TW202402526A - 裝飾片及裝飾材 - Google Patents
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Abstract
提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以至少抑制表面硬度的降低。第1實施形態的裝飾片(1)係依序具備著色基材層(2)、接著層(4)、和透明樹脂層(5),透明樹脂層(5)係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
Description
本發明係關於裝飾片及裝飾材。
作為替代聚氯乙烯製的裝飾片的裝飾片,例如,如專利文獻1所揭露,有人提出了使用烯烴系樹脂的裝飾片。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2014-188941號公報
[發明欲解決之課題]
近年來,基於環境問題的背景下,有將裝飾片的材料從目前材料的源自石油的材料換成源自植物的材料的要求。然而,作為可以用於裝飾片的源自植物的材料,若使用生質聚乙烯等的生質聚烯烴,則就用作裝飾片的用途而言,存在有表面硬度降低這樣的課題。
本發明有鑑於上述的問題點,目的在於提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以至少抑制表面硬度的降低。
[用以解決課題之手段]
為了解決上述課題,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,前述透明熱塑性樹脂層係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、透明熱塑性樹脂層、和表面保護層,前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,前述表面保護層係以包含源自生質的材料的樹脂組成物所形成的樹脂層。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、圖樣層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,前述圖樣層包含著色劑、和源自生質的材料。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,前述著色熱塑性樹脂層進一步包含無機物,該著色熱塑性樹脂層的比重係在0.91以上1.3以下的範圍內。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為至少具備熱塑性樹脂層,前述熱塑性樹脂層,係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,且為經著色或是無色透明的,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其係至少具備透明熱塑性樹脂層,且在前述透明熱塑性樹脂層的表面側及背面側中的任一者,均不具有包含其他薄膜的層疊層(laminate layer)的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
此外,本發明的一態樣係一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,前述透明熱塑性樹脂層係以含有源自生質的聚丙烯的樹脂組成物形成,而且含有經奈米尺寸化處理的成核劑,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
[發明之效果]
若根據本發明的一態樣的話,便可以實現提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以至少抑制表面硬度的降低。
[用以實施發明的形態]
以下,參照圖式,說明本技術的各實施形態(第1實施形態至第8實施形態)。在圖式的記載中,對同一或類似的部分賦予同一或類似的符號,省略重複的說明。各圖式係示意的圖式,包含與實物不同的情況。以下所示的實施形態係例示將本技術的技術性思想具體化用的裝置、方法,本技術的技術性思想不限於下述的實施形態所例示的裝置、方法。本技術的技術性思想可以在申請專利範圍所記載的技術性範圍內增加各種變更。此外,以下說明中的「左右」、「上下」的方向只是為了方便說明的定義,並非限定本發明的技術性思想。由此,例如,若將紙面旋轉90度的話,便要將「左右」和「上下」互換來看,若將紙面旋轉180度的話,則當然「左」變成「右」、「右」變成「左」。
<第1實施形態>
以下,參照圖1,針對裝飾材10的構成進行說明。
裝飾材10,如圖1所示,係具備裝飾片1、和基材9。又,關於裝飾片1的具體構成,容後述。
基材9,係使用例如木質板類、無機質板類、金屬板等形成為板狀,在一面(在圖1,係上側的面)積層有裝飾片1。即,裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的一面的裝飾片1。
(裝飾片的構成)
裝飾片1,如圖1所示,係具備:著色基材層(著色熱塑性樹脂層)2、圖樣層3、接著層4、透明樹脂層(透明熱塑性樹脂層)5、表面保護層6、凹凸部7、和底漆層8。
<著色基材層>
著色基材層2,係使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含聚烯烴的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。更詳細而言,著色樹脂層2,係例如:以包含聚乙烯、聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。
著色基材層2係具有0.90~1.40g/cm
3(較佳為0.90~1.10g/cm
3)的密度者。著色基材層2的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若著色基材層2的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高著色基材層2的剛性。此外,若著色基材層2的密度為1.40g/cm
3以下的話,便能夠提高著色基材層2的透明性、柔軟性、機械強度。
著色基材層2的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
此外,對於著色基材層2,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
著色基材層2的厚度較佳為在30μm以上70μm以下的範圍內,更佳為40μm以上65μm以下,再更佳為50μm以上60μm以下。這是肇因於:在著色基材層2的厚度為30μm以上的情況下,可以吸收為基底的底床材(床材)等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在著色基材層2的厚度為70μm以下的情況下,可以避免將著色基材層2形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,著色基材層2,可以是以包含源自生質(源自植物)的聚烯烴的樹脂組成物所形成的著色樹脂層,也可以是以包含源自化石燃料的聚烯烴的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。
<圖樣層>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(在圖1,係上側的面),用於附加供賦予設計性用的圖樣的層。又,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下,也可以省略。
此外,圖樣層3,係使用印刷墨或塗料等來形成。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係例如使染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而形成。
形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
作為黏合劑樹脂,例如,可以使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化纖維(硝棉)等、或者它們的混合物等,但不限於它們。
作為圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋等、或者它們的組合等。此外,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在圖樣層3與著色基材層2之間設置隱蔽層。隱蔽層,係使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。
圖樣層3的厚度較佳為在1μm以上10μm以下的範圍內。這是肇因於:在圖樣層3的厚度為1μm以上的情況下,可以清楚地進行印刷。此外,肇因於:在圖樣層3的厚度為10μm以下的情況下,製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,且可以抑制製造成本。
此外,對於圖樣層3,為了賦予各種功能,可以添加例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
此外,圖樣層3,例如,可以設為具有下述層的構成:用於將可貼附有裝飾片1的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面塗滿的著色基材層、和用於附加供賦予設計性用的圖樣的圖樣花紋層。
<接著層>
接著層4,係積層在圖樣層3的一面(在圖1,係上側的面),用於將圖樣層3和透明樹脂層5接著的層。
作為接著層4的材料,例如,可以使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯、聚烯烴系等。特別是,從與透明樹脂層5的接著性來看,較佳為聚烯烴系樹脂。
<透明樹脂層>
透明樹脂層5,係積層在接著層4的一面(在圖1,係上側的面)並使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層。即,若透明樹脂層5為使用包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明的樹脂層的話即可,除了包含源自生質的聚丙烯外,還可以包含源自化石燃料的聚丙烯。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為P
C14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=P
C14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類、均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯等的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以分別單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係包含相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物係包含較佳為5~99質量%(更佳為25~75質量%)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1~95質量%(更佳為25~75質量%)的源自化石燃料的聚丙烯者。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑(糸摩擦低減剤)、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
依以上方式,透明樹脂層5,係包含相對於透明樹脂層5整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若透明樹脂層5中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
透明樹脂層5係具有0.90~0.96g/cm
3(較佳為0.90~0.91g/cm
3)的密度者。透明樹脂層5的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若透明樹脂層5的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高透明樹脂層5的剛性。此外,若透明樹脂層5的密度為0.96g/cm
3以下的話,便能夠提高透明樹脂層5的透明性、適合擠出性、機械強度。
可以是透明樹脂層5整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
透明樹脂層5的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以擠出成形來形成。
此外,對於透明樹脂層5,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
透明樹脂層5的厚度較佳為在10μm以上150μm以下的範圍內,更佳為51μm以上120μm以下,再更佳為55μm以上100μm以下。這是肇因於:在包含源自生質的聚丙烯的透明樹脂層5的厚度為10μm以上的情況下,可以良好地形成壓紋加工,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在透明樹脂層5的厚度為150μm以下的情況下,可以避免將透明樹脂層5形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
在本實施形態中,透明樹脂層5和著色基材層2,關於密度及厚度,較佳為滿足以下的特定關係。
在本實施形態中,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2較佳為滿足d2>d1。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會要求賦形性,為了發揮作為著色基材層2的功能會要求生產性。
又,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2的比(d2/d1),若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上1.3以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.2以下的範圍內的話則是再更佳的。藉由透明樹脂層和著色基材層的密度的比在此範圍內,即使是在將源自生質的聚丙烯用於透明樹脂層5的構成樹脂的情況下,也能夠具有作為裝飾片所需的適合擠出性、適合彎曲加工性。
在本實施形態中,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2較佳為滿足t1≧t2。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會對厚度有所要求,為了發揮作為著色基材層2的功能,不需要像透明樹脂層5那樣的厚度。
又,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2的比(t1/t2),若在1.1以上3以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上2以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是再更佳的。
在形成透明樹脂層5的源自生質的聚丙烯中,可以添加成核劑。
成核劑,以聚丙烯的質量為基準,若是以500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是較佳的,若是以1500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是更佳的。
對於透明樹脂層5,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上。
又,透明樹脂層5較佳為具有可以從裝飾片1的表面(上面)透視圖樣層3的圖樣的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<表面保護層>
表面保護層6,係積層在透明樹脂層5的一面(在圖1,係上側的面),為了對裝飾片1賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。
此外,表面保護層6能夠使用熱硬化樹脂、電離放射線硬化樹脂,例如,可使用丙烯酸系樹脂組成物來形成。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑(ブロッキング防止剤)、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有抗菌劑、防黴劑、抗病毒劑等功能性添加劑等。
<凹凸部>
凹凸部7,係藉由在透明樹脂層5和表面保護層6的複數個地方設置的凹部來形成。
<底漆層>
底漆層8,係成為基底的層,供使著色基材層2和基材9的緊貼性.耐蝕性提高用的層。
此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖1,係下側的面)。
另外,底漆層8,係使用例如聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。
又,對於底漆層8,可以基於使耐蝕性提高的目的摻合防銹顏料。
底漆層8的厚度,係例如在1μm以上10μm以下的範圍內。
又,上述的實施形態係本發明的一例,本發明不限於上述的實施形態,即使是此實施形態以外的形態,若是在未超出本發明的技術性思想的範圍內的話,便也可以根據設計等而進行各種變更。
(本實施形態的效果)
若為本實施形態的裝飾片1的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)透明樹脂層5係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
因此,與例如使用聚乙烯等形成的構成相比,可以提高強度,可以形成具有高耐傷性等的透明樹脂層5。
其結果,可以提供如下的裝飾片1:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
此外,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用聚乙烯等形成的構成同等的高透明度的透明樹脂層5。
(2)透明樹脂層5,係在相對於透明樹脂層5整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯。
其結果,可以進一步形成適合環境性高的透明樹脂層5。
(3)著色基材層2係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內,透明樹脂層5係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
其結果,可以進一步使裝飾片1的完工性變佳,可以形成賦形性佳、生產效率高的透明樹脂層5及著色基材層2。
(4)透明樹脂層5包含源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內的密度。
其結果,可以進一步形成具有高硬度的透明樹脂層5。
(5)著色基材層2具有0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下的範圍內的密度。
其結果,可以形成隱蔽性佳且具有作為裝飾片的充分柔軟性的著色基材層2。
(6)著色基材層2,係以包含聚烯烴的樹脂組成物所形成的樹脂層。
其結果,可以形成具有作為裝飾片的充分柔軟性的著色基材層2。
此外,若為本實施形態的裝飾材10的話,便可以發揮以下記載的效果。
(7)具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1。
其結果,可以提供如下的裝飾材10:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
<變形例>
(1)在實施形態,係將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1的構成,但不限於此。即,也可以將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1,還有積層在基材9的另一面(在圖1,係下側的面)的裝飾片1的構成。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例1-1至1-11的裝飾材、比較例1-1至1-2的裝飾材進行說明。
(實施例1-1)
在對基材的一面施加電暈放電處理後,在基材的一面依序積層:以胺基甲酸酯系印刷墨所印刷的圖樣層、胺基甲酸酯系接著劑層、順丁烯二酸酐改性聚乙烯樹脂層(透明接著層)、透明樹脂層、和以丙烯酸系樹脂組成物為主要成分的表面保護層。此外,在對基材的另一面施加電暈放電處理後,形成包含聚酯胺基甲酸酯樹脂的底漆層(厚度:1~2μm)。依此操作,得到實施例1-1的裝飾片(總厚度:135μm)。
在實施例1-1中,作為基材,係使用以源自石油的聚乙烯樹脂組成物所形成的著色基材層(厚度:55μm)。藉由將此樹脂組成物進行軋光成形來得到著色基材層。又,在實施例1-1中,將著色基材層的密度設為1.20g/cm
3。
透明樹脂層,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層(厚度:70μm)。藉由將此樹脂進行擠壓層疊(ruder laminate)來得到透明樹脂層。又,在實施例1-1中,將透明樹脂層的密度設為0.91g/cm
3。此外,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量設為90質量%。
(實施例1-2)
除了相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-2的裝飾片。
(實施例1-3)
除了相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-3的裝飾片。
(實施例1-4)
除了將著色基材層的厚度設為30μm,將透明樹脂層的厚度設為10μm外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-4的裝飾片。
(實施例1-5)
除了將著色基材層的厚度設為70μm,將透明樹脂層的厚度設為150μm外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-5的裝飾片。
(實施例1-6)
除了將透明樹脂層的密度設為0.90g/cm
3外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-6的裝飾片。
(實施例1-7)
除了將透明樹脂層的密度設為0.96g/cm
3外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-7的裝飾片。
(實施例1-8)
除了將著色基材層的密度設為0.90g/cm
3外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-8的裝飾片。
(實施例1-9)
除了將著色基材層的密度設為1.40g/cm
3外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-9的裝飾片。
(實施例1-10)
除了將透明樹脂層的密度設為1.00g/cm
3外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-10的裝飾片。
(實施例1-11)
除了將著色基材層的密度設為1.50g/cm
3外,與實施例1-1同樣地操作而得到實施例1-11的裝飾片。
(比較例1-1)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯外,與實施例1-1同樣地操作而得到比較例1-1的裝飾片。
(比較例1-2)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚乙烯外,與實施例1-1同樣地操作而得到比較例1-2的裝飾片。
(性能評價、評價結果)
對實施例1-1至1-11的裝飾片、和比較例1-1至1-2的裝飾片,分別評價「設計性」、「表面強度」、「適合擠出性」、「適合彎曲加工性」、「石油依存性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<設計性>
將各實施例.比較例的裝飾片所具備的圖樣層的圖樣沒有明顯扭曲的狀態者(能夠明顯識別預定的圖樣者)評價為「○」,將確認到圖樣層缺少一部分者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<表面硬度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例.比較例的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
將充分具有作為裝飾片的耐傷性者評價為「○」,將耐傷性差者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,表中記載的「○(6B)」意指若為6B的話,便不會在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
<適合擠出性>
在生產線上,將進行擠出成形之際沒有阻礙者(能夠沒有問題地進行成形者)評價為「○」,將進行擠出成形之際有少許阻礙者(有出現不良的可能性者)評價為「△」,將進行擠出成形之際幾乎都有阻礙者(出現不良的可能性極高者)評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,若評價為「△」的話,使用上便沒有問題。
<適合彎曲加工性>
使用貼合在MDF的裝飾片(即裝飾材),將適合V-CUT加工性(適合彎曲加工性)沒有問題者(在彎折頂點部,幾乎沒有表面保護層的破裂、白化等)評價為「○」,將適合V-CUT加工性幾乎沒有問題者(在彎折頂點部,發生少許表面保護層的破裂、白化等者)評價為「△」,將適合V-CUT加工性有問題者(在彎折頂點部,發生許多表面保護層的破裂、白化等者)評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,若評價為「△」的話,使用上便沒有問題。
<石油依存性>
評價在作成裝飾片之際對化石燃料的依存性。
[表1]
項目 | 實施例1-1 | 實施例1-2 | 實施例1-3 | 實施例1-4 | 實施例1-5 | 實施例1-6 | 實施例1-7 | 實施例1-8 | 實施例1-9 | 實施例1-10 | 實施例1-11 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度 | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) |
適合擠出性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | ○ |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
石油依存性 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 |
項目 | 比較例1-1 | 比較例1-2 |
設計性 | ○ | ○ |
表面強度 | ○(6B) | ○(6B) |
適合擠出性 | ○ | ○ |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ |
石油依存性 | 高 | 高 |
使用上述的方法,評價各種性能,結果,實施例1-1至1-11的裝飾片,對全部的評價項目都顯示優異的性能。另一方面,比較例1-1至1-2的裝飾片,係在至少一部分的評價項目上顯示不充分的性能。
此外,例如,第1實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,
前述透明熱塑性樹脂層係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層,係在相對於前述透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內,
前述透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層包含前述源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內的密度。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層具有0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下的範圍內的密度。
(6)
如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係以包含聚烯烴的樹脂組成物所形成的樹脂層。
(7)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(6)中任一項的裝飾片。
<第2實施形態>
以下,針對本發明的第2實施形態進行說明。
以下,參照圖式,說明本技術的第2實施形態。在圖式的記載中,對同一或類似的部分賦予同一或類似的符號,省略重複的說明。各圖式係示意的圖式,包含與實物不同的情況。以下所示的實施形態係例示將本技術的技術性思想具體化用的裝置、方法,本技術的技術性思想不限於下述的實施形態所例示的裝置、方法。本技術的技術性思想可以在申請專利範圍所記載的技術性範圍內增加各種變更。此外,以下說明中的「左右」、「上下」的方向只是為了方便說明的定義,並非限定本發明的技術性思想。由此,例如,若將紙面旋轉90度的話,便要將「左右」和「上下」互換來看,若將紙面旋轉180度的話,則當然「左」變成「右」、「右」變成「左」。
以下,參照圖1,針對裝飾材10的構成進行說明。
裝飾材10,如圖1所示,係具備裝飾片1、和基材9。又,關於裝飾片1的具體構成,容後述。
基材9,係使用例如木質板類、無機質板類、金屬板等形成為板狀,在一面(在圖1,係上側的面)積層有裝飾片1。即,裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的一面的裝飾片1。
(裝飾片的構成)
裝飾片1,如圖1所示,係具備:著色基材層(著色熱塑性樹脂層)2、圖樣層3、接著層4、透明樹脂層(透明熱塑性樹脂層)5、表面保護層6、凹凸部7、和底漆層8。
<著色基材層>
著色基材層2,係使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。
以下,針對著色基材層2的組成詳細地進行說明。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為P
C14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=P
C14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類、分枝的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係包含相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯、和源自化石燃料的丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物係包含較佳為5~99質量%(更佳為25~75質量%)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1~95質量%(更佳為25~75質量%)的源自化石燃料的聚丙烯者。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
依以上方式,著色基材層2,係包含相對於著色基材層2整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若著色基材層2中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
著色基材層2係具有0.90~1.20g/cm
3(較佳為0.98~1.10g/cm
3)的密度者。著色基材層2的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若著色基材層2的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高著色基材層2的剛性。此外,若著色基材層2的密度為1.20g/cm
3以下的話,便能夠提高著色基材層2的透明性、機械強度。
著色基材層2,可以是包含作為源自生質的聚丙烯之源自生質的均聚聚丙烯、源自生質的無規聚丙烯、源自生質的嵌段聚丙烯者中的任一者。
可以是著色基材層2整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
著色基材層2的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
此外,對於著色基材層2,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
著色基材層2的厚度較佳為在30μm以上150μm以下的範圍內,更佳為51μm以上120μm以下,再更佳為55μm以上100μm以下。這是肇因於:在包含源自生質的聚丙烯的著色基材層2的厚度為30μm以上的情況下,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在著色基材層2的厚度為150μm以下的情況下,可以避免將著色基材層2形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<圖樣層>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(在圖1,係上側的面),用於附加供賦予設計性用的圖樣的層。又,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下,也可以省略。
此外,圖樣層3,係使用印刷墨或塗料等來形成。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係例如使染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而形成。
形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
作為黏合劑樹脂,例如,可以使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化纖維等、或者它們的混合物等,但不限於它們。
作為圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋等、或者它們的組合等。此外,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在圖樣層3與著色基材層2之間設置隱蔽層。隱蔽層,係使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。
圖樣層3的厚度較佳為在1μm以上10μm以下的範圍內。這是肇因於:在圖樣層3的厚度為1μm以上的情況下,可以清楚地進行印刷。此外,肇因於:在圖樣層3的厚度為10μm以下的情況下,製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,且可以抑制製造成本。
此外,對於圖樣層3,為了賦予各種功能,可以添加例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
此外,圖樣層3,例如,可以設為具有下述層的構成:用於將可貼附有裝飾片1的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面塗滿的著色基材層、和用於附加供賦予設計性用的圖樣的圖樣花紋層。
<接著層>
接著層4,係積層在圖樣層3的一面(在圖1,係上側的面),用於將圖樣層3和透明樹脂層5接著的層。
作為接著層4的材料,例如,可以使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯、聚烯烴系等。特別是,從與透明樹脂層5的接著性來看,較佳為聚烯烴系樹脂。
<透明樹脂層>
透明樹脂層5,係積層在接著層4的一面(在圖1,係上側的面),且係以上述的包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層。更詳細而言,透明樹脂層5係以上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。即,在透明樹脂層5方面,可以使用著色基材層2中所使用的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物。此外,也可以包含源自化石燃料的聚丙烯。
透明樹脂層5,係包含相對於透明樹脂層5整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的上述的源自生質的丙烯而成者。若透明樹脂層5中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
透明樹脂層5的密度係具有0.90~0.96g/cm
3(較佳為0.90~0.93g/cm
3,更佳為0.90~0.91g/cm
3)的密度者。透明樹脂層5的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若透明樹脂層5的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高透明樹脂層5的剛性。此外,若透明樹脂層5的密度為0.96g/cm
3以下的話,便能夠提高透明樹脂層5的透明性、機械強度。
透明樹脂層5係具有10~150μm(較佳為55~100μm,更佳為60~80μm)的厚度者。
透明樹脂層5,可以是透明樹脂層5整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
透明樹脂層5的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以擠出成形來形成,更佳為擠出成形係藉由T模法或充氣法來進行。
在本實施形態中,透明樹脂層5和著色基材層2,關於密度、厚度及生質度(源自生質的丙烯濃度),較佳為滿足以下的特定關係。
在本實施形態中,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2較佳為滿足d2>d1。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會要求賦形性,為了發揮作為著色基材層2的功能會要求生產性。
又,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2的比(d2/d1),若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上1.3以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.2以下的範圍內的話則是再更佳的。藉由透明樹脂層和著色基材層的密度的比在此範圍內,即使是在使用源自生質的聚丙烯的情況下,也能夠具有作為裝飾片所需的適合擠出性、適合彎曲加工性。
在本實施形態中,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2較佳為滿足t1≧t2。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會對厚度有所要求,為了發揮作為著色基材層2的功能,不需要像透明樹脂層5那樣的厚度。
又,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2的比(t1/t2),若在1.1以上3以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上2以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是再更佳的。
在本實施形態中,透明樹脂層5中的源自生質的丙烯濃度C1和著色基材層2中的源自生質的丙烯濃度C2較佳為滿足C1>C2。這是因為:由於會為了發揮作為透明樹脂層5的功能而厚度大、丙烯用量多,因此藉由提高透明樹脂層5的生質度能夠進一步削減化石燃料的用量。
在形成透明樹脂層5的源自生質的聚丙烯中,可以添加成核劑。
成核劑,以聚丙烯的質量為基準,若是以500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是較佳的,若是以1500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是更佳的。
對於透明樹脂層5,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上。
又,透明樹脂層5較佳為具有可以從裝飾片1的表面(上面)透視圖樣層3的圖樣的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<表面保護層>
表面保護層6,係積層在透明樹脂層5的一面(在圖1,係上側的面),為了對裝飾片1賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。
表面保護層6,係以包含源自生質的材料的樹脂組成物所形成的樹脂層,且係以胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯形成,該胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係例如:至少包含多元醇、異氰酸酯化合物和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的樹脂組成物。此外,在表面保護層6中,構成上述的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少一成分包含源自生質的成分。即,表面保護層6包含源自生質的成分。多元醇、異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者可以包含源自生質的成分,也可以不包含源自生質的成分。在以下的說明中,也將包含源自生質的成分的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,稱為生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係例如:由多元醇及異氰酸酯和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應所得到者。在生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯方面,能夠使用源自植物的多元醇作為多元醇,或是使用源自植物的異氰酸酯作為異氰酸酯,或是多元醇及異氰酸酯皆使用源自植物的物質。
作為多元醇,能夠使用多官能醇和多官能羧酸的反應產物的聚酯多元醇、多官能醇和多官能異氰酸酯的反應產物的聚醚多元醇、或者多官能醇和碳酸酯的反應產物的聚碳酸酯多元醇。以下,針對各多元醇進行說明。
<聚酯多元醇>
在聚酯多元醇包含源自生質的成分的情況下,多官能醇及多官能羧酸中的至少任一者包含源自生質的成分。作為包含源自生質的成分的聚酯多元醇,能夠舉出以下的例子。
‧源自生質的多官能醇和源自生質的多官能羧酸的反應產物
‧源自化石燃料的多官能醇和源自生質的多官能羧酸的反應產物
‧源自生質的多官能醇和源自化石燃料的多官能羧酸的反應產物
作為源自生質的多官能醇,能夠使用從玉米、甘蔗、木薯、及西穀椰子等的植物原料所得到的脂肪族多官能醇。作為源自生質的脂肪族多官能醇,有例如藉由如下述的方法從植物原料所得到的聚丙二醇(PPG)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丁二醇(BG)、六亞甲基二醇等,可使用任一者。它們可以單獨使用也可以併用。
源自生質的聚丙二醇,可藉由分解植物原料以得到葡萄糖的發酵法,而從甘油經由3-羥基丙醛(HPA)來製造。以如上述的發酵法的生物法所製造的聚丙二醇,與EO製造法的聚丙二醇相比,從安全性方面來看,可以得到乳酸等的有用的副產物,而且也可以壓低製造成本,這也是較佳的。
源自生質的丁二醇,能夠藉由得到丁二酸並將其進行氫化來製造,該丁二酸係藉由從植物原料製造二醇並進行發酵得到。
源自生質的乙二醇,能夠從例如由常用方法所得到的生物乙醇經由乙烯來製造。
作為源自化石燃料的多官能醇,能夠使用1分子中具有2個以上(較佳為2~8個)羥基的化合物。具體而言,作為源自化石燃料的多官能醇,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,除了使用例如聚丙二醇(PPG)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丁二醇(BG)、六亞甲基二醇外,還能夠使用三乙二醇、二丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
作為源自生質的多官能羧酸,能夠使用從可再生的大豆油、亞麻仁油、桐油、椰子油、油棕櫚油、蓖麻油等的源自植物的油、及將以它們為主體的廢食用油等進行回收再利用(recycle)的再生油等的植物原料所得到的脂肪族多官能羧酸。作為源自生質的脂肪族多官能羧酸,例如,可舉出:癸二酸、丁二酸、苯二甲酸、己二酸、戊二酸、二聚物酸等。例如,癸二酸,可藉由將從蓖麻油所得到的蓖麻醇酸進行鹼熱分解,而以副產物的形式生成庚醇。在本發明中,特別是,較佳為使用源自生質的丁二酸或源自生質的癸二酸。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
作為源自化石燃料的多官能羧酸,能夠使用脂肪族多官能羧酸、芳香族多官能羧酸。作為源自化石燃料的脂肪族多官能羧酸,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,可舉出:己二酸、十二烷二酸、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、癸二酸、丁二酸、戊二酸、及二聚物酸、以及它們的酯化合物等。此外,作為源自化石燃料的芳香族多官能羧酸,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,能夠使用間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、苯二甲酸酐、苯偏三酸、及苯均四酸、以及它們的酯化合物等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
<聚醚多元醇>
在聚醚多元醇包含源自生質的成分的情況下,多官能醇及多官能異氰酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。作為包含源自生質的成分的聚醚多元醇,能夠舉出以下的例子。
‧源自生質的多官能醇和源自生質的多官能異氰酸酯的反應產物
‧源自化石燃料的多官能醇和源自生質的多官能異氰酸酯的反應產物
‧源自生質的多官能醇和源自化石燃料的多官能異氰酸酯的反應產物
作為源自生質的多官能醇及源自化石燃料的多官能醇,能夠使用在上述的聚酯多元醇中說明過的源自生質的多官能醇及源自化石燃料的多官能醇。
作為源自生質的多官能異氰酸酯,能夠使用藉由以下方式所得到的物質:將源自植物的二價羧酸進行酸醯胺化並進行還原而轉換為末端胺基,進一步使其與光氣進行反應將該胺基轉換為異氰酸酯基。源自生質的多官能異氰酸酯,係例如源自生質的二異氰酸酯。作為源自生質的二異氰酸酯,可舉出:二聚酸二異氰酸酯(dimer acid diisocyanate,DDI)、八亞甲基二異氰酸酯(octamethylene diisocyanate)、十亞甲基二異氰酸酯(decamethylene diisocyanate)等。此外,也能夠藉由以源自植物的胺基酸為原料,將其胺基轉換為異氰酸酯基,來得到源自植物的二異氰酸酯。例如,離胺酸二異氰酸酯(L-lysine ethyl ester diisocyanate,LDI),可藉由將離胺酸的羧基進行甲基酯化(methyl esterification)後,將胺基轉換為異氰酸酯基來得到。此外,1,5-五亞甲基二異氰酸酯(1,5-pentamethylene diisocyanate),可藉由將離胺酸的羧基進行脫羧(decarboxylation)後,將胺基轉換為異氰酸酯基來得到。
作為1,5-五亞甲基二異氰酸酯的其他合成方法,可舉出:光氣化法、胺甲酸酯化法。更具體而言,光氣化法,係藉由使1,5-戊二胺或其鹽直接與光氣進行反應的方法、使戊二胺的鹽酸鹽懸浮於惰性溶媒中並使其與光氣進行反應的方法,來合成1,5-五亞甲基二異氰酸酯的方法。此外,胺甲酸酯化法,係首先將1,5-戊二胺或其鹽進行胺甲酸酯化,使五亞甲基二胺甲酸酯(PDC)生成後,進行熱分解,藉此來合成1,5-五亞甲基二異氰酸酯的方法。在本發明中,作為可適合使用的多異氰酸酯,可舉出三井化學股份有限公司製的1,5-五亞甲基二異氰酸酯系多異氰酸酯。
作為源自化石燃料的多官能異氰酸酯,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,可舉出:2,4-二異氰酸甲苯酯(toluene-2,4-diisocyanate)、4-甲氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯(4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate)、4-異丙基-1,3-伸苯基二異氰酸酯(4-isopropyl-1,3-phenylene diisocyanate)、4-氯-1,3-伸苯基二異氰酸酯(4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate)、4-丁氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯(4-butoxy-1,3-phenylene diisocyanate)、2,4-二異氰酸酯-二苯醚(2,4-diisocyanate diphenyl ether)、二苯甲烷-4,4’-二異氰酸酯(4,4’-methylenebis(phenylene isocyanate),MDI)、伸荰基二異氰酸酯(durylene diisocyanate)、聯甲苯胺二異氰酸酯(tolidine diisocyanate)、二甲苯基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate,XDI)、1,5-萘二異氰酸酯(1,5-naphthalene diisocyanate)、聯苯胺二異氰酸酯(benzidine diisocyanate)、鄰硝基聯苯胺二異氰酸酯(o-nitrobenzidine diisocyanate)、4,4’-二異氰酸二芐酯(4,4’-diisocyanate dibenzyl)等的芳香族二異氰酸酯等。此外,亦可舉出:亞甲基二異氰酸酯(methylene diisocyanate)、1,4-四亞甲基二異氰酸酯(1,4-tetramethylene diisocyanate)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(1,6-hexamethylene diisocyanate)、1,10-十亞甲基二異氰酸酯(1,10-decamethylene diisocyanate)等的脂肪族二異氰酸酯;1,4-伸環己基二異氰酸酯(1,4-cyclohexylene diisocyanate)、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(4,4’-methylenebis(cyclohexyl isocyanate))、1,5-四氫萘二異氰酸酯(1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate)、異佛酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、氫化MDI、氫化XDI等的脂環式二異氰酸酯等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
<聚碳酸酯多元醇>
在聚碳酸酯多元醇包含源自生質的成分的情況下,作為聚碳酸酯多元醇,能夠使用包含源自生質的成分的多官能醇、和源自化石燃料的碳酸酯的反應產物。或者,能夠使用包含源自化石燃料的成分的多官能醇、和包含源自生質的成分的碳酸酯的反應產物。作為碳酸酯,例如,可舉出:碳酸二甲酯、碳酸二丙酯、碳酸二乙酯、碳酸二伸乙酯、碳酸二丁酯、碳酸伸乙酯、碳酸二苯酯等。它們能夠單獨使用或者組合2種以上使用。
作為源自生質的多官能醇,能夠使用在上述的聚酯多元醇中說明過的源自生質的多官能醇。
<異氰酸酯化合物>
接著,針對異氰酸酯化合物進行說明。作為包含源自生質的成分的異氰酸酯化合物,能夠使用在聚醚多元醇中說明過的源自生質的多官能異氰酸酯。
<含羥基之(甲基)丙烯酸酯>
接著,針對含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行說明。作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,可舉出:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等的具有一個(甲基)丙烯醯基的含羥基之(甲基)丙烯酸酯;甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯等的具有二個以上的(甲基)丙烯醯基的含羥基之(甲基)丙烯酸酯等。它們可以分別單獨使用,也可以併用2種以上。
此外,除了包含上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,還可以包含硝化纖維素,來形成表面保護層6。即,表面保護層6能夠以上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯形成,也能夠於生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中添加硝化纖維素來形成。
<硝化纖維素>
硝化纖維素,係已將纖維素骨架的一部分羥基進行硝酸酯化而成的硝基取代物的纖維素系樹脂。硝化纖維素樹脂的纖維素骨架係生質材料。作為硝化纖維素,能夠毫無阻礙地利用一般的硝化纖維素,尤其,較佳為利用構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個平均被1.3~2.7個硝基取代的硝基纖維素。
就硝化纖維素而言,係根據分子量而有L型和H型。從對有機溶劑的溶解性方面來看,較佳為利用L型的硝化纖維素。
表面保護層6具有較佳為5%以上(更佳為5%以上50%以下,再更佳為10%以上50%以下)的生質度。若生質度在上述範圍內的話,便能夠削減化石燃料的用量,能夠減少環境負荷。表面保護層6的乾燥後的質量,較佳為0.1g/m
2以上15g/m
2以下,更佳為3g/m
2以上10g/m
2以下,再更佳為6g/m
2以上9g/m
2以下。表面保護層6具有較佳為0.1μm以上10μm以下(更佳為3μm以上10μm以下,再更佳為6μm以上9μm以下)的厚度。
關於「生質度」,在為例如生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的情況下,如上所述,係以測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值求出。
此外,關於「生質度」,在為例如硝化纖維素的情況下,屬起始物質的構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個(式量=172)所含的羥基數為3個,因此此羥基中的1~3個可進行硝酸酯化(氫被硝基(非生質材料,式量=46)取代)。如此,設原本的纖維素骨架為由100質量%的生質材料構成,在葡萄糖單元每一個被取代的硝基數平均為n個的情況,生質材料在硝化纖維素分子整體中所佔比例(質量%)則能夠以(172-n)×100/(172-n+46n)計算。
生質材料在硝化纖維素分子整體中所佔比例,在構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個平均被1個硝基取代的情況為約78.8質量%,被2個硝基取代的情況為約64.9質量%,被3個硝基取代的情況為約55.0質量%(以上述公式計算出的值)。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有抗菌劑、防黴劑等功能性添加劑等。
<凹凸部>
凹凸部7,係藉由在透明樹脂層5和表面保護層6的複數個地方設置的凹部來形成。
<底漆層>
底漆層8,係成為基底的層,供使著色基材層2和基材9的緊貼性.耐蝕性提高用的層。
此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖1,係下側的面)。
另外,底漆層8,係使用例如聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。
又,對於底漆層8,可以基於使耐蝕性提高的目的摻合防銹顏料。
底漆層8的厚度,係例如在1μm以上10μm以下的範圍內。
又,上述的實施形態係本發明的一例,本發明不限於上述的實施形態,即使是此實施形態以外的形態,若是在未超出本發明的技術性思想的範圍內的話,便也可以根據設計等而進行各種變更。
(本實施形態的效果)
若為本實施形態的裝飾片1的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)著色基材層2及透明樹脂層5係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,表面保護層6係以包含源自生質的材料的樹脂組成物所形成的樹脂層。
因此,與例如使用聚乙烯等形成的構成相比,可以提高強度,可以形成具有高耐傷性等的著色基材層2及透明樹脂層5。
其結果,可以提供如下的裝飾片1:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
此外,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用聚乙烯等形成的構成同等的高透明度的透明樹脂層5。
(2)著色基材層2,係在相對於著色基材層2整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯,透明樹脂層5,係在相對於透明樹脂層5整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯。
其結果,可以進一步形成具有高的適合環境性的透明樹脂層5及著色基材層2。
(3)著色基材層2係厚度在30μm以上150μm以下的範圍內,且比重在0.90以上1.20以下的範圍內,透明樹脂層5係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內,且比重在0.90以上0.96以下的範圍內。
其結果,可以進一步形成具有高硬度的透明樹脂層5及著色基材層2。
(4)表面保護層6包含源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為源自生質的材料。
其結果,可以進一步形成具有高的適合環境性的表面保護層6。
(5)構成表面保護層6的源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物,前述多元醇、前述異氰酸酯化合物、和前述含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。
其結果,可以進一步形成具有高的適合環境性的表面保護層6。
此外,若為本實施形態的裝飾材10的話,便可以發揮以下記載的效果。
(6)具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1。
其結果,可以提供如下的裝飾材10:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
<變形例>
(1)在實施形態,係將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1的構成,但不限於此。即,也可以將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1,還有積層在基材9的另一面(在圖1,係下側的面)的裝飾片1的構成。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例2-1至2-9的裝飾材、比較例2-1至2-4的裝飾材進行說明。
(實施例2-1)
在對基材的一面施加電暈放電處理後,在基材的一面依序積層:以胺基甲酸酯系印刷墨所印刷的圖樣層、胺基甲酸酯系接著劑層、順丁烯二酸酐改性聚乙烯樹脂層(透明接著層)、透明樹脂層、和以包含生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為源自生質的材料的樹脂組成物為主要成分的表面保護層。此外,在對基材的另一面施加電暈放電處理後,形成包含聚酯胺基甲酸酯樹脂的底漆層(厚度:1~2μm)。依此操作,得到實施例2-1的裝飾片(總厚度:135μm)。
在實施例2-1中,作為基材,係使用以包含源自生質的聚丙烯、和無機顏料(氧化鈦)的樹脂組成物所形成的著色基材層(厚度:70μm)。藉由將此樹脂組成物進行軋光成形來得到著色基材層。依此操作所形成的著色基材層的密度(比重)為0.99g/cm
3,秤量為69.3g/m
2。此外,相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量設為75質量%。即,著色基材層中的生質度為75。
透明樹脂層,係使用以包含源自生質的聚丙烯和紫外線吸收劑的樹脂組成物所形成的透明樹脂層(厚度:70μm)。藉由將此樹脂組成物進行擠壓層疊來得到透明樹脂層。依此操作所形成的透明樹脂層的密度(比重)為0.91g/cm
3,秤量為63.0g/m
2。此外,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量設為90質量%。即,透明樹脂層中的生質度為90。
相對於表面保護層整體的質量,將表面保護層中的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量設為5質量%。此外,構成生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯,係全都為包含源自生質的成分者。
(實施例2-2)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-2的裝飾片。
(實施例2-3)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-3的裝飾片。
(實施例2-4)
除了將著色基材層的厚度設為30μm且將其比重設為0.90,將透明樹脂層的厚度設為10μm且將其比重設為0.90外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-4的裝飾片。
(實施例2-5)
除了將著色基材層的厚度設為150μm且將其比重設為1.20,將透明樹脂層的厚度設為150μm且將其比重設為0.96外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-5的裝飾片。
(實施例2-6)
除了僅將表面保護層中所含的構成生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物、及含羥基之(甲基)丙烯酸酯當中的多元醇設為包含源自生質的成分者外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-6的裝飾片。
(實施例2-7)
除了僅將表面保護層中所含的構成生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物、及含羥基之(甲基)丙烯酸酯當中的異氰酸酯化合物設為包含源自生質的成分者外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-7的裝飾片。
(實施例2-8)
除了僅將表面保護層中所含的構成生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物、及含羥基之(甲基)丙烯酸酯當中的含羥基之(甲基)丙烯酸酯設為包含源自生質的成分者外,與實施例2-1同樣地操作而得到實施例2-8的裝飾片。
(比較例2-1)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯,將用於形成著色基材層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯(RIKEN TECHNOS股份有限公司製)外,與實施例2-1同樣地操作而得到比較例2-1的裝飾片。
(比較例2-2)
除了將用於形成表面保護層的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯設為不含源自生質的成分的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯亦即源自石油的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,與比較例2-1同樣地操作而得到比較例2-2的裝飾片。
(性能評價、評價結果)
對實施例2-1至2-8的裝飾片、和比較例2-1至2-2的裝飾片,分別評價「設計性」、「表面強度」、「適合擠出性」、「適合彎曲加工性」、「石油依存性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<設計性>
將各實施例.比較例的裝飾片所具備的圖樣層的圖樣沒有明顯扭曲的狀態者(能夠明顯識別預定的圖樣者)評價為「○」,將確認到圖樣層缺少一部分者評價為「×」。此外,將圖樣能夠明確識別但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<表面硬度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例.比較例的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
將充分具有作為裝飾片的耐傷性者評價為「○」,將結果特別佳者評價為「◎」,將耐傷性差者評價為「×」。此外,將具有充分的耐傷性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。此外,表中記載的「○(6B)」意指若為6B的話,便不會在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
<生產性:適合擠出性>
在生產線上,將進行擠出成形之際沒有阻礙者(能夠沒有問題地進行成形者)評價為「○」,將進行擠出成形之際有阻礙者(有出現不良的可能性者)評價為「×」。此外,將具有充分的擠出成形性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<後加工性:適合彎曲加工性>
使用貼合在MDF的裝飾片(即裝飾材),將適合V-CUT加工性(適合彎曲加工性)沒有問題者評價為「○」,將結果特別佳者評價為「◎」,將適合V-CUT加工性有問題者評價為「×」。此外,將具有充分的適合彎曲加工性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。
<石油依存性>
評價在作成裝飾片之際對化石燃料的依存性。
[表2]
項目 | 實施例2-1 | 實施例2-2 | 實施例2-3 | 實施例2-4 | 實施例2-5 | 實施例2-6 | 實施例2-7 | 實施例2-8 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度(鉛筆硬度試驗) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) |
生產性(適合擠出性) | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
後加工性(適合彎曲加工性) | ○ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ○ |
石油依存性 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 |
項目 | 比較例2-1 | 比較例2-2 |
設計性 | ○ | ○ |
表面強度(鉛筆硬度試驗) | ○(6B) | ○(6B) |
生產性(適合擠出性) | ○ | ○ |
後加工性(適合彎曲加工性) | ○ | ○ |
石油依存性 | 高 | 高 |
使用上述的方法,評價各種性能,結果,實施例2-1至2-8的裝飾片,對全部的評價項目都顯示優異的性能。另一方面,比較例2-1至2-2的裝飾片,係在至少一部分的評價項目上顯示不充分的性能。
此外,例如,第2實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、透明熱塑性樹脂層、和表面保護層,
前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,
前述表面保護層係以包含源自生質的材料的樹脂組成物所形成的樹脂層。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係在相對於前述著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯,
前述透明熱塑性樹脂層,係在相對於前述透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上150μm以下的範圍內,且比重在0.90以上1.20以下的範圍內,
前述透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內,且比重在0.90以上0.96以下的範圍內。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述表面保護層包含源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為前述源自生質的材料。
(5)
如上述(4)的裝飾片,其特徵為前述源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物,
前述多元醇、前述異氰酸酯化合物、和前述含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。
(6)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片。
<第3實施形態>
以下,針對本發明的第3實施形態進行說明。
以下,參照圖式,說明本技術的第3實施形態。在圖式的記載中,對同一或類似的部分賦予同一或類似的符號,省略重複的說明。各圖式係示意的圖式,包含與實物不同的情況。以下所示的實施形態係例示將本技術的技術性思想具體化用的裝置、方法,本技術的技術性思想不限於下述的實施形態所例示的裝置、方法。本技術的技術性思想可以在申請專利範圍所記載的技術性範圍內增加各種變更。此外,以下說明中的「左右」、「上下」的方向只是為了方便說明的定義,並非限定本發明的技術性思想。由此,例如,若將紙面旋轉90度的話,便要將「左右」和「上下」互換來看,若將紙面旋轉180度的話,則當然「左」變成「右」、「右」變成「左」。
以下,參照圖1,針對裝飾材10的構成進行說明。
裝飾材10,如圖1所示,係具備裝飾片1、和基材9。又,關於裝飾片1的具體構成,容後述。
基材9,係使用例如木質板類、無機質板類、金屬板等形成為板狀,在一面(在圖1,係上側的面)積層有裝飾片1。即,裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的一面的裝飾片1。
(裝飾片的構成)
裝飾片1,如圖1所示,係具備:著色基材層(著色熱塑性樹脂層)2、圖樣層3、接著層4、透明樹脂層(透明熱塑性樹脂層)5、表面保護層6、凹凸部7、和底漆層8。
<著色基材層>
著色基材層2,係使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。
以下,針對著色基材層2的組成詳細地進行說明。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為P
C14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=P
C14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係包含相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物係包含較佳為5~99質量%(更佳為25~75質量%)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1~95質量%(更佳為25~75質量%)的源自化石燃料的聚丙烯者。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
依以上方式,著色基材層2,係包含相對於著色基材層2整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若著色基材層2中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
著色基材層2係具有0.90~1.40g/cm
3(較佳為0.98~1.10g/cm
3)的密度者。著色基材層2的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若著色基材層2的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高著色基材層2的剛性。此外,若著色基材層2的密度為1.40g/cm
3以下的話,便能夠提高著色基材層2的透明性、柔軟性、機械強度。
著色基材層2,可以是包含作為源自生質的聚丙烯之源自生質的均聚聚丙烯、源自生質的無規聚丙烯、源自生質的嵌段聚丙烯者中的任一者。
可以是著色基材層2整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
著色基材層2的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
此外,對於著色基材層2,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
著色基材層2的厚度較佳為在10μm以上150μm以下的範圍內,更佳為51μm以上120μm以下,再更佳為55μm以上100μm以下。這是肇因於:在包含源自生質的聚丙烯的著色基材層2的厚度為10μm以上的情況下,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在著色基材層2的厚度為150μm以下的情況下,可以避免將著色基材層2形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<圖樣層>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(在圖1,係上側的面),用於附加供賦予設計性用的圖樣的層。又,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下,也可以省略。
此外,圖樣層3,係使用印刷墨或塗料等來形成。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係例如使染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而形成。
形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
作為黏合劑樹脂,例如,可以使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化纖維等、或者它們的混合物等,但不限於它們。
作為圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋等、或者它們的組合等。此外,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在圖樣層3與著色基材層2之間設置隱蔽層。隱蔽層,係使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。
圖樣層3的厚度較佳為在1μm以上10μm以下的範圍內。這是肇因於:在圖樣層3的厚度為1μm以上的情況下,可以清楚地進行印刷。此外,肇因於:在圖樣層3的厚度為10μm以下的情況下,製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,且可以抑制製造成本。
此外,對於圖樣層3,為了賦予各種功能,可以添加例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
此外,圖樣層3,例如,可以設為具有下述層的構成:用於將可貼附有裝飾片1的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面塗滿的著色基材層、和用於附加供賦予設計性用的圖樣的圖樣花紋層。
<接著層>
接著層4,係積層在圖樣層3的一面(在圖1,係上側的面),用於將圖樣層3和透明樹脂層5接著的層。
作為接著層4的材料,例如,可以使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯、聚烯烴系等。特別是,從與透明樹脂層5的接著性來看,較佳為聚烯烴系樹脂。
<透明樹脂層>
透明樹脂層5,係積層在接著層4的一面(在圖1,係上側的面),且係以上述的包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層。更詳細而言,透明樹脂層5係以上述的包含包源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。即,在透明樹脂層5方面,可以使用著色基材層2中所使用的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物。此外,也可以包含源自化石燃料的丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯。
透明樹脂層5,係包含相對於透明樹脂層5整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的上述的源自生質的丙烯而成者。若透明樹脂層5中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
透明樹脂層5的密度係具有0.90~0.96g/cm
3(較佳為0.90~0.93g/cm
3,更佳為0.90~0.91g/cm
3)的密度者。透明樹脂層5的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若透明樹脂層5的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高透明樹脂層5的剛性。此外,若透明樹脂層5的密度為0.96g/cm
3以下的話,便能夠提高透明樹脂層5的透明性、機械強度。
透明樹脂層5係具有10~150μm(較佳為55~100μm,更佳為60~80μm)的厚度者。
透明樹脂層5,可以包含源自生質的均聚聚丙烯、源自生質的無規聚丙烯、源自生質的嵌段聚丙烯作為源自生質的聚丙烯。
此外,透明樹脂層5,可以是透明樹脂層5整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
透明樹脂層5的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以擠出成形來形成,更佳為擠出成形係藉由T模法或充氣法來進行。
在本實施形態中,透明樹脂層5和著色基材層2,關於密度、厚度、及生質度(源自生質的丙烯濃度),較佳為滿足以下的特定關係。
在本實施形態中,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2較佳為滿足d2>d1。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會要求賦形性,為了發揮作為著色基材層2的功能會要求生產性。
又,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2的比(d2/d1),若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上1.3以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.2以下的範圍內的話則是再更佳的。藉由透明樹脂層和著色基材層的密度的比在此範圍內,即使是在使用源自生質的聚丙烯的情況下,也能夠具有作為裝飾片所需的適合擠出性、適合彎曲加工性。
在本實施形態中,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2較佳為滿足t1≧t2。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會對厚度有所要求,為了發揮作為著色基材層2的功能,不需要像透明樹脂層5那樣的厚度。
又,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2的比(t1/t2),若在1.1以上3以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上2以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是再更佳的。
在本實施形態中,透明樹脂層5中的源自生質的丙烯濃度C1和著色基材層2中的源自生質的丙烯濃度C2較佳為滿足C1>C2。這是因為:由於會為了發揮作為透明樹脂層5的功能而厚度大、丙烯用量多,因此藉由提高透明樹脂層5的生質度能夠進一步削減化石燃料的用量。
在形成透明樹脂層5的源自生質的聚丙烯中,可以添加成核劑。
成核劑,以聚丙烯的質量為基準,若是以500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是較佳的,若是以1500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是更佳的。
對於透明樹脂層5,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上。
又,透明樹脂層5較佳為具有可以從裝飾片1的表面(上面)透視圖樣層3的圖樣的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<表面保護層>
表面保護層6,係積層在透明樹脂層5的一面(在圖1,係上側的面),為了對裝飾片1賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。
此外,表面保護層6能夠使用熱硬化樹脂、電離放射線硬化樹脂,例如,可使用丙烯酸系樹脂組成物來形成。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有抗菌劑、防黴劑等功能性添加劑等。
<凹凸部>
凹凸部7,係藉由在透明樹脂層5和表面保護層6的複數個地方設置的凹部來形成。
<底漆層>
底漆層8,係成為基底的層,供使著色基材層2和基材9的緊貼性.耐蝕性提高用的層。
此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖1,係下側的面)。
另外,底漆層8,係使用例如聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。
又,對於底漆層8,可以基於使耐蝕性提高的目的摻合防銹顏料。
底漆層8的厚度,係例如在1μm以上10μm以下的範圍內。
又,上述的實施形態係本發明的一例,本發明不限於上述的實施形態,即使是此實施形態以外的形態,若是在未超出本發明的技術性思想的範圍內的話,便也可以根據設計等而進行各種變更。
(本實施形態的效果)
若為本實施形態的裝飾片1的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)著色基材層2及透明樹脂層5係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
因此,與例如使用聚乙烯等形成的構成相比,可以提高強度,可以形成具有高耐傷性等的著色基材層2及透明樹脂層5。
其結果,可以提供如下的裝飾片1:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
此外,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用聚乙烯等形成的構成同等的高透明度的透明樹脂層5。
(2)著色基材層2,係在相對於著色基材層2整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯,透明樹脂層5,係在相對於透明樹脂層5整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯。
其結果,可以進一步形成適合環境性佳的透明樹脂層5及著色基材層2。
(3)著色基材層2係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內,透明樹脂層5係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
其結果,可以進一步形成生產效率高的透明樹脂層5及著色基材層2。
(4)透明樹脂層5包含源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內的密度。
其結果,可以進一步形成具有高硬度的透明樹脂層5。
(5)著色基材層2包含源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下的範圍內的密度。
其結果,可以形成隱蔽性佳且具有作為裝飾片的充分柔軟性的著色基材層2。
此外,若為本實施形態的裝飾材10的話,便可以發揮以下記載的效果。
(6)具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1。
其結果,可以提供如下的裝飾材10:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
<變形例>
(1)在實施形態,係將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1的構成,但不限於此。即,也可以將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1,還有積層在基材9的另一面(在圖1,係下側的面)的裝飾片1的構成。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例3-1至3-9的裝飾材、比較例3-1至3-4的裝飾材進行說明。
(實施例3-1)
在對基材的一面施加電暈放電處理後,在基材的一面依序積層:以胺基甲酸酯系印刷墨所印刷的圖樣層、胺基甲酸酯系接著劑層、順丁烯二酸酐改性聚烯烴樹脂層(透明接著層)、透明樹脂層、和以丙烯酸系樹脂組成物為主要成分的表面保護層。此外,在對基材的另一面施加電暈放電處理後,形成包含聚酯胺基甲酸酯樹脂的底漆層(厚度:1~2μm)。依此操作,得到實施例3-1的裝飾片(總厚度:135μm)。
在實施例3-1中,作為基材,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色基材層(厚度:55μm)。藉由將此樹脂組成物進行軋光成形來得到著色基材層。依此操作所形成的著色基材層的密度為1.00g/cm
3。此外,相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量設為75質量%。
透明樹脂層,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層(厚度:70μm)。藉由將此樹脂組成物進行擠壓層疊來得到透明樹脂層。依此操作所形成的透明樹脂層的密度為0.90g/cm
3。此外,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量設為90質量%。
(實施例3-2)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-2的裝飾片。
(實施例3-3)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-3的裝飾片。
(實施例3-4)
除了將著色基材層的厚度設為10μm,將透明樹脂層的厚度設為10μm外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-4的裝飾片。
(實施例3-5)
除了將著色基材層的厚度設為150μm,將透明樹脂層的厚度設為150μm外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-5的裝飾片。
(實施例3-6)
除了將透明樹脂層的密度設為0.90g/cm
3外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-6的裝飾片。
(實施例3-7)
除了將透明樹脂層的密度設為0.96g/cm
3外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-7的裝飾片。
(實施例3-8)
除了將著色基材層的密度設為0.90g/cm
3外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-8的裝飾片。
(實施例3-9)
除了將著色基材層的密度設為1.40g/cm
3外,與實施例3-1同樣地操作而得到實施例3-9的裝飾片。
(比較例3-1)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯,將用於形成著色基材層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯外,與實施例3-1同樣地操作而得到比較例3-1的裝飾片。
(比較例3-2)
除了將用於形成著色基材層的源自生質的聚丙烯設為源自生質的聚乙烯外,與實施例3-1同樣地操作而得到比較例3-2的裝飾片。
(比較例3-3)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自生質的聚乙烯外,與實施例3-1同樣地操作而得到比較例3-3的裝飾片。
(比較例3-4)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自生質的聚乙烯,將用於形成著色基材層的源自生質的聚丙烯設為源自生質的聚乙烯外,與實施例3-1同樣地操作而得到比較例3-4的裝飾片。
(性能評價、評價結果)
對實施例3-1至3-9的裝飾片、和比較例3-1至3-4的裝飾片,分別評價「設計性」、「表面強度」、「適合擠出性」、「適合彎曲加工性」、「石油依存性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<設計性>
將各實施例.比較例的裝飾片所具備的圖樣層的圖樣沒有明顯扭曲的狀態者(能夠明顯識別預定的圖樣者)評價為「○」,將確認到圖樣層缺少一部分者評價為「×」。此外,將圖樣能夠明確識別但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<表面硬度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例.比較例的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
將充分具有作為裝飾片的耐傷性者評價為「○」,將結果特別佳者評價為「◎」,將耐傷性差者評價為「×」。此外,將具有充分的耐傷性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。此外,表中記載的「◎(5B)」意指若為5B的話,便完全不會在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
<適合擠出性>
在生產線上,將進行擠出成形之際沒有阻礙者(能夠沒有問題地進行成形者)評價為「○」,將進行擠出成形之際有阻礙者(有出現不良的可能性者)評價為「×」。此外,將具有充分的擠出成形性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<適合彎曲加工性>
使用貼合在MDF的裝飾片(即裝飾材),將適合V-CUT加工性(適合彎曲加工性)沒有問題者(在彎折頂點部,幾乎沒有表面保護層的破裂、白化等)評價為「○」,將結果特別佳者評價為「◎」,將適合V-CUT加工性有問題者(在彎折頂點部,發生表面保護層的破裂、白化)評價為「×」。此外,將具有充分的適合彎曲加工性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。
<石油依存性>
評價在作成裝飾片之際對化石燃料的依存性。
[表3]
項目 | 實施例3-1 | 實施例3-2 | 實施例3-3 | 實施例3-4 | 實施例3-5 | 實施例3-6 | 實施例3-7 | 實施例3-8 | 實施例3-9 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度 | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) | ◎(5B) |
適合擠出性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ○ |
石油依存性 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 |
項目 | 比較例3-1 | 比較例3-2 | 比較例3-3 | 比較例3-4 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度 | ◎(5B) | ◎(5B) | △(6B) | △(6B) |
適合擠出性 | ○ | △ | △ | ○ |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | ○ | ◎ |
石油依存性 | 高 | 低 | 低 | 低 |
使用上述的方法,評價各種性能的結果,實施例3-1至3-9的裝飾片,對全部的評價項目都顯示優異的性能。另一方面,比較例3-1至3-4的裝飾片,係在至少一部分的評價項目上顯示不充分的性能。
此外,例如,第3實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,
前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係在相對於前述著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯,
前述透明熱塑性樹脂層,係在相對於前述透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內,
前述透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層包含前述源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內的密度。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層包含前述源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下的範圍內的密度。
(6)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片。
<第4實施形態>
以下,針對本發明的第4實施形態進行說明。
以下,參照圖式,說明本技術的第4實施形態。在圖式的記載中,對同一或類似的部分賦予同一或類似的符號,省略重複的說明。各圖式係示意的圖式,包含與實物不同的情況。以下所示的實施形態係例示將本技術的技術性思想具體化用的裝置、方法,本技術的技術性思想不限於下述的實施形態所例示的裝置、方法。本技術的技術性思想可以在申請專利範圍所記載的技術性範圍內增加各種變更。此外,以下說明中的「左右」、「上下」的方向只是為了方便說明的定義,並非限定本發明的技術性思想。由此,例如,若將紙面旋轉90度的話,便要將「左右」和「上下」互換來看,若將紙面旋轉180度的話,則當然「左」變成「右」、「右」變成「左」。
以下,參照圖1,針對裝飾材10的構成進行說明。
裝飾材10,如圖1所示,係具備裝飾片1、和基材9。又,關於裝飾片1的具體構成,容後述。
基材9,係使用例如木質板類、無機質板類、金屬板等形成為板狀,在一面(在圖1,係上側的面)積層有裝飾片1。即,裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的一面的裝飾片1。
(裝飾片的構成)
裝飾片1,如圖1所示,係具備:著色基材層(著色熱塑性樹脂層)2、圖樣層3、接著層4、透明樹脂層(透明熱塑性樹脂層)5、表面保護層6、凹凸部7、和底漆層8。
<著色基材層>
著色基材層2,係使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。
以下,針對著色基材層2的組成詳細地進行說明。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為P
C14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=P
C14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
能夠依照丙烯聚合物的種類的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係包含相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物係包含較佳為5~99質量%(更佳為25~75質量%)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1~95質量%(更佳為25~75質量%)的源自化石燃料的聚丙烯者。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
依以上方式,著色基材層2,係包含相對於著色基材層2整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若著色基材層2中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
著色基材層2係具有0.90~1.40g/cm
3(較佳為0.98~1.10g/cm
3)的密度者。著色基材層2的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若著色基材層2的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高著色基材層2的剛性。此外,若著色基材層2的密度為1.40g/cm
3以下的話,便能夠提高著色基材層2的透明性、機械強度。
著色基材層2,可以是包含作為源自生質的聚丙烯之源自生質的均聚聚丙烯、源自生質的無規聚丙烯、源自生質的嵌段聚丙烯者中的任一者。
可以是著色基材層2整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
著色基材層2的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
此外,對於著色基材層2,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
著色基材層2的厚度較佳為在30μm以上70μm以下的範圍內,更佳為51μm以上70μm以下,再更佳為55μm以上70μm以下。這是肇因於:在包含源自生質的聚丙烯的著色基材層2的厚度為30μm以上的情況下,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在著色基材層2的厚度為70μm以下的情況下,可以避免將著色基材層2形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<圖樣層>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(在圖1,係上側的面),用於附加供賦予設計性用的圖樣的層。
此外,圖樣層3,係使用印刷墨或塗料等來形成。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係例如使染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而形成。
形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
圖樣層3係包含上述的著色劑和黏合劑樹脂來形成。以下,針對在本實施形態中圖樣層3所使用的黏合劑樹脂進行說明。
[黏合劑樹脂]
圖樣層3所含有的黏合劑樹脂,包含:胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,該胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係至少包含多元醇、異氰酸酯化合物和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的樹脂組成物。
此外,在圖樣層3中,構成上述的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少一成分包含源自生質的成分。多元醇、異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者可以包含源自生質的成分,也可以不包含源自生質的成分。在以下的說明中,也將包含源自生質的成分的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,稱為生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
即,圖樣層3,係含有上述的著色劑和生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的樹脂層。即,圖樣層3包含著色劑和源自生質的成分(源自生質的材料)。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係例如:由多元醇及異氰酸酯和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應所得到者。在生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯方面,能夠使用源自植物的多元醇作為多元醇,或是使用源自植物的異氰酸酯作為異氰酸酯,或是多元醇及異氰酸酯皆使用源自植物的物質。
作為多元醇,能夠使用多官能醇和多官能羧酸的反應產物的聚酯多元醇、多官能醇和多官能異氰酸酯的反應產物的聚醚多元醇、或者、多官能醇和碳酸酯的反應產物的聚碳酸酯多元醇。以下,針對各多元醇進行說明。
<聚酯多元醇>
在聚酯多元醇包含源自生質的成分的情況下,多官能醇及多官能羧酸中的至少任一者包含源自生質的成分。作為包含源自生質的成分的聚酯多元醇,能夠舉出以下的例子。
‧源自生質的多官能醇和源自生質的多官能羧酸的反應產物
‧源自化石燃料的多官能醇和源自生質的多官能羧酸的反應產物
‧源自生質的多官能醇和源自化石燃料的多官能羧酸的反應產物
作為源自生質的多官能醇,能夠使用從玉米、甘蔗、木薯、及西穀椰子等的植物原料所得到的脂肪族多官能醇。作為源自生質的脂肪族多官能醇,有例如藉由如下述的方法從植物原料所得到的聚丙二醇(PPG)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丁二醇(BG)、六亞甲基二醇等,可使用任一者。它們可以單獨使用也可以併用。
源自生質的聚丙二醇,可藉由分解植物原料以得到葡萄糖的發酵法,而從甘油經由3-羥基丙醛(HPA)來製造。以如上述的發酵法的生物法所製造的聚丙二醇,與EO製造法的聚丙二醇相比,從安全性方面來看,可以得到乳酸等的有用的副產物,而且也可以壓低製造成本,這也是較佳的。
源自生質的丁二醇,能夠藉由得到丁二酸並將其進行氫化來製造,該丁二酸係藉由從植物原料製造二醇並進行發酵得到。
源自生質的乙二醇,能夠從例如由常用方法所得到的生物乙醇經由乙烯來製造。
作為源自化石燃料的多官能醇,能夠使用1分子中具有2個以上(較佳為2~8個)羥基的化合物。具體而言,作為源自化石燃料的多官能醇,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,除了使用例如聚丙二醇(PPG)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丁二醇(BG)、六亞甲基二醇外,還能夠使用三乙二醇、二丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
作為源自生質的多官能羧酸,能夠使用從可再生的大豆油、亞麻仁油、桐油、椰子油、油棕櫚油、蓖麻油等的源自植物的油、及將以它們為主體的廢食用油等進行回收再利用的再生油等的植物原料所得到的脂肪族多官能羧酸。作為源自生質的脂肪族多官能羧酸,例如,可舉出:癸二酸、丁二酸、苯二甲酸、己二酸、戊二酸、二聚物酸等。例如,癸二酸,可藉由將從蓖麻油所得到的蓖麻醇酸進行鹼熱分解,而以副產物的形式生成庚醇。在本發明中,特別是,較佳為使用源自生質的丁二酸或源自生質的癸二酸。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
作為源自化石燃料的多官能羧酸,能夠使用脂肪族多官能羧酸、芳香族多官能羧酸。作為源自化石燃料的脂肪族多官能羧酸,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,可舉出:己二酸、十二烷二酸、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、癸二酸、丁二酸、戊二酸、及二聚物酸、以及它們的酯化合物等。此外,作為源自化石燃料的芳香族多官能羧酸,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,能夠使用間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、苯二甲酸酐、苯偏三酸、及苯均四酸、以及它們的酯化合物等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
<聚醚多元醇>
在聚醚多元醇包含源自生質的成分的情況下,多官能醇及多官能異氰酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。作為包含源自生質的成分的聚醚多元醇,能夠舉出以下的例子。
‧源自生質的多官能醇和源自生質的多官能異氰酸酯的反應產物
‧源自化石燃料的多官能醇和源自生質的多官能異氰酸酯的反應產物
‧源自生質的多官能醇和源自化石燃料的多官能異氰酸酯的反應產物
作為源自生質的多官能醇及源自化石燃料的多官能醇,能夠使用在上述的聚酯多元醇中說明過的源自生質的多官能醇及源自化石燃料的多官能醇。
作為源自生質的多官能異氰酸酯,能夠使用藉由以下方式所得到的物質:將源自植物的二價羧酸進行酸醯胺化、進行還原而轉換為末端胺基,進一步使其與光氣進行反應,將該胺基轉換為異氰酸酯基。源自生質的多官能異氰酸酯,係例如源自生質的二異氰酸酯。作為源自生質的二異氰酸酯,可舉出:二聚酸二異氰酸酯(DDI)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯等。此外,也能夠藉由以源自植物的胺基酸為原料,將其胺基轉換為異氰酸酯基來得到源自植物的二異氰酸酯。例如,離胺酸二異氰酸酯(LDI),可藉由將離胺酸的羧基進行甲基酯化後,將胺基轉換為異氰酸酯基來得到。此外,1,5-五亞甲基二異氰酸酯,可藉由將離胺酸的羧基進行脫羧後,將胺基轉換為異氰酸酯基來得到。
作為1,5-五亞甲基二異氰酸酯的其他合成方法,可舉出:光氣化法、胺甲酸酯化法。更具體而言,光氣化法,係藉由使1,5-戊二胺或其鹽直接與光氣進行反應的方法、使戊二胺的鹽酸鹽懸浮於惰性溶媒中並使其與光氣進行反應的方法,來合成1,5-五亞甲基二異氰酸酯的方法。此外,胺甲酸酯化法,係首先將1,5-戊二胺或其鹽進行胺甲酸酯化,使五亞甲基二胺甲酸酯(PDC)生成後,進行熱分解,藉此來合成1,5-五亞甲基二異氰酸酯的方法。
作為源自化石燃料的多官能異氰酸酯,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,可舉出:2,4-二異氰酸甲苯酯、4-甲氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-異丙基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-氯-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-丁氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、2,4-二異氰酸酯-二苯醚、二苯甲烷-4,4’-二異氰酸酯(MDI)、伸荰基二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、1,5-萘二異氰酸酯、聯苯胺二異氰酸酯、鄰硝基聯苯胺二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸二芐酯等的芳香族二異氰酸酯等。此外,亦可舉出:亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯;1,4-伸環己基二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,5-四氫萘二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、氫化MDI、氫化XDI等的脂環式二異氰酸酯等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
<聚碳酸酯多元醇>
在聚碳酸酯多元醇包含源自生質的成分的情況下,作為聚碳酸酯多元醇,能夠使用包含源自生質的成分的多官能醇、和源自化石燃料的碳酸酯的反應產物。或者,能夠使用包含源自化石燃料的成分的多官能醇、和包含源自生質的成分的碳酸酯的反應產物。作為碳酸酯,例如,可舉出:碳酸二甲酯、碳酸二丙酯、碳酸二乙酯、碳酸二伸乙酯、碳酸二丁酯、碳酸伸乙酯、碳酸二苯酯等。它們能夠單獨使用或者組合2種以上使用。
作為源自生質的多官能醇,能夠使用在上述的聚酯多元醇中說明過的源自生質的多官能醇。
<異氰酸酯化合物>
接著,針對異氰酸酯化合物進行說明。作為包含源自生質的成分的異氰酸酯化合物,能夠使用在聚醚多元醇中說明過的源自生質的多官能異氰酸酯。
<含羥基之(甲基)丙烯酸酯>
接著,針對含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行說明。作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,可舉出:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等的具有一個(甲基)丙烯醯基的含羥基之(甲基)丙烯酸酯;甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯等的具有二個以上的(甲基)丙烯醯基的含羥基之(甲基)丙烯酸酯等。它們可以分別單獨使用,也可以併用2種以上。
此外,除了包含上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,還可以包含硝化纖維素,來形成圖樣層3的黏合劑樹脂。即,圖樣層3可以包含上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,也可以包含生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,還包含硝化纖維素。
<硝化纖維素>
硝化纖維素,係已將纖維素骨架的一部分羥基進行硝酸酯化而成的硝基取代物的纖維素系樹脂。硝化纖維素樹脂的纖維素骨架係生質材料。作為硝化纖維素,能夠毫無阻礙地利用一般的硝化纖維素,尤其,較佳為利用構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個平均被1.3~2.7個硝基取代的硝化纖維素。
就硝化纖維素而言,係根據分子量而有L型和H型。從對有機溶劑的溶解性方面來看,較佳為利用L型的硝化纖維素。
圖樣層3具有較佳為5%以上(更佳為5%以上50%以下,再更佳為10%以上50%以下)的生質度。若生質度在上述範圍內的話,便能夠削減化石燃料的用量,能夠減少環境負荷。圖樣層3的乾燥後的質量,較佳為0.1g/m
2以上15g/m
2以下,更佳為3g/m
2以上10g/m
2以下,再更佳為6g/m
2以上9g/m
2以下。圖樣層3具有較佳為0.1μm以上10μm以下(更佳為0.5μm以上5μm以下,再更佳為0.7μm以上3μm以下)的厚度。又,可以設置有複數個具有這樣的質量、厚度的圖樣層3。
關於「生質度」,在為例如生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的情況下,如上所述,係以測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值求出。
依以上方式,圖樣層3,係在相對於圖樣層3整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)來包含生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所含的源自生質的成分而成者。若圖樣層3中的源自生質的成分的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
此外,關於「生質度」,在為例如硝化纖維素的情況下,屬起始物質的構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個(式量=172)所含的羥基數為3個,因此此羥基中的1~3個可進行硝酸酯化(氫被硝基(非生質材料,式量=46)取代)。如此,設原本的纖維素骨架為由100質量%的生質材料構成,在葡萄糖單元每一個被取代的硝基數平均為n個的情況,生質材料在硝化纖維素分子整體中所佔比例(質量%)則能夠以(172-n)×100/(172-n+46n)計算。
生質材料在硝化纖維素分子整體中所佔比例,在構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個平均被1個硝基取代的情況為約78.8質量%,被2個硝基取代的情況為約64.9質量%,被3個硝基取代的情況為約55.0質量%(以上述公式計算出的值)。
此外,肇因於:在圖樣層3的厚度為10μm以下的情況下,製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,且可以抑制製造成本。此外,圖樣層3的厚度的下限值沒有特別的限制,但若為1μm以上的話,則製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,因而是較佳的。
此外,對於圖樣層3,為了賦予各種功能,可以添加例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
作為圖樣層3的圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋等、或者它們的組合等。此外,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在圖樣層3與著色基材層2之間設置隱蔽層。隱蔽層,係使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。
此外,圖樣層3,例如,可以設為具有下述層的構成:用於將可貼附有裝飾片1的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面塗滿的著色基材層、和用於附加供賦予設計性用的圖樣的圖樣花紋層。
<接著層>
接著層4,係積層在圖樣層3的一面(在圖1,係上側的面),用於將圖樣層3和透明樹脂層5接著的層。
作為接著層4的材料,例如,可以使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯、聚烯烴系等。特別是,從與透明樹脂層5的接著性來看,較佳為聚烯烴系樹脂。
<透明樹脂層>
透明樹脂層5,係積層在接著層4的一面(在圖1,係上側的面),且係以上述的包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層。更詳細而言,透明樹脂層5係以上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。即,在透明樹脂層5方面,可以使用著色基材層2中所使用的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物。此外,也可以包含源自化石燃料的丙烯。
透明樹脂層5,係包含相對於透明樹脂層5整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的上述的源自生質的丙烯而成者。若透明樹脂層5中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
透明樹脂層5的密度係具有0.90~0.96g/cm
3(較佳為0.90~0.93g/cm
3,更佳為0.90~0.91g/cm
3)的密度者。透明樹脂層5的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若透明樹脂層5的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高透明樹脂層5的剛性。此外,若透明樹脂層5的密度為0.96g/cm
3以下的話,便能夠提高透明樹脂層5的透明性、機械強度。
透明樹脂層5係具有10~150μm(較佳為55~100μm,更佳為60~80μm)的厚度者。
透明樹脂層5,可以是透明樹脂層5整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
透明樹脂層5的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以擠出成形來形成,更佳為擠出成形係藉由T模法或充氣法來進行。
在本實施形態中,透明樹脂層5和著色基材層2,關於密度、厚度及生質度(源自生質的丙烯濃度),較佳為滿足以下的特定關係。
在本實施形態中,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2較佳為滿足d2>d1。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會要求賦形性,為了發揮作為著色基材層2的功能會要求生產性。
又,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2的比(d2/d1),若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上1.3以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.2以下的範圍內的話則是再更佳的。藉由透明樹脂層和著色基材層的密度的比在此範圍內,即使是在使用源自生質的聚丙烯的情況下,也能夠具有作為裝飾片所需的適合擠出性、適合彎曲加工性。
在本實施形態中,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2較佳為滿足t1≧t2。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會對厚度有所要求,為了發揮作為著色基材層2的功能,不需要像透明樹脂層5那樣的厚度。
又,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2的比(t1/t2),若在1.1以上3以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上2以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是再更佳的。
在本實施形態中,透明樹脂層5中的源自生質的丙烯濃度C1和著色基材層2中的源自生質的丙烯濃度C2較佳為滿足C1>C2。這是因為:由於會為了發揮作為透明樹脂層5的功能而厚度大、丙烯用量多,因此藉由提高透明樹脂層5的生質度能夠進一步削減化石燃料的用量。
在形成透明樹脂層5的源自生質的聚丙烯中,可以添加成核劑。
成核劑,以聚丙烯的質量為基準,若是以500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是較佳的,若是以1500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是更佳的。
對於透明樹脂層5,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上。
又,透明樹脂層5較佳為具有可以從裝飾片1的表面(上面)透視圖樣層3的圖樣的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<表面保護層>
表面保護層6,係積層在透明樹脂層5的一面(在圖1,係上側的面),為了對裝飾片1賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。
此外,表面保護層6能夠使用熱硬化樹脂、電離放射線硬化樹脂,例如,可使用丙烯酸系樹脂組成物來形成。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有抗菌劑、防黴劑等功能性添加劑等。
<凹凸部>
凹凸部7,係藉由在透明樹脂層5和表面保護層6的複數個地方設置的凹部來形成。
<底漆層>
底漆層8,係成為基底的層,供使著色基材層2和基材9的緊貼性.耐蝕性提高用的層。
此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖1,係下側的面)。
另外,底漆層8,係使用例如聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。
又,對於底漆層8,可以基於使耐蝕性提高的目的摻合防銹顏料。
底漆層8的厚度,係例如在1μm以上10μm以下的範圍內。
又,上述的實施形態係本發明的一例,本發明不限於上述的實施形態,即使是此實施形態以外的形態,若是在未超出本發明的技術性思想的範圍內的話,便也可以根據設計等而進行各種變更。
(本實施形態的效果)
若為本實施形態的裝飾片1的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)著色基材層2及透明樹脂層5係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,圖樣層3包含著色劑、和源自生質的材料。
因此,與例如使用聚乙烯等形成的構成相比,可以提高強度,可以形成具有高耐傷性等的著色基材層2及透明樹脂層5。
其結果,可以提供如下的裝飾片1:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
此外,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用聚乙烯等形成的構成同等的高透明度的透明樹脂層5。
依以上方式,若為上述構成的話,便可以提供如下的裝飾片:能夠藉由使用源自植物的材料來確實地削減化石燃料的用量,且確實地維持適合作為裝飾片的用途的物性。
(2)著色基材層2,係在相對於著色基材層2整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯,透明樹脂層5,係在相對於透明樹脂層5整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯。
其結果,可以進一步形成具有高的適合環境性的透明樹脂層5及著色基材層2。此外,可以提供如下的裝飾片:能夠藉由使用源自植物的材料來更確實地削減化石燃料的用量,且更確實地維持適合作為裝飾片的用途的物性。
(3)圖樣層3包含源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為源自生質的材料。
此外,可以提供如下的裝飾片:能夠藉由使用源自植物的材料來更確實地削減化石燃料的用量,且更確實地維持適合作為裝飾片的用途的物性。
(4)圖樣層3中所含的源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物,多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。
此外,可以提供如下的裝飾片:能夠藉由使用源自植物的材料來更確實地削減化石燃料的用量,且更確實地維持適合作為裝飾片的用途的物性。
(5)著色基材層2係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內,透明樹脂層5係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
其結果,可以進一步形成適合生產性佳且具有柔軟性、賦形性的透明樹脂層5及著色基材層2。
此外,若為本實施形態的裝飾材10的話,便可以發揮以下記載的效果。
(6)具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1。
其結果,可以提供如下的裝飾材10:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
<變形例>
(1)在實施形態,係將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1的構成,但不限於此。即,也可以將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1,還有積層在基材9的另一面(在圖1,係下側的面)的裝飾片1的構成。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例4-1至4-12的裝飾材、比較例4-1至4-7的裝飾材進行說明。
(實施例4-1)
在對基材的一面施加電暈放電處理後,在基材的一面依序積層:圖樣層、胺基甲酸酯系接著劑層、順丁烯二酸酐改性聚乙烯樹脂層(透明接著層)、透明樹脂層、和以丙烯酸系樹脂組成物為主要成分的表面保護層。此外,在對基材的另一面施加電暈放電處理後,形成包含聚酯胺基甲酸酯樹脂的底漆層(厚度:1~2μm)。依此操作,得到實施例4-1的裝飾片(總厚度:135μm)。
在實施例4-1中,作為基材,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色基材層(厚度:55μm)。藉由將此樹脂組成物進行軋光成形來得到著色基材層。依此操作所形成的著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量,係相對於著色基材層整體的質量而言為75質量%。
透明樹脂層,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層(厚度:70μm)。藉由將此樹脂組成物進行擠壓層疊來得到透明樹脂層。依此操作所形成的透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量,係相對於透明樹脂層整體的質量而言為90質量%。
此外,圖樣層的黏合劑樹脂,係使用包含源自生質的成分的聚酯多元醇、源自化石燃料的異氰酸酯化合物和源自化石燃料的含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。作為包含源自生質的成分的聚酯多元醇,使用包含源自生質的成分的多官能醇和源自化石燃料的多官能羧酸的反應產物的聚酯多元醇。
(實施例4-2)
除了使用源自化石燃料的多官能醇和包含源自生質的成分的多官能羧酸的反應產物,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的聚酯多元醇外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-2的裝飾片。
(實施例4-3)
除了使用源自化石燃料的聚酯多元醇、包含源自生質的成分的異氰酸酯化合物、和源自化石燃料的含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-3的裝飾片。
(實施例4-4)
除了使用聚醚多元醇,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-4的裝飾片。具體而言,作為聚醚多元醇,使用包含源自生質的成分的多官能醇和源自化石燃料的多官能異氰酸酯的反應產物。
(實施例4-5)
除了使用源自化石燃料的多官能醇、和包含源自生質的成分的多官能異氰酸酯的反應產物,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的聚醚多元醇外,與實施例4-4同樣地操作而得到實施例4-5的裝飾片。
(實施例4-6)
除了使用源自化石燃料的聚醚多元醇,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇外,與實施例4-3同樣地操作而得到實施例4-6的裝飾片。
(實施例4-7)
除了使用聚碳酸酯多元醇,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-7的裝飾片。具體而言,作為聚碳酸酯多元醇,使用包含源自生質的成分的多官能醇和源自化石燃料的碳酸酯的反應產物。
(實施例4-8)
除了使用源自化石燃料的聚碳酸酯多元醇,作為圖樣層的黏合劑樹脂的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇外,與實施例4-3同樣地操作而得到實施例4-8的裝飾片。
(實施例4-9)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-9的裝飾片。
(實施例4-10)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-10的裝飾片。
(實施例4-11)
除了將著色基材層的厚度變更為30μm,將透明樹脂層的厚度變更為10μm外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-11的裝飾片。
(實施例4-12)
除了將著色基材層的厚度變更為70μm,將透明樹脂層的厚度變更為150μm外,與實施例4-1同樣地操作而得到實施例4-12的裝飾片。
(比較例4-1)
除了將圖樣層的黏合劑樹脂所使用的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯變更為源自石油的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-1的裝飾片。
(比較例4-2)
除了將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯,將圖樣層的黏合劑樹脂所使用的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯變更為源自石油的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-2的裝飾片。
(比較例4-3)
除了將著色基材層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯,將圖樣層的黏合劑樹脂所使用的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯變更為源自石油的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-3的裝飾片。
(比較例4-4)
除了將著色基材層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯,將圖樣層的黏合劑樹脂所使用的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯變更為源自石油的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-4的裝飾片。
(比較例4-5)
除了將著色基材層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-5的裝飾片。
(比較例4-6)
除了將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-6的裝飾片。
(比較例4-7)
除了將著色基材層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯變更為源自石油的聚丙烯外,與實施例4-1同樣地操作而得到比較例4-7的裝飾片。
(性能評價、評價結果)
對實施例4-1至4-12的裝飾片、和比較例4-1至4-7的裝飾片,分別評價「設計性」、「表面強度」、「適合彎曲加工性」、「耐候性」、「墨緊貼性」、「石油依存性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<設計性>
將各實施例.比較例的裝飾片所具備的圖樣層的圖樣沒有明顯扭曲的狀態者(能夠明顯識別預定的圖樣者)評價為「○」,將確認到圖樣層缺少一部分者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<表面硬度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例.比較例的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
將充分具有作為裝飾片的耐傷性者評價為「○」,將耐傷性差者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,表中記載的「○(6B)」意指若為6B的話,便不會在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
<適合彎曲加工性>
使用貼合在MDF的裝飾片(即裝飾材),將適合V-CUT加工性(適合彎曲加工性)沒有問題者(在彎折頂點部,幾乎沒有表面保護層的破裂、白化等)評價為「○」,將適合V-CUT加工性有問題者(在彎折頂點部,發生表面保護層的破裂、白化)評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<耐候性>
對各實施例.比較例的裝飾片的耐候性試驗,係使用耐候性試驗機(Sunshine Weather Meter:Suga試驗機(股)製),藉由按照JIS B 7753所為的碳弧耐候性試驗來進行。又,試驗(試驗條件)係以耐候經過時間2,000小時進行。
耐候性試驗後,將裝飾片的外觀沒有變化者評價為「○」,將有明顯的外觀變化者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<墨緊貼性>
關於各實施例.比較例的裝飾片中的墨緊貼性(著色基材層與圖樣層之間的緊貼性),實施反覆冷熱的試驗(具體而言,係將各實施例.比較例的裝飾片放置在將「80℃2小時」和「-20℃2小時」反覆進行10次循環的環境下的試驗)後,進行賽洛芬膠帶剝離試驗,確認圖樣層的墨狀態。
將墨沒有發生剝離者評價為「○」,將一部分墨發生了剝離者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<石油依存性>
以相對地「高」.「中」.「低」來評價在作成裝飾片之際對化石燃料的依存性。
又,在本實施例,係將「低」設為合格。
[表4]
○:使用生質聚丙烯(PP)
×:使用非生質聚丙烯(PP)
實施例4-1 | 實施例4-2 | 實施例4-3 | 實施例4-4 | 實施例4-5 | 實施例4-6 | 實施例4-7 | 實施例4-8 | 實施例4-9 | 實施例4-10 | 實施例4-11 | 實施例4-12 | |
透明樹脂層 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
著色基材層 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
構樣層 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
比較例4-1 | 比較例4-2 | 比較例4-3 | 比較例4-4 | 比較例4-5 | 比較例4-6 | 比較例4-7 | |
透明樹脂層 | ○ | × | ○ | × | ○ | × | × |
著色基材層 | ○ | ○ | × | × | × | ○ | × |
構樣層 | × | × | × | × | ○ | ○ | ○ |
[表5]
項目 | 實施例4-1 | 實施例4-2 | 實施例4-3 | 實施例4-4 | 實施例4-5 | 實施例4-6 | 實施例4-7 | 實施例4-8 | 實施例4-9 | 實施例4-10 | 實施例4-11 | 實施例4-12 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度 | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
耐候性 | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) |
墨緊貼性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
石油依存性 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 |
項目 | 比較例4-1 | 比較例4-2 | 比較例4-3 | 比較例4-4 | 比較例4-5 | 比較例4-6 | 比較例4-7 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度 | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
耐候性 | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) | ○(2000h) |
墨緊貼性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
石油依存性 | 中 | 高 | 高 | 高 | 中 | 中 | 高 |
使用上述的方法,評價各種性能,結果,實施例4-1至4-12的裝飾片,對全部的評價項目都顯示優異的性能。另一方面,比較例4-1至4-7的裝飾片,係在至少一部分的評價項目上顯示不充分的性能。
此外,例如,第4實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、圖樣層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,
前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,
前述圖樣層包含著色劑、和源自生質的材料。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係在相對於前述著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯,
前述透明熱塑性樹脂層,係在相對於前述透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述圖樣層包含源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為前述源自生質的材料。
(4)
如上述(3)的裝飾片,其特徵為前述源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物,
前述多元醇、前述異氰酸酯化合物、和前述含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內,
前述透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
(6)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片。
<第5實施形態>
以下,針對本發明的第5實施形態進行說明。
第5實施形態,係解決上述的課題,同時也能解決下述課題。
近年來,基於環境問題的背景下,有將裝飾片的材料從目前材料的源自石油的材料換成源自植物的材料的要求。然而,作為可以用於裝飾片的源自植物的材料,若使用生質聚乙烯等的生質聚烯烴,則就用作裝飾片的用途而言,存在有隱蔽性不充分這樣的課題。
本實施形態的發明有鑑於上述的問題點,目的在於提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以抑制隱蔽性的降低。
若根據本發明的一態樣的話,便可以實現提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制隱蔽性的降低。
以下,參照圖式,說明本技術的第5實施形態。在圖式的記載中,對同一或類似的部分賦予同一或類似的符號,省略重複的說明。各圖式係示意的圖式,包含與實物不同的情況。以下所示的實施形態係例示將本技術的技術性思想具體化用的裝置、方法,本技術的技術性思想不限於下述的實施形態所例示的裝置、方法。本技術的技術性思想可以在申請專利範圍所記載的技術性範圍內增加各種變更。此外,以下說明中的「左右」、「上下」的方向只是為了方便說明的定義,並非限定本發明的技術性思想。由此,例如,若將紙面旋轉90度的話,便要將「左右」和「上下」互換來看,若將紙面旋轉180度的話,則當然「左」變成「右」、「右」變成「左」。
以下,參照圖1,針對裝飾材10的構成進行說明。
裝飾材10,如圖1所示,係具備裝飾片1、和基材9。又,關於裝飾片1的具體構成,容後述。
基材9,係使用例如木質板類、無機質板類、金屬板等形成為板狀,在一面(在圖1,係上側的面)積層有裝飾片1。即,裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的一面的裝飾片1。
(裝飾片的構成)
裝飾片1,如圖1所示,係具備:著色基材層(著色熱塑性樹脂層)2、圖樣層3、接著層4、透明樹脂層(透明熱塑性樹脂層)5、表面保護層6、凹凸部7、和底漆層8。
<著色基材層>
著色基材層2,係使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色樹脂層,另外,此著色樹脂層包含無機物。
以下,針對著色基材層2的組成詳細地進行說明。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為P
C14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=P
C14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係包含相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物係包含較佳為5~99質量%(更佳為25~75質量%)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1~95質量%(更佳為25~75質量%)的源自化石燃料的聚丙烯者。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
(無機物)
著色基材層2包含無機物,若著色基材層2整體的比重在0.91以上1.30以下的範圍內的話即可,若其比重在0.91以上1.15以下的範圍內的話則是較佳的,若其比重在0.95以上1.05以下的範圍內的話則是更佳的。
作為無機物,能夠應用例如碳酸鈣、氧化鈦、碳黑、氧化矽、鉻、銻、鈦複合物、及其他氧化物等當中的任一者或複數者。這些無機物當中,較佳為碳酸鈣及氧化鈦。若為碳酸鈣及氧化鈦的話,便能夠輕易地對著色基材層2賦予優異的隱蔽性。
依以上方式,著色基材層2,係包含相對於著色基材層2整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~75質量%,最佳為40~75質量%)的源自生質的丙烯而成者。若著色基材層2中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
又,著色基材層2整體的比重可以藉由調整無機物的添加量來調整。
此外,著色基材層2整體的比重也可以藉由調整構成著色基材層2的丙烯的種類、組成比等來調整。
著色基材層2係具有0.91~1.30g/cm
3(較佳為0.91~1.15g/cm
3,較佳為0.95~1.05g/cm
3)的密度者。著色基材層2的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若著色基材層2的密度為0.91g/cm
3以上的話,便能夠提高著色基材層2的剛性。此外,若著色基材層2的密度為1.30g/cm
3以下的話,便能夠提高著色基材層2的透明性、柔軟性、機械強度。
著色基材層2,可以是包含作為源自生質的聚丙烯之源自生質的均聚聚丙烯、源自生質的無規聚丙烯、源自生質的嵌段聚丙烯者中的任一者。
可以是著色基材層2整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
著色基材層2的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
此外,對於著色基材層2,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
著色基材層2的厚度較佳為在30μm以上100μm以下的範圍內,更佳為51μm以上100μm以下,再更佳為55μm以上80μm以下。這是肇因於:在包含源自生質的聚丙烯的著色基材層2的厚度為30μm以上的情況下,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在著色基材層2的厚度為100μm以下的情況下,可以避免將著色基材層2形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<圖樣層>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(在圖1,係上側的面),用於附加供賦予設計性用的圖樣的層。又,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下,也可以省略。
此外,圖樣層3,係使用印刷墨或塗料等來形成。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係例如使染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而形成。
形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
作為黏合劑樹脂,例如,可以使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化纖維等、或者它們的混合物等,但不限於它們。
作為圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋等、或者它們的組合等。此外,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在圖樣層3與著色基材層2之間設置隱蔽層。隱蔽層,係使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。
圖樣層3的厚度較佳為在1μm以上10μm以下的範圍內。這是肇因於:在圖樣層3的厚度為1μm以上的情況下,可以清楚地進行印刷。此外,肇因於:在圖樣層3的厚度為10μm以下的情況下,製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,且可以抑制製造成本。
此外,對於圖樣層3,為了賦予各種功能,可以添加例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
此外,圖樣層3,例如,可以設為具有下述層的構成:用於將可貼附有裝飾片1的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面塗滿的著色基材層、和用於附加供賦予設計性用的圖樣的圖樣花紋層。
<接著層>
接著層4,係積層在圖樣層3的一面(在圖1,係上側的面),用於將圖樣層3和透明樹脂層5接著的層。
作為接著層4的材料,例如,可以使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯、聚烯烴系等。特別是,從與透明樹脂層5的接著性來看,較佳為聚烯烴系樹脂。
<透明樹脂層>
透明樹脂層5,係積層在接著層4的一面(在圖1,係上側的面),且係以上述的包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明樹脂層。更詳細而言,透明樹脂層5係以上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。即,在透明樹脂層5方面,可以使用著色基材層2中所使用的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物。此外,也可以包含源自化石燃料的丙烯、源自化石燃料的聚丙烯。
透明樹脂層5,係包含相對於透明樹脂層5整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~90質量%,最佳為40~90質量%)的上述的源自生質的丙烯而成者。若透明樹脂層5中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
透明樹脂層5的密度係具有0.90~0.96g/cm
3(較佳為0.90~0.93g/cm
3,更佳為0.90~0.91g/cm
3)的密度者。透明樹脂層5的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若透明樹脂層5的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高透明樹脂層5的剛性。此外,若透明樹脂層5的密度為0.96g/cm
3以下的話,便能夠提高透明樹脂層5的透明性、機械強度。
透明樹脂層5係具有10~150μm(較佳為55~100μm,更佳為60~80μm)的厚度者。
透明樹脂層5,可以包含源自生質的均聚聚丙烯、源自生質的無規聚丙烯、源自生質的嵌段聚丙烯作為源自生質的聚丙烯。
此外,透明樹脂層5,可以是透明樹脂層5整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。
透明樹脂層5的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以擠出成形來形成,更佳為擠出成形係藉由T模法或充氣法來進行。
在本實施形態中,透明樹脂層5和著色基材層2,關於密度、厚度、及生質度(源自生質的丙烯濃度),較佳為滿足以下的特定關係。
在本實施形態中,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2較佳為滿足d2>d1。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會要求賦形性,為了發揮作為著色基材層2的功能會要求生產性。
又,透明樹脂層5的密度d1和著色基材層2的密度d2的比(d2/d1),若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上1.3以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.2以下的範圍內的話則是再更佳的。藉由透明樹脂層和著色基材層的密度的比在此範圍內,即使是在使用源自生質的聚丙烯的情況下,也能夠具有作為裝飾片所需的適合擠出性、適合彎曲加工性。
在本實施形態中,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2較佳為滿足t1≧t2。這是因為:為了發揮作為透明樹脂層5的功能會對厚度有所要求,為了發揮作為著色基材層2的功能,不需要像透明樹脂層5那樣的厚度。
又,透明樹脂層5的厚度t1和著色基材層2的厚度t2的比(t1/t2),若在1.1以上3以下的範圍內的話則是較佳的,若在1.1以上2以下的範圍內的話則是更佳的,若在1.1以上1.5以下的範圍內的話則是再更佳的。
在本實施形態中,透明樹脂層5中的源自生質的丙烯濃度C1和著色基材層2中的源自生質的丙烯濃度C2較佳為滿足C1>C2。這是因為:由於會為了發揮作為透明樹脂層5的功能而厚度大、丙烯用量多,因此藉由提高透明樹脂層5的生質度能夠進一步削減化石燃料的用量。
在形成透明樹脂層5的源自生質的聚丙烯中,可以添加成核劑。
成核劑,以聚丙烯的質量為基準,若是以500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是較佳的,若是以1500ppm以上2000ppm以下的範圍內添加於聚丙烯的話則是更佳的。
對於透明樹脂層5,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上。
又,透明樹脂層5較佳為具有可以從裝飾片1的表面(上面)透視圖樣層3的圖樣的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等來替換上述的源自生質的聚丙烯。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<表面保護層>
表面保護層6,係積層在透明樹脂層5的一面(在圖1,係上側的面),為了對裝飾片1賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。
此外,表面保護層6能夠使用熱硬化樹脂、電離放射線硬化樹脂,例如,可使用丙烯酸系樹脂組成物來形成。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有抗菌劑、防黴劑等功能性添加劑等。
<凹凸部>
凹凸部7,係藉由在透明樹脂層5和表面保護層6的複數個地方設置的凹部來形成。
<底漆層>
底漆層8,係成為基底的層,供使著色基材層2和基材9的緊貼性.耐蝕性提高用的層。
此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖1,係下側的面)。
另外,底漆層8,係使用例如聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。
又,對於底漆層8,可以基於使耐蝕性提高的目的摻合防銹顏料。
底漆層8的厚度,係例如在1μm以上10μm以下的範圍內。
<裝飾片整體的比重>
裝飾片1整體的比重,較佳為藉由將無機物添加於著色基材層2而在0.91以上1.30以下的範圍內,若其比重在0.91以上1.15以下的範圍內的話則是更佳的,若其比重在0.95以上1.05以下的範圍內的話則是再更佳的。藉由依此方式操作,可以形成具有與例如使用源自化石燃料的聚丙烯形成的構成同等程度的隱蔽性的裝飾片1。
又,上述的實施形態係本發明的一例,本發明不限於上述的實施形態,即使是此實施形態以外的形態,若是在未超出本發明的技術性思想的範圍內的話,便也可以根據設計等而進行各種變更。
(本實施形態的效果)
若為本實施形態的裝飾片1的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)著色基材層2及透明樹脂層5係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。此外,著色基材層2中添加有無機物,著色基材層2的比重係在0.91以上1.3以下的範圍內。
因此,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用源自化石燃料的聚丙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性的著色基材層2。
此外,與例如使用聚乙烯等形成的構成相比,可以提高強度,可以形成具有高耐傷性等的著色基材層2及透明樹脂層5。
其結果,可以提供如下的裝飾片1:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制隱蔽性的降低。
此外,可以提供如下的裝飾片1:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
此外,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用聚乙烯等形成的構成同等的高透明度的透明樹脂層5。
(2)著色基材層2,係在相對於著色基材層2整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯,透明樹脂層5,係在相對於透明樹脂層5整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯。
其結果,可以進一步形成適合環境性佳的透明樹脂層5及著色基材層2。
(3)著色基材層2係厚度在30μm以上100μm以下的範圍內,透明樹脂層5係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
其結果,可以進一步形成生產效率高的透明樹脂層5及著色基材層2。
(4)添加於著色基材層2的無機物,係碳酸鈣、氧化鈦、碳黑、氧化矽、鉻、銻、鈦複合物、及它們的氧化物當中的任一者或複數者。
其結果,可以進一步形成具有優異的隱蔽性的著色基材層2。
(5)裝飾片1整體的比重,係在0.91以上1.30以下的範圍內。
其結果,可以形成具有與使用源自化石燃料的聚丙烯形成的構成同等程度的隱蔽性的裝飾片1。
此外,若為本實施形態的裝飾材10的話,便可以發揮以下記載的效果。
(6)具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1。
其結果,可以提供如下的裝飾材10:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
<變形例>
(1)在實施形態,係將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1的構成,但不限於此。即,也可以將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1,還有積層在基材9的另一面(在圖1,係下側的面)的裝飾片1的構成。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例5-1至5-11的裝飾材、比較例5-1至5-3的裝飾材進行說明。
(實施例5-1)
在對基材的一面施加電暈放電處理後,在基材的一面依序積層:以胺基甲酸酯系印刷墨所印刷的圖樣層、胺基甲酸酯系接著劑層、順丁烯二酸酐改性聚烯烴樹脂層(透明接著層)、透明樹脂層、和以丙烯酸系樹脂組成物為主要成分的表面保護層。此外,在對基材的另一面施加電暈放電處理後,形成包含聚酯胺基甲酸酯樹脂的底漆層(厚度:1~2μm)。依此操作,得到實施例5-1的裝飾片(總厚度:135μm)。裝飾片整體的生質度為80%。此外,裝飾片整體的比重為1.0。
藉由將此裝飾片的底漆層側、和MDF(Medium density fiberboard:中質纖維板)貼合來得到裝飾材。
在實施例5-1,作為基材,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成且添加了無機物的著色基材層(厚度:55μm)。以著色基材層的比重成為1.0的方式摻合碳酸鈣及氧化鈦作為無機物。藉由將此樹脂進行軋光成形來得到著色基材層。此外,相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量設為75質量%。依此操作所形成的著色基材層的生質度為75%。
透明樹脂層,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成且沒有添加無機物的透明樹脂層(厚度:70μm)。藉由將此樹脂組成物進行擠壓層疊來得到透明樹脂層。此外,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量設為90質量%。
(實施例5-2)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為5質量%外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-2的裝飾片。
(實施例5-3)
除了相對於著色基材層整體的質量,將著色基材層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%,相對於透明樹脂層整體的質量,將透明樹脂層中的源自生質的聚丙烯的含量變更為99質量%外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-3的裝飾片。
(實施例5-4)
除了將著色基材層的厚度設為30μm,將透明樹脂層的厚度設為10μm外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-4的裝飾片。
(實施例5-5)
除了將著色基材層的厚度設為100μm,將透明樹脂層的厚度設為150μm外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-5的裝飾片。
(實施例5-6)
除了以著色基材層的比重成為0.91的方式調整無機物的碳酸鈣的含量外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-6的裝飾片。
(實施例5-7)
除了以著色基材層的比重成為1.30的方式調整無機物的碳酸鈣的含量外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-7的裝飾片。
(實施例5-8)
除了將無機物變更為碳黑及氧化矽外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-8的裝飾片。
(實施例5-9)
除了將無機物變更為鉻及銻外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-9的裝飾片。
(實施例5-10)
除了將裝飾片整體的比重變更為0.95外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-10的裝飾片。又,裝飾片整體的比重的調整,係藉由變更構成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯的種類來進行。
(實施例5-11)
除了將裝飾片整體的比重變更為1.30外,與實施例5-1同樣地操作而得到實施例5-11的裝飾片。又,裝飾片整體的比重的調整,係藉由變更構成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯的種類來進行。
(比較例5-1)
除了以著色基材層的比重成為0.90的方式調整無機物的碳酸鈣的含量外,與實施例5-1同樣地操作而得到比較例5-1的裝飾片。
(比較例5-2)
除了以著色基材層的比重成為1.50的方式調整無機物的碳酸鈣的含量外,與實施例5-1同樣地操作而得到比較例5-2的裝飾片。
(比較例5-3)
除了將用於形成透明樹脂層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯,將用於形成著色基材層的源自生質的聚丙烯設為源自石油的聚丙烯外,與實施例5-1同樣地操作而得到比較例5-3的裝飾片。
(性能評價、評價結果)
對實施例5-1至5-11的裝飾片、和比較例5-1至5-3的裝飾片,分別評價「著色熱塑性樹脂層(著色基材層)的生產性」、「適合印刷性」、「設計性」、「隱蔽性」、「表面強度」、「適合彎曲加工性」、「石油依存性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<著色熱塑性樹脂層(著色基材層)的生產性>
針對裝飾片,利用目視判定表面狀態等的製膜性、有無魚眼(fish eye)、有無厚度不均等這樣的不良幅度。將不遜於現行裝飾片(著色基材層)的生產性的情況設為「◎」,將比現行的生產性差但對生產沒有影響的情況設為「○」,將生產困難的情況設為「△」,將不能生產的情況設為「×」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。
<適合印刷性>
針對裝飾片,利用目視判定有無附著不良、有無乾燥時的熱皺摺等。將不遜於現行裝飾片的適合印刷性的情況設為「◎」,將比現行的適合印刷性差但對生產沒有影響的情況設為「○」,將生產困難的情況設為「△」,將不能生產的情況設為「×」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。
<設計性>
將裝飾片所具備的圖樣層的圖樣沒有明顯扭曲的狀態者(能夠明顯識別預定的圖樣者)評價為「○」,將確認到圖樣層缺少一部分者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<隱蔽性>
隱蔽性的評價,係將在貼合於MDF(基板)前後的裝飾片的顏色變化當作裝飾片的隱蔽性,來進行目視評價。
將幾乎確認不到印刷部分有顏色變化的情況設為「◎」,將確認不到印刷部分有明顯的顏色變化的情況設為「○」,將確認到印刷部分有輕微的顏色變化但品質沒有問題的情況設為「△」,將確認到印刷部分有明顯的顏色變化的情況設為「×」。
又,在本實施例,係將「◎」、「○」設為合格。
<表面強度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例.比較例的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
將充分具有作為裝飾片的耐傷性者評價為「○」,將耐傷性差者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,表中記載的「○(6B)」意指若為6B的話,便完全不會在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
<適合彎曲加工性>
使用貼合在MDF的裝飾片(即裝飾材),將適合V-CUT加工性(適合彎曲加工性)沒有問題者(在彎折頂點部,幾乎沒有表面保護層的破裂、白化等)評價為「○」,將適合V-CUT加工性有問題者(在彎折頂點部,發生表面保護層的破裂、白化)評價為「×」。此外,將具有充分的適合彎曲加工性但需要改善者評價為「△」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<石油依存性>
以相對地「高」、「低」來評價在作成裝飾片之際對化石燃料的依存性。
又,在本實施例,係將「低」設為合格。
[表6]
項目 | 實施例5-1 | 實施例5-2 | 實施例5-3 | 實施例5-4 | 實施例5-5 | 實施例5-6 | 實施例5-7 | 實施例5-8 | 實施例5-9 | 實施例5-10 |
裝飾片的生質度 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
著色熱塑性樹脂層比重 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.91 | 1.3 | 1.0 | 1.0 | 0.95 |
著色熱塑性樹脂層厚度(μm) | 55 | 55 | 55 | 30 | 100 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 |
透明熱塑性樹脂層厚度(μm) | 70 | 70 | 70 | 10 | 150 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
熱塑性樹脂的生產性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ○ | ◎ |
適合印刷性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
隱蔽性 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
表面硬度 | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
石油依存性 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 |
項目 | 實施例5-11 | 比較例5-1 | 比較例5-2 | 比較例5-3 |
裝飾片的生質度 | 70 | 70 | 70 | 0 |
著色熱塑性樹脂層比重 | 1.3 | 0.9 | 1.5 | 1.0 |
著色熱塑性樹脂層厚度(μm) | 55 | 55 | 55 | 55 |
透明熱塑性樹脂層厚度(μm) | 70 | 70 | 70 | 70 |
熱塑性樹脂的生產性 | ○ | ◎ | × | ○ |
適合印刷性 | ○ | ◎ | △ | ◎ |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
隱蔽性 | ◎ | × | ◎ | ◎ |
表面硬度 | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) |
適合彎曲加工性 | ○ | ○ | △ | ○ |
石油依存性 | 低 | 低 | 低 | 高 |
使用上述的方法,評價各種性能,結果,實施例5-1至5-11的裝飾片,對全部的評價項目都顯示優異的性能。另一方面,比較例5-1至5-3的裝飾片,係在至少一部分的評價項目上顯示不充分的性能。
此外,例如,第5實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層,
前述著色熱塑性樹脂層及前述透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,
前述著色熱塑性樹脂層進一步包含無機物,該著色熱塑性樹脂層的比重係在0.91以上1.3以下的範圍內。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係在相對於前述著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯,
前述透明熱塑性樹脂層,係在相對於前述透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上100μm以下的範圍內,
前述透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述無機物,係碳酸鈣、氧化鈦、碳黑、氧化矽、鉻、銻、鈦複合物、及它們的氧化物當中的任一者或複數者。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為前述裝飾片整體的比重,係在0.91以上1.30以下的範圍內。
(6)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片。
<第6實施形態>
以下,針對本發明的第6實施形態進行說明。
以下,參照圖式,說明本技術的第6實施形態。在圖式的記載中,對同一或類似的部分賦予同一或類似的符號,省略重複的說明。各圖式係示意的圖式,包含與實物不同的情況。以下所示的實施形態係例示將本技術的技術性思想具體化用的裝置、方法,本技術的技術性思想不限於下述的實施形態所例示的裝置、方法。本技術的技術性思想可以在申請專利範圍所記載的技術性範圍內增加各種變更。此外,以下說明中的「左右」、「上下」的方向只是為了方便說明的定義,並非限定本發明的技術性思想。由此,例如,若將紙面旋轉90度的話,便要將「左右」和「上下」互換來看,若將紙面旋轉180度的話,則當然「左」變成「右」、「右」變成「左」。
以下,參照圖2,針對裝飾材10的構成進行說明。
裝飾材10,如圖2所示,係具備裝飾片1、和基材9。又,關於裝飾片1的具體構成,容後述。
基材9,係使用例如木質板類、無機質板類、金屬板等形成為板狀,在一面(在圖2,係上側的面)積層有裝飾片1。即,裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的一面的裝飾片1。又,本發明不限於此,也可以將裝飾材10的構成設為具備了積層在基材9的一面的裝飾片1,還有積層在基材9的另一面(在圖2,係下側的面)的裝飾片1的構成。
(裝飾片的構成)
裝飾片1至少具備熱塑性樹脂層。例如,裝飾片1,如圖2所示,係具備:為經著色的熱塑性樹脂層(著色熱塑性樹脂層)的著色基材層2、圖樣層3、表面保護層6、和底漆層8。圖2所示的裝飾片1,作為一例,係依序積層有底漆層8、著色基材層2、圖樣層3及表面保護層6。
更詳細而言,在裝飾片1中,圖樣層3、表面保護層6係依序積層在著色基材層2的一面側。此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖2,係下側的面)側。
<著色基材層>
為熱塑性樹脂層的一例的著色基材層2,係使用熱塑性樹脂所形成的樹脂層,且係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的著色樹脂層。
著色基材層2,若為使用包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明的樹脂層的話即可。裝飾片1,係藉由熱塑性樹脂層(在本例,係著色基材層2)係使用該樹脂組成物來形成,而在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
基於環境問題的背景下,近年來,使用源自生質的樹脂材料作為裝飾片的材料一事受到關注。然而,可以維持適合作為裝飾片的用途的物性的源自生質的塑膠種類少,使用源自生質的樹脂材料的裝飾片的實用化遲遲沒有足夠的進展。本實施形態的裝飾片1,係藉由以包含為可再生資源的源自生質的聚丙烯的樹脂組成物來形成熱塑性樹脂層(例如,著色基材層2),而可以達成石油資源的節約,並且能夠削減二氧化碳的排出量。因此,能夠對關懷環境的永續社會做出貢獻。
以下,針對著色基材層2的組成詳細地進行說明。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為P
C14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=P
C14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類、均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯等的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以各別單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係在相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5質量%以上且小於99質量%,更佳為25質量%以上75質量%以下)的範圍內包含源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上且小於99質量%的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物係包含較佳為5質量%以上且小於99質量%的範圍內(更佳為25質量%以上75質量%以下的範圍內)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1質量%以上95質量%以下的範圍內(更佳為25質量%以上75質量%以下的範圍內)的源自化石燃料的聚丙烯者。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
著色基材層2,係比重在0.9以上1.3以下的範圍內。具體而言,著色基材層2,係以成為比重在0.9以上1.3以下的範圍內的方式添加無機物。藉由以成為比重在0.9以上1.3以下的範圍內的方式在著色基材層2中添加無機物,能夠提高著色基材層2的隱蔽性。
(無機物)
作為無機物,能夠應用例如碳酸鈣、氧化鈦、碳黑、氧化矽、鉻、銻、鈦複合物、及其他氧化物等當中的任一者或複數者。
依以上方式,著色基材層2,係在相對於著色基材層2整體而言為5質量%以上(較佳為5質量%以上且小於99質量%,更佳為25質量%以上75質量%以下)的範圍內包含源自生質的丙烯而成者。若著色基材層2中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
另外,著色基材層2,係以成為比重在0.9以上1.3以下的範圍內的方式添加無機物。藉此,能夠提高著色基材層2的隱蔽性。
著色基材層2,可以是著色基材層2整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內。此外,著色基材層2,除了包含源自生質的聚丙烯外,還可以包含源自化石燃料的聚丙烯。
著色基材層2的製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
此外,對於著色基材層2,可以根據需要而添加從例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上的添加劑。
著色基材層2的厚度較佳為在50μm以上300μm以下的範圍內,更佳為51μm以上200μm以下,再更佳為55μm以上100μm以下。這是肇因於:在著色基材層2的厚度為50μm以上的情況下,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片1的完工性變佳。此外,肇因於:在著色基材層2的厚度為300μm以下的情況下,可以避免將著色基材層2形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片1的製造成本。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,除了使用上述的源自生質的聚丙烯外,還可以使用源自生質的聚丙烯、源自生質的聚丁烯等。即,在本實施形態中,作為構成著色基材層2的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
<圖樣層>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(在圖2,係上側的面),用於附加供賦予設計性用的圖樣的層。又,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下,也可以省略。即,可以沒有圖樣層3被積層在熱塑性樹脂層。
此外,圖樣層3,係使用印刷墨或塗料等來形成。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係例如使染料或顏料等著色劑與適當的黏合劑樹脂一起溶解或分散於適當的稀釋溶媒中而形成。
形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
作為黏合劑樹脂,例如,可以使用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化纖維等、或者它們的混合物等,但不限於它們。
作為圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以使用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋等、或者它們的組合等。此外,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在圖樣層3與著色基材層2之間設置隱蔽層。隱蔽層,係使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。
圖樣層3的厚度較佳為在1μm以上10μm以下的範圍內。這是肇因於:在圖樣層3的厚度為1μm以上的情況下,可以清楚地進行印刷。此外,肇因於:在圖樣層3的厚度為10μm以下的情況下,製造裝飾片1之際的印刷作業性提高,且可以抑制製造成本。
此外,對於圖樣層3,為了賦予各種功能,可以添加例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑及硬化延遲劑等的功能性添加劑。
此外,圖樣層3,例如,可以設為具有下述層的構成:用於將可貼附有裝飾片1的基底的顏色.花紋加以隱蔽而被整面塗滿的著色基材層、和用於附加供賦予設計性用的圖樣的圖樣花紋層。
<表面保護層>
表面保護層6,係積層在著色基材層2和圖樣層3(圖樣層3也有不存在(省略)的情況)上,為了對裝飾片1賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能所設置的層。
表面保護層6,係以包含源自生質的材料的樹脂組成物所形成的樹脂層,且係以胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯形成,該胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係例如:至少包含多元醇、異氰酸酯化合物和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的樹脂組成物。此外,在表面保護層6中,構成上述的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇、異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少一成分包含源自生質的成分。即,表面保護層6包含源自生質的成分。多元醇、異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者可以包含源自生質的成分,也可以不包含源自生質的成分。在以下的說明中,也將包含源自生質的成分的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,稱為生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係例如:由多元醇及異氰酸酯和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應所得到者。在生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯方面,能夠使用源自植物的多元醇作為多元醇,或是使用源自植物的異氰酸酯作為異氰酸酯,或是多元醇及異氰酸酯皆使用源自植物的物質。
作為多元醇,能夠使用多官能醇和多官能羧酸的反應產物的聚酯多元醇、多官能醇和多官能異氰酸酯的反應產物的聚醚多元醇、或者多官能醇和碳酸酯的反應產物的聚碳酸酯多元醇。以下,針對各多元醇進行說明。
<聚酯多元醇>
在聚酯多元醇包含源自生質的成分的情況下,多官能醇及多官能羧酸中的至少任一者包含源自生質的成分。作為包含源自生質的成分的聚酯多元醇,能夠舉出以下的例子。
‧源自生質的多官能醇和源自生質的多官能羧酸的反應產物
‧源自化石燃料的多官能醇和源自生質的多官能羧酸的反應產物
‧源自生質的多官能醇和源自化石燃料的多官能羧酸的反應產物
作為源自生質的多官能醇,能夠使用從玉米、甘蔗、木薯、及西穀椰子等的植物原料所得到的脂肪族多官能醇。作為源自生質的脂肪族多官能醇,有例如藉由如下述的方法從植物原料所得到的聚丙二醇(PPG)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丁二醇(BG)、六亞甲基二醇等,可使用任一者。它們可以單獨使用也可以併用。
源自生質的聚丙二醇,可藉由分解植物原料以得到葡萄糖的發酵法,而從甘油經由3-羥基丙醛(HPA)來製造。以如上述的發酵法的生物法所製造的聚丙二醇,與EO製造法的聚丙二醇相比,從安全性方面來看,可以得到乳酸等的有用的副產物,而且也可以壓低製造成本,這也是較佳的。
源自生質的丁二醇,能夠藉由得到丁二酸並將其進行氫化來製造,該丁二酸係藉由從植物原料製造二醇並進行發酵得到。
源自生質的乙二醇,能夠從例如由常用方法所得到的生物乙醇經由乙烯來製造。
作為源自化石燃料的多官能醇,能夠使用1分子中具有2個以上(較佳為2~8個)羥基的化合物。具體而言,作為源自化石燃料的多官能醇,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,除了使用例如聚丙二醇(PPG)、新戊二醇(NPG)、乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、丁二醇(BG)、六亞甲基二醇外,還能夠使用三乙二醇、二丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
作為源自生質的多官能羧酸,能夠使用從可再生的大豆油、亞麻仁油、桐油、椰子油、油棕櫚油、蓖麻油等的源自植物的油、及將以它們為主體的廢食用油等進行回收再利用的再生油等的植物原料所得到的脂肪族多官能羧酸。作為源自生質的脂肪族多官能羧酸,例如,可舉出:癸二酸、丁二酸、苯二甲酸、己二酸、戊二酸、二聚物酸等。例如,癸二酸,可藉由將從蓖麻油所得到的蓖麻醇酸進行鹼熱分解,而以副產物的形式生成庚醇。在本發明中,特別是,較佳為使用源自生質的丁二酸或源自生質的癸二酸。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
作為源自化石燃料的多官能羧酸,能夠使用脂肪族多官能羧酸、芳香族多官能羧酸。作為源自化石燃料的脂肪族多官能羧酸,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,可舉出:己二酸、十二烷二酸、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、癸二酸、丁二酸、戊二酸、及二聚物酸、以及它們的酯化合物等。此外,作為源自化石燃料的芳香族多官能羧酸,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,能夠使用間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、苯二甲酸酐、苯偏三酸、及苯均四酸、以及它們的酯化合物等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
<聚醚多元醇>
在聚醚多元醇包含源自生質的成分的情況下,多官能醇及多官能異氰酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。作為包含源自生質的成分的聚醚多元醇,能夠舉出以下的例子。
‧源自生質的多官能醇和源自生質的多官能異氰酸酯的反應產物
‧源自化石燃料的多官能醇和源自生質的多官能異氰酸酯的反應產物
‧源自生質的多官能醇和源自化石燃料的多官能異氰酸酯的反應產物
作為源自生質的多官能醇及源自化石燃料的多官能醇,能夠使用在上述的聚酯多元醇中說明過的源自生質的多官能醇及源自化石燃料的多官能醇。
作為源自生質的多官能異氰酸酯,能夠使用藉由以下方式所得到的物質:將源自植物的二價羧酸進行酸醯胺化並進行還原而轉換為末端胺基,進一步使其與光氣進行反應將該胺基轉換為異氰酸酯基。源自生質的多官能異氰酸酯,係例如源自生質的二異氰酸酯。作為源自生質的二異氰酸酯,可舉出:二聚酸二異氰酸酯(DDI)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯等。此外,也能夠藉由以源自植物的胺基酸為原料,將其胺基轉換為異氰酸酯基,來得到源自植物的二異氰酸酯。例如,離胺酸二異氰酸酯(LDI),可藉由將離胺酸的羧基進行甲基酯化後,將胺基轉換為異氰酸酯基來得到。此外,1,5-五亞甲基二異氰酸酯,可藉由將離胺酸的羧基進行脫羧後,將胺基轉換為異氰酸酯基來得到。
作為1,5-五亞甲基二異氰酸酯的其他合成方法,可舉出:光氣化法、胺甲酸酯化法。更具體而言,光氣化法,係藉由使1,5-戊二胺或其鹽直接與光氣進行反應的方法、使戊二胺的鹽酸鹽懸浮於惰性溶媒中並使其與光氣進行反應的方法,來合成1,5-五亞甲基二異氰酸酯的方法。此外,胺甲酸酯化法,係首先將1,5-戊二胺或其鹽進行胺甲酸酯化,使五亞甲基二胺甲酸酯(PDC)生成後,進行熱分解,藉此來合成1,5-五亞甲基二異氰酸酯的方法。在本發明中,作為可適合使用的多異氰酸酯,可舉出三井化學股份有限公司製的1,5-五亞甲基二異氰酸酯系多異氰酸酯。
作為源自化石燃料的多官能異氰酸酯,沒有特別的限定,能夠使用目前公知的物質,例如,可舉出:2,4-二異氰酸甲苯酯、4-甲氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-異丙基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-氯-1,3-伸苯基二異氰酸酯、4-丁氧基-1,3-伸苯基二異氰酸酯、2,4-二異氰酸酯-二苯醚、二苯甲烷-4,4’-二異氰酸酯(MDI)、伸荰基二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、1,5-萘二異氰酸酯、聯苯胺二異氰酸酯、鄰硝基聯苯胺二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸二芐酯等的芳香族二異氰酸酯等。此外,亦可舉出:亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯;1,4-伸環己基二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,5-四氫萘二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、氫化MDI、氫化XDI等的脂環式二異氰酸酯等。它們可以單獨使用也可以併用2種以上。
<聚碳酸酯多元醇>
在聚碳酸酯多元醇包含源自生質的成分的情況下,作為聚碳酸酯多元醇,能夠使用包含源自生質的成分的多官能醇、和源自化石燃料的碳酸酯的反應產物。或者,能夠使用包含源自化石燃料的成分的多官能醇、和包含源自生質的成分的碳酸酯的反應產物。作為碳酸酯,例如,可舉出:碳酸二甲酯、碳酸二丙酯、碳酸二乙酯、碳酸二伸乙酯、碳酸二丁酯、碳酸伸乙酯、碳酸二苯酯等。它們能夠單獨使用或者組合2種以上使用。
作為源自生質的多官能醇,能夠使用在上述的聚酯多元醇中說明過的源自生質的多官能醇。
<異氰酸酯化合物>
接著,針對異氰酸酯化合物進行說明。作為包含源自生質的成分的異氰酸酯化合物,能夠使用在聚醚多元醇中說明過的源自生質的多官能異氰酸酯。
<含羥基之(甲基)丙烯酸酯>
接著,針對含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行說明。作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,可舉出:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等的具有一個(甲基)丙烯醯基的含羥基之(甲基)丙烯酸酯;甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯等的具有二個以上的(甲基)丙烯醯基的含羥基之(甲基)丙烯酸酯等。它們可以分別單獨使用,也可以併用2種以上。
此外,除了包含上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯外,還可以包含硝化纖維素,來形成表面保護層6。即,表面保護層6能夠以上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯來形成,也能夠於生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中添加硝化纖維素來形成。
<硝化纖維素>
硝化纖維素,係已將纖維素骨架的一部分羥基進行硝酸酯化而成的硝基取代物的纖維素系樹脂。硝化纖維素樹脂的纖維素骨架係生質材料。作為硝化纖維素,能夠毫無阻礙地利用一般的硝化纖維素,尤其,較佳為利用構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個平均被1.3~2.7個硝基取代的硝化纖維素。
就硝化纖維素而言,係根據分子量而有L型和H型。從對有機溶劑的溶解性方面來看,較佳為利用L型的硝化纖維素。
表面保護層6具有較佳為5%以上(更佳為5%以上50%以下,再更佳為10%以上50%以下)的生質度。若生質度在上述範圍內的話,便能夠削減化石燃料的用量,能夠減少環境負荷。表面保護層6的乾燥後的質量,較佳為0.1g/m
2以上15g/m
2以下,更佳為3g/m
2以上10g/m
2以下,再更佳為6g/m
2以上9g/m
2以下。表面保護層6具有較佳為0.1μm以上10μm以下(更佳為3μm以上10μm以下,再更佳為6μm以上9μm以下)的厚度。
關於「生質度」,在為例如生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的情況下,如上所述,係以測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值求出。
此外,關於「生質度」,在為例如硝化纖維素的情況下,屬起始物質的構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個(式量=172)所含的羥基數為3個,因此此羥基中的1~3個可進行硝酸酯化(氫被硝基(非生質材料,式量=46)取代)。如此,設原本的纖維素骨架為由100質量%的生質材料構成,在葡萄糖單元每一個被取代的硝基數平均為n個的情況,生質材料在硝化纖維素分子整體中所佔比例(質量%)則能夠以(172-n)×100/(172-n+46n)計算。
生質材料在硝化纖維素分子整體中所佔比例,在構成纖維素骨架的葡萄糖單元每一個平均被1個硝基取代的情況為約78.8質量%,被2個硝基取代的情況為約64.9質量%,被3個硝基取代的情況為約55.0質量%(以上述公式計算出的值)。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
此外,對於表面保護層6,可以根據需要而使其含有抗菌劑、防黴劑等功能性添加劑等。
在本實施形態中,表面保護層6,係使用凹版印刷法等各種印刷法,塗布包含上述的生物胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂來形成。
<底漆層>
底漆層8,係成為基底的層,供使熱塑性樹脂層(在本例,係著色基材層2)和基材9的緊貼性.耐蝕性提高用的層。
此外,底漆層8係積層在著色基材層2的另一面(在圖2,係下側的面)。
另外,底漆層8,係使用例如聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。
又,對於底漆層8,可以基於使耐蝕性提高的目的摻合防銹顏料。
可以在裝飾片1的底漆層8側塗布接著劑,將裝飾片1和基材9貼合。關於將基材和裝飾片貼合的接著劑,因為本發明與之無關,因此能夠使用一般的材料,例如Japan Coating Resin公司製的接著劑BA-10L、Japan Coating Resin公司製的硬化劑BA-11B等。此外,也可以將這些接著劑混合使用。
底漆層8的厚度,係例如在1μm以上10μm以下的範圍內。
又,裝飾片1可以省略底漆層8。例如,在有底漆層設置在基材9的情況下、在熱塑性樹脂層(例如,著色基材層2)有作為底漆層的功能的情況下,可以省略底漆層8。
<裝飾片整體的比重>
裝飾片1整體的比重,較佳為0.91以上1.5以下。更佳為比重係0.99以上1.4以下。藉由依此方式操作,可以形成具有與例如使用源自化石燃料的聚乙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性的裝飾片1。
<裝飾片整體的總厚度>
裝飾片1整體的厚度較佳為51μm以上400μm以下。更佳為55μm以上200μm以下。藉由依此方式操作,可以形成具有與例如使用源自化石燃料的聚丙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性的裝飾片1。
又,上述的實施形態係本發明的一例,本發明不限於上述的實施形態,即使是此實施形態以外的形態,若是在未超出本發明的技術性思想的範圍內的話,便也可以根據設計等而進行各種變更。
<變形例>
在上述實施形態,係例示經著色的熱塑性樹脂層(著色基材層2),作為裝飾片1所具備的熱塑性樹脂層的一例,但本發明不限於此。雖然省略圖示,但裝飾片1可以具備無色透明的熱塑性樹脂層(透明熱塑性樹脂層)作為熱塑性樹脂層。透明熱塑性樹脂層,係除了未經著色外,若為與著色基材層2同等的構成的話即可。
即,裝飾材1若為下述者的話即可:至少具備熱塑性樹脂層,熱塑性樹脂層,係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,且為經著色(著色基材層2)或是無色透明的,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
此外,在透明熱塑性樹脂層方面,也與著色基材層2同樣地,能夠將比重設在0.9以上1.3以下的範圍內。在熱塑性樹脂層為透明熱塑性樹脂層的情況下,能夠添加例如玻璃珠作為無機物。藉此,能夠維持透明性,同時藉由將比重設在上述範圍內來提高不燃性。
此外,與熱塑性樹脂層經著色的情況(著色基材層2)同樣地,在熱塑性樹脂層為無色透明的情況(透明熱塑性樹脂層)下,可以在熱塑性樹脂層積層圖樣層3。即,熱塑性樹脂層可以是無色透明的,且積層有圖樣層3。藉此,能夠活用為基底的基材9的設計,同時藉由圖樣層3來提高設計性。此外,在此情況下,可以在裝飾材10中的基材9、和裝飾片1中的積層在透明熱塑性樹脂層的圖樣層3之間產生相位差。在裝飾材10中,藉由在圖樣層3和隔著透明熱塑性樹脂層識別的基材9之間有相位差,可發揮立體視覺效果而能夠進一步提高裝飾材10的設計性。
此外,在上述實施形態,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下可以省略,在熱塑性樹脂層為無色透明的情況下,也可以不積層圖樣層3。藉此,能夠進一步活用為基底的基材9的設計。
即,在裝飾片1中,可以沒有圖樣層3被積層在熱塑性樹脂層(著色基材層2、透明熱塑性樹脂層)。
此外,在裝飾片1中,可以在熱塑性樹脂層(著色基材層2、透明熱塑性樹脂層)設置凹凸部(未圖示)。凹凸部可以形成在上述熱塑性樹脂層的一面(在圖2,係上側的面)側,即熱塑性樹脂層的表面保護層6側的面。即,表面保護層6可以設置在熱塑性樹脂層的凹凸部的上側。此外,凹凸部可以是與圖樣層3的圖樣同調的形態。凹凸部,能夠使用例如壓紋版而作成與目的之設計、性能相稱的形狀。
此外,在裝飾片1中,可以在表面保護層6設置凹凸部。凹凸部可以設置在熱塑性樹脂層及表面保護層6兩者,也可以設置在任一者。
此外,凹凸部可以設置在裝飾片1的整體。例如在製造裝飾片時,可以藉由從表面保護層6上進行壓紋加工,來在透明熱塑性樹脂層、圖樣層3及表面保護層6形成凹凸部。此外,可以在圖樣層3及表面保護層6形成凹凸部。此外,可以在圖樣層3形成凹凸部,並在具有凹凸部的圖樣層3上積層表面保護層6。
(本實施形態的效果)
若為本實施形態及上述變形例的裝飾片1的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)裝飾片1至少具備熱塑性樹脂層,熱塑性樹脂層,係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,且為經著色的著色基材層2或是無色透明的透明熱塑性樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
藉此,能夠得到如下的裝飾片:在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
(2)進一步具備表面保護層6,上述熱塑性樹脂層(著色基材層2、透明熱塑性樹脂層)係在一面形成有凹凸部,表面保護層6係積層在上述熱塑性樹脂層的該一面側且包含源自生質的成分的樹脂層。
藉此,能夠得到如下的裝飾片:在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以更確實地抑制表面硬度的降低,且進一步關懷環境。
(3)在裝飾片1中,上述熱塑性樹脂層(著色基材層2、透明熱塑性樹脂層),係在相對於上述熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上且小於99質量%的範圍內包含源自生質的聚丙烯。
藉此,在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低,且與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
(4)在裝飾片1中,上述熱塑性樹脂層的厚度係在50μm以上300μm以下的範圍內,熱塑性樹脂層的比重係在0.9以上1.3以下的範圍內。
針對上述熱塑性樹脂層,藉由將厚度設在上述範圍內,可以使完工性變佳,同時削減製造成本。此外,藉由將熱塑性樹脂層的比重設在上述範圍內,能夠得到如下的裝飾片:在熱塑性樹脂層係經著色(著色基材層2的情況)的情況下可提高隱蔽性,在熱塑性樹脂層係無色透明(透明熱塑性樹脂層)的情況下可提高不燃性。
(5)在裝飾片1中,可以是沒有圖樣層3被積層在上述熱塑性樹脂層。
藉此,能夠在將裝飾片1加工成裝飾材10時活用為基底的基材9的設計。
(6)此外,在裝飾片1中,可以是有圖樣層3被積層在上述熱塑性樹脂層,上述熱塑性樹脂層是無色透明的。
藉此,能夠在將裝飾片1加工成裝飾材10時進一步活用為基底的基材9的設計。
(7)裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1。
藉此,能夠得到如下的裝飾材:即使是在使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低。
(8)裝飾材10具備基材9、和積層在基材9的至少一面的裝飾片1,裝飾片1可以是有圖樣層3被積層在上述熱塑性樹脂層,上述熱塑性樹脂層是無色透明的,在基材9和圖樣層3之間係有產生相位差。
藉此,能夠提供如下的裝飾材:在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以抑制表面硬度的降低,且可發揮立體視覺效果而能夠提高設計性。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例6-1的裝飾材、比較例6-1至6-3的裝飾材進行說明。又,本發明不限於下述實施例6-1。
(實施例6-1)
在對基材層(熱塑性樹脂層)的一面施加電暈放電處理後,在基材層的一面設置以胺基甲酸酯系印刷墨所印刷的木紋圖案的圖樣層。此外,在基於使基材層和裝飾材用的基材的接著性提高的目的,而對基材層的另一面施加電暈放電處理後,在基材層的另一面形成包含聚酯胺基甲酸酯樹脂的底漆層(厚度:1~2μm)。之後,基於保護表面的目的,將表面保護層積層在圖樣層上。依此操作,得到實施例6-1的裝飾片(總厚度:85μm)。能夠藉由在此裝飾片的底漆層側,使用Japan Coating Resin公司製的接著劑BA-10L和Japan Coating Resin公司製的硬化劑BA-11B,貼合MDF(Medium density fiberboard:中質纖維板)來得到裝飾材。
在實施例6-1,作為基材層,係使用以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成且添加了作為無機物的氧化鈦和無機顏料的著色基材層(厚度:0.07mm(70μm),質量69.3g/m
2)。以著色基材層的比重成為0.99的方式摻合作為無機物的氧化鈦。藉由將此樹脂進行擠壓層疊來得到著色基材層。依此操作所形成的著色基材層的生質度係88.5%。
此外,在實施例6-1,作為表面保護層,係使用將包含5質量%以上樹脂化合物的頂塗用樹脂進行塗布並使其乾燥硬化而形成的樹脂層,該樹脂化合物至少包含源自生質的多元醇、異氰酸酯化合物和含羥基之(甲基)丙烯酸酯。
(比較例6-1)
將為熱塑性樹脂層的著色基材層的材料變更為源自石油的聚丙烯。除此之外,與實施例6-1同樣地操作而得到比較例6-1的裝飾材。
(比較例6-2)
將為熱塑性樹脂層的著色基材層、及表面保護層的材料變更為至少包含源自石油的多元醇、異氰酸酯化合物和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的樹脂化合物。除此之外,與實施例6-1同樣地操作而得到比較例6-2的裝飾材。
(比較例6-3)
將為熱塑性樹脂層的著色基材層的材料變更為源自石油的聚乙烯。除此之外,與實施例6-1同樣地操作而得到比較例6-3的裝飾材。
(性能評價、評價結果)
對實施例6-1的裝飾片、和比較例6-1至6-3的裝飾片,分別評價「設計性」、「表面強度」、「著色熱塑性樹脂層(著色基材層)的生產性」、「後加工性」、「石油依存性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<設計性>
將各實施例.比較例的裝飾片所具備的圖樣層的圖樣沒有明顯扭曲的狀態者(能夠明顯識別預定的圖樣者)評價為「○」,將圖樣稍有扭曲者評價為「△」,將確認到圖樣層缺少一部分者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。
<表面硬度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例.比較例的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層形成凹陷(傷痕)。
將充分具有作為裝飾片的耐傷性者評價為「○」,將耐傷性稍差者評價為「△」,將耐傷性差者評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,表中記載的「○(6B)」意指若為6B的話,便不會在表面保護層形成凹陷(傷痕)。此外,「△(7B)」意指在7B的情況下,在表面保護層稍微產生傷痕。此外,將使用硬度小於7B的鉛筆產生傷痕的情況設為「×」。
<生產性(適合擠出性)>
在生產線上,將基材層進行擠出成形之際沒有阻礙者(能夠沒有問題地進行成形者)評價為「○」,將進行擠出成形之際有少許阻礙者(有出現不良的可能性者)評價為「△」,將進行擠出成形之際幾乎都有阻礙者(出現不良的可能性極高者)評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,若評價為「△」的話,使用上便沒有問題。
<後加工性(彎曲加工性)>
使用貼合在MDF的裝飾片(即裝飾材),將適合V-CUT加工性(適合彎曲加工性)沒有問題者(在彎折頂點部,幾乎沒有表面保護層的破裂、白化等)評價為「○」,將適合V-CUT加工性幾乎沒有問題者(在彎折頂點部,發生少許表面保護層的破裂、白化等者)評價為「△」,將適合V-CUT加工性有問題者(在彎折頂點部,發生許多表面保護層的破裂、白化等者)評價為「×」。
又,在本實施例,係將「○」設為合格。此外,若評價為「△」的話,使用上便沒有問題。
<石油依存性>
評價在作成裝飾片之際對化石燃料的依存性。
[表7]
項目 | 實施例6-1 | 比較例6-1 | 比較例6-2 | 比較例6-3 |
設計性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
表面強度(鉛筆硬度試驗) | ○(6B) | ○(6B) | ○(6B) | △(7B) |
生產性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
後加工性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
石油依存性 | 低 | 高 | 高 | 高 |
使用上述的方法,評價各種性能的結果,實施例6-1的裝飾片,對包含表面硬度在內的全部的評價項目都顯示與目前的使用源自化石燃料的材料的裝飾片同等以上的優異性能。
此外,例如,第6實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為至少具備熱塑性樹脂層,
前述熱塑性樹脂層,係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,且為經著色或是無色透明的,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為進一步具備表面保護層,
前述熱塑性樹脂層係在一面形成有凹凸部,
前述表面保護層係積層在前述熱塑性樹脂層的前述一面側且包含源自生質的成分的樹脂層。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述熱塑性樹脂層,係在相對於前述熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上且小於99質量%的範圍內包含前述源自生質的聚丙烯。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述熱塑性樹脂層的厚度係在50μm以上300μm以下的範圍內,
前述熱塑性樹脂層的比重係在0.9以上1.3以下的範圍內。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為沒有圖樣層被積層在前述熱塑性樹脂層。
(6)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為有圖樣層被積層在前述熱塑性樹脂層,
前述熱塑性樹脂層是無色透明的。
(7)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至上述(5)中任一項的裝飾片。
(8)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(6)的裝飾片,
在前述基材和前述圖樣層之間係有產生相位差。
<第7實施形態>
以下,針對本發明的第7實施形態進行說明。
第7實施形態,係解決上述的課題,同時也能解決下述課題。
考量到燃燒時的氣體問題,近年來,作為替代聚氯乙烯製裝飾片的裝飾片,在日本特開2006-110929號公報、日本特開2015-199313號公報、或是日本特開2016-101663號公報中,有人提出了使用烯烴系樹脂的裝飾片。
目前,裝飾片大多是使用源自石油的材料的裝飾片,但近年來,基於環境問題的背景下,有將裝飾片的材料從源自石油的材料換成源自植物的材料的要求。然而,作為可以用於裝飾片的源自植物的材料,若使用生質聚乙烯等的生質聚烯烴,則有很難維持適合作為裝飾片的用途的物性這樣的課題。
本發明有鑑於上述的問題點,目的在於提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以維持適合作為裝飾片的用途的物性。
若根據本發明的一態樣的話,便可以實現提供一種裝飾片及裝飾材,其在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也可以維持適合作為裝飾片的用途的物性。
針對本發明的第7實施形態,以下參照圖式進行說明。
此處,圖式係示意的圖,厚度和平面尺寸的關係、各層的厚度的比率等係與實物不同。此外,以下所示的實施形態係例示將本發明的技術性思想具體化用的構成,本發明的技術性思想之構成構件的材質、形狀、構造等不限於下述者。本發明的技術性思想能夠在申請專利範圍所記載的請求項所規定的技術性範圍內增加各種改變。
<構成>
本發明的一實施形態的裝飾片11,雖未圖示,但係用於例如建築內部裝飾及外部裝飾的用途上,貼在門窗類(建具)(室內門、玄關收納).裝潢材(造作材)(收邊條(見切り)、線板(廻り縁)、踢腳板(巾木)、窗框、門框)等的表面,依每間房屋、房間而配合門窗類.裝潢材的圖案來使用。此外,亦可用於家電製品的表面材、底床材等等的建築用資材。
如圖3所示,裝飾片11包含以下各層,各層係從(1)開始依序設置。
又,關於以下的(1)~(5),容後述。
(1)底漆層30
(2)著色層40
(3)印刷圖樣層50
(4)透明坯材20
(5)表面保護層60
又,裝飾片11的各層,不限於上述的(1)~(5),若至少具備透明坯材20的話即可。即,裝飾片11可以是如下的構成:在透明坯材20的背面側依序形成有印刷了圖樣的印刷圖樣層50、著色層40,在透明坯材20的表面側形成有表面保護層60。此外,裝飾片11可以在透明坯材20的背面側依序形成有印刷圖樣層50和著色層40、和底漆層30。本實施形態的裝飾片11,藉由在透明坯材20的背面側設置印刷圖樣層50,而也能夠適用於要求耐磨耗性的底床材用的裝飾片。
裝飾片11,例如:如圖3所示,可以在底漆層30側追加(6)黏著劑層70、和(7)剝離紙80,而作成裝飾黏著片12,此外,也可以在表面保護層60的表面側形成與印刷圖樣層50的圖樣同調的壓紋部90。此外,雖未圖示,但可以在透明坯材20的表面側,即透明坯材20的表面保護層60側的面,形成與印刷圖樣層50的圖樣同調的壓紋部(未圖示)。具體而言,可以在透明坯材20中的後述透明皮層23的與表面保護層60相接的側的面,形成該壓紋部。該壓紋部,可以使用例如壓紋版而作成與目的之設計、性能相稱的形狀。
此外,如圖4所示,可以不設置黏著劑層70及剝離紙80,而將基材91隔著接著劑層接著在底漆層30的表面,作成裝飾材13。
此外,裝飾片11可以省略上述「(1)底漆層30」。即,若上述「(2)著色層40」有作為底漆層的功能的話,便可以省略底漆層30。
另外,裝飾片11可以省略上述「(2)著色層40」。即,在不需要著色層的情況下,例如在不需要賦予隱蔽性的情況下,可以省略著色層40。
<透明坯材20>
透明坯材20,係成為裝飾片11的支撐體者,由透明烯烴片所構成。細節後述,作為構成透明烯烴片的樹脂材料,可舉出熱塑性樹脂。即,透明坯材20係以熱塑性樹脂所形成的透明的烯烴片,即透明熱塑性樹脂層。
在本實施形態中,透明坯材20,係以包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明熱塑性樹脂層。藉由透明坯材20使用源自生質的聚丙烯樹脂,能夠得到如下的裝飾片:在即使是使用源自植物的材料來形成的情況下,也具備不遜於目前的使用源自化石燃料的材料形成的裝飾片的物性。
此外,透明坯材20,若為使用包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明熱塑性樹脂層的話即可,除了包含源自生質的聚丙烯外,還可以包含源自化石燃料的聚丙烯。此外,細節後述,但透明坯材20中,可以添加有紫外線吸收劑或奈米尺寸的成核劑中的至少一者。
(源自生質的聚丙烯)
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠使用藉由目前公知的方法所製造的丙烯。由於使用源自生質的丙烯作為原料的單體,因此所聚合而成的聚丙烯為源自生質。
又,聚丙烯的原料單體可以不是包含100質量%的源自生質的丙烯者。
為源自生質的聚丙烯的原料的單體,可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。
藉由使用為源自生質的原料的丙烯,理論上可以實現100%由源自生質的成分製造。
上述的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度(以下,有稱為「生質度」的情形),係測定基於放射性碳(C14)測定的源自生質的碳的含量的值。已知:在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物,例如玉米中的C14含量也是105.5pMC左右。此外,也已知:在化石燃料中幾乎不含C14。由此,藉由測定聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的碳的比例。在本實施形態中,在將聚丙烯中的C14的含量設為PC14的情況下的源自生質的碳的含量P
bio,能夠依以下方式操作來求出。
P
bio(%)=PC14/105.5×100
在本實施形態中,理論上,若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料的話,則源自生質的丙烯濃度係100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。此外,僅以源自化石燃料的原料所製造的源自化石燃料的聚丙烯中的源自生質的丙烯濃度係0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
在本實施形態中,源自生質的聚丙烯、包含該聚丙烯所構成的裝飾片,生質度不必是100。
在本實施形態中,包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節即可。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類、均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯等的差異來適宜選擇。例如,較佳為使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、及高壓離子聚合中的任一方法,以1階段或2階段以上的多階段進行。
此外,作為源自生質的聚丙烯,可以分別單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,也可以混合二種以上使用。
(包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物)
在本實施形態中,形成透明坯材20的樹脂組成物係包含上述的聚丙烯作為主要成分者。樹脂組成物,係包含相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~90質量%,最佳為40~90質量%)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
形成透明坯材20的上述的樹脂組成物,可以是包含2種以上的不同生質度的聚丙烯者,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
上述的樹脂組成物可以進一步包含源自化石燃料的丙烯。即,在本實施形態中,樹脂組成物可以是源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。混合方法,沒有特別的限定,能夠以目前公知的方法混合。例如,可以是乾式混摻,也可以是熔融混摻。
若根據本實施形態的話,則樹脂組成物包含較佳為5~99質量%(更佳為25~75質量%,最佳為40~90質量%)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1~95質量%(更佳為25~75質量%,最佳為40~90質量%)的源自化石燃料的聚丙烯。在使用這種混合物的樹脂組成物的情況下,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內的話即可。
在上述的樹脂組成物的製造步驟中所製造的樹脂組成物中,在無損其特性的範圍內,除了主要成分的聚丙烯外,還可以添加各種添加劑。作為添加劑,例如,能夠添加塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、及著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1~20質量%(較佳為1~10質量%)的範圍內添加。
依以上方式,透明坯材20,係包含相對於透明坯材20整體而言為5質量%以上(較佳為5~99質量%,更佳為25~90質量%,最佳為40~90質量%)的源自生質的丙烯而成者。若透明坯材20中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
透明坯材20係具有0.90~0.96g/cm
3(較佳為0.90~0.91g/cm
3)的密度者。透明坯材20的密度,係在進行JIS K6760-1995記載的退火後,按照JIS K7112-1980當中A法所規定的方法所測定的值。若透明坯材20的密度為0.90g/cm
3以上的話,便能夠提高透明坯材20的剛性。此外,若透明坯材20的密度為0.96g/cm
3以下的話,便能夠提高透明坯材20的透明性、適合擠出性、機械強度。
透明坯材20整體的生質度可以是在10%以上90%以下的範圍內。
又,在本實施形態中,係針對源自生質的聚丙烯,作為構成透明坯材20的源自生質的樹脂進行說明,但本發明不限於此。例如,除了使用上述的源自生質的聚丙烯外,還可以使用源自生質的聚乙烯、源自生質的聚丁烯等。即,在本實施形態中,作為構成透明樹脂層5的源自生質的樹脂,能夠廣泛使用源自生質的聚烯烴。
此外,透明坯材20的厚度較佳為在超過50μm且200μm以下的範圍內,更佳為50μm以上180μm以下,再更佳為70μm以上150μm以下。這是肇因於:在包含源自生質的聚丙烯的透明坯材20的厚度超過50μm的情況下,可以吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而使裝飾片11的完工性變佳。此外,肇因於:在透明坯材20的厚度為200μm以下的情況下,可以避免將透明坯材20形成至需求以上的厚度,以削減裝飾片11的製造成本。
此外,在本實施形態中,透明坯材20的拉伸彈性模數較佳為在400MPa以上1800MPa以下的範圍內,更佳為在500MPa以上1300MPa以下的範圍內。藉由將透明坯材20的拉伸彈性模數設在400MPa以上1800MPa以下的範圍內,表面硬度變得更高而耐傷性提高,並且在彎曲加工時的白化、破裂這樣的不佳狀況受到抑制,對於耐傷性及彎曲加工能夠在各自都優異的狀態下兼顧。
在本實施形態中,透明坯材20,如圖3所示,係從印刷圖樣層50側起依透明皮層21、透明的聚丙烯製的透明芯層22、透明皮層23的順序依序積層2種類3層而成,使用上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物,藉由擠出成形來形成。
透明坯材20,在圖式上,透明芯層22、透明皮層21和23係以形成個別的層的方式呈現,但實際上透明芯層22、透明皮層21、23是連續的,係為沒有界面存在的單層片。藉由將透明坯材20作成單層片,與目前的複數層薄膜相比,能夠削減製造裝飾片所使用的樹脂量,能夠對實現碳中和的社會有所貢獻。此外,藉由在透明坯材20設置透明皮層21、23,能夠得到維持透明性和柔軟性而且表面硬度高的裝飾片。
又,透明坯材20,雖然是由以透明烯烴片所構成的單層薄膜(透明皮層21/透明芯層22/透明皮層23)構成的,但不限於此,雖未圖示,但例如也可以是由以透明烯烴片所構成的單層薄膜(透明層)構成的。此時,單層薄膜(透明層)係相當於透明坯材20。
上述單層薄膜(透明層)的「透明層」係與透明皮層21同樣地添加有分散劑作為奈米尺寸的添加劑。此外,「透明層」中係也與透明芯層22同樣地混摻有耐候劑。
<透明芯層22>
作為構成透明芯層22的樹脂材料,可使用上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物。
此外,對於透明芯層22,可以使用在上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物中混摻有耐候劑者。作為耐候劑,例如可以添加紫外線吸收劑。藉由添加紫外線吸收劑,能夠使其保持防褪色性。作為紫外線吸收劑,能夠使用二苯甲酮系、苯并三唑系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、甲脒系、草醯苯胺(oxanilide)系及受阻胺系,特別是苯并三唑系、草醯苯胺系、受阻胺系及它們的混合物的紫外線吸收性優異,此外,與烯烴樹脂等的相容性也優異,因而是較佳的。
除了耐候劑(紫外線吸收劑)外,對於透明芯層22,也可以根據需要而添加從例如填充劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑所選出的1種以上。
<透明皮層21、23>
透明皮層21、23,係與透明芯層22同樣地,使用上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物形成。此外,透明皮層21及23,可以對於上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物添加作為奈米尺寸添加劑的分散劑來形成。此外,對於透明皮層21、23,可以添加無機填料(以下,也稱為奈米尺寸的成核劑)。對於透明皮層21、23,可以添加作為奈米尺寸添加劑的分散劑或成核劑當中的至少一者。
(奈米尺寸的添加劑等(成核劑))
奈米尺寸的成核劑較佳以被內含於具備單層膜外膜的囊泡的成核劑囊泡的形態添加於聚丙烯樹脂來使用。
此外,構成透明皮層21、23的樹脂中的成核劑,能夠以使該成核劑的一部分露出的狀態被內含於囊泡。透明皮層21、23,由於包含成核劑,因此能夠提高結晶化度,能夠提高裝飾片11的耐擦傷性(耐傷性)。
奈米尺寸的成核劑較佳為平均粒徑為可見光的波長區域的1/2以下,具體而言,因為可見光的波長區域為400nm以上750nm以下,因此平均粒徑較佳為375nm以下。
奈米尺寸的成核劑,由於粒徑極小,因此每單位體積所存在的成核劑的數量和表面積係與粒子直徑的三次方成反比地增加。其結果,各成核劑粒子間的距離變近,因此從添加於樹脂的一成核劑粒子的表面發生結晶成長之際,結晶正在成長的端部,會直接與從一成核劑粒子所鄰接的其他成核劑粒子的表面成長的結晶的端部接觸,彼此的結晶端部會阻礙成長,各結晶的成長會停止。因此,可使結晶性樹脂的結晶部中的球晶的平均粒徑變小,例如,使球晶尺寸變小而設成1μm以下。
其結果,能夠製成結晶化度高的高硬度的樹脂薄膜,而且有效率地分散彎曲加工時所產生的球晶間的應力集中,因此能夠實現抑制了彎曲加工時的破裂、白化的樹脂薄膜。
在單純添加成核劑的情況下,樹脂中的成核劑因二次凝集而粒徑變大。
另一方面,在添加成核劑囊泡的情況下,由於樹脂中的分散性會提高,因此與單純添加成核劑的情況相比,結晶核的數量相對於所添加的成核劑量會大幅增加。
因此,樹脂的結晶部中的球晶的平均粒徑會變小,能夠抑制彎曲加工時的破裂、白化的發生。由此,藉由添加成核劑囊泡,能夠進一步提高結晶化度,可以進一步兼顧彈性率提高和加工性。
透明皮層21、23,係例如:藉由以相對於作為主要成分的上述的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物100質量份而言較佳為0.05質量份以上0.5質量份以下(更佳為0.1質量份以上0.3質量份以下)的範圍內添加成核劑而成的樹脂材料來形成。
在使用成核劑囊泡的情況下,成核劑對樹脂材料的添加量係已換算為成核劑囊泡中的成核劑後的添加量。
在成核劑的添加量小於0.05質量份的情況下,無法使聚丙烯的結晶化度充分提高,有透明皮層21、23的耐傷性無法充分提高之虞。
此外,在成核劑的添加量超過0.5質量份的情況下,結晶核過多,因此反而阻礙聚丙烯的球晶成長,結果無法使聚丙烯的結晶化度充分提高,有透明皮層21、23的耐傷性無法充分提高之虞。
此處,所謂的「主要成分」係指佔構成透明皮層21的樹脂材料的50質量%以上的樹脂材料。
此外,作為將成核劑奈米化的手法,例如,能夠適宜使用如下的方法:對成核劑主要進行機械性粉碎而得到奈米尺寸的粒子的固相法;在成核劑、已使成核劑溶解的溶液中進行奈米尺寸的粒子的合成、結晶化的液相法;由成核劑、包含成核劑的氣體.蒸氣進行奈米尺寸的粒子的合成、結晶化的氣相法等。
作為固相法,例如,可舉出:球磨機、珠磨機、棒磨機、膠體磨機、錐形磨機、碟磨機、鎚磨機、噴射磨機等。
此外,作為液相法,例如,可舉出:晶析法、共沉法、溶膠凝膠法、液相還原法、水熱合成法等。另外,作為氣相法,例如,可舉出:電爐法、化學火燄法、雷射法、熱電漿法等。
作為將成核劑奈米化的手法,較佳為超臨界逆相蒸發法。所謂的超臨界逆相蒸發法,係指使用超臨界狀態、或臨界點以上的溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳,製作內含對象物質的膠囊(奈米尺寸的囊泡)的方法。
所謂的超臨界狀態的二氧化碳,意指處於臨界溫度(30.98℃)及臨界壓力(7.3773±0.0030MPa)以上的超臨界狀態的二氧化碳,所謂的臨界點以上的溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳,意指只有溫度或只有壓力超越臨界條件的條件下的二氧化碳。
此外,作為利用超臨界逆相蒸發法的具體的奈米化處理,係首先在超臨界二氧化碳、作為外膜形成物質的磷脂、和作為內含物質的成核劑的混合流體中注入水相,進行攪拌,從而生成超臨界二氧化碳和水相的乳液。
其次,進行減壓,從而使二氧化碳膨脹.蒸發而發生轉相,生成磷脂以單層膜覆蓋成核劑粒子表面的奈米膠囊(奈米囊泡)。
與外膜在成核劑粒子表面成為多重膜的以往的膠囊化方法不同,藉由使用此超臨界逆相蒸發法,能夠容易地生成單層膜的膠囊,因此能夠製備更小徑的膠囊。
又,成核劑囊泡,例如,可藉由Bangham法、擠壓(extrusion)法、水合法、界面活性劑透析法、逆相蒸發法、凍結解凍法、超臨界逆相蒸發法等來製備。其中,成核劑囊泡特佳為使用超臨界逆相蒸發法來製備。
構成成核劑囊泡的外膜,係例如由單層膜構成。此外,該外膜,係例如由磷脂等的包含生物脂質的物質構成。
在本說明書中,將外膜為由如磷脂的包含生物脂質的物質所構成的成核劑囊泡,稱為成核劑脂質體(liposome)。
作為構成外膜的磷脂,例如,可舉出:磷脂醯膽、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂酸、磷脂醯甘油、磷脂肌醇、心磷脂、蛋黃卵磷脂、氫化蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂、氫化大豆卵磷脂等的甘油磷脂、神經鞘磷脂、神經醯胺磷脂醯基乙醇胺、神經醯胺磷脂醯基甘油等的鞘磷脂等。
作為成為囊泡的外膜的其他物質,例如,可舉出:非離子系界面活性劑、其與膽固醇類或者三酸甘油酯的混合物等的分散劑。
其中,作為非離子系界面活性劑,能夠使用例如:聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚(2-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚環氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚環氧乙烷-聚己內醯胺共聚物等中的1種或2種以上。作為膽固醇類,能夠使用例如:膽固醇、α-膽固烷醇、β-膽固烷醇、膽固烷、鏈甾醇(3β-羥-5,24-膽甾二烯(5,24-cholestadien-3β-ol))、膽酸鈉或膽鈣化醇等。
此外,脂質體的外膜可以設成:由磷脂和分散劑的混合物來形成。
在本實施形態的裝飾片11中,較佳為將成核劑囊泡作成具備包含磷脂的外膜的自由基捕捉劑脂質體,藉由由磷脂構成外膜,能夠使裝飾片11的主要成分的樹脂材料和囊泡的相容性變佳。
作為成核劑,若為在樹脂結晶化之際可成為結晶化的起點的物質的話,便沒有特別的限定。作為成核劑,例如,可舉出:磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松脂金屬鹽、亞苄基山梨醇、喹吖酮、酞青藍及滑石等。特別是,為了最大限度地得到奈米化處理的效果,較佳為使用非熔融型且能夠期待良好透明性的磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松脂金屬鹽,但在可以藉由奈米化處理來透明化材料本身的情況下,也能夠使用有色的喹吖酮、酞青藍、滑石等。此外,也可以設成:對非熔融型的成核劑適宜混合熔融型的亞苄基山梨醇來使用。
(透明皮層21、23的特徵)
如上所述,本實施形態1的裝飾片11具有的特徵如下點:透明皮層21、23含有樹脂材料和成核劑。
此外,本實施形態1的裝飾片11具有的特徵如下點:在形成透明皮層21、23之際,對樹脂材料添加被內含於囊泡的成核劑以使樹脂材料結晶化。藉由使成核劑在被內含於囊泡的狀態下添加於樹脂組成物,而飛躍性地提高成核劑在樹脂材料中(即透明皮層21、23中)的分散性這樣的效果將得以實現。惟另一方面,也設想到:依所完成的裝飾片11的狀態中的物的構造、特性而直接特定被內含於囊泡的成核劑是依狀況而有難度,此可說是不切實際的。其理由如下。
以囊泡狀態所添加的成核劑,具有高分散性而為已被分散的狀態,在即使是所製作的裝飾片11的前驅物的積層體的狀態下,也是被高度分散於透明皮層21、23。
然而,在裝飾片11的製作步驟中,積層體通常會被施予壓縮處理、硬化處理等各種處理,因這樣的處理而有內含了成核劑的囊泡的外膜破掉、發生化學反應的情況。
因此,完成後的裝飾片11中的成核劑的外膜破掉、發生化學反應的狀態會因裝飾片11的處理步驟而不一,成核劑沒有被外膜包含(包覆)的可能性也高。
於是,也設想到:在成核劑沒有被外膜包含的情況下,很難以數值範圍來特定成核劑本身的物性,此外,也很難判定被弄破的外膜的構成材料到底是囊泡的外膜還是與成核劑分開添加的材料。
如此一來,也設想到:與以前相比,雖本發明的相異點在於成核劑係高分散地對裝飾片11摻合,但這是否是因為以內含成核劑的囊泡的狀態添加所致的呢,在其為裝飾片11的狀態下,將其構造、特性以基於測定進行解析所得的數值範圍來特定是不切實際的。
<底漆層30>
底漆層30,如圖3所示,係形成在透明坯材20的背面側,包夾著透明坯材20而位於與表面保護層60為相反的側。底漆層30主要係基於改善接著性的目的所設置者。
又,就底漆層30的功能而言,除了改善接著性外,還包含表面處理後的表面穩定化、金屬表面的防蝕、賦予黏著性、防止接著劑的劣化等。
底漆層30,係例如藉由凹版印刷法以固體成分量成為1g/m
2的方式塗敷胺基甲酸酯系樹脂來形成。
<著色層40>
著色層40,如圖3所示,係形成在透明坯材20的背面側,位於底漆層30的表面。著色層40係使用印刷方法形成,主要係基於賦予隱蔽性的目的所設置者。
著色層40,係例如藉由凹版印刷法以2液胺基甲酸酯系樹脂進行印刷而成者。
<印刷圖樣層50>
印刷圖樣層50,如圖3所示,係形成在透明坯材20的背面側,位於著色層40的表面。印刷圖樣層50係使用印刷方法形成,係基於對裝飾片11賦予設計性的目的所設置者。
印刷圖樣層50,係例如藉由凹版印刷法以胺基甲酸酯系樹脂進行印刷而成者。
作為印刷方法,例示了例如凹版印刷法,但不限於此,可以應用例如平版印刷方法、凸版印刷方法、柔版印刷方法、網版印刷法、噴墨印刷法、靜電印刷法等各種印刷方法。
印刷圖樣層50的花紋種類,係依使用目的、使用者的嗜好等而為任意,一般為例如木紋圖案、石紋圖案、抽象圖案等。花紋的種類,不限於上述例示的種類,例如,也可以是整面滿版印刷等。
此外,印刷圖樣層50可以是單色的。
最近,有使用單色的情形,而並非配合每間房屋、房間的門窗類.裝潢材的圖案。例如,在新建築物的情況下,門窗類的門扉等和裝潢材的組裝時機不同。此外,例如,門框、窗框需要組裝在房屋本體,因此從施工的早期階段便要安裝,但門本體可能要之後安裝、拆掉。
預先使框材成為單色,從而不論裏頭的門圖案為何都可以事先應對,因此可以之後再決定門圖案,且即使是破舊而要換門之際也可以避免從破壞框材來更換而是只換門即可應對。當然,也能夠預先使門本體成為單色。
此外,若根據本實施形態的話,則在公寓等,亦可藉由以單色統一全部的房間,來增加批數(lot)而讓提高生產性、降低單價變得容易進行,因此有使用單色片所得到的益處。
此外,若根據本實施形態的話,則在以白色完工後想要做成木紋風格的情況下,本實施形態的裝飾片11,雖薄但硬,因而可以之後改成木紋風格。
作為印刷方法所使用的印刷墨,係使用例如氯乙烯-乙酸乙烯酯系墨(藍綠色(cyan)、紫紅色(magenta)、黃色)。
又,作為印刷墨,例示了胺基甲酸酯系樹脂,但不限於此,例如,可以是有機或無機的染料或顏料等著色劑等,或是與填充材、黏著賦予劑、塑化劑、穩定劑、分散劑、消泡劑、勻塗劑(leveling agent)、界面活性劑、乾燥劑等適宜的添加劑、溶劑或稀釋劑等一起分散於包含合成樹脂等的黏接劑中所製成者。
<表面保護層60>
表面保護層60,如圖3所示,係位於透明坯材20的與印刷圖樣層50為相反側的面側,即表面側。表面保護層60,係使用印刷方法形成,基於賦予耐磨耗性、耐水性等表面物性的目的所設置者。
表面保護層60可以是單層,或者也可以重疊複數層來作為表面層60。如圖3所示,在本實施形態的裝飾片11,係設置第1表面保護層61及第2表面保護層62這兩層來作為表面保護層60。在表面保護層60係由一層所構成的構造(單層構造)的情況下,第1表面保護層61為表面保護層60。
包含第1表面保護層61及第2表面保護層62的表面保護層60,係藉由將各自的層,根據硬化型樹脂的種類,使用已知的塗布裝置、熱乾燥裝置及紫外線照射裝置進行塗布及塗膜的硬化來形成。
表面保護層60涉及彎曲加工性、耐候性、耐受傷性、清掃性,具有左右其優劣的重要作用。表面保護層60係以硬化型樹脂(硬化性樹脂)為主要成分。即,較佳為樹脂成分係實質上由硬化型樹脂所構成。所謂的實質上,係指在例如將整體樹脂設為100質量份的情況下,80質量份以上為硬化型樹脂。對於表面保護層60,可以根據需要而包含耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑及光澤調整劑等各種添加劑等。
<第1表面保護層61>
第1表面保護層61係構成表面保護層60的層(第1表面保護層61、第2表面保護層62)當中,位於最表面(最外表面)的層(最表層)。在本實施形態中,第1表面保護層61包含熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂當中的至少一種。又,將電子線硬化型樹脂和紫外線硬化型樹脂統一記載為電離放射線硬化型樹脂。第1表面保護層61一般能夠以如下的方法形成:藉由塗敷反應性樹脂來形成塗膜,之後藉由加熱、電離放射線照射來使塗膜硬化。在第1表面保護層61中,也存在有因硬化方法的不同所造成的特性差異。例如,一般而言,以電離放射線硬化型樹脂所形成的第1表面保護層61,由於硬化反應後的交聯度高,因此硬度也高,有耐傷性優異的傾向。另一方面,以熱硬化性樹脂所形成的第1表面保護層61,由於交聯度較低,因此硬度低,有彎折、對基材的追隨度等的柔軟性優異的傾向。
第1表面保護層61能夠以熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂中的任一種為主要成分。即,第1表面保護層61的主要成分可以是熱硬化性樹脂單質,也可以是紫外線硬化型樹脂或電離放射線硬化型樹脂單質。
例如,在以裝飾片11為構件而用於複雜形狀多的門窗類的情況下,大多要求柔軟性(例如,適合加工性)。因此,就用於例如門窗類的裝飾片11來說,第1表面保護層61的主要成分較佳為使用熱硬化性樹脂。此外,在裝飾片11要求耐傷性更甚於柔軟性的情況下,較佳為使用電離放射線硬化型樹脂。
此外,第1表面保護層61的主要成分可以是熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂及電子線硬化型樹脂的混合物。在以該混合物為主要成分的情況下,能夠依使用用途而控制第1表面保護層61中的熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂的比率,從而根據各種用途的要求而分類使用裝飾片11。
例如,在將裝飾片11用於門窗類的情況下,成為第1表面保護層61主要成分的熱硬化性樹脂和電離放射線硬化性樹脂的混合物,較佳為:含有最多的是熱硬化性樹脂。具體而言,若熱硬化性樹脂在該混合物中超過50重量%的話即可,較佳為佔70重量%以上,更佳為佔75重量%以上,再更佳為佔80重量%以上。
此外,例如,在對裝飾片11要求耐傷性的情況下,成為第1表面保護層61主要成分的熱硬化性樹脂和電離放射線硬化性樹脂的混合物,較佳為:含有最多的是紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂中的至少一者。具體而言,若電離放射線硬化性樹脂在該混合物中超過50重量%的話即可,較佳為佔70重量%以上,更佳為佔75重量%以上,再更佳為佔80重量%以上。
依此方式,藉由使相當於表面保護層60當中的最表層的第1表面保護層61主要成分設為熱硬化性樹脂和電離放射線硬化性樹脂的混合物,變得在滿足耐傷性的同時不易在彎曲加工中發生表面保護層60的白化、破裂。
但是,如上述的耐受傷性、適合加工性這樣的裝飾片11的性能,並非僅取決於第1表面保護層61所使用的樹脂的硬化方法的不同。裝飾片11的性能(此處為耐受傷性、適合加工性),樹脂本身的材料設計、填料等添加劑的添加作用,即表面保護層60所含的各種成分的物性,對性能相當有貢獻。因此,表面保護層60整體的設計漸漸變得重要。
[電離放射線硬化型樹脂]
此處,作為第1表面保護層61所使用的電離放射線硬化型樹脂(包含紫外線硬化型樹脂及電子線硬化型樹脂),沒有特別的限定,能夠使用以分子中包含自由基聚合性雙鍵的預聚物(包含寡聚物)及/或單體為主要成分的透明性樹脂,該自由基聚合性雙鍵係可以藉由紫外線、電子線等電離放射線的照射來進行聚合交聯反應者。這些預聚物或單體能夠使用一種或混合複數種來使用。電離放射線硬化型樹脂中的硬化反應通常是交聯硬化反應。
具體而言,作為上述的預聚物或單體,可舉出:分子中具有(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基等自由基聚合性不飽和基、環氧基等的陽離子聚合性官能基等的化合物。此處,所謂的(甲基)丙烯醯基係丙烯醯基或甲基丙烯醯基的意思。
作為具有自由基聚合性不飽和基的預聚物,例如,可舉出:聚酯(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等。作為它們的分子量,通常較佳為250~100000左右。
作為具有自由基聚合性不飽和基的單體,例如,作為單官能單體,可舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。此外,作為多官能單體,例如,可舉出:二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為具有陽離子聚合性官能基的預聚物,例如,可舉出:雙酚型環氧樹脂、酚醛型環氧化合物等的環氧系樹脂、脂肪酸系乙烯基醚、芳香族系乙烯基醚等的乙烯基醚系樹脂的預聚物。
此外,作為上述的預聚物,亦較佳為由多烯和聚硫醇(polythiol)的組合所得到的多烯/硫醇系的預聚物。作為硫醇,例如,可舉出:三羥甲基丙烷三雙巰基乙酸酯、新戊四醇四雙巰基乙酸酯等的聚硫醇。作為多烯,例如,可舉出:在由二醇及二異氰酸酯所得到的聚胺基甲酸酯的兩端附加烯丙醇而成者。
作為為了使電離放射線硬化型樹脂硬化而使用的電離放射線,可使用具有可使電離放射線硬化型樹脂(組成物)中的分子進行硬化反應的能量的電磁波或帶電粒子。通常若使用紫外線或電子線的話即可,但也可以使用可見光線、X線、離子線等。
作為紫外線源,例如,能夠使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光、金屬鹵化物燈等的光源。作為紫外線的波長,通常較佳為190nm以上380nm以下的範圍。
作為電子線源,例如,能夠使用柯克勞夫-沃耳吞型、凡德格拉夫型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、或直線型、高頻高壓型(dynamitron type)、高頻型等各種電子線加速器。其中,特別是較佳為能夠照射出具有100keV以上1000keV以下範圍的能量的電子者,更佳為能夠照射出具有100keV以上300keV的能量的電子者。
[熱硬化性樹脂]
此處作為第1表面保護層61所使用的熱硬化性樹脂,沒有特別的限定,例如,可舉出2液硬化型胺基甲酸酯系樹脂。作為2液硬化型胺基甲酸酯系樹脂,沒有特別的限定,其中,能夠使用包含具有OH基的多元醇成分(丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧多元醇等)作為主劑、和異氰酸酯成分(甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯等)作為硬化劑成分者。此外,作為熱硬化性樹脂,不限於它們,可以使用1液反應硬化型的聚胺基甲酸酯系樹脂、1液或2液反應硬化型的環氧系樹脂等。
此外,第1表面保護層61添加有界面活性劑。界面活性劑包含陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑或非離子性界面活性劑中的至少一種。藉由添加有界面活性劑,銀系抗病毒劑和第1表面保護層61的黏合劑中的相容性變佳,能夠得到塗敷中的抗病毒劑的沉澱等所造成的濃度不均受到抑制的裝飾片。
此外,第1表面保護層61的層厚,理想的是在3μm以上15μm以下的範圍內。若第1表面保護層61的厚度為3μm以上的話,則耐傷性、耐磨耗性、耐候性等各種耐性提高。若第1表面保護層61的厚度為15μm以下的話,便不需要使用多至需求以上的量的樹脂材料而能夠減少成本。
[聚矽氧樹脂]
在第1表面保護層61使用聚矽氧樹脂的情況下,從與周圍的緊貼性、相容性的問題來看,較佳為使用改性聚矽氧。在構成第1表面保護層61的硬化型樹脂係由紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂形成的情況下,改性聚矽氧較佳為電離放射線反應性的改性聚矽氧樹脂。此外,在構成第1表面保護層61的硬化型樹脂係由熱硬化性樹形成的情況下,改性聚矽氧較佳為熱反應性的改性聚矽氧樹脂。此外,在構成第1表面保護層61的硬化型樹脂係由電離放射線硬化型樹脂及熱硬化性樹的混合形成的情況下,上述改性聚矽氧較佳為包含電離放射線反應性及熱反應性中的至少一者的改性聚矽氧樹脂。
改性聚矽氧能夠分類為反應性改性聚矽氧和非反應性聚矽氧。作為熱反應性的改性聚矽氧,能夠例示:單胺改性聚矽氧、二胺改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、甲醇改性聚矽氧、羧基改性聚矽氧、巰基改性聚矽氧、矽醇改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、二醇改性聚矽氧。此外,作為電離放射線反應性的改性聚矽氧,能夠例示:丙烯酸改性聚矽氧、甲基丙烯酸改性聚矽氧。此外,能夠例示:為非反應性改性聚矽氧的聚醚改性聚矽氧、芳烷基改性聚矽氧、長鏈烷基改性聚矽氧、高級脂肪酸酯改性聚矽氧。
[氟樹脂]
氟樹脂係以展現出最小等級的表面張力而廣為人知,適合作為耐污染材料。作為第1表面保護層61所含有的氟樹脂,例如,可舉出:四氟乙烯樹脂、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯等,除此之外,也能夠使用許多衍生物。此外,作為這些氟樹脂的製造商,可舉出:Daikin工業股份有限公司、Mitsui-Dupont Fluorochemicals股份有限公司等。第1表面保護層61所含有的氟樹脂的量較佳為10質量份以上100質量份以下。更佳為20質量份以上。此處,氟樹脂本身可以是硬化型樹脂。即,氟樹脂的一部分可以兼作作為表面保護層60(第1表面保護層61、第2表面保護層62)的主要成分的硬化型樹脂的一部分。例如,第2表面保護層62的樹脂成分可以全部都是氟樹脂。
依此方式,在本實施形態的裝飾片11中,在表面保護層60的最表層,即第1表面保護層61中,可以包含聚矽氧系成分或氟系成分當中的至少任一者。藉此,能夠提高裝飾片11的耐污染性。若耐污染性被提高,便能夠抑制病毒長期間存在於裝飾片11的表面,其結果,能夠使抗病毒性進一步提高。
此外,為了提高裝飾片11各層的接著強度,可以在透明坯材20與表面保護層60的層間設置接著層,該接著層包含使用異氰酸酯系硬化劑的2液硬化型胺基甲酸酯系接著劑。
[第2表面保護層]
第2表面保護層62係構成表面保護層60的層(第1表面保護層61、第2表面保護層62)當中,形成在最表層與透明坯材20之間的層(內側層)。在本實施形態中,第2表面保護層62係與第1表面保護層61同樣地包含熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂當中的至少一種。又,關於熱硬化性樹脂、紫外線硬化型樹脂或電子線硬化型樹脂,由於與第1表面保護層61所含的硬化型樹脂相同,因此省略說明。
第2表面保護層62可以與第1表面保護層61同樣地包含界面活性劑。
此外,在表面保護層60中,可以將最表層的第1表面保護層61設成光澤比起為內側層的第2表面保護層62還高的層。即,表面保護層60能夠以底塗層(第2表面保護層62)、和光澤比起底塗層還高的頂塗層(第1表面保護層61)來構成。此外,成為頂塗層的第1表面保護層61可以設成:塗布相同的樹脂但光澤經調高者,以與印刷圖樣層50同調的圖樣進行印刷,從而以與印刷圖樣層50的圖樣同調的圖樣進行印刷。即,可以設成:對表面保護層60進行光澤/無光塗布從而使其與印刷圖樣層50的圖樣同調。
此外,第1表面保護層61的表面可以形成與印刷圖樣層50的圖樣同調的壓紋部90。
此處,說到了壓紋部,雖有其相應的高低差的印象,但第2表面保護層62、和與印刷圖樣層50的圖樣同調的第1表面保護層61的高低差實際上只是數μm等級的高低差,與對表面保護層60進行光澤/無光塗布從而使其與圖樣同調這樣的表達同義。
<基材91>
作為基材91,可以使用南洋材合板、顆粒板、中密度纖維板(以下記為MDF)、日本農林規格所規定的普通合板等的木質系基材。此外,也可以使用包含添加木粉的烯烴系樹脂的基材。基材91的厚度適合為3mm以上25mm以下的程度。又,基材91不限於木質系基材,可以是以鋁等金屬為材料的金屬板,也可以是塑膠等樹脂、或者它們的複合材料。此外,也可以由例如不可燃規格的鋼板、或日本建設省告示1400號中所規定的不可燃材料來構成。
如圖4所示,在基材91的一面(在圖4,係上側的面)積層有裝飾片11。即,裝飾材13具備基材91、和積層在基材91的一面的裝飾片11。
又,裝飾材13的構成不限於圖4所示的例子。即,也可以將裝飾材13的構成設為具備了積層在基材91的一面的裝飾片11,還有積層在基材91的另一面(在圖4,係下側的面)的裝飾片11的構成。
<接著劑層>
雖然省略圖示,但在裝飾片11的底漆層30中與著色層40為相反的面側,塗布用於與基材91接著的接著劑。為了使此接著劑與基材91的緊貼性提高,可以根據需要而在底漆層30與基材91之間設置接著劑層(未圖示)。例如,在基板91係以木質系材料形成的情況下,作為塗布在底漆層的接著劑,可使用乙酸乙烯酯乳液系、2液硬化型胺基甲酸酯系等的接著劑,因此接著劑層理想的是設成與這些接著劑相配的樹脂設計。例如,能夠使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯系等。特別是較佳為:由聚酯多元醇和多異氰酸酯的摻合所得到的2液硬化型胺基甲酸酯系的底漆劑等。此外,若添加例如氧化矽、硫酸鋇、碳酸鈣等的無機質粉末,便可有效地防止捲取保存時的黏結、提高定錨效果所產生的接著力。
<裝飾片整體的比重>
在本實施形態中,裝飾片11整體的比重,較佳為在0.88以上1.3以下的範圍內。更佳為比重在0.88以上1.2以下的範圍內。藉由依此方式操作,可以形成具有與例如使用源自化石燃料的聚乙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性的裝飾片11。
<裝飾片整體的總厚度>
裝飾片11整體的厚度較佳為在50μm以上200μm以下的範圍內。更佳為在70μm以上150μm以下的範圍內。藉由依此方式操作,可以形成具有與例如使用源自化石燃料的聚乙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性的裝飾片11。
(裝飾片11的製造方法)
裝飾片11係具有上述構成的裝飾片,其製造方法係具有如下的第1步驟至第3步驟,且係以在線式(in line)進行製造者。
此處,「在線式」通常意指能夠以一條生產線,即one line來加工複數個步驟的印刷。在本實施形態的裝飾片11的製造中,由於沒有將薄膜彼此層疊的層疊步驟,即,從印刷到賦予表面保護層60的製造步驟能夠以一步驟的在線式進行。
(1)第1步驟
第1步驟,係製造透明坯材20作為熱接著性樹脂的步驟,該透明坯材20係將透明芯層22和透明皮層21、23擠出成形而成的單層薄膜,該透明芯層22係使用包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物,該透明皮層21、23係分別位於透明芯層22的表、背面側且使用與透明芯層22同樣的上述樹脂組成物。
又,在第1步驟中,可以對形成透明芯層22的上述樹脂組成物,添加紫外線吸收劑,也可以對形成透明皮層21、23的上述樹脂組成物,添加作為奈米尺寸添加劑的分散劑。
此外,在第1步驟中,可以在透明坯材20的表面,即後續步驟中形成有表面保護層60的面,使用壓紋版將與目的之設計、性能相稱的形狀的壓紋部(未圖示)賦形。
(2)第2步驟
第2步驟,係在在第1步驟製造的透明坯材20的背面側,依序形成印刷圖樣層50、著色層40、和底漆層30的步驟。
(3)第3步驟
第3步驟,係在第2步驟之後或在第2步驟之前,在以前述第1步驟製造的透明坯材20的表面側,形成表面保護層60的步驟。
上述步驟的順序,有第1步驟、第2步驟、第3步驟的順序和第1步驟、第3步驟、第2步驟的順序這兩種。
<本實施形態的效果>
若為本實施形態的裝飾片11的話,便可以發揮以下記載的效果。
(1)本實施形態的裝飾片11,係至少具備透明熱塑性樹脂層的透明坯材20,且在透明坯材20的表面側及背面側中的任一者,均不具有包含其他薄膜的層疊層的裝飾片,透明坯材20係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
因此,與例如使用聚乙烯等的構成相比,可以提高強度,可以形成具有高耐傷性等的透明熱塑性樹脂層(透明坯材20)。
其結果,可以提供如下的裝飾片11:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成的情況下,也可以抑制物性(例如表面硬度等)的降低,進一步維持適合作為裝飾片的用途的物性。
此外,即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯的構成,也可以形成具有與例如使用聚乙烯等形成的構成同等的高透明度的透明熱塑性樹脂層(透明坯材20)。
此外,在製造裝飾片11時,沒有其他薄片的層疊步驟,因此能夠以一步驟的在線式進行製造步驟。
(2)為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20含有相對於透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上的源自生質的聚丙烯。
藉此,可以進一步形成適合環境性高的裝飾片11。
(3)為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20包含源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內的密度。
藉此,能夠形成如下的裝飾片11:具有高耐傷性,確實地維持適合作為裝飾片的用途的物性。
(4)為透明熱接著性樹脂層的透明坯材20,係拉伸彈性模數在400MPa以上1800MPa以下的範圍內。
藉此,能夠形成如下的裝飾片11:進一步具有高耐傷性,更確實地維持適合作為裝飾片的用途的物性。
(5)為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20,係厚度在50μm以上200μm以下的範圍內。
藉此,可以使裝飾片11的完工性變佳,且削減製造成本。
(6)為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20,係添加有紫外線吸收劑或奈米尺寸的成核劑中的至少一者。
藉此,在對透明坯材20添加紫外線吸收劑的情況下,能夠抑制印刷圖樣層50、著色層40的褪色,此外,在對透明坯材20添加成核劑的情況下,透明坯材20的耐傷性進一步提高,可以實現透明坯材20的進一步薄膜化。
(7)為透明熱接著性樹脂層的透明坯材20,係依透明皮層21、透明芯層22、透明皮層23的順序,以成為2種類3層的構成的方式,使用包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物,藉由擠出成形來製造的單層片。
由於透明坯材20為單層片,因此裝飾片11變得容易薄膜化。
(8)透明皮層21、23中,係添加有奈米尺寸的成核劑。
藉此,可以實現透明坯材20的進一步薄膜化,能夠進一步提高耐受傷性能。
(9)透明芯層22中,係添加有紫外線吸收劑。
藉此,能夠確實地抑制印刷圖樣層50、著色層40的褪色。
(10)在為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20的背面側,依序形成有印刷了圖樣的印刷圖樣層、著色層,在透明坯材20的表面側,形成有表面保護層。
藉此,能夠提高隱蔽性、設計性,且能夠謀求彎曲加工性、耐候性、耐受傷性、清掃性這樣的物性的提高。
(11)在為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20的背面側,依序形成有印刷圖樣層50、著色層40、和底漆層30。
藉此,在裝飾黏著片12、裝飾材13加工時,能夠使其與剝離紙80、基材91的接著性提高。
(12)在為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20的表面側,形成有與印刷圖樣層50同調的壓紋部。
藉此,能夠將與目的相稱的設計性、性能賦予至裝飾片11。
(13)裝飾片11,係整體的比重為0.88以上1.3以下。
藉此,能夠將與使用源自化石燃料的聚乙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性賦予至裝飾片11。
(14)裝飾片11,係整體的厚度在50μm以上200μm以下的範圍內。
藉此,能夠將與使用源自化石燃料的聚乙烯等形成的構成同等程度的隱蔽性賦予至裝飾片11。
(15)裝飾材13具備基材91、和積層在基材91的至少一面的裝飾片11。
藉此,可以提供如下的裝飾材:在即使是使用為源自植物的材料的源自生質的聚丙烯來形成裝飾片的情況下,也能夠維持適合作為裝飾片的用途的物性。
[實施例]
以下,一邊參照本實施形態,一邊針對實施例7-1及7-2的裝飾材、比較例7-1至7-3的裝飾材進行說明。
又,本發明不限於下述的實施例7-1及實施例7-2。
(實施例7-1)
實施例7-1係以下述的材料和操作步驟製作了為單層片的裝飾片11。
第一,於透明坯材20的透明芯層22中使用混摻了包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物、耐候劑而成者。於透明皮層21中使用添加了作為奈米尺寸添加劑的分散劑等而成的包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物,以透明皮層21:透明芯層22:透明皮層23成為0.5:9:0.5的厚度比率的方式同時擠出,將透明坯材20的厚度設為70μm,製作透明坯材20。為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20整體的生質度,即裝飾片11的生質度,為80%。
第二,在施加了電暈放電處理的透明坯材20的背面側,藉由凹版印刷法以胺基甲酸酯系樹脂印刷圖樣,賦予印刷圖樣層50後,以2液胺基甲酸酯系樹脂賦予著色層40。
第三,藉由凹版印刷法,以固體成分量成為1g/m
2的方式塗敷胺基甲酸酯系樹脂,形成底漆層30。
第四,在施加了電暈放電處理的透明坯材20的表面側,作為表面保護層60,以成為6μm的厚度的方式塗布光澤低的丙烯酸系二液硬化型樹脂而形成第2表面保護層62,在其上形成第1表面保護層61,該第1表面保護層61係將相同的樹脂但光澤經調高者,以與印刷圖樣層50同調的圖樣進行印刷而成。
第五,在總厚度80μm的裝飾片11的底漆層30側,塗布接著劑(Japan Coating Resin製的BA-10L(硬化劑:BA-11B)),將裝飾片11和3mm厚的MDF板貼合,在30~50℃使用加壓機進行壓接,而製成裝飾板者,作為實施例7-1的評價片。
(實施例7-2)
將為透明熱塑性樹脂層的透明坯材20的厚度設為200μm。除此之外,與實施例7-1同樣地操作,作為實施例7-2的評價片。
(比較例7-1)
將為透明熱塑性樹脂層的透明坯材的厚度設為40μm。除此之外,與實施例7-1同樣地操作,作為比較例7-1的評價片。
(比較例7-2)
將為透明熱塑性樹脂層的透明坯材的厚度設為250μm。除此之外,與實施例7-1同樣地操作,作為比較例7-2的評價片。
(比較例7-3)
使用源自石油的聚丙烯形成透明熱塑性樹脂層的透明坯材。除此之外,與實施例7-1同樣地操作,得到比較例7-3的評價片。比較例7-3在透明坯材中沒有使用源自生質的材料,因此比較例7-3的評價片中的裝飾片的生質度為0%。
(性能評價、評價結果)
對實施例7-1及7-2的評價片(裝飾板)、和比較例71-1至7-3的評價片(裝飾板),分別評價「透明熱塑性樹脂層(透明坯材)的生產性」、「適合印刷性」、「表面硬度」、「適合加工性」。作為評價方法,係使用以下記載的方法。
<透明熱塑性樹脂層(透明坯材)的生產性>
針對各實施例‧比較例的評價片(裝飾板)中的裝飾片,利用目視判定表面狀態等的製膜性、有無魚眼、有無厚度不均等這樣的不良幅度。將幾乎沒有不良且不遜於以源自石油的聚烯烴樹脂形成透明坯材的裝飾片(現行品)的情況設為「◎」,將存在不良且比現行品差但對生產沒有影響的情況設為「○」,將有足以影響生產的程度的不良的情況設為「△」,將不能生產的情況設為「×」。又,在不良地方為每平方公尺有1~2個左右的情況,係判定為「○」。
在本實施例,係將「○」設為合格。
<適合印刷性>
針對各實施例‧比較例的評價片(裝飾板)中的裝飾片,利用目視判定有無附著不良、有無乾燥時的熱皺摺、張力的調整狀態等。將不遜於現行裝飾片的適合印刷性的情況設為「◎」,將比現行的適合印刷性差但對生產沒有影響的情況設為「○」,將依條件而有足以影響生產的程度的不良的情況設為「△」,將不能生產的情況設為「×」。
在本實施例,係將「△」設為合格。
<表面硬度>
進行按照JIS K5600-5-4刮劃硬度(鉛筆法)所為的試驗。
使鉛筆在附加荷重的狀態下對各實施例‧比較例的評價片(裝飾板)中的裝飾片滑動,觀察是否在表面保護層產生傷痕、光澤變化等。
將鉛筆的硬度(鉛筆硬度)為「4B」以上時在表面保護層產生傷痕‧光澤變化(不包括凹陷)的情況設為「◎」,將鉛筆硬度為「5B」以上時在表面保護層產生傷痕‧光澤變化的情況設為「○」,將鉛筆硬度為「5B」以上時表面保護層被挖掉的情況或者鉛筆硬度為「6B」以上時產生傷痕的情況設為「△」,將鉛筆硬度為「6B以上」而表面保護層被挖掉的情況設為「×」。
在本實施例,係將「○」設為合格。
<適合加工性>
針對各實施例‧比較例的評價片(裝飾板)實施V-CUT加工,確認彎折頂點部的外觀狀態。作為V-CUT加工,係在評價片中,以不會使裝飾片受傷的方式,從沒有貼附裝飾片的面側到將基板(MDF板)和裝飾片貼合的邊界,加入V型溝槽。接著,以貼附了裝飾片的面成為往外折的方式,將評價片沿著該V型溝槽彎折至90度為止,利用目視判定是否會在彎折頂點部看到白化、龜裂(crack)等的異常。將沒有確認到異常且不遜於使用了現行品的裝飾片的裝飾板的情況設為「◎」,將能夠部分地確認到異常且比現行品差但對生產沒有影響的情況設為「○」,將目視下能夠確認到明顯的白化的情況設為「△」,將目視下發生明顯的破裂的情況設為「×」。
在本實施例,係將「○」設為合格。
將使用上述的方法,評價各種性能的結果顯示於表8。
[表8]
實施例7-1 | 實施例7-2 | 比較例7-1 | 比較例7-2 | 比較例7-3 | |
裝飾片的生質度 | 80% | 80% | 80% | 80% | 0% |
透明熱塑性樹脂層厚度 | 70μm | 200μm | 40μm | 250μm | 70μm |
透明熱塑性樹脂的生產性 | ◎ | △ | × | △ | ◎ |
印刷步驟時的適合性 | ◎ | ○ | × | ○ | ◎ |
鉛筆硬度(表面硬度) | ◎ | ◎ | △ | ◎ | ◎ |
適合加工性 | ◎ | ○ | ◎ | △ | ◎ |
使用上述的方法,評價各種性能,結果,實施例7-1及7-2的裝飾片,針對表面硬度,顯示與使用了現行品的裝飾片的比較例7-3同等以上的優異性能。特別是,實施例7-1的裝飾片,對全部的評價項目都顯示與比較例7-3同等以上的優異性能。此外,實施例7-2的裝飾片也對全部的評價項目都顯示適合作為裝飾片的用途的性能。
即,可知實施例7-1及7-2的裝飾片,係在即使是使用源自生質(源自植物)的聚丙烯的情況下,也可以抑制表面硬度的降低而維持適合作為裝飾片的用途的物性。
另一方面,比較例7-1及7-2的裝飾片,係在至少一部分的評價項目上顯示不充分的性能。
此外,例如,第7實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,係至少具備透明熱塑性樹脂層,且在前述透明熱塑性樹脂層的表面側及背面側中的任一者,均不具有包含其他薄膜的層疊層的裝飾片,其特徵為
前述透明熱塑性樹脂層係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層含有相對於前述透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上的前述源自生質的聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層包含前述源自生質的丙烯,具有0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內的密度。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層,係拉伸彈性模數在400MPa以上1800MPa以下的範圍內。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層,係厚度在50μm以上200μm以下的範圍內。
(6)
如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層中,係添加有紫外線吸收劑或奈米尺寸的成核劑中的至少一者。
(7)
如上述(1)至(6)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明熱塑性樹脂層,係依透明皮層、透明芯層、透明皮層的順序,以成為2種類3層的構成的方式,使用前述樹脂組成物,藉由擠出成形所製造的單層片。
(8)
如上述(7)的裝飾片,其特徵為前述透明皮層中,係添加有奈米尺寸的成核劑。
(9)
如上述(7)或(8)的裝飾片,其特徵為前述透明芯層中,係添加有紫外線吸收劑。
(10)
如上述(1)至(9)中任一項的裝飾片,其特徵為在前述透明熱塑性樹脂層的的背面側,依序形成有印刷了圖樣的印刷圖樣層、著色層,在前述透明熱塑性樹脂層的表面側,形成有表面保護層。
(11)
如上述(10)的裝飾片,其特徵為在前述透明熱塑性樹脂層的背面側,依序形成有前述印刷圖樣層、前述著色層、和底漆層。
(12)
如上述(10)或(11)的裝飾片,其特徵為在前述透明熱塑性樹脂層的表面側,形成有與前述印刷圖樣層同調的壓紋部。
(13)
如上述(1)至(12)中任一項的裝飾片,其特徵為整體的比重為0.88以上1.3以下。
(14)
如上述(1)至(13)中任一項的裝飾片,其特徵為整體的厚度係在50μm以上200μm以下的範圍內。
(15)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(14)中任一項的裝飾片。
<第8實施形態>
以下,針對本發明的第8實施形態進行說明。
第8實施形態,係解決上述的課題,同時也能解決下述課題。
近年來,作為應對環境問題的措施,要求將裝飾片從源自石油的材料切換為源自植物的材料。然而,強烈要求使表面硬度、加工性,要比起使用了為可用作裝飾片的源自植物的材料的目前的生質聚乙烯時,還進一步提高。
由此,本實施形態的發明,目的在於提供一種裝飾片及裝飾材,其即使使用源自植物的材料,也能夠使表面硬度及加工性進一步提高。
若根據本發明的裝飾片及裝飾材的話,則因為透明樹脂層係以含有源自生質的聚丙烯的樹脂組成物形成,而且含有經奈米尺寸化處理的成核劑,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者,因此即使使用源自植物的材料,也能夠使表面硬度及加工性進一步提高。
基於圖式,說明本發明的裝飾片及裝飾材的實施形態。又,本發明不限於基於圖式說明的以下的實施形態,可以適宜地根據需要而將在各實施形態說明過的各種技術性事項加以取代、組合。
[裝飾片/主要的實施形態]
基於圖5,說明本發明的裝飾片的主要的實施形態。
<裝飾片1>
如圖5所示,裝飾片1,係在包含經著色的熱塑性樹脂的著色基材層(著色樹脂層)2上設置有印刷了圖樣的圖樣層3。在圖樣層3上,設置有具有接著性的透明的接著層4。在接著層4上,設置有包含透明的熱塑性樹脂的透明樹脂層5。在透明樹脂層5上,設置有保護表面的透明的表面保護層6。在表面保護層6上,形成有構成凹凸形狀的壓紋部(凹凸部)7。
(著色基材層2)
著色基材層2含有包含聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴等的經著色的熱塑性樹脂。著色基材層2,若厚度在30μm以上70μm以下的範圍內便是較佳的,若為40μm以上65μm以下便是更佳的,若為50μm以上60μm以下便是再更佳的。若著色基材層2係厚度為30μm以上,便能夠容易吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而實現良好的完工性。另一方面,若著色基材層2係厚度為70μm以下,便能夠避免形成至需求以上的厚度,以抑制製造成本的上升。
此外,著色基材層2,若密度為0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下便是較佳的,若為0.90g/cm
3以上1.10g/cm
3以下便是更佳的。若著色基材層2係密度為0.90g/cm
3以上,便能夠提高剛性、隱蔽性。另一方面,若著色基材層2係密度為1.40g/cm
3以下,便能夠提高適合加工性,以抑制製造成本。又,此密度,係在進行日本工業規格「JIS K6760-1995」中規定的退火後,遵循日本工業規格「JIS K7112-1980」中規定的A法所測定的值。
著色基材層2,可以根據需要,含有1種以上的例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑、光澤調整劑等各種添加劑。
這樣的著色基材層2,其製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以軋光成形來形成。
又,著色基材層2,能夠適用:含有包含源自生質(源自植物)的聚烯烴的經著色的樹脂組成物者、含有包含源自化石燃料的聚烯烴的經著色的樹脂組成物者。
<圖樣層3>
圖樣層3,係積層在著色基材層2的一面(圖5中,係上方的面),用於附加賦予設計性的圖樣的層。作為圖樣,可以使用任意的圖樣,例如,可以適用木紋圖案、石紋圖案、布紋圖案、抽象圖案、幾何學花紋、文字、記號、單色無花紋、或者它們的組合等。
圖樣層3,係使用例如使染料、顏料等著色劑與適切的黏合劑樹脂一起溶解或分散於稀釋溶媒中而成的印刷墨、塗料等來形成。作為上述黏合劑樹脂,例如,可以適用胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、氯化乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、硝化纖維、或者它們的混合物等,但不限於它們。形成圖樣層3的印刷墨或塗料等,係使用例如凹版印刷法或平版印刷法等各種印刷法、凹版塗布法或輥塗布法等各種塗敷法等來進行塗布。
圖樣層3,若厚度在1μm以上10μm以下的範圍內便是較佳的。若圖樣層3係厚度為1μm以上,便能夠清楚地進行印刷。另一方面,若圖樣層3係厚度為10μm以下,便能夠使印刷作業性提高,且能夠抑制製造成本的上升。
圖樣層3,可以含有例如:體質顏料、塑化劑、分散劑、界面活性劑、黏著賦予劑、接著助劑、乾燥劑、硬化劑、硬化促進劑、硬化延遲劑等的賦予各種功能的功能性添加劑。
又,為了提高裝飾片1的隱蔽性,可以在著色基材層2與圖樣層3之間設置隱蔽層。此隱蔽層,能夠使用例如包含許多二氧化鈦、氧化鐵等不透明顏料的不透明的印刷墨、塗料來形成。此外,圖樣層3,在能夠以著色基材層2的著色來代用的情況下,也可以省略。
<接著層4>
接著層4,係積層在圖樣層3的一面(圖5中,係上方的面),用於將圖樣層3和透明樹脂層5之間接著的層。作為接著層4,例如,能夠適用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、聚酯、聚烯烴系等的樹脂製的透明的接著劑。特別是,從與透明樹脂層5的接著性的觀點來看,則只要是聚烯烴系的樹脂製的,便是極佳的。
<透明樹脂層5>
透明樹脂層5,係積層在接著層4的一面(圖5中,係上方的面),具有可以從裝飾片1的表面側(上面側)透視圖樣層3的圖樣的程度的透明性(無色透明、有色透明、半透明)。透明樹脂層5係以含有源自生質(源自植物)的聚丙烯的透明的樹脂組成物形成,而且含有經奈米尺寸化處理的成核劑,該源自生質(源自植物)的聚丙烯係包含源自生質(源自植物)的聚丙烯的單體所聚合成的。
<<源自生質的聚丙烯>>
源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。源自生質的丙烯,沒有特別的限定,能夠適用藉由目前公知的方法而由生質所製造的丙烯。由於在原料中使用源自生質的丙烯作為單體,其所聚合而成的聚丙烯為源自生質,理論上為100%由源自生質的成分製造。
藉由測定聚丙烯中的放射性碳(C14),可以求出聚丙烯中的源自生質的碳的含量,而算出源自生質的丙烯濃度(以下,也稱為「生質度」)。在大氣中的二氧化碳中,係以一定比例(105.5pMC)包含有C14,因此攝取大氣中的二氧化碳而成長的植物(例如,玉米等)中的C14含量也是105.5pMC左右。另一方面,已知:在化石燃料中幾乎不含C14。
因此,藉由求出聚丙烯中的全部碳原子中所含的C14的比例,能夠算出源自生質的丙烯濃度的比例。又,在將聚丙烯中的C14的含量(pMC)設為P
C14時,源自生質的碳的含量P
bio(%),能夠基於下述式(1)算出。
P
bio=(P
C14/105.5)×100 (1)
若全部使用源自生質的丙烯作為聚丙烯的原料,則源自生質的丙烯濃度理論上會成為100%,源自生質的聚丙烯的生質度為100。另一方面,若全部使用源自化石燃料的丙烯作為聚丙烯的原料,則源自生質的丙烯濃度會成為0%,源自化石燃料的聚丙烯的生質度為0。
包含源自生質的丙烯的單體的聚合方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來進行。聚合溫度、聚合壓力係根據聚合方法、聚合裝置來適宜調節。關於聚合裝置,也沒有特別的限定,能夠使用目前公知的裝置。以下,說明包含丙烯的單體的聚合方法的一例。
丙烯聚合物的聚合方法,能夠依照目的聚丙烯的種類、均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯等的差異來適宜選擇。例如,能夠藉由使用齊格勒.納塔觸媒等的多點觸媒、茂金屬系觸媒等的單點觸媒作為聚合觸媒,藉由氣相聚合、漿料聚合、溶液聚合、高壓離子聚合等各種方法,以1階段或2階段以上的多階段來進行。
又,作為源自生質的聚丙烯,可以分別單獨使用均聚聚丙烯、無規聚丙烯、嵌段聚丙烯,或者將它們混合二種以上使用。
<<包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物>>
包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物,係含有相對於樹脂組成物整體而言為5質量%以上(較佳為5質量%以上99質量%以下,更佳為25質量%以上75質量%以下,最佳為40質量%以上75質量%以下)的源自生質的丙烯而成者。若樹脂組成物中的源自生質的丙烯的濃度為5質量%以上的話,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。
上述樹脂組成物,可以含有2種以上的不同生質度的聚丙烯,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內,便是較佳的。換言之,上述樹脂組成物可以含有源自化石燃料的丙烯。即,上述樹脂組成物可以設成源自生質的聚丙烯、和源自化石燃料的聚丙烯的混合物。作為混合方法,沒有特別的限定,能夠以例如乾式混摻法、熔融混摻法等般的目前公知的方法混合。
上述樹脂組成物係包含較佳為5質量%以上99質量%以下(更佳為25質量%以上75質量%以下)的源自生質的聚丙烯、和較佳為1質量%以上95質量%以下(更佳為25質量%以上75質量%以下)的源自化石燃料的聚丙烯者。在為這樣的源自生質的聚丙烯和源自化石燃料的聚丙烯的混合物的樹脂組成物時,就整體樹脂組成物而言,若源自生質的丙烯的濃度在上述範圍內,便是較佳的。換言之,若透明樹脂層5整體的生質度在10%以上90%以下的範圍內,便是較佳的。若源自生質的聚丙烯的含量為5質量%以上,則與以前相比,能夠削減化石燃料的用量,能夠實現碳中和的裝飾片。另一方面,若源自生質的聚丙烯的含量為99質量%以下,則能夠調整成核劑等的添加劑。
<<經奈米尺寸化處理的成核劑>>
透明樹脂層5係進一步含有經奈米尺寸化處理的成核劑。奈米尺寸的成核劑,係以被單層膜外膜包含而囊泡化的成核劑囊泡的狀態被含有在上述樹脂組成物。此外,構成透明樹脂層5的樹脂組成物中的成核劑,能夠以使該成核劑的一部分露出的狀態被內含於囊泡。透明樹脂層5,藉由包含成核劑,能夠使結晶化度提高,使裝飾片1的表面硬度、加工性等提高。
奈米尺寸的成核劑較佳為平均粒徑為可見光的波長區域的1/2以下,具體而言,因為可見光的波長區域為400nm以上750nm以下,因此平均粒徑較佳為375nm以下。
奈米尺寸的成核劑,由於粒徑極小,因此每單位體積所存在的成核劑的數量和表面積係與粒子直徑的三次方成反比地增加。其結果,各成核劑粒子間的距離變近,因此從添加於樹脂的一成核劑粒子的表面發生結晶成長之際,結晶正在成長的端部,會直接與從一成核劑粒子所鄰接的其他成核劑粒子的表面成長的結晶的端部接觸,彼此的結晶端部會阻礙成長,各結晶的成長會停止。
因此,可使結晶性樹脂的結晶部中的球晶的平均粒徑變小,例如,使球晶尺寸變小而設成1μm以下。其結果,能夠製成結晶化度高的高硬度的樹脂組成物,而且有效率地分散彎曲加工時所產生的球晶間的應力集中,因此能夠實現抑制了彎曲加工時的破裂、白化的樹脂組成物。
在單純添加成核劑的情況下,樹脂中的成核劑因二次凝集而粒徑變大。另一方面,在添加成核劑囊泡的情況下,由於樹脂中的分散性會提高,因此與單純添加成核劑的情況相比,結晶核的數量相對於所添加的成核劑量會大幅增加。因此,樹脂的結晶部中的球晶的平均粒徑會變小,能夠抑制彎曲加工時的破裂、白化的發生。由此,藉由添加成核劑囊泡,能夠進一步提高結晶化度,可以進一步兼顧彈性率提高和加工性。
透明樹脂層5中的成核劑的添加量,係例如:在相對於樹脂組成物100質量份而言,較佳為0.05質量份以上0.5質量份以下(更佳為0.1質量份以上0.3質量份以下)的範圍內。在使用成核劑囊泡的情況下,成核劑對樹脂組成物的添加量係已換算為成核劑囊泡中的成核劑後的添加量。
在成核劑的添加量小於0.05質量份的情況下,無法使樹脂組成物的結晶化度充分提高,有不能充分提高透明樹脂層5的耐傷性等之虞。此外,在成核劑的添加量超過0.5質量份的情況下,結晶核過多,因此反而阻礙樹脂組成物的球晶成長,結果無法使樹脂組成物的結晶化度充分提高,有不能充分提高透明樹脂層5的表面硬度、加工性等之虞。
作為將成核劑奈米尺寸化處理的手法,例如,能夠適宜使用如下的方法:對成核劑主要進行機械性粉碎而得到奈米尺寸的粒子的固相法;在成核劑、已使成核劑溶解的溶液中進行奈米尺寸的粒子的合成、結晶化的液相法;由成核劑、包含成核劑的氣體.蒸氣進行奈米尺寸的粒子的合成、結晶化的氣相法等。
作為固相法,例如,可舉出:球磨機、珠磨機、棒磨機、膠體磨機、錐形磨機、碟磨機、鎚磨機、噴射磨機等。作為液相法,例如,可舉出:晶析法、共沉法、溶膠凝膠法、液相還原法、水熱合成法等。作為氣相法,例如,可舉出:電爐法、化學火燄法、雷射法、熱電漿法等。
作為將成核劑奈米尺寸化處理的手法,較佳為超臨界逆相蒸發法。所謂的超臨界逆相蒸發法,係指使用超臨界狀態、或臨界點以上的溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳,製作內含對象物質的膠囊(奈米尺寸的囊泡)的方法。所謂的超臨界狀態的二氧化碳,意指處於臨界溫度(30.98℃)及臨界壓力(7.3773±0.0030MPa)以上的超臨界狀態的二氧化碳。所謂的臨界點以上的溫度條件下或壓力條件下的二氧化碳,意指只有溫度或只有壓力超越臨界條件的條件下的二氧化碳。
作為利用超臨界逆相蒸發法的具體的奈米尺寸化處理,係首先在超臨界二氧化碳、作為外膜形成物質的磷脂、和作為內含物質的成核劑的混合流體中注入水相,進行攪拌,從而生成超臨界二氧化碳和水相的乳液。其次,進行減壓,從而使二氧化碳膨脹.蒸發而發生轉相,生成磷脂以單層膜覆蓋成核劑粒子表面的奈米膠囊(奈米囊泡)。與外膜在成核劑粒子表面成為多重膜的以往的膠囊化方法不同,藉由使用此超臨界逆相蒸發法,能夠容易地生成單層膜的膠囊,因此能夠製備更小徑的膠囊。
又,成核劑囊泡,例如,可藉由Bangham法、擠壓法、水合法、界面活性劑透析法、逆相蒸發法、凍結解凍法、超臨界逆相蒸發法等來製備。其中,成核劑囊泡特佳為使用超臨界逆相蒸發法來製備。
構成成核劑囊泡的外膜,係例如由單層膜構成。此外,該外膜,係例如由磷脂等的包含生物脂質的物質構成。在本說明書中,將外膜為由如磷脂的包含生物脂質的物質所構成的成核劑囊泡,稱為成核劑脂質體。
作為構成外膜的磷脂,例如,可舉出:磷脂醯膽、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂酸、磷脂醯甘油、磷脂肌醇、心磷脂、蛋黃卵磷脂、氫化蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂、氫化大豆卵磷脂等的甘油磷脂、神經鞘磷脂、神經醯胺磷脂醯基乙醇胺、神經醯胺磷脂醯基甘油等的鞘磷脂等。
作為成為囊泡的外膜的其他物質,例如,可舉出:非離子系界面活性劑、其與膽固醇類或者三酸甘油酯的混合物等的分散劑。
作為非離子系界面活性劑,能夠使用例如:聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚(2-乙烯基吡啶)、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚環氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚環氧乙烷-聚己內醯胺共聚物等中的1種或2種以上。
作為膽固醇類,能夠使用例如:膽固醇、α-膽固烷醇、β-膽固烷醇、膽固烷、鏈甾醇(3β-羥-5,24-膽甾二烯)、膽酸鈉或膽鈣化醇等。
此外,脂質體的外膜可以設成:由磷脂和分散劑的混合物來形成。成核劑囊泡,若為具備包含磷脂的外膜的自由基捕捉劑脂質體,便是較佳的,藉由由磷脂構成外膜,能夠使透明樹脂層5的樹脂組成物和囊泡的相容性變佳。
作為成核劑,若為在樹脂結晶化之際可成為結晶化的起點的物質的話,便沒有特別的限定。作為成核劑,例如,可舉出:磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松脂金屬鹽、亞苄基山梨醇、喹吖酮、酞青藍及滑石等。特別是,為了最大限度地得到奈米化處理的效果,較佳為使用非熔融型且能夠期待良好透明性的磷酸酯金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、庚二酸金屬鹽、松脂金屬鹽,但在可以藉由奈米化處理來透明化材料本身的情況下,也能夠使用有色的喹吖酮、酞青藍、滑石等。此外,也可以設成:對非熔融型的成核劑適宜混合熔融型的亞苄基山梨醇來使用。
在本實施形態中,係設成:在形成透明樹脂層5之際,對樹脂組成物添加被內含於囊泡的成核劑以使樹脂材料結晶化。藉由使成核劑在被內含於囊泡的狀態下添加於樹脂組成物,而飛躍性地提高成核劑在樹脂材料中(即透明樹脂層5中)的分散性這樣的效果將得以實現。
然而,也設想到:依所完成的裝飾片1的狀態中的物的構造、特性而直接特定被內含於囊泡的成核劑是依狀況而有難度的,此可說是不切實際的。其理由如下。
以囊泡狀態所添加的成核劑,具有高分散性而為已被分散的狀態,在即使是所製作的裝飾片1的前驅物的積層體的狀態下,也是被高度分散於透明樹脂層5。然而,在裝飾片1的製作步驟中,積層體通常會被施予壓縮處理、硬化處理等各種處理,因這樣的處理而有內含了成核劑的囊泡的外膜破掉、發生化學反應的情況。
因此,完成後的裝飾片1中的成核劑的外膜破掉、發生化學反應的狀態會因裝飾片1的處理步驟而不一,成核劑沒有被外膜包含(包覆)的可能性也高。於是,也設想到:在成核劑沒有被外膜包含的情況下,很難以數值範圍來特定成核劑本身的物性,此外,也很難判定被弄破的外膜的構成材料到底是囊泡的外膜還是與成核劑分開添加的材料。
如此一來,也設想到:與以前相比,雖本發明的相異點在於成核劑係高分散地對裝飾片1摻合,但這是否是因為以內含成核劑的囊泡的狀態添加所致的呢,在其為裝飾片1的狀態下,將其構造、特性以基於測定進行解析所得的數值範圍來特定是不切實際的。
此外,上述樹脂組成物,在無損其特性的範圍內,除了含有主要成分的聚丙烯外,還可以含有各種添加劑。具體而言,例如,能夠舉出:塑化劑、紫外線穩定化劑、抗著色劑、去光澤劑、除臭劑、阻燃劑、耐候劑、抗靜電劑、紗線摩擦降低劑、增滑劑、脫模劑、抗氧化劑、離子交換劑、著色顏料等。這些添加劑係在相對於樹脂組成物整體而言較佳為1質量%以上20質量%以下(更佳為1質量%以上10質量%以下)的範圍內混合。另外,透明樹脂層5,可以根據需要,含有例如著色劑、填充劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、阻燃劑、抗菌劑、防黴劑、減少摩擦劑、光散射劑、光澤調整劑等各種添加劑。
透明樹脂層5,其製造方法沒有特別的限定,能夠藉由目前公知的方法來製造。在本實施形態中,較佳為以擠出成形來形成。
透明樹脂層5,若厚度在10μm以上150μm以下的範圍內便是較佳的,若為50μm以上120μm以下便是更佳的,若為55μm以上100μm以下便是再更佳的。若透明樹脂層5係厚度為10μm以上,便能夠容易進行良好的壓紋加工,而且能夠容易吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而實現良好的完工性。另一方面,若透明樹脂層5係厚度為150μm以下,便能夠避免形成至需求以上的厚度,以抑制製造成本的上升。
此外,透明樹脂層5,若密度為0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下便是較佳的,若為0.90g/cm
3以上0.91g/cm
3以下便是更佳的。若透明樹脂層5係密度為0.90g/cm
3以上,便能夠提高剛性。另一方面,若透明樹脂層5係密度為0.96g/cm
3以下,便能夠提高透明性、柔軟性、機械強度。又,此密度,係在進行日本工業規格「JIS K6760-1995」中規定的退火後,遵循日本工業規格「JIS K7112-1980」中規定的A法所測定的值。
又,透明樹脂層5,若為以含有源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的透明的樹脂層的話即可,也可以含有源自化石燃料的聚丙烯,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。進一步而言,為聚丙烯的原料的丙烯單體,可以並非全都是源自生質的丙烯單體,也可以設成一部分為源自化石燃料的丙烯單體。即,含有源自生質的丙烯、使用了該丙烯的聚丙烯的透明樹脂層5,係生質度可以不是100。
<表面保護層6>
表面保護層6,係積層在透明樹脂層5的一面(圖5中,係上方的面),供賦予耐候性、耐傷性、耐污染性、設計性等功能用的層。表面保護層6能夠適用熱硬化樹脂、電離放射線硬化樹脂等,例如,能夠利用丙烯酸系樹脂組成物來形成。
表面保護層6,可以根據需要而含有耐候劑、塑化劑、穩定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、光穩定劑、防黏結劑、觸媒捕捉劑、著色劑、光散射劑、光澤調整劑等各種添加劑。另外,表面保護層6,也可以根據需要而含有抗菌劑、防黴劑、抗病毒劑等功能性添加劑。
<本實施形態的效果>
若為本實施形態的裝飾片1的話,便能夠得到如下的效果。
(1)透明樹脂層5,係以含有源自生質的聚丙烯的樹脂組成物形成,而且含有經奈米尺寸化處理的成核劑,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。因此,即使是適合環境性高的源自植物的材料,也能夠使表面硬度及加工性進一步提高,而且具有充分的透明度而能夠展現出高設計性。
(2)透明樹脂層5,係在相對於透明樹脂層5整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含源自生質的聚丙烯,因此能夠使適合環境性進一步變高。
(3)透明樹脂層5,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內,因此能夠容易進行良好的壓紋加工,而且能夠容易吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而實現良好的完工性。
(4)透明樹脂層5,係密度在0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內,因此能夠提高剛性,而且能夠提高透明性、柔軟性、適合加工性。
(5)著色基材層2,係以包含聚烯烴的樹脂組成物形成,因此能夠作成具有充分柔軟性的裝飾片1。
(6)著色基材層2,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內,因此能夠容易吸收為基底的底床材等的凹凸、高低差等而實現良好的完工性。
(7)著色基材層2,係密度在0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下的範圍內,因此能夠提高剛性、隱蔽性,而且能夠提高適合加工性,以抑制製造成本。
[裝飾材/主要的實施形態]
基於圖6說明本發明的裝飾材的主要的實施形態。但是,對於與前述的裝飾片的實施形態同樣的部分,係使用與前述的裝飾片的實施形態同樣的符號,從而省略與在前述的裝飾片的說明重複的說明。
<裝飾材200>
如圖6所示,裝飾材200係在板形狀的基材201的一面(圖6中,係上方的面),隔著基底層101積層有裝飾片100的著色基材層2。
<裝飾片100>
裝飾片100,係使基底層101被積層在著色基材層2的另一面(圖6中,係下方的面)而成者。除此之外,與裝飾片1一樣。
<基底層101>
基底層101,係積層在著色基材層2的另一面(圖6中,係下方的面),用於使著色基材層2和基材201的緊貼性、耐蝕性提高者。基底層101,係例如:使用聚酯系樹脂、有機添加劑、顏料等來形成。基底層101也可以為了使耐蝕性提高而含有防銹顏料。基底層101,若厚度在1μm以上10μm以下的範圍內便是較佳的。
<基材201>
基材201,係利用例如木質板類、無機質板類、金屬板等而構成板狀,並在一面(圖6中,係上側的面)積層有裝飾片100,隔著基底層101接著。
<本實施形態的效果>
若根據這樣的本實施形態的裝飾材200的話,則即使是適合環境性高的源自植物的材料,也能夠使表面硬度及加工性進一步提高,而且具有充分的透明度而能夠展現出高設計性。
[其他的實施形態]
在前述的實施形態,針對將裝飾片100積層在基材201的一面的裝飾材200的情況進行了說明,但本發明不限於此。例如,也可以作成在基材201的一面及另一面的兩面分別積層裝飾片100的裝飾材。
[實施例]
具體地說明本發明的裝飾片及裝飾材的實施例等,但本發明不限於具體地說明的以下的實施例等。
[試驗體及比較體的製作]
<試驗體8-1>
藉由將聚乙烯(源自石油)樹脂組成物進行軋光成形,來得到著色基材層(厚度55μm,密度1.36g/cm
3)。此外,以90:10的質量比混合源自生質的均聚聚丙烯樹脂、和聚丙烯(源自石油)樹脂,添加受阻酚系抗氧化劑500ppm、苯并三唑系紫外線吸收劑2000ppm、受阻胺系光穩定劑2000ppm,而且藉由固相法添加施加了奈米尺寸化處理的成核劑(2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)膦酸鈉)1000ppm。藉由將其以熔融擠出機進行熔融混合並進行擠壓層疊,來得到高結晶性的透明樹脂層(厚度70μm,密度0.91g/cm
3)。
然後,對著色基材層的一面施加電暈放電處理,而且對透明樹脂層的兩面施加電暈放電處理。其次,在著色基材層的一面印刷胺基甲酸酯系印刷墨以形成圖樣層(厚度2μm)。然後,塗布胺基甲酸酯系接著劑及順丁烯二酸酐改性聚乙烯樹脂接著劑而設置接著層(厚度10μm)後,積層透明樹脂層,進一步積層以丙烯酸系樹脂組成物為主要成分的表面保護層(厚度6μm)。最後,對著色基材層的另一面施加電暈放電處理,積層包含聚酯系樹脂組成物的基底層(厚度1~2μm),從而得到裝飾片(厚度135μm)後,隔著基底層對包含中密度纖維板(MDF)的基材(厚度2.5mm)進行接著,從而製作裝飾材的試驗體8-1。
<試驗體8-2>
除了將透明樹脂層的源自生質的聚丙烯樹脂和源自石油的聚丙烯樹脂的質量比設為5:95外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-2。
<試驗體8-3>
除了將透明樹脂層的源自生質的聚丙烯樹脂和源自石油的聚丙烯樹脂的質量比設為99:1外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-3。
<試驗體8-4>
除了將著色基材層的厚度設為30μm,將透明樹脂層的厚度設為10μm外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-4(厚度50μm)。
<試驗體8-5>
除了將著色基材層的厚度設為70μm,將透明樹脂層的厚度設為150μm外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-5(厚度235μm)。
<試驗體8-6>
除了將著色基材層的密度設為0.90g/cm
3,將透明樹脂層的的密度設為0.90g/cm
3外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-6。
<試驗體8-7>
除了將著色基材層的密度設為1.40g/cm
3,將透明樹脂層的的密度設為0.96g/cm
3外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-7。
<試驗體8-8>
藉由將聚丙烯(源自石油)樹脂組成物進行軋光成形,來得到著色基材層(厚度60μm,密度1.05g/cm
3)。除此之外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的試驗體8-8。
<比較體8-1>
除了省略施加了奈米尺寸化處理的成核劑的添加而製作透明樹脂層外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的比較體8-1。
<比較體8-2>
除了省略施加了奈米尺寸化處理的成核劑的添加而製作透明樹脂層外,與試驗體8-8同樣地製作,從而得到裝飾材的比較體8-2。
<比較體8-3>
除了使用聚丙烯(源自石油)樹脂來替換源自生質的均聚聚丙烯而製作透明樹脂層(即,將透明樹脂層的聚丙烯樹脂設為僅源自石油)外,與試驗體8-1同樣地製作,從而得到裝飾材的比較體8-3。
[試驗方法]
<鉛筆硬度試驗>
對試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3,根據日本工業規格「JIS K5600-5-4」進行鉛筆硬度試驗。即,使鉛筆的硬度循序變高地進行刮劃試驗,目視確認在表面(表面保護層)產生的損傷(被挖掉處),來藉此進行評價。將其結果顯示於下述表9。
又,在表9中,「○」表示在使用硬度4B以上的鉛筆時在表面產生損傷的情況,「△」表示在使用硬度5B的鉛筆時在表面產生損傷的情況,「×」表示在使用硬度6B以下的鉛筆時在表面產生損傷的情況。
<霍夫曼刮痕試驗(Hofmann scratch test)>
對試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3進行霍夫曼刮痕試驗。具體而言,對試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3的表面(表面保護層),以使圓柱形狀(直徑7mm)的刮刀(緣端部)呈45度的角度進行抵接的方式安置在試驗機,一邊對刮刀施加荷重一邊使刮刀移動後,目視表面有無傷痕,並確認產生了傷痕的荷重(在200~2000g的範圍內每200g進行一次)。例如,在以荷重600g產生了傷痕的情況下,將耐荷重設為「400g」。將其結果顯示於下述表9。
<加工性試驗>
對試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3進行V-CUT彎曲加工性試驗。即,藉由在試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3施加V字型的切口並進行彎折加工,來目視確認有無破裂、白化等。將其結果顯示於下述表9。又,表9中,「○」表示沒有產生破裂、白化等的情況,「△」表示產生了不顯眼程度的破裂、白化等的情況,「×」表示明確地產生了破裂、白化等的情況。
<化石燃料依存性>
在試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3中,確認所使用的材料的化石燃料的依存性。將其結果顯示於下述表9。又,表9中,「◎」表示化石燃料的依存性極低者,「○」表示化石燃料的依存性相當低者,「△」表示化石燃料的依存性低者,「×」表示化石燃料的依存性高者。
[試驗結果]
將試驗體8-1~8-8及比較體8-1~8-3的試驗結果顯示於下述表9。
[表9]
著色樹脂層 | 透明樹脂層 | 鉛筆 硬度 試驗 | 霍夫曼 刮痕 試驗 | 加工性 試驗 | 化石 燃料 依存性 | ||||||
材質 | 厚度 (μm) | 密度 (g/cm 3) | 源自天然 的比例(%) | 厚度 (μm) | 密度 (g/cm 3) | 成核劑 | |||||
試驗體8-1 | PE | 55 | 1.36 | 90 | 70 | 0.91 | 有 | ○ | 1200g | ○ | ○ |
試驗體8-2 | PE | 55 | 1.36 | 5 | 70 | 0.91 | 有 | ○ | 1200g | ○ | △ |
試驗體8-3 | PE | 55 | 1.36 | 99 | 70 | 0.91 | 有 | ○ | 1200g | ○ | ◎ |
試驗體8-4 | PE | 30 | 1.36 | 90 | 10 | 0.91 | 有 | △ | 1000g | ○ | ○ |
試驗體8-5 | PE | 70 | 1.36 | 90 | 150 | 0.91 | 有 | ○ | 1200g | △ | ○ |
試驗體8-6 | PE | 55 | 0.90 | 90 | 70 | 0.90 | 有 | ○ | 1200g | ○ | ○ |
試驗體8-7 | PE | 55 | 1.40 | 90 | 70 | 0.96 | 有 | ○ | 1200g | △ | ○ |
試驗體8-8 | PP | 60 | 1.05 | 90 | 70 | 0.91 | 有 | ○ | 1200g | ○ | ○ |
比較體8-1 | PE | 55 | 1.36 | 90 | 70 | 0.91 | 無 | △ | 400g | △ | ○ |
比較體8-2 | PP | 60 | 1.05 | 90 | 70 | 0.91 | 無 | △ | 400g | △ | ○ |
比較體8-3 | PE | 55 | 1.36 | 0 | 70 | 0.91 | 有 | ○ | 1200g | ○ | × |
如同由表9可知,能夠確認到試驗體8-1~8-8可得到比起比較體8-1~8-3還優良的結果。
此外,例如,第8實施形態的發明能夠採取如下的構成。
(1)
一種裝飾片,其特徵為依序具備包含經著色的熱塑性樹脂的著色樹脂層、具有接著性的接著層、和包含透明的熱塑性樹脂的透明樹脂層,
前述透明樹脂層係以含有源自生質的聚丙烯的樹脂組成物形成,而且含有經奈米尺寸化處理的成核劑,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
(2)
如上述(1)的裝飾片,其特徵為前述透明樹脂層,係在相對於前述透明樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內含有源自生質的前述聚丙烯。
(3)
如上述(1)或(2)的裝飾片,其特徵為前述透明樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
(4)
如上述(1)至(3)中任一項的裝飾片,其特徵為前述透明樹脂層,係密度在0.90g/cm
3以上0.96g/cm
3以下的範圍內。
(5)
如上述(1)至(4)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色樹脂層,係以包含聚烯烴的樹脂組成物形成。
(6)
如上述(1)至(5)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色樹脂層,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內。
(7)
如上述(1)至(6)中任一項的裝飾片,其特徵為前述著色樹脂層,係密度在0.90g/cm
3以上1.40g/cm
3以下的範圍內。
(8)
一種裝飾材,其特徵為具備:
基材、和
積層在前述基材的至少一面的如上述(1)至(7)中任一項的裝飾片。
[產業上利用之可能性]
本發明的裝飾片及裝飾材,即使使用源自植物的材料,也能夠至少抑制表面硬度的降低,因此能夠在以建設業為首的各種產業中,極為有效地利用。
1:裝飾片
2:著色基材層(著色樹脂層)
3:圖樣層
4:接著層
5:透明樹脂層
6:表面保護層
7:凹凸部(壓紋部)
8:底漆層
9:基材
10:裝飾材
11:裝飾片
12:裝飾黏著片
13:裝飾材
20:透明坯材
21:透明皮層
22:透明芯層
23:透明皮層
25:壓紋部
30:底漆層
40:著色層
50:印刷圖樣層
60:表面保護層
70:黏著劑層
80:剝離紙
91:基材
100:裝飾片
101:基底層
200:裝飾材
201:基材
圖1係示意地顯示本發明的第1實施形態~第5實施形態中的裝飾片及裝飾材的構成的剖面圖。
圖2係示意地顯示本發明的第6實施形態中的裝飾片及裝飾材的構成的剖面圖。
圖3係示意地顯示本發明的第7實施形態中的裝飾片的構成的剖面圖。
圖4係示意地顯示應用了本發明的第7實施形態中的裝飾片的裝飾材的構成的剖面圖。
圖5係示意地顯示本發明的第8實施形態中的裝飾片的構成的剖面圖。
圖6係示意地顯示應用了本發明的第8實施形態中的裝飾片而成的裝飾材的構成的剖面圖。
1:裝飾片
2:著色基材層(著色樹脂層)
3:圖樣層
4:接著層
5:透明樹脂層
6:表面保護層
7:凹凸部(壓紋部)
8:底漆層
9:基材
10:裝飾材
Claims (55)
- 一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層, 該透明熱塑性樹脂層係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
- 如請求項1的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係在相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項1或2的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內, 該透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
- 如請求項1至3中任一項的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層包含該源自生質的丙烯,具有0.90g/cm 3以上0.96g/cm 3以下的範圍內的密度。
- 如請求項1至4中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層具有0.90g/cm 3以上1.40g/cm 3以下的範圍內的密度。
- 如請求項1至5中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係以包含聚烯烴的樹脂組成物所形成的樹脂層。
- 一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、透明熱塑性樹脂層、和表面保護層, 該著色熱塑性樹脂層及該透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者, 該表面保護層係以包含源自生質的材料的樹脂組成物所形成的樹脂層。
- 如請求項7的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係在相對於該著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯, 該透明熱塑性樹脂層,係在相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項7或8的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上150μm以下的範圍內,且比重在0.90以上1.20以下的範圍內, 該透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內,且比重在0.90以上0.96以下的範圍內。
- 如請求項7至9中任一項的裝飾片,其中該表面保護層包含源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為該源自生質的材料。
- 如請求項10的裝飾片,其中該源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物, 該多元醇、該異氰酸酯化合物、和該含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。
- 一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層, 該著色熱塑性樹脂層及該透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
- 如請求項12的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係在相對於該著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯, 該透明熱塑性樹脂層,係在相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項12或13的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內, 該透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
- 如請求項12或13的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層包含該源自生質的丙烯,具有0.90g/cm 3以上0.96g/cm 3以下的範圍內的密度。
- 如請求項12至15中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層包含該源自生質的丙烯,具有0.90g/cm 3以上1.40g/cm 3以下的範圍內的密度。
- 一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、圖樣層、接著層、和透明熱塑性樹脂層, 該著色熱塑性樹脂層及該透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者, 該圖樣層包含著色劑、和源自生質的材料。
- 如請求項17的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係在相對於該著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯, 該透明熱塑性樹脂層,係在相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項17或18的裝飾片,其中該圖樣層包含源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為該源自生質的材料。
- 如請求項19的裝飾片,其中該源自生質的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,係多元醇、異氰酸酯化合物、和含羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應產物, 該多元醇、該異氰酸酯化合物、和該含羥基之(甲基)丙烯酸酯中的至少任一者包含源自生質的成分。
- 如請求項17至20中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內, 該透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
- 一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層, 該著色熱塑性樹脂層及該透明熱塑性樹脂層係各自以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者, 該著色熱塑性樹脂層進一步包含無機物,該著色熱塑性樹脂層的比重係在0.91以上1.3以下的範圍內。
- 如請求項22的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係在相對於該著色熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯, 該透明熱塑性樹脂層,係在相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內包含該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項22或23的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上100μm以下的範圍內, 該透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
- 如請求項22至24中任一項的裝飾片,其中該無機物,係碳酸鈣、氧化鈦、碳黑、氧化矽、鉻、銻、鈦複合物、及它們的氧化物當中的任一者或複數者。
- 如請求項22至25中任一項的裝飾片,其中該裝飾片整體的比重,係在0.91以上1.30以下的範圍內。
- 一種裝飾片,其特徵為至少具備熱塑性樹脂層, 該熱塑性樹脂層,係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,且為經著色或是無色透明的,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
- 如請求項27的裝飾片,其進一步具備表面保護層, 該熱塑性樹脂層係在一面形成有凹凸部, 該表面保護層係積層在該熱塑性樹脂層的該一面側且包含源自生質的成分的樹脂層。
- 如請求項27或28的裝飾片,其中該熱塑性樹脂層,係在相對於該熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上且小於99質量%的範圍內包含該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項27至29中任一項的裝飾片,其中該熱塑性樹脂層的厚度係在50μm以上300μm以下的範圍內, 該熱塑性樹脂層的比重係在0.9以上1.3以下的範圍內。
- 如請求項27至30中任一項的裝飾片,其中沒有圖樣層被積層在該熱塑性樹脂層。
- 如請求項27至30中任一項的裝飾片,其中有圖樣層被積層在該熱塑性樹脂層, 該熱塑性樹脂層是無色透明的。
- 一種裝飾片,係至少具備透明熱塑性樹脂層,且在該透明熱塑性樹脂層的表面側及背面側中的任一者,均不具有包含其他薄膜的層疊層(laminate layer)的裝飾片,其特徵為 該透明熱塑性樹脂層係以包含源自生質的聚丙烯的樹脂組成物所形成的樹脂層,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
- 如請求項33的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層含有相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上的該源自生質的聚丙烯。
- 如請求項33或34的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層包含該源自生質的丙烯,具有0.90g/cm 3以上0.96g/cm 3以下的範圍內的密度。
- 如請求項33至35中任一項的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係拉伸彈性模數在400MPa以上1800MPa以下的範圍內。
- 如請求項33至36中任一項的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係厚度在50μm以上200μm以下的範圍內。
- 如請求項33至37中任一項的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層中,係添加有紫外線吸收劑或奈米尺寸的成核劑中的至少一者。
- 如請求項33至38中任一項的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係依透明皮層、透明芯層、透明皮層的順序,以成為2種類3層的構成的方式,使用該樹脂組成物,藉由擠出成形所製造的單層片。
- 如請求項39的裝飾片,其中該透明皮層中,係添加有奈米尺寸的成核劑。
- 如請求項39或40的裝飾片,其中該透明芯層中,係添加有紫外線吸收劑。
- 如請求項33至41中任一項的裝飾片,其中在該透明熱塑性樹脂層的的背面側,依序形成有圖樣層、著色層,在該透明熱塑性樹脂層的表面側,形成有表面保護層。
- 如請求項42的裝飾片,其中在該透明熱塑性樹脂層的背面側,依序形成有該圖樣層、該著色層、和底漆層。
- 如請求項42或43的裝飾片,其中在該透明熱塑性樹脂層的表面側,形成有與該圖樣層同調的壓紋部。
- 如請求項42至44中任一項的裝飾片,其中整體的比重為0.88以上1.3以下。
- 如請求項42至45中任一項的裝飾片,其中整體的厚度係在50μm以上200μm以下的範圍內。
- 一種裝飾片,其特徵為依序具備著色熱塑性樹脂層、接著層、和透明熱塑性樹脂層, 該透明熱塑性樹脂層係以含有源自生質的聚丙烯的樹脂組成物形成,而且含有經奈米尺寸化處理的成核劑,該源自生質的聚丙烯係包含源自生質的丙烯的單體所聚合成者。
- 如請求項47的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係在相對於該透明熱塑性樹脂層整體的質量而言為5質量%以上99質量%以下的範圍內含有源自生質的該聚丙烯。
- 如請求項47或48的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係厚度在10μm以上150μm以下的範圍內。
- 如請求項47至49中任一項的裝飾片,其中該透明熱塑性樹脂層,係密度在0.90g/cm 3以上0.96g/cm 3以下的範圍內。
- 如請求項47至50中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係以包含聚烯烴的樹脂組成物形成。
- 如請求項47至51中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係厚度在30μm以上70μm以下的範圍內。
- 如請求項47至52中任一項的裝飾片,其中該著色熱塑性樹脂層,係密度在0.90g/cm 3以上1.40g/cm 3以下的範圍內。
- 一種裝飾材,其特徵為具備: 基材、和 積層在該基材的至少一面的如請求項31或32的裝飾片, 在該基材和該圖樣層之間係有產生相位差。
- 一種裝飾材,其特徵為具備: 基材、和 積層在該基材的至少一面的如請求項1至53中任一項的裝飾片。
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WO2023176894A1 (ja) | 2023-09-21 |
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