JP2015109435A - ダイシングテープ基材用樹脂組成物およびダイシングテープ基材 - Google Patents
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Abstract
Description
また、ダイシング工程においては、半導体ウエハの完全な裁断を行うためにウエハを保持するダイシング用フィルムの内部まで裁断する方法が主流であり、当該工程に使用されるダイシング用フィルムとしては、拡張性、耐熱性などに加えて裁断時のフィルム断面にウエハの汚染や破損の原因となる糸状屑の発生が起こらないことが要求されている。
ダイシング時に発生しやすい糸状屑を抑制できる基材として、高結晶性オレフィン系樹脂と低結晶性オレフィン系樹脂とを含む半相溶系又は非相溶系のポリマーブレンドをダイシング用フィルムとして用いることが開示されており(例えば、特許文献2および特許文献3参照)、またプロピレン並びにエチレンおよび/または炭素数4〜8のα-オレフィン系熱可塑性エラストマーをダイシング用フィルムとして用いることが開示されている(例えば、特許文献4参照)。
<1> エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)と、ポリオレフィン(C)と、を含むダイシングテープ基材用樹脂組成物である。
<2> エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)65質量%〜93.5質量%と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)0.5質量%〜7質量%と、ポリオレフィン(C)6質量%〜28質量%と、を含み(但し、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、および前記ポリオレフィン(C)の合計を100質量%とする)、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、及び前記ポリオレフィン(C)の全質量に対する前記(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率が0.12質量%〜0.36質量%である<1>に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物である。
なお、以下、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)を、単に「共重合体(A)」と称することがある。
なお、本明細書中において、数値範囲を表す「〜」の表記は、数値範囲の下限値と上限値の値を含む意味である。
また、「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の双方を包含して用いられる表記であり、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を包含して用いられる表記である。
本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物は、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)と、ポリオレフィン(C)と、を含んでいる。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物が上記構成であることで、ダイシングによる切屑が生じ難く、耐熱性および拡張性に優れる。そのダイシングテープ基材用樹脂組成物の成形により得られるダイシングテープ基材を切断しても切屑が生じ難い上、高耐熱性および高拡張性も両立する。
なお、以下、「(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)」を「特定多元共重合体」とも称する。
また、「エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、多元共重合体(B)、及びポリオレフィン(C)の全質量に対する(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率」を、単に「G濃度」とも称する。
本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物は、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体の少なくとも一種を含む。
エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレンと、α,β−不飽和カルボン酸とが共重合した少なくとも二元の共重合体であり、さらに第3の共重合成分が共重合した三元以上の多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体は、一種単独で用いてもよく、二種以上のエチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体を併用してもよい。ただし、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)は、多元共重合体(B)〔特定多元共重合体〕とは異なる構造である。
中でも、前記第3の共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル部位の好ましい炭素数は1〜4)がより好ましい。
また、さらに二元共重合体と三元共重合体を混合して使用してもよい。
なお、MFRは、JIS K7210−1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。
エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)のダイシングテープ基材用樹脂組成物中の共重合体(A)、多元共重合体(B)およびポリオレフィン(C)の合計100質量%に対する含有量は、75質量%〜89質量%であることが特に好ましく、75質量%〜85質量%であることが最も好ましい。
本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物は、多元共重合体(B)の少なくとも一種を含有する。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物が多元共重合体(B)を含有することで、切屑抑制に優れるとともに、より優れた耐熱性が得られる。
本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物は、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)を、ダイシングテープ基材用樹脂組成物中の共重合体(A)、多元共重合体(B)、およびポリオレフィン(C)の合計100質量%に対して、0質量%を超えて20質量%以下で含有することが好ましく、0.5質量%〜7質量%で含有することがさらに好ましい。
多元共重合体(B)が有し得る他の共重合成分は特に制限されず、例えば、(b3)ビニルエステル又は不飽和カルボン酸エステル等が挙げられる。
不飽和カルボン酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等のエステル化合物が挙げられる。中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエステル(炭素数2〜5)が好ましい。更には、アクリル酸又はメタクリル酸のn−ブチルエステルやイソブチルエステルが好ましく、中でも、アクリル酸の炭素数4のアルキルエステルが好ましく、特にイソブチルエステルが好ましい。
G濃度が0質量%を超えると切り屑の発生を抑制する効果が向上し、1.0質量%以下であると、特定多元共重合体(B)と不飽和カルボン酸との反応が適度になり、樹脂粘度が適度に上昇して良好な成形性を維持しやすくなる、または、組成物中でのゲル発生を抑制しやすくなる。
なお、MFRは、JIS K7210−1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。
多元共重合体(B)の数平均分子量(Mn)は7000〜100000の範囲が好ましく、更に8000〜50000の範囲が好ましく、特に10000〜30000の範囲が好ましい。数平均分子量が前記範囲内であると加工性及び耐熱性に優れる。
また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(Waters社製、150C/GPC)を用いて下記の条件で測定し、ポリスチレン換算で決定した値である。
・カラム:東ソー社製TSKgel GMHHR−H(S)HT×2本と東ソー社製TSKgel G2000HHR(粒子径20μm)HT×1本を直列に接続
・溶離液:オルトジクロロベンゼン(o−DCB)
・流速 :1.0ml/min
・検出器:RI
・カラム恒温槽温度:135℃
本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物は、ポリオレフィンの少なくとも1種を含む。ポリオレフィンの含有量においては、ダイシングテープ基材用樹脂組成物中の共重合体(A)、多元共重合体(B)、およびポリオレフィン(C)の合計100質量%に対して1質量%〜40質量%含有することが好ましく、6質量%〜28質量%含有することがさらに好ましい。
ポリオレフィンが含まれることで、他成分の分散性が向上し、耐熱性の良好なダイシングテープ基材用樹脂組成物が得られる。
前記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレンとα−オレフィン(好ましくは炭素数4〜12、より好ましくは炭素数5〜10)とのランダム、ブロック、交互共重合体などが挙げられる。好ましくは、単独共重合体とランダム共重合体が好適である。
前記プロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレンとα−オレフィン(好ましくは炭素数2〜10、より好ましくは炭素数4〜8)とのランダム、ブロック、交互共重合体などが挙げられる。好ましくは、単独共重合体とランダム共重合体が好適である。
前記ポリプロピレンのメルトフローレート(MFR)は、0.5g/10分〜100g/10分が好ましく、特に好ましくは1g/10分〜50g/10分であり、更には1g/10分〜20g/10分が好ましい。
なお、MFRは、JIS K7210−1999に準拠した方法により230℃、荷重2160gにて測定される値である。
前記ポリプロピレンの密度は、870kg/m3〜930kg/m3が好ましく、880kg/m3〜920kg/m3がより好ましい。
さらに好ましくは、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)60質量%〜99質量%と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)0質量%を超えて10質量%以下と、ポリオレフィン(C)1質量%〜30質量%と、を含み(但し、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、および前記ポリオレフィン(C)の合計を100質量%とする)、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、及び前記ポリオレフィン(C)の全質量に対する前記(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率が0質量%を超えて1.0質量%以下であるダイシングテープ基材用樹脂組成物である。
特に好ましくは、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)65質量%〜93.5質量%と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)0.5質量%〜7質量%と、ポリオレフィン(C)6質量%〜28質量%と、を含み(但し、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、および前記ポリオレフィン(C)の合計を100質量%とする)、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、及び前記ポリオレフィン(C)の全質量に対する前記(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率が0.12質量%〜0.36質量%であるダイシングテープ基材用樹脂組成物である。
最も好ましくは、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)75質量%〜93.5質量%と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)0.5質量%〜5質量%と、ポリオレフィン(C)6質量%〜20質量%と、を含み(但し、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、および前記ポリオレフィン(C)の合計を100質量%とする)、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、及び前記ポリオレフィン(C)の全質量に対する前記(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率が0.12質量%〜0.36質量%であるダイシングテープ基材用樹脂組成物である。
また、前記(A)〜(C)の3成分を同時に溶融混合する場合には、単軸押出機または二軸押出機を用いて溶融混合することが望ましい。
なお、MFRは、JIS K7210−1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。
前記他の重合体の例として、既述のエチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、多元共重合体(B)、及びポリオレフィン(C)以外に、従来公知の樹脂を用いることができる。
例えば、高密度エチレン系樹脂、低密度エチレン系樹脂、中密度エチレン系樹脂、超低密度エチレン系樹脂、エチレン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・環状オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、エチレン・α−オレフィン・共役ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル共重合体、エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル共重合体などのオレフィン系樹脂、エチレン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・α−オレフィン・不飽和無水カルボン酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸2元共重合体のアイオノマー、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル3元共重合体のアイオノマー、エチレン・不飽和カルボン酸エステル2元共重合体、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル酸系樹脂、メタアクリル酸系樹脂、環状オレフィン(共)重合体、α−オレフィン・芳香族ビニル化合物・芳香族ポリエン共重合体、エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル化合物・芳香族ポリエン共重合体、エチレン・芳香族ビニル化合物・芳香族ポリエン共重合体、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・共役ジエン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・エチレン・α−オレフィン・共役ポリエン・スチレン共重合体、メタアクリル酸・スチレン共重合体、エチレンテレフタレート樹脂、フッ素樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、1,2ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、トランスポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、液晶性ポリエステル、ポリ乳酸などを挙げることができる。
このような他の重合体は、前記(A)、(B)及び(C)の合計100質量部に対し、例えば20質量部以下の割合で配合することができる。
また、このような他の樹脂を混合させて配合させてもよい。
エチレン・不飽和カルボン酸2元共重合体のアイオノマー、並びにエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル3元共重合体のアイオノマーは、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合が1質量%〜35質量%の範囲であることが好ましく、5質量%〜25質量%の範囲がより好ましく、特に好ましくは5質量%〜20質量%の範囲である。不飽和カルボン酸から導かれる構成単位の含有割合が1質量%以上であることは、この構成単位を積極的に含むことを意味する。
また、エチレンから導かれる構成単位の含有割合としては、65質量%〜99質量%の範囲が好ましく、より好ましくは80質量%〜95質量%以下の範囲である。
エチレン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体を構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル等が好適に挙げられる。
また、ダイシングテープ基材用樹脂組成物の具体例としては、エチレン・メタクリル酸イソブチル共重合体(A)と、エチレン・グリシジルメタクリレート・アクリル酸nブチル共重合体(B)と、ホモポリプロピレン(C)と、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー又はエチレン・アクリル酸共重合体のアイオノマーと、を含む組成物、あるいはエチレン・メタクリル酸共重合体(A)と、エチレン・グリシジルメタクリレート・アクリル酸nブチル共重合体(B)と、ホモポリプロピレン(C)と、エチレン・メタクリル酸共重合体又はエチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチルエステル共重合体のアイオノマーと、を含む組成物を挙げることができる。
また、ダイシングテープ基材用樹脂組成物の(A)〜(C)及び(D’)の含有比率としては、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)65質量%〜93.5質量%と、(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)0.5質量%〜7質量%と、ポリオレフィン(C)6質量%〜28質量%と、を含み(但し、共重合体(A)、多元共重合体(B)、およびポリオレフィン(C)の合計を100質量%とする)、かつ、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、多元共重合体(B)、及びポリオレフィン(C)の組成物全質量に対する(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率が0.12質量%〜0.36質量%であり、さらにアイオノマー(D’)を組成物全質量に対して1質量%〜15質量%含むことが好ましい。
前記添加剤の一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などを挙げることができる。
更に、ポリエーテル、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミド又はポリエーテルエステルアミドの無機プロトン酸の塩等を挙げることができる。無機プロトン酸の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、亜鉛塩、又はアンモニウム塩が挙げられる。
ポリエーテルエステルアミドにおけるポリアミドブロックは、例えば、ジカルボン酸(例:蓚酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等)と、ジアミン(例:エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、メチレンビス(4−アミノシクロヘキサン)、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン等)との重縮合、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタム等のラクタムの開環重合、6−アミノカプロン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合、あるいは前記ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合等により得られるものである。このようなポリアミドセグメントは、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6T、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/610、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610などであり、特にナイロン11、ナイロン12などが好ましい。ポリアミドブロックの分子量は、例えば400〜5000程度である。
また、ポリエーテルブロックとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコールあるいはこれらの混合物などが例示される。これらの分子量は、例えば400〜6000程度、更には600〜5000程度がよい。
本発明のダイシングテープ基材は、本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物を用いて成形される。本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物は、例えば、従来公知のTダイキャスト成形法、Tダイニップ成形法、インフレーション成形法、押出ラミネート法、カレンダー成形法などの各種成形方法で、本発明のダイシングテープ基材を製造することができる。
本発明のダイシングテープ基材は、本発明のダイシングテープ基材用樹脂組成物を成形して得られるため、ダイシングによる切屑が生じ難く、耐熱性および拡張性に優れる。
ダイシングテープ基材を用いてダイシングテープを構成する場合は、例えば、接着性樹脂等の接着剤を含む接着層と本発明のダイシングテープ基材とを隣接させた構成とすればよい。このとき、ダイシングテープは、ウエハのダイシング時に切り屑が生じにくいように、本発明のダイシングテープ基材が最表層(露出面)となるように構成することが好ましい。
ダイシングテープ基材表面の接着力を向上させるために、ダイシングテープ基材表面に、例えばコロナ放電処理などの公知の表面処理を施してもよい。
また、耐熱性向上の観点から、本発明のダイシングテープ基材に、必要に応じて、電子線照射を行なうことで架橋反応が促進されてもよい。
上記のような「他の基材」としては、ポリオレフィンフィルム(またはシート)、ポリ塩化ビニルフィルム(またはシート)等が挙げられる。また、「他の基材」は、単層又は多層のいずれの構造を有するものでもよい。
以下、粘着層を代表して、接着性層について説明する。
また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(Waters社製、150C/GPC)を用いて下記の条件で測定し、標準ポリスチレン換算で決定した。
・カラム:東ソー社製TSKgel GMHHR−H(S)HT×2本と東ソー社製TSKgel G2000HHR(粒子径20μm)HT×1本を直列に接続
・溶離液:オルトジクロロベンゼン(o−DCB)
・流速 :1.0ml/min
・検出器:RI
・カラム恒温槽温度:135℃
〔(A)エチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体〕
−エチレン・メタクリル酸共重合体−
(A1)エチレン単位含有量:85質量%、メタクリル酸単位含有量:15質量%、MFR(190℃、2160g荷重):60g/10分
(A2)エチレン単位含有量:91質量%、メタクリル酸単位含有量:9質量%、MFR(190℃、2160g荷重):3.0g/10分
(A3)エチレン単位含有量:89質量%、メタクリル酸単位含有量:11質量%、MFR(190℃、2160g荷重):8g/10分
(A4)エチレン単位含有量:85質量%、メタクリル酸単位含有量:15質量%、MFR(190℃、2160g荷重):25g/10分
(A5)エチレン単位含有量:90質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%、MFR(190℃、2160g荷重):35g/10分
(A6)エチレン単位含有量:85質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%、アクリル酸イソブチル単位含有量:5質量%、MFR(190℃、2160g荷重):60 g/10分
(A7)エチレン単位含有量:80質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%、アクリル酸イソブチル単位含有量:10質量%、MFR(190℃、2160g荷重):58 g/10分
(A8)エチレン単位含有量:80質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%、アクリル酸イソブチル単位含有量:10質量%、MFR(190℃、2160g荷重):36 g/10分
(B1)α−オレフィン・グリシジル系共重合体
エチレン・グリシジルメタクリレート・アクリル酸nブチル共重合体(エチレン単位含有量:67重量%、グリシジルメタクリレート単位含有量:5質量%、アクリル酸nブチル単位含有量:28質量%)
MFR(190℃、2160g荷重):12g/10分
数平均分子量(Mn):26400
(B2)α−オレフィン・グリシジル系共重合体
エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体(エチレン単位含有量:88質量%、グリシジルメタクリレート単位含有量:12質量%)
MFR(190℃、2160g荷重):3g/10分
数平均分子量(Mn):17000
(C1)ホモポリプロピレン〔プライムポリマー(株)製のプライムポリプロF113G、密度:910kg/m3、MFR:3.0g/10分〕
(C2)ランダムポリプロピレン〔プライムポリマー(株)製のプライムポリプロF219DA、密度:910kg/m3、MFR:8.0g/10分〕
(C3)線状低密度ポリエチレン〔プライムポリマー(株)製のエボリューSP2320 、密度:920kg/m3、MFR:1.9g/10分〕
(D1)エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー
ベースポリマー:エチレン・メタクリル酸共重合体〔エチレン単位含有量:90質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%〕、金属カチオン源:亜鉛、中和度:70%
MFR(190℃、2160g荷重):1g/10分
(D2)エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体のアイオノマー
ベースポリマー:エチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体〔エチレン単位含有量:80質量%、メタクリル酸単位含有量:10質量%、アクリル酸ブチル:10質量%〕、金属カチオン源:亜鉛、中和度:70%、MFR(190℃、2160g荷重):1g/10分
(R1)エチレン・メタクリル酸共重合体〔=(A2)〕
エチレン単位含有量:91質量%、メタクリル酸単位含有量:9質量%、MFR(190℃、2160g荷重):3.0g/10分
(R2)低密度ポリエチレン(LDPE)
密度:920kg/m3、MFR:1.6g/10分
(R3)エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)
エチレン単位含有量:81質量%、酢酸ビニル単位含有量:19質量%、MFR(190℃、2160g荷重):2.5g/10分
(R4)アイオノマー
ベースポリマー:エチレン・メタクリル酸共重合体〔エチレン単位含有量:89質量%、メタクリル酸単位含有量:11質量%〕、金属カチオン源:亜鉛、中和度:65%
後述する方法で製造した実施例および比較例の各ダイシングテープ基材(キャストフィルム)を使用して、外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。
実施例および比較例で作製したダイシングテープ基材を、目視観察し、下記評価基準に基づき、評価した。塊状物とは、テープ基材の表面及び内部に生じた凹凸欠陥である。
−評価基準−
A:基材に微小な塊状物が無く、不均一感がない。
B:基材に微小な塊状物が無いが、不均一感がある。
C:基材に微小な塊状物があり、不均一感もあるため、ダイシング時に不具合が生じ得る。
実施例および比較例で作製したダイシングテープ基材を、ダイシング装置(東京精密社製,AWD−4000B)にセットし、以下の条件でダイシングを行った。
・ワーク(被着体):BGA型パッケージモジュール(京セラケミカル社製、KE−G1250)
・ワークサイズ:550mm×440mm
・厚さ:1.55mm
・ダイシングブレード:ディスコ社製ZllOOLG2S3T
・ブレード回転数:30,000rpm
・ダイシングスピード:100mm/秒
・切り込み深さ:ダイシングテープ基材表面(二層または三層構成のダイシングテープ基材については、表面層の表面)より20μmの深さで切り込み
・ダイシングサイズ:5mm×5mm
−評価基準−
A:糸状屑の数が5本以下である。
B:糸状屑の数が5本を超え、10本未満である。
C:糸状屑の数が10本以上である。
耐熱性評価は、加熱時のダイシングテープ基材の収縮率およびブロッキングの有無から評価した。収縮性については、後述する方法で製造した100μm厚のTダイフィルムを使用して測定を行なった。
実施例および比較例で作製したダイシングテープ基材を、各々、横5cm×縦10cmに裁断し、評価用フィルムとした。評価用フィルムの横方向中央部において、縦方向に長さ60mmの標線を記入した。なお、ダイシングテープ基材が三層構成である場合は、ダイシングテープ基材を、横5cm×縦15cmに裁断して評価用フィルムとし、フィルムの裏面の横方向中央部において、縦方向に長さ60mmの標線を記入した。
各評価用フィルムを100℃環境下に10分間放置した後、その標線長さを測定し、下記式より収縮率を算出した。得られた収縮率をもとに、下記の評価基準にしたがって評価した。
収縮率[%]=100−(100℃、10分放置後の標線長さ/60mm)×100
−評価基準−
A:収縮率が0.5%未満である。
B:収縮率が0.5%以上2.0%未満である。
C:収縮率が2.0%以上である。
実施例および比較例で作製したダイシングテープ基材を、各々、横5cm×縦15cmに裁断し、評価用フィルムとした。評価用フィルムを10枚重ね、その重ねたフィルム上面の中央部に荷重300gを載せ、90℃環境下に30分間放置した。放置後、フィルムのブロッキング枚数(隣接するフィルムと接着しているフィルムの枚数)を測定し、下記の評価基準にしたがって評価した。
−評価基準−
A:0枚(ブロッキングなし)
B:一部ブロッキング
C:10枚(すべてブロッキング)
なお、ブロッキング評価は、次の2つの観点から行った。
評価用フィルムの表層表面同士が接するように重ねたものを1組とした。得られた1組の評価用フィルムを垂直方向に5組(計10枚)重ね、その重ねたフィルム上部の中央部に荷重300gを載せ、90℃環境下に30分間放置した。放置後、フィルムのブロッキング枚数を測定し、上記評価基準にしたがって評価した。
評価用フィルムの表層表面と内層表面が接するように重ねたものを1組とした。なお、評価用フィルムの内層表面は、ダイシングテープ基材が、単層構成の場合は表層表面の裏面、二層構成の場合は二層目の表面、三層構成の場合は三層目の表面とした。得られた1組の評価用フィルムを垂直方向に5組(計10枚)重ね、その重ねたフィルム上部の中央部に荷重300gを載せ、90℃環境下に30分間放置した。放置後、フィルムのブロッキング枚数を測定し、上記評価基準にしたがって評価した。
実施例および比較例で作製したダイシングテープ基材の表層のメルトフローレート(MFR)を、JIS K7210−1999に準拠して190℃、荷重2160gで測定した。結果を表2に示す。
拡張性評価は、ダイシングテープ基材の拡張率から評価した。
実施例および比較例で作製したダイシングテープ基材を、縦(フィルムのMD方向)300mm×横(フィルムのTD方向)300mmの4角形に裁断し、評価用フィルムとした。得られた評価用フィルム上に、141mm角の正方形を、油性ペンを用いて描いた(以下、測定対象1という)。
8インチウエハ用のウエハ拡張装置(テクノビジョン社製のウエハ拡張装置TEX−218G GR−8)に、測定対象1をセットした。この際、ウエハ拡張装置のステージ中心と測定対象1に描いた正方形の中心が合うようにセットした。次に、ステージを15mm引き上げ、評価用フィルムを拡張した後、60秒間静置し、測定対象1の正方形の各辺の長さ(辺長)を測定した。得られた辺長4点について、それぞれ伸び率(%;=拡張後の辺長/拡張前の辺長×100)を計算し、その平均値を拡張率[%]とした。
拡張率の許容範囲は、103%以上である。
−評価基準−
A:拡張率が105%以上
B:拡張率が103%以上105%未満
C:拡張率が103%未満
30mmφ二軸押出機の樹脂投入口に、(A1)エチレン・メタクリル酸共重合体、(B1)α−オレフィン・グリシジル系共重合体、及び(C1)ホモポリプロピレンを、表1に示す割合で投入し、ドライブレンドした。
その後、樹脂投入口に投入して、ダイス温度180℃で溶融混練することで、ダイシングテープ基材用樹脂組成物1を得た。
なお、表1中の「%」は、いずれも質量基準(質量%)である。
表1の「(B)」欄における「B量」は、ダイシングテープ基材用樹脂組成物中の共重合体(A)、多元共重合体(B)およびポリオレフィン(C)の合計100質量%に対する組成物中の(B1)エチレン・グリシジルメタクリレート・アクリル酸nブチル共重合体、または、(B2)エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体の含有量を示す。
得られたダイシングテープ基材用樹脂組成物1を、40mmφキャストフィルム成形機を用いて加工温度180℃の条件で成形し、100μm厚のキャストフィルムを作製した。得られたキャストフィルムを、実施例1のダイシングテープ基材1とし、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物1の作製において、(A1)エチレン・メタクリル酸共重合体、(B1)α−オレフィン・グリシジル系共重合体、及び(C1)ホモポリプロピレンを、表1に示す材料、および、表1に示す割合に変更したほかは同様にして、実施例2〜9のダイシングテープ基材用樹脂組成物2〜9を得た。
得られたダイシングテープ基材について、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
30mmφ二軸押出機の樹脂投入口に、(A1)エチレン・メタクリル酸共重合体、(B1)α−オレフィン・グリシジル系共重合体、及び(C1)ホモポリプロピレンを、表1に示す割合で投入し、ドライブレンドした。
その後、樹脂投入口に投入して、ダイス温度180℃で溶融混練することで、ダイシングテープ基材用樹脂組成物10を得た。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物10と、表1の「2層目」に示す樹脂とを用いて、ダイシングテープ基材用樹脂組成物10で構成される層を表層とする二層フィルムを作製した。二層フィルムの作製には、40mmφ3種3層キャスト成形機を使用し、ニップ成形法を用いて、ダイス温度を180℃とした。また、表層および2層目の厚みは、表1の「2層目(内層)」欄の「μm」欄に示す厚みとした。
このようにして得られた二層フィルムを、実施例10のダイシングテープ基材10とし、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物10の作製において、(A1)エチレン・メタクリル酸共重合体、(B1)α−オレフィン・グリシジル系共重合体、及び(C1)ホモポリプロピレンを、表1に示す材料、および、表1に示す割合に変更したほかは同様にして、実施例11〜20のダイシングテープ基材用樹脂組成物11〜20を得た。
得られたダイシングテープ基材について、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物10の作製において(A1)エチレン・メタクリル酸共重合体を、表1に示す(A5)エチレン・メタクリル酸共重合体又は(A8)エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチルエステル共重合体に代え、(B1)α−オレフィン・グリシジル系共重合体、及び(C1)ホモポリプロピレンを、表1に示す材料、および、表1に示す割合とし、さらに、(D)他の樹脂を、表1に示す材料、および、表1に示す割合で新たに加えたほかは同様にして、実施例21〜24のダイシングテープ基材用樹脂組成物21〜24を得た。
なお、実施例21〜24において、表1の基本構成(A)〜(D)の含有比率については、括弧内に(A)〜(D)全体を100質量%として換算した値も示す。
得られたダイシングテープ基材について、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例1のダイシングテープ基材用樹脂組成物1の作製と同様にして、実施例25のダイシングテープ基材用樹脂組成物25を得た。
ダイシングテープ基材用樹脂組成物25と、表1の「2層目(内層)」に示す樹脂と、表1の「3層目(内層)」に示す樹脂とを用いて、ダイシングテープ基材用樹脂組成物19で構成される層を表層とする三層フィルムを作製した。三層フィルムの作製には、40mmφ3種3層キャスト成形機を使用し、ニップ成形法を用いて、ダイス温度を180℃とした。また、表層、2層目および3層目の厚みは、表1の「2層目(内層)」欄または「3層目(内層)」欄の「μm」欄に示す厚みとした。
このようにして得られた三層フィルムを、実施例25のダイシングテープ基材25とし、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例1のダイシングテープ基材用樹脂組成物1の作製と同様にして、実施例26〜実施例30のダイシングテープ基材用樹脂組成物26〜30を得た。
得られたダイシングテープ基材について、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例10のダイシングテープ基材10の作製において、ダイシングテープ基材用樹脂組成物10に代えて、表1に示す(A3)、(A4)または(A2)のエチレン・メタクリル酸共重合体を用いたほかは同様にして、比較例1〜3のダイシングテープ基材101〜103を作製した。
得られたダイシングテープ基材について、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
30mmφ二軸押出機の樹脂投入口に、(A4)エチレン・メタクリル酸共重合体、及び(C1)ホモポリプロピレンを、表1に示す割合で投入し、ドライブレンドした。
その後、樹脂投入口に投入して、ダイス温度180℃で溶融混練することで、ダイシングテープ基材用樹脂組成物104を得た。
得られたダイシングテープ基材について、既述の外観評価、切屑性評価(切屑の発生抑制評価)、耐熱性評価、加工性評価、および拡張性評価を行なった。結果を表2に示す。
30mmφ二軸押出機の樹脂投入口に、(A1)エチレン・メタクリル酸共重合体、及び(B)α−オレフィン・グリシジル系共重合体を、表1に示す割合で投入し、ドライブレンドした。
その後、樹脂投入口に投入して、ダイス温度180℃で溶融混練したが、ゲル化し、加工不能となった。従って、比較例5については、評価を行っていない。
Claims (8)
- エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)と、
(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)と、
ポリオレフィン(C)と、を含むダイシングテープ基材用樹脂組成物。 - エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)65質量%〜93.5質量%と、
(i)α−オレフィン由来の構成単位、及び、(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位を少なくとも有する多元共重合体(B)0.5質量%〜7質量%と、
ポリオレフィン(C)6質量%〜28質量%と、
を含み(但し、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)および前記ポリオレフィン(C)の合計を100質量%とする)、前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)、前記多元共重合体(B)、及び前記ポリオレフィン(C)の全質量に対する前記(ii)グリシジル(メタ)アクリレート又はグリシジル不飽和エーテルに由来の構成単位の含有比率が0.12質量%〜0.36質量%である請求項1に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物。 - 前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)におけるα,β−不飽和カルボン酸の共重合比が、5質量%〜20質量%である請求項1又は請求項2に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物。
- 前記エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重合体(A)を構成するα,β−不飽和カルボン酸が、(メタ)アクリル酸である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン(C)が、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、低密度ポリエチレン、及び線状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1つである請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物。
- 前記多元共重合体(B)が、さらに、(iii)ビニルエステル又は不飽和カルボン酸エステルに由来の構成単位を有する三元共重合体である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物。
- 請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のダイシングテープ基材用樹脂組成物を成形したダイシングテープ基材。
- 単層又は多層である請求項7に記載のダイシングテープ基材。
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