TW202337976A - 延伸多孔性薄膜及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供通氣性、質地、印刷性優異之延伸多孔性薄膜。一種延伸多孔性薄膜，係由含有聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份之樹脂組成物構成，縱方向之熱收縮率為1.2%以下、透濕度為2000g/m 2・24h以上， 該聚乙烯系樹脂含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂，且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下。

Description

延伸多孔性薄膜及其製造方法
本發明係關於延伸多孔性薄膜及其製造方法。
以往，尿片等個人照護產品，為了防止悶熱等，需要使空氣及蒸氣等通透，使液體不通透。所以，對於尿片等個人照護產品，要求通氣性及耐水性。因應此要求，係利用使如聚乙烯系樹脂之具撥水性之樹脂成形為薄膜狀並形成了微細的孔的延伸多孔性薄膜。如此的延伸多孔性薄膜係空氣等會通透但液體不通透的結構。由於此性質。延伸多孔性聚烯烴薄膜廣泛使用在紙尿片、衛生棉等衛生材料、乾燥劑、拋棄式暖暖包等機能包裝材料、拋棄式手套、雨衣等簡易衣料、工業濾布(house wrap)等防水建材、覆料農法(mulching agriculture)用片材等農業用途、堆肥被覆片材等廢棄物處理用途等。
如此的延伸多孔性聚烯烴薄膜被要求各式各樣的物性，例如使用於紙尿片的襯片時，透濕性、柔軟性等係使用時之重要物性，且考量製造步驟之操作性之觀點，印刷性亦為重要。
多孔性薄膜使用在紙尿片的襯片時，為了提高商品的品牌價值、附加價值，進而更提升消費者的購買意願，會施以配置了文字、特徵的意念加工性、設計性高的印刷。對於多孔性薄膜施加印刷時，若印刷間距(間隔)的變動大，則作成產品時會成為尿片的良率惡化的原因，所以尋求印刷間距的安定性。但是若將已施加印刷的薄膜以捲狀物的方式捲繞保存，則保存中捲狀物的捲繞狀態變化，捲狀物的捲繞的中央部分緊實，捲繞的開始及終止的部分變得寬鬆，所以已知會因而在之後引起印刷間距的變動。印刷間距的變動，若印刷時對於縱方向(薄膜之前進方向)施加的線張力大則易發生，而需要伸長小的薄膜。薄膜之印刷性，已知藉由在將薄膜延伸後予以熱固定而抑制薄膜之熱收縮率得以改善。
以往，已進行了著眼在上述物性的探討，例如專利文獻1揭示具有高透濕度及優良的質地且印刷性優異之聚烯烴延伸多孔性薄膜。該文獻中，使用聚丙烯之量較少的特殊摻合的樹脂組成物，並採用大延伸倍率而製造，藉此獲得了具有高透濕度及優良的質地，且熱收縮率小而印刷性優異之聚烯烴延伸多孔性薄膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2017/175878
(發明欲解決之課題)
專利文獻1之聚烯烴延伸多孔性薄膜雖然印刷性優異，但為了使印刷性更提高，希望熱收縮率更低。但是本案發明人等探討後發現，即使調整了專利文獻1之聚烯烴延伸多孔性薄膜之製造條件，仍無法顯著地抑制熱收縮率，無法達成印刷性之大幅改善。
本發明係以提供通氣性、質地、印刷性優異之延伸多孔性薄膜為課題。 (解決課題之方式)
為了解決上述課題，本案發明人努力研究，結果發現使用特定組成之聚乙烯系樹脂並將它們於特定之條件予以熱固定，藉此，能不使通氣性、質地惡化，而獲得熱收縮率為低的延伸多孔性薄膜，藉此，能達成前述課題。亦即本發明包括下列構成。 [1] 一種延伸多孔性薄膜，其特徵為： 由含有聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份之樹脂組成物構成，縱方向之熱收縮率為1.2%以下、透濕度為2000g/m 2・24h以上， 該聚乙烯系樹脂含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂，且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下。 [2] 如上述延伸多孔性薄膜，其中，該聚乙烯系樹脂含有密度0.901~0.930g/cm 3之線形低密度聚乙烯22~67質量%作為該其他樹脂。 [3] 如上述延伸多孔性薄膜，其中，該聚乙烯系樹脂含有密度0.941~0.975g/cm 3之高密度聚乙烯22~67質量%作為該其他樹脂。 [4] 如上述延伸多孔性薄膜，其中，該無機填充劑為碳酸鈣。 [5] 一種上述延伸多孔性薄膜之製造方法， 係將使樹脂組成物成形成的薄膜沿縱方向進行1.8~3.5倍延伸，然後在維持縱方向之收縮率為3~20%之狀態，於超過95℃且為120℃以下之溫度範圍內進行至少0.2秒熱固定， 該樹脂組成物，含有聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份，該聚乙烯系樹脂含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂，且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下。 (發明之效果)
依本發明之一實施形態，可獲得通氣性、質地、印刷性優異之延伸多孔性薄膜。
針對本發明之一實施形態於以下說明，但本發明不限於此。
[1.延伸多孔性薄膜] 本發明之延伸多孔性薄膜，係由含有聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份之樹脂組成物構成，縱方向之熱收縮率為1.2%以下、透濕度為2000g/m 2・24h以上。該樹脂組成物含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂，且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下。藉此可達成優良的通氣性、質地、印刷性的延伸多孔性薄膜。
又，延伸多孔性薄膜，可為由含有聚乙烯系樹脂及無機填充劑之樹脂組成物構成者，亦可例如除了前述樹脂組成物之外更疊層了其他材質之片材等。
＜1-1.聚乙烯系樹脂＞ 本發明中之聚乙烯系樹脂，只要是含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂之聚乙烯系樹脂，即不特別限定而能夠使用。
前述密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯(以下有時稱為第一LLDPE)，係由乙烯及少量α-烯烴之共聚物構成，具有直鏈狀之聚乙烯主鏈及碳數2~6左右之短鏈分支。前述第一LLDPE，密度為0.931g/cm 3以上、0.940g/cm 3以下，更佳為0.932g/cm 3以上、0.938g/cm 3以下。藉由密度為上述範圍內，聚乙烯系樹脂之結晶性提高，分子的移動受抑制，所以推測能抑制延伸多孔性薄膜之熱收縮率。又，變得易獲得通氣性、耐漏液性優異之延伸多孔性薄膜。前述第一LLDPE之熔融指數(MI)較佳為1.0~5.0g/10分，尤佳為1.5~5.0g/10分。熔融指數藉由為上述範圍內，則熱收縮率小，易獲得通氣性、耐漏液性優異之延伸多孔性薄膜。
前述第一LLDPE之含量，相對於聚乙烯系樹脂為20~70質量%，更佳為28~65質量%。第一LLDPE之含量藉由為20質量%以上，則能抑制熱收縮率，且延伸多孔性薄膜之剛軟性提高，抑制薄膜加工時之伸長而易提高操作性。第一LLDPE之含量若超過70質量%，則有時質地會惡化。
前述密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯(以下有時稱為LDPE)，一般也稱為高壓法低密度聚乙烯(HP-LDPE)，以具有長鏈分支之聚乙烯作為主鏈。LDPE通常能藉由使乙烯於高壓下、自由基聚合觸媒存在下聚合以合成。前述LDPE之密度較佳為0.910~0.940g/cm 3，更佳為0.915~0.930g/cm 3。藉由密度為上述範圍，則會成為薄膜之擠壓特性、成形加工性良好者，且容易使延伸多孔性薄膜具備必要的機械強度。前述LDPE，熔融指數為1.0~5.0g/10分，尤其2.0~4.5g/10分較佳。藉由熔融指數為上述範圍內，容易成為擠壓特性、成形加工性、機械強度良好者。
前述LDPE之含量相對於聚乙烯系樹脂為8~20質量%，10~19質量%較佳。LDPE之含量會對於獲得之延伸多孔性薄膜之厚度均勻性造成影響。LDPE之含量若超過上述範圍而為多，則薄膜之針孔出現頻度會有增多的傾向，另一方面，若少，則薄膜之厚度均勻性惡化，且薄膜有易發生拉引共振（draw resonance）的傾向。
本發明之樹脂組成物使用之聚乙烯系樹脂，在無損本發明之效果之範圍內，亦可含有前述第一LLDPE及前述LDPE以外之其他樹脂。其他樹脂亦可為其他聚乙烯，例如密度0.901~0.930g/cm 3之線形低密度聚乙烯(以下有時稱為第二LLDPE)。藉由含有第二LLDPE，容易提升薄膜之撕裂強度。第二LLDPE之摻合量相對於聚乙烯系樹脂為22~67質量%較佳，28~60質量%更佳。
又，其他樹脂可列舉密度0.941~0.975g/cm 3之高密度聚乙烯(HDPE)。HDPE之含量相對於聚乙烯系樹脂為22~67質量%較佳，23~55質量%更佳。藉由於前述範圍內摻合HDPE，容易抑制薄膜之尺寸變化。
又，針對前述第一LLDPE、第二LLDPE、LDPE、HDPE，作為原料之乙烯之來源不特別限定，可使用由來自石油之乙烯聚合而成的石油來源聚乙烯，也可為由來自植物之乙烯聚合而成之植物來源聚乙烯，但是考量石油枯竭、地球溫暖化等對於地球環境友善的觀點，宜使用植物來源聚乙烯作為聚乙烯之一部分或全部較佳。石油來源聚乙烯及植物來源聚乙烯，只要獲得乙烯後之聚合過程完全相同，則聚乙烯之本性並無任何不同，能考量成本等以任意比例摻合。
又，本發明中使用的聚乙烯，可為使用了如齊格勒觸媒之多部位觸媒製造之樹脂，也可為使用了如二茂金屬觸媒之單部位觸媒製造之樹脂。
本發明之樹脂組成物使用之聚乙烯系樹脂中，在無損本發明效果之範圍內，也可摻合上述第一LLDPE、第二LLDPE、LDPE、HDPE以外之樹脂(例如：超低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯1-丁烯共聚物等)，但密度為0.900g/cm 3以下之樹脂的結晶性低，若將其摻合則薄膜之熱收縮率容易增大，或為了抑制熱收縮而實施後述特定條件下之熱固定的話會容易對薄膜造成不利影響，故密度0.900g/cm 3以下之樹脂之摻合比例需相對於聚乙烯系樹脂控制在0.5質量%以下，宜實質上不摻合較佳。
又，本發明中，樹脂之密度係依JIS K 7112法測定。又，本發明之樹脂之熔融指數，係依JIS K 7210於190℃按A法測定之值。
＜1-2.無機填充劑＞ 無機填充劑，係為了使薄膜多孔化而摻合。藉由將摻合了無機填充劑之樹脂組成物予以延伸，會使薄膜多孔化且透濕度提高。
無機填充劑可無限制地使用公知物，例如碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鋇、氫氧化鎂及氫氧化鋁等無機鹽類、氧化鋅、氧化鎂及二氧化矽等無機氧化物、雲母、蛭石及滑石等矽酸鹽類、及有機金屬鹽。前述無機填充劑之中，考量成本性能及和聚乙烯系樹脂之解離性之觀點，碳酸鈣較理想。
樹脂組成物中，無機填充劑之摻合比例相對於聚乙烯系樹脂之合計100質量份為80質量份以上、200質量份以下較佳，85質量份以上、160質量份以下更佳。無機填充劑之摻合比例若為80質量份以上，則聚乙烯系樹脂與無機填充劑乖離而出現的每單位面積的孔隙發生頻度可提高。因此，靠近的孔隙彼此容易連通，通氣性變得良好。無機填充劑之摻合比例若為200質量份以下，則薄膜延伸時之伸長良好，容易延伸。
無機填充劑之平均粒徑，係利用雷射繞射光散射法測定之平均粒徑，為10μm以下較理想，0.5~5.0μm更佳，0.7~3.0μm又更佳。平均粒徑若落在上述範圍內，則分散性優異，延伸時易形成連通孔，且成形時不易發生薄膜破裂等，能以良好效率生產延伸多孔性薄膜。無機填充劑之平均粒徑若超過上述範圍，容易成為針孔的原因，若小則容易成為製膜時發生拉引共振的原因。
上述無機填充劑，為了使對於聚乙烯系樹脂之分散性提升，宜為施加了表面處理者較佳。表面處理劑宜為能藉由將無機填充劑之表面予以被覆以使其表面疏水化者較理想，例如：脂肪酸、高級脂肪酸、或它們的金屬鹽，此外，蠟等。表面處理劑之量不特別限定，較佳為相對於無機填充劑為約0.5~2.0質量%，1.5質量%以下更理想，1.0質量%以下尤佳。
＜1-3.其他成分＞ 本發明之樹脂組成物中也可更含有通常的樹脂組成物中使用的添加物。此添加物可列舉抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、中和劑、潤滑劑、防霧劑、抗黏連劑、抗靜電劑、滑動劑、著色劑、塑化劑等。
本發明之樹脂組成物中摻合之塑化劑，相對於聚乙烯系樹脂100質量份為未達2質量份較佳，未達1質量份更佳。本發明中之塑化劑，係指改善薄膜之塑化性且對薄膜賦予柔軟性之化合物之總稱。塑化劑之含量若增多則樹脂組成物之熔融指數增大，會有難獲得低熱收縮率、高透濕性的情形。上述塑化劑之種類不特別限定，例如脂肪酸、高級脂肪酸、低分子量聚乙烯、環氧化大豆油、聚乙二醇、脂肪酸酯類等。
＜1-4.延伸多孔性薄膜之物性＞ 本發明之樹脂組成物之熔融指數為1.0g/10分以上較佳，1.5g/10分以上、5.0g/10分以下更佳，1.5g/10分以上、4.0g/10分以下又更佳。熔融指數若為上述範圍內，則能進行更安定的製膜。熔融指數若為1.0g/10分以上，則製膜時擠壓機之樹脂壓力受抑制，能防止對製膜之不利影響。又，熔融指數若為5.0g/10分以下，則更能壓抑以T模製膜時之內縮量(neck in)。所以容易獲得必要的產品寬。又，熔融指數越小，則有5%伸張強度變得越大的傾向。樹脂組成物之熔融指數，係依JIS K 7210於190℃按A法測定。
本發明之延伸多孔性薄膜，透濕度為2000g/m 2・24h以上，2200g/m 2・24h以上較佳。透濕度藉由為上述範圍內，通氣性及透濕性優異。例如：使用延伸多孔性薄膜作為紙尿片的襯片時，能防止穿著時之悶熱。又，透濕度之上限無特殊限制，考量機械特性、耐水性及耐漏液性之觀點，為10000g/m 2・24h以下較佳，5000g/m 2・24h以下更佳。
透濕度，係依循ASTM E96，以40℃、相對濕度60%、測定時間24小時，純水法之條件測定。又，本說明書中，透濕度係從延伸多孔性薄膜取樣的10片10cm×10cm之樣本之平均值。
本發明之延伸多孔性薄膜之通氣度，為200秒/100mL以上、2000秒/100mL以下較佳，300秒/100mL以上、1600秒/mL以下更佳，300秒/100mL以上、1100秒/mL以下又更佳。通氣度若值越小，則代表氣體越易通透。通氣度若為上述範圍內，則當使用延伸多孔性薄膜作為紙尿片的襯片時，能防止穿著時之悶熱。通氣度，係依JIS P 8117以王研式試驗機法測定。
本發明之延伸多孔性薄膜，縱方向之熱收縮率為1.2%以下係重要。藉由縱方向之熱收縮率為1.2%以下，則印刷時不易發生薄膜的收縮(緊密纏繞)，能獲得印刷間距的充分安定性，印刷性提高。本發明之延伸多孔性薄膜之縱方向之熱收縮率為1.0%以下更佳。
縱方向之熱收縮率係依以下之方法測定。從延伸多孔性薄膜取樣15cm×15cm之樣本。於此樣本做出標線，使沿縱方向標線間成為10cm。將此樣本於50℃放置24小時後，冷卻到室溫，測定標線間的長度。縱方向之熱收縮率係依下式I求出。 式I：縱方向之熱收縮率(%)＝｛(10cm-冷卻後之標線間之長度(cm))/10cm｝×100
本發明之延伸多孔性薄膜之單位面積重量(每單位面積的重量)，為10g/m 2以上、25g/m 2以下較佳，11g/m 2以上、22g/m 2以下更佳，12g/m 2以上、20g/m 2以下又更佳。藉由單位面積重量為上述範圍，易獲得通氣性、透濕性及機械強度優異的延伸多孔性薄膜。單位面積重量若為10g/m 2以上，則容易提高薄膜的機械強度。又，單位面積重量若為25g/m 2以下，則容易獲得高透濕性。
[2.延伸多孔性薄膜之製造方法] 本發明之延伸多孔性薄膜，不受其製造方法限制，能夠以下列延伸多孔性薄膜之製造方法簡便地製造：特徵為將由含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下之聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份構成之前述樹脂組成物成形成的薄膜，沿縱方向進行1.8~3.5倍延伸，然後維持縱方向之收縮率為3~20%，於此狀態在超過95℃且120℃以下之溫度範圍進行至少0.2秒熱固定。以下針對本製造方法具體說明。
前述樹脂組成物，可藉由將聚乙烯系樹脂、無機填充劑、及其他添加劑按預定比例混合以獲得。混合方法不特別限定，可採用公知之方法。例如：使用亨舍耳混合機、超級混合機、或滾動機混合機等混合機，進行5分鐘~1小時左右混合較佳。此時，係將多種樹脂混合以作為聚乙烯系樹脂，但藉由各樹脂的熔融指數大致相同，容易安定地進行造粒。
獲得之混合物，一般能以高混練型的2軸擠壓機、或串聯型混練機等混練機，以股線裁切、熱裁切、或水中切割等方法混練並造粒。預先混合及混練並造粒，能促進樹脂組成物之均勻分散，故為理想。又，利用樹脂組成物之摻合，亦能不進行前述混合操作而直接投入混練機並將薄膜予以成形。
如前述方式獲得之丸粒，藉由使用擠壓機以成形為薄膜狀。薄膜之成形，宜利用裝設在擠壓機前端的環形模或T模進行較佳。
可藉由將前述成形步驟獲得之薄膜至少沿縱方向延伸，以使其多孔化。藉由將成形步驟獲得之薄膜予以延伸，前述聚乙烯系樹脂與無機填充劑之界面會剝離。且在剝離的界面出現微小的空隙，該空隙形成貫穿薄膜之厚度方向的連通孔，藉此成為延伸多孔性薄膜。延伸能夠以輥延伸法或拉幅延伸法等公知之方法進行。
縱方向之延伸倍率為1.8倍以上，較佳為2.0倍以上。上述延伸倍率若過大，則撕裂強度減低，欠缺實用性。上限為3.5倍，較佳為3.3倍。又，延伸可為一軸延伸也可為雙軸延伸。前述延伸可為一段延伸也可為多段延伸。
延伸溫度宜為常溫以上、未達樹脂組成物之軟化點之溫度範圍較佳。延伸溫度若為常溫以上，則不易發生延伸不均，厚度易變得均勻。又，延伸溫度若未達軟化點，能防止薄膜融化。所以，能防止薄膜的孔崩潰、通氣性及透濕性降低。延伸溫度可藉由使用之樹脂組成物之物性及延伸倍率之組合以適當調整。
本製造方法之最大特徵，係將使前述樹脂組成物延伸而獲得之薄膜以特定之條件進行熱固定。熱固定，係指對於延伸後之薄膜，在維持延伸所致之緊張狀態之狀態下，於不使尺寸變化之環境下進行之加熱處理。前述樹脂組成物藉由於特定條件進行熱固定，具體而言，藉由在比起以往更高的溫度進行熱固定，能達成以往所無法達成之低熱收縮。又，藉由進行熱固定，可抑制保存時之彈性回復、緊密纏繞等。
熱固定之溫度為超過95℃且120℃以下，為100℃以上、115℃以下較佳。熱固定溫度藉由超過95℃，會進行充分的熱固定，能減小延伸多孔性薄膜之熱收縮。熱固定溫度藉由為120℃以下，可防止因熱導致延伸多孔性薄膜之孔崩潰而可獲得高通氣性及透濕性。
熱固定之時間為0.2秒以上，0.5秒以上更佳，1.0秒以上又更佳。熱固定之時間藉由為0.2秒以上，會進行充分的熱固定，能減小延伸多孔性薄膜之熱收縮。又，熱固定之時間之上限不特別限定，20秒以下較佳，15秒以下更佳。藉由熱固定之時間為20秒以下，會防止因延伸多孔性薄膜融化而導致孔崩潰，容易獲得高通氣性及透濕性。
延伸方法就採用了輥延伸法時之熱固定方法而言，可列舉將延伸後之薄膜利用經加熱之輥(退火輥)予以加熱之方法。又，延伸方法就採用了拉幅延伸法時之熱固定方法而言，可列舉將延伸後之薄膜於拉幅機出口附近將薄膜加熱之方法。
前述熱固定的時間，係延伸多孔性薄膜保持在熱固定溫度之時間。例如：採用了輥延伸法時，係指薄膜接觸退火輥之時間。退火輥之根數無特殊限制，當有2根以上時，熱固定的時間係延伸多孔性薄膜接觸各退火輥之時間之總和。又，採用了拉幅延伸法時，熱固定的時間係在拉幅機出口以熱固定溫度加熱並維持的時間。將熱固定分成多次加熱時，係各加熱之時間之總和。
前述熱固定時之縱方向之收縮率為3~20%，5~18%較佳，10~15%更佳。熱固定時之收縮率，係指進行熱固定之處之軋輥之速度相對於前面一個軋輥之速度下降的比例，例如：熱固定時之收縮率為10%，係指進行熱固定之處之軋輥之速度比起前面一個軋輥的速度慢了10%(亦即，為前面一個軋輥的速度的90%的速度)。
[3.延伸多孔性薄膜之用途] 本發明之延伸多孔性薄膜之用途無特殊限制，可使用在紙尿片、衛生棉等衛生材料、乾燥劑、拋棄式暖暖包等機能包裝材料、拋棄式手套、雨衣等簡易衣料、工業濾布等防水建材、覆料農法用片材等農業用途、堆肥被覆片材等廢棄物處理用途等，考量通氣性、質地、印刷性優異的觀點，作為衛生材料，尤其紙尿片、衛生棉等的襯片使用較佳。 [實施例]
以下依據實施例對本發明更詳細說明，但本發明不限於以下之實施例。
[評價方法] 各物性值，係依以下所示之方法測定。
(1)熔融指數 樹脂之熔融指數，係依JIS K 7210，測定溫度選擇190℃，負荷設為2.16kg，按A法測定。
(2)單位面積重量 從延伸多孔性薄膜切出10cm×10cm之樣本，以天平測定質量。從此樣本的面積及質量求出單位面積重量。
(3)透濕度 從延伸多孔性薄膜取樣10片10cm×10cm之樣本。針對它們，依ASTM E96，以40℃、相對濕度60%、測定時間24小時、純水法之條件測定透濕度，並求其平均值。
(4)通氣度 通氣度，係依JIS P 8117按王研式試驗機法測定。
(5)縱方向之熱收縮率 從延伸多孔性薄膜取樣15cm×15cm之樣本。於此樣本做出標線，且使縱方向上之標線間距成為10cm。將此樣本於50℃放置24小時後，冷卻到室溫，測定標線間的長度。縱方向之熱收縮率係依下列數學式(式I)求出。 式I：縱方向之熱收縮率(%)＝｛(10cm-冷卻後之標線間之長度(cm))/10cm｝×100
[使用的成分] A：石油來源線形低密度聚乙烯[陶氏化學(股)製，商品名：DOWLEX 2036P，密度：0.935g/cm 3，MI：2.5g/10分] B：石油來源線形低密度聚乙烯[陶氏化學(股)製，商品名：CEFOR TM1221P，密度：0.918g/cm 3，MI：2.0g/10分] C：植物來源線形低密度聚乙烯[Braskem公司製，商品名：SLL118，密度：0.918g/cm 3，MI：1.0g/10分] D：植物來源線形低密度聚乙烯[Braskem公司製，商品名：SLH218，密度：0.916g/cm 3，MI：2.3g/10分] E：植物來源高密度聚乙烯[Braskem公司製，商品名：SGE7252，密度：0.953g/cm 3，MI：2.0g/10分] F：分支狀低密度聚乙烯[三井杜邦化學(股)製，商品名：MIRASON 16P，密度：0.917g/cm 3，MI：3.7g/10分] G：聚丙烯[PrimePolymer(股)製，商品名F-704NP，密度：0.900g/cm 3，MI：2.8g/10分] H：乙烯1-丁烯共聚物[三井化學(股)製，商品名：TAFMER A-4085S，密度：0.885g/cm 3，MI：3.6g/10分] I：碳酸鈣[CALFINE(股)製，商品名：LAC-2000] J：硫酸鋇[堺化學(股)製，商品名：Baryace B-54] K：添加劑[受阻酚系熱安定劑(BASF JAPAN (股)製，商品名：IRGANOX3114)40質量%、與磷系熱安定劑(BASFJAPAN (股)製，商品名：IRGAFOS168)60質量%之混合物]
[實施例1] 將54質量份的聚乙烯A、30質量份的聚乙烯C、16質量份的聚乙烯F、147質量份的無機填充劑I、及2質量份的添加劑K混合，將其造粒。 造粒(丸粒之製作)依以下方式進行。使用附通氣孔之φ30mm雙軸擠壓機，於缸筒溫度180℃將前述樹脂組成物擠出成股線狀，並於水槽冷卻。之後，將已擠出的樹脂組成物裁切成約5mm，予以乾燥並製作成丸粒。 然後，將上述丸粒以充氣成膜機(φ150mm模)進行薄膜成形。以模唇間隙(lip clearance)＝1.1mm、模溫度＝170℃、充氣比＝2.1、拉取速度＝12m/min之條件製膜。然後，以設定為60℃之輥延伸機沿縱方向進行3.0倍延伸。然後以已設為110℃的熱固定輥進行熱固定(熱固定溫度110℃、熱固定時間2.5秒)。此熱固定時之縱方向之收縮率為12%。
[實施例2~13及比較例1~8] 實施例2~13及比較例1~8中，將各成分之摻合比例或延伸條件(延伸倍率或熱固定溫度)變更為如表1記載，除此以外和實施例1同樣地形成薄膜。
[表1]
聚乙烯系樹脂：摻合比例(質量%) 樹脂組成物：摻合比例(質量份) 延伸 條件
第一LLDPE 第二LLDPE HDPE LDPE 密度0.900g/cm 3以下的樹脂 樹脂 碳酸鈣 硫酸鋇 添加劑
A B C D E F G H I J K
實施例1 54 - 30 - - 16 - - 100 147 - 2 ※1
實施例2 54 - - 30 - 16 - - 100 147 - 2 ※1
實施例3 30 - - 54 - 16 - - 100 147 - 2 ※1
實施例4 60 - - 30 - 10 - - 100 147 - 2 ※1
實施例5 54 - - 30 - 16 - - 100 - 147 2 ※1
實施例6 60 - - 30 - 10 - - 100 147 - 2 ※2
實施例7 63 - - 28 - 9 - - 100 130 - 2 ※1
實施例8 45 45 - - - 10 - - 100 147 - 2 ※1
實施例9 60 - - 30 - 10 - - 100 147 - 2 ※3
實施例10 64 - - - 26 10 - - 100 147 - 2 ※1
實施例11 38 - - - 52 10 - - 100 147 - 2 ※1
實施例12 64 - - - 26 10 - - 100 147 - 2 ※3
實施例13 23 35 - - 26 16 - - 100 147 - 2 ※1
比較例1 - 54 - 30 - 16 - - 100 147 - 2 ※1
比較例2 70 - - 30 - - - - 100 147 - 2 ※1
比較例3 48 - - 30 - 16 6 - 100 147 - 2 ※1
比較例4 34 - - 30 - 16 20 - 100 147 - 2 ※1
比較例5 43 - - 30 - 10 - 17 100 147 - 2 ※4
比較例6 - 90 - - - 10 - - 100 147 - 2 ※1
比較例7 64 - - - 26 10 - - 100 147 - 2 ※4
比較例8 90 - - 10 - - - - 100 147 - 2 ※1
又，表1中，「聚乙烯系樹脂：摻合比例(質量%)」，表示各樹脂相對於樹脂組成物中含有的聚乙烯系樹脂100質量%之摻合比例。碳酸鈣或硫酸鋇及添加劑之摻合比例，以相對於聚乙烯系樹脂100質量份之摻合比例的方式記載。
又，表1中之延伸條件※1表示延伸倍率3.0倍、熱固定溫度110℃。延伸條件※2表示延伸倍率2.0倍、熱固定溫度110℃。延伸條件※3表示延伸倍率3.0倍、熱固定溫度100℃。延伸條件※4表示延伸倍率3.0倍、熱固定溫度55℃。
[結果] 進行實施例1~13及比較例1~8獲得之延伸多孔性薄膜之單位面積重量、透濕度、通氣度及熱收縮率之測定，示於表2。
[表2]
薄膜物性
單位面積重量 透濕度 通氣度 熱收縮率% 註
g/m 2 g/m 2･24h s/100ml
實施例1 15 2,850 500 0.5
實施例2 15 3,100 370 0.8
實施例3 15 2,600 450 0.9
實施例4 15 3,150 270 0.5
實施例5 15 2,600 550 0.9
實施例6 15 2,000 850 0.9
實施例7 15 2,350 600 0.8
實施例8 15 2,700 400 1.1
實施例9 15 3,100 340 0.8
實施例10 15 2,800 400 0.6
實施例11 15 2,700 400 0.8
實施例12 15 2,750 440 1.0
實施例13 15 2,950 330 0.6
比較例1 15 2,000 850 1.6
比較例2 15 3,200 340 0.4 外觀不良
比較例3 15 2,850 300 1.3
比較例4 15 2,700 410 1.5
比較例5 15 3,150 370 16.5
比較例6 15 1,900 1,000 1.9
比較例7 15 2,650 450 11.3
比較例8 15 3,050 300 0.9 外觀、質地不良
實施例1~13之延伸多孔性薄膜皆顯示2000g/m 2・24h以上之良好的透濕度，且具有良好的質地。又，實施例1~13之延伸多孔性薄膜，關於熱收縮率係保持低的值，皆未發生起因於印刷間距之變動的印刷不良。
比較例1、6未使用密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯。其結果，熱收縮率高，成為欠缺印刷間距精度之延伸多孔性薄膜，發生起因於印刷間距之變動之印刷不良。
比較例2、8未使用密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯，故厚度的均勻性惡化，損及薄膜外觀，成為欠缺實用性的延伸多孔性薄膜。此外，摻合了超過70質量%之密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯之比較例8，質地不佳，就此點而言亦欠缺實用性。
比較例3、4在聚乙烯系樹脂中摻合了超過0.5質量%的密度0.900g/cm 3以下之聚丙烯。其結果，熱收縮率高，成為欠缺印刷間距精度之延伸多孔性薄膜，發生起因於印刷間距之變動之印刷不良。
比較例5，在聚乙烯系樹脂中摻合了超過0.5質量%之密度0.900g/cm 3以下之乙烯1-丁烯共聚物。其結果，熱固定溫度無法在超過95℃時進行，熱收縮率非常大，成為欠缺印刷間距精度之延伸多孔性薄膜，發生起因於印刷間距之變動之印刷不良。
比較例7，係和實施例10使用相同的樹脂組成物，並於熱固定溫度為55℃之條件製造薄膜。其結果，熱收縮率非常大，成為欠缺印刷間距精度之延伸多孔性薄膜，發生起因於印刷間距之變動之印刷不良。

Claims (5)

  1. 一種延伸多孔性薄膜，其特徵為： 由含有聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份之樹脂組成物構成，縱方向之熱收縮率為1.2%以下、透濕度為2000g/m 2・24h以上， 該聚乙烯系樹脂含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂，且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下。
  2. 如請求項1之延伸多孔性薄膜，其中，該聚乙烯系樹脂含有密度0.901~0.930g/cm 3之線形低密度聚乙烯22~67質量%作為該其他樹脂。
  3. 如請求項1之延伸多孔性薄膜，其中，該聚乙烯系樹脂含有密度0.941~0.975g/cm 3之高密度聚乙烯22~67質量%作為該其他樹脂。
  4. 如請求項1至3中任一項之延伸多孔性薄膜，其中，該無機填充劑為碳酸鈣。
  5. 一種如請求項1至4中任一項之延伸多孔性薄膜之製造方法， 係將使樹脂組成物成形而成的薄膜沿縱方向進行1.8~3.5倍延伸，然後在維持縱方向之收縮率為3~20%之狀態，於超過95℃且為120℃以下之溫度範圍內進行至少0.2秒熱固定， 該樹脂組成物，含有聚乙烯系樹脂100質量份、及無機填充劑80~200質量份，該聚乙烯系樹脂含有密度0.931~0.940g/cm 3之線形低密度聚乙烯20~70質量%、密度0.901~0.940g/cm 3之分支狀低密度聚乙烯8~20質量%、及其他樹脂，且密度0.900g/cm 3以下之樹脂為0.5質量%以下。
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