏附體之表面亦可為經凹凸加工、化學轉化處理等表面加工處理之處理面。受黏附體亦可具有與接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40不同的平面形狀。
接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40之受黏附體亦可為金屬端子。亦可將接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40用於密封金屬端子。例如於二次電池中，作為電池容器與金屬端子之間之密封膜，亦可使用接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40。亦可將密封膜成為細長的膠帶狀並以使其長度方向沿著電池容器周緣的方式配置。亦可使金屬端子朝向與電池容器之周緣交差之方向突出。金屬端子之長度方向之兩端分別配置於電池容器之外部及內部。
金屬端子具有由鋁、銅、鎳、鐵、金、白金、各種合金等公知之金屬所構成之本體部分。於金屬端子之表面，亦可具有由與本體部分不同的金屬所構成之電鍍層。金屬端子亦可具有藉由對金屬進行化學轉化處理之表面處理層，亦可具有塗佈有樹脂等之塗佈層。
作為表面處理層，例如可舉例：藉由使用磷酸鹽、鉻酸鹽、氟化物、三𠯤硫醇化合物等之任一種以上而形成之耐酸性被覆膜。磷酸鹽、鉻酸鹽、氟化物亦可為金屬鹽。作為塗佈層，可舉例含有聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯醚系樹脂等樹脂之塗佈劑之塗佈層。
作為用於二次電池之電池容器，可舉例：使用樹脂膜、積層膜等之積層體的外裝容器。外裝用積層體亦可具有一層或兩層以上之樹脂基材、金屬箔片、以及密封劑樹脂層。
作為外裝用積層體之樹脂基材，較佳為尼龍等聚醯胺系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯系樹脂、聚丙烯等聚烯烴系樹脂、酚樹脂等。 作為外裝用積層體之金屬箔片，雖無特別限定，較佳為鋁箔片、不銹鋼箔片、銅箔片、鐵箔片等。
外裝用積層體之密封劑樹脂層可與密封膜熱熔接。作為外裝用積層體之密封劑樹脂，例如可列舉：聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂。作為聚丙烯系樹脂，可列舉：聚丙烯之同元聚合物、丙烯與乙烯之共聚物等。作為聚乙烯系樹脂，可列舉：低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯等。
當使用實施形態之接著膜10、接著膜20、接著膜30、接著膜40作為二次電池之密封膜時，亦可將包含變性聚烯烴樹脂之接著性樹脂層11熱熔接於金屬端子之表面。當於密封膜之雙面形成有接著性樹脂層11之情形時，亦可將接著性樹脂層11與外裝用積層體之密封劑樹脂層熱熔接。當於密封膜之單面形成有接著性樹脂層11，且於其相反一側形成有另一接著層之情形時，亦可將另一接著層與外裝用積層體之密封劑樹脂層熱熔接。
如上，基於較佳實施形態對本發明進行說明，但本發明並不限於前述實施形態，於未脫離本發明之要旨的範圍內能夠加以各種改變。 [實施例]
如下，以實施例對本發明進行具體說明，本發明並不限於該等實施例。
於接著膜之製造，採用了下列方法：以使接著性樹脂層、鄰接層、芯層具有如表1所示之厚度的方式，利用多層鑄造機以共擠出成形而成膜。於接著膜之製造，使用了下列樹脂。於此，PP表示聚丙烯，PE表示聚乙烯，LLDPE表示直鏈狀低密度聚乙烯。
(A)-1：酸變性PP(無規共聚物、熔點130℃至140℃、拉伸彈性模數1000MPa、不飽和羧酸酸變性度0.08重量%) (A)-2：酸變性PP(二茂金屬系、無規共聚物、熔點120℃至130℃、拉伸彈性模數750MPa、不飽和羧酸酸變性度0.07重量%) (A)-3：酸變性PE(LLDPE、熔點125℃、拉伸彈性模數45MPa、不飽和羧酸酸變性度0.15重量%)
(B)-1：PP(無規共聚物、熔點130℃至140℃、拉伸彈性模數1000MPa) (B)-2：PP(二茂金屬系、無規共聚物、熔點120℃至130℃、拉伸彈性模數750MPa) (B)-3：熱可塑性彈性體(二茂金屬系、拉伸彈性模數320MPa) (B)-4：PE(LLDPE、熔點125℃、拉伸彈性模數300MPa)
(C)-1：PP(嵌段共聚物、熔點160℃至165℃、拉伸彈性模數1070MPa)
於芯層之欄位中，「-」表示接著膜不具有芯層。於結構之欄位中，「單面」表示僅於接著膜之單面具有接著性樹脂層。「雙面」係如圖2(無芯層)或圖4(有芯層)所示，表示於接著膜之雙面具有接著性樹脂層。
[表1]
　 接著性樹脂膜 鄰接層 芯層 接著膜
成分 厚度 [µm] 成分 厚度 [µm] 成分 厚度 [µm] 總厚度 [µm] 結構
實施例1 (A)-1 8 (B)-1 24 (C)-1 36 100 雙面
實施例2 (A)-1 8 (B)-1 8 (C)-1 64 100 雙面
實施例3 (A)-1 5 (B)-1 95 - - 100 單面
實施例4 (A)-1 3 (B)-1 24 (C)-2 46 100 雙面
實施例5 (A)-1 8 (B)-2 24 (C)-1 36 100 雙面
實施例6 (A)-1 8 (B)-3 24 (C)-1 36 100 雙面
實施例7 (A)-2 8 (B)-1 24 (C)-1 36 100 雙面
實施例8 (A)-2 8 (B)-2 24 (C)-1 36 100 雙面
實施例9 (A)-3 8 (B)-4 92 - - 100 單面
實施例10 (A)-1 8 (B)-1 42 (C)-1 100 200 雙面
實施例11 (A)-1 8 (B)-1 82 (C)-1 120 300 雙面
比較例1 (A)-1 25 (C)-1 50 - - 100 雙面
比較例2 (B)-1 8 (B)-2 24 (C)-1 36 100 雙面
(接著強度之評估方法) 將接著膜切成寬度為10mm，以使接著膜之接著性樹脂層相對於作為受黏附體之鋁板(400µm厚度×50mm×50mm)位於受黏附體之一側的方式，夾入受黏附體，並以溫度170℃、壓力0.1MPa、時間10sec之條件進行熱壓接以製造樣本。利用拉力試験機(Autograph (註冊商標)AG-X20kN、島津製作所)，對寬度10mm之接著膜，以拉伸速度300mm/min，並藉由180°剝離之方法自受黏附體剝離而測定接著強度。若接著強度高，接著性則為良好(○)，若接著強度低，接著性則為不良(×)。
(形狀追隨性之評估方法) 對於以接著強度之評估方法所製造之樣本，對作為受黏附體之鋁板端部進行放大觀察並判定鋁板與接著膜之間是否有浮起。若無浮起，形狀追隨性則為良好(○)，若有浮起，形狀追隨性則為不良(×)。
(水蒸氣滲透性之評估方法) 利用網址 (https://www.scas.co.jp/scas-news/sn-back-issues/pdf/45/SCASNEWS2017-1_web_p15-18.pdf)中所示的API-MS法(大氣壓離子化質量分析法)，以下列步驟來評估水蒸氣滲透性。 (1) 於滲透槽配載樣品，並將高純度氮流通於供給側及滲透側。 (2) 以API-MS對自滲透側之滲透槽所排出之氣體進行量測，確認作為目的成分之水蒸氣已去除。 (3)向供給側之滲透槽導入包含已知量之水蒸氣的氮，並對自滲透側之滲透槽所排出之水蒸氣量進行量測 (4)將每單位時間之透過量變一定之狀態設為定常狀態，並利用於定常狀態中所檢測到的水蒸氣量對水蒸氣滲透性進行評估。 若水蒸氣滲透性低，水蒸氣遮蔽性則為良好(○)，若水蒸気滲透性高，水蒸氣遮蔽性性則為不良(×)。
(成本評估方法) 由於酸變性聚烯烴係昂貴，於接著性樹脂層每一層之酸變性聚烯烴的使用量相當於厚度未達10µm之情形時，將成本設為良好(○)，於其相當於厚度10µm以上之情形時，將成本設為不良(×)。
[表2]
　 接著性 形狀追隨性 水蒸氣遮蔽性 成本
實施例1 ○ ○ ○ ○
實施例2 ○ ○ ○ ○
實施例3 ○ ○ ○ ○
實施例4 ○ ○ ○ ○
實施例5 ○ ○ ○ ○
實施例6 ○ ○ ○ ○
實施例7 ○ ○ ○ ○
實施例8 ○ ○ ○ ○
實施例9 ○ ○ ○ ○
實施例10 ○ ○ ○ ○
實施例11 ○ ○ ○ ○
比較例1 ○ ○ × ×
比較例2 × × ○ ○
將評估結果顯示於表2。 關於實施例1至實施例11之接著膜，表2中所有項目之評估結果為良好(○)。 關於接著性樹脂層之厚度厚的比較例1之接著膜，水蒸氣遮蔽性及成本則為不良(×)。 關於將未變性PP用於接著性樹脂層之比較例2之接著膜，接著性與形狀追隨性則為不良(×)。
10,20,30,40:接著膜 11:接著性樹脂層 12:鄰接層 13:芯層
[圖1]係顯示根據第一實施形態之接著膜的剖面圖。 [圖2]係顯示根據第二實施形態之接著膜的剖面圖。 [圖3]係顯示根據第三實施形態之接著膜的剖面圖。 [圖4]係顯示根據第四實施形態之接著膜的剖面圖。

Claims (10)

  1. 一種接著膜，係由樹脂之積層體所形成，具有： 接著性樹脂層，係在前述接著膜之至少一表面包含變性聚烯烴樹脂，前述變性聚烯烴樹脂係藉由與受黏附體形成化學鍵結之官能基而變性；以及 鄰接層，係與前述接著性樹脂層鄰接並包含聚烯烴樹脂； 前述接著性樹脂層之厚度為未達10µm。
  2. 如請求項1所記載之接著膜，其中前述鄰接層之拉伸彈性模數為1000MPa以下。
  3. 如請求項1或2所記載之接著膜，其中前述接著性樹脂層之厚度A與前述鄰接層之厚度B之比率B/A為1至20。
  4. 如請求項1或2所記載之接著膜，其中前述變性聚烯烴樹脂為酸變性聚烯烴樹脂。
  5. 如請求項4所記載之接著膜，其中前述酸變性聚烯烴樹脂為使聚丙烯之無規共聚物或聚乙烯變性而成之樹脂。
  6. 如請求項1或2所記載之接著膜，其中前述鄰接層之前述聚烯烴樹脂為未變性聚丙烯之無規共聚物或未變性聚乙烯。
  7. 如請求項1或2所記載之接著膜，其中前述變性聚烯烴樹脂係藉由不飽和羧酸成分而變性，並且於前述變性聚烯烴樹脂100重量份中含有0.01重量份至2重量份之前述不飽和羧酸成分。
  8. 如請求項1或2所記載之接著膜，其中於前述接著性樹脂層100重量份中，以5重量份至30重量份之範圍內含有熱可塑性彈性體樹脂。
  9. 一種金屬端子，具有如請求項1至8中任一項所記載之接著膜，並且用於二次電池。
  10. 一種二次電池，具有如請求項9所記載之金屬端子。
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